TWI462983B - Adhesive composition and adhesive film - Google Patents

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Description

黏著劑組成物及黏著膜
本發明係關於即便在高溫、高濕度的環境下長時間放置厚塗有黏著劑層的黏著膜亦不發生渾濁的具有渾濁防止性能的黏著劑組成物及黏著膜。更詳細而言，本發明係關於含有不含羥基且含有氮的乙烯基單體、或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯單體的黏著劑組成物。本發明係關於提供即便將黏著劑層的厚度進行厚塗時亦不損及透明性，而且，在高溫、高濕度的環境下長時間放置後之渾濁防止性能仍優良的黏著劑組成物，以及使用該組成物的黏著膜。
近年，PDP(電漿顯示器)、液晶面板、有機EL面板等各種顯示器中，在顯示器的前面係貼附有各種光學膜或保護板。
例如，在PDP中，除了電磁波的防護膜以外，在顯示器的前面係貼附有：用以防止使用近紅外線波長領域的各種遙控開關之錯誤操作的近紅外線吸收膜、用以防止該近紅外線吸收膜中所使用的近紅外線吸收劑的經時劣化的紫外線吸收膜，再者，用以調整可見光領域色調的氖光消除膜、用以防止在光學過濾器表面上外來光進行反射的反射防止膜等。意圖藉由將此等膜用作顯示器用光學膜而改善影像的映射效果。
另外，在使用液晶面板作為顯示器的行動電話中，為了防止液晶面板的破裂，係介隔著空氣層在液晶面板的前面安裝吸收衝擊用的保護板。但是，最近為了實現輕量化與薄型化、及視認性的提升，在行動電話的液晶面板的前面不設空氣層，而使用黏著劑層直接貼合薄保護板。
而且，在PDP中，為了實現輕量化與薄型化、及視認性的提升，亦已探討以直接彩色過濾器的方式在PDP面板上直接貼合光學過濾器用膜。
上述光學膜、保護板係使用黏著劑層而貼合在顯示器的前面，但在使用黏著劑層將各種光學膜貼合於顯示器時，存在有混入氣泡而使黏著劑層中產生微小氣泡的問題。
而且，在顯示器顯示裝置出貨前進行的顯示器性能試驗中，在使用烘箱進行的高溫、高濕度的環境條件下的耐久試驗必須合格。然而，使用渾濁防止性能沒有改善的黏著劑層的光學膜的情況下，存在有從烘箱中取出後，黏著劑層發生渾濁，顯示器的商品價值受損的問題。
如上所述，為了解決使用黏著膠帶將光學膜貼合於顯示器時黏著劑層中生成微小氣泡的問題、以及在使用烘箱的高溫、高濕度的環境條件下對顯示器進行耐久性試驗時、及從烘箱中取出後，黏著劑層中發生渾濁的問題，自過去以來已進行各種努力。
例如，專利文獻1揭示有：在黏著劑層表面生成凹陷的情 況下可改善修復性能並防止氣泡混入之使用黏著劑層的黏著型光學膜。
具體而言，其揭示有一種藉由組成物的交聯物所形成的黏著劑層，該組成物含有：以重量比率為100：0.01~5含有烷基之碳數為7~18的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有羥基的單體的聚合物、以及具有2個以上和羥基進行反應的官能基的化合物。將使用此黏著劑層(厚度20μm)的光學膜貼合於玻璃後，在50℃×0.05MPa的環境下放置5分鐘，藉由以目測確認黏著劑層中有無微小氣泡產生的方法檢查氣泡的有無，認為能夠防止微小氣泡的產生。
另外，專利文獻2揭示有：用於對影像顯示裝置等的保護所必要的衝擊吸收之含有丙烯酸系衍生物、丙烯酸系衍生物聚合物、及高分子量交聯劑的樹脂組成物。其係有用於防止影像顯示用面板的破裂或緩和應力和衝擊，且透明性優良。
作為吸濕試驗，將在深0.5mm的框中成形的樹脂片放入60℃、90%RH的高溫、高濕度試驗槽內50小時，藉由以目測觀察進行評估的方法確認的結果，若為此樹脂組成物，則起泡少，透明性優良。
另外，專利文獻3揭示有：具有優良耐濕熱性的電子顯示器用黏著劑層。具體而言，其揭示有一種電子顯示器用黏著劑組成物，其特徵為含有(甲基)丙烯酸烷基酯單體與含有羧基的單體的共聚物及/或混合物，進一步地，含有具有伸烷 基氧基的單體、以及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體。
作為吸濕試驗，將經由積層於樹脂膜上的黏著劑層(厚度200μm)而貼合在玻璃板上的積層體在60℃、90%RH的環境下放置120小時後，在常溫(25℃)下放置30分鐘後，測定霧度值並判斷積層體的透明性。藉由此黏著劑組成物，即便在高溫、高濕度下放置後，仍能夠維持起泡少且高透明性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-262729號公報
[專利文獻2]日本專利特開2008-248221號公報
[專利文獻3]日本專利特開2008-001739號公報
對於光學用黏著劑膜，近年來所要求的要求事項為，即便在厚塗有黏著劑層時亦能夠確保高透明性，且即便在高溫、高濕度的環境下長時間放置後，取出至室溫環境中亦不發生渾濁。
但是，在將黏著劑層的厚度進行厚塗時，即便能夠達成高透明性，多數情況下仍不能容易達成高溫、高濕度時的渾濁防止性能。此外，為了改善渾濁防止性能，已進行增加含有羥基的單體的添加量等的嘗試，雖然能夠改善渾濁防止性能，但是取而代之的是，不能保持耐久性等性能的缺點很 多。故而需要能夠同時克服此等缺點的黏著劑。
即，本發明之目的係在於提供即便在高溫、高濕度的環境下長時間放置厚塗有黏著劑層的黏著膜亦不發生渾濁的具有渾濁防止性能的黏著劑組成物及黏著膜。
為了解決上述課題，本發明提供一種黏著劑組成物，其特徵在於，包含：不含羥基且含有氮的乙烯基單體、或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體至少一種；以及官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體之至少一種。
另外，本發明的黏著劑組成物較佳為以下述(A)及下述(B)的合計成為100重量份之比例含有：由(A)烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、或含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種50~95重量份、(B)上述不含羥基且含有氮的乙烯基單體、或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種5~50重量份、(C)上述官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體之至少一種0.5~10重量份所形成的重量平均分子量為20萬~200萬的共聚物；以及(D)交聯劑0.01~5重量份。
由上述黏著劑組成物所形成的塗覆厚度250μm之黏著劑層較佳係全光線透過率為90%以上，霧度值為1.0%以下。
由上述黏著劑組成物所形成的塗覆厚度250μm之黏著劑層在80℃、90%RH的環境下放置240小時後，取出至室溫 環境中時，霧度值較佳為4.0%以下。
另外，本發明提供一種黏著膜，其特徵在於，係在基材的單面上積層有由上述黏著劑組成物所構成的黏著劑層。
另外，本發明提供一種觸控面板用膜，其使用上述黏著膜。
另外，本發明提供一種電子紙用膜，其使用上述黏著膜。
另外，一種有機EL用膜，其使用上述黏著膜。
另外，本發明提供一種附有黏著劑之光學膜，其係在光學膜的至少一面上積層有由上述黏著劑組成物所構成的黏著劑層。
根據本發明，黏著劑層的厚度係厚塗250μm以上時，不僅透明性優良，亦能使高溫、高濕度時的渾濁防止性能得到改善。
以下，根據適當的實施形態說明本發明。
本發明的黏著劑組成物包含：(B)含有氮的乙烯基單體或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種；以及(C)在官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體。
作為本發明所使用的黏著劑聚合物，較佳為丙烯酸系聚合物，特佳為(A)以烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種為主成分的共聚組成物。
作為(A)烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單 體，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基可為直鏈、分枝狀、環狀中的任一種。
亦可併用(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯等含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，以代替(A)烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的一部分。
(B)中，作為含有氮的乙烯基單體，可列舉N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-丙烯醯基嗎啉等環狀氮乙烯基化合物；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等二烷基取代的(甲基)丙烯醯胺；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基異丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丁酯、(甲基)丙烯酸N-乙基-N-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯 酸N-甲基-N-丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-異丙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基胺基酯；N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基取代的胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等。
作為(B)的含有氮的乙烯基單體，較佳為不含羥基者，更佳為不含羥基及羧基者。作為此種單體，較佳為以上所舉例的單體，例如，含有N,N-二烷基取代的胺基、N,N-二烷基取代的醯胺基的丙烯酸系單體；N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代的內醯胺類；N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶等N-(甲基)丙烯醯基取代的環狀胺類。
(B)中，作為含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧 基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-異丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丁氧基丁酯等。
此等含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，係具有在(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子經烷氧基取代的構造。
作為(C)官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類，N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含有羥基的(甲基)丙烯醯胺類等，較佳為從此等化合物群組中選擇之至少一種以上。
另外，雖然含有羥基的(甲基)丙烯醯胺類含有氮，但在本發明中，其不屬於(B)群組，而屬於(C)群組。
作為上述以外的共聚性乙烯基單體，可列舉(甲基)丙烯酸、伊康酸、丁烯酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等含有羧基的共聚性乙烯基單體，(甲基)丙烯酸苄酯等含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯類，苯乙烯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯 基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各種乙烯基單體。
上述(A)、(B)及(C)的單體係作為丙烯酸系共聚物，構成成為黏著劑的主劑之黏著劑聚合物。共聚物的聚合方法沒有特別限定，可使用溶液聚合、塊狀聚合、懸浮聚合、乳液聚合等適合的聚合方法。
黏著劑聚合物的平均分子量沒有特別限定，例如，可列舉重量平均分子量20萬~200萬的範圍內。
本發明中所使用的黏著劑聚合物，較佳為由(A)烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、或含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種50~95重量份、(B)上述不含羥基且含有氮的乙烯基單體、或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種5~50重量份、(C)上述官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體之至少一種0.5~10重量份所構成的共聚物。其中，(A)~(C)的重量份係規定成(A)及(B)的合計成為100重量份。
本發明的黏著劑組成物較佳係在形成黏著劑層時使黏著劑聚合物交聯。為了進行交聯，黏著劑組成物可含有已知的交聯劑，亦可藉由紫外線(UV)等光交聯而進行交聯。作為交聯劑，可列舉2官能以上的異氰酸酯化合物、2官能以上的環氧化合物、2官能以上的丙烯酸酯化合物、金屬螯合化合物等。交聯劑的含有量沒有特別限定，可列舉0.01~5重量份。
作為(D)交聯劑，較佳係能夠與上述(C)單體中所含有的羥基發生反應而使丙烯酸系共聚物交聯者。作為此種交聯劑，可列舉六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯等異氰酸酯類(1個分子中具有2個NCO基的化合物)的縮二脲(biuret)變性體、異三聚氰酸酯變性體、與三羥甲基丙烷、甘油等3價以上的多元醇(1個分子中至少有3個以上的OH基的化合物)之加成物(多元醇變性體)等多異氰酸酯化合物等。另外，以可藉由紫外線(UV)等光交聯進行交聯。
另外，本發明中所使用的共聚物，作為與交聯劑反應的官能基單體，可從含有上述(C)含有羥基的乙烯基單體，作成不包含含有羧基的乙烯基單體。
本發明的黏著劑組成物較佳為以下述(A)及下述(B)的合計成為100重量份之比例含有：由(A)烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、或含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種50~95重量份，(B)不含羥基且含有氮的乙烯基單體、或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種5~50重量份，(C)官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體之至少一種0.5~10重量份所構成的重量平均分子量為20萬~200萬的共聚物；以及(D)交聯劑0.01~5重量份。
進一步地，本發明的黏著劑組成物可適當調配作為其他成 分的矽烷偶聯劑、抗氧化劑、界面活性劑、硬化促進劑、可塑劑、填充劑、硬化延遲劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。此等可單獨使用或併用2種以上。
根據本發明的黏著劑組成物，在將黏著劑層的厚度進行厚塗時，不僅具有優良的透明性，亦能使高溫、高濕度時的渾濁防止性能得到改善。由上述黏著劑組成物所形成的塗覆厚度250μm的黏著劑層，較佳係全光線透過率為90%以上，霧度值為1.0%以下。另外，藉由上述黏著劑組成物所形成的塗覆厚度250μm的黏著劑層，較佳係在80℃、90%RH的環境下放置240小時後，取出至室溫環境中時，霧度值為4.0%以下。
本發明的黏著膜係在基材膜的單面上積層有本發明的黏著劑組成物所構成的黏著劑層。本發明的黏著膜可用於觸控面板用、電子紙用、有機EL用、光學構件用、表面保護用等各種用途中。黏著劑層的厚度沒有特別限定，例如為100~2000μm。若黏著劑層的厚度過薄，則衝擊吸收性能變差，若黏著劑層的厚度過厚，則成本上升此點是不利的。特定而言，由於黏著劑層的厚度係厚塗250μm以上時，本發明的效果較高，因而較佳。
作為黏著劑層的基材膜、保護黏著面的剝離膜(隔片)，可使用聚酯膜等的樹脂膜等。
在基材膜中，於樹脂膜的與形成黏著劑層側相反的面上， 可實施經由聚矽氧系、氟系脫模劑或塗劑、二氧化矽微粒子等的防污處理；經由防靜電劑的塗佈或混練等的防靜電處理。
在剝離膜中，於黏著劑層的與黏著面黏合側的面上，可實施經由聚矽氧系、氟系脫模劑等的脫模處理。
在偏光板用表面保護膜等光學用表面保護膜的情況下，基材膜和黏著劑層較佳係具有足夠的透明性。
另外，可用於經由黏著劑層而積層有各種膜的積層膜中。作為此種膜，可列舉觸控面板用膜、電子紙用膜、有機EL用膜、光學用膜等。
另外，本發明的黏著劑組成物亦可用於光學膜的至少一面上積層有黏著劑層而成的附有黏著劑之光學膜中。
在附有黏著劑之光學膜中，作為基材膜，可使用偏光板膜、相位差板膜、透鏡膜、兼用相位差板的偏光板膜、兼用透鏡膜的偏光板膜等光學膜。
附有黏著劑之光學膜係在光學膜的單面或兩面積層黏著劑層而成者，可用於與影像顯示裝置的玻璃板等的貼合。此等附有黏著劑之光學膜，經由黏著劑層與玻璃基板等貼合，可組裝入影像顯示裝置等中。附有黏著劑的偏光板等附有黏著劑之光學膜中所使用的黏著劑層，較佳係具有足夠的透明性。
另外，作為基材膜而使用的偏光板，一般係具有在聚乙烯 醇系起偏器的兩面，以三乙醯基纖維素系保護膜夾持的3層構造。
作成代替塗覆有盤狀液晶的偏光板、或三乙醯基纖維素系膜，以延伸的三乙醯基纖維素系膜、延伸的聚環烯烴系膜、或延伸的纖維素醋酸酯丙酸酯膜等貼合在保護膜的表面上的構造。而且，此等偏光板膜係經由黏著劑層而貼合在作為液晶顯示用面板的表面基材的玻璃基板上。
[實施例]
以下，藉由實施例具體說明本發明。
<丙烯酸系共聚物的製造> [實施例1]
於配備有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，將反應裝置內的空氣以氮氣置換。然後，於反應裝置中加入95重量份的丙烯酸2-乙基己酯、5重量份的N-乙烯基-2-吡咯啶酮、1.0重量份的丙烯酸6-羥基己酯，以及溶劑(醋酸乙烯酯)至100份。然後，作為聚合起始劑，以2小時滴入0.1重量份的偶氮雙異丁腈，於65℃反應8小時，得到重量平均分子量80萬的實施例1之丙烯酸系共聚物溶液1。
[實施例2~7以及比較例1~2]
除單體的組成分別如表1所記載以外，與上述實施例1中所使用的丙烯酸系共聚物溶液1同樣地，得到實施例2~7 以及比較例1~2中使用的丙烯酸系共聚物溶液。
<黏著劑組成物以及黏著膜的製造> [實施例1]
相對於如上所述製造的丙烯酸系共聚物溶液1(其中，(A)群組+(B)群組為100重量份)，加入0.5重量份的CORONATE HX(六亞甲基二異氰酸酯化合物的異三聚氰酸酯體)並攪拌混合，得到實施例1的黏著劑組成物。將此黏著劑組成物塗佈於經聚矽氧樹脂塗覆的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜所構成的剝離膜上後，藉由於90℃進行乾燥而除去溶劑，得到黏著劑層的厚度為250 μm的黏著膜。
然後，將黏著片轉印至聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜，得到具有「PET膜/黏著劑層/剝離膜(經聚矽氧樹脂塗覆的PET膜)」的積層構成之實施例1的黏著膜。
[實施例2~7以及比較例1~2]
除交聯劑的組成分別如表1的(D)所記載以外，與上述實施例1的表面保護膜同樣地，得到實施例2~7以及比較例1~2的黏著膜。
在表1中，各成分的調配比例，係以(A)群組+(B)群組的合計為100重量份計而求得，重量份的數值以括弧括起來表示。表1的Mw係意指重量平均分子量。
另外，將表1中所使用各成分的縮寫的化合物名稱示於表2。另外，表2的(D)群組中，HDI係意指六亞甲基二異氰酸 酯、XDI係意指伸苯二甲基二異氰酸酯。
又，CORONATE(註冊商標)HX、同HL及同L-45，係日本POLYURETHANE工業股份有限公司的商品名，DURANATE(註冊商標)24A-100係旭化成CHEMICALS股份有限公司的商品名，TAKENATE(註冊商標)D-110N是三井化學股份有限公司的商品名。
<試驗方法及評估>
將實施例1~7以及比較例1~2的黏著膜在23℃、50%RH的環境下老化7天後，將剝離膜(經聚矽氧樹脂塗覆的PET膜)剝離，將露出黏著劑層者作為全光線透過率的測定樣品。
另外，將實施例1~7以及比較例1~2的黏著膜在23℃、50%RH的環境下老化7天後，將以剝離膜(經聚矽氧樹脂塗覆的PET膜)直接覆蓋黏著劑層的兩面者作為霧度值的測定樣品。
另外，將實施例1~7以及比較例1~2的黏著膜在23℃、50%RH的環境下老化7天後，經由烘箱在80℃、90%RH的環境下放置240小時後，從烘箱中取出至室溫環境(23℃、50%RH)後，將以剝離膜(經聚矽氧樹脂塗覆的PET膜)直接覆蓋黏著劑層的兩面者作為濕熱後霧度值的測定樣品。
另外，將露出黏著劑層的黏著膜，經由黏著劑層貼合於無鹼玻璃板的表面，放置1天後，在50℃、5大氣壓下高壓滅菌處理20分鐘，進一步在室溫中放置12小時，以此作為黏著力的測定樣品。
另外，將露出黏著劑層的黏著膜，經由黏著劑層貼合於無鹼玻璃板的表面，作為耐久性的測定樣品。
<全光線透過率>
對於上述得到的全光線透過率的測定樣品，使用霧度測定儀(製造者：日本電色股份有限公司，型號：Haze Meter，NDH2000)，以JISK7105為基準，測定黏著劑層的全光線透過率。
<霧度值以及濕熱後霧度值>
對於上述得到的霧度值以及濕熱後霧度值的測定樣品，使用霧度測定儀(製造者：日本電色股份有限公司，型號：Haze Meter，NDH2000)，測定黏著劑層的霧度值。
另外，在上述測定樣品中，將以剝離膜(經聚矽氧樹脂塗覆的PET膜)直接覆蓋黏著劑層的兩面者作為霧度值以及濕 熱後霧度值的測定樣品，剝離膜本身的霧度值確認為小至可以忽視的程度。
<對玻璃板的黏著力>
使用拉伸試驗機以0.3m/min的拉伸速度朝180°方向剝離上述得到的黏著力測定樣品(將25mm寬的黏著膜貼合於無鹼玻璃板的表面而得者)，將所測得的剝離強度視為黏著力。
<耐久性>
將上述得到的耐久性測定樣品在80℃、90%RH的環境下放置250小時後，取出至室溫，藉由目視確認從被黏著體剝離、起泡等情形。評估基準為：完全沒有剝離、起泡的情況評估為「○」、確認到僅少量剝離、起泡的情況評估為「△」、明顯確認到剝離、起泡的情況評估為「×」。
測定結果及評估結果係示於表3。
實施例1~7的黏著膜，不僅具有黏著劑層厚塗(250μm)時 的透明性(全光線透過率為90%以上，霧度值為1.0%以下)，即便在高溫、高濕度環境下長時間放置亦較少發生渾濁，具有渾濁防止性能(80℃、90%RH，放置240小時後的霧度值為4.0%以下)，能夠改善渾濁防止性能。而且，即便在高溫、高濕度的環境下長時間放置，亦不發生剝離和起泡。
比較例1~2的黏著膜，在高溫、高濕度的環境下長時間放置後，霧度值增大，觀察到剝離和起泡，在渾濁防止性能及耐久性方面存在問題。而且，比較例1中，在放置於高溫、高濕度的環境下之前，透明性(全光線透過率、霧度值)的測定結果係較差。
<從高溫、高濕度的環境中取出後的霧度值變化>
另外，將實施例1及比較例1的黏著膜在23℃、50%RH的環境下老化7天後，經由烘箱在80℃、90%RH的環境下放置240小時後，從烘箱取出至室溫環境(23℃、50%RH)中，從取出後即刻經過60分鐘後，測定霧度值。所得到的從高溫、高濕度的環境中取出後的霧度值變化係示於圖1。
在圖1中，本發明的實施例1中，從烘箱中取出後即刻經1分鐘左右，霧度值達到最大值(3.5%)，即便從烘箱中取出後經過1小時，霧度值亦不超過4.0%，可知其具有優良的渾濁防止性能。另一方面，在比較例1中，可知從烘箱中取出後即刻經數分鐘，霧度值呈最大值上升至大約25%後，隨著放置時間的經過，霧度值顯示出逐漸降低的傾向，但渾濁 發生顯著的狀態持續了60分鐘以上。
另外，在實施例1及比較例1中任一者的情況，在高溫、高濕度的環境中所發生的上述渾濁的發生，係藉由在室溫中放置數小時而逐漸消失，最終黏著膜變得透明(霧度值為1.0%以下)。
本評估係於黏著劑層的兩面在剝離膜之間被覆蓋的狀態下實施時所發生的變化，至渾濁的發生消失為止的時間比較短，但是在氣體透過性較差的玻璃彼此貼合、丙烯酸系板與玻璃等相貼合的樣本的情況，雖然渾濁發生的時機相同，但至渾濁的發生消失為止的時間，有時亦需要數日。
圖1係顯示在實施例1與比較例1中，從高溫、高濕度的環境中取出後即刻的霧度值變化的曲線圖。

Claims (8)

  1. 一種黏著劑組成物，其係以下述(A)及下述(B)的合計成為100重量份之比例含有：重量平均分子量為20萬~200萬的共聚物，其係由下述(A)、(B)及(C)所構成：(A)烷基之碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、或含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種50~95重量份、(B)不含羥基及羧基且含有氮的乙烯基單體、或含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體之至少一種5~50重量份、(C)屬於官能基中不含羧基且含有羥基的共聚性乙烯基單體之含有羥基的(甲基)丙烯酸酯之至少一種、或含有羥基的(甲基)丙烯醯胺之至少一種0.5~5(但不含5.0)重量份；以及(D)交聯劑0.01~5重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著劑組成物，其中，將由上述黏著劑組成物所形成的塗覆厚度250μm之黏著劑層在80℃、90%RH的環境下放置240小時後，取出至室溫環境中時，霧度值為4.0%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著劑組成物，其中，由上述黏著劑組成物所形成的塗覆厚度250μm之黏著劑層係全光線透過率為90%以上，霧度值為1.0%以下。
  4. 一種黏著膜，其係在基材的單面上積層有申請專利範圍 第1至3項中任一項之黏著劑組成物所構成的黏著劑層。
  5. 一種觸控面板用膜，其係使用申請專利範圍第4項之黏著膜。
  6. 一種電子紙用膜，其係使用申請專利範圍第4項之黏著膜。
  7. 一種有機EL用膜，其係使用申請專利範圍第4項之黏著膜。
  8. 一種附有黏著劑之光學膜，其係在光學膜的至少一面上積層有申請專利範圍第1至3項中任一項之黏著劑組成物所構成的黏著劑層。
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