TWI753857B - 黏著劑層及黏著薄膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種即使用於光學部件的層間貼合,貼合了光學部件的層積體的表面硬度測定值也不產生誤差,並兼具耐久性、再操作性的黏著劑層及黏著薄膜。經由黏著劑層將光學部件貼合於無鹼玻璃而測定的表面的鉛筆硬度的測定值與光學部件的表面的鉛筆硬度同為2H以上,在黏著劑層中,丙烯酸類聚合物用0.01~1.0重量份交聯劑異氰酸酯化合物交聯後的凝膠分率為40~85%、厚度為1μm~20μm,厚度為10μm的黏著劑層的黏著力為1.5~8.0N/25m,所述丙烯酸類聚合物由不含含羧基的共聚性乙烯基單體,至少含有40重量份以上丙烯酸丁酯之主成分(甲基)丙烯酸類單體總量100重量份與0.1~10重量份含羥基的共聚性乙烯基單體共聚而成的,酸值為0.1以下,重量平均分子量為100萬以上。

Description

黏著劑層及黏著薄膜
本發明涉及一種用於光學部件的層間貼合等的厚度為1μm~20μm的薄膜的黏著劑層,以及將該黏著劑層夾設在離型膜之間的黏著薄膜。
近年來,在液晶面板上外置有靜電電容式的觸控面板的各種顯示裝置被廣泛用於例如智慧手機、平板終端、平板PC等。在這樣的顯示裝置中,液晶面板與觸控面板之間存在有物理的空間。因此,在液晶面板的上面或觸控面板的下面,外部光等發生反射,特別是存在在屋外等明亮環境下的辨識性降低的問題。
作為解決該辨識性降低的問題的方法,提出了將觸控面板的功能嵌入液晶圖元中的In-cell方式的顯示裝置(例如,參照專利文獻1)。但是,由於因經過了複雜的製造步驟而使產品的成品率降低、在技術上難以提高畫面的顯示性能等原因而無法實用化。
此外,在最近,提出了一種On-cell方式的顯示裝置(例如,參照專利文獻2)。On-cell方式的顯示裝置為,在彩色濾光片與偏光板之間形成由透明電極圖案構成的觸摸感 測器,將觸控面板的功能置於彩色濾光片基板與偏光板之間。On-cell方式具有產品的成品率降低少這一優點。因此,On-cell方式作為嵌入了觸控面板的液晶面板的有前途的製備技術,其今後的發展備受期待。
[先行技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:特開2009-258182號公報
專利文獻2:特開2014-044501號公報
在上述各種顯示裝置中,由於對光學部件的層間進行貼合,因此廣泛使用了黏著劑層。但是,在光學部件的至少一個表面經硬塗層等表面處理而提高了表面硬度(例如,表面的鉛筆硬度為2H以上等)的光學部件的情況下,若用於光學部件的貼合的黏著劑層軟,且黏著劑層厚,則在測定貼合了光學部件的層積體的表面硬度時,存在產生測定誤差的問題。
該現象為:在貼合了光學部件的層積體的硬塗層上,用鉛筆觸碰時,即使光學部件本身的表面硬度高,由於光學部件的基材膜的薄膜化使剛性降低及黏著劑層軟,由此引起光學部件的凹陷,表觀上的表面硬度降低。
本發明是鑒於上述情況而進行的,其課題在於提供一種即使用於光學部件的層間貼合,貼合了光學部件的層積體的表面硬度的測定值也不產生誤差,並兼具耐久性、再操作性的黏著劑層及黏著薄膜。
為了解決上述技術課題,本發明與現有技術相比,將黏著劑層薄膜化,使其厚度為1μm~20μm,同時,即使是薄膜化的黏著劑層也具有與以往相同的黏著力。因此,技術思路為:作為主成分(甲基)丙烯酸類單體在選擇自由烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮的乙烯基單體、具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體構成的丙烯酸類單體的群組中的至少一種以上的單體的總量100重量份中,含有至少40重量份以上丙烯酸丁酯,進一步,為了減少黏著劑層的腐蝕性,不含含羧基的共聚性乙烯基單體的丙烯酸類聚合物。
為了解決上述技術課題,本發明提供一種黏著劑層,其特徵在於,在用於表面的鉛筆硬度為2H以上的光學部件與其他光學部件的層間的、由丙烯酸類聚合物構成的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層中,所述聚丙烯類聚合物在作為(1)主成分(甲基)丙烯酸類單體選擇自由烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮的乙烯基單體、具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體構成的丙烯酸類單體群組中的至少一種以上的單體的總量100重量份中,含有至少40重量份以上丙烯酸丁酯,不含含羧基的共聚性乙烯基單體,所述丙烯酸類聚合物的Tg為-35℃以上,所述黏著劑組合物含有丙烯酸類聚合物與相對於所述主成分(甲基)丙烯酸類單體的總量100重量份為0.01~1.0重量份的(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物,所述 丙烯酸類聚合物由所述主成分(甲基)丙烯酸類單體的總量100重量份與0.1~10重量份(2)含羥基的共聚性乙烯基單體共聚而成的、酸值0.1以下、重量平均分子量100萬以上的共聚物構成,所述丙烯酸類聚合物交聯後的凝膠分率為40~85%,所述黏著劑層的厚度為1μm~20μm,厚度10μm的黏著劑層的黏著力為1.5~8.0N/25mm,將所述光學部件經由所述黏著劑層貼合於無鹼玻璃而測定的表面的鉛筆硬度的測定值與所述光學部件的表面的鉛筆硬度同為2H以上。
所述黏著劑組合物以還含有0.01~0.5重量份矽烷偶聯劑為佳。
所述黏著劑組合物中含有的交聯劑為異氰酸酯化合物,以選擇自含有由甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體及六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體中的至少一種以上為佳。
所述黏著劑組合物中的(2)含羥基的共聚性乙烯基單體為選擇自由8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯,4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯,2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯構成的化合物群組中的至少一種以上為佳。
將所述黏著劑層貼合於黏被黏著體後,經70℃×10天保存後的黏著力為10N/25mm以下為佳。
此外,本發明提供一種黏著薄膜,其特徵在於,所述黏著劑層形成於離型膜的單面上,其為離型膜/黏著劑層/離型膜的結構。
此外,本發明提供一種黏著薄膜,其特徵在於, 在基材的單面上,層積有所述黏著劑層。
此外,本發明提供一種使用了所述黏著薄膜的、用於貼合偏光板與液晶顯示面板或有機電致發光顯示面板的黏著薄膜。
此外,本發明提供一種使用了所述黏著薄膜的、帶有黏著劑層的偏光板。
此外,本發明提供一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了所述黏著薄膜,並使用了具有λ/4及/或λ/2的相位差的相位差膜作為構成材料。
此外,本發明提供一種帶有黏著劑層的光學膜,在該光學膜的至少一個面上層積有所述黏著劑層。
根據本發明,能夠提供即使用於光學部件的層間貼合,也能夠維持表面硬度,並兼具耐久性、再操作性的黏著劑層及黏著薄膜。
以下,根據較佳的實施方式對本發明進行說明。
本發明的黏著劑層的特徵在於,在用於表面的鉛筆硬度為2H以上的光學部件與其他光學部件的層間的、由丙烯酸類聚合物構成的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層中,所述聚丙烯類聚合物在作為(1)主成分的(甲基)丙烯酸類單體選擇自由烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、 具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮的乙烯基單體、具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體構成的丙烯酸類單體群組中的至少一種以上的單體的總量100重量份中,含有至少40重量份以上丙烯酸丁酯,不含含羧基的共聚性乙烯基單體,所述丙烯酸類聚合物的Tg為-35℃以上,所述黏著劑組合物含有丙烯酸類聚合物、相對於總量100重量份的所述主成分的(甲基)丙烯酸類單體為0.01~1.0重量份的(3)作為交聯劑的異氰酸酯化合物,所述丙烯酸類聚合物由總量100重量份的所述主成分的(甲基)丙烯酸類單體與0.1~10重量份(2)含羥基的共聚性乙烯基單體共聚而成的共聚物構成,該共聚物的酸值0.1為以下,重量平均分子量為100萬以上,所述丙烯酸類聚合物交聯後的凝膠分率為40~85%,所述黏著劑層的厚度為1μm~20μm,厚度10μm的黏著劑層的黏著力為1.5~8.0N/25mm,將所述光學部件經由所述黏著劑層貼合於無鹼玻璃而測定的表面的鉛筆硬度的測定值與所述光學部件的表面的鉛筆硬度同為2H以上。
本發明的丙烯酸類聚合物為由屬於第一單體組的單體(主成分單體)與屬於第二單體組的單體(官能團單體)的各自一種以上共聚得到的共聚物。作為屬於第一單體組的單體,可使用選自由烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的丙烯酸酯單體、含氮的乙烯基單體、具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體構成的單體群組中的至少一種以上。作為屬於第二單體組的單體,可使用含羥基的共聚性乙烯基單體的至少一種以上。本說明書中,(甲基) 丙烯酸酯為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。
在本發明的黏著劑組合物中,作為烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸異十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸異十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸異十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸異十四烷酯等中的至少一種以上。烷基(甲基)丙烯酸酯單體的烷基可以是直鏈,也可以是分枝狀。
本發明的丙烯酸類聚合物以丙烯酸丁酯作為必要單體。丙烯酸類聚合物在屬於第一單體組的單體的總量100重量份中,含有丙烯酸丁酯的比例至少以40重量份以上為佳、較佳為50重量份以上、特佳為60重量份以上。
在本發明的黏著劑組合物中,作為具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體,可列舉出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-萘 氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯等中的至少一種以上。為了得到折射率高的黏著劑層,以添加至少一種以上具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體中為佳。本發明的丙烯酸類聚合物在屬於第一單體組的單體的總量100重量份中,以30重量份以下的比例含有具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體為佳。
在本發明的黏著劑層的黏著劑組合物中,作為含氮的乙烯基單體。可列舉出含有醯胺鍵的(甲基)丙烯酸類單體、含有氨基的(甲基)丙烯酸類單體等。更具體而言,可列舉出N-(甲基)丙烯醯嗎啉、N-(甲基)丙烯醯呱嗪、N-(甲基)丙烯醯氮丙啶、N-(甲基)丙烯醯氮雜環丁烷、N-(甲基)丙烯醯吡咯烷、N-(甲基)丙烯醯呱啶、N-(甲基)丙烯醯氮雜環庚烷、N-(甲基)丙烯醯氮雜環辛烷等具有N-(甲基)丙烯醯基取代的具有雜環結構的環狀氮乙烯基化合物;(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-叔丁基(甲基)丙烯醯胺等無取代或單烷基取代的(甲基)丙烯醯胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等二烷基取代(甲基)丙烯醯胺;N,N-二甲氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基(甲基) 丙烯酸酯,N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基異丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基取代氨基丙基(甲基)丙烯醯胺;(甲基)丙烯腈等中的至少一種以上。作為含氮的乙烯基單體,以不含有羥基者為佳,以不含有羥基及羧基者為較佳。本發明的丙烯酸類聚合物在屬於第一單體組的單體的總量100重量份中,以20重量份以下的比例含有含氮的乙烯基單體為佳。
在本發明的黏著劑組合物中,作為具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體可列舉出(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環庚酯、(甲基)丙烯酸二環辛酯、(甲基)丙烯酸二甲基二環庚酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯等中的至少一種以上。通過混入像(甲基)丙烯酸環狀烷酯單體那樣在側鏈具有飽和脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體,由於降低了丙烯酸類聚合物 的極性,故而有助於對於低能量表面的親和性。本發明的丙烯酸類聚合物在屬於第一單體組的單體的總量100重量份中,以30重量份以下的比例含有具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體為佳。
屬於第二單體組的單體(官能團單體)具有可與用作交聯劑的異氰酸酯化合物反應的官能團。作為這樣的官能團,除羥基之外,還有羧基等。但是,從避免對於透明導電性膜的ITO表面等容易腐蝕的黏被黏著體的腐蝕性的影響的角度考慮,丙烯酸類聚合物為不含有含羧基的共聚性乙烯基單體為佳。丙烯酸類聚合物的酸值較佳為0.1以下。
在本發明的黏著劑組合物中,作為含羥基的共聚性乙烯基單體,可列舉出8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯,4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯等含羥基的烷基(甲基)丙烯酸酯類,或N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等中的至少一種以上。其中,含羥基的共聚性乙烯基單體為以選擇自由8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯所構成的化合物群組中的至少一種以上為佳。本發明的丙烯酸類聚合物相對於屬於第一單體組的單體的總量100重量份,以含有0.1~10重量份含羥基的共聚性乙烯基單體為佳,含有0.2~5.0重量份為較佳,含有0.2~4.0重量份為特佳。
作為所述丙烯酸類聚合物而使用的共聚物的聚合方法沒有特別的限定,可使用溶液聚合法、乳化聚合法等適當的公知聚合方法。所述丙烯酸類聚合物以含有50~100重量%(甲基)丙烯酸酯單體等丙烯酸類單體為佳。在本發明中,丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度(以下,記為Tg)以-35℃以上為佳。Tg若未滿-35℃,則再操作性及耐久性降低,故而不佳。更進一步,Tg為-35℃~-10℃為較佳。Tg若超過-10℃,則無法獲得本發明需要的黏著力,故而不佳。此外,所述丙烯酸類聚合物的重量平均分子量為100萬以上為佳,100萬~200萬的範圍為較佳。
所述黏著劑組合物可通過向上述的丙烯酸類聚合物中添加交聯劑或適宜的任意添加劑來調整所需的物理性質等特性。
作為交聯劑,例如可列舉出六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類的縮二脲(biuret)改性體或異氰脲酸酯改性體、與三羥甲基丙烷或甘油等3元以上多元醇的加成體等聚異氰酸酯化合物中的至少一種以上。
相對於屬於第一單體組的單體的總量100重量份,作為交聯劑而使用的異氰酸酯化合物的含量以0.01~1.0重量份為佳。作為交聯劑,可以僅使用異氰酸酯化合物。作為異氰酸酯化合物,以選擇自含有由甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體及六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體中的至少一 種以上為佳。
所述黏著劑組合物進一步以含有矽烷偶聯劑為佳。作為矽烷偶聯劑,可列舉出如下的化合物:在1個分子中具有至少一個有機官能團與至少一個水解性基團,所述水解性基團為鍵合於矽原子的烷氧基等。所述矽烷偶聯劑選擇自含有由環氧基、(甲基)丙烯醯氧基、巰基、氨基構成的群組中的至少一種有機官能團。在此,(甲基)丙烯醯氧基是指丙烯醯氧基(CH2=CHCOO-)或甲基丙烯醯氧基(CH2=C(CH3)COO-)。
作為具有環氧基的矽烷偶聯劑,例如可列舉出3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、5,6-環氧己基三甲氧基矽烷、5,6-環氧己基甲基二甲氧基矽烷、5,6-環氧己基甲基二乙氧基矽烷、5,6-環氧己基三乙氧基矽烷等。作為具有(甲基)丙烯醯氧基的矽烷偶聯劑,例如可列舉出3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷,3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基甲氧基矽烷等。作為具有巰基的矽烷偶聯劑,例如可列舉出3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二乙氧 基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷等。作為具有氨基的矽烷偶聯劑,例如可列舉出3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷,N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-(甲氨基)丙基三甲氧基矽烷、3-(甲氨基)丙基三乙氧基矽烷等。此外,含有所述有機官能團、經過低聚物化的烷氧基低聚物(有機矽(silicone)烷氧基低聚物)等也可作為矽烷偶聯劑使用。
矽烷偶聯劑的含量相對於除了含羥基的共聚性乙烯基單體以外的單體(屬於第一單體組的單體)的總量100重量份,以0.01~0.5重量份為佳。
作為其他任選成分,可適當添加抗氧化劑、抗靜電劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、交聯催化劑、交聯延遲劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。這些物質可以單獨使用,或者也可兩種以上同時使用。
本發明的黏著劑層可通過將所述黏著劑組合物塗布於基材或離型膜後,使黏著劑組合物交聯而獲得。交聯後的黏著劑層的凝膠分率以40~85%為佳。
在將本發明的黏著劑層用於光學部件的層間的貼合等的情況下,最好為薄的黏著劑層。黏著劑層的厚度以1μm~20μm為佳。此外,厚度10μm的黏著劑層的黏著力以1.5~8.0N/25mm為佳。此外,黏著劑層的黏著力通常基本上與黏著劑層的厚度成比例。作為用於黏著力試驗的黏被黏著體, 可列舉出無鹼玻璃等玻璃板、樹脂膜等。
將本發明的黏著劑層用於光學部件的層間的貼合等的情況下,為了降低在黏著劑層與光學部件的介面的光線的反射,折射率的差最好盡可能小。因此所述黏著劑層的折射率以1.47~1.50為佳。
本發明的黏著薄膜可通過在基材或離型膜的單面上形成本發明的黏著劑層而製備。作為用於形成黏著劑層的基材膜或是保護黏著面的離型膜(隔離物),可使用聚酯膜等的樹脂膜等。在基材膜中,在樹脂膜的形成黏著劑層一側的相反面上,可通過有機矽類、氟類的離型劑或塗布劑、二氧化矽微粒等施加防汙處理,通過塗布或摻混抗靜電劑等施加抗靜電處理。
離型膜中,在與黏著劑層的黏著面貼合的一側的面上,通過有機矽類、氟類的離型劑等而實施離型處理。通過在一個黏著劑層的兩面分別貼合實施了離型膜的離型處理的面,可形成「離型膜/黏著劑層/離型膜」的結構。在該情況下,通過依次或同時剝離兩側的離型膜,露出黏著面,從而可與光學膜等光學部件貼合。作為光學膜,可列舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(Anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光補償膜、亮度提高膜等。
本發明的黏著劑層即使黏著劑層厚也能夠維持黏被黏著體的表面硬度,因此在至少一個黏被黏著體為通過硬塗層等提高了表面硬度的(例如,表面的鉛筆硬度為2H以上等)光學部件的情況下,能夠適宜地使用。從再操作性的角度考 慮,將黏著劑層貼合於黏被黏著體後經70℃×10天保存後的黏著力以10N/25mm以下為佳。
本發明的黏著劑層及黏著薄膜可用於以偏光板為主的液晶顯示裝置的周邊部件用的各種光學膜、觸控面板用的各種光學膜、電子書用的各種光學膜、有機EL用的各種光學膜等的貼合。此外,可形成在這些光學膜的至少一個面上層積有所述黏著劑層的帶有黏著劑層的光學膜。在具有通過離型膜保護的黏著劑層的情況下,通過剝離離型膜,如「光學膜/黏著劑層」那樣露出黏著劑層,貼合其他光學膜,能夠獲得在層間的貼合中使用了黏著劑層的「光學膜/黏著劑層/光學膜」這樣的結構。
本發明的黏著薄膜可適用於偏光板與顯示面板的貼合。作為顯示面板,例如可列舉出液晶面板或有機EL(電致發光)面板。本發明的黏著薄膜可適宜地用作帶有黏著劑層的偏光板的黏著劑層。作為偏光板的構成材料,可使用具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。可在相位差膜與偏光板的貼合中使用本發明的黏著劑層。
[實施例]
以下,通過實施例對本發明進行具體的說明。
<丙烯酸類聚合物的製備>
〔實施例1〕
向帶有攪拌機、溫度計、回流冷卻器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣,用氮氣置換反應裝置內的空氣。之後,向反應裝置中加入75重量份丙烯酸丁酯、25重量份丙烯酸叔丁 酯、1.0重量份8-羥基辛基丙烯酸酯,同時加入60重量份溶劑(醋酸乙酯)。之後用2小時滴入0.1重量份作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈,在65℃下反應6小時,得到用於實施例1的丙烯酸類聚合物溶液。
〔實施例2~5及比較例1~3〕
除了將單體的組成分別設定為表1的(1)組及(2)組所述以外,以與上述用於實施例1的丙烯酸類聚合物溶液1相同的方式,得到用於實施例2~5及比較例1~3的丙烯酸類聚合物溶液。
<黏著劑組合物、黏著劑層及黏著薄膜的製備>
〔實施例1〕
對於如上所述製備的實施例1的丙烯酸類聚合物溶液,加入0.2重量份CORONATE HX(HDI的異氰脲酸酯體)、0.05重量份KBM-803(3-巰基丙基三甲氧基矽烷),攪拌混合,得到實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物塗布於離型膜(塗布有有機矽樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜)上之後,通過在90℃下乾燥去除溶劑,然後在23℃、50%RH的氣氛下熟化7天,由此獲得在離型膜的單面上具有經黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的實施例1的黏著薄膜。
〔實施例2~5及比較例1~3〕
除了將添加劑的組成分別設定為表1的(3)組及(4)組所述以外,以與上述的實施例1的黏著薄膜同樣的方式,獲得實施例2~5及比較例1~3的黏著薄膜。
Figure 105110860-A0202-12-0017-1
在表1中,要求(1)組的由烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮的乙烯基單體、具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體所構成的單體群組的總量為100重量份。此外,作為(2)組~(4)組的添加比例,重量份的數值在括弧內示出。此外,(2)組為含官能團的單體,即由含羥基的共聚性乙烯基單體及含羧基的共聚性乙烯基單體構成的單體群組。(3)組為交聯劑。(4)組為矽烷偶聯劑。
此外,用於表1的各成分的縮寫符號的化合物名如表2所示。此外,CORONATE(註冊商標)HX及L為日本聚氨酯工業株式會社的商品名,KBM-403、KBM-802及KBM-803為信越化學工業株式會社的商品名。TDI表示甲苯二異氰酸酯,TMP表示三羥甲基丙烷,HDI表示六亞甲基二異氰酸酯。
Figure 105110860-A0202-12-0018-2
<試驗方法及評價>
從實施例1~5及比較例1~3的黏著薄膜上剝離離型膜(塗布有有機矽樹脂的PET膜),露出黏著劑層,將黏著劑層轉印到偏光板(膜)的單面上。
<黏著力的測定方法>
在厚度180μm的偏光板(膜)的單面上轉印厚度10μm的黏著劑層,得到成為試樣的黏著薄膜(帶有黏著劑層的光學膜)。將所得到的黏著薄膜用壓輥貼合於用丙酮清洗過的無鹼玻璃的非錫面上,在50℃、0.5MPa×20分鐘的條件下進行高壓釜處理後,回到23℃×50%RH的氣氛下,經過1小時。之後通過拉伸試驗機,以JIS Z0237「黏著帶.黏著片試驗方法」為標準測定黏著薄膜的剝離強度,將在180°方向上以300mm/分鐘的速度剝離時的剝離強度設為黏著薄膜的黏著劑層的黏著力(N/25mm)。
<酸值的測定方法>
將丙烯酸類聚合物的試樣溶於溶劑(乙醚與乙醇以體積比2:1混合),作為測定試樣。使用電位差自動滴定裝置(京都電子工業製,AT-610),通過濃度約0.1mol/l的氫氧化鉀乙醇溶液對該測定試樣進行電位差滴定,測定為了中和試樣所需要的氫氧化鉀乙醇溶液的量。然後,通過下述式子求出丙烯酸類聚合物的酸值。
酸值=(B×f×5.61 l)/S
B=用於滴定的0.1mol/l氫氧化鉀乙醇溶液的量(ml)
f=0.1mol/l氫氧化鉀乙醇溶液的因數
S=試樣的固體成分的品質(g)
<凝膠分率的測定方法>
在熟化完成後,正確測定貼合於偏光板前的測定試樣的黏著劑層的品質,在甲苯中浸漬24小時後,使用200目的金屬網過濾。之後,將濾除物在100℃下乾燥1小時後,正確測定殘渣的品質,通過以下的公式計算黏著劑層(交聯後的黏著劑層)的凝膠分率。
凝膠分率(%)=不溶部分品質(g)/黏著劑層的品質(g)×100
<耐久性的試驗方法>
將用與黏著力的測定方法相同的方法製作的10cm見方的黏著薄膜用壓輥貼合在無鹼玻璃的經過丙酮清洗的非錫面上,製成測定樣品。將製成的測定樣品在規定的氣氛(80℃乾燥氣氛或60℃×90%RH的氣氛)下放置250小時後,取出置於23℃×50%RH氣氛下,在1小時後目視觀察黏著薄膜的狀態,判斷耐久性。目視觀察的判定標準如下所述。
○:完全沒有黏著薄膜的剝落及起泡。
△:黏著薄膜的一部分發生剝落及起泡。
×:黏著薄膜的整體發生剝落及起泡。
<再操作性的試驗方法>
將用與黏著力的測定相同的方法製作的10cm見方的黏著薄膜用相同的方法貼合於無鹼玻璃的非錫面,製成試樣,將其在70℃的氣氛下放置10天後,取出置於23℃的氣氛下,測定放置1小時後的黏著薄膜的黏著力,判斷再操作性。再操作性的判定標準如下所述。
○:70℃×10天后的黏著力為1.5~10N/25mm。
△:70℃×10天后的黏著力大於10N/25mm、20N/25mm以下。
×:70℃×10天后的黏著力大於20N/25mm(無法剝離)。
<鉛筆硬度的測定方法>
在表面具有鉛筆硬度為2H的硬塗層的偏光板上,轉印規定厚度(表4)的黏著劑層,作為試樣。經由試樣的黏著劑層在無鹼玻璃上貼合偏光板後,以JIS K5600的劃痕硬度(鉛筆法)為標準,進行試樣表面的鉛筆硬度試驗,測定「硬塗層/偏光板/黏著劑層/無鹼玻璃」的層結構中的硬塗層的表面的鉛筆硬度。
評價結果示於表3及表4。此外,雖未特別示出結果,在未使用含羧基的共聚性乙烯基單體的實施例1~5及比較例2~3中,丙烯酸類聚合物的酸值為0.1以下。此外,丙烯酸類聚合物的重量平均分子量均為100萬以上。
Figure 105110860-A0202-12-0021-3
Figure 105110860-A0202-12-0022-4
作為本發明的黏著薄膜的實施例1~5的黏著薄膜,丙烯酸類聚合物在主成分(甲基)丙烯酸類單體的總量100重量份中,至少含有40重量份以上丙烯酸丁酯。此外,實施例1~5的丙烯酸類聚合物不含有含羧基的共聚性乙烯基單體,丙烯酸類聚合物的Tg為-35℃以上,酸值為0.1以下,重量平均分子量為100萬以上,交聯後的凝膠分率為40~85%。此外,經由黏著劑層而貼合於無鹼玻璃的偏光板的表面的鉛筆硬度,在表觀上仍為2H。由此,若使用本發明的黏著薄膜,貼合了光學部件的層積體的表面硬度的測定值不產生誤差。
此外,實施例1~5的黏著劑層的厚度為10μm的黏著劑層的黏著力為1.5~8.0N/25mm,且耐久性優異。此外,將實施例1~5的黏著薄膜貼合於黏被黏著體後,70℃×10天保存後的黏著力為10N/25mm以下,由此,再操作性也優異。即,根據實 施例1~5的黏著薄膜,能夠克服現有技術中的要求事項及問題。
比較例1的黏著薄膜在丙烯酸類聚合物中含有含羧基的共聚性乙烯基單體,因此丙烯酸類聚合物的酸值大於0.1。此外,由於比較例1的黏著薄膜在丙烯酸類聚合物中不含丙烯酸丁酯,交聯劑的含量過多,丙烯酸類聚合物的Tg低於-35℃,因此再操作性稍差,60℃×90%RH的耐久性差。此外,經由黏著劑層貼合於無鹼玻璃的偏光板的表面的鉛筆硬度,在表觀上從2H降低至H。
比較例2的黏著薄膜在丙烯酸類聚合物中不含有丙烯酸丁酯,丙烯酸類聚合物的Tg低於-35℃,交聯劑的含量過多。此外,交聯後的凝膠分率高,因此厚度10μm的黏著劑層的黏著力小於1.5N/25mm,80℃乾燥的耐久性稍差,60℃×90%RH的耐久性差。此外,經由黏著劑層貼合於無鹼玻璃的偏光板的表面的鉛筆硬度,在表觀上從2H降低至H。
比較例3的黏著薄膜在丙烯酸類聚合物中不含有含羥基的共聚性乙烯基單體及含羧基的共聚性乙烯基單體,因此即使使用交聯劑,交聯後的凝膠分率為0%(實質上不發生交聯)。此外,丙烯酸類聚合物的Tg低於-35℃,黏著力非常大,再操作性及耐久性差。此外,經由黏著劑層貼合於無鹼玻璃的偏光板的表面的鉛筆硬度,在表觀上從2H降低至H。
由此,在比較例1~3的黏著薄膜中,無法克服現有技術中的要求事項及問題。

Claims (11)

  1. 一種黏著劑層,其特徵在於,在用於表面的鉛筆硬度為2H以上的光學部件與其他光學部件的層間的、包含丙烯酸類聚合物及(3)交聯劑的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層中,所述丙烯酸類聚合物為,作為(1)主成分的(甲基)丙烯酸類單體,在選擇自由烷基的碳原子數為C1~C14的烷基(甲基)丙烯酸酯單體、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體、含氮的乙烯基單體、具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體構成的丙烯酸類單體的群組中的至少一種以上的單體與(2)含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上在不含含羧基的共聚性乙烯基單體下共聚而成、酸值為0.1以下、重量平均分子量為100萬以上的丙烯酸類聚合物,所述丙烯酸類聚合物是在所述(1)主成分的(甲基)丙烯酸類單體的總量100重量份中,至少含有40重量份以上丙烯酸丁酯,以及含有20重量份以上且30重量份以下所述具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯單體或所述具有脂環族的(甲基)丙烯酸酯單體的比例下共聚而成,所述丙烯酸類聚合物的Tg為-35℃以上,相對於總量100重量份的所述(1)主成分的(甲基)丙烯酸類單體,在所述(2)含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以上的總量為0.1~10重量份的比例下共聚而成,所述黏著劑組合物為相對於總量100重量份的所述(1)主成分的(甲基)丙烯酸類單體,含有0.01~1.0重量份的作 為所述(3)交聯劑的異氰酸酯化合物所構成,所述黏著劑組合物在交聯後的黏著劑層的凝膠分率為40~85%,所述黏著劑層的厚度為1μm~20μm,厚度10μm的黏著劑層的黏著力為1.5~8.0N/25mm,將所述光學部件經由所述黏著劑層貼合於無鹼玻璃而測定的表面的鉛筆硬度的測定值與所述光學部件的表面的鉛筆硬度同為2H以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑層,其特徵在於,所述黏著劑組合物還含有0.01~0.5重量份矽烷偶聯劑。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之黏著劑層,其特徵在於,所述黏著劑組合物中含有的交聯劑為異氰酸酯化合物,選擇自含有由甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成體及六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體中的至少一種以上。
  4. 如申請專利範圍第1至3項任一項所述之黏著劑層,其特徵在於,所述黏著劑組合物中的(2)含羥基的共聚性乙烯基單體為選擇自由8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯所構成的化合物群組中的至少一種以上。
  5. 如申請專利範圍第1至3項任一項所述之黏著劑層,其特徵在於,所述黏著劑層在貼合於被黏著體後,經70℃×10天保存後的黏著力為10N/25mm以下。
  6. 一種黏著薄膜,其特徵在於,如申請專利範圍第1至5項任一項所述之黏著劑層形成於離型膜的單面上,其為離型膜/黏著劑層/離型膜的結構。
  7. 一種黏著薄膜,其特徵在於,在基材的單面上,層積有如申請專利範圍第1至5項任一項所述之黏著劑層。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之黏著薄膜,其用於貼合偏光板與液晶顯示面板或有機電致發光顯示面板。
  9. 一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了如申請專利範圍第6項所述之黏著薄膜。
  10. 一種帶有黏著劑層的偏光板,其使用了如申請專利範圍第6項所述之黏著薄膜,並使用了具有λ/4及/或λ/2的相位差的相位差膜作為構成材料。
  11. 一種帶有黏著劑層的光學膜,在光學膜的至少一個面上層積有如申請專利範圍第1至5項任一項所述之黏著劑層。
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