WO2013176457A1 - 광학부재, 점착제 조성물 및 액정표시장치 - Google Patents

광학부재, 점착제 조성물 및 액정표시장치 Download PDF

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WO2013176457A1
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acrylic acid
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양세우
장기석
박용수
박민수
장석기
전종록
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present application relates to an optical member, an adhesive composition, and a liquid crystal display device.
  • Various optical members such as a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflective sheet, a protective film, and a brightness enhancement film may be attached to the liquid crystal display (LCD) by an adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive In order to maintain the adhesiveness for a long time even when the liquid crystal display device is exposed to the external environment, the pressure-sensitive adhesive has been actively studied to give durability to the pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive film is also thin as the thickness of the mobile device has recently become thin, whereby the thickness of the pressure-sensitive adhesive is also allowed to 20 ⁇ m It is restrict
  • the pressure-sensitive adhesive applied to the polarizing plate for TV is also showing a tendency to thin.
  • the present application provides an optical member, an adhesive composition and a liquid crystal display device.
  • An exemplary optical member of the present application includes a substrate layer and an adhesive layer, wherein the adhesive layer includes a first (meth) acrylic acid ester monomer, a crosslinkable monomer including a crosslinkable functional group except for an acidic functional group, and a second (meth) And an acrylic polymer having a polymerized unit derived from an acrylic acid ester monomer.
  • the adhesive layer includes a first (meth) acrylic acid ester monomer, a crosslinkable monomer including a crosslinkable functional group except for an acidic functional group, and a second (meth) And an acrylic polymer having a polymerized unit derived from an acrylic acid ester monomer.
  • adheresive composition shows the state before a crosslinked structure is implemented
  • a “adhesive layer” shows the state after a crosslinked structure is implemented.
  • the optical member is a substrate layer; And an adhesive layer formed on one surface or both surfaces of the substrate layer.
  • the substrate layer is not particularly limited as long as it is, for example, a sheet, film or device having optical properties, and various optical sheets, films or devices known in the art may be used.
  • the substrate layer may be a polarizer, a polarizer, a retardation plate, a viewing angle compensation film, or a brightness enhancement film.
  • polarizer means a sheet, film or device exhibiting a polarizing function
  • said polarizing plate means a stack of polarizer and a layer, sheet, film or device exhibiting at least one intended function.
  • the layer, sheet, film or device exhibiting one or more intended functions in the above may be a protective film, a hard coating layer, an antireflection layer, a retardation layer, or the like, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed on one side or both sides of the base layer may have a thickness of 20 ⁇ m or less, for example, 19 ⁇ m or less, 18 ⁇ m or less, 17 ⁇ m or less, 15 ⁇ m or less, or 13 ⁇ m or less.
  • the base layer may be attached to a liquid crystal panel described later by the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include an acrylic polymer, the acrylic polymer may include a first (meth) acrylic acid ester monomer; It may have a polymerized unit derived from a crosslinkable monomer and a second (meth) acrylic acid ester monomer.
  • the first (meth) acrylic acid ester monomer represents, for example, a monomer capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature of less than 0 ° C.
  • the glass transition temperature is -70 ° C to -30 ° C, -50.
  • It may be a monomer capable of forming a homopolymer which is from -10 ° C, -40 ° C to -30 ° C, -60 ° C to -50 ° C, or -30 ° C to -20 ° C.
  • the first (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited as long as it is a monomer capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature in the aforementioned range, for example, n-butyl acrylate (n-Butyl Acrylate, n-BA), ethyl acrylate (Ethyl Acrylate, EA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), or isooctyl acrylate (Isooctyl Acrylate, IOA) and the like.
  • n-butyl acrylate n-Butyl Acrylate, n-BA
  • EA ethyl acrylate
  • 2-EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • IOA isooctyl Acrylate
  • n-butyl acrylate has a glass transition temperature of -55 ° C. of the homopolymer, and is easy to polymerize and has suitable physical properties for use in pressure-sensitive adhesives. It can be used as a main monomer at the time of manufacture of the acrylic polymer contained in.
  • the pressure-sensitive adhesive layer comprising an acrylic polymer prepared using the n-butyl acrylate as the main monomer is -50 ° C to 0 ° C, for example, -40 ° C to -10 ° C, -30 ° C to -20 It has a glass transition temperature of °C or -20 °C to 0 °C, the pressure-sensitive adhesive layer can be adhesive at room temperature.
  • the crosslinkable monomer is a crosslinkable monomer including a crosslinkable functional group except for an acidic functional group, and the acidic functional group may be, for example, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, or the like.
  • the crosslinkable monomer having a crosslinkable functional group other than the acidic functional group is included in the acrylic polymer as a polymer unit in order to cause crosslinking reaction with a crosslinking agent to be described later and to have cohesive force and adhesive force.
  • the crosslinkable monomer having a crosslinkable functional group other than the acidic functional group is not particularly limited as long as it is not a monomer containing an acidic functional group such as a carboxyl group, such as acrylic acid.
  • a hydroxy group, a glycidyl group, an isocyanate group or a nitrogen-containing group is not included.
  • Monomers containing crosslinkable functional groups for crosslinking reactions can be used, such as functional groups. In the case of using the monomer containing the acidic functional group, a problem of corroding the ITO layer may occur.
  • the acid value of the said acrylic polymer is 10 or less, for example, 9 or less, 7 or less, 5 or less, 3 or less , 1 or less, or 0.1 or less.
  • an "acid value” represents the mg number of potassium hydroxide required for neutralizing the free fatty acid, resin acid, etc. contained in 1 g of samples.
  • the said adhesive layer contains the crosslinkable functional group which has an acidic functional group, for example, (meth) acrylate which has acidic functional groups, such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group
  • the acid value of an acrylic polymer is 5 or less, For example, it is preferable to adjust so that it may be 3 or less, 2 or less, 1 or less, or 0.1 or less.
  • the acid value can be controlled by the blending amount of (meth) acrylate having an acidic functional group.
  • the acrylic polymer is prepared by copolymerizing n-butyl acrylate and acrylic acid
  • the content of acrylic acid is n
  • the acid value may be satisfied by adjusting the amount to 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of -butyl acrylate.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, and the same is true for other terms in which "(meth)" is used.
  • the crosslinkable functional group except for the acidic functional group may be at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a glycidyl group, an isocyanate group, and a nitrogen-containing functional group.
  • a crosslinkable monomer containing the said hydroxy group For example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, Monomers containing hydroxy groups such as hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or hydroxypropylene glycol (meth) acrylate can be used, and at least one of them is mixed.
  • the castable monomer comprising the isocyanate group is, for example, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate or naphthalene diisocyanate or their A reactant with a polyol may be used, but is not limited thereto.
  • crosslinkable monomer including the glycidyl group for example, glycidyl (meth) acrylate, epoxyalkyl (meth) acrylate or epoxycycloalkylalkyl (meth) acrylate may be used. It is not limited to this.
  • crosslinkable monomer containing the said nitrogen containing functional group For example, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide N, N-methylenebis acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam may be used, but is not limited thereto. It doesn't happen.
  • the acrylic polymer includes a second (meth) acrylic acid ester monomer as a polymerized unit, and the second (meth) acrylic acid ester monomer is included in the acrylic polymer to improve durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Durability reliability refers to a property that the lifting phenomenon or bubbles do not occur even after a significant time of about 500 hours or more after a pressure-sensitive adhesive is attached at a substantial temperature of 60 ° C. or higher and about 90% humidity.
  • Durability reliability of the pressure-sensitive adhesive layer may be determined according to factors such as molecular structure of the acrylic polymer included in the pressure-sensitive adhesive layer, glass transition temperature, weight average molecular weight and storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the second (meth) acrylic acid ester monomer refers to a monomer capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C to 100 ° C, for example, a glass transition temperature of 10 ° C to 90 ° C, It may be a monomer capable of forming a homopolymer which is 10 ° C to 80 ° C, 10 ° C to 70 ° C, 10 ° C to 60 ° C, 10 ° C to 50 ° C, or 10 ° C to 45 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the second (meth) acrylic acid ester monomer capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature within the above-described range, even if the pressure-sensitive adhesive layer is formed in a thin thickness, an excellent pressure-sensitive adhesive layer of durability is formed.
  • the higher the glass transition temperature of the homopolymer of the second (meth) acrylic acid ester monomer the higher the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer, thereby improving durability, but the glass transition temperature of the homopolymer of the second (meth) acrylic acid ester monomer is 100. If it exceeds C, the pressure-sensitive adhesive layer loses viscoelasticity and cannot be used as a pressure-sensitive adhesive, resulting in a problem of cell bending.
  • the second (meth) acrylic acid ester monomer is an acrylic having a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, a linear or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, 3 to 5 carbon atoms or 3 to 4 carbon atoms.
  • Rate monomers may be exemplified, but are not limited thereto.
  • a cyclic compound such as an alicyclic or benzene ring, which is not linear or branched, is included at the terminal of the second (meth) acrylic acid ester monomer, the size of the second (meth) acrylic acid ester monomer is increased so that the adhesive There is a problem of impairing the durability reliability of the layer.
  • the second (meth) acrylic acid ester monomer may form a homopolymer having a glass transition temperature in the above-described range, and is not particularly limited as long as it is a monomer having a linear or alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, Methyl acrylate (MA), t-butyl acrylate (t-Butyla Acrylate, t-BA), methyl methacrylate (MMA), vinyl acrylate (Vinyl, Acrylate, VA), styrene ( Styrene) and the like can be exemplified.
  • MA Methyl acrylate
  • t-butyl acrylate t-Butyla Acrylate, t-BA
  • MMA methyl methacrylate
  • Vinyl, Acrylate, VA vinyl acrylate
  • Styrene styrene
  • the acrylic polymer is prepared using methyl acrylate having a glass transition temperature of 10 ° C. of the homopolymer, polymerization is easier than methyl methacrylate having a glass transition temperature of 105 ° C. conventionally used.
  • Productivity is excellent and physical properties, such as cohesion force, peeling force, and durability of the finally produced adhesive layer, can be suitably maintained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is prepared using t-butyl acrylate having a glass transition temperature of 43 ° C. of homopolymer
  • the pressure-sensitive adhesive finally prepared because it has a cross-shaped branched terminal while maintaining transparency.
  • the glass transition temperature of the layer is improved, which is effective for improving the durability.
  • the acrylic polymer may have a polymerized unit derived from 1 part by weight to 1000 parts by weight of the first (meth) acrylic acid ester monomer with respect to 100 parts by weight of the second (meth) acrylic acid ester monomer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer including the acrylic polymer may have excellent durability reliability, even when manufactured to a thin thickness.
  • the acrylic polymer is 1 to 1000 parts by weight, 125 to 900 parts by weight, 130 to 900 parts by weight of the first (meth) acrylic acid ester monomer and 100 parts by weight with respect to the second (meth) acrylic acid ester monomer.
  • the second (meth) acrylic acid ester monomer is polymerized in too much weight ratio, and, for example, with respect to 100 parts by weight of the second (meth) acrylic acid ester monomer, the first (meth) acrylic acid ester
  • the monomer is polymerized at a content ratio of less than 1 part by weight, the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive layer is too high, there is a problem that it is difficult to maintain the viscosity, elasticity, fixability, etc.
  • the first (meta) The second (meth) acrylic acid ester monomer is polymerized in too small a weight ratio as compared to the acrylic acid ester monomer, and, for example, based on 100 parts by weight of the second (meth) acrylic acid ester monomer, 1000 parts by weight of the first (meth) acrylic acid ester monomer In the case of polymerization in excess of the content ratio, the effect of improving the durability reliability at a thin thickness is insignificant.
  • "parts by weight” means relative “weight ratio” unless otherwise specified.
  • the acrylic polymer when the second (meth) acrylic acid ester monomer is methyl acrylate, the acrylic polymer may have polymerized units derived from 5 parts by weight to 50 parts by weight of methyl acrylate.
  • the acrylic polymer may have polymerized units derived from 10 to 40 parts by weight of 15 to 30 parts by weight, 20 to 35 parts by weight or 23 to 27 parts by weight of methyl acrylate.
  • it is not limited thereto.
  • the acrylic polymer has a polymerized unit derived from 5 parts by weight or more of the methyl acrylate, the durability improvement effect is excellent even at a thin thickness of less than 15 ⁇ m, and the acrylic polymer is the methyl acrylic
  • the glass transition temperature does not become so high that bending of the cell does not occur.
  • cell bending problem means a problem that the pressure-sensitive adhesive layer shrinks together with the polarizing plate when an optical member such as a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer is exposed to the outside and gets out of moisture.
  • the acrylic polymer when the second (meth) acrylic acid ester monomer is t-butyl acrylate, the acrylic polymer may have polymerized units derived from 5 parts by weight to 40 parts by weight of t-butyl acrylate. .
  • the acrylic polymer may be polymerized units derived from 10 to 30 parts by weight, 12 to 23 parts by weight, 17 to 28 parts by weight or 18 to 22 parts by weight of t-butyl acrylate. It may have, but is not limited thereto.
  • the acrylic polymer has a polymerized unit derived from 5 parts by weight or more of the t-butyl acrylate, a durability improvement effect is excellent even at a thin thickness of less than 15 ⁇ m, and the acrylic polymer is In the case of having a polymerized unit derived from 40 parts by weight or less of t-butyl acrylate, the glass transition temperature is not too high so that the cell is not warped.
  • the t-butyl acrylate may contain less maximum content than the methyl acrylate.
  • the t-butyl acrylate has a glass transition temperature of 43 ° C. of the homopolymer, and is higher than the methyl acrylate since the glass transition temperature of the homopolymer is higher than that of the methyl acrylate having a glass transition temperature of 10 ° C. of the homopolymer. If more is included, it may be less durable.
  • the weight average molecular weight of the acrylic polymer may be 500,000 to 2,000,000.
  • the range may be 800,000 to 1,800,000, 1,000,000 to 1,900,000, 1,200,000 to 1,990,000, 1,650,000 to 190,000, but is not limited thereto.
  • the pressure-sensitive adhesive may have sufficient adhesive properties, and particularly in the range of 500,000 or more, the durability reliability of the pressure-sensitive adhesive composition may be sufficiently improved.
  • polymerization may occur well in the range of the weight average molecular weight of 2,000,000 or less.
  • the durability and viscoelastic properties of the pressure-sensitive adhesive layer mainly depend on the weight average molecular weight, molecular weight distribution, or molecular structure of the acrylic polymer, and can be determined in particular by the weight average molecular weight.
  • “molecular weight” and “weight average molecular weight” are used by the same meaning.
  • the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer may be 0.05 Mpa to 0.08 Mpa at a frequency of 30 °C and 500 Hz.
  • it may be 0.06 to 0.07, 0.07 to 0.079, 0.055 to 0.075, or 0.051 Mpa to 0.0772 Mpa, but is not limited thereto.
  • durability reliability can be properly maintained even at a thin thickness of less than 15 ⁇ m, and in particular, in the range of 0.05 Mpa or more, sufficient adhesion can be ensured, and the problem of the above-described cell bending in the range of 0.08 Mpa or less Does not occur.
  • dynamic storage modulus is defined as follows.
  • the viscoelastic material When sine-type shear deformation is applied to the elastic body, the viscoelastic material appears to be delayed in an intermediate form, and mathematically, one component is in the same phase and the other component is delayed by pi / 2. I can express it. In this case, the portion that is in the same phase is delayed by the dynamic storage modulus, pi / 2 is called the loss modulus. That is, the dynamic storage modulus refers to energy stored without loss by elasticity, and the loss modulus refers to energy lost by viscosity.
  • the dynamic storage modulus is related to the tackiness and durability reliability of the pressure-sensitive adhesive, and may be affected by the glass transition temperature of the monomer.
  • the polymerization of the acrylic polymer can be prepared by a polymerization method such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization.
  • the acrylic polymer may be prepared by a solution polymerization method, for example, may be prepared by adding an initiator to a monomer mixed solution in which monomers are uniformly mixed at a temperature of 50 to 140 ° C.
  • the acrylic polymer may also be prepared by photopolymerization by the selection of suitable photoinitiators, which are generally well known.
  • the photoinitiator is, for example, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-triethylcyclohexane, tert-butyl peroxy acetate, tert-butyl peroxy benzoate , Tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxy isopropyl carbonate, di-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate, di-isopropyl peroxy dicarbonate, di-3-methoxybutyl per Organic peroxides such as oxy dicarbonate, di-3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, di-tertiary-butyl peroxide, lauroyl peroxide, dicumyl peroxide and methyl ether
  • the acrylic polymer is mixed with the first (meth) acrylic acid ester monomer, a crosslinkable monomer including a crosslinkable functional group except for an acidic functional group, and a second (meth) acrylic acid ester monomer in a solvent, and then mixed with each other. It can be prepared by any one of the polymerization method.
  • the solvent may use a variety of solvents known in the art, for example, ethyl acetate (EAc), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), gamma-butyrolactone (GBL) dimethyl Formamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc) or tetrahydrofuran (THF) may be exemplified, but is not limited thereto.
  • EAc ethyl acetate
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • GBL gamma-butyrolactone
  • DMF dimethyl Formamide
  • DMAc dimethylacetamide
  • THF tetrahydrofuran
  • the optical member includes a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability reliability even when manufactured to a thin thickness.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has excellent productivity, transparency, and antistatic property, the optical member can be effectively applied to various optical devices or components, display devices, or articles. In particular, it can be effectively used in polarizers, polarizing plates, retardation plates, viewing angle compensation films, reflective sheets, protective films and brightness enhancing films used in liquid crystal displays and the like.
  • the present application also relates to an adhesive composition, and the exemplary adhesive composition may be used to form an adhesive layer included in the optical member. Therefore, the improvement effect of the durability of the individual component contained in the said adhesive composition, the adhesive layer manufactured by the said adhesive composition, etc. are the same as that mentioned above in the said optical member.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may be additionally included to cause a crosslinking reaction between the acrylic polymers, and may serve to improve adhesion reliability by maintaining cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer at elevated temperatures through the formation of a crosslinked structure.
  • the crosslinking agent is not particularly limited, and a suitable kind may be used in consideration of the crosslinking functional groups included in the pressure-sensitive adhesive composition in the known various crosslinking agents such as monofunctional crosslinking agents or polyfunctional crosslinking agents.
  • the crosslinking agent may be one or more selected from the group consisting of an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, and a metal chelate compound, but is not limited thereto.
  • the said isocyanate type compound is not specifically limited, For example, toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate
  • polyols such as triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenylmethane) triisocyanate and trimethylolpropane thereof can be used.
  • the epoxy compound is, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diol Glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and N, N, N', N'-tetraglycidyl
  • One or more selected from the group consisting of -1,3-dimethylbenzene may be used, but is not limited thereto.
  • Exemplary aziridine-based compounds include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziri Dinecarboxamide), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), and tri-1-aziridinylphosphine oxide may be used. It is not limited.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition, for example, 0.1 parts by weight to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition, 1 part by weight to 7 parts by weight, 2 parts by weight to 5 parts by weight, 0.01 parts by weight to 5 parts by weight may be included in the pressure-sensitive adhesive composition, but is not limited thereto. It is possible to maintain excellent cohesion and durability of the pressure-sensitive adhesive layer in the above range.
  • a tackifying resin In the pressure-sensitive adhesive composition, a tackifying resin, a silane coupling agent, an antistatic agent, a near infrared absorber, a curing agent, a crosslinking agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, within a range that does not affect the effect of the present application,
  • One or more additives selected from the group consisting of antifoams, surfactants and plasticizers may further be included.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present application may further include a tackifying resin, thereby making it possible to have tackiness.
  • a tackifying resin is not specifically limited, For example, an epoxy resin, a hydrocarbon resin or its hydrogenated substance, rosin resin or its hydrogenated substance, rosin ester resin or its hydrogenated substance, terpene resin or its hydrogenated substance, terpene phenol
  • One or more mixtures, such as resin or its hydrogenated substance, polymeric rosin resin, or polymeric rosin ester resin, can be used.
  • the tackifying resin may be included in an amount of 1 part by weight to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition. At 1 part by weight or more, the addition effect can be expected, and at 100 parts by weight or less, it can be expected to improve the compatibility and cohesion.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a silane coupling agent.
  • silane coupling agent include ethyltrimethoxysilane, ⁇ - (3,4 epoxycyclohexyl), ⁇ -glycidoxypropyl triethoxysilane, and ⁇ -glycidoxypropyl trimethoxysilane.
  • the silane coupling agent may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • it may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 0.1 parts by weight to 3 parts by weight, 1 parts by weight to 4 parts by weight, 2 parts by weight to 3 parts by weight, and 0.01 parts by weight to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the content of the silane coupling agent can be expected to increase the adhesion at 0.01 parts by weight or more, and at 5 parts by weight or less, there is no fear that durability durability is lowered.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include an antistatic agent, and the antistatic agent is excellent in compatibility with other components included in the composition, such as an acrylate copolymer, transparency, workability and durability of the pressure-sensitive adhesive Any compound can be used as long as it can impart antistatic performance to the pressure-sensitive adhesive without adversely affecting it.
  • an antistatic agent is excellent in compatibility with other components included in the composition, such as an acrylate copolymer, transparency, workability and durability of the pressure-sensitive adhesive Any compound can be used as long as it can impart antistatic performance to the pressure-sensitive adhesive without adversely affecting it.
  • the antistatic agent may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • it may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 0.1 parts by weight to 3 parts by weight, 1 parts by weight to 4 parts by weight, 2 parts by weight to 3 parts by weight, and 0.01 parts by weight to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the content is 0.01 parts by weight or more, the desired antistatic effect can be obtained, and in 5 parts by weight or less, excellent compatibility with other components, there is no fear of deteriorating the durability or transparency of the pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include a near-infrared absorber, a curing agent, and an ultraviolet stabilizer for light curing, and require additives such as antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoams, surfactants, or plasticizers to supplement physical properties. It may further include according to.
  • the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition or a coating liquid containing the same to a substrate or the like by means of a conventional means such as a comma coater or a bar coater and curing the same. Or after apply
  • the method of curing the pressure-sensitive adhesive composition in the above process is not particularly limited, for example, an appropriate aging process so that the acrylic polymer and the crosslinking agent included in the composition can react, or induce a polymerization reaction of the photopolymerizable compound. It can carry out through irradiation of light which can be performed, for example, ultraviolet irradiation.
  • the ultraviolet irradiation may be performed using, for example, a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, or a xenon lamp.
  • UV curing for example, an appropriate aging process so that the acrylic polymer and the crosslinking agent included in the composition can react, or induce a polymerization reaction of the photopolymerizable compound. It can carry out through irradiation of light which can be performed, for example, ultraviolet irradiation.
  • the ultraviolet irradiation may be performed using, for example, a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, or a xenon lamp.
  • during UV curing during UV cu
  • the irradiation amount of light is not particularly limited as long as it is controlled to such a degree that sufficient curing is achieved without compromising overall physical properties, for example, illuminance is 50 mW / cm 2 to 1,000 mW / cm 2 , and light amount 50 mJ / cm 2 to 1,000 It is preferable that it is mJ / cm ⁇ 2> .
  • the present application relates to a liquid crystal display device in which the optical member is attached to the liquid crystal panel by an adhesive layer of the optical member.
  • the optical member may be a polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive for polarizing plates used in liquid crystal displays is required to have physical properties such as high elastic recovery rate, low bubble generation under peel-off and dry heat conditions.
  • physical properties such as high elastic recovery rate, low bubble generation under peel-off and dry heat conditions.
  • the polarizing plate cut through the production process is matured or when foreign matter enters between sheets during the transporting process, and a pressing mark is formed on the adhesive layer, it is necessary to restore it to its original state.
  • the polarizer is attached to the glass substrate, the peeling off of the glass substrate under high temperature and high humidity conditions, that is, peel-off phenomenon should not occur, and no bubbles should be generated under dry heat conditions (approximately 80 ° C). Must be satisfied.
  • the pressure-sensitive adhesive layer included in the optical member according to the present application has a dynamic storage modulus of 0.5 Mpa or more at room temperature, the pressure-sensitive adhesive layer has a high elastic recovery rate, and may exhibit excellent viscoelasticity even when formed to a thin thickness of less than 15 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer included in the optical member according to the present application includes a second (meth) acrylic acid ester monomer capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature of 0 ° C to 100 ° C, the adhesive layer has excellent durability and a peel-off phenomenon and Bubbles may not occur even in dry heat conditions.
  • the present application relates to an optical member, and according to the optical member of the present application, even when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is formed to a thin thickness of 20 ⁇ m or less, an optical member having excellent durability reliability can be provided, and in the manufacturing process, By not using an acidic substance such as acrylic acid used in the present invention, an optical member capable of preventing corrosion of the ITO layer can be provided.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • hydroxybutyl n-butyl acrylate
  • a monomer mixture consisting of 1 g of acrylate (HydroxyButyl Acrylate, HBA) was added, and 100 g of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Then, after purging nitrogen gas for 20 minutes to remove oxygen, it was maintained at 60 °C.
  • Preparation Example 1 except that 79g of n-butyl acrylate (n-BA), 20g of methyl acrylate (MA) and 1g of hydroxybutyl acrylate (HBA) was used as the monomer mixture in Preparation Example 1. In the same manner as the acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1.67 million was prepared.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • MA methyl acrylate
  • HBA hydroxybutyl acrylate
  • Preparation Example 1 except for using a monomer mixture mixed with 59g n-butyl acrylate (n-BA), 40g methyl acrylate (MA) and 1g hydroxybutyl acrylate (HBA) as the monomer mixture in Preparation Example 1. In the same manner as the acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1.89 million was prepared.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • MA 40g methyl acrylate
  • HBA 1g hydroxybutyl acrylate
  • n-BA n-butyl acrylate
  • t-BA t-butyl acrylate
  • HBA hydroxybutyl acrylate
  • N, N, N ', N'-tetraglycidyl-1,3-dimethylbenzene as an epoxy crosslinking agent and trimethylol as a polyfunctional isocyanate crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer (A1) prepared above.
  • 0.2 parts by weight of tolylene diisocyanate adduct of propane was diluted with 10% by weight in ethyl acetate solution, and then diluted to an appropriate concentration in consideration of coating property and mixed uniformly.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was coated and dried on one surface of a biaxially stretched PET (poly (ethylene terephthalate)) film (thickness: 15 ⁇ m) to form a uniform coating layer having a thickness of 13 ⁇ m. Subsequently, a release film was laminated on the coating layer, and then aged at a constant temperature (25 ° C) constant humidity for 3 days to prepare an adhesive film.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • PHEA phenol acrylate
  • HBA hydroxybutyl acrylate
  • n-butyl acrylate n-BA
  • IBOA isobonyl acrylate
  • HBA hydroxybutyl acrylate
  • An acrylic polymer (B2) having a weight average molecular weight of 1.18 million was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, and an adhesive film having a pressure-sensitive adhesive composition and a uniform coating layer having a thickness of 13 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • NVC n-vinyl carprolactam
  • MA methyl acrylate
  • a weight average molecular weight was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that 99g of n-butyl acrylate (n-BA) and 1g of hydroxybutyl acrylate (HBA) were mixed as the monomer mixture in Preparation Example 1.
  • n-BA n-butyl acrylate
  • HBA hydroxybutyl acrylate
  • B4 acrylic polymer
  • the weight average molecular weight was 180 in the same manner as in Preparation Example 1, except that 95g of n-butyl acrylate (n-BA) and 5g of acrylic acid (AA) were mixed as the monomer mixture in Preparation Example 1.
  • a full acrylic polymer (B5) was prepared, and a pressure-sensitive adhesive film having a pressure-sensitive adhesive composition and a uniform coating layer having a thickness of 13 ⁇ m was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a weight average molecular weight was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that 99g of n-butyl acrylate (n-BA) and 1g of hydroxybutyl acrylate (HBA) were mixed as the monomer mixture in Preparation Example 1.
  • 1.8 million acrylic polymer (B1) was prepared, except that 12 parts by weight of Tris 2-hydroxyethyl isocyanurate Triacrylate (M370) was added to 100 parts by weight of the adhesive solid content. Then, in the same manner as in Example 1 to prepare a pressure-sensitive adhesive film and a pressure-sensitive adhesive film having a uniform coating layer having a thickness of 13 ⁇ m.
  • the weight average molecular weight of the adhesive composition was measured under the following conditions using GPC. The measurement result was converted into the calibration curve using standard polystyrene of Agilent system.
  • the dynamic storage modulus of the pressure-sensitive adhesive composition was measured using ARES of TA.
  • Example 1 At a temperature of 30 ° C. and a frequency of 500 Hz, the pressure-sensitive adhesive was subjected to a frequency sweep under a condition of 1 mm thickness and 10% strain using a parallel plate fixture having a diameter of 8 mm.
  • the dynamic storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive compositions of 5 to 5 and the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 6 were measured.
  • Bubble or peeling occurs after 500 hours at 60 °C and 90% relative humidity and 70 °C and 90% relative humidity conditions in order to determine the heat and humidity resistance of the adhesive film attached to LCD glass. Whether or not was observed.
  • the evaluation criteria for reliability are as follows.
  • the acid value was measured using an automatic titrator (Hiranuma Sangyo Co., COM-550), and was obtained by the following equation.
  • Equation 1 A denotes an acid value, Y denotes an appropriate amount of a sample solution (ml), X denotes an appropriate amount of a solution of only 50 g of a mixed solvent (ml), f denotes an urea of an appropriate solution, and M denotes a weight (g) of a polymer sample.
  • Measurement conditions are as follows.
  • Titration solution 0.1N, 2-propanolated potassium hydroxide solution (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for petroleum products neutralization test)
  • Electrode glass electrode; GE-101, comparison electrode; RE-201
  • M 370 Tris 2-hydroxy ethyl isocyanurate Triacrylate
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer of Comparative Example 4 durability of the battery is improved, but a problem of cell bending occurs.
  • M 370 Tris 2-hydroxy ethyl isocyanurate Triacrylate

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Abstract

본 출원은, 광학 부재, 점착제 조성물 및 액정표시장치에 관한 것으로, 본 출원의 광학 부재는, 20 ㎛ 미만의 얇은 점착층을 가지면서도 내구 신뢰성이 우수한 광학 부재를 제공할 수 있다.

Description

광학부재, 점착제 조성물 및 액정표시장치
본 출원은 광학부재, 점착제 조성물 및 액정표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD)에는, 편광판, 위상차판, 광학보상필름, 반사시트, 보호필름 및 휘도향상필름 등과 같은 다양한 광학 부재가 점착제에 의하여 부착될 수 있다. 상기 점착제는, 액정표시장치가 외부 환경에 노출되더라도 장시간 점착성을 유지하기 위하여, 상기 점착제에 내구성을 부여하기 위한 연구가 활발히 이루어지고 있다.
특히, 상기 점착제가 스마트 폰과 같은 모바일 용으로 사용되는 점착 필름에 사용될 경우, 최근 모바일 기기의 두께가 얇아짐에 따라 점착 필름의 두께 또한 얇아지고 있으며, 이에 의하여 점착제의 두께 역시 허용 값이 20 ㎛ 이하로 제한되고 있다. 뿐만 아니라, TV용 편광판에 적용되는 점착제 또한 마찬가지로 박막화 경향을 보이고 있다.
본 출원은 광학부재, 점착제 조성물 및 액정표시장치를 제공한다.
본 출원은 광학 부재에 관한 것이다. 예시적인 본 출원의 광학 부재는, 기재층 및 점착제층을 포함하며, 상기 점착제층이, 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 포함하는 가교성 단량체 및 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 아크릴 중합체를 포함하며, 이에 따라, 본 출원에 의하면, 두께를 20 ㎛ 이하로 얇게 형성하면서도, 우수한 내구 신뢰성을 가지는 점착제층을 형성된 광학 부재를 제공할 수 있다.
본 명세서에서 「점착제 조성물」은 가교 구조가 구현되기 전의 상태를 나타내며, 「점착제층」은 가교 구조가 구현된 후의 상태를 나타낸다.
이하, 본 출원의 광학 부재에 대하여 보다 상세히 설명한다.
하나의 예시에서, 상기 광학 부재는 기재층; 및 상기 기재층의 일면 또는 양면에 형성되어 있는 점착제층을 포함한다. 상기 기재층은, 예를 들면, 광학 특성을 가지는 시트, 필름 또는 소자라면, 특별히 제한되는 것은 아니며, 기술 분야에서 알려진 다양한 광학 시트, 필름 또는 소자를 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 기재층은 편광자, 편광판, 위상차판, 시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름일 수 있다. 상기에서, 편광자는 편광 기능을 나타내는 시트, 필름 또는 소자를 의미하고, 상기 편광판은 편광자 및 하나 이상의 의도된 기능을 나타내는 층, 시트, 필름 또는 소자의 적층체를 의미한다. 상기에서 하나 이상의 의도된 기능을 나타내는 층, 시트, 필름 또는 소자는 보호 필름, 하드코팅층, 반사방지층, 위상차층 등일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 기재층의 일면 또는 양면에 형성되는 상기 점착제층은 두께가 20 ㎛ 이하, 예를 들면, 19 ㎛ 이하, 18 ㎛ 이하, 17 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이하 또는 13 ㎛ 이하로 형성될 수 있으며, 전술한 상기 기재층은 상기 점착제층에 의하여, 후술하는 액정 패널 등에 부착될 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 점착제층은 아크릴 중합체를 포함할 수 있으며, 상기 아크릴 중합체는 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체; 가교성 단량체 및 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있다.
상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 예를 들면, 유리전이온도가 0 ℃ 미만인 단독 중합체를 형성할 수 있는 단량체를 나타내며, 예를 들어, 유리전이온도가 -70℃ 내지 -30℃, -50℃ 내지 -10℃, -40℃ 내지 -30℃, -60℃ 내지 -50℃, 또는 -30℃ 내지 -20℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 단량체일 수 있다.
상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 전술한 범위의 유리전이온도를 가지는 단독 중합체를 형성할 수 있는 단량체라면, 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, n-부틸 아크릴레이트(n-Butyl Acrylate, n-BA), 에틸 아크릴레이트(Ethyl Acrylate, EA), 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-Ethylhexyl Acrylate, 2-EHA) 또는 이소옥틸 아크릴레이트(Isooctyl Acrylate, IOA) 등이 예시될 수 있다.
예를 들면, 상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로서, n-부틸 아크릴레이트는 단독 중합체의 유리전이온도가 -55℃로서, 중합이 쉽고 점착제에 사용하기에 적합한 물성을 지니므로, 상기 점착제층에 포함되는 아크릴 중합체의 제조 시에 주된 단량체로서 사용할 수 있다. 이 경우, 상기 n-부틸 아크릴레이트를 주된 단량체로 사용하여 제조된 아크릴 중합체를 포함하는 점착제층은 -50℃ 내지 0℃, 예를 들어, -40℃ 내지 -10℃, -30℃ 내지 -20℃ 또는 -20℃ 내지 0℃의 유리전이온도를 가지므로, 상기 점착제층은 상온에서 점착성을 띨 수 있다.
상기 가교성 단량체는, 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 포함하는 가교성 단량체이며, 상기 산성 관능기는 예를 들면, 카르복실기, 설폰산기, 인산기 등이 예시될 수 있다. 상기 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 가지는 가교성 단량체는, 후술할 가교제와 가교반응을 일으켜, 응집력 및 접착력을 가지도록 하기 위하여 상기 아크릴 중합체에 중합 단위로 포함된다. 상기 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 가지는 가교성 단량체는, 아크릴산과 같이 카르복실기 등의 산성 관능기를 포함하는 단량체가 아니라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 히드록시기, 글리시딜기, 이소시아네이트기 또는 질소 함유 관능기와 같이 가교 반응을 위한 가교가능한 관능기를 포함하는 단량체가 사용될 수 있다. 상기 산성 관능기를 포함하는 단량체를 사용할 경우, ITO층을 부식시키는 문제가 발생할 수 있다.
상기 점착제층에 포함되는 아크릴 중합체가, 상기 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 포함함으로써, 상기 아크릴 중합체의 산가(Acid Value)는 10 이하, 예를 들면, 9 이하, 7 이하, 5 이하, 3 이하, 1 이하, 또는 0.1 이하일 수 있다. 본 명세서에서 「산가」란 시료 1g 중에 함유하는 유리 지방산, 수지산 등을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 mg수를 나타낸다.
또한, 상기 점착제층이 산성 관능기를 가지는 가교성 관능기, 예를 들면, 카복실기, 설폰산기, 인산기 등의 산성 관능기를 가지는 (메타)아크릴레이트를 포함할 경우에는, 아크릴 중합체의 산가가 5 이하, 예를 들면, 3 이하, 2 이하, 1 이하 또는 0.1 이하가 되도록 조절하는 것이 바람직하다. 상기 산가의 조절은 산성 관능기를 가지는 (메타)아크릴레이트의 배합량에 의해 조정할 수 있고, 예를 들어, 상기 n-부틸 아크릴레이트와 아크릴산을 공중합하여 아크릴 중합체를 제조할 경우 상기 아크릴산의 함량을 상기 n-부틸 아크릴레이트 100 중량부에 대하여 1 중량부 이하로 조절하여, 상기 산가의 값을 만족시킬 수 있다.
본 명세서에서 사용한 용어 「(메타)아크릴레이트」는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 의미하며, 「(메타)」가 사용된 다른 용어 또한 마찬가지이다.
하나의 예시에서, 상기 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기는 히드록시기, 글리시딜기, 이소시아네이트기 및 질소 함유 관능기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 히드록시기를 포함하는 가교성 단량체로는 예를 들어, 하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 하이드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 하이드록시옥틸 (메타)크릴레이트, 하이드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 하이드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시기를 포함하는 단량체를 사용할 수 있으며, 또한, 이 중 1종 이상이 혼합된 단량체를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 이소시아네이트기를 포함하는 가쇼성 단량체는 예를 들어, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 또는 이들의 폴리올과의 반응물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 글리시딜기를 포함하는 가교성 단량체로는 예를 들어, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 에폭시알킬 (메타)아크릴레이트 또는 에폭시시클로알킬알킬 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 상기 질소 함유 관능기를 포함하는 가교성 단량체로는, 예를 들어, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아마이드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-메틸롤 (메타)아크릴아미드 N,N-메틸렌비스 아크릴아마이드, N,N-디메틸 (메타)아크릴아마이드, N,N-디에틸 (메타)아크릴아마이드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
하나의 예시에서, 상기 아크릴 중합체는 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체를 중합단위로 포함하며, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 상기 점착제층의 내구 신뢰성을 향상시키기 위하여, 상기 아크릴 중합체에 포함될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 용어 「내구 신뢰성」은 점착제가 부착된 후 60℃ 이상의 상당 온도 및 약 90% 습도 조건 하에서 약 500 시간 이상의 상당 시간이 지난 후에도 들뜸 현상 또는 기포가 발생하지 않는 성질을 의미한다. 점착제층의 내구 신뢰성은 점착제층에 포함된 아크릴 중합체의 분자구조, 상기 점착제층의 유리전이온도, 중량평균분자량 및 저장 탄성률 등의 요인에 따라 결정될 수 있다.
상기에서, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 유리전이온도(Tg)가 0℃ 내지 100℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 단량체를 나타내며, 예를 들어, 유리전이온도가 10℃ 내지 90℃, 10℃ 내지 80℃, 10℃ 내지 70℃, 10℃ 내지 60℃, 10℃ 내지 50℃ 또는 10℃ 내지 45℃ 인 단독 중합체를 형성할 수 있는 단량체일 수 있다.
전술한 범위 내의 유리전이온도의 단독 중합체를 형성할 수 있는 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체에 의하여, 점착층이 얇은 두께로 형성되더라도 내구 신뢰성의 우수한 점착제층이 형성된다. 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 단독 중합체의 유리 전이온도가 높을수록 점착제층의 유리전이온도가 높아져 내구성이 향상되나, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 단독 중합체의 유리전이온도가 100℃를 초과할 경우 점착제층이 점탄성을 잃어버려 점착제로 사용할 수 없으며, 셀이 휘는 문제가 발생한다.
상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 탄소수 1 내지 6인 선형 또는 분지형의 알킬기, 예를 들어, 탄소수 2 내지 4, 탄소수 3 내지 5 또는 탄소수 3 내지 4인 선형 또는 분지형의 알킬기를 가지는 아크릴레이트 단량체가 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 선형 또는 분지형이 아닌, 지환식 또는 벤젠 고리 등 고리형 화합물이 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 말단에 포함될 경우, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 덩치가 커져서 점착제층의 내구 신뢰성을 저해하는 문제가 나타난다.
상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 전술한 범위의 유리전이온도를 가지는 단독 중합체를 형성할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6의 선형 또는 알킬기를 가지는 단량체라면, 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 메틸 아크릴레이트(Methyl Acrylate, MA), t-부틸 아크릴레이트(t-Butyla Acrylate, t-BA), 메틸 메타크릴레이트(Methyl Methacrylate, MMA), 비닐 아크릴레이트(Vinyl, Acrylate, VA), 스티렌(Styrene) 등이 예시될 수 있다.
예를 들면, 단독 중합체의 유리전이온도가 10℃인 메틸 아크릴레이트 를 사용하여, 아크릴 중합체를 제조할 경우, 종래에 사용되어온 단독 중합체의 유리전이온도가 105℃인 메틸 메타크릴레이트 보다 중합이 쉬워 생산성이 뛰어나며, 최종적으로 제조된 점착제층의 응집력, 박리력 및 내구성 등의 물성을 적절하게 유지할 수 있다.
또한, 예를 들어, 단독 중합체의 유리전이온도: 43℃인 t-부틸 아크릴레이트를 사용하여 상기 점착제층을 제조할 경우, 투명성을 유지하면서도 십자형태의 분지형 말단을 가지므로 최종적으로 제조된 점착제층의 유리전이온도가 향상되어 내구 신뢰성 개선에 효과적이다.
상기 아크릴 중합체는, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 100 중량부에 대하여, 상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 1 중량부 내지 1000 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있다. 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 상기 비율로 중합될 경우 상기 아크릴 중합체를 포함하는 점착제층은 얇은 두께로 제조되더라도, 우수한 내구 신뢰성을 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 아크릴 중합체는, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체와 100 중량부에 대하여, 상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 1 내지 1000 중량부, 125 내지 900 중량부, 130 내지 900 중량부, 150 내지 850 중량부, 또는, 200 내지 400 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체에 비하여 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 너무 많은 중량비로 중합되어 예를 들어, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여, 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 1 중량부 미만의 함량비로 중합될 경우에는 점착제층의 유리전이온도가 지나치게 높아져, 상온에서 점착제로서의 기능을 위한 점성, 탄성, 고정성 등을 유지하기 어려운 문제가 있으며, 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체에 비하여 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 너무 적은 중량비로 중합되어 예를 들어, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부에 대하여, 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 1000 중량부를 초과하는 함량비로 중합될 경우에는 얇은 두께에서 내구 신뢰성 개선의 효과가 미미하다. 본 명세서에서, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 「중량부」는 상대적인 「중량 비율」을 의미한다.
하나의 예시에서, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 메틸 아크릴레이트의 경우, 상기 아크릴 중합체는 메틸 아크릴레이트 5 중량부 내지 50 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴 중합체는 메틸 아크릴레이트 10 중량부 내지 40 중량부 15 중량부 내지 30 중량부, 20 중량부 내지 35 중량부 또는 23 중량부 내지 27 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 전술한 범위 내에서, 특히 상기 아크릴 중합체가 상기 메틸 아크릴레이트 5 중량부 이상으로부터 유도된 중합된 단위를 가질 경우, 15㎛ 미만의 얇은 두께에서도 내구성 개선 효과가 우수하며, 상기 아크릴 중합체가 상기 메틸 아크릴레이트 50 중량부 이하로부터 유도된 중합된 단위를 가질 경우, 유리전이온도가 너무 높아지지 않아, 셀이 휘는 문제(bending)가 발생하지 않는다.
상기 「셀이 휘는 문제」란, 점착제층이 부착된 편광판 등의 광학 부재가 외부에 노출되어 수분 출입이 이루어 지면 상기 점착제층이 편광판과 함께 수축하게 함으로써, 휘게 되는 문제를 의미한다.
또한, 예를 들어, 상기 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체가 t-부틸 아크릴레이트의 경우, 상기 아크릴 중합체는 t-부틸 아크릴레이트 5 중량부 내지 40 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴 중합체는 t-부틸 아크릴레이트 10 중량부 내지 30 중량부, 12 중량부 내지 23 중량부, 17 중량부 내지 28 중량부 또는 18 중량부 내지 22 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 전술한 범위 내에서, 특히 상기 아크릴 중합체가 상기 t-부틸 아크릴레이트 5 중량부 이상으로부터 유도된 중합된 단위를 가질 경우, 15㎛ 미만의 얇은 두께에서도 내구성 개선 효과가 우수하며, 상기 아크릴 중합체가 상기 t-부틸 아크릴레이트 40 중량부 이하로부터 유도된 중합된 단위를 가질 경우, 유리전이온도가 너무 높아지지 않아 상기 셀이 휘는 문제가 발생하지 않는다.
하나의 예시에서, 상기 아크릴 중합체가 가지는 중합된 단위에서, 상기 t-부틸 아크릴레이트는 상기 메틸 아크릴레이트보다 최대 함량이 더 적게 포함될 수 있다. 상기 t-부틸 아크릴레이트는 단독 중합체의 유리전이온도가 43℃로서, 단독 중합체의 유리전이온도 10℃인 상기 메틸 아크릴레이트보다 단독 중합체의 유리전이온도가 더 높기 때문에, 상기 메틸 아크릴레이트보다 최대 함량이 더 많이 포함되면, 오히려 내구성이 떨어질 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 아크릴 중합체의 중량평균분자량은 500,000 내지 2,000,000일 수 있다. 예를 들어, 800,000 내지 1,800,000, 1,000,000 내지 1,900,000, 1,200,000 내지 1,990,000, 1,650,000 내지 190,000의 범위일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 전술한 범위 내에서, 점착제가 충분한 점착 특성을 가질 수 있으며, 특히 500,000 이상의 범위에서 점착제 조성물의 내구 신뢰성이 충분히 개선될 수 있다. 또한, 중량평균분자량이 2,000,000 이하의 범위에서 중합이 잘 일어날 수 있다. 점착제층의 내구 신뢰성 및 점탄성 특성은 주로 아크릴 중합체의 중량평균분자량, 분자량 분포, 또는 분자구조에 의존하고, 특히 중량평균분자량에 의하여 결정될 수 있다. 본 명세서에서 「분자량」과 「중량평균분자량」은 동일한 의미로 사용된다.
하나의 예시에서 상기 점착제층의 동적 탄성률은 30℃ 및 500 Hz의 주파수에서 0.05 Mpa 내지 0.08 Mpa일 수 있다. 예를 들어, 0.06 내지 0.07, 0.07 내지 0.079, 0.055 내지 0.075, 또는 0.051 Mpa 내지 0.0772 Mpa일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 전술한 범위 내에서, 15㎛ 미만의 얇은 두께에서도 내구 신뢰성을 적절히 유지할 수 있으며, 특히, 0.05 Mpa 이상의 범위에서, 충분한 접착력을 확보할 수 있으며, 0.08 Mpa 이하의 범위에서, 전술한 셀이 휘는 문제가 발생하지 않는다. 본 명세서에서 용어「동적 저장 탄성률」이란, 다음과 같이 정의 된다. 탄성체에 sine 형태의 전단 변형을 가하면, 점탄성 물질의 경우 중간적인 형태로 응력이 지연되어 나타나게 되며, 이를 수학적으로 표현하면, 한 성분은 같은 위상에 있고, 다른 한 성분은 pi/2만큼 지연되는 것으로 표현할 수 있다. 이 경우, 같은 위상에 있는 부분을 동적 저장 탄성률, pi/2만큼 지연된 부분을 손실 탄성률이라 한다. 즉, 동적 저장 탄성률은 탄성에 의하여 손실 없이 저장되는 에너지를 의미하며, 손실 탄성률은 점성에 의하여 손실되는 에너지를 의미한다. 상기, 동적 저장 탄성률은 점착제의 점착성, 내구 신뢰성과 관련되며, 단량체의 유리전이온도에 따라 영향을 받을 수 있다.
상기에서, 아크릴 중합체의 중합은 용액중합법, 광중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법, 또는 에멀젼중합법 등의 중합방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴 중합체는, 용액중합법에 의하여 제조될 수 있으며, 예를 들어, 50 내지 140℃의 온도에서, 단량체가 균일하게 혼합된 단량체 혼합 용액에 개시제를 첨가하여 제조될 수 있다.
또한, 상기 아크릴 중합체는 일반적으로 잘 알려진 적절한 광개시제의 선정에 의하여 광중합법에 의하여 제조될 수도 있다. 상기 광개시제는 예를 들어, 벤조일퍼옥사이드, 1,1-비스(터셔리-부틸퍼옥시)-3,3,5-트라이에틸시클로헥산, 터셔리부틸퍼옥시아세테이트, 터셔리부틸퍼옥시벤조에이트, 터셔리부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 터셔리부틸 퍼옥시아이소프로필카보네이트, 다이-2-에틸헥실퍼옥시 디카보네이트, 다이아이소프로필퍼옥시 디카보네이트, 다이-3-메톡시부틸퍼옥시 디카보네이트, 디-3,3,5-트리메틸헥사노일 퍼옥사이드, 다이-터셔리-부틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 다이쿠밀퍼옥사이드, 메틸에텔케톤퍼옥사이드 등의 유기 과산화물; 부틸 하이드로 퍼옥사이드, 큐밀 하이드로 퍼옥사이드 등의 하이드로 과산화물; 과산화수소, 과산화이황산암모늄, 질산 및 그의 염, 과염소산 및 그의 염, 황산 및 그의 염, 하이포염소산 및 그의 염, 과망간산 및 그의 염, 크롬산 및 그의 염, 이산화납, 이산화망간, 산화구리, 염화철, 플루오르, 염소, 브롬, 요오드 등의 산화제; 소디움브로하이드라이드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 아민, 하이드라진 등의 환원제; 아조비스이소부티로나이트릴(azobisisobutyronnitrile, 이하 AIBN) 등과 같은 아조 화합물; 열, 빛 자외선 또는 고 에너지의 파장을 조사하는 수단; 전해질 내에서의 전자 이동; 등에 의하여 상기 광중합법에 적용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 아크릴 중합체는 용매에 상기 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체, 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 포함하는 가교성 단량체 및 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체를 넣고 혼합한 후, 전술한 중합법 중 어느 하나의 방법에 의하여 제조될 수 있다.
상기 용매는 기술 분야에서 공지된 다양한 용매를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 에틸아세테이트(Ethyl Acetate, EAc), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 감마-부티로락톤(GBL) 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMAc) 또는 테트라하이드로퓨란(THF) 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 광학 부재는, 전술한 바와 같이, 얇은 두께로 제조하더라도 내구 신뢰성이 우수한 점착제층을 포함한다. 또한, 상기 점착제층은, 우수한 생산성, 투명성 및 대전 방지성을 가지므로 이에 따라, 상기 광학 부재는, 각종 광학장치 또는 부품이나 디스플레이 장치 또는 품에 효과적으로 적용될 수 있다. 특히, 액정표시장치 등에 사용되는 편광자, 편광판, 위상차판, 시야각 보상 필름, 반사시트, 보호필름 및 휘도 향상 필름 등에 효과적으로 사용될 수 있다.
본 출원은 또한, 점착제 조성물에 관한 것이며, 예시적인 상기 점착제 조성물은, 상기 광학 부재에 포함되는 점착제층을 형성하는 것에 사용될 수 있다. 따라서 상기 점착제 조성물에 포함되는 개개의 성분이나, 상기 점착제 조성물에 의해 제조된 점착제층의 내구 신뢰성의 개선 효과 등은 상기 광학 부재에서 전술한 바와 동일하다.
하나의 예시에서, 상기 점착제 조성물은, 가교제가 추가로 포함될 수 있다. 상기 가교제는 아크릴 중합체 간의 가교 반응을 일으키기 위하여 추가적으로 포함될 수 있으며, 가교 구조의 형성을 통하여 승온 시 점착제층의 응집력을 유지시켜 부착 신뢰성을 향상시키는 역할을 할 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 가교제는 특별히 제한되지는 않으며, 단관능성 가교제 또는 다관능성 가교제 등 공지된 다양한 가교제를 상기 점착제 조성물에 포함되는 가교성 관능기를 고려하여 적절한 종류를 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 가교제는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 금속 킬레이트계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 이소시아네이트계 화합물은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어, 톨루엔 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 메틸렌비스(4-페닐메탄) 트리이소시아네이트 및 이들의 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 에폭시계 화합물은 예를 들어, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 글리세린 디글리시딜에테르, 글리세린 트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 트리메틸롤프로판 트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 N,N,N',N'-테트라글리시딜-1,3-디메틸벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 예시적인 상기 아지리딘계 화합물은 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
하나의 예시에서, 상기 가교제는 상기 점착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부의 함량으로 포함될수 있으며, 예를 들어, 상기 점착제 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 3 중량부, 1 중량부 내지 7 중량부, 2 중량부 내지 5 중량부, 0.01 중량부 내지 5 중량부의 함량으로 점착제 조성물에 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위에서 점착제층의 응집력 및 내구성을 우수하게 유지할 수 있다.
또한, 상기 점착제 조성물에는, 본 출원의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서, 점착성 부여 수지, 실란계 커플링제, 대전 방지제, 근적외선 흡수제, 경화제, 가교제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제가 추가로 포함될 수 있다.
예를 들어, 본 출원의 점착제 조성물은 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있으며, 이를 통하여 점착성을 띨 수 있게 된다. 상기 점착성 부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 에폭시 수지, 하이드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 1종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 점착성 부여 수지는, 상기 점착제 조성물 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 100 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 함량이 1 중량부 이상에서, 첨가 효과를 기대할 수 있으며, 100 중량부 이하에서, 상용성 및 응집력 향상 효과를 기대할 수 있다.
상기 점착제 조성물은 또한, 실란계 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 실란계 커플링제로는, 예를 들면, 에틸트리메톡시실란, β-(3,4 에폭시시클로헥실), γ-글리시독시프로필 트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필 메틸디에톡시실란, γ-글리시독시프로필 트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필 트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, γ-메타크릴록시프로필 트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란, γ-아미노프로필 트리메톡시실란, γ-아미노프로필 트리에톡시실란, 3-이소시아네이토프로필 트리에톡시실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리에톡시실란, γ-아세토아세테이트프로필 트리메톡시실란, β-시아노아세틸 트리메톡시실란, β-시아노아세틸 트리에톡시실란 또는 아세톡시아세토 트리메톡시실란을 들 수 있으며, 상기 중 1종 이상의 혼합을 사용할 수 있다. 특히, 아세토아세테이트기 또는 β-시아노아세틸기를 갖는 실란계 커플링제를 사용할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 실란계 커플링제는 상기 점착제 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부의 함량으로 상기 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 점착제 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 3 중량부, 1 중량부 내지 4 중량부, 2 중량부 내지 3 중량부, 0.01 중량부 내지 1 중량부의 함량으로 점착제 조성물에 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 실란계 커플링제의 함량이 0.01 중량부 이상에서 점착력 증가 효과를 기대할 수 있고, 5 중량부 이하에서, 내구 신뢰성이 저하될 우려가 없다.
또한, 상기 점착제 조성물은 대전방지제를 추가로 포함할 수 있고, 상기 대전방지제로는, 아크릴레이트계 공중합체 등 조성물에 포함되는 다른 성분과의 상용성이 우수하여, 점착제의 투명성, 작업성 및 내구성 등에 악영향을 미치지 않으면서, 점착제에 대전방지성능을 부여할 수 있는 것이라면, 어떠한 화합물도 사용할 수 있다.
상기 대전방지제는 점착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 5 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 예를 들어, 점착제 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 3 중량부, 1 중량부 내지 4 중량부, 2 중량부 내지 3 중량부, 0.01 중량부 내지 2 중량부의 함량으로 점착제 조성물에 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 함량이 0.01 중량부 이상에서 목적하는 대전 방지 효과를 얻을 수 있으며, 5 중량부 이하에서, 타성분과의 상용성이 뛰어나, 점착제의 내구 신뢰성 또는 투명성이 악화될 우려가 없다.
상기 점착제 조성물은 또한, 광 경화를 위한 근적외선 흡수제, 경화제, 자외선 안정제를 추가로 포함할 수 있으며, 물성을 보완하기 위한 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 또는 가소제 등의 첨가제를 필요에 따라 추가적으로 포함할 수 있다.
상기 점착제 조성물을 이용하여, 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 콤마코터 또는 바코터 등의 통상의 수단으로 상기 점착제 조성물 또는 이를 포함하는 코팅액을 기재 등에 도포하고, 경화시키는 방법, 또는 점착제 조성물을 일단 박리성 기재의 표면에 도포하고 경화시킨 후에, 형성된 점착층을 전사시키는 방법 등을 사용할 수 있다.
또한, 상기 과정에서 상기 점착제 조성물을 경화시키는 방법 역시 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 조성물 내에 포함된 아크릴 중합체 및 가교제가 반응할 수 있도록 적절한 숙성 공정을 거치거나, 광중합성 화합물의 중합 반응을 유도할 수 있는 광의 조사, 예를 들면 자외선 조사 등을 통하여 수행할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 자외선 조사는, 예를 들면, 고압수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논램프(xenon lamp) 등의 수단을 사용하여 수행할 수 있다. 또한, 자외선 경화 시. 광의 조사량은, 제반 물성을 훼손하지 않으면서 충분한 경화가 이루어질 정도로 제어된다면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 조도가 50 mW/cm2 내지 1,000 mW/cm2이고, 광량 50 mJ/cm2 내지 1,000 mJ/cm2인 것이 바람직하다.
본 출원은 상기 광학 부재가 상기 광학 부재의 점착제층에 의해 액정 패널에 부착되어 있는 액정표시장치에 관한 것이다. 예를 들면, 상기 광학 부재는 편광판일 수 있다.
일반적으로 액정표시장치에 사용되는 편광판용 점착제는 탄성 회복율이 높고 필-오프 현상 및 건열 조건에서 기포발생현상이 적은 등의 물성을 지닐 것이 요구된다. 즉, 생산공정을 거친 후 절단된 편광판을 포개어 숙성시키거나 또는 운반과정 중 낱장 사이에 이물이 들어가 점착층에 눌림 자국이 형성되는 경우 이것이 원상태로 복원되는 것이 필요하며, 이를 위해서는 높은 탄성 회복율이 필요하고, 편광판은 유리기판에 부착될 때 고온, 고습 조건하에서 유리기판으로부터 박리되는 현상, 즉 필-오프 현상이 일어나지 않아야 하며, 또한 건열 조건(대략 80℃)하에서 기포가 발생되지 않아야 하는 등의 물성을 만족해야 한다.
본 출원에 의한 광학 부재에 포함되는 점착제층은 상온에서 0.5 Mpa 이상의 동적 저장 탄성률을 가지므로, 높은 탄성 회복률을 가지고 있으며, 특히 15㎛ 미만의 얇은 두께로 형성되더라도 우수한 점탄성을 나타낼 수 있다. 또한, 본 출원에 의한 광학 부재에 포함되는 점착제층은 유리전이온도가 0℃ 내지 100℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체를 포함하므로 내구성이 뛰어나 필-오프 현상 및 건열 조건에서도 기포가 발생하는 현상이 일어나지 않을 수 있다.
본 출원은 광학 부재에 관한 것으로, 본 출원의 광학 부재에 의하면, 점착제층의 두께를 20㎛ 이하의 얇은 두께로 형성하더라도 내구 신뢰성이 우수한 광학 부재를 제공할 수 있으며, 또한, 제조 과정에서, 종래에 사용되던 아크릴산 등의 산성 물질을 사용하지 않음으로써, ITO층의 부식을 막을 수 있는 광학 부재를 제공할 수 있다.
이하 본 출원에 따르는 실시예 및 본 출원에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명하나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
제조예 1. 아크릴 중합체(A1)의 제조
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1000 cc 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-Butyl Acrylate, n-BA) 89g, 메틸 아크릴레이트(Methyl Acrylate, MA) 10g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HydroxyButyl Acrylate, HBA) 1g으로 구성되는 단량체 혼합물을 투입하고, 용매로 에틸아세테이트(Ethyl Acetate, EAc) 100g을 투입하였다. 그 다음, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 20 분간 퍼징한 후, 60℃로 유지하였다. 혼합물을 균일하게 한 후, 반응개시제로 에틸 아세테이트에 50%의 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile, AIBN) 0.03g을 투입하였다. 혼합물을 8 시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 179만인 아크릴 중합체를 제조하였다.
제조예 2. 아크릴 중합체(A2)의 제조
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 79g, 메틸 아크릴레이트(MA) 20g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g으로 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 167만인 아크릴 중합체를 제조하였다.
제조예 3. 아크릴 중합체(A3)의 제조
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 59g, 메틸 아크릴레이트(MA) 40g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g으로 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 189만인 아크릴 중합체를 제조하였다.
제조예 4. 아크릴 중합체(A4)의 제조
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 89g, t-부틸 아크릴레이트(t-BA) 10g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g으로 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 176만인 아크릴 중합체를 제조하였다.
제조예 5. 아크릴 중합체(A5)의 제조
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 69g, t-부틸 아크릴레이트(t-BA) 30g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g으로 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 177만인 아크릴 중합체를 제조하였다.
실시예 1
점착제 조성물의 제조
상기 제조한 아크릴 중합체(A1) 100 중량부에 대하여 에폭시계 가교제로 N,N,N',N'-테트라글리시딜-1,3-디메틸벤젠 0.03 중량부와 다관능성 이소시아네이트계 가교제로 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물 0.2 중량부를 각각 에틸아세테이트 용액에 10 중량%로 희석하여 투입한 후, 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 균일하게 혼합하였다.
점착 필름의 제조
상기 점착제 조성물을 2축 연신 PET(poly(ethylene terephthalate)) 필름(두께: 15 ㎛)의 일면에 코팅 및 건조하여, 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성시켰다. 이어서, 코팅층상에 이형 필름을 합판하고, 이어서, 항온(25℃) 항습 조건에서, 3일 동안 숙성시켜 점착 필름을 제조하였다.
실시예 2
상기 제조예 2에서 제조된 아크릴 중합체(A2)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
실시예 3
상기 제조예 3에서 제조된 아크릴 중합체(A3)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
실시예 4
상기 제조예 4에서 제조된 아크릴 중합체(A4)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
실시예 5
상기 제조예 5에서 제조된 아크릴 중합체(A5)를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
비교예 1
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 79g, 페놀 아크릴레이트(Phenol Acrylate, PHEA) 20중g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g이 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 180만인 아크릴 중합체(B1)를 제조하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
비교예 2
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 79g, 이소보닐 아크릴레이트(Isobonyl Acrylate, IBOA) 20g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g이 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 182만인 아크릴 중합체(B2)를 제조하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
비교예 3
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 79g, n-비닐 카프로락탐(N-Vinyl Carprolactam, NVC) 20g 및 메틸 아크릴레이트(MA) 1g이 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 176만인 아크릴 중합체(B3)를 제조하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
비교예 4
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 99g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g이 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 180만인 아크릴 중합체(B4)를 제조하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
비교예 5
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 95g및 아크릴산(Acrylic Acid, AA) 5g이 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 180만인 아크릴 중합체(B5)를 제조하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
비교예 6
상기 제조예 1에서 단량체 혼합물로 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 99g 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA) 1g이 혼합된 단량체 혼합물을 사용한 것 이외에는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 중량평균분자량이 180만인 아크릴 중합체(B1)를 제조하여, 트리스 2-하이드록시 에틸 이소시아누레이트 트리아크릴레이트(Tris 2-hydroxy ethyl isocyanurate Triacrylate, M370)를 점착제 고형분 100 중량부에 대하여 12 중량부 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물 및 두께가 13 ㎛인 균일한 코팅층을 형성된 점착 필름을 제조하였다.
시험예
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 또는 점착 필름에 대하여 하기 방식으로 그 물성을 평가하였다.
측정방법 1. 중량평균분자량의 측정
점착제 조성물의 중량평균분자량은 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다.
<중량평균분자량 측정 조건>
측정기: Agilent GPC(Agilent 1200 series, 미국)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도: 40℃
용리액: 테트라히드로푸란
유속: 1.0 mL/min
농도: ~ 2 mg/mL (100 μL injection)
측정방법 2. 동적 저장 탄성률의 측정
점착제 조성물의 동적 저장 탄성률은 TA사의 ARES를 이용하여 측정하였다. 점착제를 직경이 8mm인 패러랠 프레이트(parallel plate) 픽스처(fixture)를 이용하여, 시료의 두께 1mm, 변형율 10% 조건 하에서 주파수 스윕(frequency sweep)을 하여 30℃의 온도 및 500Hz의 주파수에서 실시예 1 내지 5의 점착제 조성물 및 비교예 1 내지 6의 점착제 조성물의 동적 저장 탄성률을 측정하였다.
측정방법 3. 내구신뢰성 평가
LCD용 유리에 부착된 점착 필름의 내습열 내구성을 파악하기 위하여 60℃ 의 온도 및 90%의 상대습도 조건 및 70℃의 온도 및 90%의 상대습도 조건하에서 500시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다.
신뢰성에 대한 평가기준은 다음과 같다.
○: 기포나 박리현상 없음
△: 기포나 박리현상 약간 발생
×: 기포나 박리현상 다량 발생
측정방법 4. 산가(Acid value)의 측정
산가는 자동 적정 장치(히라누마 산교사 제품, COM-550)를 이용하여 측정하였고, 다음 식으로 구하였다.
[식 1]
A={(Y-X)×f×5.611}/M
상기 식 1에서, A는 산가, Y는 샘플 용액의 적정량(ml), X는 혼합 용매 50g만의 용액의 적정량(ml), f는 적정 용액의 요소, M은 중합체 샘플의 중량(g)을 나타내며, 측정 조건은 다음과 같다.
샘플 용액: 아크릴 중합체 샘플 약 0.5g을 혼합 용매(톨루엔/2-프로판올/증류수=50/49.5/0.5, 중량비) 50g에 용해시켜 제조 하였다.
적정 용액: 0.1N, 2-프로판올성 수산화칼륨 용액(와코 쥰야쿠 고교사 제품, 석유 제품 중화가 시험용)
전극: 유리 전극; GE-101, 비교 전극; RE-201
측정 모드: 석유 제품 중화가 시험 1
상기 방식에 따른 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 6의 점착제 조성물의 조성 및 물성을 비교하면 하기 표 1 및 표 2와 같다.
표 1
중량비 30℃, 500 Hz에서의 동적 저장 탄성률(Mpa) 분자량(만) 두께(㎛)
실시예 1 아크릴 중합체(A1) NBA : MA : HBA = 89 : 10 : 1 0.0543 167 13
실시예 2아크릴 중합체(A2) NBA : MA : HBA = 79 : 20 : 1 0.0511 167 13
실시예 3아크릴 중합체(A3) NBA : MA : HBA = 59 : 40 : 1 0.0772 189 13
실시예 4아크릴 중합체(A4) NBA : t-BA : HBA = 89 : 10 : 1 0.0638 176 13
실시예 5아크릴 중합체(A5) NBA : t-BA : HBA = 69 : 30 : 1 0.0541 177 13
비교예 1아크릴 중합체(B1) NBA : PHEA : HBA = 79 : 20 : 1 0.0441 180 13
비교예 2아크릴 중합체(B2) NBA : IBOA : HBA = 79 : 20 : 1 0.049 182 13
비교예 3아크릴 중합체(B3) NBA : NVC : HBA = 79 : 20 : 1 0.0626 176 13
비교예 4아크릴 중합체(B4) NBA : HBA = 99 : 1 0.047 180 13
비교예 5아크릴 중합체(B5) NBA : AA = 95 : 5 0.078 180 13
비교예 6아크릴 중합체(B6) NBA : HBA = 99 : 1+ M 370 0.12 180 13
NBA : n-부틸 아크릴레이트MA : 메틸 아크릴레이트t-BA : t-부틸 아크릴레이트HBA : 하이드록시부틸 아크릴레이트PHEA : 페녹시아크릴레이트IBOA : 이소보닐아크릴레이트NVC : n-비닐 카프로락탐 AA : 아크릴산M 370 : Tris 2-hydroxy ethyl isocyanurate Triacrylate
표 2
60℃, 상대습도90%에서 500시간 경과 후 내구 신뢰성 70℃, 상대습도 90%에서 500시간 경과 후 내구 신뢰성 산가(Acid Value) 기타
실시예 1 아크릴 중합체(A1) ○ ○ 0 -
실시예 2 아크릴 중합체(A2) ○ ○ 0 -
실시예 3 아크릴 중합체(A3) ○ ○ 0 -
실시예 4 아크릴 중합체(A4) ○ ○ 0
실시예 5 아크릴 중합체(A5) ○ ○ 0 -
비교예 1 아크릴 중합체(B1) △ × 0 -
비교예 2 아크릴 중합체(B2) △ × 0 -
비교예 3 아크릴 중합체(B3) △ × 0 -
비교예 4 아크릴 중합체(B4) △ △ 0 -
비교예 5 아크릴 중합체(B5) ○ ○ 20 ITO 부식
비교예 6 아크릴 중합체(B6) ○ ○ 0 셀이 휨
상기 표 1 및 표 2에 나타난 바와 같이, 아크릴 중합체(A1) 내지 아크릴 중합체(A5)를 포함하는 1 내지 5의 경우, 두께가 모두 13 ㎛로 매우 얇게 형성되더라도 내구 신뢰성이 우수하게 평가되었다.
반면, 고리형 말단을 가지는 단량체가 공중합된 아크릴 중합체(B1) 내지 아크릴 중합체(B3)가 포함된 점착제 조성물인 비교예 1 내지 비교예 3의 경우 내구 신뢰성이 열악하게 평가 되었으며, 본 출원에 의한 제 3 아크릴레이트계 단량체가 공중합되지 않은 아크릴 중합체(B4)가 포함된 점착제 조성물인 비교예 4의 경우, 비교예 1 내지 3보다 내구 신뢰성은 다소 개선되나, 본 출원에 의한 실시예 1 내지 5의 경우 보다 개선 효과가 미미한 것으로 나타났다.
한편, 아크릴산 단량체가 공중합된 아크릴 중합체(B5)를 포함하는 점착제 조성물 비교예 5의 경우, 내구 신뢰성이 양호하게 나타나나, 산성을 띄는 아크릴산으로 인하여 산가가 20으로 측정되었으며, ITO층의 부식 현상이 발견되었다.
또한, 비교예 4의 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물에 M 370(Tris 2-hydroxy ethyl isocyanurate Triacrylate)을 첨가할 경우, 내구 신뢰성이 개선되나 셀이 휘는 문제가 발생하였다. 이는 전술한 바와 같이, 유리전이온도가 매우 높은 물질인 M 370(Tris 2-hydroxy ethyl isocyanurate Triacrylate)를 첨가하여, 동적 저장 탄성률이 매우 높아지기 때문에 나타나는 문제이다. 이는 표 1에서도 확인할 수 있다.

Claims (20)

  1. 기재층; 및 상기 기재층의 일면 또는 양면에 형성되어 있고, 두께가 20 ㎛ 이하이며, 유리전이온도가 0℃ 미만인 단독 중합체를 형성할 수 있는 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체; 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 포함하는 가교성 단량체; 및 유리전이온도가 0℃ 내지 100℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 아크릴 중합체를 포함하는 점착제층을 포함하는 광학 부재.
  2. 제 1 항에 있어서, 기재층은, 편광자, 편광판, 위상차판, 시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름인 광학 부재.
  3. 제 1 항에 있어서, 아크릴 중합체는 산가가 10 이하인 광학 부재.
  4. 제 1 항에 있어서, 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는, 유리전이온도가 -70℃ 내지 -30℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 알킬 (메타)아크릴레이트인 광학 부재.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는, 유리전이온도가 0℃ 내지 60℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 알킬 (메타)아크릴레이트인 광학 부재.
  6. 제 1 항에 있어서, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는, 탄소수 1 내지 6의 선형 또는 분지형 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트인 광학 부재.
  7. 제 1 항에 있어서, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는, 메틸 아크릴레이트 또는 t-부틸 아크릴레이트인 광학 부재.
  8. 제 1 항에 있어서, 아크릴 중합체는, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부 대비 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 1 중량부 내지 1000 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 광학 부재.
  9. 제 1 항에 있어서, 아크릴 중합체는, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부 대비 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 125 중량부 내지 900 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 광학 부재.
  10. 제 1 항에 있어서, 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기가 히드록시기, 글리시딜기, 이소시아네이트기 및 질소 함유 관능기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 광학 부재.
  11. 제 1 항에 있어서, 아크릴 중합체의 중량평균분자량이 500,000 내지 2,000,000인 광학 부재.
  12. 제 1 항에 있어서, 점착제층의 동적 저장 탄성률이 30℃ 및 500 Hz의 주파수에서 0.05 내지 0.08 MPa인 광학 부재.
  13. 제 1 항에 있어서, 점착제층의 유리전이온도가 -50℃ 내지 0℃인 광학 부재.
  14. 제 1 항에 있어서, 점착제층이 두께가 15 ㎛ 이하인 광학 부재.
  15. 유리전이온도가 0℃ 미만인 단독 중합체를 형성할 수 있는 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체; 산성 관능기를 제외한 가교성 관능기를 포함하는 가교성 단량체; 및 유리전이온도가 0℃ 내지 100℃인 단독 중합체를 형성할 수 있는 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 아크릴 중합체를 포함하는 점착제 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 제 1 항의 광학 부재에 포함되는 점착제층을 형성하는 것에 사용되는 점착제 조성물.
  17. 제 15 항에 있어서, 아크릴 중합체는 산가가 10 이하인 점착제 조성물.
  18. 제 15 항에 있어서, 아크릴 중합체는, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부 대비 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 1 중량부 내지 1000 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 점착제 조성물.
  19. 제 15 항에 있어서, 아크릴 중합체는, 제 2 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 100 중량부 대비 제 1 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 125 중량부 내지 900 중량부로부터 유도된 중합된 단위를 가지는 점착제 조성물.
  20. 제 1 항의 광학 부재가 상기 광학 부재의 점착제층에 의해 액정 패널에 부착되어 있는 액정표시장치.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016108484A (ja) * 2014-12-09 2016-06-20 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2016210873A (ja) * 2015-05-07 2016-12-15 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2018115340A (ja) * 2018-04-12 2018-07-26 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2018115348A (ja) * 2018-05-07 2018-07-26 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2019206726A (ja) * 2019-09-12 2019-12-05 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2019206725A (ja) * 2018-04-12 2019-12-05 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2021185224A (ja) * 2019-09-12 2021-12-09 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2022163099A (ja) * 2019-09-12 2022-10-25 藤森工業株式会社 粘着フィルム及び粘着剤層付き偏光板

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08245805A (ja) * 1995-03-08 1996-09-24 Nitto Denko Corp 基材及び粘着部材
KR100594514B1 (ko) * 2004-01-20 2006-06-30 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR100732927B1 (ko) * 2000-02-08 2007-06-29 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 방사형 블록 및 아크릴 중합체를 함유하는 감압 접착제 및물품
KR20100049637A (ko) * 2007-09-07 2010-05-12 디아이씨 가부시끼가이샤 양면 점착 테이프

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08245805A (ja) * 1995-03-08 1996-09-24 Nitto Denko Corp 基材及び粘着部材
KR100732927B1 (ko) * 2000-02-08 2007-06-29 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 방사형 블록 및 아크릴 중합체를 함유하는 감압 접착제 및물품
KR100594514B1 (ko) * 2004-01-20 2006-06-30 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
KR20100049637A (ko) * 2007-09-07 2010-05-12 디아이씨 가부시끼가이샤 양면 점착 테이프

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016108484A (ja) * 2014-12-09 2016-06-20 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2016210873A (ja) * 2015-05-07 2016-12-15 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2018115340A (ja) * 2018-04-12 2018-07-26 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2019206725A (ja) * 2018-04-12 2019-12-05 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2018115348A (ja) * 2018-05-07 2018-07-26 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2019206726A (ja) * 2019-09-12 2019-12-05 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2021185224A (ja) * 2019-09-12 2021-12-09 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP7116229B2 (ja) 2019-09-12 2022-08-09 藤森工業株式会社 粘着剤層及び粘着フィルム
JP2022163099A (ja) * 2019-09-12 2022-10-25 藤森工業株式会社 粘着フィルム及び粘着剤層付き偏光板
JP7303355B2 (ja) 2019-09-12 2023-07-04 藤森工業株式会社 粘着フィルム及び粘着剤層付き偏光板

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