CN106118554A - 粘着剂层及粘着膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使用于光学部件的层间贴合，贴合了光学部件的层积体的表面硬度测定值也不产生误差，并兼具耐久性、再操作性的粘着剂层及粘着膜。经由粘着剂层将光学部件贴合于无碱玻璃而测定的表面的铅笔硬度的测定值与光学部件的表面的铅笔硬度同为2H以上，在粘着剂层中，丙烯酸类聚合物用0.01～1.0重量份交联剂异氰酸酯化合物交联后的凝胶分率为40～85％、厚度为1μm～20μm，厚度为10μm的粘着剂层的粘着力为1.5～8.0N/25m，所述丙烯酸类聚合物由主成分(甲基)丙烯酸类单体总量100重量份与0.1～10重量份含羟基的共聚性乙烯基单体共聚而成的，酸值为0.1以下，重均分子量为100万以上。

Description

粘着剂层及粘着膜
技术领域
本发明涉及一种用于光学部件的层间贴合等的厚度为1μm～20μm的薄膜的粘着剂层，以及将该粘着剂层夹设在离型膜之间的粘着膜。
背景技术
近年来，在液晶面板上外置有静电电容式的触控面板的各种显示装置被广泛用于例如智能手机、平板终端、平板PC等。在这样的显示装置中，液晶面板与触控面板之间存在有物理的空间。因此，在液晶面板的上面或触控面板的下面，外部光等发生反射，特别是存在在屋外等明亮环境下的辨识性降低的问题。
作为解决该辨识性降低的问题的方法，提出了将触控面板的功能嵌入液晶像素中的In-cell方式的显示装置(例如，参照专利文献1)。但是，由于因经过了复杂的制造工序而使产品的成品率降低、在技术上难以提高画面的显示性能等原因而无法实用化。
此外，在最近，提出了一种On-cell方式的显示装置(例如，参照专利文献2)。On-cell方式的显示装置为，在彩色滤光片与偏振片之间形成由透明电极图案构成的触摸传感器，将触控面板的功能置于彩色滤光片基板与偏振片之间。On-cell方式具有产品的成品率降低少这一优点。因此，On-cell方式作为嵌入了触控面板的液晶面板的有前途的制备技术，其今后的发展备受期待。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2009-258182号公报
专利文献2：特开2014-044501号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
在上述各种显示装置中，由于对光学部件的层间进行贴合，因此广泛使用了粘着剂层。但是，在光学部件的至少一个表面经硬涂层等表面处理而提高了表面硬度(例如，表面的铅笔硬度为2H以上等)的光学部件的情况下，若用于光学部件的贴合的粘着剂层软，且粘着剂层厚，则在测定贴合了光学部件的层积体的表面硬度时，存在产生测定误差的问题。
该现象为：在贴合了光学部件的层积体的硬涂层上，用铅笔触碰时，即使光学部件本身的表面硬度高，由于光学部件的基材膜的薄膜化使刚性降低及粘着剂层软，由此引起光学部件的凹陷，表观上的表面硬度降低。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其课题在于提供一种即使用于光学部件的层间贴合，贴合了光学部件的层积体的表面硬度的测定值也不产生误差，并兼具耐久性、再操作性的粘着剂层及粘着膜。
解决技术问题的技术手段
为了解决上述技术课题，本发明与现有技术相比，将粘着剂层薄膜化，使其厚度为1μm～20μm，同时，即使是薄膜化的粘着剂层也具有与以往相同的粘着力。因此，技术思路为：使丙烯酸类聚合物在作为主成分(甲基)丙烯酸类单体的由烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮的乙烯基单体、具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体构成的丙烯酸类单体组中选择的至少一种以上的单体的总量100重量份中，含有至少40重量份以上丙烯酸丁酯，进一步，为了减少粘着剂层的腐蚀性，不含含羧基的共聚性乙烯基单体。
为了解决上述技术课题，本发明提供一种粘着剂层，其特征在于，在用于表面的铅笔硬度为2H以上的光学部件与其他光学部件的层间的、由丙烯酸类聚合物构成的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层中，所述聚丙烯类聚合物在作为(1)主成分(甲基)丙烯酸类单体的由烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮的乙烯基单体、具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体构成的丙烯酸类单体组中选择的至少一种以上的单体的总量100重量份中，含有至少40重量份以上丙烯酸丁酯，不含含羧基的共聚性乙烯基单体，所述丙烯酸类聚合物的Tg为-35℃以上，所述粘着剂组合物含有丙稀酸类聚合物与相对于所述主成分(甲基)丙烯酸类单体的总量100重量份为0.01～1.0重量份的(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物，所述丙烯酸类聚合物由所述主成分(甲基)丙烯酸类单体的总量100重量份与0.1～10重量份(2)含羟基的共聚性乙烯基单体共聚而成的、酸值0.1以下、重均分子量100万以上的共聚物构成，所述丙烯酸类聚合物交联后的凝胶分率为40～85％，所述粘着剂层的厚度为1μm～20μm，厚度10μm的粘着剂层的粘着力为1.5～8.0N/25mm，将所述光学部件经由所述粘着剂层贴合于无碱玻璃而测定的表面的铅笔硬度的测定值与所述光学部件的表面的铅笔硬度同为2H以上。
所述粘着剂组合物优选还含有0.01～0.5重量份硅烷偶联剂。
所述粘着剂组合物中含有的交联剂为异氰酸酯化合物，优选含有由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体中选择的至少一种以上。
所述粘着剂组合物中的(2)含羟基的共聚性乙烯基单体优选为由8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯，4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯，2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯构成的化合物组中选择的至少一种以上。
将所述粘着剂层贴合于被粘体后，经70℃×10天保存后的粘着力优选为10N/25mm以下。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，所述粘着剂层形成于离型膜的一个面上，其为离型膜/粘着剂层/离型膜的结构。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，在基材的一个面上，层积有所述粘着剂层。
此外，本发明提供一种使用了所述粘着膜的、用于贴合偏振片与液晶显示面板或有机电致发光显示面板的粘着膜。
此外，本发明提供一种使用了所述粘着膜的、带有粘着剂层的偏振片。
此外，本发明提供一种带有粘着剂层的偏振片，其使用了所述粘着膜，并使用了具有λ/4及/或λ/2的相位差的相位差膜作为构成材料。
此外，本发明提供一种带有粘着剂层的光学膜，在该光学膜的至少一个面上层积有所述粘着剂层。
发明效果
根据本发明，能够提供即使用于光学部件的层间贴合，也能够维持表面硬度，并兼具耐久性、再操作性的粘着剂层及粘着膜。
具体实施方式
以下，根据优选的实施方式对本发明进行说明。
本发明的粘着剂层的特征在于，在用于表面的铅笔硬度为2H以上的光学部件与其他光学部件的层间的、由丙烯酸类聚合物构成的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层中，所述聚丙烯类聚合物在作为(1)主成分(甲基)丙烯酸类单体的由烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮的乙烯基单体、具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体构成的丙烯酸类单体组中选择的至少一种以上的单体的总量100重量份中，含有至少40重量份以上丙烯酸丁酯，不含含羧基的共聚性乙烯基单体，所述丙烯酸类聚合物的Tg为-35℃以上，所述粘着剂组合物含有丙稀酸类聚合物、相对于总量100重量份的所述主成分(甲基)丙烯酸类单体为0.01～1.0重量份的(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物，所述丙烯酸类聚合物由总量100重量份的所述主成分(甲基)丙烯酸类单体与0.1～10重量份(2)含羟基的共聚性乙烯基单体共聚而成的共聚物构成，该共聚物的酸值0.1为以下，重均分子量为100万以上，所述丙烯酸类聚合物交联后的凝胶分率为40～85％，所述粘着剂层的厚度为1μm～20μm，厚度10μm的粘着剂层的粘着力为1.5～8.0N/25mm，将所述光学部件经由所述粘着剂层贴合于无碱玻璃而测定的表面的铅笔硬度的测定值与所述光学部件的表面的铅笔硬度同为2H以上。
本发明的丙烯酸类聚合物为由属于第一单体组的单体(主成分单体)与属于第二单体组的单体(官能团单体)的各自一种以上共聚得到的共聚物。作为属于第一单体组的单体，可使用选自由烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的丙烯酸酯单体、含氮的乙烯基单体、具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体构成的单体组中的至少一种以上。作为属于第二单体组的单体，可使用含羟基的共聚性乙烯基单体的至少一种以上。本说明书中，(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的总称。
在本发明的粘着剂组合物中，作为烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸异十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸异十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸异十四烷酯等中的至少一种以上。烷基(甲基)丙烯酸酯单体的烷基可以是直链，也可以是分枝状。
本发明的丙烯酸类聚合物以丙烯酸丁酯作为必要单体。优选的是，丙烯酸类聚合物在属于第一单体组的单体的总量100重量份中，至少以40重量份以上、更优选为50重量份以上、特别优选为60重量份以上的比例含有丙烯酸丁酯。
在本发明的粘着剂组合物中，作为具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、2-(1-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-萘氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、6-(1-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、6-(2-萘氧基)己基(甲基)丙烯酸酯、8-(1-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯、8-(2-萘氧基)辛基(甲基)丙烯酸酯等中的至少一种以上。为了得到折射率高的粘着剂层，优选添加具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上。本发明的丙烯酸类聚合物优选在属于第一单体组的单体的总量100重量份中，以30重量份以下的比例含有具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体。
在本发明的粘着剂层的粘着剂组合物中，作为含氮的乙烯基单体。可列举出含有酰胺键的(甲基)丙烯酸类单体、含有氨基的(甲基)丙烯酸类单体等。更具体而言，可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-(甲基)丙烯酰哌嗪、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶、N-(甲基)丙烯酰氮杂环丁烷、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰氮杂环庚烷、N-(甲基)丙烯酰氮杂环辛烷等具有N-(甲基)丙烯酰基取代的具有杂环结构的环状氮乙烯基化合物；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等无取代或单烷基取代的(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基异丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-异丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基取代氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯腈等中的至少一种以上。作为含氮的乙烯基单体，优选不含有羟基，更优选不含有羟基及羧基。本发明的丙烯酸类聚合物优选在属于第一单体组的单体的总量100重量份中，以20重量份以下的比例含有含氮的乙烯基单体。
在本发明的粘着剂组合物中，作为具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体可列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环庚酯、(甲基)丙烯酸二环辛酯、(甲基)丙烯酸二甲基二环庚酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等中的至少一种以上。通过混入像(甲基)丙烯酸环状烷酯单体那样在侧链具有饱和脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体，由于降低了丙烯酸类聚合物的极性，故而有助于对于低能量表面的亲和性。本发明的丙烯酸类聚合物优选在属于第一单体组的单体的总量100重量份中，以30重量份以下的比例含有具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体。
属于第二单体组的单体(官能团单体)具有可与用作交联剂的异氰酸酯化合物反应的官能团。作为这样的官能团，除羟基之外，还有羧基等。但是，从避免对于透明导电性膜的ITO表面等容易腐蚀的被粘体的腐食性的影响的角度考虑，丙烯酸类聚合物优选不含有含羧基的共聚性乙烯基单体。丙烯酸类聚合物的酸值优选为0.1以下。
在本发明的粘着剂组合物中，作为含羟基的共聚性乙烯基单体，可列举出8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯，4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的烷基(甲基)丙烯酸酯类，或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等中的至少一种以上。其中，含羟基的共聚性乙烯基单体优选为由8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中选择的至少一种以上。本发明的丙烯酸类聚合物相对于属于第一单体组的单体的总量100重量份，优选含有0.1～10重量份含羟基的共聚性乙烯基单体，更优选含有0.2～5.0重量份，特别优选含有0.2～4.0重量份。
作为所述丙烯酸类聚合物而使用的共聚物的聚合方法没有特别的限定，可使用溶液聚合法、乳化聚合法等适当的公知聚合方法。所述丙烯酸类聚合物优选含有50～100重量％(甲基)丙烯酸酯单体等丙烯酸类单体。在本发明中，丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(以下，记为Tg)优选为-35℃以上。Tg若小于-35℃，则再操作性及耐久性降低，故而不优选。更进一步，Tg更优选为-35℃～-10℃。Tg若超过-10℃，则无法获得本发明需要的粘着力，故而不优选。此外，所述丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为100万以上，更优选为100万～200万的范围。
所述粘着剂组合物可通过向上述的丙烯酸类聚合物中添加交联剂或适宜的任意添加剂来调整所需的物性值等特性。
作为交联剂，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等的二异氰酸酯类的缩二脲(biuret)改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷或甘油等3元以上多元醇的加成体等聚异氰酸酯化合物中的至少一种以上。
优选相对于属于第一单体组的单体的总量100重量份，作为交联剂而使用的异氰酸酯化合物的含量为0.01～1.0重量份。作为交联剂，可以仅使用异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物，优选含有由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体中选择的至少一种以上。
所述粘着剂组合物进一步优选含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可列举出如下的化合物：在1分子中具有至少一个有机官能团与至少一个水解性基团，所述水解性基团为键合于硅原子的烷氧基等。所述硅烷偶联剂优选含有由环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯基、氨基构成的组中选择的至少一种有机官能团。在此，(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基(CH2＝CHCOO-)或甲基丙烯酰氧基(CH2＝C(CH3)COO-)。
作为具有环氧基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷等。作为具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷等。作为具有巯基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等。作为具有氨基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲氨基)丙基三乙氧基硅烷等。此外，含有所述有机官能团、经过低聚物化的烷氧基低聚物(有机硅(silicone)烷氧基低聚物)等也可作为硅烷偶联剂使用。
硅烷偶联剂的含量相对于除了含羟基的共聚性乙烯基单体以外的单体(属于第一单体组的单体)的总量100重量份，优选为0.01～0.5重量份。
作为其他任选成分，可适当添加抗氧化剂、抗静电剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、交联催化剂、交联延迟剂、加工助剂、抗老化剂等公知的添加剂。这些物质可以单独使用，或者也可两种以上同时使用。
本发明的粘着剂层可通过将所述粘着剂组合物涂布于基材或离型膜后，使粘着剂组合物交联而获得。交联后的粘着剂层的凝胶分率优选为40～85％。
在将本发明的粘着剂层用于光学部件的层间的贴合等的情况下，最好为薄的粘着剂层。粘着剂层的厚度优选为1μm～20μm。此外，厚度10μm的粘着剂层的粘着力优选为1.5～8.0N/25mm。此外，粘着剂层的粘着力通常基本上与粘着剂层的厚度成比例。作为用于粘着力试验的被粘体，可列举出无碱玻璃等玻璃板、树脂膜等。
将本发明的粘着剂层用于光学部件的层间的贴合等的情况下，为了降低在粘着剂层与光学部件的界面的光线的反射，折射率的差最好尽可能小。因此所述粘着剂层的折射率优选为1.47～1.50。
本发明的粘着膜可通过在基材或离型膜的一个面上形成本发明的粘着剂层而制备。作为用于形成粘着剂层的基材膜或是保护粘着面的离型膜(隔离物)，可使用聚酯膜等的树脂膜等。在基材膜中，在树脂膜的形成粘着剂层一侧的相反面上，可通过有机硅类、氟类的离型剂或涂布剂、二氧化硅微粒等施加防污处理，通过涂布或掺混抗静电剂等施加抗静电处理。
离型膜中，在与粘着剂层的粘着面贴合的一侧的面上，通过有机硅类、氟类的离型剂等而实施离型处理。通过在一个粘着剂层的两面分别贴合实施了离型膜的离型处理的面，可形成“离型膜/粘着剂层/离型膜”的结构。在该情况下，通过依次或同时剥离两侧的离型膜，露出粘着面，从而可与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可列举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(Anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光补偿膜、亮度提高膜等。
本发明的粘着剂层即使粘着剂层厚也能够维持被粘体的表面硬度，因此在至少一个被粘体为通过硬涂层等提高了表面硬度的(例如，表面的铅笔硬度为2H以上等)光学部件的情况下，能够适宜地使用。从再操作性的角度考虑，将粘着剂层贴合于被粘体后经70℃×10天保存后的粘着力优选为10N/25mm以下。
本发明的粘着剂层及粘着膜可用于以偏振片为主的液晶显示装置的周边部件用的各种光学膜、触控面板用的各种光学膜、电子书用的各种光学膜、有机EL用的各种光学膜等的贴合。此外，可形成在这些光学膜的至少一个面上层积有所述粘着剂层的带有粘着剂层的光学膜。在具有通过离型膜保护的粘着剂层的情况下，通过剥离离型膜，如“光学膜/粘着剂层”那样露出粘着剂层，贴合其他光学膜，能够获得在层间的贴合中使用了粘着剂层的“光学膜/粘着剂层/光学膜”这样的结构。
本发明的粘着膜可适用于偏振片与显示面板的贴合。作为显示面板，例如可列举出液晶面板或有机EL(电致发光)面板。本发明的粘着膜可适宜地用作带有粘着剂层的偏振片的粘着剂层。作为偏振片的构成材料，可使用具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。可在相位差膜与偏振片的贴合中使用本发明的粘着剂层。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向带有搅拌机、温度计、回流冷却器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，用氮气置换反应装置内的空气。之后，向反应装置中加入75重量份丙烯酸丁酯、25重量份丙烯酸叔丁酯、1.0重量份8-羟基辛基丙烯酸酯，同时加入60重量份溶剂(醋酸乙酯)。之后用2小时滴入0.1重量份作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下反应6小时，得到用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。
[实施例2～5及比较例1～3]
除了将单体的组成分别设定为表1的(1)组及(2)组所述以外，以与上述用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液1相同的方式，得到用于实施例2～5及比较例1～3的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物、粘着剂层及粘着膜的制备＞
[实施例1]
对于如上所述制备的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液，加入0.2重量份CORONATE HX(HDI的异氰脲酸酯体)、0.05重量份KBM-803(3-巯基丙基三甲氧基硅烷)，搅拌混合，得到实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物涂布于离型膜(涂布有有机硅树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜)上之后，通过在90℃下干燥去除溶剂，然后在23℃、50％RH的气氛下熟化7天，由此获得在离型膜的一个面上具有经粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的实施例1的粘着膜。
[实施例2～5及比较例1～3]
除了将添加剂的组成分别设定为表1的(3)组及(4)组所述以外，以与上述的实施例1的粘着膜同样的方式，获得实施例2～5及比较例1～3的粘着膜。
[表1]
在表1中，要求(1)组的由烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮的乙烯基单体、具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体所构成的单体组的总量为100重量份。此外，作为(2)组～(4)组的添加比例，重量份的数值在括号内示出。此外，(2)组为含官能团的单体，即由含羟基的共聚性乙烯基单体及含羧基的共聚性乙烯基单体构成的单体组。(3)组为交联剂。(4)组为硅烷偶联剂。
此外，用于表1的各成分的缩写符号的化合物名如表2所示。此外，CORONATE(注册商标)HX及L为日本聚氨酯工业株式会社的商品名，KBM-403、KBM-802及KBM-803为信越化学工业株式会社的商品名。TDI表示甲苯二异氰酸酯，TMP表示三羟甲基丙烷，HDI表示六亚甲基二异氰酸酯。
[表2]
＜试验方法及评价＞
从实施例1～5及比较例1～3的粘着膜上剥离离型膜(涂布有有机硅树脂的PET膜)，露出粘着剂层，将粘着剂层转印到偏振片(膜)的一个面上。
＜粘着力的测定方法＞
在厚度180μm的偏振片(膜)的一个面上转印厚度10μm的粘着剂层，得到成为试样的粘着膜(带有粘着剂层的光学膜)。将所得到的粘着膜用压辊贴合于用丙酮清洗过的无碱玻璃的非锡面上，在50℃、0.5MPa×20分钟的条件下进行高压釜处理后，回到23℃×50％RH的气氛下，经过1小时。之后通过拉伸试验机，以JIS Z0237“粘着带·粘着片试验方法”为标准测定粘着膜的剥离强度，将在180°方向上以300mm/分钟的速度剥离时的剥离强度设为粘着膜的粘着剂层的粘着力(N/25mm)。
＜酸值的测定方法＞
将丙烯酸类聚合物的试样溶于溶剂(乙醚与乙醇以体积比2:1混合)，作为测定试样。使用电位差自动滴定装置(京都电子工业制，AT-610)，通过浓度约0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液对该测定试样进行电位差滴定，测定为了中和试样所需要的氢氧化钾乙醇溶液的量。然后，通过下述式子求出丙烯酸类聚合物的酸值。
酸值＝(B×f×5.611)/S
B＝用于滴定的0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)
f＝0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的因数
S＝试样的固体成分的质量(g)
＜凝胶分率的测定方法＞
在熟化完成后，正确测定贴合于偏振片前的测定试样的粘着剂层的质量，在甲苯中浸渍24小时后，使用200目的金属网过滤。之后，将滤除物在100℃下干燥1小时后，正确测定残渣的质量，通过以下的公式计算粘着剂层(交联后的粘着剂层)的凝胶分率。
凝胶分率(％)＝不溶部分质量(g)/粘着剂层的质量(g)×100
＜耐久性的试验方法＞
将用与粘着力的测定方法相同的方法制作的10cm见方的粘着膜用压辊贴合在无碱玻璃的经过丙酮清洗的非锡面上，制成测定样品。将制成的测定样品在规定的气氛(80℃干燥气氛或60℃×90％RH的气氛)下放置250小时后，取出置于23℃×50％RH气氛下，在1小时后目视观察粘着膜的状态，判断耐久性。目视观察的判定标准如下所述。
○：完全没有粘着膜的剥落及起泡。
△：粘着膜的一部分发生剥落及起泡。
×：粘着膜的整体发生剥落及起泡。
＜再操作性的试验方法＞
将用与粘着力的测定相同的方法制作的10cm见方的粘着膜用相同的方法贴合于无碱玻璃的非锡面，制成试样，将其在70℃的气氛下放置10天后，取出置于23℃的气氛下，测定放置1小时后的粘着膜的粘着力，判断再操作性。再操作性的判定标准如下所述。
○：70℃×10天后的粘着力为1.5～10N/25mm。
△：70℃×10天后的粘着力大于10N/25mm、20N/25mm以下。
×：70℃×10天后的粘着力大于20N/25mm(无法剥离)。
＜铅笔硬度的测定方法＞
在表面具有铅笔硬度为2H的硬涂层的偏振片上，转印规定厚度(表4)的粘着剂层，作为试样。经由试样的粘着剂层在无碱玻璃上贴合偏振片后，以JIS K5600的划痕硬度(铅笔法)为标准，进行试样表面的铅笔硬度试验，测定“硬涂层/偏振片/粘着剂层/无碱玻璃”的层结构中的硬涂层的表面的铅笔硬度。
评价结果示于表3及表4。此外，虽未特别示出结果，在未使用含羧基的共聚性乙烯基单体的实施例1～5及比较例2～3中，丙烯酸类聚合物的酸值为0.1以下。此外，丙烯酸类聚合物的重均分子量均为100万以上。
[表3]
[表4]
硬涂层表面的铅笔硬度 试验时的粘着剂层厚度
实施例1 2H 10μm
实施例2 2H 10μm
实施例3 2H 20μm
实施例4 2H 15μm
实施例5 2H 10μm
比较例1 H 15μm
比较例2 H 20μm
比较例3 H 25μm
作为本发明的粘着膜的实施例1～5的粘着膜，丙烯酸类聚合物在主成分(甲基)丙烯酸类单体的总量100重量份中，至少含有40重量份以上丙烯酸丁酯。此外，实施例1～5的丙烯酸类聚合物不含有含羧基的共聚性乙烯基单体，丙烯酸类聚合物的Tg为-35℃以上，酸值为0.1以下，重均分子量为100万以上，交联后的凝胶分率为40～85％。此外，经由粘着剂层而贴合于无碱玻璃的偏振片的表面的铅笔硬度，在表观上仍为2H。由此，若使用本发明的粘着膜，贴合了光学部件的层积体的表面硬度的测定值不产生误差。
此外，实施例1～5的粘着剂层的厚度为10μm的粘着剂层的粘着力为1.5～8.0N/25mm，且耐久性优异。此外，将实施例1～5的粘着膜贴合于被粘体后，70℃×10天保存后的粘着力为10N/25mm以下，由此，再操作性也优异。即，根据实施例1～5的粘着膜，能够克服现有技术中的要求事项及问题。
比较例1的粘着膜在丙烯酸类聚合物中含有含羧基的共聚性乙烯基单体，因此丙烯酸类聚合物的酸值大于0.1。此外，由于比较例1的粘着膜在丙烯酸类聚合物中不含丙烯酸丁酯，交联剂的含量过多，丙烯酸类聚合物的Tg低于-35℃，因此再操作性稍差，60℃×90％RH的耐久性差。此外，经由粘着剂层贴合于无碱玻璃的偏振片的表面的铅笔硬度，在表观上从2H降低至H。
比较例2的粘着膜在丙烯酸类聚合物中不含有丙烯酸丁酯，丙烯酸类聚合物的Tg低于-35℃，交联剂的含量过多。此外，交联后的凝胶分率高，因此厚度10μm的粘着剂层的粘着力小于1.5N/25mm，80℃干燥的耐久性稍差，60℃×90％RH的耐久性差。此外，经由粘着剂层贴合于无碱玻璃的偏振片的表面的铅笔硬度，在表观上从2H降低至H。
比较例3的粘着膜在丙烯酸类聚合物中不含有含羟基的共聚性乙烯基单体及含羧基的共聚性乙烯基单体，因此即使使用交联剂，交联后的凝胶分率为0％(实质上不发生交联)。此外，丙烯酸类聚合物的Tg低于-35℃，粘着力非常大，再操作性及耐久性差。此外，经由粘着剂层贴合于无碱玻璃的偏振片的表面的铅笔硬度，在表观上从2H降低至H。
由此，在比较例1～3的粘着膜中，无法克服现有技术中的要求事项及问题。

Claims (11)

1.一种粘着剂层，其特征在于，在用于表面的铅笔硬度为2H以上的光学部件与其他光学部件的层间的、由丙烯酸类聚合物构成的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层中，
所述丙稀酸类聚合物在作为(1)主成分(甲基)丙烯酸类单体的由烷基的碳原子数为C1～C14的烷基(甲基)丙烯酸酯单体、具有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯单体、含氮的乙烯基单体、具有脂环族的(甲基)丙烯酸酯单体构成的丙烯酸类单体组中选择的至少一种以上的单体的总量100重量份中，至少含有40重量份以上丙烯酸丁酯，不含含羧基的共聚性乙烯基单体，
所述丙烯酸类聚合物的Tg为-35℃以上，
所述粘着剂组合物含有所述丙稀酸类聚合物、相对于总量100重量份的所述主成分(甲基)丙烯酸类单体为0.01～1.0重量份的(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物，所述丙烯酸类聚合物由总量100重量份的所述主成分(甲基)丙烯酸类单体与0.1～10重量份(2)含羟基的共聚性乙烯基单体共聚而成的共聚物构成，该共聚物的酸值为0.1以下，重均分子量为100万以上，
所述丙烯酸类聚合物在交联后的凝胶分率为40～85％，所述粘着剂层的厚度为1μm～20μm，厚度10μm的粘着剂层的粘着力为1.5～8.0N/25mm，将所述光学部件经由所述粘着剂层贴合于无碱玻璃而测定的表面的铅笔硬度的测定值与所述光学部件的表面的铅笔硬度同为2H以上。
2.根据权利要求1所述的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂组合物还含有0.01～0.5重量份硅烷偶联剂。
3.根据权利要求2所述的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂组合物中含有的交联剂为异氰酸酯化合物，含有由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体及六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体中选择的至少一种以上。
4.根据权利要求1～3任一项所述的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂组合物中的(2)含羟基的共聚性乙烯基单体为由8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中选择的至少一种以上。
5.根据权利要求1～4任一项所述的粘着剂层，其特征在于，所述粘着剂层在贴合于被粘体后，经70℃×10天保存后的粘着力为10N/25mm以下。
6.一种粘着膜，其特征在于，权利要求1～5任一项所述的粘着剂层形成于离型膜的一个面上，其为离型膜/粘着剂层/离型膜的结构。
7.一种粘着膜，其特征在于，在基材的一个面上，层积有权利要求1～5任一项所述的粘着剂层。
8.一种使用了权利要求6所述的粘着膜的、用于贴合偏振片与液晶显示面板或有机电致发光显示面板的粘着膜。
9.一种带有粘着剂层的偏振片，其使用了权利要求6所述的粘着膜。
10.一种带有粘着剂层的偏振片，其使用了权利要求6所述的粘着膜，并使用了具有λ/4及/或λ/2的相位差的相位差膜作为构成材料。
11.一种带有粘着剂层的光学膜，在光学膜的至少一个面上层积有权利要求1～5任一项所述的粘着剂层。
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