CN108795339B - 粘着剂组合物及粘着膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供可同时实现优异抗静电性能和包含粘着性能的耐久性的粘着剂组合物及粘着膜。该粘着剂组合物含有：具有0℃以下的玻璃化转变温度的丙烯酸类聚合物；为由阳离子和选自由三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子、七氟丙烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子组成的组中的一种阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物的抗静电剂和选自由三官能以上异氰酸酯化合物及双官能以上环氧化合物组成的组中的一种以上的交联剂，进一步含有含选自由环氧基、巯基、酸酐基组成的组中的至少一种以上的官能团的单体型或低聚物型硅烷偶联剂，相对于100重量份所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有该抗静电剂作为必需成分。

Description

粘着剂组合物及粘着膜
技术领域
本发明涉及一种含有抗静电剂的粘着剂组合物及粘着膜。更详细而言，涉及一种含有具有九氟丁烷磺酸根等特定的磺酸根阴离子的离子化合物作为抗静电剂的、并由此具有包含优异的粘着性能的耐久性及抗静电性能的粘着剂组合物、以及使用了该粘着剂组合物的粘着膜。
背景技术
提出了用于将偏振片、相位差板等光学构件经由粘着剂层而贴合于液晶单元等被粘物上的各种粘着膜(例如参照专利文献1～2)。
专利文献1中记载了一种含有丙烯酸类聚合物的光学用粘着剂组合物，其中该丙烯酸类聚合物通过将丙烯酸丁酯等作为主要成分的单体，使丙烯酰胺化合物等共聚而成。
专利文献2中记载了一种含有丙烯酸类聚合物的光学用粘着剂组合物，其中该丙烯酸类聚合物通过将具有碳原子数为4～8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作为主要成分的单体，使含羧基单体及含氮乙烯基单体共聚而成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-177022号公报
专利文献2：日本特开2012-201734号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，在利用含有硅酮化合物等的组合物对光学膜的表面施以了防污处理或低反射表面处理的情况下，将用于这样的光学膜的粘着膜从被粘物上剥离时的剥离静电压变高。
此外，具备抗静电性能的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的粘着膜的抗静电性能、与包含对被粘物的粘着性能的耐久性的关系为此消彼长(trade-off)的关系，难以在维持抗静电性能的同时改善包含粘着性能的耐久性。
因此，寻求一种粘着剂组合物，该粘着剂组合物即使在利用含有硅酮化合物等的组合物对光学膜的表面实施了表面处理的情况下，将粘着膜从所述光学膜上剥离时的剥离静电压也抑制为较低、并且具有包含粘着性能的耐久性。
本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明提供一种可同时实现优异的抗静电性能和包含粘着性能的耐久性的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的粘着膜。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人制备了一种新的粘着剂组合物，其含有：将构成粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数限定为特定的范围、并使特定的组合的两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而成的共聚物，和由具有九氟丁烷磺酸根等特定的磺酸根阴离子的熔点为25℃以上的离子化合物形成的抗静电剂。由此，发现了可得到一种与以往的粘着膜用粘着剂组合物相比，具有包含优异的粘着性能的耐久性，并且具有不经时劣化的优异的抗剥离静电性能的粘着剂组合物，从而完成了本发明。
特别是已判明：与现有技术相比，本发明涉及的粘着膜由于具有包含优异的粘着性能的耐久性，并且具有不经时劣化的优异的抗剥离静电性能，因此具有可同时实现抗静电性能和包含粘着性能的耐久性的效果。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种粘着剂组合物，其含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂和交联剂，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度，
所述(D)交联剂为选自由三官能以上的异氰酸酯化合物及双官能以上的环氧化合物组成的组中的一种以上的交联剂，
所述粘着剂组合物进一步含有(H)含有选自由环氧基、巯基、酸酐基组成的组中的至少一种以上的官能团的单体型或低聚物型的硅烷偶联剂，
所述抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，所述阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子、七氟丙烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子组成的组中的一种，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述抗静电剂作为必需成分。
优选：所述丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种和(C)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，
所述丙烯酸类聚合物中，相对于总计为100重量份的所述(A)和所述(C)，以总计为0.1～5重量份的比例含有所述(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种，
在将使所述粘着剂组合物交联而成的厚度为20μm的粘着剂层贴合于总厚度为80μm的偏振片上而得到的试验片中，厚度为20μm的所述粘着剂层对于无碱玻璃的粘着力为6N/25mm以下，并且在105℃×500hr的耐久性试验后也无起泡及脱落。
所述阳离子优选为选自由吡啶
Figure BDA0001453488900000031
咪唑
Figure BDA0001453488900000032
鏻、锍、吡咯烷
Figure BDA0001453488900000033
胍
Figure BDA0001453488900000034
铵、异脲
Figure BDA0001453488900000035
(isouronium)、硫脲
Figure BDA0001453488900000036
(thiouronium)、哌啶
Figure BDA0001453488900000037
吡唑
Figure BDA0001453488900000038
(pyrazolium)、甲基
Figure BDA0001453488900000039
(methylium)、锂、吗啉
Figure BDA00014534889000000310
(morpholinium)组成的组中的一种。
优选使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
优选：所述(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体为选自由含有羟基的可共聚单体及含有羧基的可共聚单体组成的组中的至少一种以上，
所述含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，
所述含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使上述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种带粘着剂层的光学膜，在光学膜的至少一侧的面上层叠有使上述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
此外，本发明提供一种粘着膜，在所述树脂膜的单面、即与层叠有所述粘着剂层的侧相反的面上实施有抗静电处理及防污处理。
此外，本发明提供一种偏振片用粘着膜，其使用了上述的粘着膜。
此外，本发明提供一种粘着膜，其特征在于，为使上述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层以厚度为1μm～25μm的方式层叠于脱模膜的单面上而形成的、脱模膜/粘着剂层/脱模膜的结构。
此外，本发明提供一种液晶面板，其特征在于，所述液晶面板使用有上述的带粘着剂层的光学膜。
发明效果
根据本发明，可提供一种可同时实现优异的抗静电性能和包含粘着性能的耐久性的粘着剂组合物及粘着膜。
本发明涉及的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的粘着膜，即使在利用含有硅酮化合物等的组合物对作为被粘物的光学膜的表面施以了表面处理的情况下，与现有技术相比，也具有包含优异的粘着性能的耐久性，并且具有不进行经时劣化的优异的抗剥离静电性能。
即，本发明涉及的粘着剂组合物及使用了该粘着剂组合物的粘着膜由于具备优异的抗静电性能和包含优异的粘着性能的耐久性，因此在产业上的利用价值极大。
具体实施方式
以下，基于适宜的实施方式，对本发明进行说明。
本实施方式的粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂和交联剂，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度，所述(D)交联剂为选自由三官能以上的异氰酸酯化合物及双官能以上的环氧化合物组成的组中的一种以上的交联剂，所述粘着剂组合物进一步含有(H)含有选自由环氧基、巯基、酸酐基组成的组中的至少一种以上的官能团的单体型或低聚物型的硅烷偶联剂，所述抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，所述阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子、七氟丙烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子组成的组中的一种，相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述抗静电剂作为必需成分。
此外，优选所述抗静电剂为在25℃的温度下为固体的、熔点为25℃以上的离子化合物，进一步优选所述抗静电剂的熔点为450℃以下。
本实施方式的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度。此外，丙烯酸类聚合物优选为以(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种为主要成分的共聚物。
此外，作为(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基为直链、分支状、环状中的任意一种均可。
本实施方式的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物可使(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种作为任意成分而共聚。作为(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体，可列举出选自由含有羟基的可共聚单体(含羟基单体)、及含有羧基的可共聚单体(含羧基单体)组成的组中的至少一种以上。即，可以仅选择含羟基单体或含羧基单体中的任意一者进行共聚，也可以使含羟基单体及含羧基单体这两者共聚。
丙烯酸类聚合物中，相对于总计为100重量份的所述(A)和所述(C)，优选以总计为0.1～5重量份的比例、更优选以总计为0.1～4.2重量份的比例、特别优选以总计为0.1～2.8重量份的比例含有(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种。
此外，作为含羟基单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等组成的化合物组中的至少一种以上。丙烯酸类聚合物中，相对于总计为100重量份的所述(A)和所述(C)，本实施方式的粘着剂组合物中所含有的含羟基单体的比例优选为0.1～5重量份的比例，更优选为0.1～4.2重量份的比例，特别优选为0.1～2.8重量份的比例。
此外，作为含羧基单体，可列举出选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等组成的化合物组中的至少一种以上。丙烯酸类聚合物中，相对于总计为100重量份的所述(A)和所述(C)，本实施方式涉及的粘着剂组合物中的含羧基单体的比例优选为0～5.0重量份(未共聚含羧基单体的情况也是允许的)，在使含羧基单体共聚的情况下，更优选为0.1～5重量份的比例，特别优选为0.1～2.4重量份的比例，最优选为0.1～1.2重量份的比例。
本实施方式的粘着剂组合物中使用的丙烯酸类聚合物可使(C)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体作为任意成分而共聚。作为(C)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸-6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸-8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸-8-(2-萘氧基)辛酯等中的至少一种以上。在含有含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯单体作为含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体的情况下，由于与(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚性优异，因此优选。
本实施方式涉及的粘着剂组合物中含有的丙烯酸类聚合物的制备方法，没有特别的限定，可使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜的公知的聚合方法。本实施方式涉及的粘着剂组合物中所使用的丙烯酸类聚合物的共聚物的重均分子量优选为100～300万。
为了获得抗静电性能，本实施方式涉及的粘着剂组合物含有(G)抗静电剂。(G)抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，该阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子(CF3SO3 -)、五氟乙烷磺酸根阴离子(CF3CF2SO3 -)、七氟丙烷磺酸根阴离子(CF3CF2CF2SO3 -)、九氟丁烷磺酸根阴离子(CF3CF2CF2CF2SO3 -)组成的组中的一种。相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，本实施方式涉及的粘着剂组合物优选以0.01～10重量份的比例含有(G)抗静电剂作为必需成分，进一步在必须提高粘着剂层的抗静电性能从而使表面电阻率的下限值降低至1.0×10+10Ω/□以下的情况下，更优选以0.01～15重量份的比例含有(G)抗静电剂。
此外，作为离子化合物所含有的阳离子，可列举出选自由吡啶
Figure BDA0001453488900000081
咪唑
Figure BDA0001453488900000082
鏻、锍、吡咯烷
Figure BDA0001453488900000083
胍
Figure BDA0001453488900000084
铵、异脲
Figure BDA0001453488900000085
硫脲
Figure BDA0001453488900000086
哌啶
Figure BDA0001453488900000087
吡唑
Figure BDA0001453488900000088
甲基
Figure BDA0001453488900000089
锂、吗啉
Figure BDA00014534889000000810
组成的组中的一种。
此外，作为(G)抗静电剂的具体例，可列举出三氟甲烷磺酸锂、九氟丁烷磺酸锂、1-甲基-3-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000811
三氟甲烷磺酸盐、3-甲基-1-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000812
三氟甲烷磺酸盐、1-甲基-4-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000815
九氟丁烷磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000813
九氟丁烷磺酸盐、二甲基二辛基铵五氟乙烷磺酸盐、1-甲基-3-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000814
七氟丙烷磺酸盐、3-甲基-1-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000816
七氟丙烷磺酸盐、1-甲基-3-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000818
九氟丁烷磺酸盐、3-甲基-1-辛基吡啶
Figure BDA00014534889000000819
九氟丁烷磺酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑
Figure BDA00014534889000000817
九氟丁烷磺酸盐等。
本实施方式涉及的粘着剂组合物进一步含有选自由三官能以上的异氰酸酯化合物及双官能以上的环氧化合物组成的组中的至少一种以上的交联剂作为(D)交联剂。作为(D)交联剂，可同时使用三官能以上的异氰酸酯化合物和双官能以上的环氧化合物。作为(D)交联剂中的至少一种以上的总计的含有比例，例如相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，优选为0.01～5重量份，更优选为0.01～2重量份，特别优选为0.03～0.8重量份。
此外，作为三官能以上的异氰酸酯化合物，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷或甘油等三元以上的多元醇的加合物等。
此外，作为双官能以上的环氧化合物，可列举出二元醇类的二缩水甘油醚、双酚类的二缩水甘油醚、三元醇类的三缩水甘油醚、二羧酸的二缩水甘油酯、二缩水甘油基取代的胺类、四缩水甘油基取代的二胺类等。
本实施方式涉及的粘着剂组合物进一步含有(H)硅烷偶联剂。作为(H)硅烷偶联剂，可列举出在1分子中具有至少一个有机官能团和至少一个水解性基团、并且所述水解性基团为与硅原子键合的烷氧基等的化合物。(H)硅烷偶联剂含有选自由环氧基、巯基、酸酐基组成的组中的至少一种以上的官能团。(H)硅烷偶联剂可使用单体型或低聚物型的一者或两者中的至少一种以上。硅烷偶联剂的含有比例，例如相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，优选为0.01～2.0重量份，更优选为0.01～1.0重量份，特别优选为0.01～0.5重量份。
此外，作为具有环氧基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷等。
此外，作为具有巯基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等。
此外，作为具有酸酐基的硅烷偶联剂，例如可列举出3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-二甲基甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-二甲基乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三甲氧基甲硅烷基丙基环己基二羧酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基环己基二羧酸酐、3-二甲基甲氧基甲硅烷基丙基环己基二羧酸酐、3-二甲基乙氧基甲硅烷基丙基环己基二羧酸酐、3-三甲氧基甲硅烷基丙基邻苯二甲酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基邻苯二甲酸酐等。
此外，低聚物化而得到的烷氧基低聚物(含有烷氧基的硅氧烷烷氧基低聚物)等也可以用作硅烷偶联剂。
此外，硅氧烷烷氧基低聚物，例如优选使用分子末端被以Si-OR表示的烷氧基甲硅烷基封端而成的四烷氧基硅氧烷、三烷氧基硅氧烷、二烷氧基硅氧烷等的、分子量为600以上且小于3000的、分子量比较小的硅氧烷烷氧基低聚物。
不限于上述的添加剂，本实施方式的粘着剂组合物也可以适当掺合抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂等公知的添加剂。这些添加剂可单独使用或组合使用两种以上。
对于使本实施方式的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层而言，优选粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，更优选表面电阻率为5.0×10+11Ω/□以下，特别优选表面电阻率为2.0×10+11Ω/□以下。若表面电阻率大，则将粘着剂层从被粘物上剥离时，释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过充分地减小粘着剂层的表面电阻率，能够降低伴随将粘着剂层从被粘物上剥离时产生的静电而产生的剥离静电压、抑制对被粘物的影响。
对于本实施方式的粘着剂组合物而言，在将使粘着剂组合物交联而成的厚度为20μm的粘着剂层贴合于总厚度为80μm的偏振片上而得到的试验片中，厚度为20μm的粘着剂层对于无碱玻璃的粘着力为6N/25mm以下，并且在105℃×500hr的耐久性试验后也无起泡及脱落。所述厚度为20μm的粘着剂层对于无碱玻璃的粘着力优选为1N/25mm以上6N/25mm以下，更优选为1.5N/25mm以上6N/25mm以下。
本实施方式涉及的粘着剂层，可通过将本实施方式的粘着剂组合物涂布于树脂膜或脱模膜等基材上后将粘着剂组合物交联而得到。
在将本实施方式涉及的粘着剂层用于光学构件的贴合的情况下，必须使粘着剂层与光学构件的界面的光线的反射降低。即，期望光学构件与粘着剂层的折射率之差尽可能的小。因此，粘着剂层的折射率优选为1.47～1.50。
本实施方式涉及的粘着膜，可通过将本实施方式涉及的粘着剂层形成于树脂膜或脱模膜等基材的单面上来制造。作为树脂膜或脱模膜(隔离膜)的基材，可使用聚酯膜等。对于脱模膜，可利用硅酮类、氟类的脱模剂等对与粘着剂层的粘着面贴合的侧的面实施脱模处理。对于本实施方式涉及的作为粘着膜的基材的树脂膜而言，可对树脂膜的与形成有粘着剂层的侧相反的面实施基于硅酮类、氟类的脱模剂或涂布剂、二氧化硅微粒等的防污处理，基于抗静电剂的涂布或捏合等的抗静电处理。此外，作为本实施方式涉及的粘着膜的粘着剂层的厚度，例如优选为1μm～25μm的厚度，更优选为3μm～20μm的厚度，特别优选为5μm～20μm的厚度。
本实施方式涉及的粘着膜，也可以通过对一个粘着剂层的两面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，从而形成“脱模膜/粘着剂层/脱模膜”的结构。该情况下，通过将两侧的脱模膜依次、或者同时剥离从而露出粘着面，由此可与光学膜等光学构件进行贴合。作为光学膜，可列举出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。作为光学部件所适用的设备，可列举出液晶面板、有机EL面板、触控面板等。
本实施方式涉及的粘着膜适合作为偏振片用粘着膜。可以形成在上述的光学膜的至少一侧的面上层叠有所述粘着剂层而得到的带粘着剂层的光学膜。此外，通过在偏振片的单面上使用上述的粘着膜，可提供带粘着剂层的偏振片。通过使用上述的带粘着剂层的光学膜，可提供液晶面板。
作为这样的带粘着剂层的光学膜的层叠结构的具体例，可列举出“脱模膜/粘着剂层/光学膜”、“脱模膜/粘着剂层/光学膜/粘着剂层/脱模膜”、“光学膜/粘着剂层/光学膜”、“光学膜/粘着剂层”、“粘着剂层/光学膜/粘着剂层”等。作为带粘着剂层的偏振片的层叠结构的具体例，可列举出“脱模膜/粘着剂层/偏振片”、“脱模膜/粘着剂层/偏振片/粘着剂层/脱模膜”、“偏振片/粘着剂层”、“粘着剂层/偏振片/粘着剂层”等。作为液晶面板等的部分结构，也可以具有这些带粘着剂层的光学膜、或带粘着剂层的偏振片。
另外，像“脱模膜/粘着剂层/光学膜”、“脱模膜/粘着剂层/偏振片”等一样，在使脱模膜包含于层叠结构中的情况下，将脱模膜剥下后，光学膜或偏振片经由粘着剂层而被贴合于被粘物上。
实施例
以下，利用实施例对本发明具体地进行说明。
＜丙烯酸类聚合物的制备＞
[实施例1]
向具备搅拌机、温度计、回流冷却器及氮气导入管的反应装置中导入氮气，从而利用氮气置换了反应装置内的空气。然后，在向反应装置中加入50重量份的丙烯酸丁酯、10重量份的丙烯酸甲酯、20重量份的丙烯酸-2-乙基已酯、1.0重量份的丙烯酸-6-羟基己酯、0.5重量份的丙烯酸-4-羟基丁酯、20重量份的丙烯酸苄基酯的同时，加入了100重量份的溶剂(乙酸乙酯)。然后，以2小时滴加作为聚合引发剂的0.1重量份的偶氮二异丁腈，于65℃下反应8小时，得到了实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将单体的组成分别设为如表1的记载以外，以与上述的实施例1中使用的丙烯酸类聚合物溶液同样的方式，得到了实施例2～6及比较例1～3中使用的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物及粘着膜的制备＞
[实施例1]
向如上所述而制备的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液中，以0.1重量份的比例加入D-110N及以0.01重量份的比例加入T-X作为交联剂，以1.5重量份的比例加入1-甲基-3-辛基吡啶
Figure BDA0001453488900000121
九氟丁烷磺酸盐作为抗静电剂，以0.1重量份的比例加入KBM-403及以0.1重量份的比例加入X-41-1805作为硅烷偶联剂，进行搅拌混合，得到了实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物涂布在由经硅酮树脂涂布的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形成的脱模膜上后，于90℃下进行干燥，从而将溶剂去除，得到了厚度为20μm的粘着剂层。然后，通过在23℃、50％RH的气氛下熟化7天，从而得到了在脱模膜的单面上具有使粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的、脱模膜/粘着剂层/脱模膜的结构的实施例1的粘着膜。
[实施例2～6及比较例1～3]
除了将添加剂的组成分别设为如表1的记载以外，以与上述的实施例1的粘着膜同样的方式，得到了实施例2～6及比较例1～3的粘着膜。
[表1]
Figure BDA0001453488900000141
表1中，各成分的重量份是通过将(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和(C)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体中的至少一种的总计设为100重量份而求得的。
另外，表1中，(D)、(H)、(G)的各栏中，将丙烯酸类聚合物设为100重量份，以括弧()内的数值表示了各成分的含有比例(重量份)。
此外，将表1中使用的各成分的缩写符号的化合物名称示于表2。G-1～G-7均是熔点为25℃以上、25℃时为固体的离子化合物。
[表2]
Figure BDA0001453488900000151
另外，CORONATE(注册商标)HX、CORONATE HL及CORONA TE L为TOSOH CORPORATION的商品名称，D-110N、D-127N、TAK ENATE(注册商标)D-140N为Mitsui Chemicals,Inc.的商品名称，TET RAD(注册商标)-X为MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.的商品名称。此外，HDI是指六亚甲基二异氰酸酯，IPDI是指异佛尔酮二异氰酸酯，XDI是指苯二亚甲基二异氰酸酯，TDI是指甲苯二异氰酸酯，TMP是指三羟甲基丙烷。此外，KBM-403、X-12-967C、X-41-1805均为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的商品名称。
＜试验方法及评价＞
将实施例1～6及比较例1～3中的粘着膜分别在23℃、50％RH的气氛下熟化7天后利用以下的试验方法进行了评价。
＜粘着力的试验方法＞
从实施例1～6及比较例1～3中的粘着膜上剥下一侧的脱模膜，从而露出所述粘着膜的粘着剂层的单面。然后，将所述粘着膜经由所述粘着剂层而贴合于厚度为80μm的偏振片(使用树脂膜；起偏镜的保护层为TAC的偏振片)的单面上，得到了为脱模膜/粘着剂层/偏振片的结构的带粘着剂层的偏振片。进一步，将带粘着剂层的偏振片的脱模膜剥下，利用压辊将带粘着剂层的偏振片经由所述粘着剂层而贴合于无碱玻璃(Corning Incorporated制造的EAGLE XG)的已用丙酮清洗的面上，从而制成了试验片。然后，将该试验片在50℃、0.5MPa×20分钟的条件进行压热处理。然后，返回到23℃×50％RH的气氛下，利用拉伸试验机，依据JIS Z0237“胶带·粘着片试验方法”测定经过1小时后的带粘着剂层的偏振片的剥离强度，将沿180°方向以0.3m/分钟的速度进行剥离时的剥离强度作为粘着剂层对于无碱玻璃的粘着力。
＜表面电阻率的试验方法＞
将粘着膜熟化后，在将其贴合于被粘物之前，将脱模膜剥下，露出粘着剂层，利用电阻率计HIRESTA UP-HT450(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd制造)对粘着剂层的表面电阻率进行了测定。
＜耐久性的试验方法＞
利用与粘着力的测定同样的方法，剥离10cm见方的带粘着剂层的偏振片的脱模膜，将其贴合于无碱玻璃的已用丙酮清洗的面上，由此制成了试验片。然后，对该试验片进行105℃×500hr的试验环境下的耐久性试验后，取出至23℃×50％RH气氛中，1小时后目视观察粘着剂层的状态，判断了粘着剂层的耐久性。耐久性的判断基准为：将完全没有粘着剂层的起泡及脱落的情况评价为“○”；将粘着剂层的一部分发生起泡、脱落的情况评价为“△”；将粘着剂层整体发生起泡、脱落的情况评价为“×”。
将关于实施例1～6及比较例1～3中的粘着膜的评价结果示于表3。“表面电阻率”通过将“m×10+n”记作“mE+n”的方式(其中，m为任意的实数值，n为正整数)而进行表示。
[表3]
Figure BDA0001453488900000171
关于实施例1～6的粘着膜，粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下，20μm的粘着剂层对于无碱玻璃的粘着力为6N/25mm以下，并且在105℃×500hr的耐久性试验后无起泡及脱落，不仅粘着性能及抗静电性能优异，而且耐久性优异。
即，表3所示的关于实施例1～6的粘着膜的评价结果证实了可解决本发明的技术问题。
比较例1的粘着膜由于使用了具有PF6 -阴离子的离子化合物作为粘着剂组合物所含有的(G)抗静电剂，因此粘着剂层的表面电阻率高，耐久性差。
关于比较例2的粘着膜，粘着剂组合物所含有的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度超过0℃(计算值为+4.8℃)。因此，粘着性能差，粘着力过大，粘着剂层的表面电阻率高、耐久性差。另外，比较例2中使用的丙烯酸类聚合物中，均聚物的玻璃化转变温度为高值(超过0℃)的丙烯酸甲酯及丙烯酸的比例较多。
关于比较例3的粘着膜，由于粘着剂组合物中既没有掺合(H)硅烷偶联剂，也没有掺合(G)抗静电剂，因此粘着力过大，粘着剂层的表面电阻率高、耐久性差。
如上所述，比较例1～3的粘着膜无法解决本发明的技术问题。

Claims (10)

1.一种粘着剂组合物，所述粘着剂组合物含有丙烯酸类聚合物、抗静电剂和(D)交联剂，其特征在于，
所述丙烯酸类聚合物为使(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种和(C)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体中的至少一种共聚而成的共聚物的丙烯酸类聚合物，
所述(C)含有芳香族基团的共聚性乙烯基单体为选自由(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸-6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸-8-(1-萘氧基)辛酯和(甲基)丙烯酸-8-(2-萘氧基)辛酯组成的组中的一种以上，
所述丙烯酸类聚合物具有0℃以下的玻璃化转变温度，
所述(D)交联剂为选自由三官能以上的异氰酸酯化合物及双官能以上的环氧化合物组成的组中的一种以上的交联剂，
所述粘着剂组合物进一步含有(H)含有选自由环氧基、巯基、酸酐基组成的组中的至少一种以上的官能团的单体型或低聚物型的硅烷偶联剂，
所述抗静电剂为由阳离子和阴离子形成的熔点为25℃以上的离子化合物，所述阳离子为选自由吡啶
Figure FDA0003281775050000011
咪唑
Figure FDA0003281775050000012
鏻、锍、吡咯烷
Figure FDA0003281775050000013
胍
Figure FDA0003281775050000014
铵、异脲
Figure FDA00032817750500000110
硫脲
Figure FDA0003281775050000019
哌啶
Figure FDA0003281775050000018
吡唑
Figure FDA0003281775050000017
甲基
Figure FDA0003281775050000016
锂、及吗啉
Figure FDA0003281775050000015
组成的组中的一种，所述阴离子为选自由三氟甲烷磺酸根阴离子、五氟乙烷磺酸根阴离子、七氟丙烷磺酸根阴离子、九氟丁烷磺酸根阴离子组成的组中的一种，
相对于100重量份的所述丙烯酸类聚合物，以0.01～10重量份的比例含有所述抗静电剂作为必需成分。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物中，相对于总计为100重量份的所述(A)和所述(C)，以总计为0.1～5重量份的比例含有所述(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体中的至少一种，
在将使所述粘着剂组合物交联而成的厚度为20μm的粘着剂层贴合于总厚度为80μm的偏振片而得到的试验片中，厚度为20μm的所述粘着剂层对于无碱玻璃的粘着力为6N/25mm以下，并且在105℃×500hr的耐久性试验后也无起泡及脱落。
3.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，使所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
4.根据权利要求1或2所述的粘着剂组合物，其特征在于，所述(B)含有羟基和/或羧基的共聚性乙烯基单体为选自由含有羟基的可共聚单体及含有羧基的可共聚单体组成的组中的至少一种以上，
所述含有羟基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺组成的化合物组中的至少一种以上，
所述含有羧基的可共聚单体为选自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸组成的化合物组中的至少一种以上。
5.一种粘着膜，其特征在于，在树脂膜的单面上层叠有使权利要求1～4中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
6.一种带粘着剂层的光学膜，其特征在于，在光学膜的至少一侧的面上层叠有使权利要求1～4中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层。
7.根据权利要求5所述的粘着膜，其中，在所述树脂膜的单面、即与层叠有所述粘着剂层的侧相反的面上实施有抗静电处理及防污处理。
8.一种偏振片用粘着膜，其使用了权利要求5所述的粘着膜。
9.一种粘着膜，其特征在于，为使权利要求1～4中任一项所述的粘着剂组合物交联而成的粘着剂层以厚度为1μm～25μm的方式层叠于脱模膜的单面上而形成的、脱模膜/粘着剂层/脱模膜的结构。
10.一种液晶面板，其特征在于，使用有权利要求6所述的带粘着剂层的光学膜。
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