TW201843277A - 黏著劑組合物及黏著膜 - Google Patents
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Abstract
本發明提供可同時實現優異抗靜電性能和包含黏著性能的耐久性的黏著劑組合物及黏著膜。該黏著劑組合物含有:具有0℃以下的玻璃轉移溫度的丙烯酸系聚合物;為由陽離子和選自由三氟甲烷磺酸根陰離子、五氟乙烷磺酸根陰離子、七氟丙烷磺酸根陰離子、九氟丁烷磺酸根陰離子組成的組中的一種陰離子形成的熔點為25℃以上的離子化合物的抗靜電劑和選自由三官能以上異氰酸酯化合物及雙官能以上環氧化合物組成的組中的一種以上的交聯劑,進一步含有含選自由環氧基、巰基、酸酐基組成的組中的至少一種以上的官能團的單體型或低聚物型矽烷偶合劑,相對於100重量份所述丙烯酸系聚合物,以0.01~10重量份的比例含有該抗靜電劑作為必需成分。
Description
本發明涉及一種含有抗靜電劑的黏著劑組合物及黏著膜。更詳細而言,涉及一種含有具有九氟丁烷磺酸根等特定的磺酸根陰離子的離子化合物作為抗靜電劑的、並由此具有包含優異的黏著性能的耐久性及抗靜電性能的黏著劑組合物、以及使用了該黏著劑組合物的黏著膜。
提出了用於將偏振片、相位差板等光學構件經由黏著劑層而貼合於液晶單元等被黏物上的各種黏著膜(例如參照專利文獻1~2)。
專利文獻1中記載了一種含有丙烯酸系聚合物的光學用黏著劑組合物,其中該丙烯酸系聚合物藉由將丙烯酸丁酯等作為主要成分的單體,使丙烯醯胺化合物等共聚而成。
專利文獻2中記載了一種含有丙烯酸系聚合物的光學用黏著劑組合物,其中該丙烯酸系聚合物藉由將具有碳原子數為4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為主要成分的單體,使含羧基單體及含氮乙烯基單體共聚而成。
專利文獻1:日本特開2012-177022號公報
專利文獻2:日本特開2012-201734號公報
然而,在利用含有聚矽氧化合物等的組合物對光學膜的表面施以了防汙處理或低反射表面處理的情況下,將用於這樣的光學膜的黏著膜從被黏物上剝離時的剝離靜電電壓變高。
此外,具備抗靜電性能的黏著劑組合物及使用了該黏著劑組合物的黏著膜的抗靜電性能、與包含對被黏物的黏著性能的耐久性的關係為此消彼長(trade-off)的關係,難以在維持抗靜電性能的同時改善包含黏著性能的耐久性。
因此,尋求一種黏著劑組合物,該黏著劑組合物即使在利用含有聚矽氧化合物等的組合物對光學膜的表面實施了表面處理的情況下,將黏著膜從所述光學膜上剝離時的剝離靜電電壓也抑制為較低、並且具有包含黏著性能的耐久性。
本發明是鑒於上述情況而完成的,本發明提供一種可同時實現優異的抗靜電性能和包含黏著性能的耐久性的黏著劑組合物及使用了該黏著劑組合物的黏著膜。
本申請的發明人製備了一種新的黏著劑組合物,其含有:將構成黏著劑組合物的丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子數限定為特定的範圍、並使特定的組合的兩種以上的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而成的共聚物, 和由具有九氟丁烷磺酸根等特定的磺酸根陰離子的熔點為25℃以上的離子化合物形成的抗靜電劑。由此,發現了可得到一種與以往的黏著膜用黏著劑組合物相比,具有包含優異的黏著性能的耐久性,並且具有不經時劣化的優異的抗剝離靜電性能的黏著劑組合物,從而完成了本發明。
特別是已判明:與現有技術相比,本發明涉及的黏著膜由於具有包含優異的黏著性能的耐久性,並且具有不經時劣化的優異的抗剝離靜電性能,因此具有可同時實現抗靜電性能和包含黏著性能的耐久性的效果。
為了解決上述技術問題,本發明提供一種黏著劑組合物,其含有丙烯酸系聚合物、抗靜電劑和交聯劑,其特徵在於,所述丙烯酸系聚合物具有0℃以下的玻璃轉移溫度,所述(D)交聯劑為選自由三官能以上的異氰酸酯化合物及雙官能以上的環氧化合物組成的群組中的一種以上的交聯劑,所述黏著劑組合物進一步含有(H)含有選自由環氧基、巰基、酸酐基組成的組中的至少一種以上的官能團的單體型或低聚物型的矽烷偶合劑,所述抗靜電劑為由陽離子和陰離子形成的熔點為25℃以上的離子化合物,所述陰離子為選自由三氟甲烷磺酸根陰離子、五氟乙烷磺酸根陰離子、七氟丙烷磺酸根陰離子、九氟丁烷磺酸根陰離子組成的群組中的一種,相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物,以0.01~10重 量份的比例含有所述抗靜電劑作為必需成分。
優選:所述丙烯酸系聚合物為使(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種和(C)含有芳香族基團的共聚性乙烯基單體中的至少一種共聚而成的共聚物的丙烯酸系聚合物,所述丙烯酸系聚合物中,相對於總計為100重量份的所述(A)和所述(C),以總計為0.1~5重量份的比例含有所述(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種,在將使所述黏著劑組合物交聯而成的厚度為20μm的黏著劑層貼合於總厚度為80μm的偏振片上而得到的試驗片中,厚度為20μm的所述黏著劑層對於無鹼玻璃的黏著力為6N/25mm以下,並且在105℃×500hr的耐久性試驗後也無起泡及脫落。
所述陽離子優選為選自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、鋶、吡咯啶鎓、胍鎓、銨、異脲鎓(isouronium)、硫脲鎓(thiouronium)、呱啶鎓、吡唑鎓(pyrazolium)、甲基鎓(methylium)、鋰、嗎啉鎓(morpholinium)組成的組中的一種。
優選使所述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。
優選:所述(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體為選自由含有羥基的可共聚單體及含有羧基的可共聚單體組成的組中的至少一種以上,所述含有羥基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸-8- 羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺組成的化合物組中的至少一種以上,所述含有羧基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸組成的化合物群組中的至少一種以上。
此外,本發明提供一種黏著膜,其特徵在於,在樹脂膜的單面上積層有使上述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
此外,本發明提供一種帶黏著劑層的光學膜,在光學膜的至少一側的面上積層有使上述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
此外,本發明提供一種黏著膜,在所述樹脂膜的單面、即與積層有所述黏著劑層的側相反的面上實施有抗靜電處理及防汙處理。
此外,本發明提供一種偏振片用黏著膜,其使用了上述的黏著膜。
此外,本發明提供一種黏著膜,其特徵在於,為 使上述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層以厚度為1μm~25μm的方式積層於離型膜的單面上而形成的、離型膜/黏著劑層/離型膜的結構。
此外,本發明提供一種液晶面板,其特徵在於,所述液晶面板使用有上述的帶黏著劑層的光學膜。
根據本發明,可提供一種可同時實現優異的抗靜電性能和包含黏著性能的耐久性的黏著劑組合物及黏著膜。
本發明涉及的黏著劑組合物及使用了該黏著劑組合物的黏著膜,即使在作為被黏物的光學膜的表面利用含有聚矽氧化合物等的組合物施以了表面處理的情況下,與現有技術相比,也具有包含優異的黏著性能的耐久性,並且具有不進行經時劣化的優異的抗剝離靜電性能。
即,本發明涉及的黏著劑組合物及使用了該黏著劑組合物的黏著膜由於具備優異的抗靜電性能和包含優異的黏著性能的耐久性,因此在產業上的利用價值極大。
以下,基於適宜的實施方式,對本發明進行說明。
本實施方式的黏著劑組合物含有丙烯酸系聚合物、抗靜電劑和交聯劑,其特徵在於,所述丙烯酸系聚合物具有0℃以下的玻璃轉移溫度,所述(D)交聯劑為選自由三官能以上的異氰酸酯化合物及雙官能以上的環氧化合物組成的群組中的一 種以上的交聯劑,所述黏著劑組合物進一步含有(H)含有選自由環氧基、巰基、酸酐基組成的組中的至少一種以上的官能團的單體型或低聚物型的矽烷偶合劑,所述抗靜電劑為由陽離子和陰離子形成的熔點為25℃以上的離子化合物,所述陰離子為選自由三氟甲烷磺酸根陰離子、五氟乙烷磺酸根陰離子、七氟丙烷磺酸根陰離子、九氟丁烷磺酸根陰離子組成的組中的一種,相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物,以0.01~10重量份的比例含有所述抗靜電劑作為必需成分。
此外,優選所述抗靜電劑為在25℃的溫度下為固體的、熔點為25℃以上的離子化合物,進一步優選所述抗靜電劑的熔點為450℃以下。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物具有0℃以下的玻璃轉移溫度。此外,丙烯酸系聚合物優選為以(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種為主要成分的共聚物。
此外,作為(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體,可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環戊基酯、 (甲基)丙烯酸環己基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯單體的烷基為直鏈、分支狀、環狀中的任意一種均可。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物可使(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種作為任意成分而共聚。作為(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體,可列舉出選自由含有羥基的可共聚單體(含羥基單體)、及含有羧基的可共聚單體(含羧基單體)組成的組中的至少一種以上。即,可以僅選擇含羥基單體或含羧基單體中的任意一者進行共聚,也可以使含羥基單體及含羧基單體這兩者共聚。
丙烯酸系聚合物中,相對於總計為100重量份的所述(A)和所述(C),優選以總計為0.1~5重量份的比例、更優選以總計為0.1~4.2重量份的比例、特別優選以總計為0.1~2.8重量份的比例含有(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種。
此外,作為含羥基單體,可列舉出選自由(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等組成的化合物群組中的至少一種以上。丙烯酸系聚合物中,相對於總計為100重量份的所述(A)和所述(C),本實施方式的黏著劑組合物中所含有的含羥基單體的比例優選為0.1~5重量份的比例,更優選為0.1~4.2重量份的比例,特別優選為0.1~2.8重量份的比例。
此外,作為含羧基單體,可列舉出選自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸等組成的化合物組中的至少一種以上。丙烯酸系聚合物中,相對於總計為100重量份的所述(A)和所述(C),本實施方式涉及的黏著劑組合物中的含羧基單體的比例優選為0~5.0重量份(未共聚含羧基單體的情況也是允許的),在使含羧基單體共聚的情況下,更優選為0.1~5重量份的比例,特別優選為0.1~2.4重量份的比例,最優選為0.1~1.2重量份的比例。
本實施方式的黏著劑組合物中使用的丙烯酸系聚合物可使(C)含有芳香族基團的共聚性乙烯基單體作為任意成分而共聚。作為(C)含有芳香族基團的共聚性乙烯基單體,例如可列舉出(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸-6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸-8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸-8-(2-萘氧基)辛酯等中的至少一種以上。在含有含芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯單體作為含有芳香族基團的共聚性乙烯基單體的情況下,由於與(甲基)丙烯酸烷基酯單 體的共聚性優異,因此優選。
本實施方式涉及的黏著劑組合物中含有的丙烯酸系聚合物的製備方法,沒有特別的限定,可使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜的公知的聚合方法。本實施方式涉及的黏著劑組合物中所使用的丙烯酸系聚合物的共聚物的重均分子量優選為100~300萬。
為了獲得抗靜電性能,本實施方式涉及的黏著劑組合物含有(G)抗靜電劑。(G)抗靜電劑為由陽離子和陰離子形成的熔點為25℃以上的離子化合物,該陰離子為選自由三氟甲烷磺酸根陰離子(CF3SO3 -)、五氟乙烷磺酸根陰離子(CF3CF2SO3 -)、七氟丙烷磺酸根陰離子(CF3CF2CF2SO3 -)、九氟丁烷磺酸根陰離子(CF3CF2CF2CF2SO3 -)組成的群組中的一種。相對於100重量份的丙烯酸系聚合物,本實施方式涉及的黏著劑組合物優選以0.01~10重量份的比例含有(G)抗靜電劑作為必需成分,進一步在必須提高黏著劑層的抗靜電性能從而使表面電阻率的下限值降低至1.0×10+10Ω/□以下的情況下,更優選以0.01~15重量份的比例含有(G)抗靜電劑。
此外,作為離子化合物所含有的陽離子,可列舉出選自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、鋶、吡咯啶鎓、胍鎓、銨、異脲鎓、硫脲鎓、呱啶鎓、吡唑鎓、甲基鎓、鋰、嗎啉鎓組成的組中的一種。
此外,作為(G)抗靜電劑的具體例,可列舉出三氟甲烷磺酸鋰、九氟丁烷磺酸鋰、1-甲基-3-辛基吡啶鎓三氟甲烷磺酸鹽、3-甲基-1-辛基吡啶鎓三氟甲烷磺酸鹽、1-甲基-4-辛基吡啶 鎓九氟丁烷磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎓九氟丁烷磺酸鹽、二甲基二辛基銨五氟乙烷磺酸鹽、1-甲基-3-辛基吡啶鎓七氟丙烷磺酸鹽、3-甲基-1-辛基吡啶鎓七氟丙烷磺酸鹽、1-甲基-3-辛基吡啶鎓九氟丁烷磺酸鹽、3-甲基-1-辛基吡啶鎓九氟丁烷磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓九氟丁烷磺酸鹽等。
本實施方式涉及的黏著劑組合物進一步含有選自由三官能以上的異氰酸酯化合物及雙官能以上的環氧化合物組成的組中的至少一種以上的交聯劑作為(D)交聯劑。作為(D)交聯劑,可同時使用三官能以上的異氰酸酯化合物和雙官能以上的環氧化合物。作為(D)交聯劑中的至少一種以上的總計的含有比例,例如相對於100重量份的丙烯酸系聚合物,優選為0.01~5重量份,更優選為0.01~2重量份,特別優選為0.03~0.8重量份。
此外,作為三官能以上的異氰酸酯化合物,例如可列舉出六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯撐基(xylylene)二異氰酸酯等二異氰酸酯系的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體、與三羥甲基丙烷或甘油等三元以上的多元醇的加合物等。
此外,作為雙官能以上的環氧化合物,可列舉出二元醇系的二縮水甘油醚、雙酚系的二縮水甘油醚、三元醇系的三縮水甘油醚、二羧酸的二縮水甘油酯、二縮水甘油基取代的胺系、四縮水甘油基取代的二胺系等。
本實施方式涉及的黏著劑組合物進一步含有(H)矽烷偶合劑。作為(H)矽烷偶合劑,可列舉出在1分子中具有 至少一個有機官能團和至少一個水解性基團、並且所述水解性基團為與矽原子鍵結的烷氧基等的化合物。(H)矽烷偶合劑含有選自由環氧基、巰基、酸酐基組成的組中的至少一種以上的官能團。(H)矽烷偶合劑可使用單體型或低聚物型的一者或兩者中的至少一種以上。矽烷偶合劑的含有比例,例如相對於100重量份的丙烯酸系聚合物,優選為0.01~2.0重量份,更優選為0.01~1.0重量份,特別優選為0.01~0.5重量份。
此外,作為具有環氧基的矽烷偶合劑,例如可列舉出3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、5,6-環氧己基三甲氧基矽烷、5,6-環氧己基甲基二甲氧基矽烷、5,6-環氧己基甲基二乙氧基矽烷、5,6-環氧己基三乙氧基矽烷等。
此外,作為具有巰基的矽烷偶合劑,例如可列舉出3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、2-巰基丙基三乙氧基矽烷、2-巰基乙基三甲氧基矽烷、2-巰基乙基三乙氧基矽烷等。
此外,作為具有酸酐基的矽烷偶合劑,例如可列舉出3-三甲氧基矽烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基矽烷基丙基琥珀酸酐、3-二甲基甲氧基矽烷基丙基琥珀酸酐、3-二甲基乙氧基矽 烷基丙基琥珀酸酐、3-三甲氧基矽烷基丙基環己基二羧酸酐、3-三乙氧基矽烷基丙基環己基二羧酸酐、3-二甲基甲氧基矽烷基丙基環己基二羧酸酐、3-二甲基乙氧基矽烷基丙基環己基二羧酸酐、3-三甲氧基矽烷基丙基鄰苯二甲酸酐、3-三乙氧基矽烷基丙基鄰苯二甲酸酐等。
此外,低聚物化而得到的烷氧基低聚物(含有烷氧基的矽氧烷烷氧基低聚物)等也可以用作矽烷偶合劑。
此外,矽氧烷烷氧基低聚物,例如優選使用分子末端被以Si-OR表示的烷氧基矽烷基封端而成的四烷氧基矽氧烷、三烷氧基矽氧烷、二烷氧基矽氧烷等的、分子量為600以上且小於3000的、分子量比較小的矽氧烷烷氧基低聚物。
不限於上述的添加劑,本實施方式的黏著劑組合物也可以適當摻合抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化延遲劑、加工助劑、抗老化劑等公知的添加劑。這些添加劑可單獨使用或組合使用兩種以上。
對於使本實施方式的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層而言,優選黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下,更優選表面電阻率為5.0×10+11Ω/□以下,特別優選表面電阻率為2.0×10+11Ω/□以下。若表面電阻率大,則將黏著劑層從被黏物上剝離時,釋放因帶電而產生的靜電的性能差。因此,藉由充分地減小黏著劑層的表面電阻率,能夠降低伴隨將黏著劑層從被黏物上剝離時產生的靜電而產生的剝離靜電電壓、抑制對被黏物的影響。
對於本實施方式的黏著劑組合物而言,在將使黏 著劑組合物交聯而成的厚度為20μm的黏著劑層貼合於總厚度為80μm的偏振片上而得到的試驗片中,厚度為20μm的黏著劑層對於無鹼玻璃的黏著力為6N/25mm以下,並且在105℃×500hr的耐久性試驗後也無起泡及脫落。所述厚度為20μm的黏著劑層對於無鹼玻璃的黏著力優選為1N/25mm以上6N/25mm以下,更優選為1.5N/25mm以上6N/25mm以下。
本實施方式涉及的黏著劑層,可藉由將本實施方式的黏著劑組合物塗布於樹脂膜或離型膜等基材上後將黏著劑組合物交聯而得到。
在將本實施方式涉及的黏著劑層用於光學構件的貼合的情況下,必須使黏著劑層與光學構件的介面的光線的反射降低。即,期望光學構件與黏著劑層的折射率之差盡可能的小。因此,黏著劑層的折射率優選為1.47~1.50。
本實施方式涉及的黏著膜,可藉由將本實施方式涉及的黏著劑層形成於樹脂膜或離型膜等基材的單面上來製造。作為樹脂膜或離型膜(隔離膜)的基材,可使用聚酯膜等。對於離型膜,可利用聚矽氧系、氟系的脫模劑等對與黏著劑層的黏著面貼合的側的面實施脫模處理。對於本實施方式涉及的作為黏著膜的基材的樹脂膜而言,可對樹脂膜的與形成有黏著劑層的側相反的面實施基於聚矽氧系、氟系的脫模劑或塗布劑、二氧化矽微粒等的防汙處理,基於抗靜電劑的塗布或捏合等的抗靜電處理。此外,作為本實施方式涉及的黏著膜的黏著劑層的厚度,例如優選為1μm~25μm的厚度,更優選為3μm~20μm的厚度,特別優選為5μm~20μm的厚度。
本實施方式涉及的黏著膜,也可以藉由對一個黏著劑層的兩面分別貼合離型膜的實施了脫模處理的面,從而形成“離型膜/黏著劑層/離型膜”的結構。該情況下,藉由將兩側的離型膜依次、或者同時剝離從而露出黏著面,由此可與光學膜等光學構件進行貼合。作為光學膜,可列舉出偏振膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、亮度提高膜等。作為光學部件所適用的設備,可列舉出液晶面板、有機EL面板、觸控面板等。
本實施方式涉及的黏著膜適合作為偏振片用黏著膜。可以形成在上述的光學膜的至少一側的面上積層有所述黏著劑層而得到的帶黏著劑層的光學膜。此外,藉由在偏振片的單面上使用上述的黏著膜,可提供帶黏著劑層的偏振片。藉由使用上述的帶黏著劑層的光學膜,可提供液晶面板。
作為這樣的帶黏著劑層的光學膜的積層結構的具體例,可列舉出“離型膜/黏著劑層/光學膜”、“離型膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/離型膜”、“光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層”、“黏著劑層/光學膜/黏著劑層”等。作為帶黏著劑層的偏振片的積層結構的具體例,可列舉出“離型膜/黏著劑層/偏振片”、“離型膜/黏著劑層/偏振片/黏著劑層/離型膜”、“偏振片/黏著劑層”、“黏著劑層/偏振片/黏著劑層”等。作為液晶面板等的部分結構,也可以具有這些帶黏著劑層的光學膜、或帶黏著劑層的偏振片。
另外,像“離型膜/黏著劑層/光學膜”、“離型膜/黏著劑層/偏振片”等一樣,在使離型膜包含於積層結構中的情況 下,將離型膜剝下後,光學膜或偏振片經由黏著劑層而被貼合於被黏物上。
以下,利用實施例對本發明具體地進行說明。
<丙烯酸系聚合物的製備>
[實施例1]
向具備攪拌機、溫度計、回流冷卻器及氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣,從而利用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然後,在向反應裝置中加入50重量份的丙烯酸丁酯、10重量份的丙烯酸甲酯、20重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、1.0重量份的丙烯酸-6-羥基己酯、0.5重量份的丙烯酸-4-羥基丁酯、20重量份的丙烯酸苄基酯的同時,加入了100重量份的溶劑(乙酸乙酯)。然後,以2小時滴加作為聚合引發劑的0.1重量份的偶氮二異丁腈,於65℃下反應8小時,得到了實施例1的丙烯酸系聚合物溶液。
[實施例2~6及比較例1~3]
除了將單體的組成分別設為如表1的記載以外,以與上述的實施例1中使用的丙烯酸系聚合物溶液同樣的方式,得到了實施例2~6及比較例1~3中使用的丙烯酸系聚合物溶液。
<黏著劑組合物及黏著膜的製備>
[實施例1]
向如上所述而製備的實施例1的丙烯酸系聚合物溶液中,以0.1重量份的比例加入D-110N及以0.01重量份的比例加入T-X作為交聯劑,以1.5重量份的比例加入1-甲基-3-辛基吡啶鎓 九氟丁烷磺酸鹽作為抗靜電劑,以0.1重量份的比例加入KBM-403及以0.1重量份的比例加入X-41-1805作為矽烷偶合劑,進行攪拌混合,得到了實施例1的黏著劑組合物。將該黏著劑組合物塗布在由經聚矽氧樹脂塗布的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜形成的離型膜上後,於90℃下進行乾燥,從而將溶劑去除,得到了厚度為20μm的黏著劑層。然後,藉由在23℃、50%RH的氣氛下熟化7天,從而得到了在離型膜的單面上具有使黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的、離型膜/黏著劑層/離型膜的結構的實施例1的黏著膜。
[實施例2~6及比較例1~3]
除了將添加劑的組成分別設為如表1的記載以外,以與上述的實施例1的黏著膜同樣的方式,得到了實施例2~6及比較例1~3的黏著膜。
表1中,各成分的重量份是藉由將(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和(C)含有芳香族基團的共聚性乙烯基單體中的至少一種的總計設為100重量份而求得的。
另外,表1中,(D)、(H)、(G)的各欄中,將丙烯酸系聚合物設為100重量份,以括弧( )內的數值表示了各成分的 含有比例(重量份)。
此外,將表1中使用的各成分的縮寫符號的化合物名稱示於表2。G-1~G-7均是熔點為25℃以上、25℃時為固體的離子化合物。
另外,CORONATE(註冊商標)HX、CORONATE HL及CORONATE L為TOSOH CORPORATION的商品名稱,D-110N、D-127N、TAKENATE(註冊商標)D-140N為Mitsui Chemicals,Inc.的商品名稱,TETRAD(註冊商標)-X為MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.的商品名稱。此外,HDI是指六亞甲基二異氰酸酯,IPDI是指異佛爾酮二異氰酸酯,XDI是指二甲苯撐基二異氰酸酯,TDI是指甲苯二異氰酸酯,TMP是指三羥甲基丙烷。此外,KBM-403、X-12-967C、X-41-1805均為Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的商品名稱。
<試驗方法及評價>
將實施例1~6及比較例1~3中的黏著膜分別在23℃、50%RH的氣氛下熟化7天後利用以下的試驗方法進行了評價。
<黏著力的試驗方法>
從實施例1~6及比較例1~3中的黏著膜上剝下一側的離型膜,從而露出所述黏著膜的黏著劑層的單面。然後,將所述黏著膜經由所述黏著劑層而貼合於厚度為80μm的偏振片(使用樹脂膜;偏光鏡的保護層為TAC的偏振片)的單面上,得到了為離型膜/黏著劑層/偏振片的結構的帶黏著劑層的偏振片。進一步,將帶黏著劑層的偏振片的離型膜剝下,利用壓輥將帶黏著劑層的偏振片經由所述黏著劑層而貼合於無鹼玻璃(Corning Incorporated製造的EAGLE XG)的已用丙酮清洗的面上,從而製成了試驗片。然後,將該試驗片在50℃、0.5MPa×20分鐘的條件進行壓熱處理。然後,返回到23℃×50%RH的氣氛下,利用拉伸試驗機,依據JIS Z0237“膠帶.黏著片試驗方法” 測定經過1小時後的帶黏著劑層的偏振片的剝離強度,將沿180°方向以0.3m/分鐘的速度進行剝離時的剝離強度作為黏著劑層對於無鹼玻璃的黏著力。
<表面電阻率的試驗方法>
將黏著膜熟化後,在將其貼合於被黏物之前,將離型膜剝下,露出黏著劑層,利用電阻率計HIRESTA UP-HT450(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd製造)對黏著劑層的表面電阻率進行了測定。
<耐久性的試驗方法>
利用與黏著力的測定同樣的方法,剝離10cm見方的帶黏著劑層的偏振片的離型膜,將其貼合於無鹼玻璃的已用丙酮清洗的面上,由此製成了試驗片。然後,對該試驗片進行105℃×500hr的試驗環境下的耐久性試驗後,取出至23℃×50%RH氣氛中,1小時後目視觀察黏著劑層的狀態,判斷了黏著劑層的耐久性。耐久性的判斷基準為:將完全沒有黏著劑層的起泡及脫落的情況評價為“○”;將黏著劑層的一部分發生起泡、脫落的情況評價為“△”;將黏著劑層整體發生起泡、脫落的情況評價為“×”。
將關於實施例1~6及比較例1~3中的黏著膜的評價結果示於表3。“表面電阻率”藉由將“m×10+n”記作“mE+n”的方式(其中,m為任意的實數值,n為正整數)而進行表示。
關於實施例1~6的黏著膜,黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下,20μm的黏著劑層對於無鹼玻璃的黏著力為6N/25mm以下,並且在105℃×500hr的耐久性試驗後無起泡及脫落,不僅黏著性能及抗靜電性能優異,而且耐久性優異。
即,表3所示的關於實施例1~6的黏著膜的評價結果證實了可解決本發明的技術問題。
比較例1的黏著膜由於使用了具有PF6 -陰離子的離子化合物作為黏著劑組合物所含有的(G)抗靜電劑,因此黏著劑層的表面電阻率高,耐久性差。
關於比較例2的黏著膜,黏著劑組合物所含有的丙烯酸系聚合物的玻璃轉移溫度超過0℃(計算值為+4.8℃)。因此,黏 著性能差,黏著力過大,黏著劑層的表面電阻率高、耐久性差。另外,比較例2中使用的丙烯酸系聚合物中,均聚物的玻璃轉移溫度為高值(超過0℃)的丙烯酸甲酯及丙烯酸的比例較多。
關於比較例3的黏著膜,由於黏著劑組合物中既沒有摻合(H)矽烷偶合劑,也沒有摻合(G)抗靜電劑,因此黏著力過大,黏著劑層的表面電阻率高、耐久性差。
如上所述,比較例1~3的黏著膜無法解決本發明的技術問題。
Claims (11)
- 一種黏著劑組合物,所述黏著劑組合物含有丙烯酸系聚合物、抗靜電劑和(D)交聯劑,其特徵在於,所述丙烯酸系聚合物具有0℃以下的玻璃轉移溫度,所述(D)交聯劑為選自由三官能以上的異氰酸酯化合物及雙官能以上的環氧化合物組成的群組中的一種以上的交聯劑,所述黏著劑組合物進一步含有(H)含有選自由環氧基、巰基、酸酐基組成的組中的至少一種以上的官能團的單體型或低聚物型的矽烷偶合劑,所述抗靜電劑為由陽離子和陰離子形成的熔點為25℃以上的離子化合物,所述陰離子為選自由三氟甲烷磺酸根陰離子、五氟乙烷磺酸根陰離子、七氟丙烷磺酸根陰離子、九氟丁烷磺酸根陰離子組成的群組中的一種,相對於100重量份的所述丙烯酸系聚合物,以0.01~10重量份的比例含有所述抗靜電劑作為必需成分。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組合物,其中,所述丙烯酸系聚合物為使(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種及(C)含有芳香族基團的共聚性乙烯基單體中的至少一種共聚而成的共聚物的丙烯酸系聚合物,所述丙烯酸系聚合物中,相對於總計為100重量份的所述(A)和所述(C),以總計為0.1~5重量份的比例含有所述 (B)含有羥基及/或羧基的共聚性乙烯基單體中的至少一種,在將使所述黏著劑組合物交聯而成的厚度為20μm的黏著劑層貼合於總厚度為80μm的偏振片而得到的試驗片中,厚度為20μm的所述黏著劑層對於無鹼玻璃的黏著力為6N/25mm以下,並且在105℃×500hr的耐久性試驗後也無起泡及脫落。
- 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物,其中,所述陽離子為選自由吡啶鎓、咪唑鎓、鏻、鋶、吡咯啶鎓、胍鎓、銨、異脲鎓、硫脲鎓、呱啶鎓、吡唑鎓、甲基鎓、鋰、嗎啉鎓組成的組中的一種。
- 如申請專利範圍第1或2項所述的黏著劑組合物,其中,使所述黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層的表面電阻率為1.0×10 +12Ω/□以下。
- 如申請專利範圍第2項所述的黏著劑組合物,其中,所述(B)含有羥基和/或羧基的共聚性乙烯基單體為選自由含有羥基的可共聚單體及含有羧基的可共聚單體組成的群組中的至少一種以上,所述含有羥基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺組成的化合物群組中的至少一種以上,所述含有羧基的可共聚單體為選自由(甲基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲 基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸組成的化合物群組中的至少一種以上。
- 一種黏著膜,其特徵在於,在樹脂膜的單面上積層有使如申請專利範圍第1~5項中任一項所述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
- 一種帶黏著劑層的光學膜,其為在光學膜的至少一側的面上積層有使如申請專利範圍第1~5項中任一項所述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層。
- 如申請專利範圍第6項所述的黏著膜,其中,在所述樹脂膜的單面、即與積層有所述黏著劑層的側相反的面上實施有抗靜電處理及防汙處理。
- 一種偏振片用黏著膜,其使用了如申請專利範圍第6項所述的黏著膜。
- 一種黏著膜,其特徵在於,為使如申請專利範圍第1~5項中任一項所述的黏著劑組合物交聯而成的黏著劑層、以厚度為1μm~25μm的方式積層於離型膜的單面上而形成的、離型膜/黏著劑層/離型膜的結構。
- 一種液晶面板,其特徵在於,使用有如申請專利範圍第7項所述的帶黏著劑層的光學膜。
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