CN103865410B

CN103865410B - 粘结剂层及粘结膜

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Publication number: CN103865410B
Application number: CN201310608484.3A
Authority: CN
Inventors: 长仓毅; 岛口龙介; 长谷川良
Original assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date: 2012-12-17
Filing date: 2013-11-26
Publication date: 2016-04-06
Anticipated expiration: 2033-11-26
Also published as: JP2014118487A; TWI512067B; KR20170104976A; KR20180084023A; KR20140078539A; KR20170007718A; KR101697302B1; CN103865410A; KR20160068716A; JP6057693B2; KR101968917B1; KR101643178B1; KR101777708B1; TW201430082A; KR101879620B1

Abstract

本发明提供一种虽然是厚度1μm～20μm薄膜，但具有高粘结力、高附着性的粘结剂层及使用所述粘结剂层的粘结膜。所述粘结剂层是使包括丙烯酸类聚合物的粘结剂组合物交联而成，其特征在于，所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，厚度5μm时的粘结力为4.0（N/25mm）以上。所述粘结剂组合物作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体含有烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上，并作为其它共聚合性单体含有含氮的乙烯基单体中的至少一种以上，相对于所述作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份，含氮的乙烯基单体的含量为5～50重量份。

Description

粘结剂层及粘结膜

技术领域

本发明涉及一种用于光学部件的层间贴合等的粘结剂层及使用所述粘结剂层的粘结膜，所述粘结剂层虽然是厚度1μm～20μm的薄膜，但具有高粘结力和高附着性。

背景技术

为了通过粘结剂层将偏光板、相位差板等光学部件贴合在液晶单元等被粘附体上，提出了各种粘结膜（例如，参照专利文献1～2）。

专利文献1中记载了一种将丙烯酸丁酯等作为主要成分的单体，并含有丙烯酰胺化合物等的光学用粘结剂组合物。

专利文献2中记载了一种将具有碳原子数为4～8的烷基的（甲基）丙烯酸酯作为主要成分单体，并含有含羧基的单体及含氮的乙烯基单体的光学用粘结剂组合物。

另外，为了提高粘结剂层的折射率，经过反复研究提出了多种粘结膜（例如，参照专利文献3～8）。

专利文献3中记载了一种具有芳环并含有折射率为1.51～1.75的增粘剂的光学用粘结剂组合物。

专利文献4中记载了一种使用了含共聚性聚合物的粘结剂组合物的粘结片，所述共聚性聚合物是含芳环的丙烯酸改性单体的共聚性聚合物。

专利文献5中记载了一种含有具有芳环的增粘树脂和芳香族磷酸酯类增塑剂的光学用粘结剂组合物。

专利文献6中记载了一种由粘结剂组合物固化而成的粘结剂，所述粘结剂组合物包括：丙烯酸类树脂；以及含一个乙烯性不饱和基团的芳香族化合物。

专利文献7中记载了一种通过含芳香族单体的丙烯酸类粘结剂将相位差膜和双折射板相互固定而成的光学元件。

专利文献8中记载了一种含有聚氨酯树脂的粘结剂组合物，所述聚氨酯树脂是使芳香族二异氰酸酯和芳香族聚酯二醇反应而成。

近年来，为了实现光学部件的薄膜化，要求用于光学部件的层间贴合的粘结膜是粘结剂层为厚度20μm以下薄层的粘结膜。

通常，粘结剂层的粘结力与粘结剂层的厚度大致成比例，因此，如果将粘结剂层的厚度变薄，随之会降低粘结力。

但是，近年来要求粘结膜具有如下性能：即使将粘结剂层的厚度变薄，也具有与以往的粘结膜（粘结剂层是厚度约为30μm的厚层）同等的粘结力，并且对于高温、高湿环境下长时间放置后的耐久性，也具有与以往的粘结膜同等以上的性能。

另外，从能够将粘结剂层的厚度变薄并能够形成无需实施时效处理（在恒温下实施熟化）的粘结剂层的观点出发，要求形成为NCF（NonCarrierFilm，非承载膜）的形态，其具有包括去掉了粘结膜的基材后的粘结剂层的、“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的部件构成。

此外，在以往的粘结膜中，由于在被粘附体上贴合粘结膜后实施时效处理，因此，能够提高被粘附体和粘结剂层之间的附着性。

但是，采用NCF形态的粘结膜已经完成了粘结剂层的时效处理，因此被粘附体与粘结剂层之间的附着性不足。基于此，存在需要对被粘附体的表面进行电晕处理等表面处理的问题。

因此需要一种满足这些要求和克服这些问题的粘结膜。

此外，在以往的粘结膜中，若将粘结剂层的厚度制成20μm以下的薄膜，必然会使粘结力下降，因此，作为提高粘结剂层的粘结力的方法，不得不使含羧基的单体及其共聚物进行共聚，由此得到凝聚力得以提高的粘结剂组合物和粘结剂层。但是，在将含羧基的单体及其共聚物进行共聚而提高了粘结力的粘结剂层中，即使将厚度降为20μm以下的薄膜，由于因羧基带来的腐蚀性，无法贴合在使用了ITO的透明导电膜的ITO表面等受腐蚀性影响的被粘附体上。

本发明人对这些问题进行了精心的研究，结果获得了在不使用含羧基的单体及其共聚物的情况下，即使将粘结剂层制成厚度20μm以下的薄膜，也能够得到高粘结力的粘结剂层。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开2012-177022号公报

【专利文献2】日本特开2012-201734号公报

【专利文献3】日本特开2007-084762号公报

【专利文献4】日本特开2011-153169号公报

【专利文献5】日本特开2012-167188号公报

【专利文献6】日本特开2012-021148号公报

【专利文献7】日本特开2006-293281号公报

【专利文献8】日本特开2009-091522号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明是鉴于上述事情而完成的发明，其课题在于，提供一种虽然是厚度为1μm～20μm的薄膜，但具有高粘结力和高附着性的粘结剂层及使用所述粘结剂层的粘结膜。

解决课题所用的方法

为了解决上述课题，本发明将以下作为技术思想：在使包括丙烯酸类聚合物的粘结剂组合物交联而成的粘结剂层中，将烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种作为主要成分的单体，并作为其它共聚合性单体含有可共聚的含氮乙烯基单体中的至少一种以上，通过共聚和交联形成具有坚韧的粘结力和高附着性的粘结剂层。

此外，为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂层，其是使包括丙烯酸类聚合物的粘结剂组合物交联而成，其中，所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，厚度5μm时的粘结力为4.0（N/25mm）以上。

此外，优选所述粘结剂组合物作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体含有烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上，并作为其它共聚合性单体含有含氮的乙烯基单体中的至少一种以上，并且，相对于所述作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份，含氮的乙烯基单体的含量为5～50重量份。

此外，优选所述粘结剂组合物作为所述其它共聚合性单体还含有含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上。

此外，优选所述粘结剂组合物包括：

相对于含有（A）烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份，含有5～50重量份的（B）含氮的乙烯基单体中的一种以上和0.1～5重量份的（C）含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上的重均分子量为20万～200万的共聚物；以及

0.01～5重量份的（D）交联剂。

此外，所述粘结剂层的折射率优选为1.47～1.50。

此外，本发明提供一种在脱模膜的单面形成有所述粘结剂层并具有脱模膜/粘结剂层/脱模膜的构成的粘结膜。

此外，本发明提供一种在基材的单面层叠上述粘结剂层而成的粘结膜。

此外，本发明提供一种使用了上述粘结膜的偏光板外围部件用膜。

此外，本发明提供一种使用了上述粘结膜的触摸面板用膜。

此外，本发明提供一种使用了上述粘结膜的电子纸用膜。

此外，本发明提供一种使用了上述粘结膜的有机EL（Electro-Luminescence）用膜。

此外，本发明提供一种在光学膜的至少一个面上层叠上述粘结剂层而成的带有粘结剂层的光学膜。

发明效果

根据本发明，能够满足以往技术中的要求事项以及克服以往技术中存在的问题，能够提供一种虽然是厚度1μm～20μm薄膜，但具有高粘结力、高附着性的粘结剂层及使用所述粘结剂层的粘结膜。

具体实施方式

下面，根据优选的实施方式对本发明进行说明。

本发明的粘结剂层是使包括丙烯酸类聚合物的粘结剂组合物交联而成，其中，所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，厚度5μm时的粘结力为4.0（N/25mm）以上。

优选本发明的粘结剂组合物作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体含有烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上。

作为烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体，可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯等中的至少一种以上。（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的烷基可以是直链、支链、环状中的任意一种。相对于粘合剂组合物的丙烯酸类聚合物（共聚物）100重量份，烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体的比例优选为50～95重量份。

此外，在本发明的粘结剂层中，对粘结剂组合物而言，在由烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的一种以上组成的主要成分即（甲基）丙烯酸酯单体100重量份内，含有20重量份以上的丙烯酸甲酯的单体，由此，能够将粘结剂层的折射率提高为1.47以上。

本发明的粘结剂组合物中，作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，还可以含有含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体中的一种以上。作为含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体，可以举出（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸萘酯、（甲基）丙烯酸苯氧乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧丁酯、（甲基）丙烯酸2-（1-萘氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-（2-萘氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸6-（1-萘氧基）己酯、（甲基）丙烯酸6-（2-萘氧基）己酯、（甲基）丙烯酸8-（1-萘氧基）辛酯、（甲基）丙烯酸8-（2-萘氧基）辛酯等。为了得到折射率高的粘结剂层，优选配合至少一种以上的含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体。

通过将这些含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体与作为主要成分的单体即烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体加以混合，能够使所得到的粘结剂层的折射率提高而进行调整，减小光学部件间的折射率差，降低全反射，由此能够提高全光线透过率。在本发明的粘结剂层中，当粘结剂组合物含有含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体的情况下，其含量相对于作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份，优选为5～30重量份。

此外，通过使含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体共聚，具有比在上述主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份内含有20重量份以上的丙烯酸甲酯单体来提高粘结剂层的折射率，能够进一步提高粘结剂层的折射率的效果。

此外，如上所述，作为提高粘结剂层的折射率的方法有两种方法，即，在作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份内含有20重量份以上的丙烯酸甲酯单体的方法和使含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体共聚的方法，可以单独地采用每个方法，但更优选并用这两种方法。

在本发明的粘结剂组合物中，作为其它共聚合性单体，优选含有含氮的乙烯基单体中的至少一种以上。

作为含氮的乙烯基单体，例如可以举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、（甲基）丙烯酰吗啉等环状氮乙烯基化合物；N-乙基-N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丁基（甲基）丙烯酰胺等二烷基取代（甲基）丙烯酰胺；（甲基）丙烯酸Ｎ-乙基-Ｎ-甲基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N-甲基-N-丙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N-甲基-N-异丙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨甲酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨丁酯、（甲基）丙烯酸N,N-二丙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二丁基氨乙酯等（甲基）丙烯酸二烷基氨酯；N-乙基-N-甲基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基氨乙基（甲基）丙烯酰胺等二烷基取代氨基烷基（甲基）丙烯酰胺等中的至少一种以上。

为了能够与后述（C）的化合物区别，作为上述含氮的乙烯基单体，优选不含有羟基，更优选不含有羟基和羧基。作为这种单体，优选上述例示的单体，例如，含有N,N-二烷基取代氨基或N,N-二烷基取代酰胺基的丙烯酸类单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等N-乙烯基取代内酰胺类；N-（甲基）丙烯酰吗啉等N-（甲基）丙烯酰基取代环状胺类。

此外，在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物所含有的含氮的乙烯基单体，能够赋予粘结剂层必要的粘结力和耐久性。在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物中含有的含氮乙烯基单体的含量相对于主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份优选为5～50重量份。

此外，在本发明的粘结剂层中，作为粘结剂组合物含有的含氮的乙烯基单体，特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丁基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨乙基（甲基）丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺等。

在本发明的粘结剂组合物中，作为其它共聚合性单体，优选还含有含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上。

作为含羟基的共聚合性乙烯基单体（含羟基的单体），例如可以举出（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸羟基乙酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯类，N-羟基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺等含羟基的（甲基）丙烯酰胺类等中的至少一种以上。

此外，在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物含有的含羟基的单体是作为用于减少含羧基的单体含量的共聚合性单体来使用，所述含羧基的单体能够使所得到的粘结剂层对透明导电性膜的ITO表面等易腐蚀的被粘附体的腐蚀性产生影响。因此，含羟基的单体能够有助于提高粘结剂层的粘结力，并且有助于减少腐蚀性。在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物中含有的含羟基的单体的含量相对于主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份优选为0.1～5重量份。

对用于本发明粘结剂层的粘结剂组合物的共聚物而言，相对于100重量份（A）作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选含有5～50重量份的（B）含氮的乙烯基单体中的一种以上和0.1～5重量份的（C）含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上，所述（A）作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体是烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上。

在上述本发明中使用的粘结剂组合物，还可以含有含芳基的乙烯基单体中的一种以上。含芳基的乙烯基单体是在结构中含有芳基的单体，例如可以举出（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄基酯等（甲基）丙烯酸酯单体或苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。通过使这些含芳基的乙烯基单体共聚，能够提高所形成的粘结剂层的折射率来进行调整，并减小光学部件间的折射率差而降低全反射，由此能够提高全光线透过率。在使用含芳基的乙烯基单体的情况下，在作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体100重量份内，优选含有5～30重量份含芳基的乙烯基单体。

对共聚物的聚合方法没有特别的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜的公知的聚合方法。共聚物的重均分子量优选为20万～200万。

上述共聚物优选为丙烯酸类聚合物，优选含有（甲基）丙烯酸酯单体或（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰胺类等丙烯酸类单体50～100重量%。

在上述粘结剂组合物中，通过对上述共聚物配合交联剂、适宜的任意添加剂，能够调整所需的物理性质等特性。

作为交联剂，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体；与三羟甲基丙烷或甘油等三价以上的多元醇的加成物等的聚异氰酸酯化合物；金属类螯合物；环氧化合物等中的至少一种以上。此外，也可以通过紫外线等光交联来使粘结剂进行交联。

在使用交联剂来使共聚物交联的情况下，优选共聚物具有能够与交联剂进行交联反应的官能团（根据交联剂的种类可以选择羟基或羧基等），而且优选含有在侧链具有这些官能团的单体。此外，优选粘结剂组合物含有0.01～5重量份的（D）交联剂。此外，重量份的基准与上述共聚物中的（A）至（C）相同。

作为其它任意成分，可以适宜地配合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、交联催化剂、交联抑制剂、固化抑制剂、加工助剂、防老化剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用或并用两种以上使用。

本发明的粘结剂层可以通过在基材或脱模膜上涂布上述粘结剂组合物后，使粘结剂组合物交联而得到。

希望用于光学部件的层间贴合的粘结剂层是薄的粘结剂层，优选上述粘结剂层的厚度为1μm～20μm。而且，通常粘结剂层的粘结力与粘结剂层的厚度大致成比例，但优选厚度5μm时的粘结力为4.0（N/25mm）以上。此外，当粘结剂层的厚度不为5μm的情况下，“厚度5μm时的粘结力”（N/25mm）是将粘结剂层的厚度记为T（μm）、将粘结剂层的粘结力记为F（N/25mm），并通过算式“（厚度5μm时的粘结力）=5F/T”来推算。

当将本发明的粘结剂层用于光学部件的层间贴合等的情况下，为了减少粘结剂层与光学部件的界面上的光线的反射，希望折射率差尽可能小。因此，上述粘结剂层的折射率优选为1.47～1.50。

本发明的粘结膜可通过在基材或脱模膜的单面形成本发明的粘结剂层来制备。

作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜（隔膜），可以使用聚酯膜等树脂膜等。

对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。

对剥离膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。

通过在一个粘结剂层的两面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，从而能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩（防闪光）膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、亮度提高膜等。

本发明的粘结膜可用于以偏光板为主的液晶显示器的外围部件用各种光学膜、触摸面板用各种光学膜、电子纸用各种光学膜、有机EL用各种光学膜等的贴合中。

另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠上述粘结剂层而制备带有粘结剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等构成。

例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”，在具有由脱模膜保护的粘结剂层的情况下，通过剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并与其它光学膜进行贴合，能够得到将粘结剂层用于层间贴合的如“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。

实施例

下面，通过实施例具体说明本发明。

<丙烯酸共聚物的制备>

[实施例1]

向具有搅拌机、温度计、回流冷凝器及氮导入管的反应装置中导入氮气，从而将反应器内的空气置换为氮气。之后，向反应装置内加入丙烯酸丁酯60重量份、丙烯酸甲酯40重量份、N-甲基吡咯烷酮10重量份、丙烯酸-6-羟己酯2.0重量份及溶剂（乙酸乙酯）60重量份。之后，经过2小时滴入0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应6小时，得到了重均分子量为50万的、用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1。取丙烯酸共聚物的一部分，用作后述的酸值测定试样。

[实施例2～6及比较例1～3]

除了如表1的（A）、（B）、（C）、（C’）中所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1同样地进行操作，得到了用于实施例2～6及比较例1～3的丙烯酸共聚物溶液。在此，虽没有特别示出测定结果，但实施例2～6及比较例1～3的丙烯酸共聚物溶液中含有的共聚物的重均分子量在20万～200万的范围内。

<粘结剂组合物、粘结剂层及粘结膜的制备>

[实施例1]

在如上述制备的实施例1的丙烯酸共聚物溶液1中加入CoronateL-45（甲苯二异氰酸酯（TDI）化合物的加成物）0.5重量份并进行搅拌混合，得到了实施例1的粘结剂组合物。将该粘结剂组合物涂布于由涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜构成的剥离膜上，然后在90℃下进行干燥而去除溶剂。之后，通过在23℃、50%RH的环境下实施7天的时效处理，获得了在剥离膜的单面具有粘结剂层的实施例1的粘结膜，所述粘结剂层是使粘结剂组合物交联而成。

[实施例2～6及比较例1～3]

除了如表1的（D）所述地分别调整了添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作，得到了实施例2～6及比较例1～3的粘结膜。

【表1】

表1中，括号内的数值表示以（A）组的合计重量设为100重量份而求出的（B）组～（D）组的重量份的数值。

另外，将与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称示于表2中。在此，Coronate（コロネート、注册商标）L-45为日本聚氨酯工业株式会社的商品名称，D-11ON为三井化学株式会社的商品名称。TDI指甲苯二异氰酸酯，XDI指苯二甲基二异氰酸酯，HDI指六亚甲基二异氰酸酯。

【表2】

<试验方法及评价>

从实施例1～6和比较例1～3的粘结膜剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）而露出粘结剂层，并将粘结剂层转移至偏光板（膜）的单面上。

<粘结力的测定方法>

将粘结剂层转移至厚度180μm的偏光板（膜）的单面，从而得到了作为试样的粘结膜（带有粘结剂层的光学膜）。

用压紧辊将该粘结膜贴合在用丙酮清洗过的钠钙玻璃的非锡面上。之后，在50℃、0.5MPa×20分钟的条件下进行高压锅处理后，回到23℃×50%RH的环境，通过拉伸试验机测定经过1小时后的粘结膜的剥离强度。根据JISZ0237《粘结带、粘结片试验方法》进行测定，将以300mm/min的速度向180°方向剥离时的剥离强度作为粘结膜的粘结剂层的粘结力。

<附着性的试验方法>

用目视确认测定粘结力后的试样的粘结膜的粘结剂层，并以从基材层的偏光板（膜）脱落的状态，判断其附着性。

○··粘结剂层完全没有从基材层脱落。

△··粘结剂层的一部分从基材层分离而脱落。

×··粘结剂层从基材层脱落而附着在被粘附体的玻璃上。

<耐久性的试验方法>

将通过与粘结力的测定同样的方法制备的10cm见方的粘结膜，用同样的方法贴合在钠钙玻璃的非锡面上，从而获得了试样。将该试样放置在60℃×90%RH的环境下250小时后，取出至23℃×50%RH的环境，用目视观察1小时后的粘结膜的状态，从而判断耐久性。

○··粘结膜完全没有产生剥离及发泡。

△··粘结膜的一部分产生了剥离及发泡。

×··粘结膜的整体产生了剥离及发泡。

<折射率的测定方法>

用阿贝折射仪（制造商：ERMA，型号：ER-2S）测定23℃下的粘结剂层的折射率。

<ITO腐蚀性试验>

在ITO膜的表面贴合粘结剂层，在85℃、90%RH的环境下放置1000小时后，测定ITO膜的表面电阻。将贴合前的ITO膜的表面电阻值记为初期值，计算出表面电阻的变化率。

○··表面电阻的变化率小于2%。

△··表面电阻的变化率为2%以上且小于5%。

×··表面电阻的变化率为5%以上。

表3中示出了评价结果。

【表3】

在实施例1～6的粘结膜中，厚度5μm的粘结剂层的粘结力为4.0N/25mm以上、粘结剂层的折射率在1.47～1.50的范围内、并且附着性及耐久性也优异。即，实施例1～6的粘结膜能够满足所需要求及克服问题。

比较例1的粘结膜也许是因为粘结剂组合物中不含有含氮的单体，其厚度5μm的粘结剂层的粘结力弱。另外，粘结剂层的折射率低，附着性及耐久性也差。而且，由于在粘结剂组合物中含有含羧基的共聚合性乙烯基单体，因此，在ITO腐蚀性上稍差。

比较例2的粘结膜也许是因为粘结剂组合物中含羧基的共聚合性乙烯基单体的配合量过多，厚度5μm的粘结剂层的粘结力弱，在ITO腐蚀性上稍差。而且，粘结剂层的折射率低、附着性及耐久性也稍差。

比较例3的粘结膜也许是因为粘结剂组合物中含羟基的共聚合性乙烯基单体的配合量过多，厚度5μm的粘结剂层的粘结力弱。而且，粘结剂层的折射率低、附着性及耐久性也差。

如此的，比较例1～3的粘结膜不能满足以往所需要求及克服以往的问题。

Claims

1.一种粘结剂层，其是使包含丙烯酸类聚合物和交联剂的粘结剂组合物交联而成，其中，

所述粘结剂组合物含有由重均分子量为20万～200万的共聚物构成的丙烯酸类聚合物和(D)交联剂，

所述由重均分子量为20万～200万的共聚物构成的丙烯酸类聚合物是使100重量份的(A)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上的作为主要成分的(甲基)丙烯酸酯单体、5～50重量份的(B)含氮的乙烯基单体中的一种以上和0.1～5重量份的(C)含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上共聚而成，

而且，相对于100重量份的(A)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上的作为主要成分的(甲基)丙烯酸酯单体，所述(D)交联剂的含量为0.01～5重量份，

所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，厚度5μm时的粘结力为4.0N/25mm以上，

而且，所述粘结剂层的折射率为1.47～1.50。

2.一种粘结膜，其在脱模膜的单面形成权利要求1所述的粘结剂层而成，并具有脱模膜/粘结剂层/脱模膜的构成。

3.一种粘结膜，其在基材的单面上层叠权利要求1所述的粘结剂层而成。

4.一种偏光板的外围部件用膜，其使用了权利要求2或3所述的粘结膜。

5.一种触摸面板用膜，其使用了权利要求2或3所述的粘结膜。

6.一种电子纸用膜，其使用了权利要求2或3所述的粘结膜。

7.一种有机EL用膜，其使用了权利要求2或3所述的粘结膜。

8.一种带有粘结剂层的光学膜，其在光学膜的至少一个面上层叠权利要求1所述的粘结剂层而成。