CN103923727A - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种润滑油组合物,其含有:润滑油基础油,其在100℃下的动力粘度为1~10mm2/s,%Cp为70以上,%CA为2以下;以组合物总量基准计,0.01~10质量%的第1粘度指数提高剂,其是重均分子量为10万以下的聚(甲基)丙烯酸酯;以组合物总量基准计,0.01~50质量%的第2粘度指数提高剂,其是重均分子量为10万以上、且式(1)所示的结构单元的比例为0.5~70摩尔%的聚合物,所述润滑油组合物在100℃下的动力粘度为4~12mm2/s,且粘度指数为140~300。式(1)中,R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数16以上的直链或支链状的烃基、或者含有氧和/或氮的碳原子数16以上的直链或支链状的有机基团。
Description
本申请是申请日为2009年1月9日、优先权日为2008年1月15日、申请号为200980101189.0、发明名称为“润滑油组合物”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种润滑油组合物。
背景技术
以前,在内燃机、变速器(derailleur)、其它机械装置中,为了使其顺利地发挥作用而使用润滑油。特别是随着内燃机的高性能化、高输出化、运转条件的苛刻化等,内燃机用润滑油(发动机油)要求高度的性能。因此,现有的发动机油为了满足这些要求性能,而配合抗磨剂、金属系清洗剂、无灰分散剂、抗氧化剂等各种添加剂(例如参照下述专利文献1~3。)。而且最近,润滑油所要求的省燃料费性能日益增高,研究了高粘度指数基础油的应用、各种摩擦调整剂的应用等(例如参照下述专利文献4。)。
专利文献1:日本特开2001-279287号公报
专利文献2:日本特开2002-129182号公报
专利文献3:日本特开平08-302378号公报
专利文献4:日本特开平06-306384号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,现有的润滑油基础油及粘度指数提高剂在省燃料费性及低温粘度特性的方面未必充分。
作为一般的省燃料费化的方法,已知的有制品动力粘度的降低、粘度指数的提高,即利用组合基础油粘度的降低和粘度指数提高剂的添加的多级化等。然而,制品粘度的降低、基础油粘度的降低使在严酷的润滑条件(高温高剪切条件)下的润滑性能降低,担心会成为产生磨损、烧伤、疲劳破坏等问题的原因。
因此,为了防止这些问题、维持耐久性,必须维持150℃下的高温高剪切粘度(HTHS粘度)。也就是说,为了维持实用性能、进而赋予省燃料费性,维持150℃的HTHS粘度,降低40℃及100℃的动力粘度、100℃的HTHS粘度,提高粘度指数是很重要的。
此外,作为提高低温性能的方法,可以利用通过降低40℃及100℃的动力粘度、降低基础油粘度、添加粘度指数提高剂的多级化,但制品粘度的降低、基础油粘度的降低使在严酷的润滑条件(高温高剪切条件)下的润滑性能降低,担心会成为产生磨损、烧伤、疲劳破坏等问题的原因。另外,也可以通过并用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油、低粘度矿物油系基础油等低温粘度优异的润滑油基础油,但上述合成油价格高,低粘度矿物油系基础油通常粘度指数低,且NOACK蒸发量高,因此若配合这些润滑油基础油,则润滑油的制造成本增加,而且,难以达到高粘度指数化及低蒸发性。另外,使用这些现有的润滑油基础油时,省燃料费性的改善受到限制。
本发明是鉴于这样的实际情况而做出的,其目的在于提供一种润滑油组合物,其省燃料费性和低温粘度优异,即便不使用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油、低粘度矿物油系基础油,也能够维持150℃的高温高剪切粘度,能够兼顾省燃料费性和-35℃以下的低温粘度,特别地能够显著降低对于提高燃料费有效的、润滑油的40℃及100℃下的动力粘度、100℃的HTHS粘度,并且-40℃下的MRV粘度优异。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题,本发明提供一种润滑油组合物,其特征在于,其含有:润滑油基础油,其在100℃下的动力粘度为1~10mm2/s,且%Cp为70以上,%CA为2以下;以组合物总量基准计,0.01~10质量%的第1粘度指数提高剂,其是重均分子量为10万以下的聚(甲基)丙烯酸酯;以组合物总量基准计,0.01~50质量%的第2粘度指数提高剂,其是重均分子量为10万以上、且下述式(1)所示的结构单元的比例为0.5~70摩尔%的聚合物,所述润滑油组合物在100℃下的动力粘度为4~12mm2/s,且粘度指数为140~300。
[化学式1]
[式(1)中,R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数16以上的直链或支链状的烃基、或者含有氧和/或氮的碳原子数16以上的直链或支链状的有机基团。]
上述第1粘度指数提高剂优选为含有碳原子数1~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
另外,上述第2粘度指数提高剂优选为分散型的聚(甲基)丙烯酸酯。
进而,上述第2粘度指数提高剂优选是PSSI为40以下、重均分子量与PSSI之比为1×104以上的物质。
其中,本发明所说的“PSSI”是指,根据基于ASTM D6022-01(Standard Practice for Calculation of Permanent ShearStability Index)、通过ASTM D6278-02(Test Metohd for ShearStability of Polymer Containing Fluids Using a European DieselInjector Apparatus)测得的数据计算得到的聚合物的永久剪切稳定性指数(Permanent Shear Stability Index)。
另外,上述第2粘度指数提高剂中,作为上述通式(1)中的R2,优选具有碳原子数20以上的支链状烃基。
另外,本发明的润滑油组合物优选还含有选自有机钼化合物和无灰摩擦调整剂中的至少1种摩擦调整剂。
发明效果
本发明的润滑油组合物的省燃料费性和低温粘度优异,即便不使用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油、低粘度矿物油系基础油,也能够维持150℃的HTHS粘度,且能够兼顾省燃料费性和-35℃以下的低温粘度,特别地能够降低润滑油的100℃HTHS粘度,显著改善-40℃下的MRV粘度。
另外,本发明的润滑油组合物也适合用于双轮车用、四轮车用、发电用、热电联产(cogeneration)用等的汽油发动机、柴油机、燃气发动机,进而,不仅对于使用硫成分为50质量ppm以下的燃料的这些各种发动机适合使用,而且对于船舶用、舷外机用的各种发动机也有用。
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行详细说明。
本发明的润滑油组合物中,使用100℃下的动力粘度为1~10mm2/s、且%Cp为70以上、%CA为2以下的润滑油基础油(以下称为“本发明的润滑油基础油”。)。
本发明的润滑油基础油只要100℃下的动力粘度、%Cp及%CA满足上述条件,则没有特别限制。具体而言,可以使用将原油经常压蒸馏和/或减压蒸馏而获得的润滑油馏分通过溶剂脱沥青、溶剂提取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢纯化、硫酸洗涤、白土处理等纯化处理中的单独1种或组合2种以上纯化得到的石蜡系矿物油、或者正构烷烃系基础油、异构烷烃系基础油等中的、100℃下的动力粘度、%Cp及%CA满足上述条件的基础油。
作为本发明的润滑油基础油的优选的例子,可以列举如下基础油:以以下所示的基础油(1)~(8)为原料,将该原料油和/或从该原料油回收的润滑油馏分通过规定的纯化方法纯化,回收润滑油馏分从而得到。
(1)通过石蜡基系原油和/或混合基系原油通过常压蒸馏而得到的馏出油(distillate oil)
(2)通过石蜡基系原油和/或混合基系原油的常压蒸馏残渣油通过减压蒸馏而得到的馏出油(WVGO)
(3)通过润滑油脱蜡工序而得到的蜡(slack wax,蜡膏等)和/或通过天然气合成油(GTL,Gas To Liquids)工艺等而得到的合成蜡(费托蜡、GTL蜡等)
(4)选自基础油(1)~(3)的1种或2种以上的混合油和/或该混合油的缓和加氢裂化处理油
(5)选自基础油(1)~(4)的2种以上的混合油
(6)基础油(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(DAO)
(7)基础油(6)的缓和加氢裂化处理油(MHC)
(8)选自基础油(1)~(7)的2种以上的混合油。
另外,作为上述规定的纯化方法,优选加氢裂化、加氢精制(hydrofinishing)等加氢纯化;糠醛溶剂提取等溶剂纯化;溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡;利用酸性白土、活性白土等的白土纯化;硫酸洗涤、氢氧化钠洗涤等药剂(酸或碱)洗涤等。本发明中,可以单独进行这些纯化方法中的1种,也可以将2种以上组合进行。另外,将2种以上的纯化方法组合时,其顺序没有特别限制,可以适当选择。
进而,作为本发明的润滑油基础油,对选自上述基础油(1)~(8)的基础油或从该基础油回收得到的润滑油馏分进行规定的处理而获得的下述基础油(9)或(10)是特别优选的。
(9)将选自上述基础油(1)~(8)的基础油或从该基础油回收得到的润滑油馏分加氢裂化,对其产物或由其产物通过蒸馏等回收得到的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理、或在该脱蜡处理后再通过蒸馏而得到的加氢裂化矿物油
(10)将选自上述基础油(1)~(8)的基础油或由该基础油回收得到的润滑油馏分加氢异构化,对其产物或由其产物通过蒸馏等回收得到的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理、或在该脱蜡处理后再通过蒸馏而得到的加氢异构化矿物油。
另外,得到上述(9)或(10)的润滑油基础油时,可以在方便的步骤中根据需要进一步设置溶剂纯化处理和/或加氢精制处理工序。
另外,上述加氢裂化和加氢异构化中使用的催化剂没有特别限制,优选使用以具有分解活性的复合氧化物(例如硅铝土、氧化铝-氧化硼、氧化硅-氧化锆等)或组合该复合氧化物的1种以上并通过粘合剂粘结而成的物质作为载体、负载具有加氢能的金属(例如元素周期表第VIa族的金属、第VIII族的金属等的1种以上)而成的加氢裂化催化剂,或者在包含沸石(例如ZSM-5、β沸石、SAPO-11等)的载体上负载包含第VIII族的金属中的至少1种以上具有加氢能的金属而成的加氢异构化催化剂。加氢裂化催化剂及加氢异构化催化剂也可以通过层叠或混合等来组合使用。
加氢裂化和加氢异构化时的反应条件没有特别限制,优选氢分压0.1~20MPa、平均反应温度150~450℃、LHSV(liquidhourly space velocity,液体时空速)0.1~3.0hr-1、氢/油比50~20000scf/b。
本发明的润滑油基础油的100℃动力粘度必须为10mm2/s以下,优选为9mm2/s以下,更优选为7mm2/s以下,进一步优选为5.0mm2/s以下,特别优选为4.5mm2/s以下,最优选为4.0mm2/s以下。另一方面,该100℃动力粘度必须为1mm2/s以上,优选为1.5mm2/s以上,更优选为2mm2/s以上,进一步优选为2.5mm2/s以上,特别优选为3mm2/s以上。这里所说的100℃下的动力粘度表示ASTM D-445中规定的100℃下的动力粘度。润滑油基础油成分的100℃动力粘度超过10mm2/s时,低温粘度特性变差,可能无法获得充分的省燃料费性,为1mm2/s以下时,由于润滑处的油膜形成不充分,因此润滑性差,而且润滑油组合物的蒸发损失可能变大。
本发明中,优选对100℃下的动力粘度为下述范围的润滑油基础油通过蒸馏等进行分离、使用。
(I)100℃下的动力粘度为1.5mm2/s以上且不到3.5mm2/s、更优选为2.0~3.0mm2/s的润滑油基础油
(II)100℃下的动力粘度为3.5mm2/s以上且不到4.5mm2/s、更优选为3.5~4.1mm2/s的润滑油基础油
(III)100℃下的动力粘度为4.5~10mm2/s、更优选为4.8~9mm2/s、特别优选为5.5~8.0mm2/s的润滑油基础油。
另外,本发明的润滑油基础油的40℃下的动力粘度优选为80mm2/s以下,更优选为50mm2/s以下,进一步优选为20mm2/s以下,特别优选为18mm2/s以下,最优选为16mm2/s以下。另一方面,该40℃动力粘度优选为6.0mm2/s以上,更优选为8.0mm2/s以上,进一步优选为12mm2/s以上,特别优选为14mm2/s以上,最优选为15mm2/s以上。润滑油基础油成分的40℃动力粘度超过80mm2/s时,低温粘度特性变差,而且可能无法得到充分的省燃料费性,为6.0mm2/s以下时,由于润滑处的油膜形成不充分,因而润滑性差,而且润滑油组合物的蒸发损失可能变大。另外,本发明中,优选对40℃下的动力粘度为下述范围的润滑油馏分通过蒸馏等进行分离、使用。
(IV)40℃下的动力粘度为6.0mm2/s以上且不到12mm2/s、更优选为8.0~12mm2/s的润滑油基础油
(V)40℃下的动力粘度为12mm2/s以上且不到28mm2/s、更优选为13~19mm2/s的润滑油基础油
(VI)40℃下的动力粘度为28~50mm2/s、更优选为29~45mm2/s、特别优选为30~40mm2/s的润滑油基础油。
本发明的润滑油基础油的粘度指数优选为120以上。另外,上述润滑油基础油(I)及(IV)的粘度指数优选为120~135,更优选为120~130。另外,上述润滑油基础油(II)及(V)的粘度指数优选为120~160,更优选为125~150,进一步优选为135~145。另外,上述润滑油基础油(III)及(VI)的粘度指数优选为120~180,更优选为125~160。若粘度指数不到前述下限值,不仅粘度-温度特性及热和氧化稳定性、防挥发性变差,而且摩擦系数有上升的倾向,另外,抗磨性存在降低的倾向。另外,若粘度指数超过前述上限值,则低温粘度特性存在降低的倾向。
另外,本发明中所说的粘度指数是指根据JIS K2283-1993测得的粘度指数。
另外,本发明的润滑油基础油在15℃下的密度(ρ15)根据润滑油基础油成分的粘度等级的不同而不同,但优选为下述式(A)所示的ρ的值以下、即ρ15≤ρ。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (A)
[式中,kv100表示润滑油基础油成分在100℃下的动力粘度(mm2/s)。]
另外,ρ15>ρ时,粘度-温度特性及热和氧化稳定性、进而防挥发性及低温粘度特性存在降低的倾向,省燃料费性可能变差。另外,在润滑油基础油成分中配合添加剂时,该添加剂的效果可能降低。
具体而言,本发明的润滑油基础油在15℃下的密度(ρ15)优选为0.860以下,更优选为0.850以下,进一步优选为0.840以下,特别优选为0.822以下。
另外,本发明中所说的15℃下的密度是指依据JIS K2249-1995在15℃下测得的密度。
另外,本发明的润滑油基础油的倾点根据润滑油基础油的粘度等级的不同而不同,例如上述润滑油基础油(I)及(IV)的倾点优选为-10℃以下,更优选为-12.5℃以下,进一步优选为-15℃以下。另外,上述润滑油基础油(II)及(V)的倾点优选为-10℃以下,更优选为-15℃以下,进一步优选为-17.5℃以下。另外,上述润滑油基础油(III)及(VI)的倾点优选为-10℃以下,更优选为-12.5℃以下,进一步优选为-15℃以下。若倾点超过前述上限值,则使用该润滑油基础油的润滑油整体的低温流动性存在降低的倾向。另外,本发明中所说的倾点是指依据JIS K2269-1987测得的倾点。
另外,本发明的润滑油基础油的苯胺点(AP(℃))根据润滑油基础油的粘度等级的不同而不同,但优选为下述式(B)所示的A的值以上、即AP≥A。
A=4.3×kv100+100 (B)
[式中,kv100表示润滑油基础油在100℃下的动力粘度(mm2/s)。]
另外,AP<A时,粘度-温度特性及热和氧化稳定性、进而防挥发性及低温粘度特性存在降低的倾向,另外,在润滑油基础油中配合添加剂时,该添加剂的效果存在降低的倾向。
例如,上述润滑油基础油(I)及(IV)的AP优选为108℃以上,更优选为110℃以上。另外,上述润滑油基础油(II)及(V)的AP优选为113℃以上,更优选为119℃以上。另外,上述润滑油基础油(III)及(VI)的AP优选为125℃以上,更优选为128℃以上。另外,本发明中所说的苯胺点是指依据JIS K2256-1985测得的苯胺点。
本发明的润滑油基础油的碘值优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,特别优选为0.9以下,最优选为0.8以下。另外,也可以不到0.01,但从仅与其相当的效果小的方面及与经济性的关系出发,优选为0.001以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.03以上,特别优选为0.05以上。通过使润滑油基础油成分的碘值为3以下,能够飞跃性提高热和氧化稳定性。另外,本发明中所说的碘值是指通过JIS K0070“化学制品的酸值、皂化值、碘值、羟值及不皂化值”的指示剂滴定法而测得的碘值。
另外,本发明的润滑油基础油中的硫成分的含量依赖于其原料的硫成分的含量。例如,使用像通过费托反应等而获得的合成蜡成分那样实质上不含硫的原料时,能够获得实质上不含硫的润滑油基础油。另外,使用润滑油基础油的纯化过程中得到的蜡膏、精蜡过程中得到的微晶蜡等含硫的原料时,所得到的润滑油基础油中的硫成分通常为100质量ppm以上。本发明的润滑油基础油中,从进一步提高热和氧化稳定性及低硫化的观点出发,硫成分的含量优选为100质量ppm以下,更优选为50质量ppm以下,进一步优选为10质量ppm以下,特别优选为5质量ppm以下。
另外,本发明的润滑油基础油中的氮成分的含量没有特别限制,优选为7质量ppm以下,更优选为5质量ppm以下,进而优选为3质量ppm以下。若氮成分的含量超过5质量ppm,热和氧化稳定性有降低的倾向。另外,本发明中所说的氮成分是指依据JIS K2609-1990而测得的氮成分。
另外,本发明的润滑油基础油的%Cp必须为70以上,优选为80~99,更优选为85~95,进一步优选为87~94,特别优选为90~94。润滑油基础油的%Cp不到上述下限值时,粘度-温度特性、热和氧化稳定性及摩擦特性存在降低的倾向,进而,有在润滑油基础油中配合添加剂时该添加剂的效果降低的倾向。另外,若润滑油基础油的%Cp超过上述上限值,则添加剂的溶解性有降低的倾向。
另外,本发明的润滑油基础油的%CA必须为2以下,更优选为1以下,进一步优选为0.8以下,特别优选为0.5以下。若润滑油基础油的%CA超过上述上限值,则粘度-温度特性、热和氧化稳定性及省燃料费性有降低的倾向。
另外,本发明的润滑油基础油的%CN优选为30以下,更优选为4~25、进一步优选为5~13,特别优选为5~8。若润滑油基础油的%CN超过上述上限值,则粘度-温度特性、热和氧化稳定性及摩擦特性有降低的倾向。另外,若%CN不到上述下限值,则添加剂的溶解性有降低的倾向。
另外,本发明中所说的%CP、%CN及%CA是指,分别通过依据ASTM D3238-85的方法(n-d-M环分析)而求得的、石蜡碳原子数相对于总碳原子数的百分率、环烷碳原子数相对于总碳原子数的百分率、及芳香族碳原子数相对于总碳原子数的百分率。也就是说,上述%CP、%CN及%CA的优选范围是基于通过上述方法而求得的值,例如即使为不含环烷成分的润滑油基础油,通过上述方法求得的%CN也有时显示超过0的值。
另外,只要100℃下的动力粘度以及%Cp及%CA满足上述条件,则本发明的润滑油基础油中的饱和成分的含量没有特别限制,但以润滑油基础油总量为基准,优选为90质量%以上,优选为95质量%以上,更优选为99质量%以上,另外,该饱和成分中所占的环状饱和成分的比例优选为40质量%以下,优选为35质量%以下,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为21质量%以下。另外,该饱和成分中所占的环状饱和成分的比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上。通过使饱和成分的含量及该饱和成分中所占的环状饱和成分的比例分别满足上述条件,从而能够提高粘度-温度特性及热和氧化稳定性,另外,在该润滑油基础油中配合添加剂时,能够将该添加剂充分稳定地溶解保持于润滑油基础油中,并且以更高水平发挥该添加剂的功能。进而,根据本发明,能够改善润滑油基础油自身的摩擦特性,其结果是,能够达到摩擦降低效果的提高、乃至节能性的提高。
另外,本发明中所说的饱和成分是指,通过前述ASTM D2007-93中记载的方法进行测定的。
另外,饱和成分的分离方法、或环状饱和成分、非环状饱和成分等的组成分析时,可以使用与能够得到同样的结果类似的方法。例如,除上述以外,可以列举ASTM D2425-93中记载的方法、ASTM D2549-91中记载的方法、利用高效液相色谱法(HPLC)的方法、或者将这些方法改良后的方法等。
另外,本发明的润滑油基础油中的芳香族成分只要100℃下的动力粘度、%Cp及%CA满足上述条件则没有特别限制,但以润滑油基础油总量为基准,优选为5质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为3质量%以下,特别优选为2质量%以下,另外,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,特别优选为1.5质量%以上。若芳香族成分的含量超过上述上限值,则粘度-温度特性、热和氧化稳定性及摩擦特性、进而防挥发性及低温粘度特性存在降低的倾向,进而,有在润滑油基础油中配合添加剂时该添加剂的效果降低的倾向。另外,本发明的润滑油基础油也可以不含芳香族成分,但通过使芳香族成分的含量为上述下限值以上,能够进一步提高添加剂的溶解性。
另外,本发明中所说的芳香族成分是指依据ASTM D2007-93而测得的值。芳香族成分中,通常,除烷基苯、烷基萘以外,还包括蒽、菲及它们的烷基化物、进而苯环为四环以上稠合而成的化合物、吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂原子的芳香族化合物等。
本发明的润滑油组合物中,可以单独使用上述本发明的润滑油基础油,另外,也可以将本发明的润滑油基础油与其它基础油的1种或2种以上并用。另外,将本发明的润滑油基础油与其它基础油并用时,这些混合基础油中所占的本发明的润滑油基础油的比例优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为70质量%以上。
作为与本发明的润滑油基础油并用的其它基础油,没有特别限制,作为矿物油系基础油,例如可以列举100℃下的动力粘度为1~100mm2/s、%Cp及%CA不满足上述条件的、溶剂纯化矿物油、加氢裂化矿物油、加氢纯化矿物油、溶剂脱蜡基础油等。
另外,作为合成系基础油,可列举100℃下的动力粘度不满足上述条件的、聚α-烯烃或其加氢物、异丁烯低聚物或其加氢物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(二(十三烷基)戊二酸酯、二-2-乙基己基己二酸酯、二异癸基己二酸酯、二(十三烷基)己二酸酯、二-2-乙基己基癸二酸酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯基醚等,其中,优选聚α-烯烃。作为聚α-烯烃,典型的可以列举碳原子数2~32、优选为6~16的α-烯烃的低聚物或共低聚物(1-辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯-丙烯共低聚物等)及它们的加氢物。
聚-α-烯烃的制法没有特别限制,例如可以列举:在含有三氯化铝或三氟化硼与水、醇(乙醇、丙醇、丁醇等)、羧酸或酯的络合物的弗瑞德-克来福特催化剂(Friedel-Crafts catalysts)那样的聚合催化剂的存在下,将α-烯烃聚合的方法。
本发明中使用的第1粘度指数提高剂为重均分子量10万以下的聚(甲基)丙烯酸酯。作为第1粘度指数提高剂,非分散型聚(甲基)丙烯酸酯、分散型聚(甲基)丙烯酸酯均可以使用。
第1粘度指数提高剂优选为1种以上含有作为侧链基的碳原子数1~30的烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,更优选为1种以上含有作为侧链基的碳原子数1~20的烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,进一步优选为1种以上含有作为侧链基的碳原子数1~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,特别优选为1种以上含有作为侧链基的碳原子数10~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物。
第1粘度指数提高剂为分散型聚(甲基)丙烯酸酯时,第1粘度指数提高剂可以为具有作为侧链基的碳原子数1~30的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体与除该(甲基)丙烯酸酯单体以外的单体的共聚物。作为除具有作为侧链基的碳原子数1~30的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体以外的单体,具体而言,可以列举含有二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、苯胺基、甲苯胺基、二甲代苯胺基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、吗啉基、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷基(pyrrolidonyl)、吡咯烷酮基(pyrrolidono)、咪唑啉基、及吡嗪基等所谓的分散基的单体。特别优选含有甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮作为单体的聚(甲基)丙烯酸酯。
第1粘度指数提高剂的PSSI(永久剪切稳定性指数)优选为40以下,更优选为30以下、进一步优选为20以下,进一步优选为15以下,特别优选为10以下。PSSI超过40时,剪切稳定性变差,且低温粘度特性可能变差。
第1粘度指数提高剂的重均分子量(Mw)必须为10万以下,优选为8万以下,更优选为6万以下,进一步优选为5万以下。另外,重均分子量优选为千以上,更优选为5千以上,进一步优选为1万以上,特别优选为3万以上。重均分子量不到千时,粘度指数提高效果、低温粘度特性的提高效果小,成本可能上升,若重均分子量超过10万,则剪切稳定性、低温粘度特性的提高效果可能变差。
第1粘度指数提高剂的重均分子量与PSSI之比(Mw/PSSI)优选为1×104以上,更优选为1.5×104以上,进一步优选为2×104以上,特别优选为2.5×104以上。Mw/PSSI不到1×104时,粘度温度特性、低温粘度特性可能变差。
以润滑油组合物总量基准计,本发明的润滑油组合物中的第1粘度指数提高剂的含量为0.01~10质量%,优选为0.02~8质量%,更优选为0.05~5质量%,特别优选为0.1~3质量%。若第1粘度指数提高剂的含量少于0.01质量%,则粘度温度特性、低温粘度特性可能变差。另外,若多于10质量%,则粘度温度特性、低温粘度特性可能变差,进而,制品成本大幅度上升,并且需要降低基础油粘度,因而在严酷润滑条件(高温高剪切条件)下的润滑性能降低,担心会成为磨损、烧伤、疲劳破坏等问题的原因。
本发明中使用的第2粘度指数提高剂是重均分子量为10万以上、且下述式(1)所示的结构单元的比例为0.5~70摩尔%的聚合物。第2粘度指数提高剂可以是非分散型或分散型的任一种,但更优选为分散型。
[化学式2]
[式(1)中,R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数16以上的直链或支链状的烃基、或者含有氧和/或氮的碳原子数16以上的直链或支链状的有机基团。]
式(1)中的R2为如上所述碳原子数16以上的直链状或支链状的烃基,优选为碳原子数18以上的直链状或支链状的烃,进一步优选为碳原子数20以上的直链状或支链状的烃,更优选为碳原子数20以上的支链状烃基。另外,R2所示的烃基的上限没有特别限制,优选为碳原子数100以下的直链状或支链状的烃基。更优选为50以下的直链状或支链状的烃,进一步优选为30以下的直链状或支链状的烃,特别优选为30以下的支链状的烃,最优选为25以下的支链状的烃。
另外,第2粘度指数提高剂中,聚合物中的通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的比例如上所述为0.5~70摩尔%,优选为60摩尔%以下,更优选为50摩尔%以下,进一步优选为40摩尔%以下,特别优选为30摩尔%以下。另外,优选为1摩尔%以上,更优选为3摩尔%以上,进一步优选为5摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上。超过70摩尔%时,粘度温度特性的提高效果、低温粘度特性可能会差,低于0.5摩尔%时,粘度温度特性的提高效果可能会差。
除通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元以外,第2粘度指数提高剂可以含有来源于任意的(甲基)丙烯酸酯结构单元或任意的烯烃等的结构单元。作为第2粘度指数提高剂的优选方式,可以列举下述通式(2)所示的单体(以下称为“单体(M-1)”。)的1种或2种以上、与除单体(M-1)以外的单体共聚合而得到的共聚物。
[化学式3]
[上述通式(2)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数16以上的直链状或支链状的烃基。]
与单体(M-1)组合的单体是任意的,例如优选下述通式(3)所示的单体(以下称为“单体(M-2)”。)。单体(M-1)与单体(M-2)的共聚物是所谓的非分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂。
[化学式4]
[上述通式(3)中,R3表示氢原子或甲基,R4表示碳原子数1~15的直链状或支链状的烃基。]
另外,作为与单体(M-1)组合的其它单体,优选为选自下述通式(4)所示的单体(以下称为“单体(M-3)”。)及下述通式(5)所示的单体(以下称为“单体(M-4)”)的1种或2种以上。单体(M-1)与单体(M-3)和/或(M-4)的共聚物是所谓的分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂。另外,该分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂可以进一步含有单体(M-2)作为构成单体。
[化学式5]
[上述通式(4)中,R5表示氢原子或甲基,R6表示碳原子数1~18的亚烷基,E1表示含有1~2个氮原子、0~2个氧原子的胺残基或杂环残基,a表示0或1。]
作为R6所示的碳原子数1~18的亚烷基,具体而言,可以列举亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基及亚十八烷基(这些亚烷基可以为直链状也可以为支链状。)等。
另外,作为E1所示的基团,具体而言,可以列举二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、苯胺基、甲苯胺基、二甲代苯胺基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、吗啉基、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、咪唑啉基及吡嗪基等。
[化学式6]
[上述通式(5)中,R7表示氢原子或甲基,E2表示含有1~2个氮原子、0~2个氧原子的胺残基或杂环残基。]
作为E2所示的基团,具体而言,可以列举二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、苯胺基、甲苯胺基、二甲代苯胺基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、吗啉基、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、咪唑啉基及吡嗪基等。
作为单体(M-3)、(M-4)的优选例子,具体而言,可以列举甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮及它们的混合物等。
单体(M-1)与单体(M-2)~(M-4)的共聚物的共聚合摩尔比没有特别限制,优选为单体(M-1):单体(M-2)~(M-4)=0.5:99.5~70:30左右,更优选为5:95~50:50,进一步优选为10:90~40:60。
第2粘度指数提高剂的制造方法是任意的,例如通过在过氧化苯甲酰等聚合引发剂的存在下将单体(M-1)和单体(M-2)~(M-4)的混合物进行自由基溶液聚合能够容易地获得。
第2粘度指数提高剂的PSSI(永久剪切稳定性指数)优选为40以下,更优选为35以下,进一步优选为30以下,特别优选为25以下。另外,优选为5以上,更优选为10以上,进一步优选为15以上,特别优选为20以上。PSSI不到5时,粘度指数提高效果小,成本可能上升,PSSI超过40时,稳定性可能变差。
第2粘度指数提高剂的重均分子量(Mw)必须为100,000以上,更优选为200,000以上,进一步优选为250,000以上,特别优选为300,000以上。另外,优选为1,000,000以下,更优选为700,000以下,进一步优选为600,000以下,特别优选为500,000以下。重均分子量不到100,000时,粘度温度特性的提高效果、粘度指数提高效果小,成本可能上升,重均分子量超过1,000,000时,剪切稳定性、在基础油中的溶解性、贮藏稳定性可能变差。
第2粘度指数提高剂的重均分子量与PSSI的比(Mw/PSSI)优选为0.8×104以上,优选为1.0×104以上,更优选为1.5×104以上,进一步优选为1.8×104以上,特别优选为2.0×104以上。Mw/PSSI不到0.8×104时,粘度温度特性可能变差、即省燃料费性变差。
以组合物总量基准计,本发明的润滑油组合物中的第2粘度指数提高剂的含量为0.01~50质量%,优选为0.5~40质量%,更优选为1~30质量%,进一步优选为5~20质量%。若第2粘度指数提高剂的含量少于0.1质量%,则粘度指数提高效果、制品粘度的降低效果小,因此可能达不到省燃料费性的提高。另外,若多于50质量%,则制品成本大幅度上升,且需要使基础油粘度降低,因此使其在严酷的润滑条件(高温高剪切条件)下的润滑性能降低,担心会成为产生磨损、烧伤、疲劳破坏等问题的原因。
本发明的润滑油组合物中,作为粘度指数提高剂,除了前述第1及第2粘度指数提高剂以外,可以含有通常的一般的非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯、非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其加氢物、聚异丁烯或其加氢物、苯乙烯-二烯加氢共聚物,可以进一步含有苯乙烯-马来酸酐酯共聚物及聚烷基苯乙烯等。
本发明的润滑油组合物中,为了提高省燃料费性能,可以进一步含有选自有机钼化合物和无灰摩擦调整剂中的摩擦调整剂。
作为本发明中使用的有机钼化合物,可以列举二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼等含有硫的有机钼化合物,钼化合物(例如二氧化钼、三氧化钼等氧化钼、原钼酸、仲钼酸、(聚)硫化钼酸等钼酸、这些钼酸的金属盐、铵盐等钼酸盐、二硫化钼、三硫化钼、五硫化钼、聚硫化钼等硫化钼、硫化钼酸、硫化钼酸的金属盐或胺盐、氯化钼等卤化钼等)、与含硫有机化合物(例如烷基(硫代)黄原酸酯、噻二唑、巯基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烃基秋兰姆、二硫化双(二(硫代)烃基二硫代磷酸酯)、有机(聚)硫醚、硫化酯等)或其它有机化合物的络合物等,或者上述硫化钼、硫化钼酸等含硫钼化合物与烯基琥珀酰亚胺的络合物等。
另外,作为有机钼化合物,可以使用不含硫作为构成元素的有机钼化合物。对于不含硫作为构成元素的有机钼化合物,具体而言,可以列举钼-胺络合物、钼-琥珀酰亚胺络合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等,其中,优选钼-胺络合物、有机酸的钼盐及醇的钼盐。
本发明的润滑油组合物中,使用有机钼化合物时,其含量没有特别限制,以组合物总量为基准,以钼元素换算计,优选为0.001质量%以上,更优选为0.005质量%以上,进一步优选为0.01质量%以上,特别优选为0.03质量%以上,另外,优选为0.2质量%以下,更优选为0.1质量%以下,进一步优选为0.08质量%以下,特别优选为0.06质量%以下。其含量不到0.001质量%时,润滑油组合物的热和氧化稳定性不充分,特别是存在经过长时间后无法维持优异的清洗性的倾向。另一方面,含量超过0.2质量%时,不能得到与含量相符的效果,另外,润滑油组合物的贮藏稳定性有降低的倾向。
另外,作为无灰摩擦调整剂,可以使用作为润滑油用的摩擦调整剂通常使用的任意的化合物,例如可以列举分子中至少具有1个碳原子数6~30的烷基或链烯基、特别是碳原子数6~30的直链烷基或直链链烯基的胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调整剂等。此外,可以列举选自由下述通式(6)及(7)所示的含氮化合物及其酸改性衍生物组成的组中的1种以上化合物、国际公开第2005/037967小册子中列举的各种无灰摩擦调整剂。
[化学式7]
通式(6)中,R8为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基,优选为碳原子数10~30的烃基或具有功能性的碳原子数10~30的烃基,更优选为碳原子数12~20的烷基、链烯基或具有功能性的烃基,特别优选为碳原子数12~20的链烯基,R9及R10分别独立地为碳原子数1~30的烃基、具有功能性的碳原子数1~30的烃基或氢,优选为碳原子数1~10的烃基、具有功能性的碳原子数1~10的烃基或氢,进一步优选为碳原子数1~4的烃基或氢,更优选为氢,X表示氧或硫、优选为氧。
[化学式8]
通式(7)中,R11为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基,优选为碳原子数10~30的烃基或具有功能性的碳原子数10~30的烃基,更优选为碳原子数12~20的烷基、链烯基或具有功能性的烃基,特别优选为碳原子数12~20的链烯基,R12~R14分别独立地表示碳原子数1~30的烃基、具有功能性的碳原子数1~30的烃基或氢,优选为碳原子数1~10的烃基、具有功能性的碳原子数1~10的烃基或氢,更优选为碳原子数1~4的烃基或氢,进一步优选为氢。
作为通式(7)所示的含氮化合物,具体而言,为具有碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基的酰肼及其衍生物。R11为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基、R12~R14为氢时,为具有碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基的酰肼,R11及R12~R14的任意一个为碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基、其余R12~R14为氢时,为具有碳原子数1~30的烃基或具有功能性的碳原子数1~30的烃基的N-烃基酰肼(烃基(hydrocarbyl)表示烃基等)。
以组合物总量为基准,本发明的润滑油组合物中的无灰摩擦调整剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.3质量%以上,另外,优选为3质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1质量%以下。若无灰摩擦调整剂的含量不到0.01质量%,其添加带来的摩擦降低效果有不充分的倾向,此外若超过3质量%,则容易阻碍耐磨性添加剂等的效果,或者添加剂的溶解性有变差的倾向。作为摩擦调整剂,更优选使用无灰摩擦调整剂。
本发明的润滑油组合物中,为了进一步提高其性能,可以根据其目的而含有润滑油中通常使用的任意的添加剂。作为这样的添加剂,例如可以列举金属系清洗剂、无灰分散剂、抗氧化剂、抗磨剂(或极压剂)、防腐剂、防锈剂、倾点下降剂、抗乳化剂、金属惰性化剂、消泡剂等添加剂等。
作为金属系清洗剂,可以列举碱金属磺酸盐或碱土类金属磺酸盐、碱金属酚盐或碱土类金属酚盐、及碱金属水杨酸盐或碱土类金属水杨酸盐等正盐、碱性正盐或过碱性盐等。本发明中,可以优选使用选自它们所组成的组中的1种或2种以上碱金属或碱土类金属系清洗剂、特别是碱土类金属系清洗剂。尤其优选为镁盐和/或钾盐,更优选使用钙盐。
作为无灰分散剂,可以使用润滑油中使用的任意的无灰分散剂,例如可以列举分子中至少具有1个碳原子数40~400的直链或支链状的烷基或链烯基的单或双琥珀酰亚胺、分子中至少具有1个碳原子数40~400的烷基或链烯基的苄胺、或分子中至少具有1个碳原子数40~400的烷基或链烯基的多胺、或它们利用硼化物、羧酸、磷酸等的改性物等。使用时可以配合从它们中任意选择的1种或2种以上。
作为抗氧化剂,可以列举酚系、胺系等无灰抗氧化剂;铜系、钼系等金属系抗氧化剂。具体而言,例如作为酚系无灰抗氧化剂,可以列举4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)等,作为胺系无灰抗氧化剂,可以列举苯基-α-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、二烷基二苯基胺等。
作为抗磨剂(或极压剂),可以使用润滑油中使用的任意的抗磨剂和极压剂。例如可以使用硫系、磷系、硫-磷系的极压剂等,具体而言,可以列举亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、它们的胺盐、它们的金属盐、它们的衍生物、二硫代氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫醚类、多硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类等。这些之中优选添加硫系极压剂,特别优选硫化油脂。
作为防腐剂,例如可以列举苯并三唑系、甲苯并三唑系、噻二唑系、或咪唑系化合物等。
作为防锈剂,例如可以列举石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、链烯基琥珀酸酯、或多元醇酯等。
作为倾点下降剂,例如可以使用适合于所使用的润滑油基础油的聚甲基丙烯酸酯系的聚合物等。
作为抗乳化剂,例如可以列举聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、或聚氧亚乙基烷基萘醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。
作为金属惰性化剂,例如可以列举咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1,3,4-噻二唑多硫醚、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸盐、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、或β-(邻羧基苄硫基)丙腈等。
作为消泡剂,例如可以列举在25℃下的动力粘度为1000~10万mm2/s的硅油、链烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯和邻羟基苄基醇等。
本发明的润滑油组合物中含有这些添加剂时,以组合物总量基准计各自的含量为0.01~10质量%。
本发明的润滑油组合物在100℃下的动力粘度必须为4~12mm2/s,优选为9mm2/s以下,更优选为8mm2/s以下,进一步优选为7.8mm2/s以下,特别优选为7.6mm2/s以下。另外,本发明的润滑油组合物在100℃下的动力粘度优选为5mm2/s以上,更优选为6mm2/s以上,进一步优选为6.5mm2/s以上,特别优选为7mm2/s以上。这里所说的在100℃下的动力粘度表示ASTMD-445中规定的100℃下的动力粘度。在100℃下的动力粘度不到4mm2/s时,可能会引起润滑性不足,超过12mm2/s时,可能无法得到必要的低温粘度及充分的省燃料费性能。
本发明的润滑油组合物在40℃下的动力粘度优选为4~50mm2/s,优选为40mm2/s以下,更优选为35mm2/s以下,特别优选为32mm2/s以下,最优选为30mm2/s以下。另外,本发明的润滑油组合物在40℃下的动力粘度优选为10mm2/s以上,更优选为20mm2/s以上,进一步优选为25mm2/s以上,特别优选为27mm2/s以上。这里所说的在40℃下的动力粘度表示ASTMD-445中规定的40℃下的动力粘度。在40℃下的动力粘度不到4mm2/s时,可能会引起润滑性不足,超过50mm2/s时,可能得不到必要的低温粘度及充分的省燃料费性能。
本发明的润滑油组合物的粘度指数必须为140~300的范围,优选为190以上,更优选为200以上,进一步优选为210以上,特别优选为220以上。本发明的润滑油组合物的粘度指数不到140时,可能难以维持150℃的HTHS粘度并提高省燃料费性,进而可能难以降低-35℃下的低温粘度。另外,本发明的润滑油组合物的粘度指数为300以上时,蒸发性可能变差,进而可能产生添加剂的溶解性、与密封材料的适合性不足所导致的问题。
本发明的润滑油组合物在100℃下的HTHS粘度优选为5.5mPa·s以下,更优选为5.0mPa·s以下,进一步优选为4.8mPa·s以下,特别优选为4.7mPa·s以下。另外,优选为3.0mPa·s以上,进一步优选为3.5mPa·s以上,特别优选为4.0mPa·s以上,最优选为4.2mPa·s以上。这里所说的在100℃下的HTHS粘度表示ASTM D4683中规定的在100℃下的高温高剪切粘度。在100℃下的HTHS粘度不到3.0mPa·s时,可能导致润滑性不足,超过5.5mPa·s时,可能得不到必要的低温粘度及充分的省燃料费性能。
本发明的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度优选为3.5mPa·s以下,更优选为3.0mPa·s以下,进一步优选为2.8mPa·s以下,特别优选为2.7mPa·s以下。另外,优选为2.0mPa·s以上,更优选为2.3mPa·s以上,进一步优选为2.4mPa·s以上,特别优选为2.5mPa·s以上,最优选为2.6mPa·s以上。这里所说的在150℃下的HTHS粘度表示ASTM D4683中规定的在150℃下的高温高剪切粘度。在150℃下的HTHS粘度不到2.0mPa·s时,可能导致润滑性不足,超过3.5mPa·s时,可能得不到必要的低温粘度及充分的省燃料费性能。
本发明的润滑油组合物的省燃料费性和润滑性优异,即使不使用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油或低粘度矿物油系基础油,也能以一定水平维持150℃的HTHS粘度,并能显著降低对燃料费提高来说有效的、润滑油的40℃及100℃下的动力粘度及100℃的HTHS粘度。具有这样的优异特性的本发明的润滑油组合物适合作为省燃料费汽油发动机油、省燃料费柴油发动机油等省燃料费发动机油使用。
实施例
以下,基于实施例及比较例对本发明进行更具体的说明,但本发明不受以下实施例的任何限定。
(实施例1~4、比较例1~5)
实施例1~4及比较例1~5中,分别使用以下所示的基础油及添加剂来调制具有表2所示组成的润滑油组合物。基础油O-1、O-2、O-3的性状如表1所示。
(基础油)
O-1(基础油1):将含有正烷烃的油加氢裂化/加氢异构化而成的矿物油
O-2(基础油2):加氢裂化矿物油
O-3(基础油3):溶剂纯化矿物油
(添加剂)
A-1:非分散型聚甲基丙烯酸酯(具有碳原子数12~18的烷基的甲基丙烯酸酯的共聚物,Mw=60,000,PSSI=0.1)
A-2:非分散型聚甲基丙烯酸酯(具有碳原子数12~18的烷基的甲基丙烯酸酯的共聚物,Mw=50,000,PSSI=0.1)
A-3:非分散型聚甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、通式(3)中的R4为碳原子数12的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(3)中的R4为碳原子数13的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(3)中的R4为碳原子数14的烷基的甲基丙烯酸酯及通式(3)中的R4为碳原子数15的烷基的甲基丙烯酸酯的共聚物,Mw=80,000、Mw/Mn=2.7,PSSI=5)
A-4:非分散型聚甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、通式(3)中的R4为碳原子数12的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(3)中的R4为碳原子数14的烷基的甲基丙烯酸酯及通式(2)中的R2为碳原子数16的烷基的甲基丙烯酸酯的共聚物,Mw=50,000,PSSI=0.1)
B-1:分散型聚甲基丙烯酸酯(总计为70摩尔%的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯,总计为20摩尔%的通式(2)中的R2为碳原子数16的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(2)中的R2为碳原子数18的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(2)中的R2为碳原子数20的烷基的甲基丙烯酸酯,10摩尔%的通式(2)中的R2为碳原子数22的支链状烷基的甲基丙烯酸酯聚合而得到的分散型聚甲基丙烯酸酯系添加剂,Mw=400,000,PSSI=20,Mw/Mn=2.2,Mw/PSSI=20000)
B-2:分散型聚甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、通式(3)中的R4为碳原子数12的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(3)中的R4为碳原子数13的烷基的甲基丙烯酸酯、通式(3)中的R4为碳原子数14的烷基的甲基丙烯酸酯及通式(3)中的R4为碳原子数15的烷基的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,Mw=300,000,PSSI=40,Mw/Mn=4.0,Mw/PSSI=7500)
C-1:甘油单油酸酯
C-2:油脲(oleyl urea)
C-3:二硫代氨基甲酸钼
D-1:金属清洗剂、无灰分散剂、抗氧化剂、抗磨剂、倾点下降剂、消泡剂等。
[润滑油组合物的评价]
对于实施例1~4及比较例1~5的各润滑油组合物,测定40℃或100℃下的动力粘度、粘度指数、100℃或150℃下的HTHS粘度、以及-40℃下的MRV粘度。各物性值的测定通过以下的评价方法进行。所得到的结果如表2所示。
(1)动力粘度:ASTM D-445
(2)粘度指数:JIS K2283-1993
(3)HTHS粘度:ASTM D-4683
(4)MRV粘度:ASTM D-4684
如表2所示,实施例1~4及比较例1~5的润滑油组合物在150℃下的HTHS粘度程度相同,但与比较例1~5的润滑油组合物相比,实施例1~4的润滑油组合物的40℃动力粘度、100℃动力粘度、100℃HTHS粘度及MRV粘度低,低温粘度及粘度温度特性良好。根据该结果可知,本发明的润滑油组合物为如下润滑油组合物:省燃料费性和低温粘度优异,即使不使用聚-α-烯烃系基础油、酯系基础油等合成油或低粘度矿物油系基础油,也能够维持150℃下的高温高剪切粘度,并能兼顾省燃料费性和-35℃以下的低温粘度,尤其能够降低润滑油的100℃HTHS粘度,并显著改善-40℃下的MRV粘度。
Claims (6)
1.一种润滑油组合物,其特征在于,其含有:
润滑油基础油,其在100℃下的动力粘度为1~10mm2/s,且%Cp为70以上,%CA为2以下;
以组合物总量基准计,0.01~10质量%的第1粘度指数提高剂,其是重均分子量为10万以下的聚(甲基)丙烯酸酯;
以组合物总量基准计,0.01~50质量%的第2粘度指数提高剂,其是重均分子量为10万以上、且下述式(1)所示的结构单元的比例为0.5~70摩尔%的聚合物,
所述润滑油组合物在100℃下的动力粘度为4~12mm2/s,且粘度指数为140~300,
式(1)中,R1表示氢或甲基,R2表示碳原子数16以上的直链或支链状的烃基、或者含有氧和/或氮的碳原子数16以上的直链或支链状的有机基团,
所述润滑油基础油为加氢裂化基础油和/或加氢异构化基础油。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其特征在于,所述第1粘度指数提高剂为含有碳原子数1~18的烃基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其特征在于,所述第2粘度指数提高剂为分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数提高剂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于,所述第2粘度指数提高剂是永久剪切稳定性指数为40以下、重均分子量与永久剪切稳定性指数之比为1×104以上的物质。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于,所述第2粘度指数提高剂中,作为所述通式(1)中的R2,具有碳原子数20以上的支链状烃基。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物,其特征在于,其还含有选自有机钼化合物和无灰摩擦调整剂中的至少1种摩擦调整剂。
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140716 |