BR9811959B1

BR9811959B1 - método para aperfeiçoar a fluidez em baixa temperatura de óleos lubrificantes mediante o uso de misturas de aditivos de polìmeros de alto e baixo peso molecular, composições de óleo lubrificante e concentrado para uso nas referidas composições.

Info

Publication number: BR9811959B1
Application number: BRPI9811959-1A
Authority: BR
Inventors: Bernard George Kinker; Thomas Andrew Mcgregor; Joan Marie Souchik
Priority date: 1997-08-22
Filing date: 1998-08-20
Publication date: 2010-03-09
Also published as: EP1015532A2; JP2001514301A; DE69827653D1; CA2300408C; DE69827653T2; KR20010023141A; CN1104487C; US20010056044A1; WO1999010454A3; CA2300408A1; US6458749B2; WO1999010454A2; KR100517190B1; EP1015532B1; BR9811959A; JP4391014B2; AU9532898A; CN1267321A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODOPARA APERFEIÇOAR A FLUIDEZ EM BAIXA TEMPERATURA DE Ó-LEOS LUBRIFICANTES MEDIANTE O USO DE MISTURAS DE ADITIVOSDE POLÍMEROS DE ALTO E BAIXO PESO MOLECULAR, COMPOSI-ÇÕES DE ÓLEO LUBRIFICANTE E CONCENTRADO PARA USO NASREFERIDAS COMPOSIÇÕES".

Fundamentos da Invenção

A presente invenção envolve um método para incrementar aspropriedades gerais de fluidez em baixa temperatura de uma faixa ampla decomposições de óleo lubrificante com base na adição de misturas de aditivosselecionados de polímeros de alto peso molecular e de baixo peso molecu-lar, em particular, aditivos de polímero de metacrilato de alquila.

O comportamento das formulações de petróleo sob condiçõesde fluxo a frio é muito influenciado pela presença de parafinas (materiais ce-rosos) que se cristalizam fora do óleo no resfriamento; essas parafinas redu-zem de maneira significativa a fluidez dos óleos em condições de baixa tem-peratura. Os intensificadores de fluxo polimérico, conhecidos como redutoresde ponto de escoamento, foram desenvolvidos para reduzir com eficácia o"ponto de escoamento" ou ponto de solidificação de óleos sob condiçõesespecificadas (isto é, a temperatura mais baixa a que o óleo formulado per-manece fluido). Os redutores de ponto de escoamento são eficientes a con-centrações muito baixas, por exemplo, entre 0,05 e 1 por cento em peso noóleo. Acredita-se que o material redutor do ponto de escoamento se incorpo-ra à estrutura de cristal de parafina crescente, de modo a impedir com eficá-cia um maior crescimento dos cristais e a formação de aglomerados de cris-tal estendido, de modo a permitir que o óleo permaneça fluido a baixas tem-peraturas do que seria possível de outro modo.

Uma limitação do uso de polímeros de redutor de ponto de es-coamento é que os óleos com base em petróleo de fontes diferentes contêmtipos variáveis de materiais cerosos ou de parafina e nem todos os redutoresde ponto de escoamento poliméricos são igualmente eficientes na reduçãodo ponto de despejo de óleos de petróleo diferentes, isto é,um redutor de ponto de escoamento polimérico pode ser eficiente para umtipo de óleo e ineficiente para outro. À medida que os campos de óleo exis-tentes vão se esgotando, os reservatórios de óleo de grau inferior vão sendousados, o que resulta no suprimento de óleos de base (ou estoques de ba-se) com uma qualidade geral inferior do que os previamente encontrados;esses óleos de base são mais difíceis de manusear, de modo a tornar maisdifícil para que os polímeros redutores de ponto de escoamento convencio-nais satisfaçam as exigências múltiplas de baixa temperatura de composi-ções de óleo lubrificante derivadas de uma variedade ampla de óleos de ba-se.

Uma abordagem para resolver este problema é descrita em "De-pression Effect of Mixed Pour Point Depressants for Crude Oiln por B. Zhao,J. Shenvana. Inst. Tech., 8(3), 228-230 (1994), em que o desempenho aper-feiçoado do ponto de escoamento em duas amostras diferentes de petróleofoi obtido ao se usar uma mistura física de dois redutores convencionais dife-rentes de ponto de escoamento quando comparado ao se usarem os reduto-res de ponto de escoamento individualmente nos óleos. De modo similar, aPatente U.S. No. 5.281.329 e o Pedido de Depósito de Patente de InvençãoEuropeu EP 140.274 descrevem o uso de misturas físicas de aditivos poli-méricos diferentes para se obterem propriedades aperfeiçoadas de ponto deescoamento quando comparadas ao uso de cada aditivo de polímero isola-damente em óleos lubrificantes. A Patente U.S. No. 5.149.452 descrevecombinações de metacrilatos de polialquila de peso molecular baixo e altoúteis para a redução dos pontos de escoamento de isomeratos de ceracomparados ao uso dos metacrilatos de polialquila de peso molecular baixoou alto isoladamente. A Patente GB No. 1559952 descreve combinações deíndice de viscosidade (VI) que aperfeiçoam os metacrilatos de polialquilacom unidades de metacrilato de (C12-C15) alquila maior do que 75% com me-tacrilatos de polialquila de redução do ponto de escoamento com unidadesde metacrilato de (C12-C15) alquila de menos do que 75% e unidades de me-tacrilato de (Cie+) alquila de 10% a 90%; as combinações de polímero foramúteis para reduzir os pontos de escoamento de óleos lubrificantes hidrocra-queados comparados ao uso de cada tipo de metacrilato de polialquila isola-damente.

Uma mistura com um coeficiente em peso de 37/63 de poli(65metacrilato de dodecil-pentadecila /35 metacrilato de cetil-estearila) com pe-so molecular médio ponderai de cerca de 500.000 e poli(85 metacrilato dedodecil-pentadecila /15 metacrilato de cetil-eicosila) com peso molecularmédio ponderai de cerca de 100.000 foi uma formulação de aditivo redutordo ponto de escoamento comercialmente disponível; os polímeros forampreparados por processos convencionais de polimerização de solução.

Seria desejável que um polímero redutor do ponto de escoamen-to ou mistura de polímeros redutores do escoamento fosse útil em uma vari-edade ampla de óleos de petróleo e também simultaneamente satisfazermais que um aspecto das exigências de fluidez de baixa temperatura, isto é,diferente da depressão do ponto de escoamento. Avanços recentes na me-dição de propriedades de baixa temperatura de óleos levaram à necessidadede satisfazer exigências de desempenho múltiplas, por exemplo, taxa deviscosidade de baixo cisalhamento, tensão do rendimento e índice de gel(usado para predizer a capacidade de bombeamento de baixa temperaturano equipamento), além da redução do ponto de escoamento convencional.

Nenhuma dessas abordagens anteriores propicia uma fluidezsatisfatória de baixa temperatura quando um aditivo de polímero ou combi-nação de aditivos é usada em uma faixa ampla de formulações de óleo lubri-ficante. Um objetivo da presente invenção consiste na apresentação de ummétodo aperfeiçoado para tratar uma faixa ampla de óleos lubrificantes demaneira tal que aspectos diferentes de fluidez em baixa temperatura sejamsatisfeitos simultaneamente.

Sumário da Invenção

A presente invenção apresenta um método para manter a fluidezem baixa temperatura de uma composição de óleo lubrificante, o qual com-preende a adição de 0,03 a 3 por cento, com base no peso total da composi-ção de óleo lubrificante, de um primeiro [Pi] e um segundo [P2] polímero àcomposição de óleo lubrificante em que (a) o primeiro polímero [P-i] compre-ende zero a 15 por cento de unidades de monômero selecionadas de um oumais metacrilatos de (Ci-C6) alquila, 30 a 75 por cento de unidades de mo-nômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C7-C15) alquila e25 a 70 por cento de unidades de monômero selecionadas de um ou maismetacrilatos de (C16-C24) alquila, com base no peso total do primeiro políme-ro, e tem um peso molecular médio ponderai de 250.000 a 1.500.000; (b) osegundo polímero [P2] compreende zero a 15 por cento de unidades de mo-nômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C1-C6) alquila, 75 a100 por cento de unidades de monômero selecionadas de um ou mais meta-crilatos de (C7-Ci5) alquila e zero a 25 por cento de unidades de monômeroselecionadas de um ou mais (C16-C24) alquila, com base no peso total dosegundo polímero; e tem um peso molecular médio ponderai de 10.000 a1.500.000; (c) o primeiro polímero [P1] tem um peso molecular médio ponde-rai pelo menos 50.000 maior que o do segundo polímero [P2]; e (d) o primei-ro e o segundo polímero são combinados em uma razão ponderai ([Pi]/[P2])de 5/95 a 75/25.

Em outra modalidade, a presente invenção apresenta um méto-do para manter a fluidez em baixa temperatura de uma composição de óleolubrificante em que os primeiro [Pi] e segundo [P2] polímeros são seleciona-dos e combinados em uma razão ponderai de maneira tal que a composiçãode óleo lubrificante tem (a) um "índice de gel" inferior a 12 e (b) uma "taxa deviscosidade de baixo cisalhamento" inferior a 60 pascal. segundos com uma"tensão do rendimento" inferior a 35 pascais.

Em outro aspecto, a presente invenção apresenta composiçõesde óleo concentrado e lubrificante que compreendem o primeiro [Pi] políme-ro descrito acima e um segundo [P2] polímero, em que o segundo polímero[P2] compreende zero a 15 por cento de unidades de monômero seleciona-das de um ou mais metacrilatos de (Ci-C6) alquila, 90 a 100 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C7-C15) alquila e zero a 10 por cento de unidades de monômero selecionadasde um ou mais metacrilatos de (Ci6-C24) alquila, com base no peso total dosegundo polímero, e tem um peso molecular médio ponderai de 10.000 a1.500.000; o primeiro polímero [Pi] tem um peso molecular médio ponderaipelo menos 50.000 maior que o do segundo polímero [P2]; e o primeiro e osegundo polímero são combinados em uma razão ponderai ([Pi]/[P2]) de5/95 a 75/25.

Descrição Detalhada

O processo da presente invenção é útil para incrementar aspec-tos diferentes de fluidez em baixa temperatura simultaneamente para umafaixa ampla de óleos lubrificantes. A Requerente verificou que combinaçõesde polímeros selecionados de baixo e alto peso molecular são eficientes pa-ra esta finalidade e resultam em desempenho de fluidez em baixa tempera-tura inesperadamente aperfeiçoado de óleos lubrificantes quando compara-do com o uso de aditivos de polímero e combinações de aditivos da técnicaanterior.

A Requerente descobriu um método para manter a fluidez embaixa temperatura de uma composição de óleo lubrificante que compreendede 0,03 a 3 por cento, com base no peso total da composição do óleo lubrifi-cante, de um primeiro [Pi] e um segundo [P2] polímero à composição do óleolubrificante em que o primeiro polímero [P-i] compreende unidades de mo-nômero selecionadas de um ou mais de monômeros aromáticos de vinila, a-olefinas, ésteres de álcool de vinila, derivados de ácido metacrílico, deriva-dos de ácido maléico e derivados de ácido fumárico e tem um peso molecu-lar médio ponderai de 250.000 a 1.500.000; o segundo polímero [P2] com-preende unidades de monômero selecionadas de um ou mais de monôme-ros aromáticos de vinila, alfa-olefinas, ésteres de álcool vinílico, derivados deácido metacrílico, derivados de ácido maléico e derivados de ácido fumárico,e tem um peso molecular médio ponderai de 10.000 a 1.500.000; o primeiropolímero [Pi] tem um peso molecular médio ponderai pelo menos 50.000maior do que o do segundo polímero [P2]; e o primeiro e o segundo polímerosão combinados em uma razão ponderai ([Pi]/[P2]) de 5/95 a 75/25. De pre-ferência, os aditivos do primeiro [Pi] e do segundo [P2] polímero são basea-dos em unidades monoméricas de derivados de ácido metacrílico.

Conforme aqui empregado, o termo "metacrílico" refere-se aoácido acrílico ou metacriiico correspondente e seus derivados; de modo simi-lar, o termo "metacrilato de alquila" refere-se ao éster correspondente deacrílato ou metacrilato. Conforme aqui empregado, todas as porcentagensreferidas serão expressas em porcentagem em peso (%), com base no pesototal do polímero ou da composição envolvida, a menos que especificado deoutro modo. Conforme aqui empregado, o termo "copoiímero" ou "materialde copoiímero" refere-se a composições de polímero que contêm unidadesde dois ou mais monômeros ou tipos de monõmeros. Conforme aqui empre-gado, "tipo de monômero" refere-se àqueles monômeros que representammisturas de monômeros individuais proximamente correlatos, por exemplo,LMA (mistura de metacrilatos de laurila e miristila), DPMA (uma mistura demetacrilatos de dodecila, tridecila, tetradecila e pentadecila), SMA (misturade metacrilatos de hexadecila e octadecila), CEMA (mistura de metacrilatosde hexadecila, octadecila e eicosila). Para fins da presente invenção, cadauma dessas misturas representa um monômero simples ou "tipo de monô-mero" ao descrever razões de monômero e composições de copoiímero.

Os monômeros usados em polímeros úteis no processo da pre-sente invenção podem ser quaisquer monômeros capazes de polimerizaçãocom comonômeros; de preferência, os monômeros são monômeros monoeti-lenicamente insaturados. Os monômeros polietilenicamente ínsaturados quelevam á reticulação durante a polimerização são geralmente indesejáveis; osmonômeros polietilenicamente insaturados que não levam à reticulação ousomente à reticulação a um grau pequeno, por exemplo, butadieno, tambémsão comonômeros satisfatórios.

Uma classe de monômeros monoetilenícamente insaturados a-dequados são monômeros aromáticos de vínila que inclui, por exemplo, esti-reno, alfa-metil estireno, vinil tolueno, orto-, meta e parametil estireno, etilvinil benzeno, vinil naftaleno e vinil xilenos. Os monômeros aromáticos devinila também podem incluir suas contrapartidas substituídas corresponden-tes, por exemplo, derivados halogenados. isto é, que contêm um ou maisgrupos halogênio, tais como flúor, cloro ou bromo; e derivados de nitro, da-no, alcóxi. haloalquila, carbalcóxi, carbóxi, amino e alquilamino.Outra classe de monômeros monoetilenicamente insaturadosadequada é etileno e monômeros de etüeno substituídos, por exemplo, alfa-olefinas tais como propileno, isobutileno e alfa-olefinas de alquila de cadeialonga (tais como alfa-olefinas de (C10-C20) alquila); ésteres de álcool de vinilatais como acetato de vinila e estearato de vinila; ácido metacrilico e deriva-dos tais como amidas correspondentes e ésteres; ácido maléico e derivadostais como anidreto, amidas e ésteres correspondentes; ácido fumárico e de-rivados tais como amidas e ésteres correspondentes; ácidos itacônicos ecitracônicos e derivados tais como anidretos correspondentes, amidas e ésteres.

Os polímeros adequados úteis como o primeiro [P1] ou o segun-do [P2] polímeros no processo da presente invenção incluem, por exemplo,polímeros aromáticos de vinila (tais como estireno alquilado), copolímerosderivados de aromáticos de vinila-ácido metacrilico (tais como estireno/ésterde acrüato), copolímeros derivados de aromáticos de viníla-ácido maléicotais como estireno/éster de anidreto maléico), copolímeros derivados de áci-do de ácido fumárico - éster de álcool de vinila (tais como acetato de víni-la/éster de fumarato), copolímeros de éster de álcool de alfa-olefina-vinila(tais como etileno/acetato de vinila), copolímeros derivados de ácido a Ifa-olefina-maiéico (tais como aifa-olefina/éster de anidreto maléico), copolíme-ros derivados de ácido alfa-olefina-fumárico (tais como alfa-olefina/éster defumarato) e copolímeros derivados de ácido metacrilico (tais como ésteresde acrílato e metacrilato).

Uma classe preferida de derivados de ácido metacrilico é repre-sentada por monômeros de metacrilato de alquila, metacrilato substituído emetacrilamida substituída. Cada um dos monômeros pode ser um rnonôme-ro simples ou uma mistura com números diferentes de átomos de carbonona porção da alquila. De preferência, os monômeros são selecionados dogrupo que consiste em metacrilatos de (Ci-C24) alquila, metacrilatos de hi-dróxi(C?-Cs) alquila, metacrilatos de dialquilamino(C2-C6) alquila e metacri-lamidas de dialquilamino(C2-C6) alquila. A porção da alquila de cada monô-mero pode ser linear ou ramificada.Os polímeros particularmente preferidos úteis no processo dapresente invenção são os polialquilmetacrilatos derivados da polimerizaçãode monômeros de metacrilato de alquila. Exemplos do monômero de meta-crilato de alquila em que o grupo alquila contém de 1 a 6 átomos de carbono(também chamados metacrilatos de alquila de "corte baixo", são metacrilatode metila (MMA)1 acrilato de metila e etila, metacrilato de propila, metacrilato(BIVIA) e acrilato (BA) de butila. metacrilato de ísobutila (IBMA), metacrilatode hexila e ciclohexila, acrilato de cicloexila e suas combinações.

Exemplos do monômero de metacrilato de alquila em que o gru-po alquila contém de 7 a 15 átomos de carbono (também chamados metacri-latos de alquila de "corte médio"), são acrilato de 2-etilexila (EHA), metacrila-to de 2-etil hexila, metacrilato de octila, metacrilato de nonila, metacrilato dedeciía, metacrilato de isodecila (!DMA. com base na mistura de isômero de(C10) alquila ramificada), metacrilato de undecila, metacrilato de dodecila(também conhecido como metacrilato de laurila), metacrilato de tridecila, me-tacrilato de tetradecila (também conhecido como metacrilato de miristila),metacrilato de pentadecila e suas combinações. Também são úteis: metacri-lato de dodecil pentadecila (DPMA), uma mistura de isômeros lineares e ra-mificados de metacrilatos de dodecila, tridecila. tetradecila e pentadecila;metacrilato de decil octila (DOMA), uma mistura de metacrilatos de deciía eoctila, metacrilato de nonil undecila (NUMA), uma mistura de metacrilatos denonila, decila e undecila: e metacrilato de Iauril miristila (LMA), uma misturade metacrilatos de dodecila e tetradecila.

Os exemplos do monômero de metacrilato de alquila em que ogrupo alquila contém de 16 a 24 átomos de carbono (também chamadosmetacrilatos de alquila de "corte alto") são o metacrilato de hexadecila (tam-bém conhecido como metacrilato de cetila), metacrilato de heptadecila, me-tacrilato de octadecila (também conhecido como metacrilato de estearila),metacrilato de nonadecila, metacrilato de eicosila, metacrilato de beenila eas suas combinações. Também são úteis: metacrilato de cetil eicosila (CE-MA), uma mistura de metacrilato de hexadecila, octadecila e eicosila; e me-tacrilato de cetil estearila (SMA), uma mistura de metacrilato de hexadecila eoctadecila.

Os monômeros de metacriiato de alquila de corte médio e cortealto descritos acima são geralmente preparados por procedimentos de este-rificação padrão com o uso de graus técnicos de álcoois alifáticos de cadeiaIongai e esses álcoois comercialmente disponíveis são misturas de álcooisde comprimentos de cadeia variáveis que contêm entre cerca de 10 e 15 ouentre cerca de 16 e 20 átomos de carbono no grupo alquila. Por conseguin-te, para fins da presente invenção, metacriiato de alquila deve incluir não sóo produto de metacriiato de alquila individual nomeado, mas também incluirmisturas dos metacrilatos de alquila com uma proporção predominante dometacriiato de alquila particular nomeado. O uso dessas misturas de álcoolcomercialmente disponíveis para preparar ésteres de metacriiato resulta nostipos de monômero DOMA, NUMA, LMA, DPMA, SMA e CEMA acima des-critos.

Tipicamente, a proporção de unidades de monômero de met a-crilato de (Ci-C6) alquila no primeiro polímero [P1] ou no segundo polímero[P2] é de zero a 15%, de preferência, de zero a menos de 10% e, com maiorpreferência, de zero a menos de 5%, com base no peso total do primeiropolímero. Quando as unidades de monômero de metacriiato de (Ci-C6) al-quila são baseadas em monômero de metacriiato de (CrC2) alquila, tal comometacriiato de metila, as proporções típicas são inferiores a 10% e, de prefe-rência, de zero a menos de 5%. Quando as unidades de monômero de me-tacriiato de (Ci-C6) alquila são baseadas em monômero de metacriiato de(C3-Cs) alquila. tal como metacriiato de butila ou metacriiato de isobutila, asproporções típicas são inferiores a 15% e, de preferência, de zero a menosde 10%.

Tipicamente, a proporção de unidades de monômero de met a-crilato de (C7-Ci5) alquila no primeiro polímero [Pi] é de 30% a 75%, de pre-ferência, de 35% a menos de 70% e, com maior preferência, de 40% a 65%,com base no peso total do primeiro polímero. Tipicamente, a proporção deunidades de monômero de metacriiato de (C7-C15) alquila no segundo polí-mero [P2] é de 75% a 100%, de preferência de 80% a 97%, e com maior pre-ferência de 85% a 95%, com base no peso total do segundo polímero. Osmonômeros de metacrilato de (C7-Ci5) alquila preferidos úteis na preparaçãode [P1] e [P2] incluem, por exemplo, metacrilato de isodecila, metacrilato delauril miristila e metacrilato de dodecil pentadecila.

Tipicamente, a proporção de unidades de monômero de metacri-lato de (C16-C24) alquila no primeiro polímero [P1] é de 25% a 70%, de prefe-rência, de mais que 30% até 65% e, com maior preferência, de 35% a 60%,com base no peso total do primeiro polímero. Tipicamente, a proporção deunidades de monômero de metacrilato de (C16-C24) alquila no segundo polí-mero [P2] é de zero a 25%, de preferência, de 3% a 20% e, com maior prefe-rência, de 5 a 15%, com base no peso total do segundo polímero. Os mo-nômeros de metacrilato de (C16-C24) alquila preferidos úteis na preparaçãode [P1] e [P2] incluem, por exemplo, metacrilato de cetil eicosila e metacrilatode cetil estearila.

Tipicamente, o primeiro e o segundo polímero são combinadosem uma razão ponderai ([P1MP2]) de 5/95 a 75/25, de preferência, de 10/90a 60/40 e, com maior preferência, de 15/85 a 50/50. Os copolímeros selecio-nados combinados nas razões especificadas da presente invenção oferecemaplicabilidade mais ampla no tratamento de óleos de base de fontes diferen-tes quando comparados ao uso de um único aditivo de polímero ou combi-nações de aditivos de polímero com composições monoméricas similares oupesos moleculares. As composições de polímero particularmente úteis dapresente invenção incluem os primeiros polímeros [P1] descritos acima emcombinação com os segundos polímeros [P2] com 90% a 100% de unidadesde monômero de metacrilato de (C7-C15) alquila e zero a 10% de unidadesde monômero de metacrilato de (C16-C24) alquila. As formulações de aditivode copolímero selecionado da presente invenção provêem fluidez aperfeiço-ada em baixa temperatura com base em uma combinação de critérios dedesempenho (tais como taxa de viscosidade de baixo cisalhamento, tensãodo rendimento e índice de gel) em uma variedade de óleos lubrificantes queaté então não puderam ser obtidos.

Opcionalmente, outros monômeros podem ser polimerizados emcombinação com os monômeros de metacrilato de alquila discutidos acima,por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinila, estireno, me-tacrilamidas substituídas de alquila, compostos que contêm nitrogênio noanel monoetilenicamente insaturados, haletos de vinila, nitrilas de vinila evinil éteres. À proporção do monômero opcional usado é tipicamente zero amenos de 10%, de preferência, zero a menos de 5% e, com maior preferên-cia, zero a menos de 2%, com base no peso total dos monômeros usados.

Os monômeros opcionais podem ser usados contanto que eles não afetemsignificativamente as propriedades de baixa temperatura ou a compatibilida-de do aditivo do polímero com outros componentes da composição do óleolubrificante. A discussão anteriormente mencionada sobre o uso de monô-meros opcionais durante a preparação dos polímeros de metacrilato de al-quila também é aplicável às outras classes de polímeros, tais como políme-ros aromáticos de vinila, copolímeros derivados de ácido aromático de vinila-metacrílico, copolímeros derivados de ácido aromático de vinila-maléico, co-polímeros derivados de ácido éster-fumárico de álcool de vinila, copolímerosde éster de álcool de alfa-olefina-vinila e copolímeros derivados de ácidoalfa-olefina-maléico.

Os compostos adequados de anel que contém nitrogênio mono-etilenicamente insaturados incluem, por exemplo, vinil piridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 2-etil-5-vinil piridina, 3-metil-5-vinil piridina, 2,3-dimetil-5-vinil piridi-na, 2-metil-3-etil-5-vinil piridina, quinolinas e isoquinolinas substituídas pormetila, 1-vinil imidazol, 2-metil-1 -vinil imidazol, N-vinil caprolactama, N-vinilbutirolactama e N-vinil pirrolidona.

Os haletos de vinila adequados incluem, por exemplo, cloreto devinila, fluoreto de vinila, brometo de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto devinilideno e brometo de vinilideno. Os nitrilas de vinila adequados incluem,por exemplo, acrilonitrila e metacrilonitrila.

Os processos bem conhecidos de volume, emulsão ou soluçãopodem ser usados para preparar os polímeros de metacrilato de alquila úteisna presente invenção, inclusive métodos descontínuos, semidescontínuosou semicontínuos. Tipicamente, os polímeros são preparados por meio depolimerização de solução (solvente) ao se misturar os monômeros selecio-nados na presença de um iniciador de polimerização, um diluente e, opcio-nalmente, um agente de transferência de cadeia.

Em geral, a temperatura da polimerização pode ser até o pontode ebulição do sistema, por exemplo, de cerca de 60°C a 150°C, de prefe-rência de 85°C a 130°C, e com maior preferência, de 110°C a 120°C, embo-ra a polimerização possa ser conduzida sob pressão, se temperaturas maiselevadas forem usadas. A polimerização (inclusive alimentação de monôme-ro e tempos de espera) é executada geralmente por cerca de quatro a dezhoras, de preferência, de duas a três horas, ou até que o grau desejado depolimerização tenha sido atingido, por exemplo, até pelo menos, 90%, depreferência, pelo menos, 95% e, com maior preferência, pelo menos, 97%,dos monômeros polimerizáveis tenham sido convertidos para copolímero.

Conforme é reconhecido pelos elementos versados na técnica, o tempo e atemperatura da reação são dependentes da escolha do iniciador e do pesomolecular alvo e podem ser variados em conformidade.

Quando os polímeros são preparados por polimerizações de sol-vente (não-aquoso), os iniciadores adequados para uso são qualquer um doscompostos bem conhecidos de produção de radical livre tais como iniciadoresperóxi, hidroperóxi e azo, inclusive, por exemplo, peróxido de acetila, peróxidode benzoíla, peróxido de lauroíla, peroxiisobutirato de ter-butila, peróxido decaproíla, hidroperóxido de cumeno, 1,1-di(ter-butilperóxi)-3,3,5-trimetil ciclohe-xano, azobisisobutironitrila e peroctoato de ter-butila (também conhecido comoter-butilperóxi-2-etilhexanoato). A concentração do iniciador está tipicamenteentre 0,025% e 1%, de preferência, de 0,05% a 0,5%, com maior preferência,de 0,1% a 0,4% e, com maior preferência, de 0,2% a 0,3% em peso com baseno peso total dos monômeros. Além do iniciador, um ou mais promotores po-dem ser usados. Os promotores adequados incluem, por exemplo, sais de a-mônio quaternário tais como cloreto de benzil(sebo hidrogenado)-dimetil amô-nio e aminas. De preferência, os promotores são solúveis em hidrocarbonetos.

Quando usados, esses promotores estão presentes em níveis de cerca de 1 %a 50%, de preferência, de cerca de 5% a 25%, com base no peso total do inici-ador. Os agentes de transferência de cadeia podem ser adicionados à reaçãode polimerização para controlar o peso molecular do polímero. Os agentes detransferência de cadeia preferidos são alquil mercaptanos tais como Iauril mer-captano (também conhecida como dodecil mercaptano, DDM); e a concentra-ção do agente de transferência de cadeia usada é de zero a cerca de 2%, depreferência, de zero a 1% em peso.

Quando a polimerização é conduzida como uma polimerizaçãode solução com o uso de um solvente que não seja água, a reação pode serconduzida a até cerca de 100% (onde o polímero formado age como seupróprio solvente) ou até cerca de 70%, de preferência, de 40% a 60%, empeso dos monômeros polimerizáveis com base na mistura de reação total.Os solventes podem ser introduzidos no vaso de reação como uma carga debase, ou podem ser alimentados ao reator seja como uma corrente de ali-mentação separada ou como um diluente para um dos outros componentessendo alimentados ao reator.

Os diluentes podem ser adicionados à mistura de monômero oueles podem ser adicionados ao reator com a alimentação do monômero. Osdiluentes também podem ser usados para se obter uma base de solvente,de preferência, não-reativo, para a polimerização, caso em que eles são adi-cionados ao reator antes de as alimentações do monômero e do iniciadorserem iniciadas para se obter um volume apropriado de líquido no reatorpara promover mistura satisfatória das alimentações do monômero e inicia-dor, particularmente na parte inicial da polimerização. De preferência, os ma-teriais selecionados como diluentes devem ser substancialmente não-reativos aos iniciadores ou intermediários na polimerização para minimizaras reações colaterais tais como transferência de cadeia e outros do gênero.O diluente também pode ser qualquer material polimérico que age como umsolvente e é de outro modo compatível com os monômeros e ingredientes depolimerização sendo usados.

Entre os diluentes adequados para uso no processo da presenteinvenção para polimerização de solução não-aquosa, estão os hidrocarbone-tos aromáticos (tais como benzeno, tolueno, xileno e naftas aromáticas), hi-drocarbonetos clorados (tais como dicloreto de etileno, clorobenzeno e diclo-robenzeno), ésteres (tais como proianato de etila ou acetato de butila), hi-drocarbonetos halifáticos (C6-C2o) (tais como ciclohexano, heptano e octa-no), óleos minerais (tais como óleos parafínicos e naftênicos) ou óleos debase sintética (tais como óleos lubrificantes de oligômero de poli(alfa-olefina)(PAO), por exemplo, dímeros de alfa-deceno, trímeros e suas misturas).

Quando o concentrado é diretamente misturado em um óleo de base lubrifi-cante, o diluente de maior preferência é qualquer óleo mineral, tal como óleoneutro 100 a 150 (óleo 100N ou 150N), que é compatível com o óleo de ba-se lubrificante final.

Na preparação dos polímeros de aditivo de óleo lubrificante, asolução do polímero resultante, após a polimerização, geralmente tem umteor de polímero de cerca de 50% a 95% em peso. O polímero pode ser iso-lado e usado diretamente em formulações de óleo lubrificante ou a soluçãodiluente do polímero pode ser usada em uma forma concentrada. Quandousada na forma concentrada, a concentração do polímero pode ser ajustadaa qualquer nível desejado com o diluente adicional. A concentração preferidado polímero no concentrado é de 30% a 70% em peso e, com maior prefe-rência, de 40% a 60%, sendo que o restante compreende um diluente deóleo lubrificante.

Quando os polímeros úteis pelo processo da presente invençãosão adicionados a fluidos de óleo de base para melhorar a fluidez em baixatemperatura, sejam adicionados como polímeros puros ou como concentra-dos, a concentração final do polímero no fluido formulado é tipicamente de0,03% a 3%. Por exemplo, quando uma combinação selecionada de aditivode copolímero de metacrilato de alquila é usada para manter a fluidez embaixa temperatura nos óleos lubrificantes, a concentração final da combina-ção de aditivo no fluido formulado é tipicamente de 0,03% a 3%, de prefe-rência, de 0,05% a 2% e, com maior preferência, de 0,1% a 1%.

Os fluidos de óleo de base usados na formulação das composi-ções aperfeiçoadas de óleo lubrificante da presente invenção incluem, porexemplo, materiais de base convencionais selecionados de categorias dematerial de base API (Instituto de Petróleo Americano) conhecidas comoGrupo I e Grupo II. Os materiais de base dos Grupos I e Il são materiais deóleo mineral (tais como óleos parafínicos e naftênicos) com um índice deviscosidade (ou VI) inferior a 120; o Grupo I é adicionalmente diferenciadodo Grupo Il em que o último contém mais do que 90% de materiais satura-dos e o primeiro contém menos do que 90% de material saturado(isto é,mais que 10% de material insaturado). O índice de Viscosidade é uma medi-da do grau de alteração de viscosidade como uma função da temperatura;os valores de Vl altos indicam uma alteração menor na viscosidade com avariação da temperatura comparados com os valores de Vl baixos. As com-posições aperfeiçoadas de óleo lubrificante da presente invenção envolvemo uso de materiais de base que são substancialmente do tipo Grupo I e Il doAPI; as composições podem opcionalmente conter proporções menores deoutros tipos de materiais de base.

As composições aperfeiçoadas de óleo lubrificante providas pelapresente invenção contêm de 0,1% a 20%, de preferência, de 1% a 15% e,com maior preferência, de 2% a 10%, com base no peso total da composi-ção do óleo lubrificante, de um ou mais aditivos auxiliares. Os representan-tes desses aditivos auxiliares são os encontrados, por exemplo, em pacotesde dispersante-inibidor (Dl) de aditivos usados por formuladores de óleo lu-brificante comercial: um componente antidesgaste ou antioxidante, tal comoditiofosfato de dialquila de zinco; um dispersante sem cinza que contém ni-trogênio, tal como succinimida baseada em poliisobuteno; um aditivo deter-gente, tal como fenato ou sulfonato de metal, um modificador de fricção, talcomo aditivos de pressão extrema orgânicos que contêm enxofre; inibidoresde corrosão; e um agente antiespumante, tal como fluido de silicone. Os adi-tivos auxiliares adicionais incluem, por exemplo, elementos de aperfeiçoa-mento de índice de viscosidade dispersante ou não-dispersante.

O peso molecular médio ponderai (Mw) de polímeros úteis napresente invenção pode ser de 10.000 a 1.500.000 e, de preferência, de10.000 a 1.000.000. Em geral, os aditivos de fluidez em baixa temperaturade metacrilato de alquila de peso molecular inferior, [P2], úteis na presenteinvenção tèm Mw de 10.000 a 1.500.000, de preferência, de 10.000 a1.000.000, com maior preferência, de 10.000 a 500.000, e, com maior prefe-rência, de 20.000 a 200.000 (conforme determinado por cromatografia depermeação de gel (GPC), com o uso de padrões de poli(alquilmetacrilato)).

Os aditivos de fluidez em baixa temperatura poliméricos de (met)acrilato dealquila de peso molecular mais alto, [Pi], da presente invenção têm Mw de250.000 a 1.500.000, de preferência, de 250.000 a 1.000.000, com maiorpreferência, de 300.000 a 800.000 e, com maior preferência, de 400.000 a600.000. O peso molecular médio ponderai de [P1] é tipicamente pelo menos50.000 maior que, de preferência, pelo menos, 100.000 maior que e, commaior preferência, pelo menos, 200.000 maior que o de [P2]. Quando a dife-rença entre os valores de Mw de [P1] e [P2] for inferior a cerca de 50.000, oefeito benéfico de combinar [P1] e [P2] versus o uso de cada polímero indivi-dualmente é diminuído no que se refere a satisfazer simultaneamente aspropriedades das taxas de viscosidade de baixo cisalhamento, tensão dorendimento e propriedades alvo do índice de gel dos óleos tratados.

Aqueles versados na técnica reconhecerão que os pesos mole-culares apresentados por todo este relatório descritivo são relativos aosmétodos pelos quais eles são determinados. Por exemplo, os pesos mole-culares determinados por GPC e os pesos moleculares calculados por ou-tros métodos podem ter valores diferentes.

As propriedades de taxa de viscosidade de baixo cisalhamento,tensão do rendimento e índice de gel são medidas mais indicativas de flui-dez de lubrificante em baixa temperatura durante quadros de tempo maislongos a taxas de resfriamento lentas (uso estendido) do que pode ser pre-visto a partir do teste de ponto de escoamento da ASTM (o ponto de esco-amento é a temperatura mais baixa a que a formulação do lubrificante per-manece fluida). O último teste (ASTM D 97) é de curta duração de cerca deuma a duas horas (da temperatura ambiente à temperatura mais baixa como uso de uma taxa de resfriamento relativamente rápida de cerca de -17,2°C/minuto (1°F/minuto)), ao passo que (1) o teste de viscosidade minirrotativo(MRV TP-1, taxa de viscosidade de baixo cisalhamento) envolve o resfria-mento lento da formulação do óleo lubrificante a baixas temperaturas com ouso de uma taxa de resfriamento de cerca de 0,3°C/hora para avaliar a flui-dez e a tensão do rendimento e (2) o teste da Técnica de varredura de Bro-okfield (SBT) envolve as medições de índice de gel (proporcional às altera-ções rápidas na viscosidade) e a temperatura mais baixa que pode ser obti-da por um alvo de viscosidade especificado com o uso de taxas de resfria-mento de 10C/hora. Os testes MRV TP-1 e SBT são usados para estimar odesempenho dos óleos lubrificantes para uso externo sob condições de bai-xa temperatura com base nas propriedades de desempenho além das ca-racterísticas tradicionais de "fluxo" ou "sem fluxo" do teste de ponto de es-coamento da ASTM.

A capacidade de bombeamento de um óleo a baixas temperatu-ras, conforme medido pelo viscômetro minigiratório (MRV), refere-se à vis-cosidade sob condições de baixo cisalhamento na partida do motor. Umavez que o teste de MRV é uma medida de capacidade de bombeamento, oóleo do motor deve ser fluido o suficiente de modo que ele possa ser bom-beado a todas as partes do motor após a partida do motor para prover Iubri-ficação adequada. A norma D-4684 da ASTM lida com a medida da viscosi-dade na faixa de temperatura de -10°C a -40°C e descreve o teste MRV TP-1. A Classificação de Viscosidade de Óleo de Motor SAE J300 (Março de1997) permite um máximo de 60 pascal.segundos (Pa.seg) ou 600 poisepara óleos formulados (a -40°C para SAE OW-XX1 -35°C para SAE 5W-XX,30°C para SAE 10W-XX1 -25°C para SAE 15W-XX, -20°C para SAE 20W-XX e -15°C para SAE 25W-XX) com o uso do procedimento de teste D-4684da ASTM; de preferência, a taxa de viscosidade de baixo cisalhamento,conforme medido por este teste é inferior a 55 Pa.seg e, com maior prefe-rência, inferior a 50 Pa.seg. Outro aspecto do desempenho em baixa tempe-ratura medido pelo teste MRV TP-1 é a tensão do rendimento (registrada empascais); o valor alvo para a tensão do rendimento é "zero" pascal, emboraqualquer valor inferior a 35 pascais (limite de sensibilidade do equipamento)seja registrado como tensão do rendimento "zero". Os valores de tensão dorendimento superiores a 35 pascais significam graus crescentes de desem-penho menos desejável.

Outra medida de desempenho em baixa temperatura de compo-sições de óleo lubrificante, referida como Técnica de varredura de Brookfi-eld (ASTM 5133), mede as temperaturas mais baixas que podem ser obtidaspor uma formulação de óleo antes que a viscosidade exceda 30,0 Pa.seg(ou 300 poises). Espera-se que as composições de óleo lubrificante comvalores inferiores à "temperatura de 30 Pa.seg" mantenham sua fluidez atemperaturas baixas mais prontamente do que outras composições com ovalor alvo de "temperaturas de 30 Pa.seg" para óleos formulados SAE 5W-30 abaixo de cerca de -30°C. Outro aspecto do desempenho em baixa tem-peratura medido pela norma 5133 da ASTM é o "índice de gel", com baseem uma escala sem dimensão (que varia tipicamente de 3 a 100 unidades)que indica a tendência de a composição do óleo lubrificante "tornar-se gel"ou "se ajustar" como uma função de um perfil de temperatura decrescenteem condições de baixa temperatura; os valores de índice de gel baixo indi-cam fluidez satisfatória em baixa temperatura sendo que os valores alvo sãoinferiores a cerca de 8 a 12 unidades; as especificações da ILSAC (ComitêInternacional de Padrões e Aceitação de Lubrificante) (GF-2) para óleosSAE 5W-30 e SAE 10W-30 exigem que os valores de índice de gel sejammenos do que 12 unidades.

Para os fins da presente invenção, "manter a fluidez em baixatemperatura" significa que a taxa de viscosidade de baixo cisalhamento, atensão do rendimento (teste MRV TP-1) e os alvos do índice de gel (SBT),conforme discutido acima, são satisfeitos simultaneamente ao se adicionaruma combinação de polímeros selecionados de alto e baixo peso moleculara uma composição de óleo lubrificante. O método da presente invençãopropicia uma melhor fluidez em baixa temperatura ao selecionar e combinaro primeiro [R1] e o segundo [P2] polímero em uma razão ponderai de modoque a composição do óleo lubrificante tenha (a) um "índice de gel" inferior a12, de preferência, inferior a 10, com maior preferência, inferior a 8,5 e, commaior preferência, inferior a 6; e (b) uma "taxa de viscosidade de baixo ci-salhamento" inferior a 60 Pa.seg, de preferência, inferior a 55 Pa.seg e, commaior preferência, inferior a 50 Pa.seg, com uma "tensão do rendimento"inferior a 35 pascais.

O Exemplo 1 fornece as informações gerais para a preparaçãode polímeros úteis na presente invenção; o Exemplo 2 provê as proprieda-des dos óleos formulados não-tratados usados para avaliar os polímerosnas composições de óleo lubrificante da presente invenção; o Exemplo 3resume os dados de composição e desempenho sobre as composições deóleo lubrificante que contêm os polímeros (Tabelas 1, 1A, 1B e 2). Todas asrazões partes e porcentagens (%) são expressas em peso, a menos queespecificado de outro modo, e todos os reagentes usados são de qualidadecomercial satisfatória a menos que especificado de outro modo.

As abreviações usadas nos Exemplos e Tabelas são listadasabaixo com as descrições correspondentes; as composições de aditivo depolímero (#1 -#14) são designadas pelas proporções relativas de monome-ros usados e polímeros combinados

LMA = Mistura de Metacrilato de Lauril Miristila

DPMA = Mistura de Metacrilato de Dodecil Pentadecila

SMA = Mistura de Metacrilato de Cetil Estearila

CEMA = Mistura de Metacrilato de Cetil Eicosila

DDM = Dodecil Mercaptano

SBT = Técnica de Varredura de Brookfield

NM = Não-Medido

1 = 70/30 LMA/CEMA Mw = 582.000

2 = 70/30 LMA/CEMA Mw = 122.000

3 = 94/6 LMA/SMA Mw = 73.400

4 = 94/6 LMA/SMA Mw = 1.180.000

5 = 50/50 #2/#3

6 = 50/50 #1/#3

7 = 50/50 #1/#4

8 = 50/50 #3/#4

9 = 50/50 #2/#4

10 = 50/50 #1/#2<table>table see original document page 21</column></row><table>

Exemplo 1: Preparação de Polímeros [P1] e [P2]

Tipicamente, os polímeros individuais [P1] e [P2] foram prepara-dos de acordo com a seguinte descrição, representativas de um processoconvencional de polimerização de solução com ajustes apropriados para acomposição de polímero desejada e peso molecular desejado. Uma misturade monômero foi preparada contendo 131 a 762 partes de CEMA ou SMA(6-35%), 1416 a 2047 partes de LMA ou DPMA (65-94%), 2,9 partes de so-lução de peroctoato de terc-butila (50% em álcoois minerais inodoros) ecerca de 9 a 13 partes de DDM. Sessenta por cento dessa mistura, 1316partes, foram colocados em um reator com jato de nitrogênio. O reator foiaquecido a uma temperatura de polimerização desejada de 110°C e o res-tante da mistura de monômero foi alimentada ao reator a uma taxa uniformedurante 60 minutos. Ao término da alimentação do monômero, os conteúdosdo reator foram mantidos a 110°C por 30 minutos adicionais, então 5,9 par-tes de solução de peroctoato de terc-butila (50% em álcoois minerais inodo-ros) dissolvida em 312 partes de óleo de polimerização a 100N foram ali-mentadas ao reator a uma taxa uniforme por 60 minutos. Os conteúdos doreator foram mantidos por 30 minutos a 110°C e então diluídos com 980partes de óleo de polimerização a 100N. A solução da reação foi agitada pormais 30 minutos e então transferida do reator. A solução resultante continhacerca de 60% de sólidos de polímero, o que representou cerca de 98% deconversão de monômero para polímero.

Os polímeros individuais [P1] e [P2] preparados conforme acimaforam então avaliados separadamente ou combinados em várias razõespara avaliações de desempenho em baixa temperatura.Exemplo 2: Propriedades do Óleo Formulado Não-Tratado

As propriedades dos óleos formulados comerciais não-tratados(sem o aditivo de fluidez em baixa temperatura, mas que inclui o pacote deDl e o aditivo aperfeiçoador VI) usadas para avaliar os aditivos de fluidezem baixa temperatura da presente invenção são apresentadas abaixo: pontode escoamento de acordo com a norma ASTM D 97 (indica a capacidade depermanecer fluido a temperaturas muito baixas e é designada como a tem-peratura mais baixa a que o óleo permanece fluido), índice de viscosidade(VI), propriedades de viscosidade de volume cinemática e dinâmica (ASTM D 5293).

<formula>formula see original document page 22</formula>

* sem aditivo de fluidez em baixa temperatura, inclui pacote de Dl e aditivoaperfeiçoador de Vl

Exemplo 3: Propriedades de Desempenho em Baixa Temperatura

As tabelas 1, 1A, 1B e 2 apresentam dados indicativos de de-sempenho de capacidade de bombeamento em baixa temperatura paracombinações de aditivo polimérico úteis na presente invenção em compara-ção com os aditivos de polímero individuais e combinações de aditivos forado âmbito da presente invenção. Os dados nas Tabelas são Taxa de Trata-mento (% em peso de aditivo de polímero no óleo formulado) e as taxas deviscosidade de baixo cisalhamento correspondentes, tensão do rendimento(a -30°C ou -35°C) e valores de índice de gel em óleos formulados diferen-tes. As viscosidades de taxa de baixo cisalhamento (abaixo de 60 Pa.seg),os valores de tensão do rendimento "zero" pascal e os valores de índice degel abaixo de 12 representam as propriedades alvo aceitáveis mínimas.

Tabela 1

<table>table see original document page 23</column></row><table>Tabela 1A

<table>table see original document page 24</column></row><table>

Tabela 1B

<table>table see original document page 24</column></row><table>Tabela 2

Efeito da Razão [Pi]/[P2]sobre as Propriedades de Baixa Temperatura no Óleo Formulado A

<formula>formula see original document page 25</formula>

* [P1] = #1, [P2] = # 3

A seguinte discussão baseia-se nos dados nas Tabelas 1, 1A e1B. As combinações de polímeros com pesos moleculares similares (#5) oucomposições similares (#8 e #10) são ineficientes ao prover uma combina-ção satisfatória de propriedades de fluidez em baixa temperatura. As combi-nações de polímeros com Mw diferente que proporcionam um Mw intermediá-rio provêem uma combinação satisfatória de propriedades de fluidez embaixa temperatura quando a combinação (#6, #13 e #14) é formada de umpolímero de Mw mais alto com um teor de (C16-C24) mais alto (tal como #1 ou#11) com um polímero de Mw inferior que tem um teor de (C1 6-C24) mais bai-xo (tal como #3 ou #12). Estes dados apoiam a descoberta de que a melhorcombinação de propriedades de desempenho de fluidez em baixa tempera-tura ocorre quando o polímero de Mw mais alto tem a faixa de teor de (Ci6-C24) mais alto e o polímero de Mw mais baixo tem a faixa de teor de (C16-C24)mais baixo.

Claims

1. Método para manter fluidez em baixa temperatura de umacomposição de óleo lubrificante, caracterizado pelo fato de que compreendea adição de 0,03 a 3 por cento, com base no peso total da composição deóleo lubrificante, de um primeiro [Pi] e um segundo [P2] polímero à composi-ção de óleo lubrificante, em que:(a) o primeiro polímero [Pi] compreende zero a 15 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (Ci-Ce)alquila, 30 a 75 por cento de unidades de monômero selecionadas de um oumais metacrilatos de (C7-Ci5) alquila e 25 a 70 por cento de unidades demonômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C16-C24) alquila,com base no peso total do primeiro polímero, e tem um peso molecular mé-dio ponderai de 250.000 a 1.500.000;(b) o segundo polímero [P2] compreende zero a 15 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (Ci-C6)alquila, 75 a 100 por cento de unidades de monômero selecionadas de umou mais metacrilatos de (C7-Ci5) alquila e zero a 25 por cento de unidadesde monômero selecionadas de um ou mais (Cie-C24) alquila, com base nopeso total do segundo polímero; e tem um peso molecular médio ponderaide 10.000 a 1.500.000;(c) o primeiro polímero [Pi] tem um peso molecular médio pon-derai pelo menos 50.000 maior que o do segundo polímero [P2]; e(d) o primeiro e o segundo polímero são combinados em umarazão ponderai ([Pi]/[P2]) de 5/95 a 75/25.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o primeiro [P-i] e o segundo [P2] polímero são selecionados ecombinados em uma razão ponderai de modo que a composição do óleolubrificante tenha:(a) um "índice de gel" inferior a 12, e(b) uma "taxa de viscosidade de baixo cisalhamento" inferior a 60 pascais.segundos com uma "tensão do rendimento" inferior a 30 pascais.

3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelofato de que o "índice de gel" é inferior a 8,5 e a "taxa de viscosidade de bai-xo cisalhamento" é inferior a 55 pascais.segundos.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o primeiro polímero [Pi] tem um peso molecular médio ponderaide 300.000 a 800.000 e o segundo polímero [P2] tem um peso molecularmédio ponderai de 20.000 a 200.000.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que:(a) o primeiro polímero [Pi] compreende 35 a menos que 70 porcento de unidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatosde (C7-Ci5) alquila e superior a 30 até 65 por cento de unidades de monôme-ro selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C16-C24) alquila; e(b) o segundo polímero [P2] compreende 85 a 95 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C7-C15) alquila e 5 a 15 por cento de unidades de monômero selecionadas deum ou mais metacrilatos de (C16-C24) alquila.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o metacrilato de (C7-Ci5) alquila do primeiro [Pi] e do segundopolímero [P2] é selecionado de um ou mais de metacrilato de isodecila, me-tacrilato de dodecil pentadecila, metacrilato de nonil undecila e metacrilatode Iauril miristila; e o metacrilato de (Ci6-C24) alquila do primeiro [ΡΊ] e dosegundo [P2] polímero é selecionado de um ou mais de metacrilato de cetileicosila e metacrilato de cetil estearila.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6,caracterizado pelo fato de que outros monômeros são polimerizados emcombinação com monômeros de metacrilato de alquila, em quantidade entrezero e não menos que 10% do total de peso dos monômeros utilizados.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelofato de que outros monômeros são ácido acrílico, ácido metacrílico, acetatode vinila, estireno, metacrilamidas alquil substituídas, compostos que contêmnitrogênio no anel monoetilenicamente insaturados, haletos de vinila, nitrilasde vinila e vinil éteres, vinilpiridina, 2-metil-5-vinil piridina, 2-etil-5-vinil piridi-na, 3-metil-5-vinil piridina, 2,3-dimetil-5-vinil piridina, 2-metil-3-etil-5-vinil piri-dina, quinolinas e isoquinolinas substituídas por metila, 1-vinil imidazol, 2-metil-1 -vinil imidazol, N-vinil caprolactama, N-vinil butirolactama e N-vinil pir-rolidona.

9. Concentrado para uso em composições de óleo lubrificante,caracterizado pelo fato de que compreende um diluente de óleo lubrificante ede 30 a 70 por cento, com base no peso do concentrado, de um primeiro [P1]e um segundo [P2] polímero, em que:(a) o primeiro polímero [Pi] compreende zero a 15 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (Ci-C6)alquila, 30 a 75 por cento de unidades de monômero selecionadas de um oumais metacrilatos de (C7-Ci5) alquila e 25 a 70 por cento de unidades demonômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C16-C24) alquila,com base no peso total do primeiro polímero, e tem um peso molecular mé-dio ponderai de 250.000 a 1.500.000;(b) o segundo polímero [P2] compreende zero a 15 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C1-C6)alquila, 90 a 100 por cento de unidades de monômero selecionadas de umou mais metacrilatos de (C7-Ci5) alquila e zero a 10 por cento de unidadesde monômero selecionadas de um ou mais (C16-C24) alquila, com base nopeso total do segundo polímero; e tem um peso molecular médio ponderaide 10.000 a 1.500.000;(c) o primeiro polímero [P1] tem um peso molecular médio pon-derai pelo menos 50.000 maior que o do segundo polímero [P2]; e(d) o primeiro e o segundo polímero são combinados em umarazão ponderai ([Pi]/[P2]) de 5/95 a 75/25.

10. Composição de óleo lubrificante, caracterizada pelo fato deque compreende um óleo lubrificante e de 0,03 a 3 por cento, com base nopeso da composição do óleo lubrificante, de um primeiro [P1] e um segundo[P2] polímero, em que:(a) o primeiro polímero [P1] compreende zero a 15 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C1-Ce)alquila, 30 a 75 por cento de unidades de monômero selecionadas de um oumais metacrilatos de (C7-C15) alquila e 25 a 70 por cento de unidades demonômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C16-C24) alquila,com base no peso total do primeiro polímero, e tem um peso molecular mé-dio ponderai de 250.000 a 1.500.000;(b) o segundo polímero [P2] compreende zero a 15 por cento deunidades de monômero selecionadas de um ou mais metacrilatos de (C1-C6)alquila, 90 a 100 por cento de unidades de monômero selecionadas de umou mais metacrilatos de (C7-Ci5) alquila e zero a 10 por cento de unidadesde monômero selecionadas de um ou mais (C16-C24) alquila, com base nopeso total do segundo polímero; e tem um peso molecular médio ponderaide 10.000 a 1.500.000;(c) o primeiro polímero [Pi] tem um peso molecular médio pon-derai pelo menos 50.000 maior que o do segundo polímero [P2];(d) o primeiro e o segundo polímero são combinados em umarazão ponderai ([Pi]/[P2]) de 5/95 a 75/25.(e) o óleo lubrificante compreende um fluido de base seleciona-do de um ou mais dos materiais de base do Grupo I e do Grupo Il do API; e(T) a composição do óleo lubrificante compreende de 0,1 a 20 porcento, com base no peso total da composição do óleo lubrificante, de aditi-vos auxiliares selecionados de um ou mais de intensificadores do índice deviscosidade, agentes antidesgaste, antioxidantes, dispersantes, detergentes,modificadores de fricção, agentes antiespumantes, aditivos de pressão ex-trema e inibidores de corrosão.