BR112016016713B1 - Depressores do ponto de fluidez para melhorar a viscosidade em baixa temperatura de óleo lubrificante envelhecido - Google Patents

Abstract

DEPRESSORES DO PONTO DE FLUIDEZ PARA MELHORAR A VISCOSIDADE EM BAIXA TEMPERATURA DE ÓLEO LUBRIFICANTE ENVELHECIDO. A presente invenção se refere às composições para uso como aditivos de óleo lubrificante. As composições de aditivo compreendem uma mistura de copolímeros de (met)acrilato de alquila, possuindo as composições monoméricas distintas. As composições aditivas aqui divulgadas podem ser usadas para melhorar a capacidade de bombeamento à baixa temperatura do óleo lubrificante envelhecido, particularmente óleo de motor a diesel envelhecido na presença de biodiesel.

Description

[001] A presente invenção se refere às composições para uso como aditivos de óleo lubrificante. As composições de aditivo compreendem uma mistura de copolímeros de (met)acrilato de alquila, possuindo composições monoméricas distintas. As composições aditivas aqui divulgadas podem ser usadas para melhorar a capacidade de bombeamento à baixa temperatura do óleo lubrificante envelhecido, particularmente óleo de motor a diesel envelhecido na presença de biodiesel.

[002] As propriedades de viscosidade dependente da temperatura do óleo de lubrificante são muito influenciadas pela cristalização de componentes parafínicos à baixa temperatura. Esta cristalização conduz à formação das chamadas estruturas de cera, as quais reduzem significativamente a fluidez do óleo lubrificante. Depressores do ponto de fluidez - Pour point depressants (PPD) foram desenvolvidos para manter a fluidez do óleo lubrificante à baixas temperaturas, inibindo a formação de estruturas de cera no óleo.

[003] Historicamente, a eficácia dos PPDs foi quantificada determinando a temperatura um pouco antes de um óleo lubrificante se tornar incapaz de fluir (o ponto de fluidez). PPDs foram tradicionalmente, por conseguinte, selecionados com base na sua capacidade de baixar o ponto de fluidez. O ponto de fluidez, no entanto, não é o único indicador de desempenho de baixa temperatura do óleo lubrificante. Para o óleo do motor, a viscosidade com alta taxa de corte à baixa temperatura é uma medida para o efeito em que um óleo do motor tem a capacidade de arranque de um motor, devido à viscosidade da película de óleo no eixo da manivela do motor. Esta propriedade pode ser medida por ASTM D5293, o teste Simulador de Partida a Frio - Cold Cranking Simulator (CAC). Outro indicador de desempenho importante para o óleo do motor é o bombeamento do óleo à baixa temperatura, tal como determinado de acordo com a D4684 ASTM. A capacidade de bombeamento é medida em termos de viscosidade de baixa taxa de corte e a tensão de escoamento. Ambos os parâmetros são determinados por um Viscosímetro Rotativo Mini - Mini Rotary Viscometer (MRV) usando um perfil de resfriamento normalizado (TP-1), de acordo com o qual o óleo é resfriado de -5 a -40 °C a uma determinada velocidade tal como descrita na ASTM D4684. A capacidade de bombeamento de óleo de acordo com a D4684 ASTM também está incluída como um requisito importante no óleo do motor em padrão internacional SAE J300.

[004] Óleo, o qual passa os requisitos de bombeamento como óleo novo, ainda pode gerar falhas de bombeamento, quando o óleo foi oxidado durante o seu uso a longo prazo de um motor. Esta oxidação é também referida como envelhecimento. Falhas no bombeamento à baixa temperatura podem ocorrer por outras razões. Tal causa conhecida é a contaminação do óleo do motor com combustível biodiesel. Foi verificado que o envelhecimento e/ou contaminação pode aumentar a tensão de escoamento do óleo e viscosidade com baixa taxa de corte, ao passo que outras propriedades tais como a viscosidade com alta taxa de corte e a viscosidade cinemática não necessariamente mudam significativamente com o envelhecimento. Devido ao aumento da tensão de escoamento e a viscosidade de baixo corte, o envelhecimento é prejudicial para a operacionalidade do motor. Portanto, os limites de capacidade de bombeamento do óleo usados são incluídos no ILSAC GF-4 e as especificações atuais do óleo do motor GF-5.

[005] O uso de PPDs visa melhorar essas propriedades de viscosidade. No entanto, o uso de PPDs é complicado pelo fato de que os óleos lubrificantes provenientes de fontes diferentes contêm diferentes tipos de componentes parafínicos ou cerosos. Por conseguinte, o efeito dos PPDs em viscosidade de baixa temperatura depende tanto do PPD quanto da natureza do óleo lubrificante. Além disso, o efeito que um determinado PPD tem sobre o ponto de fluidez, nem sempre se correlaciona com o seu efeito em outras propriedades de baixa temperatura do óleo. Assim, um PPD que reduz o ponto de fluidez pode ter apenas pouco efeito sobre, por exemplo, a taxa de viscosidade de baixo corte e a elasticidade produzida a uma baixa temperatura. Além disso, os PPDs que são adequados para melhorar a viscosidade de baixa temperatura de óleo novo nem sempre funcionam de forma semelhante em óleo envelhecido ou contaminado do combustível. Finalmente, um desafio adicional reside no fato de que os óleos lubrificantes normalmente contêm aditivos adicionais, tais como pacotes de inibidores de detergentes (pacotes DI) e aperfeiçoadores do índice de viscosidade (aperfeiçoadores VI), e que estes aditivos podem também afetar o desempenho do PPD. Uma cuidadosa seleção de composições PPD é, portanto, muitas vezes necessária.

[006] PPDs para uso em óleos lubrificantes são habitualmente formulados com base de polímeros de (met)acrilato de alquila. Por exemplo, o documento US 4.867.894 descreve que os copolímeros de uma mistura de (met)acrilatos de alquila lineares e ramificados com cadeias de diferentes comprimentos podem ser usados como aditivos de óleo para reduzir o ponto de fluidez. O documento US 2655479 divulga PPDs com base em uma mistura de dois copolímeros de (met)acrilato de alquila diferentes, onde os dois copolímeros diferem no comprimento médio da cadeia de alquila. O documento US 4.968.444 se refere a uma mistura de dois copolímeros de (met)acrilato de alquila, cada uma compreendendo diferentes quantidades relativas de (met)acrilatos de alquila de cadeia curta e comprida. O documento US 5.043.087 se refere a PPDs que compreendem uma mistura de dois copolímeros de (met)acrilato de alquila, onde o primeiro copolímero é constituído por uma mistura de (met)acrilatos de alquila ramificada e linear, e o segundo copolímero é composto por somente (met)acrilato de alquila linear. O documento US 8163683 B2 fornece PPDs para diminuir o ponto de fluidez dos óleos a base de solvente refinado e óleos a base de índice de viscosidade elevado, em que os PPDs compreendem uma mistura de dois copolímeros de (met)acrilato de alquila possuindo diferentes médias de diferentes comprimentos de cadeia. O documento US 6458749 B2 descreve um método para melhorar a fluidez a baixa temperatura das composições de óleo lubrificante com base na adição de uma mistura de copolímeros selecionados de (met)acrilato de alquila de alto e baixo peso molecular. O documento WO 2012/056022 A1 descreve o uso de um depressor do ponto de fluidez com base em copolímero de um (met)acrilato de alquila simples para melhorar o desempenho de partida a frio de um óleo de motor a diesel envelhecido.

[007] Estes exemplos do estado da técnica se concentram principalmente no aperfeiçoamento do ponto de fluidez do óleo do motor novo. O problema de um aumento induzido por envelhecimento das outras propriedades viscométricas, tais como bombeamento a baixa temperatura, não tem sido suficientemente discutido até o momento. A presente invenção tem, portanto, objetivo de fornecer os PPDs com base em polímeros de (met)acrilato de alquila adequados para melhorar a capacidade de bombeamento a baixa temperatura do óleo lubrificante envelhecido, particularmente óleo de motor envelhecido na presença de biodiesel. Além disso, os PPDs fornecidos pela presente invenção devem permitir o aperfeiçoamento do desempenho a baixa temperatura de uma vasta gama de composições de óleo lubrificante, em que as composições de óleo lubrificante podem incluir diferentes tipos de pacotes de DI e aperfeiçoadores IV.

[008] Foi verificado que uma composição de dois copolímeros de (met)acrilato de alquila, cada um composto de quantidades relativas diferentes de (met)acrilatos de alquila de diferentes comprimentos de cadeia, pode ser usada como um aditivo para óleos lubrificantes para impedir um aumento induzido por envelhecimento da taxa de viscosidade de baixo corte a baixa temperatura e a tensão de escoamento de acordo com a norma ASTM D4684. Deste modo, a composição permite manter a capacidade de bombeamento a baixa temperatura do óleo lubrificante envelhecido, em particular, óleo do motor envelhecido na presença de biodiesel.

[009] Um primeiro aspecto da presente invenção se refere, portanto, a uma composição para uso como um aditivo de óleo lubrificante compreendendo dois copolímeros de (met)acrilato de alquila, caracterizado pelo fato de que a composição compreende 15 a 90 % em peso do primeiro copolímero e 10 a 85 % em peso do segundo copolímero, com base no peso total da composição, o primeiro copolímero compreende 35 a 60 % em peso, com base no peso total do copolímero, unidades de monômero selecionadas a partir de um ou mais C7 a C15 (met)acrilatos de alquila, e menos do que 4 % em peso, com base no peso total do copolímero, unidades de monômero selecionadas a partir de um ou mais C1 a C6 (met)acrilatos de alquila; e o segundo copolímero compreende mais do que 60 % em peso, com base no peso total do copolímero, unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C7 a C15 (met)acrilatos de alquila, pelo menos, 5 % em peso, com base no peso total do copolímero, unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C16 a C24 (met)acrilatos de alquila, e menos do que 4 % em peso, com base no peso total do copolímero, unidades de monômero selecionadas a partir de um ou mais alquilo C1 a C6 (met)acrilatos de alquila.

[0010] Tal como aqui usado, o termo "(met)acrilato" se refere aos ésteres de ácido acrílico e ácido metacrílico, e misturas destes. O termo "(met)acrilato de alquila" se refere aos ésteres de ácido (met)acrílico e álcoois alifáticos. Os (met)acrilatos de alquila aqui descritos são caracterizados pelo número de átomos de carbono na cadeia alquila derivada do álcool.

[0011] Os copolímeros aqui descritos são preparados por polimerização de radicais de monômeros etilenicamente insaturados, em particular (met)acrilatos. O termo "copolímero" se refere a um polímero composto por uma mistura heterogênea de unidades monoméricas, contendo dois ou mais tipos de monômeros. A menos que indicado de outra maneira, as quantidades relativas de unidades de monômeros são dadas em % em peso com base no peso total do copolímero.

[0012] Fornecendo uma mistura de dois copolímeros, em que o primeiro copolímero compreende 35 a 60 % em peso de C7 a C15 (met)acrilatos de alquila, ao passo que o segundo copolímero compreende uma quantidade maior de C7 a C15 (met)acrilatos de alquila de mais que 60 % em peso, foi encontrado ser fundamental alcançar uma boa capacidade de bombeamento a baixa temperatura em óleo lubrificante envelhecido.

[0013] É particularmente vantajoso, se ambos os copolímeros compreenderem unidades de monômeros selecionados a partir de C16 a C24 (met)acrilato de alquila em combinação com unidades de monômeros selecionadas a partir de C7 a C15 (met)acrilatos de alquila. Em uma modalidade preferida, o primeiro copolímero compreende, por conseguinte, 40 a 65 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C16 a C24 (met)acrilatos de alquila.

[0014] Pela mesma razão, o segundo copolímero compreende preferencialmente 61 a 95 % em peso de unidades de monômero selecionadas a parti de um ou mais C7 a C15 (met)acrilato de alquila, 5 a 39 % em peso de unidades de monômero selecionadas a partir de um ou mais C16 a C24 (met)acrilatos de alquila, e menos do que 4 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C1 a C6 (met)acrilato de alquila.

[0015] Exemplos C1 a C6 (met)acrilato de alquila, em que o grupo alquila contém de 1 a 6 átomos de carbono (também chamados (met)acrilatos de alquila de "corte baixo"), são metacrilato de metila (MMA), metila e acrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de butila (BMA) e acrilato (BA), metacrilato de isobutila (IBMA), metacrilato de hexila e ciclohexila, acrilato de ciclohexila e combinações destes.

[0016] Foi ainda verificado que, restringindo a quantidade de unidades de monômero de C1 a C6 de (met)acrilato em menos que 4 % em peso com base no peso total do copolímero, os copolímeros podem ser preparados para ter o efeito desejado sobre o bombeamento sob baixa temperatura do óleo de lubrificação envelhecido. É, portanto, particularmente preferido que os copolímeros da presente invenção compreendam menos que 1 % em peso de C1 a C6, (met)acrilato de metila, mais preferencialmente zero% em peso. Em uma outra modalidade preferida, os copolímeros da presente invenção compreendem menos que 1 % em peso de (met)acrilato de metila, mais preferencialmente menos que 0,1 % em peso.

[0017] Exemplos de C7 a C15 (met)acrilato de alquila, em que o grupo alquila contém de 7 a 15 átomos de carbono (também chamado (met)acrilatos) de alquila de "meio corte", são acrilato de 2-etilhexil (EHA), 2 -etilhexila, metacrilato de octila, metacrilato de nonila, metacrilato de decila, metacrilato de isodecila (IDMA, com base na mistura de isômeros (C10) ramificada), metacrilato de undecila, metacrilato de dodecila (também conhecido como metacrilato de laurila), metacrilato de tridecila, metacrilato de tetradecila (também conhecido como metacrilato de miristila), metacrilato de pentadecila e combinações destes. Também são úteis: metacrilato de dodecila-pentadecila (DPMA), uma mistura de isômeros lineares e ramificados de dodecila, tridecila, tetradecila e metacrilatos de pentadecila; metacrilato de decil-octila (DOMA), uma mistura de metacrilatos de decila e octila; metacrilato de nonil- undecila (NUMA), uma mistura de metacrilatos de nonila, decila e undecila; e metacrilato de lauril-miristila (LMA), uma mistura de metacrilatos de dodecila e tetradecila.

[0018] Exemplos de C16 a C24 (met)acrilato de alquila, em que o grupo alquila contém de 16 a 24 átomos de carbono (também chamado (met)acrilatos de alquila) de " corte elevado ", são metacrilato de hexadecila (também conhecido como metacrilato de cetila), metacrilato de heptadecila, metacrilato de octadecila (também conhecido como metacrilato de estearila), metacrilato de nonadecila, metacrilato de eicosila, metacrilato de behenila e combinações destes. Também são úteis: metacrilato de cetil-eicosila (CEMA), uma mistura de metacrilato de hexadecila, octadecila e eicosila; e metacrilato de cetil-estearila (SMA), uma mistura de metacrilato de hexadecila e octadecila.

[0019] Os monômeros (met)acrilato de alquila de meio corte e alto corte descritos acima são geralmente preparados por meio de processos de esterificação convencionais, usando os graus técnicos de álcoois alifáticos de cadeia longa. Estes álcoois comercialmente disponíveis são misturas de álcoois de diferentes comprimentos de cadeia, preferencialmente contendo entre aproximadamente 10 e 15 ou entre aproximadamente 16 e 20 átomos de carbono no grupo alquila. Consequentemente, para os fins desta invenção, (met)acrilato de alquila se destina a incluir não somente produtos nomeados com (met)acrilato de alquila, mas também a incluir misturas de (met)acrilatos de alquila com uma quantidade predominante do nomeadamente (met)acrilato de alquila. O uso dessas misturas de álcoois comercialmente disponíveis para preparar os (met)acrilato resulta nos tipos de monômeros DOMA, NUMA, LMA, DPMA, SMA e CEMA descritos acima.

[0020] Em uma modalidade preferida, os C7 a C15 (met)acrilatos de alquila são selecionados a partir do grupo que consiste em metacrilato de dodecil-pentadecila (DPMA), metacrilato de decil-octila (DOMA), metacrilato de nonil- undecila (NUMA), e metacrilato de lauril-miristila (LMA); e os C16 a C24 (met)acrilatos de alquila são selecionados a partir do grupo que consiste em metacrilato de cetil-eicosila (CEMA), e metacrilato de cetil-estearila (SMA).

[0021] Tipicamente, a quantidade de unidades de monômero C7-C15 (met)de acrilato de alquila no primeiro copolímero é de 35 a 60 %, preferencialmente de 35 a menos que 60 % e mais preferencialmente de 40 a 55 %, com base no peso total do primeiro copolímero. Tipicamente, a quantidade de unidades de monômero C7-C15 (met)de acrilato de alquila no segundo copolímero é de mais de 60 a 95 %, preferencialmente de 70 a 95 % e mais preferencialmente de 75 a 95 %, baseado no peso total do segundo copolímero. Os monômeros C7-C15 (met)acrilato de alquila preferidos úteis na preparação dos copolímeros incluem, por exemplo, metacrilato de isodecila, metacrilato de lauril-miristila (LMA) e metacrilato de dodecil-pentadecila (DPMA).

[0022] Preferencialmente, a quantidade de unidades de monômero C16-C24 (met)de acrilato de alquila no primeiro copolímero é de 40 a 65 %, mais preferencialmente mais que 40 a 65 % e ainda mais preferencialmente de 45 a 60 %, baseado no peso total do primeiro copolímero. Tipicamente, a quantidade de unidades de monômero C16-C24 (met)acrilato de alquila no segundo copolímero é de 5 a menos que 40 %, preferencialmente de 5 a 30 % e mais preferencialmente de 5 a 25 %, baseado no peso total do segundo copolímero. Os monômeros C16-C24 (met)acrilato de alquila preferidos úteis na preparação dos copolímeros incluem, por exemplo, metacrilato de cetil-eicosila (CEMA) e metacrilato de cetil- estearila (SMA).

[0023] Entre os (met)acrilatos de alquila de meio corte, C10 a C15 (met)acrilatos de alquila são preferidos. Entre os (met)acrilatos de alquila de alto corte, C16 a C20 (met)acrilatos de alquila são preferidos.

[0024] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o primeiro copolímero compreende, portanto 35 a 60 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C10 a C15 (met)acrilatos de alquila, preferencialmente de 35 a menos que 60 %, mais preferencialmente 40 a 55 %; 40 a 65 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C16 a C20 (met)acrilatos de alquila, preferencialmente mais que 40 a 65 %, mais preferencialmente 45 a 60 %; e menos que 4 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C1 a C6, (met)acrilatos de alquila, preferencialmente menos que 1 %, mais preferencialmente zero %.

[0025] Nesta modalidade, a quantidade de C7 a C15 (met)acrilatos de alquila é restrita a 35 a 60 % em peso, e a quantidade de C16 a C24 (met)acrilatos de alquila é preferencialmente restrita a 40 a 65 % em peso.

[0026] Da mesma forma, o segundo copolímero compreende preferencialmente 61 a 95 % em peso de unidades de monômeros selecionadas a partir de um ou mais C10 a C15 (met)acrilatos de alquila, preferencialmente 70 a 95 %, mais preferencialmente 75 a 95 %; 5 a 39 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C16 a C20 (met)acrilatos de alquila, preferencialmente 5 a 30 %, mais preferencialmente de 5 a 25 %; e menos que 4 % em peso de unidades de monômeros selecionados a partir de um ou mais C1 a C6, (met)acrilatos de alquila, preferencialmente menos que 1 %, mais preferencialmente 0 %.

[0027] Nesta modalidade, a quantidade de C7 a C15 (met)acrilatos de alquila é restringida a 61 a 95 % em peso, e a quantidade de C16 a C24 (met)acrilatos de alquila está limitada a 5 a 39 % em peso.

[0028] Preferencialmente, os primeiros e segundos copolímeros são combinados em uma proporção em peso (primeiro/segundo) de 5/95 a 75/25, preferencialmente de 10/90 a 60/40 e mais preferencialmente de 15/85 a 50/50. Em uma modalidade preferida alternativa, os primeiros e segundos copolímeros são combinados em uma proporção em peso (primeiro/ segundo) de 30/70 a 90/10. Os copolímeros selecionados combinados nas proporções especificadas da presente invenção oferecem maior aplicabilidade no tratamento de óleos de base a partir de diferentes fontes em comparação com o uso de um aditivo de polímero único ou combinações de aditivos de polímero possuindo composições monoméricas semelhantes.

[0029] A composição da presente invenção compreende 15 a 90 % em peso do primeiro copolímero e 10 a 85 % em peso do segundo copolímero, com base no peso total da composição. Em uma modalidade preferida, a composição da presente invenção compreende 25 a 80 % em peso do primeiro copolímero e 20 a 75 % em peso do segundo copolímero, com base no peso total da composição. Em uma modalidade preferida, a composição da presente invenção compreende 30 a 90 % em peso do primeiro copolímero e 10 a 70 % em peso do segundo copolímero, com base no peso total da composição.

[0030] Deve ser notado que a composição pode compreender dois ou mais dos primeiros ou segundos copolímeros, respectivamente. Por exemplo, a composição pode compreender dois primeiros copolímeros em combinação com um segundo copolímero, ou vice-versa. Para efeito de definição das quantidades relativas dos primeiros e segundos copolímeros, o peso total de todos os primeiros copolímeros deve ser comparado com o peso total de todos os segundos copolímeros.

[0031] Uma composição compreendendo dois segundos copolímeros e um primeiro copolímero é particularmente preferida para melhorar a viscosidade de baixa temperatura do óleo do motor depois de envelhecido, de acordo com a formulação do óleo do motor.

[0032] Em uma outra modalidade preferida, a composição não contém quaisquer outros copolímeros de (met)acrilato de alquila além dos copolímeros da presente invenção.

[0033] Opcionalmente, outros monômeros podem ser polimerizados em combinação com os monómeros de (met)acrilato de alquila discutidos acima, por exemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinilo, estireno, (met)acrilamidas de alquila substituídas, compostos de anel contendo nitrogênio monoetilenicamente insaturado, haletos de vinila, nitrilas de vinila e éteres de vinila. A quantidade do monômero opcional usado é tipicamente zero a menos que 10 %, preferencialmente zero a menos que 5 % e mais preferencialmente zero a menos que 2 %, com base no peso total de monômeros usados. Os monômeros opcionais podem ser usados, desde que não afetem significativamente as propriedades de baixa temperatura ou a compatibilidade do aditivo de polímero com outros componentes da composição do óleo lubrificante. A discussão acima referida sobre o uso de monômeros opcionais durante a preparação dos polímeros de (met)acrilato de alquila, é também aplicável a outras classes de polímeros, tais como polímeros vinilaromáticos, copolímeros derivado do ácido (met)acrílico - vinilaromáticos, copolímeros derivado de ácido maleico - vinilaromáticos, copolímeros derivados de ácido fumárico - éster de álcool vinílico, copolímeros de [alfa]-olefina- éster de álcool vinílico e copolímeros derivados de [alfa]- olefina- ácido maleico.

[0034] Compostos monoetilenicamente insaturado adequados de anel contendo nitrogênio incluem, por exemplo, vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 2-etil-5- vinilpiridina, 3-metil-5-vinilpiridina, 2,3-dimetil-5- vinilpiridina, 2 -metil-3-etil-5-vinilpiridina, quinolinas e isoquinolinas substituídos por metila, 1-vinilimidazol, 2- metil-1-vinilimidazol, N-vinilcaprolactama, N- vinilbutirolactam e N-vinilpirrolidona.

[0035] Haletos de vinila adequados incluem, por exemplo, cloreto de vinila, fluoreto de vinila, brometo de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno e brometo de vinilideno. Nitritos de vinila adequados incluem, por exemplo, acrilonitrila e metacrilonitrila.

[0036] Processos de polimerização em massa, emulsão ou solução bem conhecidos podem ser usados para preparar os polímeros de (met)acrilato de alquila úteis na presente invenção, incluindo em métodos em batelada, semi-batelada ou semi-contínuo. Tipicamente, os polímeros são preparados por polimerização em solução (solvente), por mistura dos monômeros selecionados na presença de um iniciador de polimerização, um diluente e opcionalmente um agente de transferência de cadeia.

[0037] Geralmente, a temperatura de polimerização pode ser até o ponto de ebulição do sistema, por exemplo, de aproximadamente 60 a 150 °C, preferencialmente de 85 a 130 °C e mais preferencialmente de 110 a 120 °C, embora a polimerização possa ser realizada sob pressão, se forem usadas temperaturas mais elevadas. A polimerização (incluindo a alimentação de monômero e tempos de espera) é administrada geralmente por aproximadamente 4 a 10 horas, preferencialmente de 2 a 3 horas, ou até que tenha sido atingido o grau desejado de polimerização, por exemplo, até pelo menos 90 %, preferencialmente pelo menos 95 % e mais preferencialmente pelo menos 97 %, dos monômeros copolimerizáveis tenham sido convertidos em copolímeros. Como é reconhecido pelos técnicos no assunto, o tempo e temperatura da reação são dependentes da escolha do iniciador e do peso molecular do alvo e podem ser variados adequadamente.

[0038] Quando os polímeros são preparados por polimerizações de solvente (não-aquoso), iniciadores adequados para serem usados são quaisquer dos compostos produtores de radicais livres bem conhecidos, tais como peróxidos, hidroperoxi e iniciadores azo, incluindo, por exemplo, peróxido de acetila, peróxido de benzoíla, peróxido de lauroíla, peroxiisobutirato de terc-butila, peróxido de caproíla, hidroperóxido de cumeno, 1,1-di (terc-butilperoxi) -3,3,5-trimetilciclohexano, azobisisobutironitrila e peroctoato de terc-butila (também conhecido como terc-butil- peroxi-2- etilhexanoato). A concentração de iniciador é geralmente entre 0,025 e 1 %, preferencialmente de 0,05 a 0,5 %, mais preferencialmente de 0,1 a 0,4 % e mais preferencialmente de 0,2 a 0,3 %, em peso, com base no peso total dos monômeros. Além do iniciador, um ou mais promotores podem também ser usados. Os promotores adequados incluem, por exemplo, sais de amônio quaternários, tais como cloreto de benzil (sebo hidrogenado)- dimetilamônio e aminas. Preferencialmente, os promotores são solúveis em hidrocarbonetos. Quando usados, esses promotores estão presentes em níveis de aproximadamente 1 % a 50 %, preferencialmente de 5 % a 25 %, com base no peso total do iniciador. Os agentes de transferência de cadeia podem também ser adicionados à reação de polimerização para controlar o peso molecular do polímero. Os agentes de transferência de cadeia preferidos são os mercaptanos de alquila, tais como mercaptano de laurila (também conhecido como mercaptano de dodecila, DDM), e a concentração do agente de transferência de cadeia usada é de zero a aproximadamente 2 %, preferencialmente de zero a 1 % em peso.

[0039] Quando a polimerização é realizada como uma polimerização em solução usando um solvente diferente da água, a reação pode ser conduzida a até aproximadamente 100 % (em que o polímero formado atua como o seu próprio solvente) ou até aproximadamente 70 %, preferencialmente de 40 a 60 %, em peso de monômeros polimerizáveis com base na mistura reacional total. Os solventes podem ser introduzidos no recipiente de reação, como uma carga de fundo, ou pode ser introduzida no reator tanto como uma corrente de alimentação separada ou como um diluente para um dos outros componentes a serem alimentados no reator.

[0040] Os diluentes podem ser adicionados à mistura de monômeros ou eles podem ser adicionados ao reator juntamente com a alimentação de monômeros. O solvente de fundo pode também ser usado para fornecer um tacão solvente, preferencialmente não-reativo, para a polimerização, caso em que eles são adicionados ao reator antes da alimentação de monômero e do iniciador ser iniciada para fornecer um volume adequado do líquido no reator para promover a boa mistura de alimentação do monômero e do iniciador, particularmente no início da polimerização. Preferencialmente, os materiais selecionados como diluentes devem ser substancialmente não reativos aos iniciadores ou intermediários na polimerização para minimizar as reações adversas, tais como transferência de cadeia e afins. O diluente pode também ser de qualquer material polimérico que atua como um solvente e é de outro modo compatível com os monômeros e os ingredientes de polimerização a serem usados.

[0041] Entre os diluentes adequados para uso no processo da presente invenção para polimerizações de solução não-aquosa estão os hidrocarbonetos aromáticos (tais como benzeno, tolueno, xileno e naftas aromáticas), hidrocarbonetos clorados (tais como dicloreto de etileno, clorobenzeno e diclorobenzeno), ésteres (tais como o propionato de etila ou acetato de butila), (C6-C20) hidrocarbonetos alifáticos (tais como ciclohexano, heptano e octano), óleos minerais (tais como óleos parafínicos e naftênicos) ou óleos de base sintética (tais como óleos lubrificantes de oligômero (PAO) poli ([alfa] -olefina), por exemplo, dímeros [alfa] -deceno, trímeros e suas misturas). Quando o concentrado é diretamente misturado com um óleo de base lubrificante, o diluente mais preferido é qualquer óleo mineral, tal como de óleo 100 a 150 neutro (óleo 100N ou 150N), o que é compatível com o óleo de base lubrificante final.

[0042] Na preparação de polímeros de aditivo de óleo lubrificação, a solução de polímero resultante, após a polimerização, geralmente tem um conteúdo de polímero de aproximadamente 50 a 95 % em peso. O polímero pode ser isolado e usado diretamente em formulações de óleo lubrificante ou a solução diluente de polímero pode ser usada em uma forma concentrada. Quando usado na forma concentrada, a concentração de polímero pode ser ajustada a qualquer nível desejado com diluente adicional. A concentração preferida de polímero no concentrado é de 30 a 70 % em peso e mais preferencialmente de 40 a 60 %, com o restante compreendendo um diluente de óleo lubrificante.

[0043] Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere a uma composição de óleo lubrificante compreendendo um óleo de base, caracterizado pelo fato de que a composição de óleo lubrificante compreende ainda a composição de copolímeros descritos acima. De acordo com este aspecto da invenção, a composição de copolímeros descritos acima é usada como um aditivo para melhorar as propriedades de viscosidade de baixa temperatura da composição do óleo lubrificante. A composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção cumpre os requisitos comuns em relação a viscosidade com baixa taxa de corte sob baixa temperatura e o limite de elasticidade de acordo com a norma ASTM D4684, mesmo depois de ter sido submetida ao envelhecimento.

[0044] Preferencialmente, a composição de óleo lubrificante compreende a composição de aditivo da presente invenção em uma quantidade de 0,03 a 3 % em peso, preferencialmente 0,1 a 3 % em peso, mais preferencialmente 0,2 a 3 % em peso, ainda mais preferencialmente 0,5 a 3 % em peso, com base no peso total de copolímeros na composição de aditivo em relação ao peso total da composição de óleo lubrificante.

[0045] Os fluidos de óleos de base usados na formulação das composições de óleo lubrificante melhorado da presente invenção incluem, por exemplo, óleos de base convencionais selecionados a partir categorias de matérias de base designado pelo Grupo I, Grupo II e Grupo III do API (American Petroleum Institute). O Grupo I e II de base são materiais de óleo mineral (tal como óleos parafínicos e naftênicos) possuindo um índice de viscosidade (ou VI) inferior a 120; Grupo I é diferenciado do Grupo II, em que este último contém mais que 90 % de materiais saturados e o anterior contém menos que 90 % de material saturado (o que significa dizer mais que 10 % de material insaturado). Grupo III é considerado o mais elevado nível de óleo de base mineral com um VI superior ou igual a 120 e um nível de saturados maior ou igual a 90 %. Índice de viscosidade é uma medida do grau de alteração da viscosidade em função da temperatura; valores de VI elevados indicam uma menor alteração na viscosidade com a variação da temperatura em comparação com baixos valores de VI. As composições de óleo lubrificante melhorado da presente invenção envolvem o uso de óleos de base, que são substancialmente do tipo API do grupo de I, II e III; as composições podem conter opcionalmente pequenas quantidades de outros tipos de óleos de base.

[0046] Preferencialmente, o óleo de base incluído na composição de óleo lubrificante da presente invenção é, por conseguinte, selecionado a partir do grupo que consiste em óleos de base API dos Grupos I e III.

[0047] As composições de óleo lubrificante fornecidas pela presente invenção contêm de 0,1 a 25 %, preferencialmente de 1 a 15 % e mais preferencialmente de 2 a 10 %, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, de um ou mais aditivos auxiliares. Representantes destes aditivos auxiliares são aqueles encontrados, por exemplo, em pacotes de dispersante - inibidor (DI) de aditivos usados pelos formuladores de óleos lubrificantes comerciais: um componente antidesgaste ou antioxidante, tal como dialquil ditiofosfato de zinco; um dispersante sem cinzas que contém nitrogênio, tal como poliisobuteno com base na succinimida; um aditivo de detergente, tal como o fenato ou sulfonato de metal; um modificador de atrito, tal como um orgânico contendo enxofre; aditivos de extrema pressão; inibidores de corrosão; e um agente antiespumante, tal como fluido de silicone. Os aditivos auxiliares adicionais incluem, por exemplo, aperfeiçoadores do índice da viscosidade não dispersante ou dispersante.

[0048] Em uma modalidade da presente invenção, a composição de óleo lubrificante compreende ainda 0,1 a 25 % em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, aditivos auxiliares selecionados a partir do grupo que consiste em aperfeiçoadores do índice de viscosidade, agentes antidesgaste, antioxidantes, dispersantes, detergentes, modificadores de fricção, agentes antiespumante, aditivos de pressão extrema, e inibidores de corrosão.

[0049] Aperfeiçoadores do índice da viscosidade particularmente preferidos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquila, copolímeros de olefina constituídos por etileno e propileno (OCPs), e polímeros "estrela" hidrogenados de estireno-dieno. Os polímeros de (met)acrilato de alquila preferidos para uso como aperfeiçoadores do índice de viscosidade são copolímeros compreendendo 1 a 4 monômeros diferentes selecionados a partir de metacrilatos de alquila compreendendo metacrilatos de alquila de baixo, médio, e de alto corte. Os (met)acrilatos de polialquila (PAMAS) para uso do óleo do motor, geralmente têm uma média em peso de peso molecular Mw de 250.000 a 700.000 com uma distribuição de polímero de 3 a 4. Os OCPs compreendem, preferencialmente de 40 a 60 % em peso de etileno e podem ser referidos como copolímeros de etileno alto e baixo, dependendo do conteúdo de etileno. OCPs de etileno baixo com um conteúdo de etileno de aproximadamente 40 % em peso são tipicamente amorfos, OCPs com alto etileno com um conteúdo de etileno próximo de 60 % são cristalinos. OCPs para óleos de motores têm geralmente um peso molecular médio Mw na faixa de 50000 a 200000 g/ mol com uma distribuição de polímero de 2 a 2,5. Os polímeros "estrela" de dieno compreendem ou consistem preferencialmente em unidades de isopreno hidrogenados (com 5 a 15 átomos de carbono) unidas a uma estrutura de núcleo à base de divinilbenzeno. O peso molecular médio Mw destes polímeros para uso em óleo do motor é geralmente 300000 a 700000 g/ mol, com uma distribuição de polímero menor que 1,5.

[0050] Em uma modalidade preferida, a composição de óleo lubrificante compreende, portanto, de 5 a 15 % em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, de um aperfeiçoador do índice de viscosidade selecionado a partir do grupo de polímeros de (met)acrilato alquila, copolímeros de olefinas constituídos por etileno e propileno (OCPs), e polímeros “estrela” hidrogenados de estireno-dieno.

[0051] Em um terceiro aspecto, a presente invenção se refere a um método de aperfeiçoamento da viscosidade a baixa temperatura, em particular a capacidade de bombeamento a baixa temperatura de uma composição de óleo lubrificante envelhecido, caracterizado por incluir a etapa de adição de uma composição de acordo com a presente invenção como um aditivo para a composição de óleo lubrificante.

[0052] Para os fins da presente invenção, uma composição de óleo lubrificante envelhecido é uma composição que tenha sofrido um processo de oxidação e/ ou degradação. Isto pode ocorrer em particular quando a composição de óleo lubrificante tiver sido usada em um motor, mas pode também ser o caso quando o óleo tiver sido armazenado durante um período de tempo. Preferencialmente, uma composição de óleo lubrificante envelhecido é uma composição que foi usada em um motor, em particular um motor a diesel, e/ou armazenada por mais de 72 horas, mais preferencialmente durante mais de 1 semana, ainda mais preferencialmente durante mais de 6 meses, mais preferencialmente durante mais de 1 ano.

[0053] Preferencialmente, a composição de óleo lubrificante envelhecido é uma composição de óleo lubrificante usado. Para os fins da presente invenção, uma composição de óleo lubrificante usada é aquela que foi usada em um motor, em particular um motor a diesel. Isto inclui composições de óleo lubrificante que foram envelhecidas através do seu uso em um motor.

[0054] Em uma modalidade preferida, a composição de óleo lubrificante envelhecida caracteriza-se pelo seu grau de oxidação e/ou da degradação e/ou o nível de contaminantes provenientes da dita oxidação e/ou da dita degradação.

[0055] Preferencialmente, o método é destinado a melhorar a viscosidade a baixa temperatura de uma composição de óleo lubrificante envelhecido, quando a composição de óleo lubrificante é envelhecida de acordo com o teste CEC-L 10512.

[0056] O teste CEC L-105-12 é um método para produzir um óleo envelhecido que tem características similares àquele que foi envelhecido durante o uso do motor a longo prazo na presença de biodiesel. Resumidamente, o teste envolve a combinação de 250 g de uma amostra de óleo com 5 % por peso de biodiesel em um recipiente de material de vidro padrão. A amostra é, em seguida, envelhecida na presença de um catalisador de composto de ferro durante 72 horas a 150 °C e 10 litros/ hora de fluxo de ar. A oxidação de um óleo de acordo com o teste CEC L-105-12 pode causar falha de capacidade de bombeamento ou por um aumento na viscosidade de baixo corte ou a tensão de escoamento, ou ambos. O bombeamento a baixa temperatura do óleo envelhecido é determinado pelo teste de MRV TP-1 de acordo com ASTM D4684.

[0057] Em uma modalidade preferida, o uso de uma composição de aditivo de acordo com a presente invenção tem o efeito de a composição de óleo lubrificante envelhecido compreendendo o aditivo possuir uma viscosidade com taxa baixa de corte de, no máximo, 60 Pa s e uma tensão de escoamento inferior a 35 Pa, de acordo com a norma ASTM D4684. Preferencialmente, este efeito é obtido mesmo depois do envelhecimento de acordo com o teste CEC-L 105-12.

[0058] Para alcançar esse efeito, a composição de acordo com a presente invenção é adicionada à composição de óleo lubrificante em uma quantidade de 0,03 a 3 % em peso, preferencialmente 0,1 a 3 % em peso, mais preferencialmente 0,2 a 3 % em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

[0059] A composição de óleo lubrificante tem uma composição tal como descrita acima, e preferencialmente compreende um óleo de base, e 0,1 a 25 % em peso com base no peso total da composição de óleo lubrificante, aditivos auxiliares selecionados a partir do grupo que consiste de aperfeiçoadores do índice de viscosidade, agentes antidesgaste, antioxidantes, dispersantes, detergentes, modificadores de fricção, agentes antiespumantes, aditivos de pressão extrema, e inibidores de corrosão.

[0060] Em uma modalidade preferida, o método compreende ainda a adição de 5 a 15 % em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, de um aperfeiçoador do índice de viscosidade na composição de óleo lubrificante, em que o aperfeiçoador do índice de viscosidade é selecionado a partir do grupo de (met)acrilato de alquila, polímeros de olefina constituídos por etileno e propileno (OCP), e polímeros "estrela" hidrogenados de estireno-dieno.

Exemplos

[0061] O Exemplo 1 fornece uma informação geral para a preparação de polímeros úteis na presente invenção. O Exemplo 2 fornece informações sobre os óleos formulados não tratados usados para avaliar polímeros em composições de óleo lubrificante da presente invenção. O Exemplo 3 resume os dados de desempenho em óleos lubrificantes contendo os polímeros (Tabelas 1, 2, 3). Todas as razões são porcentagem em peso, a menos que indicado de outra maneira.

Exemplo 1:

[0062] Copolímeros de (met)acrilato de alquila foram preparados de acordo com o método seguinte. Uma mistura de reação consistindo em 655,3 g de uma composição de monômeros, 38,4 g de óleo 100 N, e 1,57 g de n-dodecilmercaptano é carregada em um balão de fundo redondo com 4 gargalos de 1000 ml equipado com um agitador, termopar, e varredura de nitrogênio. Sob agitação constante, a mistura é aquecida a uma temperatura de 120 °C e uma quantidade total de 4,37 g de 30 % t-butilperóxido ativo é adicionada ao longo de 2 horas, mantendo a temperatura constante. A mistura de reação é mantida a 120 °C por mais 30 minutos, e, em seguida, diluída com 300,4 g de óleo 100N.

[0063] As seguintes composições de monômero foram usadas para a preparação de copolímeros de (met)acrilato de alquila: Diferentes copolímeros foram preparados possuindo as composições de monômero de acordo com a seguinte tabela: Diferentes misturas de copolímeros foram preparadas de acordo com a seguinte tabela:

Exemplo 2:

[0064] As propriedades dos óleos formulados não tratados (sem depressor do ponto de fluidez, mas incluindo o pacote DI e aditivos de aperfeiçoador de viscosidade) usadas para avaliar o PPD da presente invenção são apresentadas aqui.

[0065] Os pacotes DI usados são os pacotes disponíveis comercialmente. O pacote DI 1 é produzido por Infineum, pacote 2 é produzido por Oronite, pacote 3 é Infineum P5202, e um pacote 3 é um pacote disponível comercialmente por Oronite (OLOA 4594, ver, por exemplo documento DE19909401A1).

Pacotes DI a partir de Infineum:

[0066] Os aditivos de óleo de motor de automóveis de passageiros são projetados para proteger e melhorar o desempenho dos motores em carros e caminhões de carga leve que operam com gasolina, óleo diesel ou fontes alternativas de combustível, tal como o etanol. A marca Infineum P de produtos pode ser usada para fabricar lubrificantes para toda a gama de requisitos de desempenho do motor de automóveis leves a diesel e a gasolina, incluindo o mais recente American Petroleum Institute (API), Association des Constructeurs Européens d'Automobiles (ACEA), Japan Automobile Manufacturers Society (JAMA) e especificações do fabricante do equipamento original (OEM).

[0067] Óleos A e C a J são misturas de óleos de base do Grupo I. Óleo B usa um óleo de base do Grupo III.

[0068] PAMA é um metacrilato de polialquila comercialmente disponível vendido sob o nome comercial VISCOPLEX® 3-500. COMB é um modificador de viscosidade disponível comercialmente vendido sob o nome comercial VISCOPLEX® 3-200. LE OCP é um OCP baixo de etileno vendido sob o nome comercial Paratone® 8235, HE OCP é um OCP alto de etileno vendido sob o nome comercial Paratone® 8421. HSD é um polímero "estrela" hidrogenado de estireno-dieno vendido sob o nome comercial Shell Vis 261.

Exemplo 3:

[0069] As tabelas a seguir apresentam os dados indicativos de desempenho de bombeamento em baixas temperaturas para combinações de aditivos poliméricos úteis na presente invenção.

[0070] Para testar o desempenho dos PPDs no óleo de motor novo e envelhecido, um óleo de motor SAE 15W-40 compreendendo quantidades variáveis de PPDs foi avaliado para bombeamento de MRV TP-1 a baixa temperatura, medindo a viscosidade de baixo corte (a seguir referido como viscosidade aparente) e tensão de escoamento de acordo com a norma ASTM D4684, antes e após o envelhecimento de acordo com o teste CEC-L 105-12. Os resultados foram considerados como um passe, se a viscosidade aparente era < 60 Pa s, e se a tensão de escoamento era < 35 Pa. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Tabela 1: Desempenho PPD de acordo com a norma ASTM D4684 em um óleo de motor SAE 15W-40 (óleo A) antes e após o envelhecimento de acordo com CEC L-105-12. Surpreendentemente, o uso de uma composição de PPD acordo com a presente invenção (PPD 9) manteve a capacidade de bombeamento a baixa temperatura do óleo do motor mesmo depois de envelhecimento, enquanto que o uso de um único copolímero de PPD (6) não o fez.

[0071] Um teste semelhante foi conduzido usando um óleo de motor SAE 5W-30 (óleo B) compreendendo 0,3 % de PPD. Os resultados são mostrados na Tabela 2. Tabela 2: Desempenho de PPD de acordo com a norma ASTM D4684 a uma concentração de 0,3 % em peso em um óleo de motor SAE 5W-30 (óleo B) antes e após o envelhecimento de acordo com CEC L-105-12.

[0072] Um outro estudo foi realizado usando formulações de óleos de motor compreendendo diferentes aperfeiçoadores do índice de viscosidade (VII) e 2 pacotes diferentes de inibidor de detergente (DI) para estudar o efeito dos PPDs em combinação com outros aditivos comuns usados em formulações de óleos de motor. Cinco VIIs de diferentes tipos químicos foram selecionados juntamente com dois pacotes de DI de diferentes fornecedores adequados para os padrões de óleo do motor a diesel moderno europeu de carga leve. Todas as combinações de pacotes VII e DI foram formuladas para formulações SAE10W-40 com base na norma viscométrica SAE J300 usando óleos de base do Grupo I tal como descrito no Exemplo 2 acima.

[0073] As formulações de óleos de motor foram suplementadas com diferentes PPDs selecionados a partir do exemplo 1 acima. O bombeamento de MRV TP-1 a baixa temperatura das formulações contendo PPD foi avaliado de acordo com ASTM D4684 antes e depois do envelhecimento de CEC L-105-12. Os resultados são mostrados na Tabela 3. Tabela 3: Viscosidade e tensão de escoamento de MRV TP-1 de acordo com ASTM D4684 medidas para diferentes formulações de óleo de motor SAE 10W-40 do Grupo I compreendendo os VIIs, os pacotes DI e PPDs indicados. A concentração de PPD é dada em % em peso com base no peso total dos copolímeros em relação ao peso total da formulação do ó Leo.

[0074] Nos óleos lubrificantes à base de copolímero de olefina, é evidente que os PPDs de uma composição de polímero não são capazes de manter a capacidade de bombeamento a baixa temperatura do óleo do motor. É apenas quando combinações de polímeros são empregadas, como descrito na presente invenção, que os resultados de passagem são alcançados em ambos os óleos CEC L-105-12, novo e envelhecido. Em alguns casos, as taxas mais elevadas de tratamento de PPD são necessárias que atinjam um resultado de passagem de óleo envelhecido comparado com as necessárias para o óleo novo. Foi verificado que o uso de PPDs de acordo com a presente invenção mantém a capacidade de bombeamento a baixa temperatura de formulações de óleo de motor compreendendo PAMA, COMB e HSD como VII e dois pacotes DI mesmo após o envelhecimento de CEC L-105-12. A adição de PPD não prejudica o bom desempenho dos óleos do motor que passam a exigência de bombeamento a baixa temperatura. Em contraste, PPDs compreendendo apenas copolímeros individuais, tais como PPDs N° 3 e 14, não mantém o bombeamento a baixa temperatura em todos os óleos testados (por exemplo, óleos G, I e J).

[0075] A presente invenção fornece, portanto, composições PPD que podem ser usadas para melhorar a viscosidade a baixa temperatura de uma gama de formulações de óleos do motor, o que não tem sido conseguido pelos PPDs descritos no estado da técnica. As composições PPD da presente invenção são particularmente úteis para melhorar as propriedades de viscosidade nos casos em que os PPDs convencionais não fornecem qualquer melhoria. A presente invenção permite, por conseguinte, que o técnico no assunto selecione uma composição de PPD adequada para cada formulação de óleo dada, ampliando assim a gama de formulações de óleos do motor adequadas para uso como óleos para motores.

[0076] Deve ser notado que uma grande variedade de opções existe para a formulação em óleos para motores na escolha do tipo de grupo do material de base, pacote DI e o tipo de modificador de viscosidade. É conhecido e aceito que cada escolha individual e a combinação de opções pode afetar a seleção do PPD. Por exemplo, diferentes pacotes DI do mesmo fornecedor terão efeitos diferentes sobre a viscosidade de uma dada formulação de óleo. O mesmo é verdadeiro para os pacotes DI de diferentes fornecedores. É importante notar que, embora a escolha de componentes determine a viscosidade da formulação, a viscosidade pode ser ainda melhorada, independente da escolha de componentes por seleção de PPD adequada como descrito na presente invenção. Assim, combinações adequadas de composições PPD e formulações de óleo podem ser encontradas por um técnico no assunto seguindo os procedimentos de teste descritos nos exemplos acima.

Claims (7)

1. Composição para uso como um aditivo de óleo lubrificante compreendendo dois copolímeros (met)acrilato de alquila caracterizada por compreender 30 a 90 % em peso do primeiro copolímero e 10 a 70 % em peso do segundo copolímero, com base no peso total da composição, e a) o primeiro copolímero compreender i) 35 a 60 % em peso, com base no peso total do copolímero, de unidades de monômero de metacrilato de lauril -miristil (LMA), ii) 40 a 65 % em peso, com base no peso total do copolímero, de unidades de monômero de metacrilato de cetil- estearila (SMA), e iii) menos que 4 % em peso, com base no peso total do copolímero, de unidades de monômero selecionadas a partir de um ou mais C1 a C6 (met)acrilatos de alquila; e b) o segundo copolímero compreender i) 61 a 95 % em peso, com base no peso total do copolímero, de unidades de monômero selecionadas a partir de um lauril-miristil (LMA) e metacrilato de dodecil-pentadecila (DPMA), ii) 5 a 39% em peso, com base no peso total do copolímero, de unidades de monômero selecionadas a partir de um metacrilato de cetil-eicosila (CEMA) e metacrilato de cetil-estearila (SMA), e iii) menos que 4 % em peso, com base no peso total do copolímero, de unidades de monômero selecionadas a partir de um ou mais C1 a C6 (met)acrilatos de alquila.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender 30 a 80 % em peso do primeiro copolímero e 20 a 70 % em peso do segundo copolímero.

3. Composição de óleo lubrificante compreendendo um óleo de base caracterizada por compreender ainda a composição conforme definida na reivindicação 1 ou 2, em uma quantidade de 0,03 a 3 % em peso, com base no peso total dos copolímeros na composição, relativo ao peso total da composição de óleo lubrificante, e em que o óleo de base é selecionado a partir do grupo consistindo em óleos de base API dos Grupos I, II e III.

4. Composição de óleo lubrificante, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por compreender ainda 0,1 a 20 % em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, de aperfeiçoadores do índice de viscosidade selecionado a partir do grupo de polímeros de (met)acrilato de alquila, copolímeros de olefinas feitos de etileno e propileno e polímeros "estrela" hidrogenados de estireno- dieno.

5. Método de melhoramento da viscosidade a baixa temperatura de uma composição de óleo lubrificante envelhecido caracterizado por compreender uma etapa de adicionar 0,03 a 3 % em peso, com base no peso total dos copolímeros na composição, relativo ao peso total da composição de óleo lubrificante, de uma composição, conforme definida na reivindicação 1 ou 2, como um aditivo para a composição de óleo lubrificante, em que a composição de óleo lubrificante envelhecido é aquela que foi usada em um motor, em particular em um motor a diesel.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a composição de óleo lubrificante envelhecido compreendendo o aditivo tem uma viscosidade com taxa de corte baixa de no máximo 60 Pa.s e uma tensão de escoamento inferior a 35 Pa, de acordo com a norma ASTM D4684.

7. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por compreender ainda adicionar 5 a 15 % em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, de um aperfeiçoador do índice de viscosidade para a composição de óleo lubrificante, onde o aperfeiçoador do índice de viscosidade é selecionado a partir do grupo de polímeros de (met)acrilato de alquila, copolímeros de olefinas feitos de etileno e propileno, e polímeros "estrela" hidrogenados de estireno-dieno.