WO2007001000A1 - 油圧作動油用基油、及び組成物 - Google Patents

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Shinichi Shirahama
Tooru Aoki
Mitsuaki Ishimaru
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    • C10N2040/08Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Definitions

  • the present invention relates to a hydraulic fluid base oil suitable for a hydraulic fluid for a hydraulic device provided with a filter having a pore diameter of 50 m or less, and a hydraulic fluid composition using the same, and more specifically, the hydraulic device.
  • the present invention relates to a hydraulic fluid composition suitable as a common lubricating oil for tractors, transmissions and the like provided.
  • Lubricating oils that can be used at low temperatures are generally blended with pour point depressants and viscosity index improvers to improve their low temperature properties.
  • CCS viscosity ASTM D 5293
  • MRV viscosity ASTM D 4 684
  • BF viscosity ASTM D 2983
  • tractor lubricating oil is the same lubricating oil and has unique performance such as water resistance and filter parity, which can be used only for lubricating transmissions, gears, bearings, hydraulic equipment, power steering, wet brakes, etc.
  • conventional tractor lubricants have been studied mainly for improving the extreme pressure characteristics of gears and the friction characteristics of wet clutch Z wet brakes (see, for example, Patent Documents 1 to 7).
  • lubricating oil for tractors that can be used in cold regions is particularly required to have low-temperature fluidity at the start of a hydraulic pump even at low temperatures.
  • the BF viscosity at 40 ° C is 20,000 mPa
  • functional fluids for tractors and the like that are less than s (see, for example, Patent Document 5).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 6-200269
  • Patent Document 2 JP-A-6-240283
  • Patent Document 3 JP-A-7-109477
  • Patent Document 4 JP-A-9-165590
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 9-165592
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-311090
  • Patent Document 7 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-059930
  • an object of the present invention is to provide a hydraulic fluid for a hydraulic device having a filter with a pore diameter of 50 m or less, which can improve a decrease in the flow rate of the hydraulic pump at a low temperature of 30 ° C.
  • a suitable base oil for hydraulic fluid and a hydraulic fluid composition using the same and in particular, a hydraulic fluid composition suitable as a tractor, a transmission, etc. equipped with the hydraulic device and their common lubricating oil. That is.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 to 6 mm 2 Zs, and the pour point is
  • Mineral oil base oil that has been dewaxed by the catalytic dewaxing process and mineral oil base oil that has a ratio of tertiary carbon to Z or total carbon of 7.4% or more (A ) It is also a base oil for hydraulic fluids characterized by having a force.
  • the second aspect of the present invention is based on the total amount of base oil, wherein the ratio of the base oil for hydraulic fluid (A) described above is 10% by mass or more, and (B) kinematic viscosity at 100 ° C. Is a base oil for hydraulic fluids, characterized in that the proportion of base oil having 1.5 to 6 mm 2 Zs and a charlin point of less than 106 ° C is adjusted to 50% by mass or less.
  • the third aspect of the present invention is a hydraulic fluid composition characterized in that the base oil for hydraulic fluid described above contains a poly (meth) acrylate ester additive.
  • the hydraulic fluid composition according to the third aspect of the present invention is preferably used in a hydraulic apparatus including an oil filter having a pore diameter of 50 m or less.
  • the hydraulic fluid composition is preferably a common lubricant that lubricates the hydraulic actuator and the transmission.
  • the hydraulic fluid base oil of the present invention and the hydraulic fluid composition using the same can improve the decrease in the flow rate of the hydraulic pump even at a low temperature of 30 ° C or less, and can operate the hydraulic device normally. It is suitable for hydraulic fluids with a filter with a pore size of 50 ⁇ m or less, and is particularly suitable for use in tractors, transmissions, etc. equipped with such hydraulic devices and their common lubricants. it can.
  • the hydraulic fluid base oil of the present invention is a hydraulic fluid base oil suitable for hydraulic fluids having an oil filter having a pore diameter of 50 m or less, and has a kinematic viscosity at 100 ° C of 1.5. ⁇ 6mm 2 Zs, pour point is 10 ° C or less, viscosity index force or more,% C force or more,% C force ⁇ or less, Carrying point is 106 ° C or more, contact
  • the method for producing the base oil for hydraulic fluid (A) of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned regulations are satisfied.
  • the following forces (1) to (8) are selected: 1 Hydrocracking or wax isomerization of seeds or two or more raw materials or lubricating oil fractions from which this raw material strength has also been recovered
  • the product is used as it is or the lubricating oil fraction is recovered therefrom, and then subjected to dewaxing treatment such as solvent dewaxing and contact dewaxing, followed by solvent refining treatment or solvent refining treatment.
  • hydrocracked mineral oil produced by dewaxing such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing and Z or wax isomerized isoparaffin base oil are preferably used.
  • Mild-noid mouth cracking treatment oil of one or two or more mixed oils where medium force of (1) to (3) is also selected;
  • a mixed oil of two or more oils selected from (1) to (7) is used as a feedstock, and this feedstock oil and Z or a lubricating oil fraction recovered from this feedstock is usually used.
  • the normal refining method here is not particularly limited, and any refining method used in the production of lubricating base oil can be arbitrarily employed.
  • Typical purification methods include, for example,
  • Etc. In the present invention, one or more of these may be employed in any combination and in any order.
  • the base oil (A) for hydraulic fluid in the present invention any of the dewaxing methods listed above may be adopted, but the base subjected to contact dewaxing treatment may be used. It is more preferable that the base oil has been subjected to catalytic isomerization and dewaxing treatment, and it is particularly preferable that the base oil has been subjected to hydroisomerization and dewaxing treatment.
  • the hydraulic oil base oil (A) of the present invention is one or more base oils selected from base oils having a kinematic viscosity at 100 ° C of 1.5 to 6 mm 2 Zs, and lubrication. from the viewpoint of excellent sex and low temperature properties, preferably a kinematic viscosity at 100 ° C 2 ⁇ 5mm 2 Zs, particularly preferably 2. a 5 ⁇ 4. 5mm 2 Zs.
  • base oils having a kinematic viscosity at 100 ° C of 1.5 to 6 mm 2 Zs, and lubrication. from the viewpoint of excellent sex and low temperature properties, preferably a kinematic viscosity at 100 ° C 2 ⁇ 5mm 2 Zs, particularly preferably 2. a 5 ⁇ 4. 5mm 2 Zs.
  • (A1) a base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3.5 to 4.5 mm 2 Zs, preferably 3.8 to 4.3 mm s;
  • kinematic viscosity at 100 ° C is 1. 5 ⁇ 3 5mm 2 Zs, preferably 2. 5 to 3 5 mm s, particularly base oil preferably 3 ⁇ 3 4mm 2 Zs.;
  • the pour point of the base oil for hydraulic fluid (A) of the present invention is -10 ° C or less, and preferably -50 to -15 ° C from the balance between low temperature characteristics and production cost.
  • the pour point of (A1) is preferably ⁇ 35 to ⁇ 10 ° C., more preferably ⁇ 25 to ⁇ 15 ° C., particularly preferably ⁇ 20 to ⁇ 15 ° C.
  • the pour point of (A2) Is preferably ⁇ 50 to ⁇ 15 ° C., more preferably ⁇ 45 to ⁇ 20 ° C., particularly preferably ⁇ 45 to ⁇ 25 ° C., and is obtained by dewaxing by the dewaxing method listed above. Can do.
  • the viscosity index of the base oil for hydraulic fluid (A) of the present invention is 100 or more, preferably 105 to 160, and the viscosity index of (A1) is preferably 115 or more.
  • the viscosity index of (A2) is preferably 100 or more, more preferably 105 to 130, and particularly preferably 105 to 125, preferably 120 to 160, particularly preferably 120 to 150.
  • composition of the base oil (A) for hydraulic fluid of the present invention is such that% C is 70 to: LOO, preferably 73
  • ⁇ 90 more preferably 74-85, particularly preferably 75-80,% C force 2 or less, preferred 1 or less, particularly preferably 0.3 or less,% C force ⁇ ⁇ 30, preferably 15 ⁇ 27,
  • compositions (A1) and (A2) are also preferably within the above ranges.
  • a base oil having a composition within the above range it is possible to obtain a hydraulic fluid composition that has a high viscosity index and excellent stability, and excellent filter properties at low temperatures.
  • % C,% C and% C are respectively ASTM D 3238.
  • the aniline point of the base oil for hydraulic fluid (A) of the present invention is 106 ° C or higher, preferably 106 to 125.
  • the Alin point of (A1) is preferably 110 to 125, more preferably 114 to 120, and the Alin point of (A2) is preferably 106 to 115, more preferably 106 to 112, Particularly preferred is 107 to L10.
  • the aniline point means an aniline point measured in accordance with JIS K 2256-1985.
  • the sulfur content of the base oil for hydraulic fluid (A) of the present invention is preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.005% in that the stability of the composition can be further improved. It is not more than mass%, particularly preferably not more than 0.001 mass%. It is preferable that the sulfur contents of the above (A1) and (A2) are also in the above ranges, respectively.
  • the dewaxing method for obtaining the base oil (A) for hydraulic fluid of the present invention is preferably a method including a catalytic dewaxing step, and catalytic isomerization dewaxing or hydroisomerization. It is particularly preferable that the method includes a dewaxing step.
  • a filter at a low temperature can be obtained by selectively using a base oil that has been dewaxed by a method including a contact dewaxing step among the above-mentioned ranges in which the kinematic viscosity, pour point, base oil composition, and lining point are within the above ranges. Hydraulic operation with superiority An oil composition can be obtained.
  • the ratio of tertiary carbon in the total carbon in the hydrocarbon constituting the hydraulic oil base oil (A) of the present invention is preferably 7.4% or more, more preferably 7
  • the ratio of tertiary carbon to the total carbon in the hydrocarbon constituting the (A1) is preferably 7.5% or more, more preferably 7.8 to 10%.
  • the ratio of tertiary carbon to the total carbon in the hydrocarbon constituting (A2) is preferably 7.4% or more, more preferably 7.5 to 10%.
  • the mineral oil base oil dewaxed by a method including a contact dewaxing step, and the ratio of the tertiary carbon is within the above ranges.
  • Mineral oil base oil (which may have been dewaxed by a process other than catalytic dewaxing), or a mineral oil that has been dewaxed by a method including a catalytic dewaxing process and the proportion of the tertiary carbon is in the above range
  • a hydraulic fluid composition having excellent power and low-temperature filter properties at unknown temperatures can be obtained.
  • the ratio of tertiary carbon to the total carbon in the hydrocarbons constituting the base oil for hydraulic fluid is the ratio of carbon atoms resulting from> CH- to the total carbon atoms. It means the proportion of carbon atoms due to branching or naphthene.
  • the ratio of tertiary carbon to the total carbon in the hydrocarbon constituting the base oil for hydraulic fluids is attributable to the tertiary carbon relative to the total integrated intensity of all the carbon as measured by 13 C-NMR. This means the percentage of the total integrated intensity, but other methods may be used as long as equivalent results are obtained.
  • 13 C-NMR measurement 0.5 g of the sample diluted with 3 g of heavy chloroform was diluted, the measurement temperature was room temperature, the resonance frequency was 100 MHz, and the measurement method was gated. A decoupling method was used.
  • the ratio of (b) indicates the ratio of all tertiary carbon atoms to all carbon atoms composing the base oil.
  • the average carbon number of the base oil for hydraulic fluid (A) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20 to 35, and the average carbon number of (A1) is preferably The average carbon number of the (A2) is preferably 20 to 28, more preferably 23 to 25.
  • the hydraulic hydraulic base oil of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C of the base oil in the hydraulic hydraulic oil composition of the present invention when the pressure hydraulic base oil (A) force is also 3.5. Since it is possible to achieve both lubricity and low-temperature characteristics by setting to 4.5 mm Vs, the low-temperature filter parity that preferably uses (A1) is essential as the base oil for hydraulic fluids of the present invention is preferable. In order to further improve, it is desirable to use (A1) and (A2) together. In this case, the proportion of (A1) is 10 to: LOO mass%, preferably 30 to 90 mass%, more preferably 50 to 80 mass%, based on the total amount of the base oil. It is -90 mass%, Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, it is 20-50 mass%.
  • the hydraulic fluid base oil of the present invention is a mineral base oil other than the base oil (A) and the base oil (A), that is, the method for producing the base oil (A) described above. Selected from (1) to (8) mineral oil-based raw materials mentioned above, hydrocracked mineral oil produced by the production method mentioned in the production method of base oil (A), and Z or wax isomeric mineral oil Among mineral oil base oils, mineral base oils that do not meet the requirements of base oil (A) can be used in combination.
  • mineral base oils other than the base oil (A) include the following base oils.
  • base oil (B) examples include, for example,
  • (B1) Mineral oil system with a kinematic viscosity at 100 ° C of 1.5-6mm 2 Zs, preferably 3.5-4.5mm s, and a Ferrin point of less than 106 ° C, preferably 90-104 ° C Base oils, specifically mineral oil base oils such as solvent refined mineral oils having such properties can be mentioned.
  • the viscosity index of (B1) is preferably 80 to 110, more preferably 95 to 105, the pour point is preferably ⁇ 10 to ⁇ 35 ° C., more preferably 1 to 15 to 25 ° C., and% C is preferably 60 ⁇ 70, preferably% C
  • (B2) Mineral oil base having a kinematic viscosity at 100 ° C of 1.5 to 6 mm 2 Zs, preferably 2 to 3.5 mm 2 Zs, and a phosphorus point of less than 106 ° C, more preferably 100 to 105 ° C Oils, specifically hydrocracked mineral oils having such properties and mineral base oils such as Z or wax isomerized mineral oils.
  • the viscosity index of (B2) is preferably 80 to 115, more preferably 100 to 115, particularly preferably 105 to 110, and the pour point is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 25 to 35 ° C.
  • % C is preferably 70-85, more preferably 75-80,% C is preferably 2
  • % C is preferably 15 to 30, more preferably 21 to 26
  • (B2) is also hydrocracked mineral oil and Z or wax isoform mineral oil that has been dewaxed in the solvent dewaxing process, and is a tertiary carbon accounted for in the total carbon in the hydrocarbons constituting the base oil.
  • base oil (C) for example a kinematic viscosity at 100 ° C is 1. 5 to 6 m m 2 Zs, preferably 3. 5 ⁇ 5mm 2 Zs, more preferably 3.8 -4. 4 mm s, mineral base oil having a Ferrin point of 106 ° C or higher, more preferably 108-125 ° C, more preferably 110-120, which has been subjected to solvent dewaxing treatment, and base oil Mineral oil-based base oils with a tertiary carbon ratio of less than 7.4% of the total hydrocarbons in the hydrocarbons that make up, more specifically hydrocracked mineral oils with such properties and Z or wax isomerization Mineral oil.
  • the viscosity index of (C) is preferably 100 to 160, more preferably 115 to 135, still more preferably 120 to 130, and the pour point is preferably ⁇ 10 ° C. or less, more preferably ⁇ 15 to ⁇ 25 °.
  • C,% C is preferably 70 to: LOO, more preferably 72 to 90, still more preferably 75 to 85,% C is Preferably it is 2 or less, More preferably, it is 0.3-1.5.
  • the base oil (D) include mineral oil base oils having a kinematic viscosity at 100 ° C of less than 1.5 mm 2 Zs or more than 6 mm 2 Zs, typically, for example, 100 ° exceeds the dynamic viscosity force 6 mm 2 Zs in C, 50 mm 2 Zs less, preferably may be mentioned 8 ⁇ 35mm 2 Zs solvent refined mineral oil is, hydrocracked mineral oil and Z or wax isomerized I ⁇ oil.
  • the ratio of (A) is based on the total amount of base oil And preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, still more preferably 30 to 70% by mass, and the proportion of the mineral oil base oil other than the base oil (A) is preferably It is 10-90 mass%, More preferably, it is 20-80 mass%, More preferably, it is 30-70 mass%.
  • the proportion must be 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, based on the total amount of the base oil.
  • the base oil (B) can be produced at a lower cost than the base oil (A) and is advantageous in terms of cost, it is preferably at least 5% by mass, more preferably at least 10% by mass, even more preferably at least 20% by mass, It is particularly desirable to mix 30% by mass or more U.
  • the ratio in the case of using the base oil (C) is 10 to 90% by mass, preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass based on the total amount of the base oil.
  • the force that can be blended is 40% by mass or less, preferably 20% by mass or less based on the total amount of the base oil 100 °.
  • Base oils with a kinematic viscosity exceeding 6 mm 2 Zs in C may interfere with low-temperature filter parity, so it is preferable not to add them unless there is a need to improve the anti-wear effect.
  • the hydraulic base oil of the present invention may further contain a synthetic base oil and Z or natural fats and oils.
  • synthetic lubricant base oils include poly-aolefin and hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (for example, ditridecylglutarate, dibenzoate).
  • Poly (X-olefins typically include oligomers or co-oligomers of ⁇ -olefins having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (eg, 1-octene oligomers, 1-decene oligomers, ethylene propylene co-oligomers). Etc.) and hydrides thereof, which have a high viscosity index and are excellent in low temperature characteristics, so that they are not costly, for example, 40% by mass or less, preferably 20% by mass or less, based on the total amount of base oil. Can be blended.
  • natural fats and oils include animal oils such as beef tallow, pork oil, fish oil, lard, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm kernel oil, acid flower oil, high rapeseed rapeseed oil, no, iolate sunflower oil Since the biodegradability can be enhanced, for example, it can be blended at 40% by mass or less, preferably 20% by mass or less based on the total amount of the base oil.
  • the hydraulic fluid composition of the present invention is a hydraulic fluid composition comprising the base oil for hydraulic fluid containing a poly (meth) acrylate additive ( ⁇ ).
  • the component ( ⁇ ) in the lubricating oil composition of the present invention is a poly (meth) acrylate ester.
  • the component (ii) usually has a weight average molecular weight of 10,000 to 1,000,000, and is preferably 50,000 to 500,000, more preferably from the viewpoint of easily improving viscosity temperature characteristics, particularly low temperature viscosity characteristics. 50,000 to 300,000.
  • the weight average molecular weight is determined by using two columns of GMHHR- ⁇ (7.8 mm ID x 30 cm) manufactured by Tosoh Corporation in series on a 150-C ALCZGPC device manufactured by Waters, and tetrahydrofuran as the solvent.
  • Temperature 23 ° C, flow rate lmLZ min, sample concentration 1% by mass, sample injection volume 75 L means polystyrene equivalent weight average molecular weight measured with a differential refractometer (RI).
  • RI differential refractometer
  • component (E) in the present invention a polymer having a structural unit represented by the following general formula (1): It is preferable that it is a (meta) acrylate additive
  • R 1 represents hydrogen or a methyl group, preferably a methyl group
  • R 2 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a group represented by one (R) —E; Where R is 1-30 carbon atoms
  • An alkylene group, E represents an amine residue or heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms, and a represents an integer of 0 or 1.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a decyl group.
  • the chain may be branched or branched.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms represented by R include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, Examples thereof include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, an octadecylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched).
  • E is an amin residue
  • specific examples thereof include dimethylamino group, jetylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, a-lino group, toluidino group, xylidino group, acetylamino group, benzoylamino group.
  • the poly (meth) acrylate having the structural unit represented by the general formula (1) is obtained by polymerizing or copolymerizing one or more of the monomers represented by the following general formula (2). And poly (meth) acrylate.
  • R 3 and R 4 in the general formula (2) are the same as R 1 and R 2 in the general formula (1).
  • Specific examples of the monomer represented by the general formula (2) include monomers represented by the following (E1) to (E5).
  • component (E1) examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- or i-propyl (meth) acrylate, n-, i- or sec-butyl (meth). Atallate and the like are preferred, and methyl (meth) ate is preferred.
  • component (E2) examples include octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (Meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate (these may be straight chain or branched) octul (meth) atelate, nonane (meth) attaly Rate, decel (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecate (Meth) acrylate (these may be linear or branched), etc., and has a linear alkyl group having 12 to 15 carbon atoms as
  • the component (E3) is preferably a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 16 to 20 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 16 or 18 carbon atoms.
  • n-hexadecyl (meth) acrylate and n-octadecyl (meth) acrylate are preferred.
  • the component (E4) is preferably a (meth) acrylate having a branched alkyl group having 20 to 28 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 22 to 26 carbon atoms.
  • R 5 and R 6 are not limited as long as R 4 has 16 to 30 carbon atoms, but R 5 is preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably 10 to 12 carbon atoms.
  • R 6 is preferably a linear alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 14 to 16 carbon atoms.
  • 2-decyl-tetradecyl (meth) acrylate 2-dodecyl-hexadecyl (meth) acrylate, 2-decyl-tetradecyloxychetyl (meta ) (Meth) acrylate having a branched alkyl group having 20 to 30 carbon atoms such as acrylate.
  • Polar group-containing monomer includes amide group-containing bull monomers, nitro group-containing monomers, primary to tertiary amino group-containing bull monomers, nitrogen-containing heterocyclic ring-containing bull monomers and their hydrochlorides, sulfates, phosphates, lower alkyls.
  • (C1-C8) Monocarboxylate, quaternary ammonium base-containing bull monomer, amphoteric bull monomer containing oxygen and nitrogen, nitrile group-containing monomer, aliphatic hydrocarbon vinyl monomer, alicyclic carbonization Hydrogen-based vinyl monomers, aromatic hydrocarbon-based bull monomers, bull esters, bull ethers, bull ketones, epoxy group-containing bull monomers, halogen element-containing bull monomers, unsaturated polycarboxylic acid esters, hydroxyl group-containing bull monomers, Polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer, ionic group, phosphoric acid group, sulfonic acid Or sulfate ester le group-containing ionic group-containing vinyl monomers containing vinyl monomers and monovalent metal salts thereof, divalent metal salts, amine salts or ammonium - ⁇ beam salts.
  • component (E5) examples include 4-diphenyl-lamine (meth) acrylamide, 2-diphenyl-lamine (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, and jetylaminoethyl (meth).
  • Preferred examples include nitrogen-containing monomers such as Rate, morpholinoethyl metatalylate, 2-Buyl-5-methylpyridine, and N-Buylpyrrolidone.
  • the component (E) is a poly (meth) acrylate compound obtained by polymerizing or copolymerizing one or more monomers selected from the above (E1) to (E5) forces, or
  • the poly (meth) acrylate compound compound power is one or a mixture of two or more selected, more preferable specific examples are:
  • Non-dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof which is a copolymer of (E2) and (E3),
  • Non-dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof which is a copolymer of (El), (E2) and (E3)
  • Non-dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof which is a copolymer of (El), (E2), (E3) and (E4)
  • Dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof which is a copolymer of (El), (E2) and (E5),
  • Dispersed poly (meth) acrylate or hydride thereof which is a copolymer of (El), (E2), (E3) and (E5),
  • Dispersed poly (meth) acrylate or a hydride thereof which is a copolymer of (El), (E2), (E3), (E4) and (E5),
  • the non-dispersed poly (meth) acrylate compound of the above 1) to 4) is the non-dispersed poly (meth) acrylate compound of the above 2) to 4) It is particularly preferable that the non-dispersed poly (meth) acrylate compound of the above 3) is more preferable.
  • the (E) poly (meth) acrylate additive in the lubricating oil composition of the present invention is usually 10 to 90% depending on the diluent in consideration of work handling and solubility in lubricating base oil. Since it is provided in a state diluted to about mass%, its content is 0.1 to 15% by mass, preferably 2 to 12% by mass, particularly as the content including diluent based on the total amount of the composition. Preferably it is 3-8 mass%.
  • the content of the component (E) exceeds the above range, improvement in low temperature viscosity characteristics commensurate with the blending amount cannot be expected, and it is preferable because it is inferior in shear stability.
  • a poly (meth) acrylate additive generally marketed as a viscosity index improver is particularly effective for improving viscosity temperature characteristics from low to high temperatures.
  • a poly (meth) acrylate ester containing (E1) as a structural unit is preferable.
  • the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate is generally 10,000 to 1,000,000, preferably 100,000 to 500,000, more preferably 150,000 to 300,000.
  • a poly (meth) acrylate additive generally marketed as a pour point depressant improves low-temperature viscosity characteristics such as pour point and BF viscosity, and also has the effect of the present invention. It is effective to increase Among these, (E1) may or may not be included as a structural unit, but (E1) is preferably included as a structural unit.
  • the weight average molecular weight of such poly (meth) acrylate is generally 10,000 to 300,000, preferably 20,000 to 1 It is 100,000, more preferably 50,000-80,000.
  • the first poly (meth) atariate having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 20,000 to 80,000, particularly preferably 50,000 to 70,000.
  • a rate additive and a second poly (meth) acrylate additive having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000, preferably 150,000 to 500,000, particularly preferably 150,000 to 300,000 are used in combination.
  • the content of the first poly (meth) acrylate additive is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 2 in terms of the content including diluent, based on the total amount of the composition.
  • the content of the second poly (meth) acrylate ester-based additive is preferably 0.1 to 15% by weight as a content including a diluent. %, More preferably 2 to 12% by mass, particularly preferably 3 to 8% by mass, and the ratio of the content of these poly (meth) acrylate additives inclusive of diluent is preferably 1 by mass. : 0.01 to 1: 150, more preferably 1: 1 to 1: 100, particularly preferably 1:10 to 1:50.
  • the hydraulic fluid thread composition according to the present invention is a hydraulic fluid composition containing a poly (meth) acrylate additive (E) in a specific hydraulic fluid base oil as described above.
  • a poly (meth) acrylate additive (E) in a specific hydraulic fluid base oil as described above.
  • components other than component (E) are used as necessary.
  • Various additives such as an agent, a seal swelling agent, an antifoaming agent, and a coloring agent may be blended alone or in combination.
  • viscosity index improver other than (E) examples include non-dispersed or dispersed ethylene a-olefin copolymer or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydride thereof, styrene And styrene-maleic anhydride copolymer and polyalkylstyrene.
  • the blending amount is usually 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5, based on the total amount of the composition. ⁇ 5% by mass
  • the low-temperature fluidity improver (F) include known low-temperature fluidity improvers that have the property of modifying the crystal structure of nitrogen mainly composed of n-paraffins that precipitate at 10 ° C or lower.
  • the low-temperature fluidity improvers used to improve the low-temperature fluidity of so-called middle distillate fuels such as diesel oil and heavy oil A. Specific examples thereof include
  • (F1) specifically, vinyl acetate polymer, (meth) acrylate (co) polymer, di n-dodecyl and Z or di n-tetradecyl fumarate (co) polymer, Copolymers of di-n-dodecyl and Z or di-n-tetradecyl fumarate and butyl acetate, ethylene acetate butyl copolymer, ethylene acetate butyl copolymer di (2-ethylhexyl) maleate addition , Ethylene vinyl acetate di n dodecyl and Z or di n-tetradecyl fumarate copolymer, ethylene (meth) acrylate copolymer, ⁇ -olefin having 2 to 24 carbon atoms, dibutyl maleate copolymer, etc. .
  • (F2) include esters of polyethylene glycol such as polyethylene glycol behenate and carboxylic acids having 12 to 24 carbon atoms.
  • (F3) include hydrocarbylamines having 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, or polyamines such as aliphatic or aromatic monoamines, diamines, triamines, tetraamines; Or a reaction product of the aliphatic amine with an alkyl or alkenyl spirobislatatane; a reaction product of the aliphatic amine with (anhydrous) phthalic acid; the aliphatic amine with ethylenediamine Examples include reaction products with tetraacetic acid.
  • the aliphatic amine is preferably secondary amine.
  • Examples of (F4) include phenolic resins such as copolymers of alkylphenol having 1 to 30 carbon atoms and formaldehyde.
  • (F1) a monomer (co) polymer containing an unsaturated ester, particularly Len Vinyl acetate copolymer system low-temperature fluidity improver can be preferably used, and in addition to (F1), it is more preferable to use one or more selected from (F2) to (F4) component strength .
  • the addition amount is preferably 0.005-0. 5% by mass, more preferably 0.01-0.2% by mass based on the total amount of the composition. %, Particularly preferably 0.02-0.15% by mass.
  • the above-mentioned addition amount means an addition amount including a diluent.
  • extreme pressure agents include sulfur-based extreme pressure agents such as sulfurized oils and fats, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles, (sub) phosphoric acid, Phosphorus esters, derivatives thereof, phosphorus extreme pressure agents such as amine salts and metal salts thereof, thio (sub) phosphate, thio (sub) phosphate esters, derivatives thereof, Examples include phosphorus-sulfur extreme pressure agents such as amine salts and metal salts thereof (zinc dithiophosphate, etc.).
  • the blending amount is usually 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass based on the total amount of the composition.
  • any compound usually used as a dispersant for lubricating oil can be used.
  • Succinimide, benzylamine, polyamine, and a hydrocarbon group having 40 to 400 carbon atoms, and Ashless dispersants such as Z or its derivatives (boron compound derivatives, etc.) can be listed.
  • the blending amount is usually 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
  • any compound usually used as a metallic detergent for lubricating oil can be used.
  • Alkaline earth metal sulfonates and alkaline earths having a base number of 0 to 500 mgKOHZg Examples include metal detergents such as metal phenates and alkaline earth metal salicylates.
  • the blending amount is usually The content is 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total amount of the composition.
  • any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used, but an alkyl group or alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, especially 6 to 30 carbon atoms.
  • amine compounds, fatty acid esters, fatty alcohols, fatty acid amides, fatty acid metal salts and the like having at least one linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule are preferably used.
  • one or two or more compounds arbitrarily selected from the above friction modifiers can be contained in any amount, but the content is usually the total amount of the composition.
  • the amount is 0.01 to 5% by mass, preferably 0.03 to 3% by mass.
  • a phenolic compound, a amine compound, or the like that is generally used in lubricating oils can be used.
  • alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl 4-methylphenol, bisphenols such as methylene-1,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), Naphthylamines such as phenol ⁇ -naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc diethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenol) fatty acid ( (Propionic acid, etc.) or (3-methyl-5-tertbutyl-4-hydroxyphenol) fatty acid (propionic acid, etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, octadecanol, 1,
  • One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.01 to 5 mass based on the total amount of the lubricating oil composition. %, Preferably 0.1 to 3% by weight.
  • Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • antifungal agent examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, di-naphthalene sulfonate, alkyl succinate, and polyhydric alcohol ester.
  • anti-milky agents examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • Examples of the metal deactivator include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazole, mercaptobenzothiazole, benzotriazole or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiaasia
  • Examples include zoriluo 2,5-bisdialkyl dithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and j8- (o-carboxybenzylthio) propion-tolyl.
  • any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oils can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone.
  • One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be combined in any amount.
  • seal swelling agent any compound usually used as a seal swelling agent for lubricating oils can be used, and examples thereof include ester-based, sulfur-based and aromatic-based seal swelling agents. .
  • any commonly used compound can be used, and the ability to mix any amount. Usually, the amount is 0.001 to 1.0 mass based on the total amount of the composition. %.
  • the content is 0.005 to 5 for each of the corrosion inhibitor, the antifungal agent and the demulsifier, based on the total amount of the composition. It is usually selected in the range of 0.005 to 2% by mass for the metal deactivator, 0.0005 to 1% by mass for the antifoaming agent, and 0.01 to 5% by mass for the seal swelling agent.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C of the hydraulic fluid composition of the present invention is preferably 6 to 15 mm in order to maintain the performance required as a hydraulic fluid such as low-temperature filter parity and wear resistance. 2 Zs, more preferably 7 to 9.5 mm 2 Zs, and particularly preferably 7.5 to 8.5 mm 2 Zs.
  • the viscosity index of the hydraulic fluid composition of the present invention is preferably 160 or more, more preferably 200 or more, and particularly preferably because the viscosity characteristics from low temperature to high temperature are good. 220-250.
  • the BF viscosity (Brookfield viscosity) at -40 ° C of the hydraulic fluid composition of the present invention imparts practical low-temperature fluidity within a range that does not result in high cost, and exhibits both anti-wear properties. Therefore, it is preferably 21000 mPa's or less, L ⁇ «5OOO to 15OOOmPa's, more preferably 6000 to 13000 mPa ⁇ s, more preferably 7000 to lOOOOmPa ⁇ s, and particularly preferably 8000 to 9000 mPa ⁇ s. .
  • Test equipment Equipment and filter specified in JIS K 2888 “Light oil clogging point test method”, using an oil filter with a diameter of 12.5 mm and a pore diameter of 20-30 m, and a 200 ml sample set in the equipment did. After maintaining the sample temperature at 25 ° C for 30 minutes, the sample was cooled to 30 ° C at a cooling rate of 5 ° CZh, allowed to stand for 10 hours, and then suction filtration was started at a suction pressure of 100. OkPa.
  • the filtration time was defined as the time (seconds) until the sample oil suction volume reached 20 ml.
  • the “suction pressure 100. OkPa” here means “1.3 kPa in absolute pressure”, that is, “100. OkPa against atmospheric pressure (101.3 kPa)” or “100. It means “reduced pressure or differential pressure of OkPa”.
  • the compositions using the hydraulic oil base oil that does not contain the present application (A) or contains the base oil of the present application (A) but has a large proportion of (B) (Comparative Examples 1 and 2) You can see that the spirit is bad. Note that this low-temperature filter parity does not show much correlation with BF viscosity at 40 ° C, which is one index of low-temperature performance.
  • the hydraulic fluid composition of the present invention is suitably used in a hydraulic apparatus equipped with a filter having a pore size of 50 ⁇ m or less without causing filter clogging even in a cold region.
  • the hydraulic fluid thread and composite of the present invention is suitable as a hydraulic fluid for the hydraulic device, and is a common lubricating oil for tractors equipped with the hydraulic device, and a transmission (automatic transmission) equipped with the hydraulic device. Machine, manual transmission, continuously variable transmission, etc.), particularly as a common lubricant for tractors having the hydraulic device and the transmission.

Abstract

 本発明は、-30°C以下の低温での油圧ポンプの流量低下を改善し、油圧装置を正常に作動できる、細孔径が50μm以下のフィルターを備えた油圧装置用作動油に好適な油圧作動油用基油及びこれを用いた油圧作動油組成物、特に、該油圧装置を備えたトラクタ、変速機等及びそれらの共通潤滑油として好適な油圧作動油組成物を提供することを目的としている。この目的を達成するために、100°Cにおける動粘度が1.5~6mm2/s、流動点が-10°C以下、粘度指数が100以上、%CPが70以上、%CAが2以下、アニリン点が106°C以上であり、接触脱ろう工程により脱ろう処理された鉱油系基油及び/又は構成する全炭素に占める3級炭素の割合が7.4%以上である鉱油系基油を含む油圧作動油用基油及び該基油にポリ(メタ)アクリレート系添加剤を含有する油圧作動油用組成物を提供する。

Description

明 細 書
油圧作動油用基油、及び組成物
技術分野
[0001] 本発明は、細孔径が 50 m以下のフィルターを備えた油圧装置用作動油に好適 な油圧作動油用基油及びこれを用いた油圧作動油組成物に関し、詳しくは該油圧 装置を備えたトラクタ、変速機等の共通潤滑油として好適な油圧作動油組成物に関 するものである。
背景技術
[0002] 低温で使用されうる潤滑油には、その低温特性を改善するために一般に流動点降 下剤や粘度指数向上剤が配合されており、例えばエンジン油においては CCS粘度( ASTM D 5293)による低温クランキング限界の評価や MRV粘度(ASTM D 4 684)による低温ボンビング限界の評価等力 ギヤ油や変速機油においては BF粘度 (ASTM D 2983)による低温流動性の評価等が行われている。
[0003] 一方、トラクタ用潤滑油は、同一の潤滑油で、変速機、ギヤ、ベアリング、油圧装置 、パワーステアリング、湿式ブレーキなどの潤滑を担うだけでなぐ耐水性やフィルタ ピリティ等の独特の性能が要求されるが、従来のトラクタ潤滑油としてはギヤに対する 極圧性や湿式クラッチ Z湿式ブレーキの摩擦特性の改善が主に検討されて 、る(例 えば、特許文献 1〜7参照)。
[0004] また、寒冷地で使用されうるトラクタ用の潤滑油には、上記性能に加え、低温時に おいても油圧ポンプ始動低温流動性が特に要求され、 40°Cにおける BF粘度が 2 万 mPa' s以下としたトラクタ用等の機能性流体が知られている(例えば特許文献 5参 照)。
特許文献 1:特開平 6— 200269号公報
特許文献 2:特開平 6 - 240283号公報
特許文献 3 :特開平 7— 109477号公報
特許文献 4:特開平 9— 165590号公報
特許文献 5 :特開平 9— 165592号公報 特許文献 6:特開 2001— 311090号公報
特許文献 7 :特開 2004— 059930号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] しかし、最近の油圧機器は精密制御のため精密なバルブが装着されるようになり、 作動油流路に異物の混入を防ぐために設けられたフィルターの細孔径がより小さくな る傾向にあるため、上記のような十分な低温粘度を有しているにもかかわらず、フィル ターの閉塞による各潤滑部の潤滑不良や作動不良、あるいは正常に作動するまでに 長時間を要するなどの可能性が懸念されるようになってきた。
[0006] 本発明らは、以上のような事情について検討した結果、 40°Cにおける BF粘度が 20, OOOmPa' s以下の優れた低温特性を有している潤滑油組成物を適用しても、 - 30°C以下のような低温において油圧ポンプの流量低下を起こすことがあり、特に、細 孔径が 50 μ m以下のフィルターを備えた油圧装置にぉ 、てこの現象が顕著に現れ ることが判明した。すなわち本発明の課題は、 30°C以下の低温での油圧ポンプの 流量低下を改善し、油圧装置を正常に作動できる、細孔径が 50 m以下のフィルタ 一を備えた油圧装置用作動油に好適な油圧作動油用基油及びこれを用いた油圧 作動油組成物、特に、該油圧装置を備えたトラクタ、変速機等及びそれらの共通潤 滑油として好適な油圧作動油組成物を提供することである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の鉱油系基油 を用いた油圧作動油用基油が上記課題を解決するために有用であり、また、そのよう な油圧作動油用基油にポリ(メタ)アタリレート系添加剤を含有する油圧作動油組成 物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち、第一の本発明は、 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zs、流動点が
10°C以下、粘度指数が 100以上、 %C力 以上、 %C力 ¾以下、ァ-リン点が 1
P A
06°C以上であり、接触脱ろう工程により脱ろう処理された鉱油系基油及び Z又は構 成する全炭素に占める 3級炭素の割合が 7. 4%以上である鉱油系基油 (A)力もなる ことを特徴とする油圧作動油用基油にある。 [0009] また、第二の本発明は、基油全量基準で、前記記載の油圧作動油用基油 (A)の割 合が 10質量%以上であり、(B) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zsかつァ-リ ン点が 106°C未満の基油の割合が 50質量%以下に調整してなることを特徴とする油 圧作動油用基油にある。
[0010] また、第三の本発明は、前記記載の油圧作動油用基油に、ポリ (メタ)アタリレート系 添加剤を含有することを特徴とする油圧作動油組成物にある。
[0011] 第三の本発明に力かる油圧作動油組成物は、細孔径が 50 m以下のオイルフィ ルタを備えた油圧装置に使用されることが好ましい。また、該油圧作動油組成物が、 油圧作動装置及び変速機を潤滑する共通潤滑油であることも好ましい。
発明の効果
[0012] 本発明の油圧作動油基油及びこれを使用した油圧作動油組成物は、 30°C以下 の低温においても油圧ポンプの流量低下を改善し、油圧装置を正常に作動できる、 油圧ポンプと細孔径が 50 μ m以下のフィルターを備えた油圧装置用作動油に好適 であり、特に、該油圧装置を備えたトラクタ、変速機等及びそれらの共通潤滑油に好 適に使用することができる。
[0013] 本発明のこのような効果は、次に説明する発明を実施するための最良の形態から 明らかにされる。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 以下、本発明について詳述する。本発明の油圧作動油用基油は、細孔径が 50 m以下のオイルフィルタを備えた油圧装置用作動油に好適な油圧作動油用基油で あり、 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zs、流動点が 10°C以下、粘度指数 力 以上、 %C力 以上、 %C力 ^以下、ァ-リン点が 106°C以上であり、接触
P A
脱ろう工程により脱ろう処理された鉱油系基油及び Z又は構成する全炭素に占める
3級炭素の割合が 7. 4%以上である鉱油系基油からなることを特徴とする油圧作動 油用基油 (A)である。
[0015] 本発明の油圧作動油用基油 (A)の製造方法としては、上記規定を満たす限りにお いて特に制限はないが、例えば、以下の (1)〜(8)力 選ばれる 1種又は 2種以上の原 料又はこの原料力も回収された潤滑油留分を、水素化分解あるいはワックス異性ィ匕 し、当該生成物をそのまま、若しくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろう や接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、又は、溶剤精 製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される水素化 分解鉱油及び Z又はワックス異性化イソパラフィン系基油が好ましく用いられる。
(1) パラフィン基系原油及び Z又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油;
(2) パラフィン基系原油及び Z又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留 留出油 (WVGO) ;
(3) 潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び Z又は GTLプロセス等により製 造されるフィッシャートロプシュワックス;
(4) (1)〜(3)の中力も選ばれる 1種又は 2種以上の混合油のマイルドノヽイド口クラ ッキング処理油(MHC);
(5) (1)〜 (4)の中から選ばれる 2種以上の油の混合油;
(6) (1)、(2)、(3)、(4)又は(5)の脱暦油(DAO) ;
(7) (6)のマイルドハイド口クラッキング処理油(MHC);
(8) (1)〜(7)の中から選ばれる 2種以上の油の混合油などを原料油とし、この原 料油および Zまたはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によ つて精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油。
ここでいう通常の精製方法とは特に制限されるものではなぐ潤滑油基油製造の際 に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例 えば、
(ァ)水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;
(ィ)フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;
(ゥ)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;
(ェ)酸性白土や活性白土などによる白土精製;
(ォ)硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品 (酸またはアルカリ)精製
などが挙げられる。本発明ではこれらの 1つ又は 2つ以上を任意の組み合わせ及び 任意の順序で採用することができる。 本発明における油圧作動油用基油 (A)として は、上記に挙げた脱ろう方法のいずれを採用しても良いが、接触脱ろう処理された基 油であることが好ましぐ接触異性ィ匕脱ろう処理された基油であることがさらに好ましく 、水素化異性ィ匕脱ろう処理された基油であることが特に好ましい。接触脱ろう処理さ れた基油を使用することで、例えば流動点等の低温性状や基油組成がほぼ同じであ る溶剤脱ろう処理基油を使用した場合と比べ、より低温でのフィルタピリティに優れる 油圧作動油組成物を得ることができる。
[0017] 本発明の油圧作動油用基油 (A)は、 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zsの 基油から選ばれる 1種又は 2種以上の基油であり、潤滑性と低温特性に優れる点で、 100°Cにおける動粘度が好ましくは 2〜5mm2Zs、特に好ましくは 2. 5〜4. 5mm2 Zsである。本発明の油圧作動油用基油のより具体的なものとしては、
(A1) 100°Cにおける動粘度が 3. 5〜4. 5mm2Zs、好ましくは 3. 8〜4. 3mm sである基油;
(A2) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜3. 5mm2Zs、好ましくは 2. 5〜3. 5mm s、特に好ましくは 3〜3. 4mm2Zsである基油;
及び (A1)と (A2)との混合基油が挙げられる。
[0018] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)の流動点は— 10°C以下であり、低温特性と 製造コストのバランスから、好ましくは— 50〜― 15°Cであり、前記 (A1)の流動点は、 好ましくは— 35〜― 10°C、より好ましくは— 25〜― 15°C、特に好ましくは— 20〜― 15°Cであり、前記 (A2)の流動点は、好ましくは— 50〜― 15°C、より好ましくは— 45 〜― 20°C、特に好ましくは— 45〜― 25°Cであり、上記に挙げた脱ろう方法で脱ろう 処理により得ることができる。
[0019] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)の粘度指数は 100以上であり、好ましくは 1 05〜160であり、前記 (A1)の粘度指数は、好ましくは 115以上、より好ましくは 120 〜160、特に好ましくは 120〜150であり、前記 (A2)の粘度指数は、好ましくは 100 以上、より好ましくは 105〜130、特に好ましくは 105〜125である。粘度指数が上記 範囲の基油を使用することで安定性に優れるとともに、低温でのフィルタピリティに優 れる油圧作動油組成物を得ることができる。
[0020] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)の組成は、 %Cが 70〜: LOO、好ましくは 73
P
〜90、より好ましくは 74〜85、特に好ましくは 75〜80であり、%C力 2以下、好まし くは 1以下、特に好ましくは 0. 3以下であり、 %C力^〜 30、好ましくは 15〜27、特
N
に好ましくは 21〜26である。上記 (A1)及び (A2)の組成もそれぞれ上記範囲である ことが好ましい。組成が上記範囲の基油を使用することで、粘度指数が高ぐ安定性 に優れるとともに低温でのフィルタピリティに優れる油圧作動油組成物を得ることがで きる。なお、本発明において%C 、%C及び%Cとは、それぞれ ASTM D 3238
P A N
—85に準拠した方法により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分 率、芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率及びナフテン炭素数の全炭素数に対 する百分率を示す。ただし、分析結果が上記方法の適用範囲外となることもありうる 力 本発明における%C 、 %C及び%C は、上記試験法により算出された数値を
P A N
意味するものとする。
[0021] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)のァニリン点は 106°C以上であり、好ましく は 106〜125である。前記 (A1)のァ-リン点は、好ましくは 110〜125、より好ましく は 114〜120であり、前記 (A2)のァ-リン点は、好ましくは 106〜115、より好ましく は 106〜112、特に好ましくは 107〜: L 10である。ァ-リン点が上記範囲の基油を使 用することで粘度指数が高ぐ安定性に優れるとともに低温でのフィルタピリティに優 れる油圧作動油組成物を得ることができる。また、該油圧作動油が使用される油圧系 統等循環系におけるシール材等の膨潤、伸縮等を最小限に押さえることができる。な お、本発明においてァニリン点とは、 JIS K 2256— 1985に準拠して測定されたァ 二リン点を意味する。
[0022] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)の硫黄分は、組成物の安定性をより高める ことができる点で好ましくは 0. 05質量%以下、より好ましくは 0. 005質量%以下、特 に好ましくは 0. 001質量%以下である。上記 (A1)及び (A2)の硫黄分もそれぞれ 上記範囲であることが好まし 、。
[0023] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)を得るための脱ろう方法としては、接触脱ろ う工程を含む方法であることが好ましく、接触異性化脱ろう若しくは水素化異性化脱 ろう工程を含む方法であることが特に好ましい。上述の動粘度、流動点、基油組成、 ァ-リン点が上記範囲であるもののうち、接触脱ろう工程を含む方法で脱ろう処理さ れた基油を選択使用することで、低温におけるフィルタピリティにより優れる油圧作動 油組成物を得ることができる。
[0024] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)を構成する炭化水素における全炭素に占 める 3級炭素の割合は、好ましくは 7. 4%以上であり、より好ましくは 7. 4〜10%であ り、前記 (A1)を構成する炭化水素における全炭素に占める 3級炭素の割合は、好ま しくは 7. 5%以上、より好ましくは 7. 8〜 10%であり、前記 (A2)を構成する炭化水素 における全炭素に占める 3級炭素の割合は、好ましくは 7. 4%以上、より好ましくは 7 . 5〜10%である。上述の動粘度、流動点、基油組成、ァ-リン点が上記範囲である もののうち、接触脱ろう工程を含む方法により脱ろうされた鉱油系基油、該 3級炭素の 割合が上記範囲の鉱油系基油 (接触脱ろう以外の工程により脱ろう処理されたもの でも良い)、又は、接触脱ろう工程を含む方法により脱ろうされ、かつ、該 3級炭素の 割合が上記範囲の鉱油系基油のいずれかを選択使用することで、詳細は不明であ る力 低温におけるフィルタピリティに優れる油圧作動油組成物を得ることができる。 本発明においては、接触脱ろう工程を含む方法により脱ろうされ、かつ、該 3級炭素 の割合が上記範囲の鉱油系基油を用いることが最も好ま 、。
[0025] ここでいう、油圧作動油用基油を構成する炭化水素における全炭素に占める 3級 炭素の割合とは、全炭素原子に占める >CH—に起因する炭素原子の割合、すな わち分岐又はナフテンに起因する炭素原子の割合を意味している。
[0026] なお、油圧作動油用基油を構成する炭化水素における全炭素に占める 3級炭素の 割合は、 13C— NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対する 3級炭素 に起因する積分強度の合計の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであれ ばその他の方法を用いてもよい。なお、 13C— NMR測定にあたっては、サンプルとし て試料 0. 5gに 3gの重クロ口ホルムをカ卩えて希釈したものを使用し、測定温度は室温 、共鳴周波数は 100MHzとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用した。
[0027] 上記分析により、
(a)化学シフト約 10— 50ppmの積分強度の合計 (炭化水素の全炭素に起因する 積分強度の合計)、及び
(bM匕学シフ卜約 27. 9- 28. lppm、 28. 4- 28. 6ppm、 32. 6— 33. 2ppm、 3 4. 4- 34. 6ppm、 37. 4— 37. 6ppm、 38. 8— 39. lppm、及び、 40. 4—40. 6p pmの積分強度の合計 (メチル基、ェチル基及びその他分岐基がっ 、た 3級炭素及 びナフテン 3級炭素に起因する積分強度の合計)
をそれぞれ測定し、(a) 100%とした時の (b)の割合 (%)を算出した。(b)の割合は 基油を構成する全炭素原子に対する全 3級炭素原子の割合を示す。
[0028] また、本発明の油圧作動油用基油 (A)の平均炭素数は、特に制限はないが、好ま しくは 20〜35であり、前記 (A1)の平均炭素数は、好ましくは 25〜35、より好ましく は 28〜30であり、前記 (A2)の平均炭素数は、好ましくは 20〜28、より好ましくは 23 〜25である。
[0029] また、本発明の油圧作動油基油は、前記圧作動油基油 (A)力もなる場合、本発明 の油圧作動油組成物における基油の 100°Cにおける動粘度を 3. 5〜4. 5mmVs とすることで、潤滑性と低温特性を両立できるため、本発明の油圧作動油用基油とし ては、前記 (A1)を必須として用いることが好ましぐ低温フィルタピリティをさらに向上 させるために、前記 (A1)と前記 (A2)を併用することが望ましい。この場合の (A1)の 割合は、基油全量基準で 10〜: LOO質量%、好ましくは 30〜90質量%、より好ましく は 50〜80質量%であり、前記 (A2)の割合は、 0〜90質量%、好ましくは 10〜70質 量%、より好ましくは 20〜50質量%である。
[0030] また、本発明の油圧作動油基油は、前記基油 (A)と前記基油 (A)以外の鉱油系基 油、すなわち、前述の基油 (A)の製造方法の項で挙げた(1)〜(8)の鉱油系原料や 、基油 (A)の製造方法の項で挙げた製造方法により製造された水素化分解鉱油及 び Z又はワックス異性ィ匕鉱油から選ばれる鉱油系基油のうち、基油 (A)の規定を満 たさない鉱油系基油を混合使用することができる。
[0031] 前記基油 (A)以外の鉱油系基油としては、具体的には以下の基油等が挙げられる
(B) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zsであり、かつァ-リン点が 106°C未 満の鉱油系基油;
(C) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zsであり、ァ-リン点が 106°C以上で あって、溶剤脱ろう処理され、かつ基油を構成する炭化水素における全炭素に占め る 3級炭素の割合が 7. 4%未満である鉱油系基油; (D) (A)、(B)及び (C)のいずれにも該当しない鉱油系基油
[0032] 前記基油(B)の具体例としては、例えば
(B1) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zs、好ましくは 3. 5〜4. 5mm s, ァ-リン点が 106°C未満、好ましくは 90〜104°Cである鉱油系基油、具体的にはこ のような性状を有する溶剤精製鉱油のような鉱油系基油が挙げられる。 (B1)の粘度 指数が好ましくは 80〜 110、より好ましくは 95〜 105、流動点が好ましくは— 10〜― 35°C、より好ましくは一 15〜一 25°C、 %Cが好ましくは 60〜70、 %C が好ましくは
P A
2〜10、より好ましくは 3〜8である。
[0033] また、(B)の別の具体例としては、
(B2) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zs、好ましくは 2〜3. 5mm2Zs、ァ 二リン点が 106°C未満、より好ましくは 100〜105°Cの鉱油系基油、具体的にはこの ような性状を有する水素化分解鉱油及び Z又はワックス異性化鉱油のような鉱油系 基油が挙げられる。(B2)の粘度指数は好ましくは 80〜115、より好ましくは 100〜1 15、特に好ましくは 105〜110、流動点が好ましくは— 10°C以下、より好ましくは— 2 5〜一 35°C、 %Cが好ましくは 70〜85、より好ましくは 75〜80、 %C が好ましくは 2
P A
以下、より好ましくは 0. 3〜1. 5、 %C が好ましくは 15〜30、より好ましくは 21〜26
N
である。 (B2)は、また、溶剤脱ろう工程により脱ろう処理された水素化分解鉱油及び Z又はワックス異性ィ匕鉱油であって、基油を構成する炭化水素における全炭素に占 める 3級炭素の割合が 7. 4%未満である鉱油系基油に相当するものが挙げられる。
[0034] また、前記基油(C)の具体例としては、例えば 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6m m2Zs、好ましくは 3. 5〜5mm2Zs、さらに好ましくは 3. 8〜4. 4mm s,ァ-リン 点が 106°C以上、より好ましくは 108〜125°C、より好ましくは 110〜120である鉱油 系基油であって、溶剤脱ろう処理され、かつ基油を構成する炭化水素における全炭 素に占める 3級炭素の割合が 7. 4%未満である鉱油系基油、より具体的にはこのよう な性状を有する水素化分解鉱油及び Z又はワックス異性化鉱油が挙げられる。 (C) の粘度指数は好ましくは 100〜160、より好ましくは 115〜135、さらに好ましくは 12 0〜 130であり、流動点が好ましくは— 10°C以下、より好ましくは— 15〜― 25°C、 % Cが好ましくは 70〜: LOO、より好ましくは 72〜90、さらに好ましくは 75〜85、%C が 好ましくは 2以下、より好ましくは 0. 3〜1. 5である。
[0035] また、前記基油(D)の具体例としては、 100°Cにおける動粘度が 1. 5mm2Zs未満 又は 6mm2Zsを超える鉱油系基油、典型的には、例えば、 100°Cにおける動粘度 力 6mm2Zsを超え、 50mm2Zs以下、好ましくは 8〜35mm2Zsである溶剤精製鉱 油、水素化分解鉱油及び Z又はワックス異性ィ匕鉱油等を挙げることができる。
[0036] 本発明の油圧作動油基油において、前記基油 (A)と前記基油 (A)以外の鉱油系 基油を混合使用する場合、前記 (A)の割合は、基油全量基準で、好ましくは 10〜9 0質量%、より好ましくは 20〜80質量%、さらに好ましくは 30〜70質量%であり、前 記基油 (A)以外の鉱油系基油の割合は、好ましくは 10〜90質量%、より好ましくは 2 0〜80質量%、さらに好ましくは 30〜70質量%である。ただし、前記基油 (A)以外 の鉱油系基油として前記基油(B)を混合する場合、その割合は基油全量基準で 50 質量%以下とする必要があり、好ましくは 40質量%以下である。基油(B)は基油 (A) と比べ安価に製造でき、コスト的に有利となることから、好ましくは 5質量%以上、より 好ましくは 10質量%以上、さらに好ましくは 20質量%以上、特に好ましくは 30質量 %以上混合することが望ま U、。
[0037] なお前記基油(C)を使用する場合の割合は、基油全量基準で 10〜90質量%、好 ましくは 20〜80質量%、より好ましくは 30〜70質量%である。また、前記基油(D)を 使用する場合には、本発明の効果を著しく阻害しない限り、例えば基油全量基準で 40質量%以下、好ましくは 20質量%以下配合することができる力 100°Cにおける 動粘度が 6mm2Zsを超える基油については、特に低温フィルタピリティを阻害する 可能性があるため、摩耗防止効果を向上させる等の必要性がない限り配合しないこ とが好ましい。
[0038] また、本発明の油圧作動油基油には、さらに合成系基油及び Z又は天然油脂を混 合しても良い。
[0039] 合成系潤滑油基油の具体例としては、ポリ aーォレフイン又はその水素化物、イソ ブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナ フタレン、ジエステル(例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ一 2—ェチルへキシルァ ジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ 2—ェチルへキシル セバケート等)、ポリオールエステル(例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリ メチローノレプロパンペラノレゴネート、ペンタエリスリトーノレ 2—ェチノレへキサノエート、 ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキル ジフエニルエーテル、ポリフエニルエーテル等が挙げられ、好ましい合成系潤滑油基 油としてはポリ aーォレフイン、あるいはポリオールエステルが挙げられ、ポリ aーォ レフインが特に好ましい。ポリ (X—ォレフインとしては、典型的には、炭素数 2〜32、 好ましくは 6〜16の α ォレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(例えば、 1—ォクテ ンオリゴマー、 1ーデセンオリゴマー、エチレン プロピレンコオリゴマー等)及びその 水素化物が挙げられる。これらは粘度指数が高ぐ低温特性に優れることから、高コ ストとならない範囲で、例えば、基油全量基準で 40質量%以下、好ましくは 20質量 %以下配合することができる。
[0040] また、天然油脂の具体例としては、牛脂、豚油、魚油、ラード等の動物油、菜種油、 大豆油、パーム油、パーム核油、酸フラワー油、ハイォレイツク菜種油、ノ、ィォレイツ クサンフラワー油などの植物油等が挙げられ、生分解性を高めることができることから 、高コストとならない範囲で、例えば、基油全量基準で 40質量%以下、好ましくは 20 質量%以下配合することができる。
[0041] 本発明の油圧作動油組成物は、前記油圧作動油用基油に、ポリ(メタ)アタリレート 系添加剤 (Ε)を含む油圧作動油組成物である。
[0042] 本発明の潤滑油組成物における(Ε)成分はポリ(メタ)アタリレート系添加剤である。
(Ε)成分は、通常、重量平均分子量が 1万〜 100万のものが使用でき、粘度温度特 性、特に低温粘度特性を改善しやすい点で、好ましくは 5万〜 50万、より好ましくは 5 万〜 30万である。なお、ここでいう重量平均分子量は、ウォーターズ社製 150— C ALCZGPC装置に東ソ一社製の GMHHR— Μ (7. 8mmID X 30cm)のカラムを 2 本直列に使用し、溶媒としてはテトラヒドロフラン、温度 23°C、流速 lmLZ分、試料 濃度 1質量%、試料注入量 75 L、検出器示差屈折率計 (RI)で測定したポリスチレ ン換算の重量平均分子量を意味する。ただし、同様の結果が得られるのであれば、 同様の装置を用いた類似の測定方法を用いても良 、。
[0043] 本発明における (E)成分としては、下記一般式(1)で表される構造単位を有するポ リ(メタ)アタリレート系添加剤であることが好ましい
[化 1]
Figure imgf000013_0001
[0045] 一般式(1)において、 R1は水素又はメチル基、好ましくはメチル基、 R2は炭素数 1 〜30の炭化水素基又は一(R) —Eで表される基を示し、ここで Rは炭素数 1〜30の
a
アルキレン基、 Eは窒素原子を 1〜2個、酸素原子を 0〜2個含有するァミン残基又は 複素環残基を示し、 aは 0又は 1の整数を示す。
[0046] R2で示す炭素数 1〜30のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、 ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基 、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル 基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ィコシル基、ドコシル基、テ トラコシル基、へキサコシル基、ォクタコシル基等 (これらアルキル基は直鎖状でも分 枝状でもよい。)等が例示できる。
[0047] Rで示す炭素数 1〜30のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレ ン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基、オタチレン基、ノニレ ン基、デシレン基、ゥンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、 ペンタデシレン基、へキサデシレン基、ヘプタデシレン基、ォクタデシレン基等(これ らアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよ 、。 )等が例示できる。
[0048] また、 Eがァミン残基である場合、その具体例としては、ジメチルァミノ基、ジェチル アミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ァ-リノ基、トルイジノ基、キシリジノ 基、ァセチルァミノ基、ベンゾィルァミノ基等が挙げられ、複素環残基である場合には 、その具体例として、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル 基、ピロリジニル基、ピベリジ-ル基、キノ-ル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダ ゾリノ基、ビラジノ基等が挙げられる。
[0049] 一般式(1)で表される構造単位を有するポリ (メタ)アタリレートとしては、下記一般 式(2)で示されるモノマーの 1種又は 2種以上を重合又は共重合させて得られるポリ( メタ)アタリレートが挙げられる。
[0050] [化 2]
CH2 = CH(R3)
(2)
O = COR4
(一般式(2)中における R3及び R4は、一般式(1)の R1及び R2と同じである。
)
[0051] 一般式(2)で示されるモノマーの例としては、具体的には、下記 (E1)〜(E5)に示 されるモノマーが挙げられる。
[0052] (E1)炭素数 1〜4のアルキル基を有する(メタ)アタリレート:
(E1)成分としては、具体的には、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ)アタリレー ト、 n—又は i—プロピル (メタ)アタリレート、 n―、 i—又は sec—ブチル (メタ)アタリレ ート等が挙げられ、メチル (メタ)アタリレートが好まし 、。
[0053] (E2)炭素数 5〜15のアルキル基又はァルケ-ル基を有する(メタ)アタリレート:
(E2)成分としては、具体的には、ォクチル (メタ)アタリレート、ノニル (メタ)アタリレ ート、デシル (メタ)アタリレート、ゥンデシル (メタ)アタリレート、ドデシル (メタ)アタリレ ート、トリデシル (メタ)アタリレート、テトラデシル (メタ)アタリレート、ペンタデシル (メタ )アタリレート(これらは直鎖でも分枝状であってもよい。 );ォクテュル (メタ)アタリレー ト、ノネ-ル (メタ)アタリレート、デセ-ル (メタ)アタリレート、ゥンデセ-ル (メタ)アタリ レート、ドデセ-ル (メタ)アタリレート、トリデセ -ル (メタ)アタリレート、テトラデセ-ル( メタ)アタリレート、ペンタデセ-ル (メタ)アタリレート(これらは直鎖でも分枝状であつ てもよい。)等が挙げられ、炭素数 12〜 15の直鎖アルキル基を主成分として有する( メタ)アタリレートが好ましい。
[0054] (E3)炭素数 16〜30の直鎖アルキル基又はァルケ-ル基を有する(メタ)アタリレ ート:
(E3)成分としては、好ましくは炭素数 16〜20の直鎖アルキル基、より好ましくは炭 素数 16又は 18の直鎖アルキル基を有する (メタ)アタリレートであり、具体的には、 n 一へキサデシル (メタ)アタリレート、 n—ォクタデシル (メタ)アタリレート、 n—ィコシル( メタ)アタリレート、 n—ドコシル (メタ)アタリレート、 n—テトラコシル (メタ)アタリレート、 n—へキサコシル (メタ)アタリレート、 n—ォクタコシル (メタ)アタリレート等が挙げられ 、特に、 n—へキサデシル (メタ)アタリレート、 n—ォクタデシル (メタ)アタリレートが好 ましい。
[0055] (E4)炭素数 16〜30の分枝アルキル基又はァルケ-ル基を有する(メタ)アタリレ ート:
(E4)成分としては、好ましくは炭素数 20〜28の分枝アルキル基、より好ましくは炭 素数 22〜26分枝アルキル基を有する (メタ)アタリレートであり、具体的には、分枝へ キサデシル (メタ)アタリレート、分枝ォクタデシル (メタ)アタリレート、分枝ィコシル (メ タ)アタリレート、分枝ドコシル (メタ)アタリレート、分枝テトラコシル (メタ)アタリレート、 分枝へキサコシル (メタ)アタリレート、分枝ォクタコシル (メタ)アタリレート等が挙げら れ、好ましくは— C— C (R5)R6で表されるような、炭素数 16〜30、好ましくは炭素数 20〜28、より好ましくは炭素数 22〜26の分枝アルキル基を有する(メタ)アタリレート が挙げられる。ここで、 R5及び R6は、 R4の炭素数が 16〜30となる限りにおいて何ら 制限はないが、 R5としては、好ましくは炭素数 6〜 12、より好ましくは炭素数 10〜 12 の直鎖アルキル基、 R6としては、好ましくは炭素数 10〜16、より好ましくは炭素数 14 〜16の直鎖アルキル基である。
(E4)成分としては、より具体的には、 2—デシルーテトラデシル (メタ)アタリレート、 2 -ドデシル -へキサデシル (メタ)アタリレート、 2—デシル—テトラデシルォキシェチ ル (メタ)アタリレート等の炭素数 20〜30の分枝状アルキル基を有する (メタ)アタリレ ートが挙げられる。
[0056] (E5)極性基含有モノマー: (E5)成分としては、アミド基含有ビュルモノマー、ニトロ基含有モノマー、 1〜3級ァ ミノ基含有ビュルモノマー、含窒素複素環含有ビュルモノマー及びこれらの塩酸塩、 硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル (炭素数 1〜8)モノカルボン酸塩、第 4級アンモニゥ ム塩基含有ビュルモノマー、酸素及び窒素を含有する両性ビュルモノマー、二トリル 基含有モノマー、脂肪族炭化水素系ビニルモノマー、脂環式炭化水素系ビニルモノ マー、芳香族炭化水素系ビュルモノマー、ビュルエステル、ビュルエーテル、ビュル ケトン類、エポキシ基含有ビュルモノマー、ハロゲン元素含有ビュルモノマー、不飽 和ポリカルボン酸のエステル、ヒドロキシル基含有ビュルモノマー、ポリオキシアルキ レン鎖含有ビニルモノマー、ァ-オン性基、燐酸基、スルホン酸基、又は硫酸エステ ル基含有イオン性基含有ビニルモノマー含有ビニルモノマー及びこれらの 1価金属 塩、 2価金属塩、アミン塩若しくはアンモ-ゥム塩等が挙げられる。(E5)成分としては 、具体的には、これらのうち、 4—ジフヱ-ルァミン (メタ)アクリルアミド、 2—ジフヱ-ル ァミン (メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル (メタ)アクリルアミド、ジェチルァミノ ェチル (メタ)アクリルアミド、ジメチルァミノプロピル (メタ)アクリルアミド、ジメチルアミ ノメチルメタタリレート、ジェチルァミノメチルメタタリレート、ジメチルアミノエチル (メタ) アタリレート、ジェチルアミノエチル (メタ)アタリレート、モルホリノメチルメタタリレート、 モルホリノェチルメタタリレート、 2—ビュル一 5—メチルピリジン、 N—ビュルピロリドン 等の窒素含有モノマーが好ましい例として挙げられる。
本発明における (E)成分としては、上記 (E1)〜(E5)力 選ばれるモノマーの 1種 又は 2種以上を重合又は共重合させて得られるポリ(メタ)アタリレート系化合物、ある いは該ポリ (メタ)アタリレート系化合物力 選ばれる 1種又は 2種以上の混合物であり 、より好ましい具体例としては、
1) (E1)及び (E2)の共重合体である非分散型ポリ(メタ)アタリレート又はその水素 化物、
2) (E2)及び (E3)の共重合体である非分散型ポリ(メタ)アタリレート又はその水素 化物、
3) (El)、 (E2)及び (E3)の共重合体である非分散型ポリ(メタ)アタリレート又はそ の水素化物、 4) (El) , (E2)、 (E3)及び (E4)の共重合体である非分散型ポリ (メタ)アタリレート 又はその水素化物、
5) (El)、 (E2)及び (E5)の共重合体である分散型ポリ(メタ)アタリレート又はその 水素化物、
6) (El)、 (E2)、 (E3)及び (E5)の共重合体である分散型ポリ (メタ)アタリレート又 はその水素化物、
7) (El)、 (E2)、 (E3)、 (E4)及び (E5)の共重合体である分散型ポリ (メタ)アタリ レート又はその水素化物、
が挙げられ、上記 1)〜4)の非分散型ポリ(メタ)アタリレート系化合物であることがより 好ましぐ上記 2)〜4)の非分散型ポリ (メタ)アタリレート系化合物であることがさらに 好ましぐ上記 3)の非分散型ポリ (メタ)アタリレート系化合物であることが特に好まし い。
[0058] 本発明の潤滑油組成物における(E)ポリ (メタ)アタリレート系添加剤は、通常、作業 上の取り扱いや潤滑油基油への溶解性を考慮し、希釈剤により 10〜90質量%程度 に希釈された状態で供されるため、その含有量は、組成物全量基準で、希釈剤込み の含有量として、 0. 1〜15質量%、好ましくは 2〜12質量%、特に好ましくは 3〜8質 量%である。(E)成分の含有量が上記範囲を超える場合、配合量に見合う低温粘度 特性の改善が期待できな 、だけでなぐせん断安定性に劣るため好ましくな 、。
[0059] なお、(E)成分のうち一般に粘度指数向上剤として市販されているポリ(メタ)アタリ レート系添加剤は特に低温から高温における粘度温度特性を改善するために有効 である。これらの中では (E1)を構成単位として含むポリ (メタ)アタリレート系添加剤が 好ましい。力かるポリ (メタ)アタリレートの重量平均分子量は、一般に 1万〜 100万、 好ましくは 10万〜 50万、より好ましくは 15万〜 30万である。
[0060] また、(E)成分のうち一般に流動点降下剤として市販されているポリ (メタ)アタリレ ート系添加剤は流動点や BF粘度などの低温粘度特性を改善するとともに本発明の 効果を高めるために有効である。これらの中では、(E1)を構成単位として含んでい ても、含んでいなくても良いが、(E1)を構成単位として含むものがより好ましい。かか るポリ(メタ)アタリレートの重量平均分子量は、一般に 1万〜 30万、好ましくは 2万〜 1 0万、より好ましくは 5万〜 8万である。
[0061] なお、本発明においては (E)成分として、重量平均分子量が 1万〜 10万、好ましく は 2万〜 8万、特に好ましくは 5万〜 7万の第 1のポリ (メタ)アタリレート系添加剤と重 量平均分子量が 10万〜 100万、好ましくは 15万〜 50万、特に好ましくは 15万〜 30 万の第 2のポリ (メタ)アタリレート系添加剤とを併用することが好ましい。第 1のポリ (メ タ)アタリレート系添加剤の含有量は、組成物全量基準で、希釈剤込みの含有量とし て好ましくは 0. 1〜15質量%、より好ましくは 0. 1〜2質量%、特に好ましくは 0. 2〜 1質量%であり、第 2のポリ (メタ)アタリレート系添加剤の含有量は、希釈剤込みの含 有量として好ましくは、 0. 1〜15質量%、より好ましくは 2〜12質量%、特に好ましく は 3〜8質量%であり、これらポリ (メタ)アタリレート系添加剤の希釈剤込みの含有量 の比率は、質量比で、好ましくは 1 : 0. 01〜1: 150、より好ましくは 1: 1〜1: 100、特 に好ましくは 1: 10〜1: 50とすることが望ましい。
これらの組み合わせにより流動点や BF粘度などの低温粘度特性を改善し、低温から 高温における粘度温度特性を改善するとともに本発明の効果を高めるために有効で ある。
[0062] 本発明の油圧作動油糸且成物は上述したような、特定の油圧作動油基油に、ポリ (メ タ)アタリレート系添加剤 (E)を含む油圧作動油組成物であるが、その性能をさらに向 上させる目的で、又は油圧作動油組成物、特にトラクタ、変速機の共通潤滑油として 要求される各種性能を付与するために、必要に応じて、(E)成分以外の粘度指数向 上剤、(F)低温流動性向上剤、極圧剤、分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、酸化 防止剤、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、消泡剤 、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良 、。
[0063] (E)以外の粘度指数向上剤としては、具体的には、非分散型又は分散型エチレン aーォレフイン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、 スチレン ジェン水素化共重合体、スチレン 無水マレイン酸エステル共重合体及 びポリアルキルスチレン等が挙げられる。
[0064] 本発明の潤滑油組成物に (E)以外の粘度指数向上剤を配合する場合、その配合 量は、通常、組成物全量基準で 0. 1〜15質量%、好ましくは 0. 5〜5質量%である [0065] (F)低温流動性向上剤としては、 10°C以下で析出する n—パラフィンを主とするヮッ タスの結晶構造を改質する性質を有する公知の低温流動性向上剤が挙げられ、例 えば、軽油や A重油等の 、わゆる中間留分燃料の低温流動性を改善するために使 用される公知の低温流動性向上剤が挙げられ、その具体例としては、
(F1)不飽和エステルを含むモノマーの(共)重合体;
(F2)ポリアルキレングリコールのカルボン酸エステル;
(F3)ヒドロカルビルァミン、該ァミンとカルボン酸との反応生成物;
(F4)フ ノール榭脂;
及びこれらの混合物等が挙げられる。
[0066] (F1)としては、具体的には、酢酸ビニル重合体、(メタ)アタリレート(共)重合体、ジ n—ドデシル及び Z又はジ n—テトラデシルフマレート(共)重合体、ジ n—ドデシル及 び Z又はジ n—テトラデシルフマレートと酢酸ビュルとの共重合体、エチレン 酢酸 ビュル共重合体、エチレン 酢酸ビュル共重合体のマレイン酸ジ(2—ェチルへキシ ル)付加物、エチレン 酢酸ビニル ジ n ドデシル及び Z又はジ n—テトラデシル フマレート共重合体、エチレン (メタ)アタリレート共重合体、炭素数 2〜24の αォレ フィン マレイン酸ジブチル共重合体等が挙げられる。
[0067] (F2)としては、具体的には、ポリエチレングリコールのべヘン酸エステル等のポリェ チレングリコールと炭素数 12〜24のカルボン酸とのエステル等が挙げられる。
[0068] (F3)としては、具体的には、炭素数 1〜30、好ましくは炭素数 6〜30の脂肪族又 は芳香族モノアミン、ジァミン、トリアミン、テトラアミン等のポリアミン力もなるヒドロカル ビルァミン;アルキル又はァルケ-ルコハク酸アミド;該脂肪族ァミンとアルキル又はァ ルケニルスピロビスラタトンとの反応生成物;該脂肪族ァミンと (無水)フタル酸との反 応生成物;該脂肪族ァミンとエチレンジァミン四酢酸との反応生成物等が挙げられる
。ここで、脂肪族ァミンは、 2級ァミンが好ましい。
[0069] (F4)としては炭素数 1〜30のアルキル基を有するアルキルフエノールとホルムアル デヒドの共重合体等のフ ノール榭脂が挙げられる。
[0070] 本発明にお 、ては、(F1)不飽和エステルを含むモノマーの(共)重合体、特にェチ レン 酢酸ビニル共重合体系低温流動性向上剤を好ましく使用することができ、 (F1 )に加え (F2)〜 (F4)成分力 選ばれる 1種又は 2種以上を併用することがさらに好 ましい。(F)低温流動性向上剤を添加する場合の添加量は、組成物全量基準で、好 ましくは 0. 005-0. 5質量%であり、より好ましくは 0. 01-0. 2質量%、特に好まし くは 0. 02-0. 15質量%である。なお、低温流動性向上剤と称して市販されている 商品は、ハンドリング性や油溶性向上のために、低温流動性に寄与する有効成分が 適当な溶剤で希釈されていることがあるが、こうした市販品を本発明の油圧作動油組 成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、希釈剤を含む添加量を意味 する。
[0071] 極圧剤としては、硫化油脂類、硫化ォレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフイド類 、ジチォカーバメート類、チアジアゾール類、及びべンゾチアゾール類等の硫黄系極 圧剤、(亜)リン酸、(亜)リン酸エステル、これらの誘導体、これらのアミン塩及びこれ らの金属塩等のリン系極圧剤、チォ (亜)リン酸、チォ (亜)リン酸エステル、これらの 誘導体、これらのアミン塩及びこれらの金属塩 (ジチォリン酸亜鉛等)等のリン 硫黄 系極圧剤等が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物に極圧剤を配合する場合、その配合量は、通常、組成物 全量基準で 0. 1〜10質量%、好ましくは 0. 5〜5質量%である。
[0072] 分散剤としては、潤滑油用の分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可 能である力 炭素数 40〜400の炭化水素基を有する、コハク酸イミド、ベンジルアミ ン、ポリアミン、及び Z又はその誘導体 (ホウ素化合物誘導体等)等の無灰分散剤を ί列示することができる。
本発明の潤滑油組成物に分散剤を配合する場合、その配合量は、通常、組成物 全量基準で 0. 1〜15質量%、好ましくは 0. 5〜10質量%である。
[0073] 金属系清浄剤としては、潤滑油用の金属系清浄剤として通常用いられる任意の化 合物が使用可能である力 塩基価が 0〜500mgKOHZgのアルカリ土類金属スル ホネート、アルカリ土類金属フエネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清 浄剤が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物に金属系清浄剤を配合する場合、その配合量は、通常、 組成物全量基準で 0. 1〜15質量%、好ましくは 0. 5〜10質量%である。
[0074] 摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物 が使用可能であるが、炭素数 6〜30のアルキル基又はァルケ-ル基、特に炭素数 6 〜30の直鎖アルキル基又は直鎖ァルケ-ル基を分子中に少なくとも 1個有するアミ ン化合物、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が好 ましく用いられる。
本発明にお ヽては、上記摩擦調整剤の中から任意に選ばれる 1種類あるいは 2種 類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成 物全量基準で 0. 01〜5質量%、好ましくは 0. 03〜3質量%である。
[0075] 酸ィ匕防止剤としては、フ ノール系化合物ゃァミン系化合物等、潤滑油に一般的に 使用されているものであれば使用可能である。具体的には、 2, 6 ジ— tert—ブチ ルー 4—メチルフエノール等のアルキルフエノール類、メチレン一 4, 4—ビスフエノー ル(2, 6 ジー tert—ブチルー 4 メチルフエノール)等のビスフエノール類、フエ- ルー α ナフチルァミン等のナフチルァミン類、ジアルキルジフエ-ルァミン類、ジー 2 ェチルへキシルジチォリン酸亜鉛等のジアルキルジチォリン酸亜鉛類、(3, 5— ジ tert ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル)脂肪酸(プロピオン酸等)あるいは( 3—メ チルー 5— tertブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル)脂肪酸(プロピオン酸等)と 1価又は 多価アルコール、例えばメタノール、ォクタノール、ォクタデカノール、 1, 6 へキサ ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジェチレングリコーノレ、トリエチレングリコー ル、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。
これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物は、任意の量を 含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で 0. 01〜 5質量%、好ましくは 0. 1〜3質量%であるのが望ましい。
[0076] 腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリァゾール系、チアジア ゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
[0077] 防鲭剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノ- ルナフタレンスルホネート、ァルケ-ルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステ ル等が挙げられる。 [0078] 抗乳ィ匕剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチ レンアルキルフエニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル 等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
[0079] 金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジ ァゾール、メルカプトべンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、 1, 3, 4 ーチアジアゾールポリスルフイド、 1, 3, 4ーチアジアゾリルー 2, 5—ビスジアルキル ジチォカーバメート、 2- (アルキルジチォ)ベンゾイミダゾール、及び j8—(o—カル ボキシベンジルチオ)プロピオン-トリル等が挙げられる。
[0080] 消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可 能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルォロシリコーン等のシリコーン類が挙げら れる。
これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で配 合することができる。
[0081] シール膨潤剤としては、潤滑油用のシール膨潤剤として通常用いられる任意の化 合物が使用可能であり、例えば、エステル系、硫黄系、芳香族系等のシール膨潤剤 が挙げられる。
[0082] 着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を 配合することができる力 通常その配合量は、組成物全量基準で 0. 001〜1. 0質量 %である。
[0083] これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組 成物全量基準で、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 005〜5質量% 、金属不活性化剤では 0. 005〜2質量%、消泡剤では 0. 0005〜1質量%、シール 膨潤剤では 0. 01〜5質量%、の範囲で通常選ばれる。
[0084] 本発明の油圧作動油組成物の 100°Cにおける動粘度は、低温フィルタピリティと摩 耗防止性等の油圧作動油として必要な性能を維持するために、好ましくは 6〜15m m2Zs、より好ましくは 7〜9. 5mm2Zs、特に好ましくは 7. 5〜8. 5mm2Zsである。
[0085] また、本発明の油圧作動油組成物の粘度指数は、低温から高温における粘度特性 が良好であることから、好ましくは 160以上、より好ましくは 200以上、特に好ましくは 220〜250である。
[0086] また、本発明の油圧作動油組成物の—40°Cにおける BF粘度(ブルックフィールド 粘度)は、高コストとならない範囲で実用的な低温流動性を付与し、摩耗防止性を両 立するために、好ましくは 21000mPa' s以下、 L〈«5OOO〜15OOOmPa' s、よ り好ましくは 6000〜 13000mPa · s、さらに好ましくは 7000〜 lOOOOmPa · s以下、 特に好ましくは 8000〜9000mPa,sである。
実施例
[0087] 以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明する力 本 発明はこれらに何ら限定されるものではない。
[0088] (比較例 1、実施例 1〜4)
表 1に示す組成の本発明の油圧作動油基油を使用した油圧作動油組成物(実施 例 1〜5)及び比較用の本発明の規定を満たさない油圧作動油基油を使用した油圧 作動油組成物(比較例 1及び 2)をそれぞれ調製した。得られた組成物につ!ゝて下記 に示す条件によって低温フィルタピリティ試験を実施し、その結果を表 2に併記した。
[0089] [低温フィルタピリティ試験]
試験装置: JIS K 2888「軽油の目詰まり点試験法」で規定される装置及びろ過器 、直径 12. 5mm、細孔径 20〜30 mのオイルフィルタを用い、 200mlの試料を当 該装置にセットした。試料温度を 25°Cで 30分保持後、 5°CZhの冷却速度で 30°C まで冷却し、 10時間静置後、吸引圧 100. OkPaで吸引ろ過を開始した。
供試油の吸引量が 20mlとなるまでの時間(秒)をろ過時間とした。なお、ここでの「吸 引圧 100. OkPa」とは、「絶対圧で 1. 3kPa」、すなわち「大気圧(101. 3kPa)に対 し— 100. OkPa」、あるいは「大気圧に対し 100. OkPaの減圧又は差圧」を意味して いる。
[0090] [表 1]
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0001
6) MEK等の溶剤による溶剤脱ろう工程
7 ) 0-50ppmの積分強度の合計
8) 27.9-28.1 ppm, 28.4-28.6ppm, 32.6- 33.2ppm 34.4-34.6ppm, 3フ.4-37.6ppm, 38.8-39.1 ppm, 及び、 40.4-40.6ppmの積分強度の合計
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力もなる基油であって、 (B)の割合が 0質量%又は 50質量%以下に調製してなる本 願発明にかかる油圧作動油基油を使用した組成物(実施例 1〜5)は、低温フィルタ ピリティに優れていることがわかる。一方、本願 (A)を含まないか、本願 (A)の基油を 含むものの、(B)の割合が多い油圧作動油基油を使用した組成物(比較例 1及び 2) では、低温フィルタピリティが悪いことがわかる。なお、この低温フィルタピリティは、低 温性能の 1つの指標である 40°Cにおける BF粘度とは相関関係はあまり見られな いことがわ力る。
産業上の利用可能性
[0093] 本発明の油圧作動油組成物は、細孔径が 50 μ m以下のフィルターを備えた油圧 装置に、寒冷地においてもフィルター閉塞を起こすことなく好適に使用される。従って 、本発明の油圧作動油糸且成物は、該油圧装置用の油圧作動油として好適であり、該 油圧装置を備えたトラクタの共通潤滑油、該油圧装置を備えた変速機 (自動変速機、 手動変速機、無段変速機等)等の共通潤滑油、特に該油圧装置と変速機を有するト ラクタの共通潤滑油として好適である。
[0094] 以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形 態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形 態に限定されるものではなぐ請求の範囲及び明細書全体力 読み取れる発明の要 旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う油圧作 動油用基油、及び組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解さ れなければならない。

Claims

請求の範囲
[1] 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zs、流動点が— 10°C以下、粘度指数が 100 以上、 %C力 以上、 %C力 ¾以下、ァ-リン点が 106°C以上であり、接触脱ろうェ
P A
程により脱ろう処理された鉱油系基油及び Z又は構成する全炭素に占める 3級炭素 の割合が 7. 4%以上である鉱油系基油からなることを特徴とする油圧作動油用基油 (A)。
[2] 基油全量基準で、請求の範囲第 1項に記載の油圧作動油用基油 (A)の割合が 10 質量%以上であり、(B) 100°Cにおける動粘度が 1. 5〜6mm2Zsかつァ-リン点が 106°C未満の基油の割合が 50質量%以下に調整してなることを特徴とする油圧作 動油用基油。
[3] 請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の油圧作動油用基油に、ポリ (メタ)アタリレート 系添加剤を含有することを特徴とする油圧作動油組成物。
[4] 細孔径が 50 μ m以下のオイルフィルタを備えた油圧装置に使用されることを特徴と する請求の範囲第 3項に記載の油圧作動油組成物。
[5] 油圧作動装置及び変速機を潤滑する共通潤滑油であることを特徴とする請求の範 囲第 3項又は第 4項に記載の油圧作動油組成物。
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