CN102385265B - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。本发明是一种电子照相感光构件，其包括导电性支承体、设置在所述导电性支承体上的中间层和设置在所述中间层上的感光层，其中所述中间层包括金属氧化物颗粒和具有由下式(1)表示的结构的化合物：

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。 
背景技术
近年来，在电子照相领域中，已经形成高质量图像如彩色图像。此类彩色图像的形成增加半色调图像和实心图像，导致对于改进的图像质量的要求。例如，在将反转显影型(reversal development type)电子照相设备用于形成其中用光照射的一个图像中的一部分在下一旋转中变为半色调图像的图像的情况下，可能发生以下现象(正重影现象)，即，仅用光照射的部分的浓度增加。 
一种类型的电子照相感光构件包括包含电荷产生物质(有机光导电性物质)的电荷产生层和包含空穴输送物质的空穴输送层，所述层设置在导电性支承体上。另一种类型的电子照相感光构件包括包含电荷产生物质和空穴输送物质且设置在导电性支承体上的的单层型感光层。 
不幸的是，如果在导电性支承体上仅设置感光层，则在施加电压至电子照相感光构件时可能引起从导电性支承体至感光层的空穴注入。从导电性支承体至感光层的空穴注入导致黑点(black dots)状的图像缺陷(黑斑(black spots))，从而显著降低图像质量。 
为了抑制黑斑的产生，存在在感光层和导电性支承体之间设置具有电阻止(electrical blocking)功能的所谓中间层的方法。 
另一方面，如果中间层的电阻过高，则在电荷产生层中产生的电子滞留在感光层内从而导致重影现象。因此，中间层的 电阻值需要小至一定程度，并且需要改进重影和抑制黑斑两者。 
然后，存在为了抑制电子滞留在感光层内和改进电子照相感光构件中的重影在中间层内包括金属氧化物颗粒的方法。不幸的是，在通过降低中间层的电阻值很好地改进重影的同时，不期望地促进了从导电性支承体至感光层的空穴注入，从而产生黑斑。 
然后，为了改进重影和抑制黑斑，日本专利申请特开H03-013957提出，在中间层内包括用有机钛化合物表面处理的金属氧化物颗粒。此外，日本专利申请特开2005-292821提出，在中间层内包括用包含硫原子的反应性有机化合物表面处理的金属氧化物颗粒。此外，日本专利申请特开2005-037480提出，在中间层内包括用反应性低分子有机硅化合物表面处理的金属氧化物颗粒。日本专利申请特开2008-299020提出，在中间层内包括用反应性高分子有机硅化合物表面处理的金属氧化物颗粒。 
然而，各自包括进行相应的表面处理的金属氧化物颗粒的任何中间层不能以高水平改进重影和抑制黑斑。 
发明内容
本发明的目的是提供电子照相感光构件，其包括导电性支承体、设置在导电性支承体上的中间层和设置在中间层上的感光层，其中以高水平改进重影和抑制黑斑。此外，本发明的其它目的是提供具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 
上述目的通过本发明实现。 
即，本发明提供电子照相感光构件，其包括导电性支承体、设置在导电性支承体上的中间层和设置在所述中间层上的感光 层，所述感光层包括电荷产生物质和空穴输送物质；其中所述中间层包括金属氧化物颗粒和具有由下式(1)表示的结构的化合物： 
Figure DEST_PATH_GSB00000761345800011
其中，在式(1)中，R1和R3各自独立地表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR4；R4表示具有1-6个碳原子的烷基；k、l和m各自独立地表示0-3的整数；R2表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、COOR8、具有1-6个碳原子的卤代烷基，或者具有由下式(2)或下式(3)表示的结构的单价基团；R8表示具有1-6个碳原子的烷基： 
Figure BSA00000561811400032
其中，在式(2)中，R5表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR9；R9表示具有1-6个碳原子的烷基： 
Figure BSA00000561811400041
其中，在式(3)中，R6和R7各自独立地表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR10；R10表示具有1-6个碳原子的烷基；x和y各自独立地表示0-3的整数。 
此外，本发明提供可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒，其中所述处理盒一体化地支承：电子照相感光构件；选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置。 
此外，本发明提供电子照相设备，其包括电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。 
根据本发明，在电子照相感光构件的中间层中包括金属氧化物颗粒和具有由式(1)表示的结构的化合物，从而提供以高水平改进重影和抑制黑斑的电子照相感光构件。此外，根据本发明，可以提供具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 
参考附图，从示例性实施方案的以下描述，本发明的进一步特征将变得明显。 
附图说明
图1是示出设置有具有根据本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造实例的图。 
图2是说明根据本发明的电子照相感光构件的层结构的图。 
图3是说明用于评价在评价重影图像时使用的重影的打印的图。 
图4是说明单点KEIMA图案的图像图案的图。 
具体实施方式
根据附图，现在将详细描述本发明的优选实施方案。 
在本发明中使用的电子照相感光构件具有以下层结构：导电性支承体、设置在所述导电性支承体上的中间层和设置在所述中间层上的感光层。 
在本发明中，为了覆盖导电性支承体的缺陷或者抑制波纹图案，可以在导电性支承体和中间层之间设置包括导电性颗粒的导电层。 
此外，感光层的实例包括在同一层中包括空穴输送物质和电荷产生物质的单层型感光层，和其中包括电荷产生物质的电荷产生层与包括空穴输送物质的空穴输送层分离的层压型(功能分离型)感光层。在本发明中，优选层压型(功能分离型)感光层。图2示意性示出在本发明中的电子照相感光构件的优选构造。在示于图2的电子照相感光构件中，稍后描述的导电层22层压在导电性支承体21上。中间层23设置在导电层上。电荷产生层24设置在中间层上。空穴输送层25设置在电荷产生层上。当需要时，可以将保护层设置在空穴输送层上。 
为了抑制从导电性支承体至感光层的空穴注入，在导电性支承体和感光层之间设置中间层。如果中间层包括金属氧化物颗粒和具有由下式(1)表示的结构的化合物，则中间层能够以高 水平改进重影和抑制黑斑。 
本发明人推测根据本发明的电子照相感光构件具有如此高的效果的原因如下。 
在本发明中，中间层包括金属氧化物颗粒。这导致电荷在中间层中的平滑移动从而抑制电子的滞留并改进重影特性。然而，如果中间层包括金属氧化物颗粒，电子和空穴中的电荷在中间层中平滑移动。这促进了从导电性支承体至感光层的空穴注入。由此，局部降低感光构件表面的电位从而产生黑斑。 
在本发明中的具有由式(1)表示的结构的化合物(称作该化合物)具有缺电子的强吸电子含氮环状结构。由于该原因，该化合物具有与电子的高亲和性并且相反地与空穴的低亲和性。此外，该化合物具有此类含氮环状结构，推测该化合物与金属氧化物颗粒相互作用。该化合物与金属氧化物颗粒的相互作用改变在三个芳香环中的氮原子的电子密度。认为通过氮原子的电子密度的变化，该化合物阻断在空穴中的电荷的移动；由此，抑制从支承体至感光层的空穴注入。关于电子的移动，认为该化合物具有与电子的高亲和性的结构，因此不会抑制电子的移动。推测，结果，能够以高水平改进重影和抑制黑斑。 
(中间层) 
根据本发明的电子照相感光构件的中间层包括具有由式(1)表示的结构的化合物。 
其中，在式(1)中，R1和R3各自独立地表示卤原子、具有1-6个 碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR4；R4表示具有1-6个碳原子的烷基；k、l和m各自独立地表示0-3的整数；R2表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基、COOR8，或者具有由下式(2)或下式(3)表示的结构的单价基团；R8表示具有1-6个碳原子的烷基： 
Figure BSA00000561811400071
其中，在式(2)中，R5表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR9；R9表示具有1-6个碳原子的烷基： 
其中，在式(3)中，R6和R7各自独立地表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR10；R10表示具有1-6个碳原子的烷基；x和y各自独立地表示0-3的整数。 
下文中，表1-3示出具有由式(1)表示的结构的化合物的实 例。这些示例性化合物可以如在已知的实例(J.Chem.Soc.，Perkin Tans.2，2001，第1045-1050页，Chem.Eur.J.2006，12，第4241-4248页和日本专利申请特开2008-162979)中描述的合成。 
表1示例性化合物 
Figure BSA00000561811400091
表2示例性化合物 
Figure BSA00000561811400101
表3示例性化合物 
Figure BSA00000561811400111
其中，优选在表1-3中的由(T-1)至(T-9)表示的示例性化合物。 
<金属氧化物颗粒> 
在根据本发明的电子照相感光构件的中间层中包含的优选金属氧化物颗粒的实例包括氧化锡(SnO2)、氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO)和氧化铟(In2O3)的颗粒。所述金属氧化物颗粒可以是其表面用表面处理剂如氧化铝和氧化锆处理的金属氧化物颗粒。从改进重影和抑制黑斑的观点，更优选的金属氧化物颗粒是氧化锡、氧化钛和氧化锌的颗粒。 
具有由式(1)表示的结构的化合物的含量优选不小于0.1质量％至不大于50质量％，并且特别地不小于0.1质量％至不大于25质量％，基于要包括的金属氧化物颗粒。在不小于0.1质量％至不大于25质量％的含量下，获得高重影性能和抑制黑斑的效果。 
金属氧化物颗粒的数均粒径优选不小于5nm至不大于100nm。 
在本发明中的金属氧化物的数均粒径可以通过以下方法测定。 
使用动态光散射法，可以测量金属氧化物的粒径。具体地，制备具有调整至金属氧化物颗粒不聚集而凝胶化的浓度的测量溶液。在本发明中，优选浓度为大约0.5-1质量％，基于分散介质(测量溶液)。测量溶液通过使用动态光散射的粒径测量设备(Zetasizer Nano Series，由Sysmex Corporation制造)来测量。 
用于根据本发明电子照相感光构件的中间层的树脂的实例包括酚醛树脂、环氧树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸酯 树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚丙烯腈树脂、聚丙烯酰胺树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、醇酸-三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、直链淀粉、支链淀粉、聚砜树脂、聚醚砜树脂和硅酮树脂。优选地，其实例包括聚烯烃树脂、聚酰胺、醇酸-三聚氰胺树脂和聚氨酯树脂。可选地，这些树脂可以用作共聚物。这些树脂可以单独或者混合使用。 
制备中间层用涂布液，并且施涂至导电性支承体上。由此，可以形成根据本发明的中间层。也可以如下形成中间层：将导电层设置在导电性支承体上，然后，以与上述相同的方式将中间层用涂布液施涂至导电层上。中间层用涂布液通过以下方法制备。 
在中间层用涂布液的制备方法中，首先，将具有由式(1)表示的结构的化合物和金属氧化物颗粒分散以制备金属氧化物颗粒分散液。接着，将树脂和金属氧化物颗粒分散液溶解或分散在溶剂中以制备中间层用涂布液。可选地，可以将具有由式(1)表示的结构的化合物、金属氧化物颗粒和树脂同时分散在溶剂中以制备中间层用涂布液。 
分散方法的实例包括使用以下设备的方法：油漆搅拌器、均化器、超声分散机、珠磨机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动式磨机、磨耗机、均质混合器和液体碰撞型高速分散机。 
用于中间层用涂布液的溶剂的实例包括苯、甲苯、二甲苯、四氢化萘、氯苯、二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、丙酮、甲乙酮、环己酮、二乙醚、二丙醚、二噁烷、甲缩醛、四氢呋喃、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-甲氧基 乙醇、甲氧基丙醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜和水。其中，优选乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮、环己酮、二噁烷、甲缩醛、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、甲氧基丙醇和水。 
在本发明中具有由式(1)表示的结构的化合物和金属氧化物颗粒的总质量优选0.5质量份以上至28质量份以下，更优选1.6质量份以上至28质量份以下，基于1质量份树脂。此外，由于比重依赖于金属氧化物颗粒的种类，所以优选的比例依赖于各个金属氧化物颗粒。在氧化锡的情况下，氧化锡优选为1.7质量份以上至28质量份以下，更优选4.6质量份以上至28质量份以下，基于1质量份树脂。在氧化钛的情况下，氧化钛优选为1质量份以上至16质量份以下，更优选2.6质量份以上至16质量份以下，基于1质量份树脂。在氧化锌的情况下，氧化锌优选为1.5质量份以上至24质量份以下，更优选4质量份以上至24质量份以下，基于1质量份树脂。在氧化铝的情况下，氧化铝优选为0.7质量份以上至11质量份以下，更优选1.8质量份以上至11质量份以下，基于1质量份树脂。 
中间层的膜厚度优选0.01μm以上至40μm以下，更优选0.1-5μm。在本发明中，优选地，中间层不包括空穴输送物质。 
(导电性支承体) 
用于本发明的导电性支承体的实例包括金属如铝、镍、铜、金、铁和不锈钢或合金。导电性支承体的实例包括通过将金属如铝、银和金的薄膜或者导电性材料如氧化铟和氧化锡的薄膜放置在材料如聚酯、聚碳酸酯和玻璃的绝缘支承体上而获得的那些；以及设置有具有分散在树脂中的碳或导电性填料的导电层的那些。要使用的导电性支承体具有圆筒状或膜状形状。 
在将根据本发明的电子照相感光构件用于使用具有单一波 长的激光光的打印机的情况下，优选地，为了抑制干涉条纹将导电性支承体的表面适当粗糙化。具体地，优选使用具有进行处理如珩磨、喷砂、机械加工和电解研磨的表面的导电性支承体，或者其上具有导电层的铝或铝合金的导电性支承体。干涉条纹通过在导电层的表面上反射的光的干涉在输出图像上产生。为了抑制此类干涉条纹，也可以将用于粗糙化导电层表面的表面粗糙化材料添加至导电层。 
在用于将具有导电性细颗粒和树脂的导电层放置在导电性支承体上的方法中，所述导电层包括包含导电性细颗粒的粉末。作为所述导电性细颗粒，例如，使用氧化钛和硫酸钡。当需要时，例如，将氧化锡的导电性涂层设置在导电层细颗粒上以形成具有适当电阻率的填料。所述导电性细颗粒粉末优选具有0.1-1000Ω·cm的电阻率，更优选具有1-1000Ω·cm的电阻率。填料的含量优选1.0-90质量％，更优选5.0-80质量％，基于导电层的总质量。 
用于导电层的树脂的实例包括酚醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺酸、聚乙烯醇缩醛树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂和聚酯树脂。这些树脂可以单独或者组合使用。这些树脂的使用赋予导电性支承体高的粘合性，改进填料的分散性并且赋予高的成膜后的耐溶剂性。在以上树脂中，特别优选酚醛树脂、聚氨基甲酸酯树脂和聚酰胺酸。 
为了改进防止由激光光的漫反射导致的干涉条纹的效果，可以将表面粗糙化材料用于导电层。作为所述表面粗糙化材料，优选平均粒径为1-6μm的树脂颗粒。具体地，其实例包括固化性橡胶和固化性树脂如聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、硅酮树脂和丙烯酸-三聚氰胺树脂 (acryl-melamine resins)的颗粒。在它们之中，优选几乎不聚集的硅酮树脂的颗粒。此外，为了提高导电层的表面性能，可以添加已知的流平剂。 
导电层可以通过浸渍涂布或借助迈耶(Meyer)棒的溶剂涂布形成。导电层的膜厚度优选0.1-35μm，更优选5-30μm。 
(电荷产生层) 
用于根据本发明的电子照相感光构件的电荷产生层的电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸菁染料(squarylium dyes)、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、无机物质、喹吖啶酮颜料、薁鎓盐(azulenium salt)颜料、花青染料、二苯并[cd，j k]芘-5，10-二酮颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、呫吨染料、醌亚胺(quinoneimine)染料和苯乙烯基(styryl)染料。 
酞菁颜料的实例包括非金属酞菁、氧钛酞菁、氢氧化镓酞菁和卤化镓酞菁如氯化镓酞菁。这些电荷产生物质可以单独或组合使用。 
用于电荷产生层的树脂的实例包括丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、硅酮树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、酚醛树脂、缩丁醛树脂、亚苄基树脂(benzal resins)、聚丙烯酸酯树脂、聚甲醛树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚芳醚树脂、聚芳酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚丙烯树脂、甲基丙烯酸类树脂、脲醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯树脂和氯乙烯树脂。在它们之中，缩丁醛树脂是特别优选的。这些树脂可以单独使用，或者其两种以上可以混合或用作共聚物。 
电荷产生层可以如下形成：施涂通过分散电荷产生物质、树脂和溶剂获得的电荷产生层用涂布液，并将其干燥。分散方法的实例包括使用以下设备的方法：油漆搅拌器、均化器、超声分散机、珠磨机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动式磨机、磨耗机、均质混合器和液体碰撞型高速分散机。树脂与电荷产生物质的比例优选基于1质量份电荷产生物质为0.3质量份以上至4质量份以下。 
电荷产生层的膜厚度优选0.01-5μm，特别优选0.1-2μm。当需要时，还可以将各种感光剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂添加至电荷产生层。 
(空穴输送层) 
用于根据本发明的电子照相感光构件的空穴输送层的空穴输送物质的实例包括三芳基胺化合物、腙化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、三烯丙基甲烷化合物和噻唑化合物。在本发明中，空穴输送层优选包括空穴输送物质如三芳基胺化合物、腙化合物和芪化合物。 
用于空穴输送层的树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯、聚芳酯树脂、聚砜树脂和聚苯乙烯树脂。在这些之中，特别优选聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂。 
空穴输送层的膜厚度优选5-40μm，并且特别地更优选10-35μm。当需要时，空穴输送层还可以包括抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂。此外，空穴输送层可以包括含氟原子树脂和含硅酮树脂。空穴输送层还可以包括由树脂、金属氧化物颗粒和无机细颗粒组成的颗粒。 
当需要时，可以在根据本发明的电子照相感光构件的感光层上设置保护层。保护层包含树脂如聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚芳酯 树脂、聚氨基甲酸酯树脂、酚醛树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物。保护层通过以下形成：将这些树脂溶解于适当的有机溶剂中，将该溶液施涂至感光层上并且干燥施涂的溶液。保护层的膜厚度优选0.05-20μm。保护层还可以包括导电性颗粒和紫外线吸收剂。 
当施涂用于各层的涂布液时，可以使用施涂方法如通过浸渍的涂布(浸涂)、喷涂、旋涂、辊涂、迈耶(Meyer)棒涂和刮板涂布。 
(电子照相设备) 
接着，图1示出包括根据本发明的电子照相感光构件和处理盒的电子照相设备的构造。 
在图1中，圆筒状电子照相感光构件1以预定的圆周速度沿箭头方向围绕轴2被旋转和驱动。电子照相感光构件1的表面在旋转过程中通过充电装置3以预定的负电位被均匀充电。接着，电子照相感光构件1的表面接收曝光光(图像曝光光)4，所述曝光光(图像曝光光)4具有根据从使用通过来自原稿的反射光的狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装置(未示出)输出的目标图像信息的按时间顺序的电数字图像信号来调制的强度。因此，根据目标图像信息在电子照相感光构件1的表面上依次形成静电潜像。施加至充电装置3的电压可以是其中将AC组分叠加在DC组分上的电压和仅具有DC组分的电压之一。在本发明中，使用仅施加DC组分的充电装置。 
在电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像通过反转显影使用在显影装置5的显影剂中的调色剂显影以形成调色剂图像。接着，将在电子照相感光构件1的表面上形成并承载的调色剂图像通过来自转印装置6的转印偏压依次转印至转印材料P上。转印材料P与电子照相感光构件1的旋转同步从转印材料供 给单元(未示出)抽出并供给至电子照相感光构件1和转印装置6之间(接触部分)。将具有与调色剂的电荷相反的极性的偏压电压从偏压电源(未示出)施加至转印装置6。 
将具有转印的调色剂图像的转印材料P从电子照相感光构件1的表面分离，并且传送到要进行调色剂图像的定影的定影单元8。由此，将转印材料P作为图像形成物(打印件，复印件)传送至设备的外部。 
在转印调色剂图像之后将电子照相感光构件1的表面通过借助清洁装置7除去转印残余显影剂(转印残余调色剂)来清洁。另外，电子照相感光构件1的表面通过来自曝光装置(未示出)的曝光光11放电，并且接着重复用于图像的形成。可以使用中间转印型转印装置，其中将带状或鼓状中间转印构件用作转印装置。 
在本发明中，多个组件可以选自电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7并且容纳在容器中从而被一体化地支承作为处理盒。然而，可以将其如下构造：处理盒可以可拆卸地安装至电子照相设备如复印机和激光束打印机的主体。例如，电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7被一体化地支承以形成处理盒。接着，处理盒9可以使用导向单元10如在电子照相设备主体中的导轨可拆卸地安装至电子照相设备的主体。 
(实施例) 
下文中，将使用实施例和比较例更详细地描述本发明。注意，本发明不限于以下的实施例。 
在本发明中使用的具有由式(1)表示的结构的化合物可以如在已知的实例(J.Chem.Soc.，Perkin Tans.2，2001，第1045-1050页和Chem.Eur.J.2006，12，第4241-4248页)中描述的 来合成。也可以使用由Sigma-Aldrich Corporation制造的化合物如2，2′：6′，2″-三联吡啶。 
(实施例1) 
作为导电性支承体，准备具有长度为257mm和直径为24mm的铝圆筒(JIS-A3003，铝合金)。 
接着，通过使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机将50质量份涂布有缺氧型氧化锡的氧化钛颗粒(粉末电阻率为120Ω·cm，SnO2的涂布比例为40％(质量比))、40质量份酚醛树脂(商品名：Plyophen J-325，由DIC Corporation制造，树脂的固成分为60％)和40质量份甲氧基丙醇分散3小时以制备导电层用涂布液。将该导电层用涂布液通过浸渍涂布施涂在铝圆筒上，并且在145℃下热固化30分钟以形成膜厚度为15μm的导电层。在导电层用涂布液中涂布有缺氧型氧化锡的氧化钛颗粒的数均粒径使用由HORIBA，Ltd.制造的粒径分布分析仪CAPA700来测量。使用四氢呋喃(THF)用作分散介质，通过离心在转数为5000rpm下进行测量。氧化钛颗粒的数均粒径为0.32μm。 
接着，将2.1质量份示例性化合物T-1(2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich Corporation制造)和21质量份数均粒径为10nm的氧化锡颗粒(密度为7.0g/cm3)放入186.9质量份甲醇中。通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器机将溶液分散16小时以制备金属氧化物颗粒分散液。 
用于根据本发明的电子照相感光构件的中间层的聚烯烃树脂通过以下方法合成。聚烯烃树脂的合成通过在″Shin koubunshi Jikkengaku 2：koubunshi no Gousei Hannou(1)(New Polymer Experimental Study 2：Synthesis and reaction of Polymer(1))″(Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd)的第四章和日本专利申请特开2003-105145以及日本专利申请特开2003-147028中描述的方法 进行。 
使用具有加热器和1升耐压玻璃容器的可密封的搅拌器，如下进行搅拌。向玻璃容器中，放入80.0质量份聚烯烃树脂(商品名：Bondine HX8290，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)、30.0质量份乙醇、3.9质量份N，N-二甲基乙醇胺和206.1质量份蒸馏水。在搅拌叶片的旋转速度为300rpm下进行搅拌。发现，树脂颗粒没有沉淀在玻璃容器的底部，而是漂浮的。接着，在保持该漂浮状态的同时，在10分钟之后打开加热器的电源以加热。该体系内的温度保持在140℃下，接着搅拌20分钟。接下来，将玻璃容器放在水浴中，并且冷却至室温(大约25℃)同时在旋转速度为300rpm下进行搅拌。将混合物在压力(空气压为0.2MPa)下使用300目不锈钢过滤器(线径为0.035mm，平纹)过滤以获得具有25％固成分的不透明白色均匀聚烯烃树脂水性分散体(粘均分子量27,000-28,000)。 
将4质量份聚烯烃树脂水性分散体和210质量份金属氧化物颗粒分散溶液在容器内充分搅拌以制备用于电子照相感光构件的中间层用涂布液。接着，将中间层用涂布液通过浸渍涂布施涂至导电层上，并且在120℃下干燥10分钟以获得膜厚度为1μm的中间层。 
接着，准备10质量份在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的晶体形式的氢氧化镓酞菁晶体。将5质量份聚乙烯醇缩丁醛树脂(S-LEC BX-1，由Sekisui Chemical Co.，Ltd.制造)和260质量份环己酮与氢氧化镓酞菁晶体混合，并且使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机分散1.5小时。分散之后，添加240质量份乙酸乙酯以制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸渍涂布施涂至中间层上，并在100℃下干燥10分钟以形成膜厚 度为0.17μm的电荷产生层。 
接着，将6质量份具有由下式(4)表示的结构的胺化合物、2质量份具有由下式(5)表示的结构的胺化合物和10质量份具有由下式(6)表示的重复结构单元的聚芳酯树脂(重均分子量Mw为100,000)溶解于由以最终重量比为7∶3的一氯苯和二甲氧基甲烷组成的溶剂中以制备空穴输送层用涂布液。聚芳酯树脂的重均分子量(Mw)通过由Tosoh Corporation制造的凝胶渗透色谱″HLC-8120GPC″测量并以聚苯乙烯来计算。在具有由式(6)表示的结构的聚芳酯树脂中，间苯二甲酸/对苯二甲酸的比例为1/1。 
Figure BSA00000561811400221
将空穴输送层用涂布液通过浸渍涂布施涂至电荷产生层上，并且在120℃下干燥1小时以形成膜厚度为16μm的空穴输送 层。由此，生产具有导电层、中间层、电荷产生层和空穴输送层的实施例1的电子照相感光构件。 
(实施例2-22) 
除了如表4和5所示改变在实施例1中的在中间层用涂布液中具有由式(1)表示的结构的化合物以及金属氧化物颗粒和溶剂的种类和含量以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。使用的示例性化合物的种类为T-2(4′-氯-2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich Corporation制造)、T-3(6，6″-二溴-2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich Corporation制造)、T-4(4，4′，4″-三叔丁基-2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich Corporation制造)、T-5(4′-(4-氯苯基)-2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich Corporation制造)、T-6(4′-(4-甲基苯基)-2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich Corporation制造)、T-7(2，2′：6′，2″-三联吡啶-4，4′，4″-三羧酸三甲酯，由Sigma-Aldrich Corporation制造)和T-8(4′，4″″-(1，4-亚苯基)双(2，2′：6′，2″-三联吡啶，由Sigma-Aldrich  Corporation制造)。参考文献(Catalysis Communications  6(12)，2005，第753-756页)的描述使用2，2′：6′，2″-三联吡啶(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造)和乙酰氯(由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造)来合成T-9。使用的金属氧化物颗粒的种类为氧化钛颗粒(MT-100HD，由Tayca Corporation制造，数均粒径为15nm)、氧化锌颗粒(Mz-500，由Tayca Corporation制造，数均粒径为30nm)、氧化铝颗粒(数均粒径为35nm)、氧化锆颗粒(数均粒径为100nm)和氧化铟颗粒(数均粒径为50nm)。 
(实施例23) 
除了在实施例1中的中间层用涂布液如下改变以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用 涂布液如下制备：将1质量份聚酰胺树脂(AMILAN CM8000，由Toray Industries，Inc.制造)、2.1质量份示例性化合物T-1化合物、18.9质量份数均粒径为10nm的氧化锡颗粒(密度为7.0g/cm3)、146质量份丁醇、和294质量份甲醇通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器分散10小时。 
(实施例24) 
除了实施例1中的中间层用涂布液如下改变和将通过浸渍涂布后的干燥温度和干燥时间改变为150℃和20分钟以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用涂布液如下制备：将0.6质量份醇酸树脂(BECKOLITE M-6401-50，由DIC Corporation制造)、0.4质量份三聚氰胺树脂(SUPER BECKAMINE G-821-60，由DIC Corporation制造)、2.1质量份示例性化合物T-1化合物、18.9质量份数均粒径为10nm的氧化锡颗粒(密度为7.0g/cm3)和440质量份2-丁酮通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器分散12小时。 
(实施例25) 
除了实施例1中的中间层用涂布液如下改变、将通过浸渍涂布后的干燥温度和干燥时间改变为170℃和20分钟以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用涂布液如下制备：将0.57质量份嵌段异氰酸酯(Sumidur 3173，由Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)、0.43质量份缩丁醛树脂(BM-1，由Sekisui Chemical Co.，Ltd.制造)、2.1质量份示例性化合物T-1化合物、18.9质量份数均粒径为10nm的氧化锡颗粒(密度为7.0g/cm3)、352质量份2-丁酮和88质量份正己烷通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器分散12小时。作为催化剂，添加0.005质量份月桂酸二辛酯至100质量份分散液中以制备中间层用涂布液。 
(比较例1) 
除了实施例1中的中间层用涂布液如下改变以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用涂布液如下制备：将2.1质量份示例性化合物T-1化合物添加至207.9质量份甲醇中并且通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器分散16小时而无金属氧化物颗粒以制备分散液。将4质量份聚烯烃树脂水性分散体和210质量份该分散液在容器内充分搅拌以制备用于电子照相感光构件的中间层用涂布液。 
(比较例2) 
除了将示例性化合物T-1用由下式(7)表示的比较化合物代替以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。 
Figure BSA00000561811400251
(比较例3) 
除了将示例性化合物T-1用由下式(8)表示的比较化合物代替以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。 
Figure BSA00000561811400261
(比较例4) 
除了将示例性化合物T-1用由下式(9)表示的比较化合物代替以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。 
Figure BSA00000561811400262
(比较例5) 
除了实施例1中的中间层用涂布液如下改变以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用涂布液如下制备：不添加示例性化合物T-1化合物，将21质量份数均粒径为10nm的氧化锡颗粒(密度为7.0g/cm3)添加至189质量份甲醇中，并且通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器分散16小时以制备金属氧化物颗粒分散液。将4质量份聚烯烃树脂水性分散体和210质量份该金属氧化物颗粒分散液在容器内充分搅拌以制备用于电子照相感光构件的中间层用涂布液。 
(比较例6) 
除了实施例1中的中间层用涂布液如下改变以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用涂布液如下制备：不添加示例性化合物T-1，将17质量份氧化锌颗粒(Mz-500，由Tayca Corporation制造)添加至153质量份甲醇中， 并且通过使用直径为1mm的玻璃珠的油漆搅拌器分散16小时以制备金属氧化物颗粒分散液。将4质量份聚烯烃树脂水性分散体和170质量份该金属氧化物颗粒分散液在容器内充分搅拌以制备用于电子照相感光构件的中间层用涂布液。 
(比较例7) 
除了实施例1中的中间层用涂布液如下改变以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件，并且评价。中间层用涂布液如下制备：基于100质量份平均一次粒径为40nm的金红石白色氧化钛(TTO55N，由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)，将5质量份γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(TSL8380，由Momentive Performance Materials Japan LLC制造)通过球磨机混合，从而制备分散液。将获得的分散液在120℃下烧制1小时以生产经表面处理的氧化钛。接着，将100质量份该经表面处理的氧化钛通过球磨机分散在140质量份甲醇和60质量份1-丙醇的混合溶剂中，从而获得为固成分浓度为33.3％的γ-巯基丙基三甲氧基硅烷处理的氧化钛分散液。将36质量份该分散液和4质量份聚烯烃树脂水性分散体在容器内充分搅拌以制备用于电子照相感光构件的中间层用涂布液。 
Figure BSA00000561811400281
Figure BSA00000561811400291
(评价) 
根据以下评价方法来评价实施例1-26和比较例1-6的电子照相感光构件。 
作为评价设备，使用由Hewlett-Packard Company制造的激光束打印机LaserJet 3550。在温度15℃和湿度10％RH的环境下，将生产的电子照相感光构件安装至青色用处理盒。将该处理盒安装至青色处理盒的位置。在将图像连续输出5000张之后，评价图像。设定鼓的表面电位以使初始暗区电位可为-500V，并且初始亮区电位可为-170V。电子照相感光构件的表面电位如下测量：改造处理盒，并且将电位探针(型号6000B-8，由Trek Inc.制造)安装至显影位置以使用静电电压表(型号344，由Trek Inc.制造)测量鼓中央部分的电位。在供给纸张期间，采用A4尺寸的普通纸通过全彩色打印操作打印各色的打印率为1％的字符图像，并且输出5000张图像而不使用曝光。在开始评价时和在结束5000张打印时，输出实心空白图像作为第一张复印件。连续输出5张用于评价重影的打印件(输出如图3所示的在图像前端部白色(空白图像)中的矩形实心图像。接着，创建示于图4的单点KEIMA图案半色调图像。在图3中，通过“重影”标记的部分是用于评价归因于实心图像的重影的存在的重影部分。在出现重影的情况下，如图3所示出现“重影”)。接着，输出1张实心图像，并且再输出5张用于评价重影的打印件。单点KEIMA图案示于图4。 
(重影图像的评价) 
在重影图像的评价中，在用于评价重影的打印中单点KEIMA图案半色调图像的浓度和在重影部分中的图像的浓度之间的差使用分光浓度计X-Rite 504/508(由X-Rite，Incorporated制造)测量。在10点处测量1张用于评价重影的打印 件，并且计算这些10点的平均值作为1张的结果。以相同的方式测量所有10张用于评价重影的打印件。然后，求得各10张的10点的平均值。将半色调图像和重影部分的图像的浓度之间的差定义为重影图像的浓度差。重影图像的浓度差越小意味着重影特性越好。根据以下标准进行评价，所得的结果示于表6。在本发明中，确定在以下的评价标准中，AA、A和B为获得本发明的效果的水平；在它们之中，A是优异的，AA是特别优异的。另一方面，确定C是不能获得本发明的效果的水平。 
AA：重影图像的浓度差为0.020以上至0.024以下 
A：重影图像的浓度差为0.025以上至0.029以下 
B：重影图像的浓度差为0.030以上至0.034以下 
C：重影图像的浓度差为0.035以上。 
(黑斑图像的评价) 
在黑斑图像的评价中，在光泽纸上输出实心空白图像，并且使用反射浓度计(DENSITOMETER TC-6DS，由Tokyo Denshoku.Co.，Ltd.制造)测量没有打印的光泽纸和具有实心空白图像的光泽纸之间的图像浓度的差。关于图像浓度差，测量10点，并且求得平均值。随着没有打印的光泽纸和具有实心空白图像的光泽纸之间的图像浓度差越小，黑斑的量越小并且图像的质量越高。根据以下标准进行评价，获得的结果示于表6。在本发明中，确定在以下的评价标准中，A和B是获得本发明的效果的水平；在它们之中，A是优异的。另一方面，确定C是不能获得本发明的效果的水平。 
A：黑斑图像浓度差为0以上至1.9以下 
B：黑斑图像浓度差为2.0以上至2.3以下 
C：黑斑图像浓度差为2.4以上。 
表6评价结果 
Figure BSA00000561811400321
尽管已经参考示例性实施方案描述本发明，但是要理解的是本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽的解释以致涵盖所有此类改进和等同结构及功能。 

Claims (5)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
导电性支承体；
中间层，所述中间层设置在所述导电性支承体上；
感光层，所述感光层设置在所述中间层上并且包括电荷产生物质和空穴输送物质，
其中所述中间层包括金属氧化物颗粒和具有由下式(1)表示的结构的化合物，所述具有由式(1)表示的结构的化合物的含量基于所述金属氧化物颗粒为不小于0.1质量%至不大于50质量%：
其中，在式(1)中，
R1和R3各自独立地表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR4，
R4表示具有1-6个碳原子的烷基，
k、l和m各自独立地表示0-3的整数，
R2表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基、COOR8，或者具有由下式(2)或下式(3)表示的结构的单价基团，
R8表示具有1-6个碳原子的烷基，
Figure FDA00002482312300012
其中，在式(2)中，R5表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR9，
R9表示具有1-6个碳原子的烷基，
Figure FDA00002482312300021
其中，在式(3)中，R6和R7各自独立地表示卤原子、具有1-6个碳原子的烷基、乙酰基、具有1-6个碳原子的卤代烷基或COOR10，
x和y各自独立地表示0-3的整数，
R10表示具有1-6个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述感光层包括：
电荷产生层，所述电荷产生层包含所述电荷产生物质，和
空穴输送层，所述空穴输送层设置在所述电荷产生层上并且包含所述空穴输送物质。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒是包括选自由氧化锡、氧化钛和氧化锌组成的组的至少一种氧化物的颗粒。
4.一种处理盒，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其中所述处理盒一体化地支承：
根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件；和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置。
5.一种电子照相设备，其包括：根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置。
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