CN102193309B - 平版印刷版的制版方法及平版印刷版 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种平版印刷版的制版方法，其依次包括如下工序：曝光工序：对在支承体上设置有包含(成分A)含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的共聚物、(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂及(成分C)红外线吸收剂的且通过曝光或加热对碱水溶液的溶解性提高的阳图型记录层的红外线激光用阳图型平版印刷版原版进行图像曝光；显影工序：使用含有甜菜碱系表面活性剂或非离子系表面活性剂且pH为8.5～10.8的碱水溶液进行显影。还提供了通过该平版印刷版的制版方法制得的平版印刷版。

Description

平版印刷版的制版方法及平版印刷版
技术领域
本发明涉及一种平版印刷版的制版方法及平版印刷版。
背景技术
平版印刷版的制版工序中，曝光后，需要利用显影液等将不需要的图像记录层溶解除去的工序，从环境及安全上考虑，优选使用更接近中性域的显影液进行处理。特别是近年来，考虑到地球环境，伴随湿式处理而排出的废液的处理成为整个工业界关心的大问题。
另一方面，近年来，利用计算机电子处理图像信息并储备、输出的数字化技术开始广泛普及，各种对应这样的数字化技术的新的图像输出方式开始实际应用。随之，利用激光之类的高收敛性的放射线扫描曝光平版印刷版原版，不经由里斯片(lithfilm)而直接制造平版印刷版的计算机直接制版(CTP)技术备受瞩目。在日本特开平11-218914号公报及日本特开2003-84430号公报中记载有一种CTP用平版印刷版原版。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可以抑制大量处理时显影残渣的产生且使用经过一定时间后的平版印刷版原版也能够稳定显影的平版印刷版的制版方法、及通过所述制版方法制版的平版印刷版。
本发明的上述课题通过以下的<1>及<20>中记载的方法解决。与优选的实施方式即<2>～<19>一同记载于以下。
<1>一种平版印刷版的制版方法，其特征在于，依次包括下述工序：，曝光工序：对在支承体上设置有包含(成分A)含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的共聚物、(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂及(成分C)红外线吸收剂的阳图型记录层的平版印刷版原版用红外线激光进行图像曝光；显影工序：使用含有甜菜碱系表面活性剂或非离子系表面活性剂且pH为8.5～10.8的碱水溶液，除去通过所述曝光而对碱水溶液的溶解性增高的阳图型记录层的曝光部并进行显影。
<2>如<1>所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述甜菜碱系表面活性剂含有式<1>所示的化合物及/或式<2>所示的化合物。
(式<1>中，R8表示碳数1～24的烷基，R9及R10分别独立地表示氢原子或碳数1～24的烷基，R11表示碳数1～24的亚烷基，A表示羧酸根离子或磺酸根离子。式<2>中，R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或碳数1～24的烷基。其中，R18、R19及R20不全都为氢原子。)
<3>如<1>或<2>所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述甜菜碱系表面活性剂含有式(W-1)～式(W-10)所示的至少一个化合物。
<4>如<1>所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述非离子系表面活性剂含有非离子芳香族醚系表面活性剂。
<5>如<1>或<4>所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述非离子系表面活性剂包含式(1-A)及/或式(1-B)所示的化合物。
(式(1-A)及/或式(1-B)中，R10、R20分别表示碳数1～100的有机基团，t、u分别表示0、1或2，Y1、Y2分别表示单键或碳数1～10的亚烷基，v、w分别表示0或1～100的整数，其中，v和w不同时为0，另外，v或w的任一个为0时v及w不为1，v’、w’分别表示0或1～100的整数，其中，v’和w’不同时为0，另外，v’或w’的任一个为0时v’及w’不为1。t表示2且R10为碳数1～100的有机基团时，R10可以相同也可以不同，R10也可以一同构成环，另外，u表示2且R20为碳数1～100的有机基团时，R20可以相同也可以不同，R20也可以一同构成环。)
<6>如<1>～<5>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述碱水溶液含有碳酸根离子与碳酸氢根离子的组合。
<7>如<1>～<6>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述显影工序为在单浴中进行显影及涂胶的工序。
<8>如<1>～<7>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述碱水溶液不包含水溶性高分子化合物。
<9>如<1>～<8>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，在所述显影工序前后均不实施水洗工序。
<10>如<1>～<9>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述阳图型记录层为由含有所述成分A的上层与含有所述成分B及所述成分C的下层构成的层。
<11>如<10>所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述上层还包含碱可溶性树脂。
<12>如<1>～<11>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述碱可溶性树脂选自碱可溶性的聚氨酯树脂、碱可溶性酚醛树脂、及在侧链具有脲键的碱可溶性树脂。
<13>如<10>或<11>所述的平版印刷版的制版方法，其中，相对于上层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，所述成分A的含量为10～80重量％。
<14>如<10>、<11>或<13>所述的平版印刷版的制版方法，其中，相对于下层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，所述成分B的含量为20～98重量％。
<15>如<10>、<11>、<13>或<14>所述的平版印刷版的制版方法，其中，相对于下层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，所述成分C的含量为0.01～50重量％。
<16>如<1>～<15>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分(A)中的来自(甲基)丙烯腈的单体单元所占的比例为10～40摩尔％，来自苯乙烯的单体单元所占的比例为55～85摩尔％。
<17>如<1>～<16>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分B为包含来自N-取代马来酰亚胺的单体单元、来自(甲基)丙烯酰胺的单体单元及来自(甲基)丙烯酸的单体单元的共聚物。
<18>如<1>～<17>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分C为花青染料。
<19>如<1>～<18>中任一项所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述碱水溶液含有有机酸及/或有机酸盐。
<20>一种平版印刷版，其特征在于，所述平版印刷版是通过<1>～<19>中任一项所述的平版印刷版的制版方法而被制版。
根据本发明，可以提供一种可抑制大量处理时显影残渣的产生且使用经过一定时间的平版印刷版原版也能够稳定显影的平版印刷版的制版方法、及通过所述制版方法制版的平版印刷版。
附图说明
图1是表示自动显影处理机的结构的说明图。
符号说明
4平版印刷版原版
6显影部
10干燥部
16输送辊
20显影槽
22输送辊
24刷辊
26挤压辊
28支承辊
36导向辊
38串联辊
具体实施方式
本发明的平版印刷版的制版方法的特征在于，按顺序包含下述曝光工序和显影工序，曝光工序：对在支承体上设置有包含(成分A)含有来自丙烯腈的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的共聚物、(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂及(成分C)红外线吸收剂的且通过曝光或加热对碱水溶液的溶解性提高的阳图型记录层的红外线激光用阳图型平版印刷版原版进行图像曝光；显影工序：使用含有甜菜碱系表面活性剂且pH为8.5～10.8的碱水溶液进行显影。需要说明的是，表示数值范围的“A～B”等与“A以上B以下”同义，以下相同。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”等是指“丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯”等，以下相同。
下面，对本发明中所使用的平版印刷版原版的各构成进行说明后，对本发明的平版印刷版的制版方法进行说明。
I.红外线激光用阳图型平版印刷版原版
(阳图型记录层)
本发明中的红外线激光用阳图型平版印刷版原版(下面，也称为“平版印刷版原版”)为在支承体上设置有包含(成分A)含有来自丙烯腈的单体单元、来自苯乙烯的单体单元的共聚物、(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂、及(成分C)红外线吸收剂且通过曝光或加热对碱性的显影液的溶解性提高的阳图型记录层(以下，也简称为“记录层”)的平版印刷版原版。
所述记录层优选为由至少含有所述成分A的上层和至少含有所述成分B及所述成分C的下层构成的层。下面，对包含于上层及下层的各个成分进行说明。
(上层)
非曝光部(即图像部)中，上层保护下层不被显影液影响。上层在图像形成前(即图像曝光前)对碱性的显影液是不溶性的。但是，上层的曝光区域可以在热曝光(即热图像化)后利用显影液除去。虽然不受限于任何理论或说明，但认为通过图像曝光，上层容易溶解或分散在显影液中，及/或使上层和下层之间的接着减弱。由此，所述显影液浸透上层及下层，下层溶解，露出支承体的表面。下面，对包含于上层的成分进行说明。
(成分A)含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的共聚物
本发明中，平版印刷版原版具有含有成分A的阳图型记录层。在阳图型记录层具有上层和下层的情况下，成分A优选包含于上层。
成分A也可以在水性的碱性的显影液中是不溶性的。认为在曝光区域中，显影液浸透上层，使下层溶解或分散在这些区域时，上层及下层被除去并分散于显影液中。
作为成分A的单体单元的(甲基)丙烯腈，从显影残渣的观点考虑，优选丙烯腈。
作为成为来自苯乙烯的单体单元的苯乙烯，不仅可以使用苯乙烯单体，也可以使用具有至少1个取代基的苯乙烯衍生物，作为这里所说的取代基，可以举出：卤原子(F原子、Cl原子、Br原子、I原子)、碳数1～12的烷基、碳数1～12的氧化烯基、碳数6～10的芳基。
作为苯乙烯及苯乙烯衍生物的具体例子，可以举出：苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯等苯乙烯，其中，优选苯乙烯。
成分A中，可以使作为其它成分的第3成分即苯乙烯或丙烯腈以外的单体共聚。作为第3成分，优选含有碱可溶性基团的烯性不饱和单体。作为这样的烯性不饱和单体，除丙烯酸、甲基丙烯酸以外，包含下式所示的化合物及其混合物。需要说明的是，各式中，R表示氢原子或甲基。另外，各式中，键合于苯基的-OH、-S02NH2、-COOH键合于苯基的任意位置。
本发明中，作为第3成分，优选(甲基)丙烯酸，更优选甲基丙烯酸。
从显影残渣的观点考虑，成分A中来自(甲基)丙烯腈的单体单元所占的比例优选为10～40摩尔％，更优选为15～35摩尔％，进一步优选为20～30摩尔％。
从上墨性的观点考虑，成分A中来自苯乙烯的单体单元所占的比例优选为55～85摩尔％，更优选为60～80摩尔％，进一步优选为65～75摩尔％。
成分A中来自所述第3成分的单体单元所占的比例优选为15摩尔％以下，更优选为10摩尔％以下，进一步优选为6摩尔％以下。
成分A的重均分子量优选为1000～1000000，更优选为3000～300000，进一步优选为10000～50000。
相对于记录层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，记录层中的成分A的含量优选为5～70重量％，更优选为20～55重量％，进一步优选为35～45重量％。
相对于上层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，上层中的成分A的含量优选为10～80重量％，更优选为40～75重量％，进一步优选为60～70重量％。
在上层中也可以配合成分A以外的树脂，例如也可以配合(甲基)丙烯酸聚合物及共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯酸共聚物、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、硝基纤维素、环氧树脂及它们的混合物。
(碱可溶性树脂)
记录层优选含有成分B以外的碱可溶性树脂。特别是在记录层为由上层和下层构成的双层的情况下，上层更优选含有碱可溶性树脂。作为这样的碱可溶性树脂，可以举出：碱可溶性聚氨酯树脂、碱可溶性酚醛树脂、在侧链具有脲键的碱可溶性树脂。
作为用于本发明的碱可溶性的聚氨酯树脂，优选在聚合物主链具有羧基的聚氨酯树脂，具体而言，可以举出：将式(I)所示的二异氰酸酯化合物与式(II)或式(III)所示的具有羧基的二醇化合物的反应生成物作为基本骨架的聚氨酯树脂。
OCN-R1-NCO(I)
式(I)中，R1表示二价的烃基。作为R1可以优选举出碳数2～10的亚烷基、碳数6～30的亚芳基。R1也可以取代不与异氰酸酯基反应的其它的官能团。
式(II)中，R2表示氢原子或烃基。作为R2，可以优选举出氢原子、碳数1～8的无取代烷基、碳数6～15的无取代的芳基。
式(II)、式(III)中，R3、R4、R5分别独立地表示单键或二价的连接基团。作为二价的连接基团，例如可以举出脂肪族烃基、芳香族烃基，可以优选举出碳数1～20的无取代的亚烷基、碳数6～15的无取代的亚芳基，作为进一步优选的基团，可以举出碳数1～8的无取代的亚烷基。
式(III)中，Ar表示三价的芳香族烃基，优选表示碳数6～15的三价的芳香族烃基。
需要说明的是，R1～R5、及Ar也可以具有不与所述异氰酸酯基反应的取代基。
作为式(I)所示的二异氰酸酯化合物的具体例子，可以举出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯的二聚体、2，6-甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、3，3’-二甲基联苯基-4，4’-二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯化合物；六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯化合物；异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2，4(或2，6)二异氰酸酯、1，3-(异氰酸甲酯)环己烷等脂环族二异氰酸酯化合物；1，3-丁二醇1摩尔与甲苯二异氰酸酯2摩尔的加成物等二醇与二异氰酸酯的反应物即二异氰酸酯化合物等。其中，从耐刷性的观点考虑，更优选4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯之类的具有芳香族环的化合物。
另外，作为式(II)或式(III)所示的具有羧基的二醇化合物的具体例子，可以举出3，5-二羟基苯甲酸、2，2-双(羟甲基)丙酸、2，2-双(羟乙基)丙酸、2，2-双(3-羟丙基)丙酸、2，2-双(羟甲基)乙酸、双(4-羟基苯基)乙酸、4，4-双(4-羟基苯基)戊酸、酒石酸等。其中，从与异氰酸酯的反应性的观点考虑，更优选2，2-双(羟甲基)丙酸、2，2-双(羟乙基)丙酸。
所述聚氨酯树脂可以通过将上述二异氰酸酯化合物及二醇化合物添加到非质子性溶剂中，添加具有对应各自的反应性的活性的公知催化剂，并加热而合成。
使用的二异氰酸酯化合物及二醇化合物的摩尔比优选为0.8∶1～1.2∶1，在聚合物末端残留异氰酸酯基的情况下，通过用醇类或胺类等进行处理，可以以最终不残留异氰酸酯基的方式合成。
所述聚氨酯树脂的重均分子量优选为1000以上，更优选为5000～10万的范围。这些聚氨酯树脂也可以混合2种以上使用。
作为碱可溶性酚醛树脂，例如优选碱可溶性酚醛清漆树脂。作为碱可溶性酚醛清漆树脂，例如可以举出：苯酚甲醛酚醛清漆树脂、间甲酚甲醛酚醛清漆树脂、对甲酚甲醛酚醛清漆树脂、间/对混合甲酚甲醛酚醛清漆树脂、苯酚/甲酚(可以为间、对、间/对的混合的任一种)混合甲醛酚醛清漆树脂等碱可溶性的酚醛清漆树脂。另外，也可以并用叔丁基苯酚甲醛树脂、及辛基苯酚甲醛树脂等具有碳数3～8的烷基作为取代基的苯酚和甲醛的缩合物。
碱可溶性酚醛树脂的重均分子量优选为500～20000，更优选为1000～10000，进一步优选为2000～8000。
作为在侧链具有脲键的碱可溶性树脂，优选具有以酚羟基作为取代基的脲键的丙烯酸单体的聚合物，例如优选举出式(IV)所示的化合物的聚合物。
式(IV)中，R表示氢原子或烷基。R优选为氢原子或碳数1～4的烷基，更优选为氢原子或甲基。
X表示2价的连接基团，例如可以举出：亚烷基或亚苯基。作为X，优选亚烷基，更优选具有直链或支链的碳数1～10的亚烷基，进一步优选碳数1～4的亚烷基。
Y表示可以具有取代基的2价的芳香族基团，例如可以举出：可以具有取代基的亚苯基或亚萘基等。作为取代基，可以举出：碳数1～3的烷基、及碳数6～20的芳基。
从显影宽容度的观点考虑，作为来自所述式(IV)所示的化合物的单体单元的在侧链具有脲键的碱可溶性树脂中的含量，将侧链具有脲键的碱可溶性树脂的总单体单元设为100摩尔％，优选为10～80摩尔％，更优选为15～70摩尔％，特别优选为20～60摩尔％。
具有以所述酚羟基作为取代基的脲键的单体的聚合物还优选为与具有可以聚合的不饱和键、且不包含脲键的化合物的共聚合物，所述共聚合物优选为以包含于所述共聚合物中的总单体单元数为100摩尔％，使用10～80摩尔％不包含脲键的聚合性单体并使其共聚的共聚物。
作为这样的单体，特别优选N-苯基马来酰亚胺衍生物或在侧链具有磺酰胺基的(甲基)丙烯酸单体。作为上述N-苯基马来酰亚胺衍生物，可以举出：N-苯基马来酰亚胺、N-2-甲基苯基马来酰亚胺、N-2，6-二乙基苯基马来酰亚胺、N-2-氯苯基马来酰亚胺、N-羟基苯基马来酰亚胺等。
作为在侧链具有磺酰胺基的(甲基)丙烯酸单体，可以举出：间氨基磺酰基苯基(甲基)丙烯酸酯、N-(对氨基磺酰基苯基)(甲基)丙烯酰胺、N-(对氨基磺酰基苯基)(甲基)丙烯酰胺等。
作为在侧链具有脲键的碱可溶性树脂的重均分子量，优选为2000以上，更优选为3000～50万。
另外，数均分子量优选为1000以上，更优选为2000～40万。
作为上层所含的碱可溶性树脂，优选碱可溶性的聚氨酯树脂、碱可溶性酚醛树脂，更优选碱可溶性的聚氨酯树脂。
相对于记录层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，记录层中的成分B以外的碱可溶性树脂的含量优选为40重量％以下，更优选为10～35重量％，进一步优选为15～30重量％。
相对于上层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，上层中的成分B以外的碱可溶性树脂的含量优选为50重量％以下，更优选为15～45重量％，进一步优选为20～40重量％。
(下层)
接着，对记录层中的下层进行说明。下层优选含有(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂、及(成分C)红外线吸收剂。下层存在于所述上层和支承体之间。形成图像后，下层在图像化区域中与上层同时利用碱水溶液除去，露出位于下面的支承体。为了避免显影液中产生残渣，优选下层在碱水溶液中是可溶性的。
(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂
所述记录层含有(成分B)水不溶性且碱可溶性的树脂。
在此，“水不溶性”是指将该树脂应用于阳图型感光性平版印刷版的记录层时，即使在显影液温度25～35℃、显影液pH6～8、时间30秒的条件下显影也不溶，“碱可溶性”是指在显影液温度25℃～35℃、显影液pH8.5～10.8、时间60秒的条件下显影时显现溶解性。
在记录层由上层和下层构成时，成分B也可以包含于上层及下层的任一个中，优选仅包含于下层中。
作为水不溶性且碱可溶性的树脂，可以举出：碱可溶性丙烯酸树脂、及所述碱可溶性酚醛树脂，优选碱可溶性丙烯酸树脂。作为碱可溶性丙烯酸树脂，优选使用通过将包含一个以上具有酸性基团的烯性不饱和单体的单体混合物聚合而生成的高分子。
作为具有酸性基团的烯性不饱和单体，可以举出：可以作为成分A中的第3成分共聚的含有碱可溶性基团的烯性不饱和单体。其中，优选(甲基)丙烯酸，更优选甲基丙烯酸。
从显影性优异方面考虑，赋予碱可溶性的具有酸性基团的烯性不饱和单体的含量在将包含于成分B中的单体单元设为100摩尔％时，优选为1～30摩尔％，更优选为5～25摩尔％，进一步优选为10～20摩尔％。
作为具有酸性基团的烯性不饱和单体以外的其它的聚合性单体，可以举出：(甲基)丙烯酸烷基酯及具有脂肪族羟基的(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯类、苯乙烯类、N-乙烯基吡咯烷酮等含氮原子的单体、马来酰亚胺类。这些其它的聚合性单体中，优选使用(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类、马来酰亚胺类、(甲基)丙烯腈，更优选(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺类。
作为马来酰亚胺类，优选N-取代马来酰亚胺，作为N-取代马来酰亚胺，例如可以举出：N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-正丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-正丁基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-正己基马来酰亚胺、N-环戊基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-1-萘基马来酰亚胺等。其中，优选N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺，更优选N-苯基马来酰亚胺。所述N-取代马来酰亚胺可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
来自N-取代马来酰亚胺的单体单元的含量在将包含于成分B中的单体单元设为100摩尔％时，优选为75摩尔％以下，更优选为45～75摩尔％，进一步优选为50～70摩尔％。
另外，成分B优选含有来自(甲基)丙烯酰胺的单体单元，来自(甲基)丙烯酰胺的单体单元的含量在将包含于成分B中的单体单元设为100摩尔％时，优选为40摩尔％以下，更优选为10～40摩尔％，进一步优选为20～30摩尔％。
成分B的碱可溶性丙烯酸树脂的重均分子量优选为2000以上，更优选为10000～100000，进一步优选为30000～60000。
另外，成分B的数均分子量优选为500～250000。
分散度(重均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。
相对于记录层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，记录层中的成分B的含量优选为30～60重量％，更优选为35～55重量％，进一步优选为40～50重量％。
相对于下层的除去了挥发性成分的固体组分总重量，下层中的成分B的含量优选为20～98重量％，更优选为60～98重量％，进一步优选为80～98重量％。
(成分C)红外线吸收剂
对于平版印刷版原版，需要在记录层中添加(成分C)红外线吸收剂。记录层为双层的情况，需要预先添加在下层中，也可以添加在上层中。作为成分C，可以使用作为红外线吸收剂已知的各种染料。
作为红外线吸收剂，可以利用公知的红外线吸收剂，可以举出：偶氮染料、金属络合盐偶氮染料、吡唑酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料等染料。本发明中，从适于发出红外光或近红外光的激光的利用这一方面考虑，优选在这些染料中至少吸收红外光、或近红外光的染料，特别优选花青染料。
作为这样的至少吸收红外光或近红外光的染料，例如可以举出日本特开昭58-125246号、日本特开昭59-84356号、日本特开昭59-202829号、日本特开昭60-78787号等各公报中记载的花青染料，日本特开昭58-173696号、日本特开昭58-181690号、日本特开昭58-194595号等各公报中记载的次甲基染料，日本特开昭58-112793号、日本特开昭58-224793号、日本特开昭59-48187号、日本特开昭59-73996号、日本特开昭60-52940号、日本特开昭60-63744号等各公报中记载的萘醌染料，日本特开昭58-112792号公报等中记载的方鎓色素，英国专利434875号说明书中记载的花青染料等。
另外，作为染料也优选使用美国专利第5156938号说明书中记载的近红外吸收敏化剂，另外，美国专利第3881924号说明书中记载的被取代的芳基苯并(噻)吡喃鎓盐(arylbenzo(thio)pyryliumsalts)，日本特开昭57-142645号公报(美国专利第4327169号说明书)中记载的三次甲基噻喃鎓盐，日本特开昭58-181051号、日本特开昭58-220143号、日本特开昭59-41363号、日本特开昭59-84248号、日本特开昭59-84249号、日本特开昭59-146063号、日本特开昭59-146061号的各公报中记载的吡喃鎓系化合物，日本特开昭59-216146号公报中记载的花青染料，美国专利第4283475号说明书中记载的五次甲基噻喃鎓盐等或日本特公平5-13514号、日本特公平5-19702号公报中公开的吡喃鎓化合物等作为市售品，特别优选使用Epolin公司制的EpolightIII-178、EpolightIII-130、EpolightIII-125等。
另外，作为染料特别优选的其它的例子，可以举出：美国专利第4756993号说明书中作为式(I)、(II)记载的近红外吸收染料。
其中，优选花青染料，可以举出日本特开2001-305722号公报的通式(I)所示的花青染料、日本特开2002-079772号的[0096]～[0103]所示的化合物。特别优选的染料为以下的花青染料A。
作为红外线吸收剂的添加量，可以以相对于下层的总固体组分为0.01～50重量％、优选0.1～30重量％、特别优选1.0～30重量％的比例添加。
进而，在不损害本发明的效果的范围内，可以在本发明的下层成分中并用其它的树脂。特别是在非图像部区域(即曝光区域)中，下层主体需要溶解或分散在显影液中，因此，需要选择不损害该特性的树脂。
从该观点考虑，作为可以并用的树脂，可以举出碱可溶性树脂。其中，例如可以优选举出：聚酰胺树脂、环氧树脂、聚缩醛树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯系树脂等。
另外，作为混合的量，将所述水不溶性且碱可溶性树脂设为100重量％时，优选为50重量％以下。
<其它的添加剂>
在形成所述记录层的下层及上层时，除上述的必须成分以外，在不损害本发明的效果的范围内，可以进而根据需要添加各种添加剂。下面举出的添加剂可以仅添加于下层，也可以仅添加于上层，也可以添加于两个层。
[显影促进剂]
以提高灵敏度为目的，可以在所述上层及/或下层中添加酸酐类、酚类、有机酸类。
作为酸酐类，优选环状酸酐，具体而言，作为环状酸酐，可以使用美国专利第4115128号说明书中记载的邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、3，6-内氧四氢邻苯二甲酸酐(3，6-endooxytetrahydrophthalicanhydride)、四氯邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐、均苯四甲酸酐等。作为非环状的酸酐，可以举出乙酸酐等。
作为酚类，可以举出：双酚A、2，2’-双羟基砜、对硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4’-三羟基二苯甲酮、2，3，4-三羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4，4’，4”-三羟基三苯基甲烷、4，4’，3”，4”-四羟基-3，5，3’，5’-四甲基三苯基甲烷等。
作为有机酸类，记载在日本特开昭60-88942号公报、日本特开平2-96755号公报等中，具体可以举出对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、乙基硫酸、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二甲酸、己二酸、对甲基苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、4-环己烯-1，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一酸、抗坏血酸等。
上述酸酐、酚类及有机酸类在下层或上层的总固体组分中所占的比例优选为0.05～20重量％，更优选为0.1～15重量％，特别优选为0.1～10重量％。
[表面活性剂]
为了使涂布性良好、或为了扩大相对于显影条件的处理的稳定性，可以在上层及/或下层中添加日本特开昭62-251740号公报及日本特开平3-208514号公报中记载的非离子表面活性剂，日本特开昭59-121044号公报、日本特开平4-13149号公报中记载的两性表面活性剂，日本特开昭62-170950号公报、日本特开平11-288093号公报、日本特开2003-57820号公报中记载的含氟的单体共聚合物。
作为非离子表面活性剂的具体例子，可以举出：山梨醇酐三硬脂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐三油酸酯、硬脂酸单甘油酯、聚氧乙烯壬基苯基醚等。
作为两性表面活性剂的具体例子，可以举出：烷基二(氨基乙基)甘氨酸、烷基聚氨基乙基甘氨酸盐酸盐、2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱及N-十四烷基-N，N-甜菜碱型(例如，商品名“AmogenK”，第一工业制药(株)制)等。
表面活性剂在下层或上层的总固体组分中所占的比例优选为0.01～15重量％，更优选为0.05～5重量％，进一步优选为0.1～2.0重量％。
[印出剂/着色剂]
在上层及/或下层中可以添加用于在基于曝光进行加热后即可得到可见图像的印出剂及作为图像着色剂的染料或颜料。
作为印出剂，作为代表可以举出通过基于曝光进行加热而放出酸的化合物(光产酸剂)和可以与该化合物形成盐的有机染料(盐形成性有机染料)的组合。作为光产酸剂，可以举出：邻萘醌二叠氮化物-4-磺酸卤化物及作为噁唑系化合物的三嗪系化合物和三卤代甲基化合物。
作为着色剂，除上述盐形成性有机染料以外，可以使用其它的公知的染料。包含盐形成性有机染料在内，作为优选的染料，可以举出油溶性染料和碱性染料。具体而言，可以举出：油黄#101、油黄#103、油粉#312、油绿BG、油蓝BOS、油蓝#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(以上为orient化学工业(株)制)、维多利亚艳蓝(VictoriaPureBlue)、结晶紫内酯、结晶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、罗丹明B(CI145170B)、孔雀石绿(CI42000)、亚甲基蓝(CI52015)等。另外，特别优选举出日本特开昭62-293247号公报中记载的染料。
这些染料优选相对于下层或上层的总固体组分以0.01～10重量％的比例添加，更优选以0.1～3重量％的比例添加。
[增塑剂]
为了赋予涂膜以柔软性等，可以在上层及/或下层中添加增塑剂。例如可使用邻苯二甲酸丁酯、聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢呋喃甲酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物及聚合物等。
这些增塑剂相对于下层或上层的总固体组分优选以0.5～10重量％的比例添加，更优选以1.0～5重量％的比例添加。
[蜡剂]
以赋予对损伤的抵抗力为目的，也可以上层在添加使表面的静摩擦系数降低的化合物。具体而言，可以举出：美国专利第6117913号说明书、日本特开2003-149799号公报、日本特开2003-302750号公报、或日本特开2004-12770号公报中记载的具有长链烷基羧酸的酯的化合物等。
作为添加量，在上层中所占的比例优选为0.1～10重量％，更优选为0.5～5重量％。
<下层及上层的形成>
平版印刷版原版中的下层及上层可以优选将所述各成分溶解于溶剂中，通过涂布于适当的支承体上而形成。
作为这里使用的溶剂，可以举出二氯乙烷、环己酮、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲酯、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、环丁砜、γ-丁内酯、甲苯等，但并不限定于这些溶剂。这些溶剂可以单独或混合使用。
需要说明的是，下层及上层原则上优选分离2个层而形成。作为分离为2个层而形成的方法，例如可以举出：利用包含于下层的成分和包含于上层的成分的溶剂溶解性的差的方法；或涂布上层后，迅速使溶剂干燥而除去的方法等。以下，对这些方法方法进行详细叙述，但分离2个层而涂布的方法并不限定于这些方法。
作为利用包含于下层的成分和包含于上层的成分的溶剂溶解性的差的方法，在涂布上层用涂布液时，包含于下层的任一种成分均使用不溶的溶剂系。由此，即使进行二层涂布，也可以明确地分离各层而形成涂膜。
例如，作为上层用溶剂，选择溶解上层成分即碱可溶性树脂、且不溶解下层成分的3-戊酮、丙二醇单甲醚-2-乙酸酯，对于下层用溶剂，选择以溶解下层成分的γ-丁内酯为主成分的溶剂系并涂布·干燥。然后，可以用3-戊酮、丙二醇单甲醚-2-乙酸酯等溶解以碱可溶性树脂为主体的上层，再进行涂布·干燥，从而可以实现二层化。
涂布第2层(上层)后，作为使溶剂快速干燥的方法，可以通过由相对于网状物的行进方向几乎呈直角地设置的狭缝喷嘴吹出高压空气或由将蒸汽等加热介质供给到内部的辊(加热辊)从网状物的下面赋予作为传递热的热能或通过这些的组合达成。
另外，为了赋予新的功能，在充分发挥本发明的效果的范围内，有时积极地进行上层及下层的部分相溶。作为这样的方法，在利用上述溶剂溶解性的差的方法、涂布第2层后使溶剂快速干燥的方法的任一种中，都可以通过调整溶剂溶解性的差的程度或使溶剂快速干燥的程度而赋予新的功能。
涂布于支承体上的下层/上层用涂布液中的除去了溶剂的所述成分(含有添加剂的总固体组分)的浓度优选为1～50重量％。
作为涂布的方法，可以使用各种方法，例如可以举出：棒涂布、旋转涂布、喷涂、幕帘涂布、浸渍涂布、气刀涂布、刮刀涂布、辊涂布等。
特别是为了防止在上层涂布时对下层的损伤，上层涂布方法优选为非接触式。另外，为接触型时，作为通常用于溶剂系涂布的方法，可以使用棒涂布，为了防止对下层的损伤，优选以顺转驱动的方式进行涂布。
涂布于平版印刷版原版的支承体上的下层成分的干燥后的涂布量优选为0.5～4.0g/m2的范围，更优选为0.6～2.5g/m2的范围。为0.5g/m2以上时，耐刷性优异，为4.0g/m2以下时，图像重现性及灵敏度优异。
另外，上层成分的干燥后的涂布量优选为0.05～1.0g/m2的范围，更优选为0.08～0.7g/m2的范围。为0.05g/m2以上时，显影宽容度、及耐损伤性优异，为1.0g/m2以下时，灵敏度优异。
作为合并下层及上层后的干燥后的涂布量，优选为0.6～4.0g/m2的范围，更优选为0.7～2.5g/m2的范围。为0.6g/m2以上时，耐刷性优异，为4.0g/m2以下时，图像重现性及灵敏度优异。
<支承体>
作为支承体，只要为具有必要的强度和耐久性的尺寸稳定的板状物就没有特别的限定，例如可以举出纸、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)层压而成的纸、金属板(例如铝、锌、铜等)、塑料膜(例如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛等)、如上所述层压或蒸镀金属所得的纸或塑料膜等。
其中，本发明中，优选聚酯膜或铝板，其中，特别优选尺寸稳定性好、比较廉价的铝板。优选的铝板为以纯铝板及铝为主成分且含有微量的异种元素的合金板，进而，还可以为层压或蒸镀了铝的塑料膜。包含于铝合金中的异种元素有硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中的异种元素的含量优选为10重量％以下。
本发明中特别优选的铝为纯铝，由于完全纯粹的铝在精炼技术上制造有困难，因此，可以为含有极少量异种元素的铝。
这样，适用于本发明的铝板的组成没有被特定，可以适当利用现有公知公用的素材的铝板。在本发明中使用的铝板的厚度优选为0.1～0.6mm，更优选为0.15～0.4mm，特别优选为0.2～0.3mm。
根据需要，也可以对这样的铝板进行粗面化处理、阳极氧化处理等表面处理。下面，对这样的表面处理进行简单说明。
在对铝板进行粗面化之前，根据期望，利用用于除去表面的压延油的例如表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液等进行脱脂处理。铝板的表面的粗面化处理可以利用各种方法进行，例如可以利用机械地进行粗面化的方法、电化学地将表面溶解粗面化的方法及化学性地选择性使表面溶解的方法进行。作为机械方法，可以使用球磨法、刷磨法、喷射研磨法、抛光研磨法等公知的方法。另外，作为电化学的粗面化法，有在盐酸或硝酸电解液中利用交流或直流进行的方法。另外，如在日本特开昭54-63902号公报中所公开，也可以利用组合两者的方法。
如上所述，粗面化的铝板在根据需要进行碱蚀刻处理及中和处理后，根据期望，为了提高表面的保水性或耐摩耗性，实施阳极氧化处理。作为用于铝板的阳极氧化处理的电解质，可以使用形成多孔氧化覆膜的各种电解质，通常使用硫酸、磷酸、乙二酸、铬酸或它们的混合酸。这些电解质的浓度可以根据电解质的种类而适当决定。
阳极氧化的处理条件根据使用的电解质而发生各种改变，不能笼统地特定，通常优选电解质的浓度为1～80重量％的溶液、液温为5～70℃、电流密度为5～60A/dm2、电压为1～100V、电解时间为10秒～5分的范围。阳极氧化覆膜的量优选为1.0g/m2以上。为1.0g/m2以上时，耐刷性优异，平版印刷版的非图像部不易受损，可以抑制在印刷时在受损部分附着墨液的所谓“受损污染”。
实施阳极氧化处理后，根据需要，对铝表面实施亲水化处理。
作为用于本发明的亲水化处理，有美国专利第2714066号、美国专利第3181461号、美国专利第3280734号及美国专利第3902734号的各说明书中公开的碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)法。在该方法中，支承体用硅酸钠水溶液进行浸渍处理或电解处理。另外，可以使用日本特公昭36-22063号公报中公开的氟锆酸钾及美国专利第3276868号、美国专利第4153461号、美国专利第4689272号的各说明书中公开的用聚乙烯磺酸进行处理的方法等。
<底涂层>
对于平版印刷版原版，根据需要，可以在支承体和记录层之间设置底涂层。
作为底涂层成分，可以使用各种有机化合物，例如可以选自羧甲基纤维素，糊精，阿拉伯胶，2-氨基乙基膦酸等具有氨基的膦酸类，苯基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油膦酸、亚甲基二膦酸及亚乙基二膦酸等有机膦酸，苯基磷酸、萘基磷酸、烷基磷酸及甘油磷酸等有机磷酸，苯基次磷酸、萘基次磷酸、烷基次膦酸及甘油次磷酸等有机次磷酸，甘氨酸或β-丙氨酸等氨基酸类及三乙醇胺的盐酸盐等具有羟基的胺的盐酸盐等。另外，这些底涂层成分可以单独使用1种，也可以2种以上混合使用。
可以通过如下方法设置该有机底涂层。即，将上述有机化合物溶解于水或甲醇、乙醇、甲基乙基酮等有机溶剂或这些混合溶剂中而成的溶液涂布于铝板上并干燥而设置有机底涂层的方法；和上述的有机化合物溶解于水或甲醇、乙醇、甲基乙基酮等有机溶剂或这些溶剂的混合溶剂中而成的溶液中浸渍铝板而吸附上述化合物，然后，利用水等清洗并干燥而设置有机底涂层的方法。在前一种方法中，可以通过各种方法涂布上述的有机化合物的0.005～10重量％的浓度的溶液。另外，在后一种方法中，溶液的浓度优选为0.01～20重量％，更优选为0.05～5重量％，浸渍温度优选为20～90℃，更优选为25～50℃，浸渍时间优选为0.1秒～20分钟，更优选为2秒～1分钟。用于这些中的溶液也可以利用氨、三乙胺、氢氧化钾等碱性物质或盐酸、磷酸等酸性物质调整为pH＝1～12的范围。另外，为了改良图像记录材料的色调重现性，也可以添加黄色染料。
有机底涂层的被覆量优选为2～200mg/m2，更优选为5～100mg/m2。被覆量为上述范围时，可以得到充分的耐刷性能。如上制作的平版印刷版原版被曝光为图像样后，实施显影处理。
<背涂层>
根据需要，可以在本发明的平版印刷版原版的支承体背面(与支承体的设置有记录层的面相反的面)设置背涂层。作为该背涂层，优选使用由使日本特开平5-45885号公报中记载的有机高分子化合物及日本特开平6-35174号公报中记载的有机或无机金属化合物水解及缩聚而得到的金属氧化物构成的被覆层。这些被覆层中，Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4、Si(OC4H9)4等硅的烷氧基化合物廉价且容易获得，并且得到的金属氧化物的被覆层的耐显影液优异，故特别优选。
(平版印刷版的制版方法)
本发明的平版印刷版的制版方法按顺序包含将所述红外线激光用阳图型平版印刷版原版进行图像曝光的曝光工序、及使用显影液进行显影的显影工序。
<曝光工序>
本发明的平版印刷版的制版方法包含将所述红外线激光用阳图型平版印刷版原版进行图像曝光的曝光工序。曝光工序中，将所述平版印刷版原版曝光为图像样。
作为用于平版印刷版原版的图像曝光的活性光线的光源，优选从近红外到红外区域具有发光波长的光源，特别优选固体激光、半导体激光。其中，本发明中，特别优选利用放射波长750～1400nm的红外线的固体激光或半导体激光进行图像曝光。
激光的输出功率优选为100mW以上，为了缩短曝光时间，优选使用多光束激光装置。另外，每1像素的曝光时间优选为20μ秒以内。
照射在平版印刷版原版上的能量优选为10～300mJ/cm2。为上述范围时，固化充分进行，并且可以抑制激光磨损、防止图像受损。
对本发明中的曝光而言，可以使光源的光束重叠而进行曝光。重叠是指副扫描间距宽度比光束直径小。重叠例如将光束直径用光束强度的半峰宽度(FWHM)表示时，可以以FWHM/副扫描间距宽度(重叠系数)定量地表示。本发明中的该重叠系数优选为0.1以上。
可以用于本发明的曝光装置的光源的扫描方式没有特别的限定，可以使用圆筒外面扫描方式、圆筒内面扫描方式、平面扫描方式等。另外，光源的通道可以为单通道也可以为多通道，圆筒外面方式的情况优选使用多通道。
<显影工序>
本发明的平版印刷版的制版方法包含使用含有甜菜碱系表面活性剂或非离子系表面活性剂、pH为8.5～10.8的碱水溶液(以下，也称为“显影液”或“处理液”)进行显影的显影工序。pH低于8.5时，非图像部的显影性降低，pH高于10.8时，因空气中的二氧化碳的影响引起处理能力降低。显影液的pH优选为9.0～10.8，更优选为9.5～10.7。
从提高处理性的观点考虑，显影液含有甜菜碱系表面活性剂或非离子系表面活性剂。
作为甜菜碱系的表面活性剂，优选式<1>所示的化合物、或式<2>所示的化合物。
式<1>中，R8表示碳数1～24的烷基，R9及R10分别独立地表示氢原子或碳数1～24的烷基，R11表示碳数1～24的亚烷基，A表示羧酸根离子或磺酸根离子。R8表示碳数1～24的烷基，优选为碳数1～20的烷基，更优选为碳数1～16的烷基。R9及R10优选为碳数1～24的烷基，更优选为碳数1～20的烷基，进一步优选为碳数1～16的烷基。R11表示碳数1～24的亚烷基，更优选为碳数1～18的亚烷基，进一步优选为碳数1～12的亚烷基，特别优选为碳数1～6的亚烷基。
式<2>中，R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或碳数1～24的烷基。其中，R18、R19及R20不全都为氢原子。R18、R19及R20优选为碳数1～24的烷基，更优选为碳数1～20的烷基，进一步优选为碳数1～16的烷基。
所述式<1>中，R8、R9或R10中的烷基、及R11中的亚烷基可以为直链也可以为支链，另外，可以在链中具有连接基团，进而，也可以具有取代基。作为连接基团，优选酯键、酰胺键、醚键等含有杂原子的连接基团。另外，作为取代基，优选羟基、环氧乙烷基、苯基、酰胺基、卤原子等。
另外，R8、R9或R10可以互相连接为环状。作为连接为环状的形态，优选形成五元环或六元环，特别优选环为含有杂原子的杂环。作为杂原子，优选氧原子、氮原子、硫原子。特别优选为取代咪唑环、取代咪唑啉环、取代咪唑烷等阳离子结构。
式<1>所示的化合物中，R8～R11的碳数的总和优选为8～25，更优选为11～21。为上述范围时，疎水部分适度，在水系的显影液中的溶解性优异。
式<2>中，R18、R19或R20所示的烷基可以为直链也可以为支链，另外，在链中可以具有连接基团，进而，可以具有取代基。作为连接基团，优选酯键、酰胺键、醚键等含有杂原子的连接基团。另外，作为取代基，优选羟基、环氧乙烷基、苯基、酰胺基、卤原子等。
式<2>所示的化合物中，R18～R20的碳数的总和优选为8～22，更优选为10～20。为上述范围时，疎水部分适度，在水系的显影液中的溶解性优异。
另外，通过添加有机溶剂例如醇等溶解助剂，也可以提高表面活性剂在水系的显影液中的溶解性。
甜菜碱系表面活性剂的总碳数有时受用于记录层的材料尤其是粘合剂的性质的影响。为亲水度高的粘合剂的情况，优选总碳数较少的粘合剂，在使用的粘合剂的亲水度低的情况下，有优选总碳数大的粘合剂的倾向。
将可以用于显影液的甜菜碱系表面活性剂的优选的具体例子示于以下，但本发明并不限定于这些具体例子。
在显影液中，甜菜碱系表面活性剂的含量优选为1～20重量％，更优选为2～10重量％。添加量在上述范围内时，显影性、记录层成分的溶解性、及印刷版的耐刷性良好。
作为非离子系表面活性剂，可以举出：聚乙二醇型高级醇环氧乙烷加成物、烷基苯酚环氧乙烷加成物、芳香族化合物的聚亚烷基二醇加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、高级烷基胺环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加成物、油脂的环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物、二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物、二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物等或多元醇型的丙三醇的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇及山梨醇酐的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、链烷醇胺类的脂肪酸酰胺等。
所述非离子系表面活性剂优选含有非离子芳香族醚系表面活性剂，更优选为可以具有非离解性的取代基的苯、或萘的环氧乙烷及/或环氧丙烷的加成物。该表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
所述非离子芳香族醚系表面活性剂优选含有式(1-A)及/或式(1-B)所示的化合物。
上述式中、R10、R20分别表示碳数1～100的有机基团，t、u分别表示0、1或2，Y1、Y2分别表示单键或碳数1～10的亚烷基，v、w分别表示0或1～100的整数，其中，v和w不同时为0，另外，在v或w的任一个为0时v及w不为1，v’、w’分别表示0或1～100的整数，其中，v’和w’不同时为0，另外，在v’或w’的任一个为0时v’及w’不为1。t表示2且R10为碳数1～100的有机基团时，R10可以相同，也可以不同，R10可以一同构成环，另外，u表示2且R20为碳数1～100的有机基团时，R20可以相同也可以不同，R20可以一同构成环。
上述碳数1～100的有机基团的具体例子有可以饱和也可以不饱和可以为直链也可以为支链的脂肪族烃基、芳香族烃基，例如烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等。
作为优选的R10、R20，有碳数1～10的直链或支链的烷基、碳数1～10的烷氧基基、烷氧基羰基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-烷基氨基甲酰基、酰氧基或酰氨基、重复单元数5～20左右的聚氧亚烷基链、碳数6～20的芳基、键合有重复单元数5～20左右的聚氧亚烷基链的芳基等。
式(1-A)及(1-B)的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数优选为3～50，更优选为5～30。聚氧丙烯链的重复单元数优选为0～10，更优选为0～5。聚氧乙烯部和聚氧丙烯部可以为无规的共聚合物也可以为嵌段的共聚合物。
作为式(1-A)所示的化合物，可以举出：聚氧乙烯苯醚、聚氧乙烯甲基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚等。
作为式(1-B)所示的化合物，可以举出：聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、聚氧乙烯壬基萘基醚等。
在显影液中，非离子芳香族醚系活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
在显影液中，上述非离子芳香族醚系表面活性剂等非离子系表面活性剂的含量优选为1～20重量％，更优选为2～10重量％。添加量在上述范围内时，显影性、记录层成分的溶解性、及印刷版的耐刷性良好。
下面，表示式(1-A)或(1-B)所示的非离子芳香族醚系表面活性剂的例子。
本发明中，除上述甜菜碱系表面活性剂及非离子系表面活性剂以外，也可以含有其它的阴离子系、阳离子系、或两性的表面活性剂(两性表面活性剂)。
需要说明的是，对两性表面活性剂而言，如表面活性剂的领域中公知的那样，为在同一分子中具有阴离子性部位和阳离子性部位的化合物，含有氨基酸系、氧化胺系等两性表面活性剂。
本发明中，从对水的稳定的溶解性或浑浊性的观点考虑，含有甜菜碱系表面活性剂及非离子系表面活性剂的表面活性剂的HLB值优选为6以上，更优选为8以上。
本发明中，显影液优选含有作为表面活性剂的非离子系表面活性剂或甜菜碱系表面活性剂作为主成分。
含有非离子系表面活性剂作为主成分且并用阴离子系、阳离子系或两性的表面活性剂的情况下，非离子系表面活性剂的含量优选为表面活性剂总量的50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为80重量％以上。另外，非离子芳香族醚系表面活性剂优选为表面活性剂总量的50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为80重量％以上。
含有甜菜碱系表面活性剂作为主成分且并用阴离子系、阳离子系、非离子系或其它的两性的表面活性剂的情况下，甜菜碱系表面活性剂的含量优选为表面活性剂总量的50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为80重量％以上。
表面活性剂可以单独或组合使用。
表面活性剂在显影液中的总含量优选为1～20重量％，更优选为2～10重量％。
作为其它的表面活性剂，可以含有阴离子系、非离子系的任一种。
作为阴离子系表面活性剂，可以举出脂肪酸盐类、松香酸盐类、羟基烷烃磺酸盐类、烷烃磺酸盐类、二烷基硫代琥珀酸盐类、直链烷基苯磺酸盐类、支链烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐类、聚氧乙烯烷基硫代苯醚盐类、N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠类、N-烷基硫代琥珀酸单酰胺二钠盐类、石油磺酸盐类、硫酸酯盐类、磷酸酯盐类、苯乙烯-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、烯烃-马来酸酐共聚物的部分皂化物类、萘磺酸盐福尔马林缩合物类、芳香族磺酸盐类、芳香族取代聚氧乙烯磺酸盐类等。其中，优选使用二烷基硫代琥珀酸盐类、烷基硫酸酯盐类及烷基萘磺酸盐类。
作为阳离子系表面活性剂，可以举出烷基胺盐类、季铵盐类、聚氧乙烯烷基胺盐类、聚乙烯聚胺衍生物。
为了将显影液的pH保持为pH8.5～10.8，优选添加碳酸根离子、碳酸氢根离子。作为缓冲剂，存在碳酸根离子、碳酸氢根离子，因此，即使长时间使用显影液也可以抑制pH的变动，抑制由pH的变动引起的显影性降低、产生显影残渣等。为了在显影液中存在碳酸根离子、碳酸氢根离子，可以在显影液中加入碳酸盐和碳酸氢盐，通过在加入碳酸盐或碳酸氢盐后调节pH，可以产生碳酸根离子和碳酸氢根离子。碳酸盐及碳酸氢盐没有特别的限定，优选为碱金属盐。作为碱金属，可以举出锂、钠、钾，特别优选钠。这些物质可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
相对于显影液的总重量，碳酸盐及碳酸氢盐的总量优选为0.3～20重量％，更优选为0.5～10重量％，特别优选为1～5重量％。总量为0.3重量％以上时，显影性、处理能力不降低，为20重量％以下时，难以生成沉淀或结晶，进而，在显影液的废液处理时、中和时，难以凝胶化，不阻碍废液处理。
另外，以辅助碱浓度的微量调整、非图像部感光层的溶解为目的，可以补充性地并用其它的碱剂例如有机碱剂。作为有机碱剂，可以举出：单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、乙二胺、吡啶、四甲氢氧化铵等。这些其它的碱剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
除上述成分以外，所述显影液还可以含有湿润剂、防腐剂、螯合化合物、消泡剂、有机酸、有机溶剂、无机酸、无机盐等。其中，添加水溶性高分子化合物时，特别是在显影液疲劳时由于版面容易发粘，因此，优选不添加。
作为湿润剂，优选使用乙二醇、丙二醇、三乙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、二甘油等。湿润剂可以单独使用，也可以2种以上并用。相对于显影剂的总重量，湿润剂优选使用0.1～5重量％的量。
作为防腐剂，可以优选使用苯酚或其衍生物、福尔马林、咪唑衍生物、脱氢醋酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐类、吡啶、喹啉、胍等衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、硝基溴醇系的2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、1，1-二溴-1-硝基-2-乙醇、1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇等。为了对各种霉、杀菌有效，优选并用2种以上的防腐剂。防腐剂的添加量为对细菌、霉、酵母等发挥稳定的作用的量，根据细菌、霉、酵母的种类而不同，相对于显影液的总重量，优选为0.01～4重量％的范围。
作为螯合化合物，例如可以举出：乙二胺二丁二酸盐、乙二胺四乙酸、其钾盐、其钠盐；二亚乙基三胺五乙酸、其钾盐、其钠盐；三亚乙基四胺六乙酸、其钾盐、其钠盐；羟乙基乙二胺三乙酸、其钾盐、其钠盐；次氮基三乙酸、其钠盐；1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、其钾盐、其钠盐；氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐、其钠盐等有机膦酸类或膦酰基烷烃三羧酸类。代替上述螯合剂的钠盐、钾盐，有机胺的盐也有效。螯合剂选择稳定地存在于显影液组成中且不阻碍印刷性的物质。添加量优选相对于显影液的总重量为0.001～1.0重量％。
作为消泡剂，可以使用一般的硅酮系自乳化型、乳化型、非离子系化合物，优选HLB值为5以下的化合物。作为消泡剂，优选硅酮消泡剂。其中，乳化分散型及可溶化等均可以使用。消泡剂的含量优选相对于显影液的总重量为0.001～1.0重量％的范围。
作为有机酸，可以举出柠檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、水杨酸、辛酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酰丙酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、植酸、有机膦酸等。有机酸也可以以其碱金属盐或铵盐的形式使用。有机酸的含量优选相对于显影液的总重量为0.01～5.0重量％，更优选为0.1～3重量％。
作为有机溶剂，例如可以举出：脂肪族烃类(己烷、庚烷、″IsoparE、H、G”(Esso化学(株)制)、汽油、或煤油等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、或卤化烃(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯、单氯苯等)及极性溶剂。
作为极性溶剂，可以举出醇类(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇等)、酮类(甲基乙基酮、环己酮等)、酯类(乙酸乙酯、乳酸甲酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等)、其它(磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、N-苯基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺等)等。
另外，在上述有机溶剂不溶于水的情况下，可以使用表面活性剂等可溶化于水中而使用。在显影液含有有机溶剂的情况下，从安全性、可燃性的观点考虑，溶剂的浓度优选不足40重量％。
作为无机酸及无机盐，可以举出：磷酸、偏磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、三聚磷酸钠、焦磷酸钾、六偏磷酸钠、硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、亚硫酸钠、亚硫酸铵、硫酸氢钠、硫酸镍等。无机盐的含量优选相对于显影液的总重量为0.01～0.5重量％的量。
显影的温度只要可以显影就没有特别的限定，优选为60℃以下，更优选为15～40℃。在使用自动显影机的显影处理中，由于根据处理量的不同有时显影液变疲劳，因此，可以使用补充液或新鲜的显影液使处理能力恢复。作为显影及显影后的处理的一个例子，可例示：进行碱性显影，通过后水洗工序除去碱，通过涂胶工序进行橡胶处理，通过干燥工序进行干燥的方法。另外，作为其它的例子，可优选例示通过使用含有碳酸根离子、碳酸氢根离子及表面活性剂的水溶液，同时进行前水洗、显影及涂胶的方法。因此，优选可以不必特别进行前水洗工序而仅使用一种液体、进而在单浴中进行前水洗、显影及涂胶，然后立即进行干燥工序。显影后，优选使用挤压辊等除去剩余的显影液后进行干燥。
显影工序可以通过具备摩擦构件的自动处理机适当地进行实施。作为自动处理机，例如可以举出输送图像曝光后的平版印刷版原版的同时进行摩擦处理的在日本特开平2-220061号公报、日本特开昭60-59351号公报中记载的自动处理机；在使滚筒旋转的同时对置于滚筒上的图像曝光后的平版印刷版原版进行摩擦处理的在美国专利5148746号、美国专利5568768号、英国专利2297719号中记载的自动处理机等。其中，作为摩擦构件，特别优选使用旋转刷辊的自动处理机。
用于本发明的旋转刷辊可以考虑到对图像部的损伤难度、以及平版印刷版原版的支承体中的硬挺度等适当选择。作为旋转刷辊，可以使用将刷子原材料植入塑料或金属的辊上而形成的公知的旋转刷辊。例如可以使用日本特开昭58-159533号公报、日本特开平3-100554号公报中记载的旋转刷辊及日本实公昭62-167253号公报中记载的将刷子原材料嵌入为列状的以金属或塑料的槽型材料作为芯的塑料或在金属的辊中没有间隙地卷绕成放射状的刷辊。
作为刷子原材料，可以使用塑料纤维(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系、尼龙6.6、尼龙6.10等聚酰胺系、聚丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸烷基酯等聚丙烯酸系、聚丙烯、聚苯乙烯等聚烯烃系合成纤维)，例如可以适当使用纤维的毛的直径为20～400μm、毛的长度为5～30mm的物质。
旋转刷辊的外径优选为30～200mm，摩擦版面的刷子的尖端的周速优选为0.1～5m/sec。优选使用多个旋转刷辊。
旋转刷辊的旋转方向相对于平版印刷版原版的输送方向可以为同一方向，也可以为相反方向，在使用2个以上的旋转刷辊的情况下，优选至少1个的旋转刷辊沿同一方向旋转，至少1个旋转刷辊沿相反方向旋转。由此，非图像部的记录层的除去变得更加可靠。进而，使旋转刷辊沿刷辊的旋转轴方向摇动也有效。
显影工序后，优选设置连续或不连续的干燥工序。干燥通过热风、红外线、远红外线等进行。
图1示意性表示本发明的平版印刷版的制版方法中优选使用的自动处理机的结构的1例。图1所示的自动处理机基本上由显影部6和干燥部10构成，平版印刷版原版4在显影槽20中进行显影和涂胶，在干燥部10进行干燥。
更具体而言，该自动显影处理机具备将平版印刷版原版4显影的显影部6和将显影后的平版印刷版原版4干燥的干燥部10。在显影部6的显影槽20内，从输送方向上游侧按顺序具备输送辊22、刷辊24、挤压辊26，在这些组件中的适当位置设置支承辊28。平版印刷版原版4通过输送辊22输送的同时，浸渍在显影液中并使刷辊24旋转，由此，除去平版印刷版原版4的非图像部而进行显影处理。显影处理的平版印刷版原版4通过输送辊(输出辊)输送至干燥部10。
干燥部10从搬运方向上流测按顺序设置导向辊36、一对串联辊38。另外，在干燥部10设置没有图示的暖风供给装置、发热装置等干燥装置。在干燥部10设置排出口，通过干燥装置而干燥的平版印刷版原版4从排出口(无图示)排出。
另外，以提高耐刷性等为目的，也可以在非常强的条件下加热显影后的印刷版。加热温度通常为200～500℃的范围。温度低时，不能得到充分的图像强化作用，过高的情况下，有可能产生支承体的老化、图像部的热分解等问题。
这样得到的平版印刷版优选挂在胶版印刷机上，用于多张的印刷。
实施例
下面，根据实施例对本发明进行说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”是指“重量份”、“％”是指“重量％”。
将在实施例中使用的材料示于以下。
(成分A)
·(a-1)：苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸共聚物(共聚比69mol％/25mol％/6mol％、重均分子量45000)
·(a-2)；苯乙烯/丙烯腈共聚物(共聚比73.5mol％/26.5mol％、SAN32、Bayer公司制)
(成分B)
·(b-1)：N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酰胺共聚物(共聚比60mol％/15mol％/25mol％、重均分子量＝50000)
·(b-2)苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸共聚物(组成比69mol％/25mol％/6mol％重均分子量45000)
(成分C)
·(c-1)：下述的花青染料A
(碱可溶性树脂)
·使异氰酸酯和二醇以摩尔比1∶1的方式聚合的下述聚氨酯1(重均分子量36000)
·邻，对甲酚酚醛清漆1(m/p比＝6/4、重均分子量4500、含有未反应甲酚0.8％)
(其它的成分)
·乙基紫
·结晶紫(保土谷化学(株)制)
·MegafacF-177(DIC(株)制、氟系表面活性剂)
(溶剂)
·3-戊酮
·丙二醇单甲醚-2-乙酸酯
·γ-丁内酯
·甲基乙基酮
·1-甲氧基-2-丙醇
·水
(实施例1-1)
<支承体的制作>
对厚度0.24mm的铝板(含有0.06％的Si、0.30％的Fe、0.014％的Cu、0.001％的Mn、0.001％的Mg、0.001％的Zn、0.03％的Ti，余量为Al和不可避免的杂质的铝合金)连续进行如下所示的表面处理。
使用60Hz的交流电压连续进行电化学粗面化处理。此时的电解液为硝酸10g/L的水溶液(含有5g/L的铝离子、0.007％的铵离子)、温度为80℃。水洗后，在32℃下将铝板用浓度26％的氢氧化钠水溶液、浓度6.5％的铝离子通过喷射进行蚀刻处理，溶解0.20g/m2的铝板，通过喷射进行水洗。然后，用温度60℃的浓度25％的硫酸水溶液(含有0.5％的铝离子)通过喷射进行除灰(desmut)处理，通过喷射进行水洗。
使用二段供电电解处理法的阳极氧化装置进行阳极氧化处理。作为供给到电解部的电解液，使用硫酸。然后，通过旋涂进行水洗。最终的氧化覆膜量为2.7g/m2。
将通过阳极氧化处理得到的铝支承体在温度30℃的3号硅酸钠的1％水溶液的处理槽中浸渍10秒，进行碱金属硅酸盐处理(silicate处理)。然后，通过喷射进行水洗。
在如上所述得到的碱金属硅酸盐处理后的铝支承体上涂布下述组成的底涂液，在80℃下干燥15秒，形成涂膜。干燥后的涂膜的被覆量为15mg/m2。
-底涂液-
·β-丙氨酸0.5份
·甲醇95份
·水5份
<记录层的形成>
在上述得到的支承体上以涂布量1.5g/m2的方式通过棒涂涂布下述组成的下层用涂布液1后，立即在160℃下干燥44秒，直接用17～20℃的冷风将支承体的温度冷却至35℃。
-下层用涂布液1-
·水不溶性且碱可溶性树脂(b-1)(N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酰胺共聚物)5.21份
·花青染料A0.94份
·结晶紫(保土谷化学(株)制)0.08份
·MegafacF-177(DIC(株)制、氟系表面活性剂)0.05份
·γ-丁内酯10份
·甲基乙基酮61份
·1-甲氧基-2-丙醇14份
·水9.34份
然后，以涂布量0.5g/m2的方式通过棒涂涂布下述组成的上层用涂布液1后，在130℃下干燥40秒，进而用20～26℃的风缓慢冷却，制作实施例1的平版印刷版原版。
-上层用涂布液1-
·苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸共聚物(组成比69％mol％/25mol％/6mol％、重均分子量45000)20份
·碱可溶性树脂：所述聚氨酯110份
·乙基紫0.03份
·MegafacF-177(DIC(株)制、氟系表面活性剂)0.05份
·3-戊酮60份
·丙二醇单甲醚-2-乙酸酯8份
(实施例1-2～1-5及比较例1-1～1-2、以及实施例2-1～2-5及比较例2-1～2-2)
除将上层用涂布液及下层用涂布液变更为表1及表3记载的组成以外，通过与实施例1-1同样操作得到实施例1-2～1-5及比较例1-1～1-2、以及实施例2-1～2-5及比较例2-1～2-2的平版印刷版原版。
[平版印刷版原版的制版及评价]
使用得到的实施例1-1～1-5的平版印刷版原版、及比较例1-1～1-2的平版印刷版原版，通过本发明的作制方法的曝光工序及显影工序进行制版处理后，进行以下所示的各评价。适用于各评价的曝光工序及显影工序及评价方法的详细内容如下所示。将评价结果示于表1。
1.大量制版时的显影残渣附着评价
(曝光工序)
将得到的实施例1-1～1-5的平版印刷版原版、及比较例1-1～1-2的平版印刷版原版裁断为1030mm×800mm尺寸，利用红外线半导体激光(Creo公司制Trendsetter3244VX：搭载水冷式40W红外线半导体激光)、在曝光能量150mJ/cm2下将测试图案描绘为图像状。
(显影工序)
然后，使用下述组成的特定显影液A，利用图1所示的自动显影处理机(显影槽25L、版输送速度100cm/min、嵌入聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维(毛直径200μm、毛长17mm)的外径50mm的1个刷辊沿与输送方向相同的方向每分钟旋转200次(刷辊的尖端的周速0.52m/sec)、干燥温度80℃)实施显影处理，得到平版印刷版。
(特定显影液A的组成)
·水796份
·碳酸钠12.8份
·碳酸氢钠7.0份
·葡糖酸钠15.5份
·SoftazolineLPB-R(30％水溶液)154.0份
·SoftazolineLAO(30％水溶液)38.0份
·乙二胺二丁二酸6.7份
pH9.85
以100版/日连续进行5天上述的曝光处理及显影处理。然后，将自动显影处理机停止3天后，再起动，在与上述相同的曝光处理及显影处理条件下进行曝光处理及显影处理。对于形成于再起动后的第一张平版印刷版的非图像部的整个区域，目测并计数起因于在自动显影处理机的显影槽中产生的析出物的残渣的附着个数。将结果示于表1。
2.使用强制经过一定时间后的平版印刷版原版的显影性评价
(曝光工序)
将得到的实施例1-1～1-5的平版印刷版原版、及比较例1-1～1-2的平版印刷版原版裁断为500mm×600mm，在各平版印刷版原版之间放入保护用的垫纸的同时，形成30张层叠而成的层叠体。然后，将层叠体的上下用聚对苯二甲酸乙二醇酯化的纸板纸夹持，用铝工艺纸以隔断空气的方式进行包装。将该包装品放入40℃的气候控制室(climate-controlledcabinet)(楠本化成(株)制、FX224P型)中24小时后，用Creo公司制Trendsetter从0W～10W每隔0.5W进行功率曝光。
(显影工序)
然后，通过与显影残渣附着的评价同样操作，进行显影处理，得到平版印刷版。
通过使用放大镜目测观察显影处理后的各平版印刷版，求出为多少W时非图像部完全露出。其后，将非图像部完全露出的曝光量称为完全灵敏度(clearsensitivity)。此时，对于不放入到40℃的气候控制室中的平版印刷版原版也通过同样操作求得完全灵敏度(W)，求得放入气候控制室中的和不放入的完全灵敏度差。
完全灵敏度差越小，评价为显影性越优异。将结果示于表1。
表1
(实施例1-6及1-7、以及比较例1-3及1-4)
除将在实施例1-1中使用的显影液A如表2所示那样变更为显影液B～E以外，通过与实施例1-1同样操作进行评价。需要说明的是，在比较例1-3中，使用用水将在实施例1-1中使用的显影液A的pH稀释至8.0的显影液，在比较例1-4中，使用添加KOH直至显影液A的pH为13.0的显影液。将评价结果示于表2。
表2
表2中记载的表面活性剂如下所述。
·SoftazolineLPB-R(30％)：月桂酸酰胺丙基甜菜碱水溶液(川研finechemical(株)制)
·SoftazolineLAO(30％)：月桂酰胺丙基氧化胺水溶液(川研finechemical(株)制)
·TakesurfC-157-L：两性表面活性剂(所述W-2)的30重量％水溶液(竹本油脂(株)制)
由表1及表2的结果可知，利用本发明的平版印刷版的制版方法，即使利用弱碱性的显影液进行单浴处理也不在显影槽中产生残渣，处理性优异，另外，还几乎不产生因显影处理后放置版而引起的耐刷性降低。
(实施例2-1～2-5、以及比较例2-1及2-2)
使上层用涂布液及下层用涂布液为表3中记载的组成，进而，使用得到的实施例2-1～2-5的平版印刷版原版、及比较例2-1～2-2的平版印刷版原版，将显影液A变更为以下的显影液F，除此以外，通过与实施例1-1同样操作，进行各评价。将评价结果示于表3。
(显影液F的组成)
·水950份
·碳酸钠12.8份
·碳酸氢钠7.0份
·NewcolB13(日本乳化剂(株)制非离子系表面活性剂)30.0份
·乙二胺二丁二酸6.7份
pH9.89
表3
(实施例2-6及2-7、以及比较例2-3及2-4)
除将实施例2-1中使用的显影液F如表4所示变更以外，制备表4中记载的与实施例2-1相同的显影液并进行评价。需要说明的是，在比较例2-3中，使用用水将在实施例2-1中使用的显影液F的pH稀释至8.0的显影液，在比较例2-4中，使用添加KOH直至显影液F的pH为13.0的显影液。
将评价结果示于表4。
表4
表4中记载的表面活性剂如下所述。
·NewcolB13；非离子系表面活性剂(聚氧乙烯芳基醚、HLB＝16.0)(日本乳化剂(株)制)
·将以结构1及结构2使用的非离子系表面活性剂的化学结构示于以下。
由表3及表4的结果可知，利用本发明的平版印刷版的制版方法，即使利用弱碱性的显影液进行单浴处理也不在显影槽中产生残渣，处理性优异。另外，还几乎不产生因显影处理后放置版而引起的耐刷性降低。

Claims (15)

1.一种平版印刷版的制版方法，其特征在于，依次包括如下工序：
曝光工序：对在支承体上设置有包含成分A：含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的共聚物、成分B：水不溶性且碱可溶性的树脂及成分C：红外线吸收剂的且通过曝光或加热对碱水溶液的溶解性提高的阳图型记录层的红外线激光用阳图型平版印刷版原版进行图像曝光；
显影工序：使用含有甜菜碱系表面活性剂或非离子系表面活性剂且pH为8.5～10.8的碱水溶液进行显影，
成分A中的来自(甲基)丙烯腈的单体单元所占的比例为15～35摩尔％，
成分A中的来自苯乙烯的单体单元所占的比例为60～80摩尔％，
并且所述阳图型记录层是由至少含有所述成分A的上层和至少含有所述成分B及所述成分C的下层构成的层，
所述甜菜碱系表面活性剂含有式<1>所示的化合物及/或式<2>所示的化合物，
在此，R8表示碳数1～24的烷基，R9及R10分别独立地表示氢原子或碳数1～24的烷基，R11表示碳数1～24的亚烷基，A表示羧酸根离子或磺酸根离子，式<2>中，R18、R19及R20分别独立地表示氢原子或碳数1～24的烷基，R18、R19及R20不全为氢原子，
所述非离子系表面活性剂含有式(1-A)及/或式(1-B)所示的化合物，
在此，R10、R20分别表示碳数1～100的有机基团，t、u分别表示0、1或2，Y1、Y2分别表示单键或碳数1～10的亚烷基，v、w分别表示0或1～100的整数，v和w不同时为0，另外，v或w的任一个为0时v及w不为1，v’、w’分别表示0或1～100的整数，v’和w’不同时为0，另外，v’或w’的任一个为0时v’及w’不为1，
t表示2且R10为碳数1～100的有机基团时，R10可以相同也可以不同，R10也可以一同构成环，另外，u表示2且R20为碳数1～100的有机基团时，R20可以相同也可以不同，R20也可以一同构成环。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述碱水溶液含有碳酸根离子与碳酸氢根离子的组合。
3.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述显影工序为在单浴中进行显影及涂胶的工序。
4.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述碱水溶液不含水溶性高分子化合物。
5.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，在所述显影工序前后均不实施水洗工序。
6.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述阳图型记录层为由含有所述成分A的上层与含有所述成分B及所述成分C的下层构成的层。
7.根据权利要求6所述的平版印刷版的制版方法，其中，上层中的成分A的含量为40～75重量％。
8.根据权利要求6所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述上层还含有碱可溶性树脂。
9.根据权利要求8所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述上层所含的碱可溶性树脂是碱可溶性的聚氨酯树脂或碱可溶性酚醛树脂。
10.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分B为包含来自N-取代马来酰亚胺的单体单元、来自(甲基)丙烯酰胺的单体单元及来自(甲基)丙烯酸的单体单元的共聚物。
11.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分C为花青染料。
12.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分A为含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的共聚物，或者为含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元、来自苯乙烯的单体单元及来自第3成分的单体单元的共聚物，所述第3成分为(甲基)丙烯酸或下式所示的单体，
13.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述成分A为含有来自(甲基)丙烯腈的单体单元、来自苯乙烯的单体单元和来自含有碱可溶性基团的烯性不饱和单体的单体单元的共聚物。
14.根据权利要求1所述的平版印刷版的制版方法，其中，所述式(1-A)及/或式(1-B)所示的化合物中，R10、R20分别表示碳数1～100的烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基，v、v’分别表示3～50。
15.一种平版印刷版，其特征在于，通过权利要求1～14中任一项所述的平版印刷版的制版方法被制版。
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