CN102191701B

CN102191701B - 一种织物或裘皮毛被花型的转移方法

Info

Publication number: CN102191701B
Application number: CN 201110062531
Authority: CN
Inventors: 刘静; 陈期
Original assignee: Changzhou Hanyuan New Printing Co Ltd
Current assignee: Changzhou Hanyuan New Printing Co., Ltd.
Priority date: 2010-09-28
Filing date: 2011-03-09
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2031-03-09
Also published as: CN102154857B; CN102199887B; CN102191701A; CN102154857A; CN102199888A; CN102199887A; CN102199888B

Abstract

本发明公开了一种织物或裘皮毛被花型的转移方法，将水溶性热熔胶溶于水、或有机溶剂、或两者的混合液，对纸张或塑料膜进行涂层、烘干、打卷备用；利用染料油墨或染料水墨对纸张或塑料膜进行印花，制成转印纸或者转印膜；将转印纸或转印膜的印刷面与待转印织物或裘皮毛被贴合，一同进入转印机，加热、加压，实现印花；先将转印纸或转印膜剥离，再进行染料固着；或者，先进行染料固着，再将转印纸或转印膜剥离；将织物进行水洗、定型处理，完成转印。本发明的转移印花方法，避免了染料与转印基材的反应，提高了染料的利用率，减少了环境污染。印花成品更加颜色深浓，色牢度好，提高了印花品质。

Description

一种织物或裘皮毛被花型的转移方法

技术领域

本发明涉及一种织物或裘皮毛被的印染方法，尤其涉及一种织物或裘皮毛被花型的转移方法。

背景技术

传统的纺织品热转移印花方法，始于20世纪60年代末。它是先将容易升华的分散染料印在转印底纸上，然后再用热压等方式，使分散染料升华转移到织物上，形成图案的一种印花方法。它具有花型逼真，工艺简单，三废排放少等等优点。它仅适用于涤纶织物的印花，在锦纶，腈纶，以及天然纤维织物上效果不佳。

为了实现天然纤维的转移印花，活性染料和酸性染料的湿法转移印花得到了国内外诸多印染工作者的重视。专利200410041034.1，以及专利200510026661.2都各自公开了一种天然纤维织物的湿法转印方法。专利200710025329.3也公开了一种天然纤维织物以及锦纶织物的湿法转印方法。

但它们都有共同一点，必须先将待转印织物润湿，再在压力作用下，使面料上所带的水分溶解转印纸或转印膜上的水溶性染料，最后或冷堆，或汽蒸，或焙烘，使染料与纤维结合，完成转移印花。

而湿法转印在实施过程中，织物润湿时的湿度控制是有相当难度的，因为织物品种众多，厚薄相差大，组织结构紧密不一，极易因为润湿不够造成染料转移不良，或湿度太大造成花型模糊不清等弊端。

裘皮，又称毛皮或皮草。它是指用动物的皮毛所制成的服装或日常用品。常用来制作裘皮的动物包括羊，马，牛，兔子等家养动物或狐狸，水貂，海狸，黄鼠等野生动物。

裘皮的毛被印花在现有技术中主要有两种方式：

一种方式是使用氧化染料用丝网或镂空版印花。使用氧化染料印花，裘皮必须先用重铬酸盐预处理媒染，再用氧化染料印花。在这个过程中，重铬酸盐是重污染物质，会对环境和操作工的健康造成极大危害。并且，氧化染料为苯胺结构的低分子物质，它也有强烈的致癌性。加之氧化染料本身色谱不全，缺乏鲜艳的红，黄，蓝。所以裘皮用氧化染料印花已经逐步淘汰。

另一种替代技术，是用丝网或镂空版，使用酸性染料印花。它先制版，再直接在裘皮上印花。最后汽蒸，水洗。因为直接在裘皮上印花，极易造成次品，裘皮的高价格，所以浪费很大。因为一般裘皮厂并无印刷等技术人员，所以该方法也难于推广。

在这种背景下，中国专利201010519572.2提出了一种全新的热转印方式解决以上问题，该专利中提出用聚氧化乙烯或聚氧化丙烯溶解或熔融后涂布于纸张或塑料膜，作为转印基材，再通过印刷方式将与待转印织物相对应的染料印刷在转印基材上，同时将待转印织物用吸水剂和酸剂或碱剂处理，在热压下使聚氧化乙烯或聚氧化丙烯熔融，带着染料进入织物纤维内，最后通过后处理使染料固着，完成转移印花。

然而，聚氧化乙烯的分子式为H-(-OCH₂CH₂-)_n-OH，聚氧化丙烯为HO-[-(C₃H₆)-O-]n-H，它们的分子中含有大量的醚键。首先，由于聚合长链中醚氧原子上有未共享电子对，有很强的氢键亲和力，能与一些电子接受体的单体或聚合物形成络合物。而印染工业中使用的染料中均含有大量的电子接受体。其次，醚键还要与胺基(-NH₂)和羟基(-OH)之间产生配位键或氢键结合。而印染工业中使用的染料中均含有大量的胺基(-NH₂)和羟基(-OH)。再者，特别是两种物质的端羟基具有很强的活性，纤维素纤维印花时也会消耗大量的活性染料。所以，用聚氧化乙烯或聚氧化丙烯作为基材，会结合大量染料造成染料上染率低，得色浅，以及染料的大量浪费，最终水洗时进入废水中，造成污染。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种织物或裘皮毛被花型的转移方法以解决染料上染率低、得色浅、以及废水中染料含量高造成的污染问题。

为解决上述技术问题，本发明的思路是，选用水溶性热熔胶代替聚氧化乙烯和聚氧化丙烯对纸张或塑料膜进行涂布。因为大部分水溶性热熔胶中含有磺酸基，羧基等水溶性基团，本身对离子型的染料有一定排斥性，加之没有与染料发生反应的基团，所以染料的上染率极高，得色深浓，印花牢度好，废水中的染料浓度低，减少了污染。

具体技术方案如下：

一种织物或裘皮毛被花型的转移方法，包括如下步骤：

(1)将水溶性热熔胶溶于水、或有机溶剂、或水和有机溶剂混合物中，对纸张或塑料膜进行涂层、烘干、打卷备用；或者，将水溶性热熔胶加热至熔融状态再对纸张或塑料膜进行涂布，涂布好后打卷备用；

(2)利用染料油墨或染料水墨对步骤(1)得到的纸张或塑料膜进行印花，制成转印纸或者转印膜；

(3)将转印纸或转印膜的印刷面与待转印织物或裘皮毛被贴合，一同进入转印机，加热、加压，实现印花；

(4)先将转印纸或转印膜剥离，再进行染料固着；或者，先进行染料固着，再将转印纸或转印膜剥离；

(5)将转印织物或裘皮毛被进行水洗、定型处理，完成转印。

步骤(1)中，所述水溶性热熔胶是指溶于水，具有热可塑性的粘合剂，在一定温度范围内其物理状态随温度变化而变成流体或固体，而化学特性不变，其无毒无味，属环保型化学产品，包含但不限于如水溶性聚酯热熔胶、水溶性聚氨酯热熔胶、水溶性聚酰胺热熔胶、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体(水溶性EVA热熔胶)、水溶性聚醋酸乙烯热熔胶、水溶性聚乙烯醇热熔胶、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔胶、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔胶、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔胶、水溶性纤维素塑料、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔胶中的任意一种或几种的组合。

步骤(1)中，所述的有机溶剂为强极性溶剂，包含但不限于如乙腈、甲醇、四氢呋喃、丙酮、乙醇和溶纤剂系列中的任意一种或几种。

步骤(1)中，所述的水溶性热熔胶溶于水或水和有机溶剂混合液或有机溶剂，形成浓度为1～40％(w/w)的溶液。

步骤(1)中，将水溶性热熔胶加热至70～250℃至熔融状态。

步骤(1)中，所述的塑料膜为PET膜、BOPP膜、PE膜或尼龙膜。

步骤(2)中，所述的染料油墨包含如下重量百分比的组分：染料0.1～60％，连接料1～20％，有机溶剂20～98.9％。其中，染料为活性染料、酸性染料、阳离子染料或不易升华的分散染料；连接料为能溶解于有机溶剂并能形成粘稠溶液的高分子物质，它包括但不限于聚乙烯醇缩醛树脂、氯醋树脂、纤维素塑料等；有机溶剂为能溶解染料的强极性溶剂，它包括但不限于甲醇，乙醇，四氢呋喃等。

步骤(2)中，所述的染料水墨包含如下重量百分比的组分：染料0.1～30％，连接料1～20％，水50～98.9％。其中，染料为活性染料、酸性染料、阳离子染料或不易升华的分散染料；连接料为能溶解于水并能形成粘稠溶液的高分子物质，它包括但不限于海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉等。

步骤(2)中，印花方式为凹版印花、平网印花、圆网印花、柔性版印花或喷墨印花。

本领域技术人员可以根据待转印织物或裘皮毛被纤维品种的不同配制相对应的染料油墨或水墨，选择适合的印花方式。例如纤维素纤维织物、羊毛织物、锦纶织物、裘皮毛被、真丝织物可以用活性染料；锦纶织物、羊毛织物、裘皮毛被、真丝织物可以用酸性染料；腈纶织物可以用阳离子染料；涤纶织物可以用分散染料；油墨或水墨的使用根据工厂设备以及工人习惯调整；这些都是本领域熟知的技术。本发明工艺并不针对某种特定织品或裘皮毛被或是限定油墨、水墨的配方及印花方式，而是旨在改变一惯的印染流程，现有转移印花工艺中使用的织品或裘皮毛被及其配套的染料配方和印花方式都适用于本发明的工艺方法。

步骤(3)中，加热至70～250℃，优选150～200℃，加压至0.5～50Kg/cm²，优选15～30Kg/cm²。

步骤(3)中，待转印织物或裘皮毛被可以成卷转印，可以衣片转印，也可以成衣转印。

步骤(3)中，转印机可以是辊筒式，也可以是平板式。

步骤(3)中，本领域技术人员均熟知，待转印织物或裘皮毛被不同染料转印前，需经过不同配方的溶液处理，处理后烘干，再进行转印。具体如下：

全棉织物、真丝织物用棉用活性染料转印需用吸水剂5～30％(w/w)和碱剂2～10％(w/w)的混合水溶液润湿处理，再烘干，备用。

真丝织物、羊毛织物、尼龙织物用酸性染料或毛用活性染料或尼龙用专用染料转印时，需用吸水剂5～30％(w/w)和酸剂2～10％(w/w)的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。

腈纶织物用阳离子染料转印时，需用吸水剂5～30％(w/w)和酸剂2～10％(w/w)的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。

涤纶织物需要用吸水剂0～5％(w/w)的水溶液润湿处理、烘干备用。

裘皮毛被用酸性染料或活性染料转印时，需用吸水剂5～30％(w/w)和酸剂2～10％(w/w)的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。

其中，所述的吸水剂为在空气中能潮解吸水的物质，它一般包括尿素，甘油，氯化钙或氯化镁。

其中，所述的酸剂为在溶液中能电离产生氢离子的物质，它包括有机酸，无机酸，酸式盐或强酸弱碱盐等几类，其中有机酸一般为甲酸，乙酸，草酸，柠檬酸，苹果酸，三氯醋酸等等。无机酸一般为盐酸，硫酸，磷酸，硝酸等等。酸式盐一般为硫酸氢钠，磷酸二氢钠等等。强酸弱碱盐一般为硫酸铵等。

其中，所述的碱剂为在溶液中能电离生成氢氧根离子的物质，它一般包括无机碱，有机碱，碱式盐或强碱弱酸盐几类。所述的无机碱为氢氧化钠，氢氧化钙，氢氧化钾等等，有机碱为乙二胺，三乙醇胺等等，碱式盐为碱式氯化钙等，在活性染料印花中使用最多的是强酸弱碱盐，它主要有：小苏打、碳酸氢钾、碳酸钾、三氯乙酸钠、磷酸三钠或纯碱。

步骤(4)中，染料固着方式有给湿冷堆、汽蒸或焙烘。本领域技术人员可以根据转印织物的不同选择相应的染料固着方式，例如活性染料三种固着方式均可采用，酸性染料和阳离子染料仅能采用汽蒸方式固着，分散染料可以采用汽蒸或焙烘方式固着，上述染料固着方式都是本领域技术人员熟知的技术。

本发明方案中，所述的水溶性热熔胶制备方案如下：

水溶性聚酯热熔胶的制备方法参考中国专利200510038276.X；

水溶性聚氨酯热熔胶的制备方法参考[苑静.水溶性聚氨酯热熔胶的合成.应用化工[J]，2009年第38卷第5期，672-674页]。

水溶性聚酰胺热熔胶的制备方法参考中国专利200410026949.5；

乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体(水溶性EVA热熔胶)，水溶性聚醋酸乙烯热熔胶、水溶性聚乙烯醇热熔胶、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔胶、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔胶、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔胶、水溶性纤维素塑料、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔胶均由上海胶黏剂研究开发中心提供。

有益效果：本发明的转移印花方法，与中国专利201010519572.2相比，避免了染料与转印基材的反应，提高了染料的利用率，减少了环境污染。印花成品更加颜色深浓，色牢度好，提高了印花品质。

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。

实施例1：

将水溶性聚酯热熔胶用水溶解，配成2％(w/w)溶液，用凹版印刷机涂布于BOPP膜上，烘干，收卷备用。再将活性黑kn-b 20％，海藻酸钠5％，水75％，按重量百分比配成水墨，选择花型，用圆网印花机印制如上相同图案后，收卷。将上述印好的转印膜与预先润湿烘干的全棉针织布贴合，一同进入辊筒式热转印机，温度调到120℃，压力调到15Kg/cm²，转印后，将面料与转印膜一道反面给湿，再用塑料膜包裹好，防止水分散失，放入15℃恒温室，冷堆16小时，最后撕掉PET膜，进行水洗等后处理工序，完成转移印花。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表1。根据《纺织品、装饰用织物国家标准》(GB19817-2005)和《国家纺织产品基本安全技术规范国家标准》(GB18401-2003)，其中日晒牢度为8级，1级最差，8级最好。其余为5级，1级最差，5级最好，以下表格相同。

表1

对比例1：

同实施例1相同，所不同的是用聚氧化乙烯替换水溶性聚酯热熔胶。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表2。

表2

将实施例1和对比例1的水洗废液通过分光光度计测试废液中染料浓度，根据GB2393-80《印花染料固色率的测试方法》检测，以下实施例相同，发现对比例1的活性黑kn-b的上染率为40％，而实施例1的活性黑kn-b的上染率为85％。大大减少了废液中的染料浓度，减少了环境污染。

实施例2：

将水溶性聚酰胺热熔胶用乙腈溶解，配成30％(w/w)溶液，用刮刀式涂布机涂布于100克的白纸上，烘干，收卷备用。再将弱酸性红B 0.5％，聚乙烯醇缩醛树脂10％，甲醇89.5％，按重量百分比配成油墨，选择花型，用凹版印刷机印制如上相同图案后，收卷。将上述印好的转印纸与裁好片的预先润湿烘干的真丝面料贴合，一同放入平板式转印机，温度调到150℃，压力调到25Kg/cm²，转印后，将面料与转印纸一道放入蒸箱蒸化45分钟，温度为102℃。最后，撕掉转印纸，进行水洗等后处理工序，完成转移印花。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表3。

表3

对比例2：

同实施例2的方法，所不同的是用聚氧化丙烯替换水溶性聚酰胺热熔胶。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表4。

表4

将实施例2和对比例2的水洗废液通过分光光度计测试废液中染料浓度，发现，对比例2的弱酸性红B的上染率为60％，而实施例2的弱酸性红B的上染率为95％。大大减少了废液中的染料浓度，减少了环境污染。

实施例3：

将水溶性聚氨酯热熔胶加热到180℃，使之完全熔融，再用热熔涂布机将聚氧化乙烯均匀涂布于PET膜上，收卷备用。再购买现成的活性黄喷墨墨水，选择如上相同花型，用武藤喷绘机进行喷墨印花。将上述印好的转印膜剪成成衣大小，与预先润湿烘干的羊毛衫成衣一道贴合，放入平板式转印机，温度调到160℃，压力调到30Kg/cm²，转印后，撕去转印膜，将面料与放入蒸箱蒸化60分钟，温度为102℃。最后进行水洗等后处理工序，完成转移印花。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表5。

表5

对比例3：

同实施例3的方法，所不同的是将聚氧化乙烯替换水溶性聚氨酯热熔胶。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表6。

表6

将实施例3和对比例3的水洗废液通过分光光度计测试废液中染料浓度，发现，对比例3的活性黄的上染率为48％，实施例3的活性黄的上染率为93％。大大减少了废液中的染料浓度，减少了环境污染。

实施例4：

将水溶性聚氨酯热熔胶与水溶性聚酯热熔胶1∶1混合(质量比)，加热到230℃，使之成熔融状态，再用热熔涂布机涂布于100克的白纸上，收卷备用。再将阳离子蓝X-GRRL 10％，海藻酸钠5％，水85％，按重量百分比配成水墨，选择如上相同花型，用凹版印刷机印制图案后，收卷。将上述印好的转印纸与预先润湿烘干的腈纶面料贴合，一同放入辊筒式转印机，温度调到75℃，压力调到50Kg/cm²，转印后，将面料与转印纸一道放入蒸箱蒸化60分钟，温度为102℃。最后，撕掉转印纸，进行水洗等后处理工序，完成转移印花。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表7。

表7

对比例4：

同实施例4的方法，所不同的是用聚氧化丙烯和聚氧化乙烯1∶1混合物(质量百分比)替换水溶性聚氨酯热熔胶与水溶性聚酯热熔胶1∶1混合物(质量比)。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表8。

表8

将实施例4和对比例4的水洗废液通过分光光度计测试废液中染料浓度，发现对比例4阳离子蓝X-GRRL的上染率为32％，实施例4阳离子蓝X-GRRL的上染率为90％。大大减少了废液中的染料浓度，减少了环境污染。

实施例5：

将乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体用四氢呋喃40％，水60％的混合溶液溶解，配成20％(w/w)溶液，用凹版印刷机涂布于尼龙膜上，烘干，收卷备用。再将分散红2BL 5％，羧甲基淀粉5％，水90％，按重量百分比配成水墨，选择如上相同花型，用平网印花机印制图案后，收卷。将上述印好的转印膜与预先润湿烘干的涤纶针织布贴合，一同进入辊筒式热转印机，温度调到75℃，压力调到30Kg/cm²，转印后，将尼龙膜撕去，放入温度为230℃烘箱中焙烘3分钟，水洗，定型，完成转移印花。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表9。

表9

对比例5：

同实施例5，所不同的是用聚氧化乙烯替换乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表10。

表10

实施例5和对比例5的水洗废液通过分光光度计测试废液中染料浓度，发现对比例5分散红2BL的上染率为44％，实施例5的分散红2BL的上染率为89％。大大减少了废液中的染料浓度，减少了环境污染。

实施例6：

将水溶性聚酯热熔胶与水溶性纤维素塑料重量比1∶1混合，用水溶解，配成2％(w/w)溶液，用凹版印刷机涂布于白纸上，烘干，收卷备用。再将活性黑kn-b 20％，海藻酸钠5％，水75％，按重量百分比配成水墨，选择花型，用圆网印花机印制图案后，收卷。将上述印好的转印纸与预先处理烘干的貂毛裘皮贴合，一同进入辊筒式热转印机，温度调到120℃，压力调到15Kg/cm²，转印后，将裘皮与转印纸一道放入蒸箱，再温度为95℃，时间为20分钟条件下蒸化，最后撕掉白纸，进行水洗等后处理工序，完成转移印花。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表6。

表6

Claims

1.一种织物或裘皮毛被花型的转移方法，其特征在于该方法包括如下步骤：

(3)将转印纸或转印膜的印刷面与预先润湿烘干的待转印织物或裘皮毛被贴合，一同进入转印机，加热、加压，实现印花；

(5)将转印织物或裘皮毛被进行水洗、定型处理，完成转印。

2.根据权利要求1所述的织物或裘皮毛被花型的转移方法，其特征在于步骤(1)中，所述水溶性热熔胶是指溶于水，具有热可塑性的粘合剂，在一定温度范围内其物理状态随温度变化而变成流体或固体，而化学特性不变，其无毒无味，属环保型化学产品，包含水溶性聚酯热熔胶、水溶性聚氨酯热熔胶、水溶性聚酰胺热熔胶、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体、水溶性聚醋酸乙烯热熔胶、水溶性聚乙烯醇热熔胶、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔胶、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔胶、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔胶、水溶性纤维素塑料、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔胶中的任意一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述的织物或裘皮毛被花型的转移方法，其特征在于步骤(1)中，所述的有机溶剂为强极性溶剂，包括乙腈、甲醇、四氢呋喃、丙酮、乙醇和溶纤剂系列中的任意一种或几种的混合。

4.根据权利要求1所述的织物或裘皮毛被花型的转移方法，其特征在于步骤(1)中，所述的水溶性热熔胶溶于水或水和有机溶剂混合液或有机溶剂，形成浓度为1～40％(w/w)的溶液。

5.根据权利要求1所述的织物或裘皮毛被花型的转移方法，其特征在于步骤(1)中，将水溶性热熔胶加热至70～250℃至熔融状态。

6.根据权利要求1所述的织物或裘皮毛被花型的转移方法，其特征在于步骤(1)中，所述的塑料膜为PET膜、BOPP膜、PE膜或尼龙膜。