CN102161850B - 一种织物花型转移墨及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种织物花型转移墨，它包括如下重量百分比的组分：染料0.1～40％，连接料1～50％，溶剂10～98.9％；其中，所述的连接料为水溶性热熔树脂；其中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物。本发明还公开了上述织物花型转移墨的制备方法，及利用上述墨的织物花型的转移方法和一种织物花型转移膜。与现有技术相比，本发明使得大规模工业化生产织物的热转印膜或热转印纸成为可能，大大降低了生产成本和提高了生产效率，有利于该技术的全面推广和普及。另外，也降低了现有技术的涂层厚度甚至可以省略涂层工序，降低设备投资成本，缩短制造流程。

Description

一种织物花型转移墨及其制备方法

技术领域

本发明属于织物的印染领域，具体涉及一种织物花型转移墨及其制备方法。

背景技术

传统的纺织品热转移印花方法，始于20世纪60年代末。它是先将容易升华的分散染料印在转印底纸上，然后再用热压等方式，使分散染料升华转移到织物上，形成图案的一种印花方法。它具有花型逼真，工艺简单，三废排放少等等优点。它仅适用于涤纶织物的印花，在锦纶，腈纶，以及天然纤维织物上效果不佳。

为了实现天然纤维的转移印花，活性染料和酸性染料的湿法转移印花得到了国内外诸多印染工作者的重视。专利200410041034.1，以及专利200510026661.2都各自公开了一种天然纤维织物的湿法转印方法。专利200710025329.3也公开了一种天然纤维织物以及锦纶织物的湿法转印方法。

但它们都有共同一点，必须先将待转印织物润湿，再在压力作用下，使面料上所带的水分溶解转印纸或转印膜上的水溶性染料，最后或冷堆，或汽蒸，或焙烘，使染料与纤维结合，完成转移印花。

而湿法转印在实施过程中，织物润湿时的湿度控制是有相当难度的，因为织物品种众多，厚薄相差大，组织结构紧密不一，极易因为润湿不够造成染料转移不良，或湿度太大造成花型模糊不清等弊端。

在这种背景下，中国专利201010519572.2以及中国专利201010549813.8提出了一种全新的热转印方式解决以上问题，该专利中提出用聚氧化乙烯或聚氧化丙烯溶解或熔融后涂布于纸张或塑料膜，作为转印基材，再通过印刷方式将与待转印织物相对应的染料印刷在转印基材上，同时将待转印织物用吸水剂和酸剂或碱剂处理，在热压下使聚氧化乙烯或聚氧化丙烯熔融，带着染料进入织物纤维内，最后通过后处理使染料固着，完成转移印花。

然而，在中国专利201010519572.2以及中国专利201010549813.8中，仅仅对于喷墨印花是适合的，这是因为：喷墨印花的喷墨墨水的粘度极低，流动性和渗透性都很好，在喷绘机上通过喷绘附着在转印膜或转印纸上后，转印膜或转印纸上的涂层能够被喷墨墨水溶解，从而使墨水中的染料与涂层融为一体，使得热转印时涂层能够带着染料渗入纤维中完成转移印花，而喷墨印花速度慢，成本高，不具备大批量工业化生产的可能。

常见的平网印刷，圆网印刷，凹版印刷，柔性版印刷具有生产速度快，成本低廉，适合大批量工业化生产。而在上述印刷方式中，印刷用水性墨或油墨都有极高的粘度，较高的固含量，渗透性和溶解性能都很差，并且它们印刷于转印膜或转印纸上时在极短的时间内就会进入烘箱烘干。所以，上述印刷方式中，印刷水性墨或油墨将在转印膜或转印纸上的涂层表面形成一层致密的染料膜层，该染料膜层主要由染料和连接料树脂组成，众所周知，染料是没有热熔性的，而常用的水性墨的连接料通常被称为糊料，分为天然糊料和合成糊料。天然糊料一般为淀粉、海藻酸钠、龙胶、印染胶、黄糊精、白糊精等等。合成糊料一般为种子胶醚化物、淀粉衍生物、纤维素衍生物、聚丙烯酸等等。中国专利200610116181.X中国专利200610023344.X和中国专利201010229867.6也各自给出了一种能用于全棉布冷转移印花的水墨糊料。所有以上的糊料都只具有水溶性而没有热熔性，由以上糊料组成的印刷水性墨没有热熔性。在印刷油墨中连接料通常被称为树脂，中国专利200810196039.X给出了很多种能用于湿法转印染料凹印油墨的连接料的高分子树脂，它们虽然所给出的树脂部分具备一定热熔性，但是不具备水溶性，它们组成的印刷油墨，虽然热转时能较好地转移于织物上，但是不能通过水洗去除，造成花型处手感硬。并且因为没有水溶性，汽蒸或冷堆时不能完全释放染料，造成得色浅，废水中染料浓度高，白底容易沾污。所以，在现有技术中这层致密的染料层在高温热转印时将隔离热熔性的涂层，使得染料不能很好地附着在纤维上，影响转移印花效果。或者最终的成品上因为树脂没有水溶性，不能通过水洗去除，造成成品手感硬，失去使用价值。

并且，中国专利201010519572.2以及中国专利201010549813.8中，必须要将塑料膜或纸张用同时具有水溶性和热熔性的高分子物质涂层，然后再通过印刷方式使染料附着在涂层上。该涂层必须需要一定厚度，才能起到转移的作用，所以对图层设备要求高，需要专用涂层机。而本发明中因为染料水墨或染料油墨本身具有热熔性，可以大大减少该涂层的的厚度甚至省略该涂层工序，即便涂层，可以只需要用普通凹版印刷机在印刷时同时涂布，缩短转印膜制备工序，减小设备投资。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种既具有水溶性又具有热熔性的织物花型转移墨。

本发明还要解决的技术问题是提供上述织物花型转移墨的制备方法。

本发明最后要解决的技术问题是提供利用上述织物花型转移墨的织物花型转移方法，该方法可以抛弃湿法转印方式，同时解决现有热转印方式难以大批量工业化生产的难题，并且能够简化现有热转印工艺，降低现有热转印的成本。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

一种织物花型转移墨，它包括如下重量百分比的组分：染料0.1～40％，连接料1～50％，溶剂10～98.9％；优选包含如下重量百分比的组分：染料2～30％，连接料2～30％，溶剂40～96％。

其中，所述的染料为酸性染料、活性染料、阳离子染料、分散染料、还原染料、硫化染料或未加分散剂的分散染料原粉。

其中，所述的连接料为水溶性热熔树脂，该种树脂必须要有两大特性：1，必须要能够溶解于水或碱性水或酸性水。2，必须同时具有热熔性，及在高温时能由固态转变为流体，该流体具有强大粘附力，冷却后流体转变为固体，化学性能不发生变化。其包括但不限于水溶性聚酯热熔树脂、水溶性聚氨酯热熔树脂、水溶性聚酰胺热熔树脂、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体、水溶性聚醋酸乙烯热熔树脂、水溶性聚乙烯醇热熔树脂、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔树脂、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔树脂、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇、封端聚氧化乙烯、封端聚氧化丙烯、封端聚乙二醇和水溶性纤维素醚中的任意一种或几种的混合。

所述封端聚氧化乙烯为聚氧化乙烯中的羟基被醚化、酯化、羧基化、氨基化或硝基化；

所述封端聚氧化丙烯为聚氧化丙烯中的羟基被醚化、酯化、羧基化、氨基化或硝基化；

所述封端聚乙二醇为聚乙二醇中的羟基被醚化、酯化、羧基化、氨基化或硝基化。

其中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物。所述的有机溶剂为强极性溶剂，包括但不限于乙腈、甲醇、丙酮、乙醇、溶纤剂系列、甲基吡咯烷酮、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中的任意一种或几种的混合。

上述织物花型转移墨的制备方法，有两种方式，可择其一：

方式一：先将染料溶于部分溶剂，然后在搅拌条件下，加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度。当染料为酸性染料、活性染料、阳离子染料或分散染料时，以方式一优选。

方式二：先将染料和部分溶剂混合研磨，然后在搅拌条件下，向研磨后的浆料加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度。当染料为还原染料、硫化染料或未加分散剂的分散染料原粉时，以方式二优选。

不同的印刷方式，对墨的粘度要求不同，平网和圆网印刷一般粘度为4000-8000mPa.s，而凹版印刷和柔性版印刷的粘度一般为(25℃)15-28s(察恩3号杯)。

一种织物花型的转移方法，该方法包括如下步骤：

(1)配制墨：按如下重量百分比的配方配墨：染料0.1～40％，连接料1～50％，溶剂10～98.9％；先将染料溶于部分溶剂，然后在搅拌条件下，加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度；或者，先将染料和部分溶剂混合研磨，然后在搅拌条件下，向研磨后的浆料加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度；其中，所述的连接料为水溶性热熔树脂；所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物；

(2)使用步骤(1)制得的墨对纸张或塑料膜进行印刷，制成转印纸或者转印膜；

(3)将转印纸或转印膜的印刷面与待转印织物贴合，一同进入转印机，加热、加压，实现印花；

(4)先将转印纸或转印膜剥离，再进行染料固着；或者，先进行染料固着，再将转印纸或转印膜剥离；

(5)将织物按照进行水洗、定型处理，完成转印。

步骤(1)中，所述的染料为酸性染料、活性染料、阳离子染料、分散染料、还原染料、硫化染料或未加分散剂的分散染料原粉。

步骤(1)中，所述的连接料为水溶性热熔树脂，其包括但不限于水溶性聚酯热熔树脂、水溶性聚氨酯热熔树脂、水溶性聚酰胺热熔树脂、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体、水溶性聚醋酸乙烯热熔树脂、水溶性聚乙烯醇热熔树脂、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔树脂、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔树脂、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇和水溶性纤维素醚中的任意一种或几种的混合。

步骤(1)中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂混合液。所述的有机溶剂为强极性溶剂，包括但不限于乙腈、甲醇、丙酮、乙醇、溶纤剂系列、甲基吡咯烷酮、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中的任意一种或几种的混合。

步骤(2)中，所述的纸张或塑料膜在印刷前，使用织物花型转移墨中除去染料的组分预先涂布，或者不涂布。一般情况下，对于圆网印刷和平网印刷，因为墨层厚，所以是可以不对纸张或塑料膜进行涂布的。而对于凹版印刷或柔性版印刷，因为这两种印刷方式存在浅层次，在浅层次处因为墨层太薄，所以需要在印刷前或者印刷后对纸张或薄膜进行涂层。因为印刷油墨本身具有热熔性，所以只需要用凹版印刷机或者柔性版印刷机涂层就能满足转印要求。

步骤(2)中，所述的塑料膜为PET膜、BOPP膜、PE膜或尼龙膜。

步骤(2)中，印花方式为凹版印刷、平网印刷、圆网印刷、柔性版印刷。

步骤(2)中，本领域技术人员均熟知，待转印织物不同染料转印前，需经过不同配方的溶液处理，处理后烘干，再进行转印。如：

当染料为棉用活性染料，待转印织物为纤维素纤维织物或真丝织物时，织物需要用由1～5％(w/w)的碱剂和5～20％(w/w)的吸水剂组成的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。优选由2～4％(w/w)的碱剂和8～15％(w/w)的吸水剂的吸水剂组成的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。

当染料为酸性染料、毛用活性染料、锦纶用活性染料或阳离子染料，待转印织物为真丝、羊毛、锦纶或腈纶织物，织物需要用由1～4％(w/w)的酸剂和5～20％(w/w)的吸水剂组成的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。优选由2～3％(w/w)的酸剂和8～15％(w/w)的吸水剂组成的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。

当染料为分散染料，待转印织物为涤纶织物，不加任何助剂。

当染料为还原染料或硫化染料，待转印织物为纤维素纤维织物时，织物需用1～10％(w/w)的碱剂，5～20％(w/w)的吸水剂和5％～20％(w/w)的还原剂组成的混合水溶液润湿处理，再烘干备用。优选由2～5％(w/w)的酸剂、8～15％(w/w)的吸水剂和7％～15％(w/w)的还原剂组成的混合水溶液润湿处理。

其中，所述的碱剂为在溶液中能电离生成氢氧根离子的物质，它一般包括无机碱，有机碱，碱式盐或强碱弱酸盐几类。所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾等等，有机碱为乙二胺、三乙醇胺等等，碱式盐为碱式氯化钙等，在活性染料印花中使用最多的是强碱弱酸盐，它主要有：小苏打、碳酸氢钾、碳酸钾、三氯醋酸钠、磷酸三钠或纯碱。

其中，所述的吸水剂为在空气中能潮解吸水的物质，它一般包括尿素，甘油，氯化钙或氯化镁。

其中，所述的酸剂为在溶液中能电离产生氢离子的物质，它包括有机酸，无机酸，酸式盐或强酸弱碱盐等几类，其中有机酸一般为甲酸，乙酸，草酸，柠檬酸，苹果酸，三氯醋酸等等。无机酸一般为盐酸，硫酸，磷酸，硝酸等等。酸式盐一般为硫酸氢钠，磷酸二氢钠等等。强酸弱碱盐一般为硫酸铵等。

其中，所述的还原剂，是指能够供给氢的物质。印染工业中，常用还原剂一般为吊白块、保险粉、德固林、氯化亚锡、二氧化硫脲、葡萄糖、锌粉、硫化钠等等。

本领域技术人员可以根据待转印织物纤维品种的不同配制相对应的油墨或水墨，选择适合的印花方式。例如纤维素纤维、羊毛、锦纶、真丝织物可以用活性染料；锦纶、羊毛、真丝织物可以用酸性染料；腈纶织物可以用阳离子染料；涤纶织物可以用分散染料；纤维素纤维可以使用还原染料和硫化染料。油墨或水墨的使用根据工厂设备以及工人习惯调整；这些都是本领域熟知的技术。

步骤(3)中，加热至70～250℃，优选150～200℃，加压至0.5～50Kg/cm²，优选15～30Kg/cm²。

步骤(3)中，待转印织物可以成卷转印，可以衣片转印，也可以成衣转印。

步骤(3)中，转印机可以是辊筒式，也可以是平板式。

步骤(4)中，染料固着方式有给湿冷堆、汽蒸或焙烘。本领域技术人员可以根据转印织物的不同选择相应的染料固着方式，例如活性染料三种固着方式均可采用，还原染料、硫化染料、酸性染料和阳离子染料仅能采用汽蒸方式固着，分散染料可以采用汽蒸或焙烘方式固着，上述染料固着方式都是本领域技术人员熟知的技术。

一种织物花型转移膜，其特征在于，该转移膜上印刷的墨包括如下重量百分比的组分：染料0.1～40％，连接料1～50％，溶剂10～98.9％；

其中，所述的连接料为水溶性热熔树脂；

其中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物。

本发明方案中，所述的水溶性热熔树脂制备方案如下：

水溶性聚酯热熔树脂的制备方法参考中国专利200510038276.X；

水溶性聚氨酯热熔树脂的制备方法参考[苑静.水溶性聚氨酯热熔胶的合成.应用化工[J]，2009年第38卷第5期，672-674页]。

水溶性聚酰胺热熔树脂的制备方法参考中国专利200410026949.5；

乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体(水溶性EVA热熔树脂)，水溶性聚醋酸乙烯热熔树脂、水溶性聚乙烯醇热熔树脂、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔树脂、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔树脂、水溶性纤维素醚、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔树脂均由上海胶黏剂研究开发中心提供。

本发明方案中，所述的封端聚氧化乙烯、封端聚氧化丙烯、封端聚乙二醇的制备工艺如下：

聚氧化乙烯H-(-OCH₂CH₂-)_n-OH，聚氧化丙烯HO-[-(C₃H₆)-O-]n-H，聚乙二醇HO-(-CH₂CH₂O-)_n-H，n为自然数，三种物质均为长链结构，在它们的两端或一端均为羟基(-OH)，将以上三种物质作为棉用活性染料热转移时，它们的羟基(-OH)将要消耗部分染料，造成热转移印花的得色浅，染料利用率不高。为了有更高的色深和提高染料的利用率。可将以上三种物质两端的羟基进行封闭。封闭的主要方法有将羟基醚化，将羟基酯化，将羟基羧基化，将羟基氨基化，将羟基硝基化等等多种方法。本发明并不限定封闭羟基的方法，凡是有机化学中能够使羟基官能团转换，而使之失去与活性染料反应能力的方法均适用本发明。而这些封闭羟基的方法是本领域技术人员所熟知的技术。

聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇的醚化方法，最常用的有甲基化、乙基化或羟乙基化、羟丙基化或羧甲基化。

A甲基化、乙基化：是先将聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇用烧碱处理，将羟基(-OH)中的H被Na取代得到碱化高分子，再用氯甲烷或氯乙烷做醚化剂，使之与碱化高分子反应，即得甲基化或乙基化的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇。

B羟乙基化、羟丙基化：是先将聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇用烧碱处理，将羟基(-OH)中的H被Na取代得到碱化高分子，再在真空条件下，加入环氧乙烷或环氧丙烷作为醚化剂进行醚化，醚化结束后，加入醋酸进行中和。

C羧甲基化：是先将聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇用烧碱处理，将羟基(-OH)中的H被Na取代得到碱化高分子，再在高速搅拌下加入一氯醋酸的有机溶剂溶液进行醚化，生成聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇的羧甲基钠盐，最后干燥后再用酒精洗涤。

聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇的酯化方法，是羟基(-OH)跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水的反应。分为羧酸跟羟基(-OH)反应和无机含氧酸跟羟基(-OH)的反应两类。

A与有机酸的酯化反应：将聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇溶解后与有机酸混合，在40℃～110℃下活化2～24小时，有机酸可以是甲酸或乙酸，活化后加入酸酐和浓硫酸，在25℃～110℃下酯化反应3～24小时；酯化反应后，加入足量的乙酸镁中和酯化反应留下的浓硫酸，然后在乙醇水溶液中沉淀，过滤，将沉淀洗涤后干燥即得到所述的聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或聚乙二醇的酯化物。

B与含氧无机酸的酯化反应：与含氧无机酸的酯化反应种类很多，例如硫酸化反应，现将聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚乙二醇任意一种在真空条件下溶于二甲基甲酰胺中，搅拌均匀，放置10-15小时，在氮气的保护下，在25～30℃条件下，滴加氯磺酸，滴加量为3-4倍摩尔比，滴加结束后，用高速搅拌机搅拌，搅拌速率为800～1000转每分钟，反应时间0.5～2小时，即生成聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或聚乙二醇三种物质的硫酸化物。

聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇的羧基化的方法很多，其中一种方法为通过自由基聚合的办法，使用一些带有羟基，羧基或者氨基的丙烯酸类单体或者是烯烃类单体，进行接枝反应即可将羟基羧基化。

聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇的氨基化的方法也很多，其中一种方法为将聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇溶于水，在0～10℃，在氮气的保护下加入二氯亚砜，搅拌30分钟，升温至50℃，加入邻苯二甲酰亚胺钾盐，升温至80℃，保温2～3小时，最后降温，加入盐酸，即得到氨基化的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇。

聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙二醇的硝基化的方法很多，也可以将上述氨基化物质直接氧化，得到硝基化物质。

上述封端聚氧化乙烯、封端聚氧化丙烯、封端聚乙二醇，本领域技术人员很容易制备。

有益效果：与现有技术相比，本发明使得大规模工业化生产织物的热转印膜或热转印纸成为可能，大大降低了生产成本和提高了生产效率，有利于该技术的全面推广和普及。另外，也降低了现有技术的涂层厚度甚至可以省略涂层工序，降低设备投资成本，缩短制造流程。

具体实施方式

根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。

实施例1：

取弱酸性艳红B，1000克，放入5000克热水中溶解，搅拌，待完全溶解后，加热，并加入水溶性聚酰胺热熔树脂2000克，搅拌，待树脂完全溶解后，加入剩余5000克水，调整粘度为5000mPa.s，这样就配成了平网印刷用水墨。

用平网印花机选择花型，将上述水墨印刷于BOPP薄膜上，烘干。再印刷面与已经用8％(w/w)甘油和2％(w/w)硫酸铵组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的真丝织物贴合，放入温度为120℃，压力为25Kg/cm²的平板压烫机转移。然后撕去薄膜，放入汽蒸箱中，在温度为105℃条件下，汽蒸30分钟。最后，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表1，与湿法转印的效果差不多。根据《纺织品、装饰用织物国家标准》(GB19817-2005)和《国家纺织产品基本安全技术规范国家标准》(GB18401-2003)，其中日晒牢度为8级，1级最差，8级最好。其余为5级，1级最差，5级最好，以下表格相同。

表1

实施例2：

取还原绿FFB 1300克，加入6000克水，放入球磨机研磨48小时，测试细度，待细度小于5微米后，加入4000克水，2500克水溶性聚乙烯醇热熔树脂，继续研磨，至树脂完全溶解，染料细度小于2微米时，加入剩余2000水，调整粘度为6500mPa.s，这样就配成了圆网印刷用水墨。

选择花型，用圆网印花机将上述水墨印刷在PET膜上，烘干。再印刷面与已经用8％甘油，2％(w/w)碳酸钠和10％(w/w)吊白块组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的全棉织物贴合，放入温度为110℃，压力为15Kg/cm²的平板压烫机转移。然后撕去薄膜，放入汽蒸箱中，在温度为102℃条件下，汽蒸15分钟。最后，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表2

表2

实施例3：

取活性艳红M-2B，700克，放入3000克二甲亚砜中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入水溶性聚酯热熔树脂1500克，搅拌，待树脂完全溶解后，加入2500克水，调整粘度为(25℃)17s(察恩3号杯)，这样就配成了凹版印刷用油墨。

以水溶性聚酯热熔树脂为溶质，水和二甲亚砜混合液为溶剂，将该溶液涂布PET膜，选择花型，用凹版印刷机将上述油墨印刷在涂布过的PET膜上，烘干。再印刷面与已经用12％(w/w)尿素和2％(w/w)碳酸钠组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的全棉织物贴合，放入温度为150℃，压力为10Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与薄膜一起放入汽蒸箱中，在温度为102℃条件下，汽蒸15分钟。最后，撕去薄膜，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表3，与湿法转印的效果差不多。

表3

实施例4：

取活性蓝KN-G，700克，放入3000克二甲基甲酰胺中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入水溶性聚氨酯热熔树脂1500克，聚乙二醇500克搅拌，待树脂完全溶解后，加入2500克水，调整粘度为(25℃)15-28s(察恩3号杯)，这样就配成了凹版印刷用油墨。

以水溶性聚氨酯热熔树脂和聚乙二醇为溶质，聚乙二醇和水为溶剂，将该溶液涂布BOPP膜，选择花型，用凹版印刷机将上述油墨印刷在已经涂布过的BOPP膜上，烘干。再印刷面与已经用20％(w/w)尿素，8％(w/w)磷酸三钠组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的全棉织物贴合，放入温度为175℃，压力为5Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与薄膜一起放入汽蒸箱中，在温度为102℃条件下，汽蒸15分钟。最后，撕去薄膜，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表4，与湿法转印的效果差不多。

表4

实施例5：

取毛用活性红2B，200克，放入1600克乙腈中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入聚氧化乙烯500克，搅拌，待树脂完全溶解后，加入2000克乙醇，调整粘度为(25℃)20s(察恩3号杯)，这样就配成了柔性版印刷用油墨。

以聚氧化乙烯为溶质，乙腈和乙醇为溶剂，选择花型，将该溶液涂布白纸，用柔性版版印刷机将上述油墨印刷在已经涂布过的白纸上，烘干。再印刷面与已经用20％(w/w)尿素，4％(w/w)磷酸二氢钠组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的羊绒织物贴合，放入温度为165℃，压力为8Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与白纸一起放入汽蒸箱中，在温度为108℃条件下，汽蒸45分钟。最后，撕去白纸，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表5，与湿法转印的效果差不多。

表5

实施例6：

取阳离子蓝X-GRL，400克，放入1300克热水中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入聚乙二醇800克，搅拌，待树脂完全溶解后，加入1400克甲基溶纤剂，调整粘度为(25℃)14s(察恩3号杯)，这样就配成了凹版印刷用油墨。

以聚乙二醇为溶质，以水和甲基溶纤剂为溶剂，将该溶液涂布BOPP膜，选择花型，用凹版印刷机将上述油墨印刷在已经涂布过的BOPP膜上，烘干。再印刷面与已经用5％(w/w)尿素，2.5％(w/w)苹果酸组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的腈纶织物贴合，放入温度为85℃，压力为6Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与BOPP一起放入汽蒸箱中，在温度为108℃条件下，汽蒸60分钟。最后，撕去BOPP，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表6。

表6

实施例7：

取分散红原粉1300克，加入3000克水，3000克甲醇放入球磨机研磨72小时，测试细度，待细度小于5微米后，加入4000克水，2500克水溶性聚乙烯醇热熔树脂，3500克水溶性聚酰胺热熔树脂继续研磨，至树脂完全溶解，染料细度小于2微米时，加入剩余1000水，调整粘度为6500mPa.s，这样就配成了圆网印刷用水墨。

选择花型，用圆网印花机将上述水墨印刷在PET膜上，烘干。再和没有经过处理的涤纶织物贴合，放入温度为110℃，压力为15Kg/cm²的平板压烫机转移。然后撕去薄膜，放入焙烘箱中，在温度为180℃条件下，焙烘15分钟。最后，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表7

表7

实施例8：

取硫化黑2B，200克，放入1600克乙腈，1000克甲基吡咯烷酮中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入3500克低粘度乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体，300克封端聚氧化丙烯搅拌，待树脂完全溶解后，加入2000克乙醇，调整粘度为5500mPa.s，这样就配成了平网印刷用油墨。

选择花型，用手工平网将上述油墨印刷在白纸上，烘干。再印刷面与已经用20％(w/w)尿素，14％(w/w)硫化钠组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的粘胶织物贴合，放入温度为165℃，压力为8Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与白纸一起放入汽蒸箱中，在温度为108℃条件下，汽蒸45分钟。最后，撕去白纸，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过测试，印花后的图案的各项牢度指标见表8。

表8

对比例1：

取弱酸性艳红B，1000克，放入5000克热水中溶解，搅拌，待完全溶解后，并加入低粘度海藻酸钠800克，搅拌，待糊料完全溶解后，加入剩余5000克水，调整粘度为5000mPa.s，这样就配成了平网印刷用水墨。

用平网印花机选择花型，将上述水墨印刷于BOPP薄膜上，烘干。再印刷面与已经用8％(w/w)甘油和2％(w/w)硫酸铵组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的真丝织物贴合，放入温度为120℃，压力为25Kg/cm²的平板压烫机热压，热压结束后，BOPP膜与真丝织物不能粘附在一起。不能进行转移印花。

对比例2：

取毛用活性红2B，200克，放入1600克乙腈中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入印刷油墨用聚酰胺树脂500克，搅拌，待树脂完全溶解后，加入2000克乙醇，调整粘度为(25℃)20s(察恩3号杯)，这样就配成了柔性版印刷用油墨。

选择花型，用柔性版版印刷机将上述油墨印刷在已经用水溶性热熔树脂涂布过的白纸上，烘干。再印刷面与已经用20％(w/w)尿素和4％(w/w)磷酸二氢钠组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的羊绒织物贴合，放入温度为165℃，压力为8Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与白纸一起放入汽蒸箱中，在温度为108℃条件下，汽蒸45分钟。最后，撕去白纸，经过水洗，烘干，可以看到，因为普通印刷油墨用聚酰胺树脂没有水溶性，所以水洗不能去除。羊绒织物表面有一层明显的聚酰胺树脂膜，手感粗糙，失去使用价值。

对比例3：

取活性艳红M-2B，700克，放入3000克二甲亚砜中溶解，搅拌，待完全溶解后，加入低粘度羧甲基纤维素钠500克，搅拌，待糊料完全溶解后，加入2500克水，调整粘度为(25℃)15-28s(察恩3号杯)，这样就配成了凹版印刷用油墨。

以水溶性聚酯热熔树脂为溶质，水和二甲亚砜混合液为溶剂，将该溶液涂布PET膜，选择花型，用凹版印刷机将上述油墨印刷在已经涂布过的PET膜上，烘干。再印刷面与已经用12％(w/w)尿素和2％(w/w)碳酸钠组成的混合水溶液润湿处理、并烘干的全棉织物贴合，放入温度为150℃，压力为10Kg/cm²的通过式压烫机转移。然后与薄膜一起放入汽蒸箱中，在温度为102℃条件下，汽蒸15分钟。最后，撕去薄膜，经过水洗，烘干，即成印花成品。

通过与实施例3比较，对比例3印花得色明显偏浅。实施例3和对比例3的水洗废液通过分光光度计测试废液中染料浓度，(根据GB 2393-80《印花染料固色率的测试方法》)发现对比例3活性艳红M-2B的上染率为44％，实施例3的活性艳红M-2B的上染率为89％。

Claims (9)

1.一种织物花型转移墨，其特征在于，它包括如下重量百分比的组分：染料0.1～40%，连接料1～50%，溶剂10～98.9%； 

其中，所述的连接料为水溶性热熔树脂，具体为水溶性聚酯热熔树脂、水溶性聚氨酯热熔树脂、水溶性聚酰胺热熔树脂、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体、水溶性聚醋酸乙烯热熔树脂、水溶性聚乙烯醇热熔树脂、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔树脂、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔树脂、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、封端聚氧化乙烯、封端聚氧化丙烯、封端聚乙二醇和水溶性纤维素醚中的任意一种或几种的混合； 

所述的热熔树脂是指在高温时能由固态转变为流体，该流体具有强大粘附力，冷却后流体转变为固体，化学性能不发生变化的树脂； 

其中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物。 

2.根据权利要求1所述的织物花型转移墨，其特征在于，所述的染料为酸性染料、活性染料、阳离子染料、分散染料、还原染料、硫化染料或未加分散剂的分散染料原粉。 

3.根据权利要求1所述的织物花型转移墨，其特征在于，所述的有机溶剂为强极性溶剂，包括乙腈、甲醇、丙酮、乙醇、甲基吡咯烷酮、溶纤剂系列、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中的任意一种或几种的混合。 

4.权利要求1所述的织物花型转移墨的制备方法，其特征在于，先将染料溶于部分溶剂，然后在搅拌条件下，加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度；或者，先将染料和部分溶剂混合研磨，然后在搅拌条件下，向研磨后的浆料加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度。 

5.一种织物花型的转移方法，其特征在于，该方法包括如下步骤： 

(1)配制墨：按如下重量百分比的配方配墨：染料0.1～40%，连接料1～50%，溶剂10～98.9%；先将染料溶于部分溶剂，然后在搅拌条件下，加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度；或者，先将染料和部分溶剂混合研磨，然后在搅拌条件下，向研磨后的浆料加入连接料，待连接料溶解后，加入剩余溶剂调节墨的粘度；其中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物； 

(2)使用步骤(1)制得的墨对纸张或塑料膜进行印刷，制成转印纸或者转印膜； 

(3)将转印纸或转印膜的印刷面与待转印织物贴合，一同进入转印机，加热、加压，实现印花； 

(4)先将转印纸或转印膜剥离，再进行染料固着；或者，先进行染料固着，再将转印纸或转印膜剥离； 

(5)将织物按照进行水洗、定型处理，完成转印； 

步骤（1）中，所述的连接料为水溶性热熔树脂，具体为水溶性聚酯热熔树脂、水溶性聚氨酯热熔树脂、水溶性聚酰胺热熔树脂、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体、水溶性聚醋酸乙烯热熔树脂、水溶性聚乙烯醇热熔树脂、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔树脂、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔树脂、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、封端聚氧化乙烯、封端聚氧化丙烯、封端聚乙二醇和水溶性纤维素醚中的任意一种或几种的混合； 

所述的热熔树脂是指在高温时能由固态转变为流体，该流体具有强大粘附力，冷却后流体转变为固体，化学性能不发生变化的树脂。 

6.根据权利要求5所述的织物花型的转移方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的染料为酸性染料、活性染料、阳离子染料、分散染料、还原染料、硫化染料或未加分散剂的分散染料原粉。 

7.根据权利要求5所述的织物花型的转移方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的有机溶剂为强极性溶剂，包括乙腈、甲醇、丙酮、乙醇、甲基吡咯烷酮、溶纤剂系列、二甲亚砜和二甲基甲酰胺中的任意一种或几种的混合。 

8.根据权利要求5所述的织物花型的转移方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的纸张或塑料膜在印刷前，使用织物花型转移墨中除去染料的组分预先涂布。 

9.一种织物花型转移膜，其特征在于，该转移膜上印刷的墨包括如下重量百分比的组分：染料0.1～40%，连接料1～50%，溶剂10～98.9%； 

其中，所述的连接料为水溶性热熔树脂，具体为水溶性聚酯热熔树脂、水溶性聚氨酯热熔树脂、水溶性聚酰胺热熔树脂、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚体、水溶性聚醋酸乙烯热熔树脂、水溶性聚乙烯醇热熔树脂、水溶性乙烯-醋酸乙烯共聚体热熔树脂、水溶性聚环氧乙烷接枝共聚体热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-乙烯醇热熔树脂、水溶性醋酸乙烯-丁烯醇热熔树脂、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、封端聚氧化乙烯、封端聚氧化丙烯、封端聚乙二醇和水溶性纤维素醚中的任意一种或几种的混合； 

所述的热熔树脂是指在高温时能由固态转变为流体，该流体具有强大粘附力，冷却后流体转变为固体，化学性能不发生变化的树脂； 

其中，所述的溶剂为水、或有机溶剂、或水和有机溶剂的混合物。