CN102019783A - 热敏转写图像接受片材 - Google Patents

热敏转写图像接受片材 Download PDF

Info

Publication number
CN102019783A
CN102019783A CN201010281851XA CN201010281851A CN102019783A CN 102019783 A CN102019783 A CN 102019783A CN 201010281851X A CN201010281851X A CN 201010281851XA CN 201010281851 A CN201010281851 A CN 201010281851A CN 102019783 A CN102019783 A CN 102019783A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
heat
layer
sensitive transfer
lenticular lens
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201010281851XA
Other languages
English (en)
Inventor
大谷薰明
清水隆志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN102019783A publication Critical patent/CN102019783A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41Base layers supports or substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/02Dye diffusion thermal transfer printing (D2T2)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/06Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers relating to melt (thermal) mass transfer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/32Thermal receivers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/529Macromolecular coatings characterised by the use of fluorine- or silicon-containing organic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

本发明公开一种热敏转写图像接受片材,其在透明支持体上包括:双面凸透镜和至少一层接受层,其中在与设置所述双面凸透镜那侧相反的所述透明支持体侧上,所述热敏转写图像接受片材具有底涂层,所述底涂层含有与构成所述双面凸透镜的至少一种树脂相同的树脂,且其中所述热敏转写图像接受片材在所述底涂层上具有含有胶乳聚合物的接受层。

Description

热敏转写图像接受片材
技术领域
本发明涉及一种在染料扩散转写记录中使用的具有双面凸透镜的热敏转写图像接受片材。
背景技术
在染料扩散转写记录体系中,含有着色剂(下面也称作染料)的热敏转写片材(下面也称作油墨片材)叠置在热敏转写图像接受片材(下面也称作图像接受片材)上,然后通过放热作用由电信号控制的热头加热热敏转写片材,以将热敏转写片材中含有的染料转写到图像接受片材上,从而记录图像信息。三种颜色青色、品红色和黄色,或由上述三种颜色和黑色组成的四种颜色,被用于通过将一种颜色与其他颜色相互重叠而记录彩色图像,从而能够转写并记录具有色密度的连续灰度的彩色图像。
另一方面,近年来,对彩色图像的要求是多样化的,而且需要方便廉价地获得立体图像。已知的是,为使图片、照片等呈现立体感,从半圆柱透镜形成的双面凸透镜(片形,下面也称作双面凸透镜片材)被贴附到对应于右眼和左眼的印刷图片或照片上。为了在该技术中使图片、照片等以高精度呈现立体感,需要使由右眼和左眼分别观看的印刷图像对应于双面凸透镜的各个透镜配置。
日本专利No.3609065公开了一种图像记录设备,其配备有用于记录双面凸透镜片材背侧上的图像的记录单元;用于使记录单元和双面凸透镜片材彼此相对移动的移动机构;设置成与双面凸透镜片材的凹部和/或凸部接触的位置检测单元;以及记录控制单元,其用于控制记录单元进行记录,同时利用位置检测单元检测双面凸透镜片材的位置。
日本专利No.3789033公开了一种用于生产双面凸透镜片材印刷材料的方法,其包括:制备在基材膜的同一面上顺次设置着色材料转写单元和白色层转写单元的热转移片材;通过使用加热装置将着色材料从着色材料转写单元热移动到双面凸透镜片材的背面;然后在双面凸透镜片材上热转写白色层。
JP-A-6-282019(″JP-A″指未审公开的日本专利申请)公开了一种立体照片用的热敏转写记录片材,其利用双面凸透镜片材作为基材,并具有设置在双面凸透镜片材背侧上的染料接受层。
然而,当使用上述双面凸透镜片材和热敏转写图像-记录片材印刷图像时,在黑色和高密度图像区域出现白色或色斑形式的转写故障。新的问题在于,当印刷相同图像时,通过双面凸透镜观察的图像的立体感可能会降低。在高温和高湿条件下或者在低温和低湿条件下都容易出现这些问题,因此强烈要求解决这些问题。
发明内容
本发明在于一种热敏转写图像接受片材,其在透明支持体上具有:
双面凸透镜;和
至少一层接受层,
其中在与设置所述双面凸透镜那侧相反的所述透明支持体侧上,所述热敏转写图像接受片材具有底涂层(subbing layer),所述底涂层含有与构成所述双面凸透镜的至少一种树脂相同的树脂,且
其中所述热敏转写图像接受片材在所述底涂层上具有含有胶乳聚合物的接受层。
从下面的说明书,适当结合附图能够更充分理解本发明的其他和进一步的特点和优势。
附图说明
图1是总体工艺流程图,显示生产底涂层和双面凸透镜片材树脂层的方法的实例。
具体实施方式
根据本发明,提供以下方案:
(1)热敏转写图像接受片材,其在透明支持体上具有:
双面凸透镜;和
至少一层接受层,
其中在与设置所述双面凸透镜那侧相反的所述透明支持体侧上,所述热敏转写图像接受片材具有底涂层,所述底涂层含有与构成所述双面凸透镜的至少一种树脂相同的树脂,且
其中所述热敏转写图像接受片材在所述底涂层上具有含有胶乳聚合物的接受层。
(2)如上(1)所述的热敏转写图像接受片材,其中构成所述双面凸透镜并与构成所述底涂层的至少一种树脂相同的至少一种树脂是聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物树脂、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
(3)如上(1)或(2)所述的热敏转写图像接受片材,其中所述胶乳聚合物中的至少一种是含有氯乙烯组分作为构成组分的共聚物。
(4)如上(1)~(3)中任一项所述的热敏转写图像接受片材,其中所述接受层含有所述胶乳聚合物以及至少一种式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷:
式(S1)
Figure BSA00000270152300031
其中R1代表烷基;R2代表-X-(C2H4O)a1-(C3H6O)b1-R3;R3代表氢原子、酰基、烷基、环烷基或芳基;X代表亚烷基或亚烷基氧基;m1和n1各自独立地代表正整数;a1代表正整数;且b1代表0或正整数。
下面,详细说明本发明。在本说明书中,″~″是指包括其之前和之后的数值作为最小值和最大值的范围。
下面说明本发明的热敏转写图像接受片材。
<热敏转写图像接受片材>
本发明的热敏转写图像接受片材具有在透明支持体上的双面凸透镜和至少一层接受层,并且在与双面凸透镜相反的透明支持体侧上具有底涂层,所述底涂层由与构成所述双面凸透镜的至少一种树脂相同的树脂组成。
[支持体]
本发明的图像接受片材的支持体是透明支持体,并且优选的是透明支持体具有尽可能平滑的片材表面。此外,要求支持体能够承受熔融挤出的树脂片材的热量,并且具有相对较高耐热性的聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂、双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等可以用于支持体。特别地,从良好平滑性的观点来看,双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂是优选的。
此外,为了将底涂层或用于形成双面凸透镜的树脂更牢固地贴合到透明支持体上,优选的是在透明支持体上设置粘合性树脂。粘合性树脂的实例包括改性的聚烯烃系树脂、聚酯系热塑性弹性体等。粘合性树脂可以设置在用于形成透明支持体的透明热塑性树脂的一个侧面或两个侧面上,并且该树脂可以与透明支持体共同挤出。
[底涂层]
底涂层设置在与设置透明支持体的双面凸透镜那侧相反的透明支持体侧上。在本发明中,构成底涂层的至少一种树脂与构成双面凸透镜的至少一种树脂相同。如果构成底涂层的树脂与构成双面凸透镜的树脂分别包含多种树脂,则优选的是所有所述多种树脂彼此相同。
构成底涂层的树脂的实例包括聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物树脂(MS树脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂(AS树脂)、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚氯乙烯树脂(PVC)、热塑性弹性体、或其共聚物、环烯烃聚合物等。考虑到熔融和挤出的容易性,优选使用具有低熔融粘度的树脂,例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物树脂(MS树脂)、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。另一方面,考虑到转写的容易性、片材中断裂的困难性、图案耐久性等,更优选使用乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
(底涂层的形成)
通过将图1所示的压花辊2变为镜面辊的步骤进行透明支持体上的底涂层的形成。优选使用连续形成底涂层的方法,该方法包括在镜面辊2和夹辊3之间插入移动的透明支持体8,从片材模具1挤出透明热塑性树脂10,在透明支持体8和镜面辊2之间供给并叠置,以及在绕镜面辊2缠绕树脂的同时冷却固化透明热塑性树脂10。
在形成底涂层之后,还优选使用涂布和干燥步骤7通过涂布提供下述接受层。
[双面凸透镜]
构成双面凸透镜的树脂优选与构成底涂层的树脂相同,其优选实例也与底涂层的优选实例相同。
(双面凸透镜的形成)
制造双面凸透镜图案的方法包括:在通过在透明支持体上形成底涂层制得的片材8(基材片材8)上或者在形成底涂层后在通过涂布下述接受层制得的片材上设置双面凸透镜形成树脂层,并在双面凸透镜形成树脂层的表面上形成微细图案。双面凸透镜图案可以优选通过将图案形状连续转写到移动片材表面上的方法制造,其中将其上尚未设置双面凸透镜树脂层的片材8插在其上贴附有所需图案形状的压花辊2和夹辊3之间,从片材模具1共挤出用于形成双面凸透镜的透明热塑性树脂(树脂片材10)和粘合性树脂,在压花辊2和其上尚未设置双面凸透镜树脂层的片材8之间供给,通过用夹辊3挤压叠置树脂,以及在绕压花辊2缠绕的同时冷却固化叠置体。
本发明中双面凸透镜树脂层的图案形状可以是常规的图案形状,没有特别限制。然而,优选的形状使得透镜间距为100~318μm,半径为100~200μm,透镜片材的厚度为200~400μm.
下面,详细解释制造上述双面凸透镜片材的优选方法。
本文中使用的双面凸透镜片材是指具有底涂层、接受层和其上形成有双面凸透镜树脂层的片材,图案片材是指其上形成有双面凸透镜的凹凸图案的片材。
图1是总体工艺图,显示出制造底涂层和双面凸透镜片材树脂层的方法的实例。
如图1所示,制造底涂层和双面凸透镜片材树脂层的方法主要包括进行原料的计量和混合的原料步骤;将熔融的树脂连续挤出为片状(带状)的挤出步骤;运送其上尚未设置双面凸透镜树脂层的绕成卷状的片材的运输步骤;在压花辊和其上尚未设置双面凸透镜树脂层的片材之间供给挤出的树脂片材,在用橡胶辊挤压叠置片材的同时通过冷却固化片材从而转写图案形状的冷却转写步骤;从压花辊剥离叠置固化的树脂片材的剥离步骤;和将得到的片材卷取成辊状的卷取步骤。为了安装底涂层,在使用前将压花辊2变为镜面辊。
此外,在设置底涂层后,在制造过程中设置涂布和干燥步骤,以通过涂布设置接受层。
在原料步骤中,从原料仓(或原料罐)送到真空干燥机的原料树脂被干燥,直至到达预定的水分含量。
在挤出步骤中,干燥的原料树脂经由漏斗6送入挤出机5,并在被挤出机5混炼的同时熔融。挤出机5可以是单螺杆挤出机或多螺杆挤出机中的任一种,也可以具有在挤出机5内部产生真空的排放功能。由挤出机5熔融的原料树脂经由供应管道送至模具1(例如,T型模)。此时,可以使用多个挤出机,以在进料区合并,形成多层。为了增强与双面凸透镜树脂层的粘合性,在双面凸透镜树脂层和透明支持体之间可以设置粘合性树脂。然后,从模具1挤成片状的树脂片材被送至冷却转写步骤。
这里,其上尚未设置双面凸透镜树脂层的片材8从运输步骤输送,并进入压花辊2和夹辊3之间的冷却和转写步骤。在冷却和转写步骤中,从模具挤出的树脂片材10在压花辊2和其上尚未设置双面凸透镜树脂层的片材8之间供应,并在用夹辊3挤压叠置的同时通过冷却固化,从而转写图案形状。通过剥离辊4剥离固化的图案片材。
在压花辊2的表面上,例如,形成用于使双面凸透镜片材成形的反向形状(reverse shape)。关于压花辊的材料,可以采用各种钢构件、不锈钢、铜、锌、黄铜;使用这些金属材料作为芯金属并对材料进行电镀(如硬铬镀((HCr镀)、铜镀或镍镀)而形成的产品;陶瓷,以及各种复合材料。
夹辊3是设置在压花辊2对面的辊,用于将基材片材8和树脂片材一起压到压花辊2。关于夹辊3的材料,可以采用各种钢构件、不锈钢、铜、锌、黄铜;使用这些金属材料作为芯金属并在其表面上设置橡胶衬里而形成的产品。
夹辊3设有图中未示出的挤压单元,使得挤压单元可以在夹辊3和压花辊2之间以预定压力挤压基材片材8和树脂片材10。这些挤压单元全部构造成在夹辊3和压花辊2间的接触点的法线方向上施加压力,并可以使用各种已知的单元,如电机驱动单元、气缸和液压缸。
对于夹辊3,可以采用不容易因挤压力的反作用力而产生偏转的构造。可以采用的这种构造的实例包括在夹辊3的背面侧(压花辊的相反侧)设置图中未示出的支持辊的构造,采用冠形状(中间具有峰的形状)的构造,使用强度分布为辊的轴方向的中央部分硬度大于其他部分的硬度的辊的构造,以及这些构造的组合等。
剥离辊4是设置在压花辊2对面的辊,用于通过绕剥离辊缠绕图案化的片材从而从压花辊2剥离其上已经形成双面凸透镜的凹凸图案的片材。关于剥离辊的材料,可以采用各种钢构件、不锈钢、铜、锌、黄铜;以及使用这些金属材料作为芯金属并在其表面上设置橡胶衬里而形成的产品。
压花辊2的温度优选设置成使得挤压部的树脂片材的温度为玻璃化转变温度或高于该温度,从而在完成转写到挤压的树脂片材之前树脂片材未被冷却和固化。另一方面,如果在使用剥离辊的剥离步骤中,压花辊和其上已经形成双面凸透镜的凹凸图案的片材之间的粘合过强,则图案化片材剥离不规则,并且变形成为突起状。因此,优选将压花辊的温度设置在可能的最低温度,以实现转写。在使用乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为树脂材料的情况下,压花辊的表面温度可以设置在30~90℃,优选40~70℃。为了控制压花辊的温度,可以采用已知方法,如用热介质(温水、油)填充压花辊的内部,并循环热介质。
从模具1出来的熔融树脂的射出温度优选设置成使得挤压部的树脂片材的温度为玻璃化转变温度或高于该温度,从而在转写到挤压的树脂片材完成之前树脂片材未被冷却和固化。另一方面,如果在使用剥离辊4的剥离步骤中压花辊和其上已经形成双面凸透镜的凹凸图案的片材之间的粘合过强,则图案化片材剥离不规则,并且变形成为突起状。此外,由于树脂的热分解而发生诸如表面状态变差等问题,因此优选将射出温度设置在可能的最低温度,以实现转写。在使用乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂作为树脂材料的情况下,从模具出来的射出温度可以设置在240~290℃,优选250~280℃。
[接受层]
本发明的热敏转写图像接受片材在底涂层上具有至少一层接受层。
所述接受层起到用从热敏转写片材转移的染料染色并维持形成的图像的作用。在本发明中,接受层至少含有胶乳聚合物。本发明中优选的热敏转写图像接受片材具有两层或多层(优选两层)接受层。根据优选的实施方案,在底涂层和接受层之间可以设置下涂层,从而赋予各种功能,例如,白色背景调整、防止带电、粘合性、缓冲性和平滑性。
(胶乳聚合物)
在本申请文件中,胶乳聚合物是分散体,所述分散体中水不溶性疏水性聚合物作为细颗粒分散在水溶性分散介质中。分散状态可以是其中将球状聚合物聚合的颗粒和/或聚合物在分散介质中乳化的分散状态、其中球状聚合物聚合的颗粒和/或聚合物经历乳液聚合的分散状态、其中球状聚合物聚合的颗粒和/或聚合物经历胶束分散的分散状态、其中聚合物分子部分地具有亲水结构,因此分子链本身以分子状态分散的分散状态等。其中,球状聚合物聚合的颗粒是特别优选的。
除了作为在热敏转写时接受从热敏转写片材转移的染料并形成记录图像的接受聚合物的胶乳聚合物之外,所述接受层还可以使用具有其他功能的胶乳聚合物,例如,用于调节膜的弹性模量。
所述接受层中使用的胶乳聚合物的分散颗粒的平均粒径优选为1~1,000nm,特别优选5~500nm。
本发明的接受层中使用的胶乳聚合物所用的热塑性树脂的实例包括聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚氨酯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、聚已酸内酯等。
其中,聚酯、聚丙烯酸酯、氯乙烯和氯乙烯共聚物是优选的;聚酯、氯乙烯和氯乙烯共聚物是特别优选的;氯乙烯、氯乙烯共聚物是更优选的;氯乙烯共聚物是最优选的。
在本申请文件中,氯乙烯共聚物是含有氯乙烯组分作为构成组分的共聚物,以及用氯乙烯作为聚合单体和其他单体制备的共聚物,其实例包括氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物和氯乙烯-丙烯酸酯-乙烯共聚物。如上所述,所述共聚物可以是二元共聚物或三元或以上的共聚物,并且单体可以通过嵌段共聚无规或均匀分布。
这些共聚物可以含有辅助单体组分,如乙烯醇衍生物、马来酸衍生物和乙烯基醚衍生物。
本发明中使用的氯乙烯共聚物优选含有氯乙烯组分作为主要组分,“含有氯乙烯组分作为主要组分”是指含有50mol%或更多的氯乙烯组分。氯乙烯组分优选含量为50mol%或更多,诸如马来酸衍生物和乙烯基醚衍生物等的辅助单体组分的优选含量为10mol%或更少。
在本发明中,接受层中使用的胶乳聚合物可以单独使用或作为混合物使用。接受层中使用的胶乳聚合物可以具有均匀结构或芯/壳结构,在后一种情况下,构成芯和壳的树脂分别可以具有不同的玻璃化转变温度。
在本发明中,接受层中使用的胶乳聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为-30℃~100℃,更优选0℃~90℃,更优选20℃~90℃,再更优选40℃~90℃。
玻璃化转变温度(Tg)如果不能实际测量,则可以根据下式计算:
1/Tg=∑(Xi/Tgi)
其中,假定聚合物为由从i=1至i=n的n种单体构成的共聚物;Xi为第i种单体的质量分数(∑Xi=1);Tgi为由第i种单体形成的均聚物的玻璃化转变温度(以绝对温度测量);符号∑是指i=1至i=n的总和。根据J.Brandrup和E.H.Immergut,“Polymer Handbook,3rd.Edition”,Wiley-Interscience(1989)采用由每种单体(Tgi)形成的均聚物的玻璃化转变温度的值。
相对于乳液,本发明中优选使用的胶乳聚合物的聚合物浓度优选为10~70质量%,更优选20~60质量%。相对于接受层中的全部聚合物,胶乳聚合物的加入量(胶乳聚合物固体含量)优选为50~98质量%,更优选70~95质量%。
本发明中可以使用的胶乳聚合物的优选实例优选包括胶乳聚合物,例如丙烯酸系聚合物;聚酯;橡胶(例如,SBR树脂);聚氨酯;聚氯乙烯共聚物,包括诸如氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/丙烯酸酯共聚物和氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等共聚物;聚乙酸乙烯酯共聚物,包括诸如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等共聚物;和聚烯烃。这些胶乳聚合物可以是直链、支链或交联的聚合物、通过聚合一种单体得到的所谓的均聚物或通过聚合两种或更多种单体得到的共聚物。在共聚物的情况下,这些共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。这些聚合物各自的分子量以数均分子量计算优选为5,000~1,000,000,更优选10,000~500,000。
本发明中使用的胶乳聚合物优选实例是下述中的任一种:聚酯胶乳;氯乙烯胶乳共聚物,如氯乙烯/丙烯酸化合物胶乳共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯胶乳共聚物和氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸化合物胶乳共聚物或其任意组合。
氯乙烯胶乳共聚物的实例包括VINYBLAN 240、VINYBLAN 270、VINYBLAN 276、VINYBLAN 277、VINYBLAN 375、VINYBLAN 380、VINYBLAN 386、VINYBLAN 410、VINYBLAN 430、VINYBLAN 432、VINYBLAN 550、VINYBLAN 601、VINYBLAN 602、VINYBLAN 609、VINYBLAN 619、VINYBLAN 680、VINYBLAN 680S、VINYBLAN 681N、VINYBLAN 683、VINYBLAN 685R、VINYBLAN 690、VINYBLAN 860、VINYBLAN 863、VINYBLAN 685、VINYBLAN 867、VINYBLAN 900、VINYBLAN 938和VINYBLAN 950(商品名,Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.制造);和SE1320、S-830(商品名,Sumica Chemtex制造)。这些是本发明中的优选的胶乳聚合物。
除了氯乙烯胶乳共聚物,胶乳聚合物可以包括聚酯系胶乳聚合物。聚酯系胶乳聚合物的优选实例是VIRONAL MD1200、VIRONAL MD1220、VIRONAL MD1245、VIRONAL MD1250、VIRONAL MD1500、VIRONALMD1930和VIRONAL MD1985(商品名,Toyobo Co.、Ltd.制造)。
其中,诸如氯乙烯/丙烯酸化合物胶乳共聚物(特别是,氯乙烯/丙烯酸酯胶乳共聚物)、氯乙烯/乙酸乙烯酯胶乳共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸化合物胶乳共聚物(特别是,氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸酯胶乳共聚物)等氯乙烯系胶乳共聚物是更优选的,氯乙烯/丙烯酸化合物胶乳共聚物是最优选的。在本发明中,还优选组合使用两种或更多种的胶乳。
如果热敏转写图像接受片材具有两层接受层,则优选的是全部这些接受层均含有氯乙烯和氯乙烯系共聚物的胶乳,还优选的是上层接受层中所含的树脂的玻璃化转变温度(Tg)比下层接受层(支持体侧上的接受层)所含的树脂的玻璃化转变温度(Tg)高。
(水溶性聚合物)
在本发明中,接受层可以含有水溶性聚合物,并且优选使用凝胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮共聚物。其中,由于凝胶在涂布时具有良好的固化性能,因而优选使用凝胶。这些水溶性聚合物对于控制接受层的亲水性和疏水性是有效的,并且如果水溶性聚合物以非过量使用,则从油墨片材的染料转写良好,也可以获得良好的转写密度。
相对于接受层的固体组分的总质量计,水溶性聚合物的用量优选为0.1~10质量%,更优选0.5~5质量%。
(聚醚改性聚硅氧烷)
在本发明中,优选的,所述接受层含有聚硅氧烷,并且优选的,接受层含有聚醚改性聚硅氧烷。作为聚醚改性聚硅氧烷,特别优选的是接受层含有下式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷。
式(S1)
Figure BSA00000270152300111
在式(S1)中,R1代表烷基;R2代表-X-(C2H4O)a1-(C3H6O)b1-R3;R3代表氢原子、酰基、单价烷基、单价环烷基和单价芳基;X代表亚烷基或亚烷基氧基;m1和n1各自独立地代表正整数;a1代表正整数;且b1代表0或正整数。
R1代表的烷基可以代表支链烷基。R1代表的烷基优选是具有1~20个碳原子、更优选1~8个碳原子、再更优选1~4个碳原子的烷基。其中,甲基和乙基是优选的,甲基是最优选的.
具有R3代表的酰基部分的酰基包括例如乙酰基、丙酰基、丁酰基和苯甲酰基。在这些酰基中,具有2~20个碳原子的酰基是优选的,具有2~10个碳原子的酰基是更优选的。
R3代表的单价烷基包括例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基。单价烷基优选是具有1~20个碳原子、更优选1~10个碳原子的单价烷基。
R3代表的单价环烷基包括例如环戊基和环己基。单价环烷基优选是具有5~10个碳原子的单价环烷基。
R3代表的单价芳基包括例如苯基和萘基。单价芳基的芳基部分优选是苯环。
R3优选代表单价烷基,优选甲基和丁基,特别优选甲基。
X代表的连接基团优选是亚烷基和亚烷基氧基。亚烷基优选包括例如亚甲基、亚乙基和亚丙基。亚烷基氧基优选包括例如-CH2CH2O-、-CH(CH3)CH2O-、-CH2CH(CH3)O-和-(CH2)3O-。二价连接基团X优选具有1~4个碳原子,更优选2或3个碳原子。
此外,X更优选代表亚烷基,特别优选亚丙基氧基(-(CH2)3O-)。
上述a1优选是1或更大的整数,更优选1~200,再更优选1~100。上述b1优选是0或1或更大的整数,更优选0~200,再更优选0~100。此外,为更有效地发挥本发明的防止高密度图像区中的分离线的作用,更优选的是,在值a1和b1中,a1优选是30或更大,更优选35或更大,特别优选40或更大。这里,a1的优选上限为100或更小。a1和b1均为30或更大,更优选35或更大,特别优选40或更大。这里,a1和b1各自的优选上限为100或更小。
为更有效地显示本发明的防止高密度图像区中的分离线的作用,m1优选为10~500,更优选30~300,最优选50~200。
上述n1优选为1~50,更优选1~20。
聚醚改性聚硅氧烷优选其平均分子量为55,000或更小,更优选40,000或更小。本发明中的平均分子量代表质量平均分子量。这里使用的质量平均分子量是指使用带有TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL和TSKgelG2000HxL(商品名,Tosoh Corporation制造)柱的GPC分析仪测量分子量,然后使用聚苯乙烯作为参考物质换算测量值,而得到的分子量值;GPC用的溶剂是THF,通过差示折射仪进行检测。
优选的,聚醚改性聚硅氧烷在25℃下是液体。
聚醚改性聚硅氧烷其粘度优选为500mPa·s~10,000mPa·s,更优选1000mPa·s~5000mPa·s,再更优选2000mPa·s~5000mPa·s。粘度测量的方法可以大致分为测量施加到液体中的旋转体上的阻力的方法,以及测量液体通过孔口或毛细管时发生的压力损失的方法。前者方法使用旋转式粘度计,由B型粘度计代表。后者方法使用毛细管粘度计,由Ostwald粘度计代表。在本发明中,粘度定义为在温度25℃下使用B型粘度计测量的值。
式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷HLB(亲水-亲油平衡)值优选为4.0~8.0,特别优选4.5~6.5。如果HLB值过低,则容易发生表面状态故障。如果HLB值过高,则防止产生分离线的能力下降。
在本发明中,基于Griffin方法(″Kaimennkasseizaibinnrann(Handbook of Surfactant)″,Ichiro Nishi、Tooziro Imai和Masai Kasai合著,Sangyo Tosho Co.,Ltd.,1960发行),从以下表达式定义的算式确定HLB值。
HLB=20×Mw/M
这里,M代表分子量,Mw代表亲水性部分的式量(分子量)。此外,M=Mw+Mo,其中Mo是亲油性部分的式量(分子量)。在这种情况下亲水性部分是亚乙基氧基。
本发明中优选使用的聚醚改性硅油的实例包括KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017、X-22-4515和X-22-6191(商品名,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造);和SH3749、SH3773M、SH8400、SF8427、SF8428、FZ-2101、FZ-2104、FZ-2110、FZ-2118、FZ-2162、FZ-2203、FZ-2207、FZ-2208、FZ-77、L-7001和L-7002(商品名,Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。
使用例如JP-A-2002-179797、JP-A-2008-1896和JP-A-2008-1897中记载的方法或这些方法的等效方法可以容易地合成本发明中优选使用的聚醚改性硅油。
在本发明中,聚醚改性硅油可以单独使用,或者以其中两种或更多种混合使用。此外,在本发明中,其他脱模剂可以与聚醚改性硅油混合使用。
基于接受层中的胶乳聚合物的总量,聚醚改性硅油的加入量优选为1质量%~20质量%(固体含量%),更优选1质量%~10质量%(固体含量%)。
本发明中的接受层的涂布量优选为0.5~10.0g/m2,更优选1.0~8.0g/m2。在本申请文件中,除非另有特定说明,术语″涂布量″是以固体含量计的值。
(表面活性剂)
在本发明中,优选的,接受层含有表面活性剂。表面活性剂优选是阴离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂,更优选阴离子性表面活性剂。
在阴离子性表面活性剂中,更优选的,接受层含有至少一种下式(A1)或(A2)代表的阴离子性表面活性剂。为了显著地发挥本发明的效果,特别优选下式(A1)代表的化合物。
式(A1)
Figure BSA00000270152300141
在式(A1)中,R4和R5各自独立地代表具有3~20个碳原子的烷基,优选具有4~10个碳原子的烷基,更优选具有4~10个碳原子的支链烷基。R4和R5每一个特别优选是2-乙基己基。
在式(A1)中,M代表氢原子或阳离子。M代表的阳离子的优选实例包括碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如,钡离子、钙离子)和铵离子。其中,锂离子、钠离子、钾离子和铵离子是更优选的;锂离子、钠离子和钾离子是特别优选的。
式(A2)
Figure BSA00000270152300142
在式(A2)中,R6代表每个具有6~20个碳原子的烷基或烯基;优选每个具有10~20个碳原子的烷基或烯基;最优选每个具有14~20个碳原子的烷基或烯基。
R6可以代表支链的烷基或烯基。
在式(A2)中,M代表氢原子或阳离子。M代表的阳离子的优选实例包括碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如,钡离子、钙离子)和铵离子。其中,锂离子、钠离子、钾离子和铵离子是更优选的;锂离子、钠离子和钾离子是特别优选的。
m2代表平均加入的摩尔数,优选大于0并且等于或小于10。m2更优选为1~6,最优选2~4。
n2代表0~4的整数,特别优选2~4。
a2代表0或1,特别优选0。
化合物的具体实例如下所示。然而,本发明的阴离子性表面活性剂不应被解释为限于下述的具体实例。
Figure BSA00000270152300151
Figure BSA00000270152300161
式(A1)和(A2)代表的阴离子性表面活性剂不仅通过赋予涂布液润湿性而对表面状态的稳定化起作用,而且通过与式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷组合使用而抑制高密度图像区域中的分离线产生。阴离子性表面活性剂还具有防止光泽不均匀的效果。
除了接受层之外,式(A1)和(A2)代表的阴离子性表面活性剂可以加到诸如隔热层或中间层等任意层中。
式(A1)和(A2)代表的阴离子性表面活性剂的总涂布量优选为5mg/m2~500mg/m2,更优选10mg/m2~200mg/m2
此外,在本发明中,其他各种表面活性剂如阴离子性、非离子性和阳离子性表面活性剂也可组合用于接受层中。
可以与式(A1)和(A2)代表的阴离子性表面活性剂组合使用的其他表面活性剂的优选实例是下式(H)代表的含氟化合物。
式(H)
在式(H)中,m3和n3各自独立地代表2~8的整数,优选2~6,更优选3~6。m3和n3的总值优选为6或更大至12或更小,更优选6或更大至10或更小。其中,m3和n3优选相同,最优选m3和n3为4。
M代表的阳离子的优选实例包括碱金属离子(例如,锂离子、钠离子、钾离子)、碱土金属离子(例如,钡离子、钙离子)和铵离子。其中,锂离子、钠离子、钾离子和铵离子是更优选的;锂离子、钠离子和钾离子是特别优选的。
Lb代表亚烷基,其为单键。在Lb代表亚烷基的情况下,亚烷基优选是具有2个或更少碳原子的亚烷基,更优选亚甲基。最优选的,Lb为单键。
优选的,在式(H)中彼此组合上述优选的实施方案。
式(H)代表的化合物的具体实例如下所示。然而,本发明中可以使用的式(H)代表的化合物不限于此。在以下对例示化合物结构的说明中,除非特别说明,烷基和全氟烷基指具有直链结构的基团。
Figure BSA00000270152300181
在加入有该化合物的层中,式(H)代表的含氟化合物的涂布量优选为0.5mg/m2~50mg/m2,更优选1mg/m2~20mg/m2
(其他添加剂)
如有必要,本发明中的接受层可以含有添加剂。
这些添加剂的实例包括紫外线吸收剂、抗菌剂、成膜助剂、膜硬化剂、消光剂(包括润滑剂)、氧化抑制剂和其他添加剂。
(紫外线吸收剂)
本发明的热敏转写图像接受片材可以含有任意的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,可以使用通常的无机或有机紫外线吸收剂。作为有机紫外线吸收剂,可以使用非反应性紫外线吸收剂,如水杨酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、三嗪系、取代的丙烯腈系和位阻胺系紫外线吸收剂;通过将可加成聚合的双键(例如,乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基)或醇羟基、氨基、羧基、环氧基或异氰酸酯基团导入非反应性紫外线吸收剂中,然后共聚或接枝得到的热塑性树脂(例如,丙烯酸树脂)的共聚物或接枝聚合物。此外,公开了将紫外线吸收剂溶解在要使用的树脂的单体或低聚物中,然后聚合单体或低聚物而得到紫外线屏蔽树脂的方法(JP-A-2006-21333)。在这种情况下,紫外线吸收剂可以是非反应性的。
在这些紫外线吸收剂中,优选的是二苯甲酮系、苯并三唑系和三嗪系紫外线吸收剂。优选的,这些紫外线吸收剂组合使用,从而根据用于图像形成的染料的特性覆盖有效的紫外线吸收波长区域。此外,在非反应性紫外线吸收剂的情况下,优选使用两种或更多种紫外线吸收剂的混合物,其中每一种紫外线吸收剂具有彼此不同的结构,从而防止紫外线吸收剂析出。
市售紫外线吸收剂的实例包括TINUVIN-P(商品名,Ciba-Geigy制造)、JF-77(商品名,JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD.制造)、SEESORB 701(商品名,SHIRAISHI CALCIUM KAISHA,LTD.制造)、SUMISORB 200(商品名,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)、VIOSORB 520(商品名,KYODO CHEMICAL CO.,LTD.制造)和ADKSTAB LA-32(商品名,ADEKA制造)。
(抗菌剂)
可以向本发明的热敏转写图像接受片材中加入抗菌剂。本发明的热敏转写图像接受片材中使用的抗菌剂没有特别限制。例如,可以使用Hiroshi Horiguchi,Sankyo Shuppan(1986)编著的Bofubokabi(Preservation and Antifungi)HAND BOOK,Gihodo shuppan(1986),Bokin Bokabi no Kagaku (Chemistry of Anti-bacteria and Anti-fungi)、The Society for Antibacterial and Antifungal Agent,Japan(1986)编著的Bokin Bokabizai Jiten(Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agent)中记载的材料。其实例包括咪唑衍生物、脱氢乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐、吡咯烷、喹啉、胍衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物和2-巯基吡啶-N-氧化物或其盐。在这些抗菌剂中,4-异噻唑啉-3-酮衍生物和苯并异噻唑啉-3-酮是优选的。
(成膜助剂)
优选向本发明的热敏转写图像接受片材中加入高沸点溶剂。高沸点溶剂用作成膜助剂或增塑剂,是一种可以降低胶乳聚合物的最低成膜温度的有机化合物(通常是有机溶剂)。其记载在例如Souichi Muroi,“Gosei Latex no Kagaku(Chemistry of Synthetic Latex)”,Kobunshi Kanko Kai(1970)发行中。高沸点溶剂(成膜助剂)的优选实例如下。
Z-1:苄醇
Z-2:2,2,4-三甲基戊二醇-1,3-单异丁酯
Z-3:2-二甲基氨基乙醇
Z-4:二乙二醇
当这些高沸点溶剂加到图像接受片材中时,观察到图像扩散,这在实际使用中是不优选的。但是,如果涂膜中的溶剂含量不太大,在性能方面则没有问题。
(硬化剂)
本发明的热敏转写图像接受片材可以含有硬化剂。硬化剂可以加到热敏转写图像接受片材的涂层中。
本发明中可以使用的硬化剂的优选实例包括JP-A-1-214845的第17页中的H-1、4、6、8和14;美国专利No.4,618,573,13~23栏中的式(VII)~(XII)之一代表的化合物(H-1~H-54);JP-A-2-214852,第8页,右下的式(6)代表的化合物(H-1~H-76)(特别是,H-14);和美国专利No.3,325,287的权利要求1中记载的化合物。硬化剂的实例包括例如美国专利No.4,678,739,41栏、美国专利No.4,791,042、JP-A-59-116655、JP-A-62-245261、JP-A-61-18942和JP-A-4-218044中记载的硬化剂。更具体而言,举例有醛系硬化剂(甲醛等)、氮丙啶系硬化剂、环氧基系硬化剂、乙烯基砜系硬化剂(N,N’-乙烯-双(乙烯基磺酰基乙酰氨基)乙烷等)、N-羟甲基系硬化剂(二羟甲基脲等)、硼酸、偏硼酸或聚合物硬化剂(例如JP-A-62-234157中记载的化合物)。硬化剂的优选实例包括乙烯基砜系硬化剂和氯三嗪。
(消光剂)
可以向本发明的热敏转写图像接受片材中加入消光剂,以防止阻塞,或赋予脱模性或滑动性。消光剂可以加在与图像接受层的接受层的涂布侧相同的那侧上。具体而言,消光剂可以加到接受层、白色层、热转写性保护层中。
消光剂的实例一般包括水不溶性有机化合物的细颗粒和水不溶性无机化合物的细颗粒。在本发明中,从分散性的观点来看,优选使用含有有机化合物的细颗粒。关于加到颗粒中的有机化合物,可以是仅由有机化合物构成的有机化合物颗粒,或不仅含有有机化合物而且含有无机化合物的有机/无机复合颗粒。作为消光剂,可以使用例如美国专利No.1,939,213、2,701,245、2,322,037、3,262,782、3,539,344和3,767,448中记载的有机消光剂。
[制造接受层的方法]
下面说明制造本发明的接受层的方法。
本发明的接受层优选是水基涂层。“水基”是指涂布液的60质量%或更多的溶剂(分散介质)是水。作为涂布液中水以外的组分,可以使用水混溶性有机溶剂。其实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二丙酮醇、糠醇、苯甲醇、二乙二醇单乙醚和氧乙基苯基醚。
在透明支持体的底涂层上涂布两层或更多层的接受层和其他功能层的情况下,已知通过顺次涂布各个层制造这些层,或者通过在支持体上预先涂布各个层并贴合在一起制造这些层,如JP-A-2004-106283、JP-A-2004-181888、JP-A-2004-345267等所公开的。另一方面,在照相业已知,例如,通过同时多层涂布而设置多个层,可以大大地提高生产率。例如,已知的方法例如有所谓的滑动涂布(滑动涂布方法)和帘式涂布(帘式涂布方法),例如记载在以下文献中:美国专利No.2,761,791、2,681,234、3,508,947、4,457,256和3,993,019;JP-A-63-54975、JP-A-61-278848、JP-A-55-86557、JP-A-52-31727、JP-A-55-142565、JP-A-50-43140,JP-A-63-80872、JP-A-54-54020、JP-A-5-104061、JP-A-5-127305和JP-B-49-7050(″JP-B″指经审查的日本专利申请);和Edgar B.Gutoff等人,“Coating and Drying Defects:Troubleshooting Operating Problems”,John Wiley & Sons,1995,pp.101-103。根据这些涂布方法,将两种或更多种的涂布液同时供给到涂布机中,并形成两层或更多的不同层。
制造本发明中使用的接受层的方法优选通过滑动涂布或帘式涂布进行。即使在涂布多层的情况下,这些层的涂布也可以通过同时多层-涂布进行,并且可以实现高生产率。
这里,在进行同时多层涂布的情况下,从形成均匀涂布膜和获得令人满意的涂布性的观点来看,有必要调整涂布液的粘度和表面张力。使用常用的增粘剂或减粘剂使其不会影响其他性能而可以容易地调整涂布液的粘度。此外,可以使用各种表面活性剂调整涂布液的表面张力。
涂布各个层的这些涂布液的温度优选为25℃~60℃,更优选30℃~50℃。特别地,在涂布液中使用凝胶的情况下涂布液的温度优选为33℃~45℃。
在本发明中,一层的涂布液的涂布量优选为1g/m2~500g/m2。多层构成中的层数可以任意地选择为两层以上。优选的,接受层设置作为最远离支持体的层。
在干燥区中,干燥如下进行:恒速干燥期的干燥,其中干燥速率一定,材料温度大约等于湿球温度;和降速干燥期的干燥,其中干燥速率减慢,材料温度上升。在恒速干燥期中,从外部源提供的任何热量全部用于水分蒸发。在降速干燥期中,材料内部的水分扩散成为速率限制,并且干燥速率因蒸发表面后退等原因而降低。所提供的热量用于使材料温度上升。
在固化区和干燥区中,水分在各涂布膜(涂层)之间以及在支持体和涂布膜之间发生迁移,并且由于涂布膜的冷却和水分蒸发也发生固化。由于这些原因,得到的产品的质量和性能很大程度上受到处理历史的影响,如干燥中的层表面温度和干燥时间,并且需要根据要求质量来设置条件。
固化区的温度通常为15℃以下,优选的是设置冷却步骤时间为不小于5秒至小于30秒。如果冷却时间过短,则不能获得涂布液粘度的充分增加,表面状态在后续干燥步骤中变差。另一方面,如果冷却时间过长,在后续干燥步骤中水分的去除费时,生产效率下降。
在通常为15℃或更低的冷却步骤后,在通常高于15℃的环境下进行干燥。在这种情况下,在本发明中,优选在完成冷却后的30秒内,调整已经在多层中涂布的涂布膜中的水蒸发量至涂布后即刻每1m2面积涂摸的膜面所含水分量的60%或更大。术语″涂布后即刻每1m2面积涂摸的膜面所含水分量″等于涂布前制备的涂布液中的水量。当水分蒸发量不是很小时,水分在涂布表面上以未过量存在,表面状态令人满意。另一方面,在调整蒸发量为60%或更大时,当干燥温度使温度不超过50℃时,水分蒸发不会快速发生,没有造成断裂等,表面状态令人满意。因此,优选控制干燥温度为50℃或更低。
蒸发量测定如下,使在110℃的条件下(大气中)干燥涂布后的热敏转写图像接受片材1小时得到的质量定义为100%蒸发后的质量,并测量干燥前后的质量差。
此外,从增强接受层的耐擦伤性的观点来看,优选通过在120℃的环境下进行最终干燥过程来形成接受层。
将已经干燥的涂布成品调节到具有一定水含量,然后卷取。由于膜硬化的进展受到卷取的涂布成品保存期间的水含量和温度的影响,因此有必要设置适于卷取状态的水含量的加湿步骤的条件。
一般来说,膜硬化反应可以在高温和高湿条件下更容易地进行。但是,如果水含量过高,则涂布品之间可能会发生粘合,或者有可能存在性能方面的问题。基于这个原因,有必要设置卷取状态的水含量(湿条件)和根据产品质量设置保存条件。
典型的干燥装置包括空气回路系统和螺旋系统。空气回路系统是其中使干燥风吹在由辊支持的涂布成品上的系统,其中管道可以纵向或横向安装。这种系统在干燥风量设置方面具有高自由度,因为干燥功能和运输功能基本上是分开的。然而,其中使用了很多辊,因此往往会发生基材运输的故障,例如聚集、起皱和打滑。螺旋系统是其中涂布成品绕圆柱形管道以螺旋方式缠绕的系统,并且在由干燥风浮动(空气浮动)的同时运输和干燥。因此,基本上不需要辊支持(JP-B-43-20438)。除了这些之外,还有通过交互安装上下管道并输送涂布成品的干燥系统。一般来讲,该系统的干燥分布比螺旋干燥系统的干燥分布更好,但浮动性较差。
<热敏转写片材>
在本发明的热敏转写图像接受片材中,通过热敏转写片材转写染料而形成图像,然后转写白色层(白色转写层)。用于转写染料的热敏转写片材和用于转写白色层的热敏转写片材可以是集成的片材或者可以是单独的片材。在转写白色层之后转写热转写性保护层也是可以接受的。
集成的热敏转写片材是通过在支持体如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)上顺次设置(形成)染料层(着色剂层)和白色层而得到的片材,其中通过在粘合剂树脂中分散三色染料(如黄色、洋红色和青色)制备染料层。在单独片材的情况下,对于用于染料转写的片材,使用通过在诸如上述支持体上顺次设置染料层而得到的片材,其中通过在粘合剂树脂中分散三色染料(如黄色、洋红色和青色)制备染料层,而对于用于白色层转写的片材,使用通过在诸如上述支持体上设置白色层而得到的片材。
本说明书中使用的术语“顺次形成层”是指通过顺次施用而形成在热敏转写片材的支持体的纵向上具有不同色调和/或功能层的染料层。
其实例包括其中黄色染料层、洋红色染料层和青色染料层在支持体的纵向顺次形成的情况。
此外,可以使用这些染料层的任意排列,但优选的是,黄色染料层、洋红色染料层和青色染料层按此顺序顺次排列在支持体上。
这里,在染料转写时,其中染料层由四种颜色构成的实施方案,除了上述三种颜色之外还包括黑色,也是可接受的。
在转写保护层的情况下,在集成的热敏转写片材中,可以在设置白色层后设置热转写性保护层。在单独片材的情况下,热转写性保护层可以顺次设置在带有白色层的热敏转写片材上,或者可以使用具有在另一片材上带有的热转写性保护层的片材。
此外,在集成的热敏转写片材中,可以在设置白色层前设置热转写性保护层。在单独片材的情况下,可以组合通过顺次设置三色染料层(如黄色、洋红色和青色)和热转写性保护层得到的热敏转写片材以及带有白色层的热敏转写片材。在这种情况下,保护层形成在接受层上,并将白色层转写到该保护层上。
这里,优选的,所有热敏转写片材在与设置染料层、白色层或热转写性保护层相反的支持体侧上具有耐热润滑层。
[支持体]
传统上已知的支持体可以用作支持体。例如,可以提到聚酰胺膜、聚酰亚胺膜和聚酯膜。其中,聚酯膜是优选的,聚酯膜的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN),聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的。
支持体厚度可以根据支持体的材料适当确定,使得机械强度和耐热性最适宜。具体来说,优选使用厚度约1μm~约100μm的支持体,更优选约2μm~50μm,更优选约3μm~约10μm。
[染料层(着色剂层)]
(粘合剂树脂)
染料层中使用的粘合剂树脂的实例包括丙烯酸树脂,如聚丙烯腈、聚丙烯酸酯和聚丙烯酰胺;聚乙烯基乙缩醛系树脂,如聚乙烯基乙酰乙缩醛和聚乙烯基丁缩醛;纤维素系树脂,如乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟基乙基纤维素、甲基纤维素、纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素硝酸酯、其他改性的纤维素树脂、硝基纤维素和乙基羟基乙基纤维素;其他树脂,如聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、苯氧基树脂、酚醛树脂和环氧树脂;以及各种弹性体。这些可以单独使用,或者以两种或更多种的混合物或共聚物的形式使用。
(染料)
对染料没有限制,只要其能够受热扩散,能够加入热敏转写片材中,并能够通过受热从热敏转写片材转写到热敏转写图像接受片材。作为用于热敏转写片材的染料,可以使用通常使用的染料或已知的染料。
染料的优选实例包括二芳基甲烷系染料、三芳基甲烷系染料、噻唑系染料、次甲基系染料如部花青;偶氮次甲基系染料,常见实例是吲哚苯胺、乙酰苯酮偶氮次甲基、吡唑并偶氮次甲基、咪唑偶氮次甲基、咪唑并偶氮次甲基和吡啶酮偶氮次甲基;氧杂蒽系染料;噁嗪系染料;氰基亚甲基系染料,常见实例是二氰基苯乙烯和三氰基苯乙烯;噻嗪系染料;吖嗪系染料;吖啶系染料;苯偶氮系染料;偶氮系染料,如吡啶酮偶氮、偶氮噻吩、异噻唑偶氮、吡咯偶氮、吡啶偶氮、咪唑偶氮、噻二唑偶氮、三唑偶氮和双偶氮;螺吡喃系染料;吲哚啉并螺吡喃系染料;荧烷类系染料;若丹明内酰胺系染料;萘醌系染料;蒽醌系染料;及喹酞酮系染料。
黄色染料的具体实例包括Disperse黄色231、Disperse黄色201和溶剂黄色93。洋红色染料的具体实例包括Disperse Violet 26、Disperse Red 60和溶剂Red 19。青色染料的具体实例包括溶剂Blue 63、溶剂Blue 36、Disperse Blue 354和Disperse Blue 35。当然,还可以使用除上述这些染料外的适合的染料。此外,上述具有不同色调的染料可以任意地组合在一起。
在热敏转写片材中,可以在染料层和支持体之间设置染料阻挡层。
支持体表面可以进行易粘合处理,以改善涂布液的润湿性和粘合性。处理的实例包括电晕放电处理、火焰处理、臭氧处理、紫外线处理、放射线处理、表面粗化处理、化学剂处理、真空等离子体处理、大气等离子处理、底涂处理(primer treatment)、接枝处理和其他已知的树脂表面改性处理。
通过涂布可以在支持体上形成易粘合层(容易粘合的层)。在易粘合层中使用的树脂的实例包括聚酯系树脂、聚丙烯酸酯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、乙烯基系树脂如聚氯乙烯树脂和聚乙烯醇树脂、聚乙烯基乙缩醛系树脂如聚乙烯基乙酰乙缩醛和聚乙烯基丁缩醛、聚醚系树脂、聚氨酯系树脂、苯乙烯丙烯酸酯系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂。
当通过熔融挤出形成用于支持体的膜(层)时,可以对未拉伸膜进行涂布处理,然后进行拉伸处理。
上述处理可以两种或多种组合使用。
[白色层(白色转写层)]
热敏转写片材中使用的白色层的构成包括用于在转写后赋予印刷品以适当白色隐蔽性和光扩散性的白色颜料,和粘合剂树脂。优选在白色层和支持体之间提供剥离层。此外,粘合层可以设置在白色层上。这里,如果白色层不通过粘合层而转写在虚拟图像上,则可以使用常规已知的具有粘合性的树脂粘合剂,或者可以将粘合剂加到白色层中。关于白色颜料,可以使用典型的白色颜料和填充材料。因此,这里所用的白色颜料包括填充材料。
白色颜料由硬固体颗粒组成,可以使用的白色颜料的实例包括如氧化钛或氧化锌;无机填料,如氧化硅、氧化铝、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸钡;和丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、氟树脂或硅树脂等的树脂颗粒(塑料颜料)。氧化钛包括金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛,但可以使用任一种。
任何常规已知的粘合剂树脂均可以使用,但优选实例包括丙烯酸树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、乙烯基系树脂、聚氨酯系树脂、聚碳酸酯系树脂和它们部分交联的树脂。
除了白色颜料和粘合剂树脂之外,可以向白色层中加入荧光增白剂。已知的具有荧光增白作用的化合物,如二苯乙烯系化合物和吡唑啉系化合物,可以用作荧光增白剂。此外,也可以将少量的着色剂加到白色层中。
白色层是这样的:当在来自背光的透射光下观察已经转写白色层的双面凸透镜片材印刷品时,白色层需要有适当的光扩散性和光透过性。另一方面,当在来自正面的反射光下观察已经转写白色层的双面凸透镜片材印刷品时,白色层需要有适当的光扩散性和光反射性。在后一种情况下,转写后白色层的总透光率优选为60%或更低,特别是在形成可以作为连续图像的虚拟图像时,总透光率优选为50%或更低。
为了调整转写后的白色层的总透光率至60%或更低并赋予充分的白色隐蔽性,优选将构成白色层的粘合剂树脂(A)和白色颜料(B)的比例设置在A/B=1/1~1/10的范围内。特别优选设置该比值的下限为1/1.5,上限为1/6。A/B之比适当地设置在上述范围内,取决于转写了白色层的具有双面凸透镜的支持体片材或接受层的材料。如果比值A/B大于1/1,则总透光率可能超过60%,白色隐蔽性可能会降低。此外,如果大量加入白色颜料并且比值A/B小于1/10,则膜的涂布性劣化。因此,磨损性可能劣化,或因树脂含量降低使粘合性可能劣化。
白色层的厚度调整为约0.5~10μm。
根据JIS K 7105的规定进行总透光率的测量。通过设置比值A/B和白色层的厚度,使得热敏转写片材的白色层转写部的总透光率为60%或更低,优选50%或更低,可以形成优异的印刷品。
[剥离层]
热敏转写片材中使用的剥离层连同白色层一起构成白色层转移部分,并形成在支持体膜和白色层之间。剥离层用于防止热敏转写片材和双面凸透镜片材之间的融合,并促进白色层转写到设置在双面凸透镜片材上的接受层,而不会造成任何转写不均匀。
作为剥离层,例如,可以形成与剥离层和基膜之间的界面分离的脱模性剥离层,或在剥离层内造成凝聚破坏并与基膜分离的凝聚性剥离层。
可以通过根据需要将脱模性材料加到粘合剂树脂中而构成脱模性剥离层。可以使用的粘合剂树脂的实例包括热塑性树脂,例如,丙烯酸树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚丙烯酸丁酯;乙烯基系树脂,如聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇和聚乙烯基丁缩醛;和纤维素衍生物,如乙基纤维素、硝基纤维素和纤维素乙酸酯;或热固性树脂,例如,不饱和聚酯树脂、聚酯树脂、聚氨酯系树脂、氨基醇酸树脂等。脱模性剥离层可以由含有一种或两种或更多种这些树脂的组合物构成。
可以使用的脱模性材料的其他实例包括具有脱模性的树脂,如蜡、硅酮蜡、硅油、有机硅系树脂、三聚氰胺树脂和氟树脂;润滑剂如滑石、二氧化硅微粒、表面活性剂和金属皂等。
脱模性剥离层也可以由具有脱模性的树脂构成。在这种情况下,可以使用有机硅系树脂、三聚氰胺树脂、氟树脂等,还可以使用通过将脱模性链段(如聚硅氧烷链段或氟化碳链段)接枝进树脂分子(如丙烯酸树脂、乙烯基系树脂或聚酯树脂)中形成的接枝聚合物。脱模性剥离层也可以由含有一种或两种或更多种这些树脂的组合物构成。除了上述材料之外,脱模性剥离层还可以含有常规已知的具有图像荧光增白效果的荧光增白剂,如二苯乙烯系化合物或吡唑啉系化合物。
当白色层转写部转写到接受层上时,凝聚破坏剥离层在剥离层厚度方向的中间部分中引起所谓的凝聚破坏,剥离层的一部分保持在基膜上未被剥离,另一部分转写在印刷品上。当凝聚破坏剥离层剥离掉并转移到双面凸透镜片材上时,在印刷品最上表面上形成凝聚破坏表面的凹凸形状。当在来自背光的透射光下观察印刷品时,印刷品最上表面上形成的凹凸扩散并反射照射光。这补充了白色层的光扩散性,因而可以形成具有良好的视觉质量,同时具有令人满意的光扩散性和光透过性的印刷品。
作为形成凝聚破坏剥离层的材料,使用粘合剂树脂和必要时加入的脱模性材料。可以使用的粘合剂树脂的实例包括一种或两种或更多种的树脂,选自热塑性树脂,例如,丙烯酸树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚丙烯酸丁酯;乙烯基系树脂,如聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇和聚乙烯基丁缩醛;和纤维素衍生物,如乙基纤维素、硝基纤维素和纤维素乙酸酯;聚酯树脂,聚氨酯树脂等。优选的,这些粘合剂树脂包括Tg或软化点为100℃或更高的树脂,从而防止在热转写时与支持体片材的融合。此外,如果与适宜的脱模性材料组合,也可以使用Tg或软化点低于100℃的树脂。
可以使用的脱模性材料的实例包括蜡,滑石、二氧化硅等的无机微粒和有机微粒。按粘合剂树脂的量计,脱模性材料优选加入量为0.1~200质量%,更优选10~100质量%。
当在凝聚破坏剥离层中未使用脱模性材料时,可以使用在上述粘合剂树脂中彼此具有低相容性的两种或更多种的树脂,使得可以在形成剥离层的粘合剂树脂之间的界面处剥离剥离层。
通过将白色颜料加到剥离层中,可以提高印刷品的白色隐蔽性。例如,如果白色隐蔽性不足,则通过将白色颜料加到白色层和剥离层中,可以获得具有充分白色隐蔽性的印刷品,从而将白色层和剥离层的总透光率调整到60%或更低。
此外,如果希望赋予白色层粘合性或者提高白色层的粘合性,则可以向白色层中加入粘合剂树脂。然而,在这种情况下,白色颜料的比例相应减少,白色隐蔽性可能变得不足。为了补充白色层的白色隐蔽性,可以向剥离层中加入白色颜料,因此可以得到具有充分白色隐蔽性的印刷品。
对于加入剥离层中的白色颜料,如上所述可以使用氧化钛、氧化锌等。白色颜料的含量不能以简单方式定义,因为含量以与白色层的白色隐蔽性的关系为基础确定。但是,当向剥离层中加入白色颜料时,相对于构成剥离层的粘合剂树脂的量计,添加量通常为100~500质量%,上限优选约300质量%,下限约200质量%。
除了上述材料之外,上述脱模性或凝聚破坏剥离层中可以加入提高耐候性能的紫外线吸收剂、氧化抑制剂、荧光增白剂(二苯乙烯系或吡唑啉系化合物等)。
剥离层可以通过与染料层所用相同的方法形成,涂布和干燥后的厚度优选为0.1~5.0μm。
关于白色层和剥离层,优选使用日本专利No.3789033中记载的那些层。
[粘合层]
粘合层可以设置在白色层上。优选适用的粘合层是用于下述热转写性保护层的粘合层。
[热转写性保护层]
热转写性保护层(叠层体)用于提高耐久性,如耐擦伤性、耐水性、耐光性或耐候性,利用热转写在热转写的白色层上由透明树脂形成保护层。转写在热敏转写图像接受片材上的白色层可能具有不充分的图像耐久性,如耐光性、耐擦伤性和耐化学品性,白色层下方设置的接受层中的染料也可能具有不充分的图像耐久性,如耐光性、耐擦伤性和耐化学品性。因此,优选提供这种透明保护层。作为热转写性保护层的一个实例,脱模层、保护层和粘合层可以从支持体侧顺次形成在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支持体上。保护层可以形成为多层。在保护层也兼有其他层功能的情况下,脱模层或/和粘合层可以省略。也可以使用其上已经形成有易粘合层的支持体。
作为保护层形成树脂,优选在耐擦伤性、耐化学品性、透明度和硬度方面优异的树脂。树脂的实例包括聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸聚氨酯树脂、上述树脂的有机硅改性的树脂、这些树脂的混合物、电离辐射固化树脂、紫外线屏蔽树脂。此外,可以使用过去已知作为保护层形成树脂的各种树脂。此外,为了提供紫外线吸收能力或提高转写时的涂层分离性能、光泽、亮度等,还优选根据需要加入紫外线吸收剂、抗氧化剂、荧光增白剂、有机填料和/或无机填料。
作为丙烯酸树脂,优选使用衍生自选自丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的至少一种单体的聚合物。这些丙烯酸酯系单体之外的单体,如苯乙烯和丙烯腈,可以与所述丙烯酸单体共聚。优选单体是甲基丙烯酸甲酯。优选的,在聚合物中,甲基丙烯酸甲酯的制备质量比为50质量%或更高。
作为聚酯树脂,可以使用饱和聚酯树脂。聚酯树脂的酸组分的实例包括芳香族二元酸,如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸和六氢对苯二甲酸;脂肪族二元酸,如丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸;和脂环族二元酸,如环己烷二羧酸、三环癸烷二元酸和十氢化萘二羧酸。也可以使用这些化合物的甲基酯化衍生物。此外,也可以使用这些化合物的酸酐。
此外,如果有必要,上述化合物也可与其他化合物一起使用,如p-(羟乙氧基)苯甲酸、羟基新戊酸、γ-丁基酰内酯、ε-己内酯、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。此外,如果有必要,上述化合物也可与三官能或更高官能度的多元羧酸一起使用,如三或四元羧酸(例如,偏苯三酸、均苯四甲酸),只要三官能或多官能的多元羧酸的比例为全部羧酸组分的10mol%或更小。特别优选这样的组合物,在其一个分链中含有至少一种酸组分,所述酸组分是一部分被磺酸或其盐取代的芳香族二元酸。优选的是在确保对有机溶剂的溶解性范围内设置磺酸(或其盐)的取代量上限来进行共聚,因为这使得可以使用混合有其他有机溶剂可溶性添加剂或树脂的聚酯树脂。作为用磺酸(或其盐)取代的优选芳香族二羧酸,举例有磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、5-(4-磺基苯氧基)间苯二甲酸、这些酸的铵盐和这些酸的金属盐,其中金属的实例包括锂、钾、镁、钙、铜和铁。在这些酸中,5-磺基间苯二甲酸的钠盐是特别优选的。
作为聚酯树脂其他组分的多元醇的实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、羟基戊酸新戊二醇酯、二羟甲基庚烷和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。如果必要,也可以使用二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、新戊二醇的环氧乙烷加成物和新戊二醇的环氧丙烷加成物。
作为含有芳香族基团的二醇类,有对二甲苯乙二醇、间二甲苯乙二醇、邻二甲苯乙二醇、1,4-苯乙二醇、1,4-苯乙二醇的环氧乙烷加成物、双酚A和通过将1至几摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷加到双酚的两个酚羟基上得到的二醇,如双酚A的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物。脂环族二醇组分的实例包括三环癸烷二醇、三环癸烷二甲醇、三环癸烷二甲醇(TCD-M)、环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚A的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物。作为上述聚酯树脂,优选的玻璃化转变温度为50℃~120℃,优选的分子量为2,000~40,000。更优选分子量为4,000~20,000,因为改善了在保护层转写时所谓的“箔切(foil-off)”性能。
使用上述电离辐射固化树脂能够获得耐增塑剂和耐擦伤性特别优异的保护层。作为实例,有经过电离射线照射而交联固化辐射聚合性聚合物或低聚物得到的树脂。此时,根据需要可加入光聚合引发剂,然后利用电子束或紫外线照射,从而进行聚合和交联。此外,可以使用已知的电离辐射固化树脂。
此外,优选的实施方案是保护层含有紫外线吸收剂和/或紫外线屏蔽树脂,以赋予印刷品耐光性。
虽然保护层的特性随保护层形成树脂的种类变化,但通过与形成上述染料层相同的方法形成保护层。保护层的厚度优选为约0.5μm~约10μm。
当保护层在转写时难于从支持体剥离时,优选的实施方案是在支持体和保护层之间形成脱模层。脱模层可通过以下步骤形成:制备由脱模性优异的材料(如蜡、硅酮蜡、有机硅树脂和氟树脂)、不因从热头传递的热熔融的较高熔点树脂(如纤维素树脂、丙烯酸树脂,聚氨酯树脂、聚乙烯基乙缩醛树脂、丙烯酸乙烯基醚树脂、马来酸酐树脂、有机硅树脂、氟树脂)、或含有热脱模剂如蜡的上述树脂组成的涂布液,然后根据已知的涂布方法(如凹版涂布和逆相凹版涂布)涂布涂布液,然后干燥。在这些树脂中,优选通过单独聚合丙烯酸或甲基丙烯酸,或共聚合丙烯酸或甲基丙烯酸与其他单体得到的丙烯酸树脂。这些丙烯酸树脂对支持体的粘合优异,与保护层的脱模特性优异。此外,这些树脂可以单独使用或这些树脂可以组合使用。
在印刷(转写)时,脱模层残留在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)支持体侧。
层的厚度优选为约0.5μm~约5μm。将各种颗粒加入到脱模层中,或者可选地对脱模层在保护层涂布侧的表面进行消光处理,从而对脱模层表面消光。结果,印刷后图像接受片材的表面是无光泽的(失去光泽)。
在热转写性保护层和脱模层之间可以形成隔离层。隔离层与保护层一起转写。转写后,隔离层成为白色层上的印刷的热敏转写图像接受片材的最外层。因此,隔离层由透明度、耐磨性和耐化学品性优异的树脂构成。作为树脂,举例有丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂和苯乙烯树脂。此外,添加剂如填料和蜡可以加入隔离层中。
优选将粘合层设置在保护层上,作为热转写性保护层叠层体的最外层。因此,保护层的转写性得到改善。
在粘合层中,可以使用已知的粘合剂、热敏粘合剂和热塑性树脂。粘合剂的具体实例包括在加热时粘合性优异的树脂,如聚酯树脂、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸材料-紫外线吸收剂共聚物树脂、紫外线吸收树脂、丁缩醛树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂和聚碳酸酯树脂。在这些树脂中,优选玻璃化转变温度(Tg)为40℃~80℃的热塑性树脂。
如果Tg过低,则涂布图像和透明保护层之间的粘合性往往不足。另一方面,如果Tg过高,则透明保护层的转写性往往不足。
其中,特别优选的是聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂和氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物树脂,各自的聚合度为50~300,更优选50~250。
作为紫外线吸收树脂,可以使用通过热塑性树脂或电离辐射固化树脂与反应性紫外线吸收剂反应结合得到的树脂。更具体地说,可以使用通过将反应性基团(如加成聚合性双键(例如,乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等)、醇羟基、氨基、羧基、环氧基或异氰酸酯基团)加入常规已知的水杨酸系、丙烯酸苯基酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、香豆素系、三嗪系、镍螯合物系、取代丙烯腈系或受阻胺系的非反应性有机紫外线吸收剂中,然后与热塑性树脂或电离辐射固化树脂反应结合得到的树脂。
粘合层可以含有上述树脂和添加剂,例如,有机紫外线吸收剂(如二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、草酸苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物或水杨酸酯系化合物)或具有紫外吸收能力的无机微粒(如锌、钛、铈、锡或铁的氧化物)。此外,根据需要任选加入其他添加剂,如着色颜料、白色颜料、增量颜料、填料、抗静电剂、抗氧化剂和荧光增白剂。通过涂布和干燥含有上述构成粘合层的树脂和上述任选加到粘合层中的添加剂的涂布液,形成粘合层,在干燥状态时,粘合层的厚度优选为约0.5μm~10μm。粘合层的厚度优选为0.5μm~5μm,更优选0.5μm~3μm。
[耐热润滑层]
在热敏转写片材中,优选在与支持体的染料层涂布侧相反的表面(背面)的支持体上设置耐热润滑层(背面层),即在与热头等接触的表面相同的那侧上。此外,在白色层转写片材或保护层转写片材的情况下,还优选在与热头等接触的表面相同的那侧上设置耐热润滑层。
如果热敏转写片材用加热装置如热头加热,使得热敏转写片材的支持体的背面直接接触加热装置,那么易发生热封。此外,由于其间较大的摩擦,很难在印刷时平滑地转写热敏转写片材。
设置背面层,使得热敏转写片材能够承受来自热头的热量。耐热润滑层防止热封,并能够进行平滑的走行。近年来,随着打印机的高速化,来自热头的热量增大,因此耐热润滑层的必要性越来越大。
耐热润滑层通过涂布组合物形成,所述组合物为其中将添加剂如滑动剂、脱模剂、表面活性剂、无机颗粒、有机颗粒和颜料加到粘合剂中。此外,中间层可以设置在背面层和支持体片材之间。作为中间层,已知的有含有无机细颗粒和水溶性树脂或能够乳化的亲水性树脂的层。
作为粘合剂,可以使用具有高耐热性的已知树脂。其实例包括:纤维素树脂,如乙基纤维素、羟基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯和硝基纤维素;乙烯基系树脂,如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基丁缩醛、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基乙酰乙缩醛树脂、氯乙烯-乙烯基乙缩醛共聚物和聚乙烯吡咯烷酮;(甲基)丙烯酸树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺和丙烯腈-苯乙烯共聚物;以及天然或合成树脂,如聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚乙烯甲苯树脂、香豆酮茚树脂、聚酯系树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂、聚丁二烯树脂、聚碳酸酯树脂、氯化聚烯烃树脂、含氟树脂、环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、有机硅改性或氟改性的聚氨酯。这些可以单独使用或以混合形式使用。
为了提高耐热润滑层的耐热性,已知通过紫外线或电子束照射交联树脂的技术。此外,可以通过利用交联剂加热下交联树脂。根据需要,催化剂可加到树脂中。作为示例性交联剂,已知聚异氰酸酯。当使用聚异氰酸酯时,具有羟基系官能团的树脂适于被交联。JP-A-62-259889公开了一种由聚乙烯基丁缩醛和异氰酸酯化合物的反应产物形成的耐热润滑层,其中加入有填充剂(bulking agent),如磷酯的碱金属盐或碱土金属盐以及碳酸钾。JP-A-6-99671公开了可以通过使具有氨基的硅树脂化合物与一个分子中具有两个或更多异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物反应来获得形成耐热润滑层的高分子化合物。
为了充分发挥功能,背面层可以加入添加剂,如滑动剂、增塑剂、稳定剂、填充剂和用于去除头部粘附材料的填料。
滑动剂的实例包括:氟化物,如氟化钙、氟化钡和石墨氟化物;硫化物,如二硫化钼、二硫化钨和硫化铁;氧化物,如氧化铅、氧化铝和氧化钼;无机化合物的固体滑动剂,如石墨、云母、氮化硼和粘土(例如,滑石粉、酸性粘土);有机树脂,如氟树脂和有机硅树脂;硅油;金属皂,如硬脂酸的金属盐;各种蜡,如聚乙烯蜡和石蜡;和表面活性剂,如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和氟表面活性剂。
还可以使用磷酸酯表面活性剂,如烷基磷酸单酯或烷基磷酸双酯的锌盐。然而,磷酸酯的酸根带来的缺点在于,随着来自热头的热量变大,磷酸酯热分解,因此背面层的pH值降低,热头的腐蚀磨损变得更严重。作为应对该缺点的措施,已知有例如使用中和的磷酸盐表面活性剂的方法以及使用中和剂(如氢氧化镁)的方法。
其他添加剂的实例包括高级脂肪酸醇、有机聚硅氧烷、有机羧酸及其衍生物以及无机化合物(如滑石粉和二氧化硅)的细颗粒。
耐热润滑层的形成如下:将添加剂加到上述粘合剂中,将得到的物质溶解或分散在溶剂中来制备涂布液,然后通过已知方法(如凹版涂布、辊涂、刀片涂布或线杆涂布)来涂布涂布液。耐热润滑层的膜厚度优选为0.1~10μm,更优选0.5~5μm。
<图像-形成方法>
使用本发明的热敏转写图像接受片材的图像-形成方法中,通过在本发明的热敏转写图像接受片材上叠置热敏转写片材,使得热敏转写片材的染料层(着色剂层)与热敏转写图像接受片材的接受层接触,并根据来自热头的图像信号赋予热能,从而形成图像。
具体来说,图像形成可以按与例如JP-A-2005-88545中的记载类似的方式进行。
关于立体图像,需要根据双面凸透镜的凹凸在精确位置印刷图像。在这种技术中,可以使用日本专利No.3609065等中记载的方法。
本发明的目的是提供一种热敏转写图像接受片材,其在印刷时转写故障少,并能够稳定地印刷有高度立体感的图像。
根据本发明,可以提供一种热敏转写图像接受片材,其在印刷时转写故障少,并能够稳定地印刷有高度立体感的图像。
实施例
基于以下实施例更详细地说明本发明。实施例中所示的任何材料、试剂、用量和比例以及操作,均可以在本发明的精神和范围内适当修改。因此,应该理解的是,本发明绝不限于以下具体实例。在以下实施例中,除非有不同说明,“份数”和“%”均是按质量计的值。
实施例1
[聚醚改性聚硅氧烷的合成]
可以使用记载在Kunio Itoh,″Silicone Handbook″( Nikkan Kogyo Shimbun Co.,Ltd.,1990,p.163)等中的已知方法合成本发明中使用的式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷。
具体来说,在配备有搅拌装置和温度计的玻璃烧瓶中,混合20质量份的平均结构式(1)代表的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物:
Figure BSA00000270152300361
和40质量份的平均结构式(2):CH2=CHCH2O(C2H4O)20(C3H6O)20CH3代表的单端烯丙基醚化的聚氧化烯,加入20质量份的异丙醇作为溶剂。此外,向其中加入氯铂酸。将混合物在86℃下搅拌2小时后,证实,在红外吸收光谱中代表Si-H的峰消失。将混合物进一步搅拌30分钟。在减压下浓缩反应液,得到下表1所示的聚醚改性聚硅氧烷S1-1。
按与聚醚改性聚硅氧烷S1-1相同方式得到表1所示的聚醚改性聚硅氧烷S1-2,区别在于单端烯丙基醚化的聚氧化烯结构变为平均结构式(3):CH2=CHCH2O(C2H4O)35CH3
按与聚醚改性聚硅氧烷S1-1相同方式得到表1所示的聚醚改性聚硅氧烷S1-3,区别在于单端烯丙基醚化的聚氧化烯结构变为平均结构式(4):CH2=CHCH2O(C2H4O)10CH3
按与聚醚改性聚硅氧烷S1-1相同方式得到表1所示的聚醚改性聚硅氧烷S1-4,区别在于单端烯丙基醚化的聚氧化烯结构变为平均结构式(5):CH2=CHCH2O(C2H4O)50(C3H6O)50CH3
按与聚醚改性聚硅氧烷S1-1相同方式得到表1所示的聚醚改性聚硅氧烷S1-5,区别在于单端烯丙基醚化的聚氧化烯结构变为平均结构式(6):CH2=CHCH2O(C2H4O)40(C3H6O)35CH3
表1
  聚醚改性聚硅氧烷   a1   b1
  聚醚改性聚硅氧烷S1-1   20   20
  聚醚改性聚硅氧烷S1-2   35   0
  聚醚改性聚硅氧烷S1-3   10   0
  聚醚改性聚硅氧烷S1-4   50   50
  聚醚改性聚硅氧烷S1-5   40   35
接受层涂布液1
氯乙烯/丙烯酸酯共聚物胶乳(商品名:Vinybran 900,Nissin Chemicals Co.,Ltd.制,固体含量:40%)                            20.0质量份
氯乙烯/丙烯酸酯共聚物胶乳(商品名:Vinybran 690,Nissin Chemicals Co.,Ltd.制,固体含量:55%)                            20.0质量份
凝胶(10%溶液)                                      2.0质量份
聚乙烯吡咯烷酮(商品名:K-90,ISP Japan Ltd.制造)    0.5质量份
上述聚醚改性聚硅氧烷S1-4(100%)                     1.5质量份
阴离子性表面活性剂A1-1                              0.5质量份
水                                                  50.0质量份
(制备样品101)
按以下过程制备样品101。
(1)厚度188μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(Fujifilm Corp.制造)用作透明支持体,将以10m/min速率运行的PET膜(厚度188μm)插在镜面辊(φ350mm,表面温度15℃)和夹辊之间。从设置在温度280℃的T模具(射出宽度350mm),在测量树脂温度260~280℃下共挤出乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂PETG(SK Chemicals Corp.制造)和粘合性树脂(商品名:ADMER,Mitsubishi Chemical Corp.制造),并在PET膜和镜面辊之间供给。因此,通过卷取过程卷取其上形成有底涂层(厚度220μm)的片材。
(2)通过美国专利No.2,761,791的图9所示的方法,以2.5g/m2的量将下述接受层涂布液1涂布在底涂层上,从而通过涂布设置接受层。
(3)其上设有底涂层和接受层的树脂片材在运输过程中以10m/min的速率打开,并插在具有双面凸透镜形状(半径150μm,透镜高度70μm,间距254μm)的压花辊(φ350mm,40℃)和夹辊之间。从设置在温度280℃的T模具(射出宽度330mm),在测量树脂温度260~280℃下共挤出乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂PETG(SK Chemicals Corp.制造)和粘合性树脂(商品名:ADMER,Mitsubishi Chemical Corp.制造),并在树脂片材和压花辊之间供给。因此,可以得到双面凸透镜片材(厚度340μm)。
(制备样品102)
按与样品101相同方式制备样品102,区别在于未设置底涂层。
(制备样品103~107)
按与样品101相同方式制备样品103~107,区别在于底涂层和双面凸透镜中使用的乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)树脂变为下表2所示的聚碳酸酯(PC)树脂、聚乙烯(PE)树脂等。
当使用聚碳酸酯树脂(商品名:EUPIRON E-200,Mitsubishi Engineering Plastics Corp.制造)时,T模具温度设置在320~330℃,测量树脂温度调整到290~310℃。此外,当使用聚乙烯树脂(商品名:SUMIKASEN L405,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)时,T模具温度设置在290℃,测量树脂温度调整到270~290℃。
(制备样品108~111)
按与样品101和105相同方式制备样品108~111,区别在于作为接受层涂布液1的氯乙烯/丙烯酸酯共聚物胶乳聚合物的VINIBRAN变为下表2中所示的VYLONAL MD1100(商品名,Toyobo Co.,Ltd.制造)或VYLONAL MD1480(商品名,Toyobo Co.,Ltd.制造),它们均为聚酯胶乳。
Figure BSA00000270152300401
(制备热敏转写片材)
膜的一个表面进行易粘合处理的厚度为6.0μm的聚酯膜(商品名:Diafoil K200E-6F,MITSUBISHI POLYESTER FILM CORPORATION制造)用作支持体。将下面的耐热润滑层涂布液涂布在支持体的未进行易粘合处理的另一个表面上,使得干燥后按固体含量计的涂布量为1g/m2。干燥后,在60℃下加热固化涂布液。
后面将描述的涂布液用于在这样形成的聚酯膜的易粘合层涂布面上通过涂布顺次形成黄色、洋红色和青色的各染料层。按此方式,制得热敏转写片材。各染料层中的固体涂布量设置为0.8g/m2
用于耐热润滑层的涂布液
丙烯酸系多元醇树脂(商品名:ACRYDIC A-801,Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated制造)                            26.0质量份
硬脂酸锌(商品名:SZ-2000,Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.制造)
                                                    0.43质量份
磷酸酯(商品名:PLYSURF A217,Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)                                                     1.27质量份
异氰酸酯(50%溶液)(商品名:BURNOCK D-800,Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated制造)                            8.0质量份
甲基乙基酮/甲苯(2/1,质量比)                        64质量份
黄色-染料-涂布液
以下黄色染料                                        7.8质量份
聚乙烯基乙缩醛树脂(商品名:S-LEC KS-1,Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)                                                   6.1质量份
聚乙烯基丁缩醛树脂(商品名:DENKA BUTYRAL#6000-C,DENKI KAGAKU KOGYOU K.K.制造)                                 2.1质量份
脱模剂(商品名:X-22-3000T,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
                                                    0.05质量份
脱模剂(商品名:TSF4701,MOMENTIVE Performance Materials Japan LLC.制造)                                               0.03质量份
消光剂(商品名:Flo-thene UF,Sumitomo Seika Chemicals Co.,Ltd.制造)                                             0.15质量份
甲基乙基酮/甲苯(2/1,质量比)                84质量份
洋红色-染料-涂布液
以下洋红色染料                              7.8质量份
聚乙烯基乙缩醛树脂(商品名:S-LEC KS-1,Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)                                           8.0质量份
聚乙烯基丁缩醛树脂(商品名:DENKA BUTYRAL#6000-C,DENKI KAGAKU KOGYOU K.K.制造)                         0.2质量份
脱模剂(商品名:X-22-3000T,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
                                            0.05质量份
脱模剂(商品名:TSF4701,MOMENTIVE Performance Materials Japan LLC.制造)                                       0.03质量份
消光剂(商品名:Flo-thene UF,Sumitomo Seika Chemicals Co.,Ltd.制造)                                             0.15质量份
甲基乙基酮/甲苯(2/1,质量比)                84质量份
青色-染料-层-涂布液
以下青色染料                                7.8质量份
聚乙烯基乙缩醛树脂(商品名:S-LEC KS-1,Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)                                           7.4质量份
聚乙烯基丁缩醛树脂(商品名:DENKA BUTYRAL#6000-C,DENKI KAGAKU KOGYOU K.K.制造)                         0.8质量份
脱模剂(商品名:X-22-3000T,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)
                                            0.05质量份
脱模剂(商品名:TSF4701,MOMENTIVE Performance Materials Japan LLC.制造)                                       0.03质量份
消光剂(商品名:Flo-thene UF,Sumitomo Seika Chemicals Co.,Ltd.制造)                                             0.15质量份
甲基乙基酮/甲苯(2/1,质量比)                84质量份
黄色染料        洋红色染料        青色染料
Figure BSA00000270152300431
根据日本专利No.3789033中记载的方法,通过在与制备染料层中使用相同的聚酯膜上涂布具有以下组成的剥离层涂布液和白色层涂布液,形成可转写白色层叠层体。膜干燥时的涂布量,对于剥离层设置为0.6g/m2,对于白色层设置为2.0g/m2
用于剥离层的涂布液
丙烯酸树脂(商品名:LP-45M,Soken Chemical Co.,Ltd.制造)
                                                   16质量份
聚乙烯蜡(平均粒径:约1.1μm)                       8质量份
甲苯                                               76质量份
用于白色层的涂布液
改性的丙烯酸树脂(商品名:ACRYDICK BZ-1160,Dainippon Ink Co.,Ltd.制造)                                              20质量份
锐钛矿型氧化钛(商品名:TCA888,Tochem Products Co.,Ltd.制造)
                                                   40质量份
荧光增白剂(商品名:UVITEX OB,Ciba-Geigy Corp.制造)0.3质量份
甲苯/异丙醇(1/1,质量比)                           40质量份
(图像形成方法)
使用富士热光印机(Fujifilm thermal photoprinter)ASK-2000(商品名,Fujifilm Corp.制造)作为图像形成的打印机,参照日本专利No.3789033和3609065将该光印机改造成能够装填热敏热转移片材和热敏转写图像接受片材。因此,在允许得到从最低密度至最高密度的全域灰度的设置下进行印刷。
(Dmax的评价)
通过图像密度计(Photographic Densitometer)(商品名,X-Rite Incorporated制造)测量在上述条件下获得的黑色图像的可视密度。
(转写故障的评价)
对于每个样品,连续印刷在Dmax部分的10张2L-尺寸的黑色图像,目测观察评价斑点状的白色或着色转写故障的数量。
(立体感的评价)
对于每个样品,连续印刷50张2L-尺寸的快照照片,对图像的立体感地行感观评价。关于图像,使用以远景(如山)为背景的人物照片、在摄影工作室拍摄的家庭照片和穿婚纱的女子肖像照片,进行感观评价,观察人物是否相对背景浮动,或者人物面部是否看起来有立体感。
分数5:所有图像均具有高立体感。
分数4:低立体感的图像小于3张。
分数3:低立体感的图像等于或大于3张并小于7张。
分数2:低立体感的图像等于或大于7张并小于10张。
分数1:低立体感的图像为10张以上。
以远景(如山)为背景的人物照片非常可能表现出立体感,但在摄影工作室拍摄的家庭照片和穿婚纱的女子肖像照片难于表现出立体感的图像。
(通过故障(passage failure)的评价)
对于每个样品,连续印刷1000张2L-尺寸的快照照片,评价印刷纸在打印机中卡住并且操作停止的故障次数。
所得结果示于下表3。
与比较例的热敏转写图像接受片材102~104和106相比,样品101和107~111的本发明的热敏转写图像接受片材具有较少的转写故障,低立体感的图像出现频率低,并且表现出显著效果。本发明的片材的通过故障较少。
使用PETG用于底涂层和氯乙烯/丙烯酸酯共聚物作为接受层中的胶乳聚合物的样品101显示出尤为显著的效果,而且可以看出,使用氯乙烯/丙烯酸酯共聚物作为接受层中的胶乳聚合物获得高Dmax效果。
Figure BSA00000270152300451
实施例2
按与样品101相同方式制备样品201~204,区别在于接受层涂布液1的聚醚改性聚硅氧烷S1-4分别变为等质量的S1-1、S1-2、S1-3和S1-5,并进行与实施例1中相同的评价。结果,虽然效果程度上略有不同,但是所有样品都被认为对转写故障、立体感、Dmax和通过故障具有改善作用。此外,按与样品101相同方式制备样品205,区别在于未使用聚醚改性聚硅氧烷S1-4,并进行相同的评价。结果证实,使用式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷增强了这些效果。
上面已经描述了与本实施方案相关的本发明,除非另外指出,申请人的意图在于本发明不受说明书的任何细节限制,而是在所附权利要求的精神和范围内进行宽泛理解。
本申请要求2009年9月16日提交的日本专利申请No.2009-214798的优先权,在此将其全部内容以引用的方式并入本申请中。

Claims (4)

1.热敏转写图像接受片材,其包括在透明支持体上的以下结构:
双面凸透镜;和
至少一层接受层,
其中在与设置所述双面凸透镜那侧相反的所述透明支持体侧上,所述热敏转写图像接受片材具有底涂层,所述底涂层含有与构成所述双面凸透镜的至少一种树脂相同的树脂,且
其中所述热敏转写图像接受片材在所述底涂层上具有含有胶乳聚合物的接受层。
2.根据权利要求1所述的热敏转写图像接受片材,其中构成所述双面凸透镜并与构成所述底涂层的至少一种树脂相同的至少一种树脂是聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物树脂、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的热敏转写图像接受片材,其中至少一种所述胶乳聚合物是含有氯乙烯组分作为构成组分的共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的热敏转写图像接受片材,其中所述接受层含有所述胶乳聚合物以及至少一种式(S1)代表的聚醚改性聚硅氧烷:
式(S1)
Figure FSA00000270152200011
其中R1代表烷基;R2代表-X-(C2H4O)a1-(C3H6O)b1-R3;R3代表氢原子、酰基、烷基、环烷基或芳基;X代表亚烷基或亚烷基氧基;m1和n1各自独立地代表正整数;a1代表正整数;且b1代表0或正整数。
CN201010281851XA 2009-09-16 2010-09-14 热敏转写图像接受片材 Pending CN102019783A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP214798/2009 2009-09-16
JP2009214798A JP2011062892A (ja) 2009-09-16 2009-09-16 感熱転写受像シート

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102019783A true CN102019783A (zh) 2011-04-20

Family

ID=42831621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010281851XA Pending CN102019783A (zh) 2009-09-16 2010-09-14 热敏转写图像接受片材

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8460849B2 (zh)
EP (1) EP2298569B1 (zh)
JP (1) JP2011062892A (zh)
CN (1) CN102019783A (zh)
AT (1) ATE549174T1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7490468B2 (ja) 2019-06-27 2024-05-27 キヤノン株式会社 感熱転写記録用シート

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011148285A (ja) * 2009-12-25 2011-08-04 Fujifilm Corp レンチキュラーレンズを有する感熱転写受像シートを用いた画像形成方法
JP2011167931A (ja) * 2010-02-18 2011-09-01 Fujifilm Corp レンチキュラーレンズを有する感熱転写受像シートの製造方法
JP5642486B2 (ja) * 2010-09-30 2014-12-17 大日本印刷株式会社 熱転写受像シート
US8895221B2 (en) * 2012-06-08 2014-11-25 Kodak Alaris Inc. Thermal image receiver elements prepared using aqueous formulations
US8691489B2 (en) * 2012-06-08 2014-04-08 Kodak Alaris, Inc. Thermal image receiver elements prepared using aqueous formulations
US8673535B2 (en) * 2012-06-08 2014-03-18 Kodak Alaris Inc. Thermal image receiver elements having release agents
TWI473725B (zh) * 2012-09-28 2015-02-21 Hiti Digital Inc 列印立體照片之列印裝置及其相關方法
US10632782B1 (en) * 2019-03-19 2020-04-28 Cricut, Inc. Crafting mat assembly, method for utilizing the same and packaging assembly

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09300828A (ja) * 1996-05-20 1997-11-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱記録受像シート及びドナーフィルム
JPH1076690A (ja) * 1996-09-03 1998-03-24 Sony Corp プリンタ装置および印刷方法
US20030203293A1 (en) * 2001-03-09 2003-10-30 Shino Suzuki Thermal transfer recording material
JP2006264088A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写受像シート
WO2007013649A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-01 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and method of producing the same
CN101274558A (zh) * 2007-03-28 2008-10-01 富士胶片株式会社 热敏转印图像接受片材
CN101316719A (zh) * 2005-11-30 2008-12-03 富士胶片株式会社 热敏转写图像接收片材
EP2030799A2 (en) * 2007-08-29 2009-03-04 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and method of producing the same

Family Cites Families (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1939213A (en) 1931-08-04 1933-12-12 Eastman Kodak Co Photographic film
US2322037A (en) 1939-07-07 1943-06-15 Eastman Kodak Co Photographic film
US2667888A (en) 1947-08-30 1954-02-02 Jeffrey Mfg Co Follow-up valve for vehicle brake operating mechanisms
US2701245A (en) 1951-05-01 1955-02-01 Eastman Kodak Co Bead polymerization of methyl methacrylate
BE545464A (zh) 1955-02-23 1900-01-01
US3262792A (en) 1962-09-14 1966-07-26 Harbison Walker Refractories Investment molding method and composition
US3325287A (en) 1963-11-26 1967-06-13 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic gelatin hardening composition
JPS497050B1 (zh) 1965-12-23 1974-02-18
US3539344A (en) 1967-05-31 1970-11-10 Eastman Kodak Co Photographic elements having protective bead coatings
US3508947A (en) 1968-06-03 1970-04-28 Eastman Kodak Co Method for simultaneously applying a plurality of coated layers by forming a stable multilayer free-falling vertical curtain
US3767448A (en) 1971-11-29 1973-10-23 Eastman Kodak Co Photographic process
US3993019A (en) 1973-01-26 1976-11-23 Eastman Kodak Company Apparatus for coating a substrate
JPS5247771B2 (zh) 1973-08-22 1977-12-05
JPS5231727A (en) 1975-09-05 1977-03-10 Fuji Photo Film Co Ltd Coating method
JPS5937817B2 (ja) 1977-10-06 1984-09-12 富士写真フイルム株式会社 写真感光材料の製造方法
JPS5835105B2 (ja) 1978-12-25 1983-07-30 富士写真フイルム株式会社 塗布装置
JPS55142565A (en) 1979-04-25 1980-11-07 Fuji Photo Film Co Ltd Coating method
US4457256A (en) 1981-01-05 1984-07-03 Polaroid Corporation Precharged web coating apparatus
JPH0245178B2 (ja) 1982-12-23 1990-10-08 Konishiroku Photo Ind Netsugenzoshashinzairyoniokerujuzoyoso
JPS60258545A (ja) 1984-05-10 1985-12-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6118942A (ja) 1984-07-04 1986-01-27 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像感光材料
JPS61147249A (ja) 1984-12-20 1986-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd 加熱工程を有する画像形成方法
JPH0627928B2 (ja) 1985-06-04 1994-04-13 富士写真フイルム株式会社 写真感光材料の製造方法
JPS6291942A (ja) 1985-10-18 1987-04-27 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62234157A (ja) 1986-04-04 1987-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPS62245261A (ja) 1986-04-18 1987-10-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JP2540500B2 (ja) 1986-05-07 1996-10-02 大日本印刷株式会社 熱転写シ−ト
JPS6354975A (ja) 1986-08-25 1988-03-09 Fuji Photo Film Co Ltd 多層同時塗布方法
JPH0661518B2 (ja) 1986-09-22 1994-08-17 富士写真フイルム株式会社 塗布方法及び装置
US5066098A (en) * 1987-05-15 1991-11-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cellular encapsulated-lens high whiteness retroreflective sheeting with flexible cover sheet
JPH01214845A (ja) 1988-02-23 1989-08-29 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH02214852A (ja) 1989-02-16 1990-08-27 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH04218044A (ja) 1990-09-27 1992-08-07 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像カラー感光材料
JP2632265B2 (ja) 1991-10-17 1997-07-23 富士写真フイルム株式会社 接合部塗布方法
JP2733882B2 (ja) 1991-10-17 1998-03-30 富士写真フイルム株式会社 塗布方法
US5167987A (en) * 1991-11-04 1992-12-01 Xerox Corporation Process for fabricating electrostatographic imaging members
JPH0699671A (ja) 1992-09-22 1994-04-12 Sony Corp 感熱転写記録材料
JPH06282019A (ja) 1993-03-29 1994-10-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 立体写真用感熱転写記録シートとこれを用いた立体写真の製法
JPH06282018A (ja) * 1993-03-29 1994-10-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 立体写真の製法
US5714218A (en) * 1995-08-21 1998-02-03 Dainippon Printing Co., Ltd. Ionizing radiation-curable resin composition for optical article, optical article, and surface light source
JP3609065B2 (ja) 1995-11-10 2005-01-12 松下電器産業株式会社 画像記録装置、画像データ生成装置、記録方法、画像記録方法及び画像データ生成方法
US6058305A (en) * 1996-01-03 2000-05-02 Lucent Technologies Inc. Incoming call control for wireless sets
JP3890373B2 (ja) * 1996-02-26 2007-03-07 富士フイルム株式会社 磁気記録媒体
JP3789033B2 (ja) 1997-11-10 2006-06-21 大日本印刷株式会社 レンチキュラーレンズシート印画物の製造方法
JP2001092078A (ja) * 1999-09-17 2001-04-06 Konica Corp 写真用支持体及びその調整方法、塗布方法、熱現像感光材料、熱現像画像形成方法
US6373636B1 (en) * 2000-09-08 2002-04-16 Kenneth E. Conley Heat stabilized and dimensionally stable thin lenticular film
WO2002040291A2 (en) * 2000-11-02 2002-05-23 Taylor Corporation Lenticular card and processes for making
JP4723083B2 (ja) 2000-12-08 2011-07-13 信越化学工業株式会社 シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン化合物の製造方法及びこの方法によって得られた化合物を含有する化粧料
JP2003011528A (ja) * 2001-07-02 2003-01-15 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写受像シート
JP2004106283A (ja) 2002-09-17 2004-04-08 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写受像シート
JP2004181888A (ja) 2002-12-05 2004-07-02 Dainippon Printing Co Ltd 昇華転写用受像シート
JP2004345267A (ja) 2003-05-23 2004-12-09 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写受像シート及びその製造方法
JP4170868B2 (ja) 2003-09-19 2008-10-22 大日本印刷株式会社 熱転写受像シートの製造方法
JP4390644B2 (ja) 2004-07-06 2009-12-24 大日本印刷株式会社 感熱転写リボンおよび感熱保護層転写シート
US7212346B2 (en) * 2004-12-30 2007-05-01 National Graphics, Inc. Continuous lenticular image label web
JP4789792B2 (ja) * 2005-12-21 2011-10-12 富士フイルム株式会社 感熱転写受像シートの製造方法
US7786039B2 (en) * 2005-12-21 2010-08-31 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and method of producing the same
JP4468908B2 (ja) * 2006-02-28 2010-05-26 富士フイルム株式会社 感熱転写受像シート製造用塗布組成物および感熱転写受像シート
JP2007230038A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Fujifilm Corp 感熱転写受像シート及びその製造方法
JP2007229988A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Fujifilm Corp 感熱転写受像シートおよびその製造方法
JP4994951B2 (ja) 2006-05-25 2012-08-08 中国塗料株式会社 ポリエーテル変性シリコーンを含むオルガノポリシロキサンチオブロックビニル共重合体、その共重合体含有組成物、防汚塗料組成物、その塗膜および防汚方法
JP4994952B2 (ja) 2006-05-26 2012-08-08 中国塗料株式会社 ポリエーテル変性シリコーンを含むオルガノポリシロキサンチオブロックビニル共重合体、その共重合体含有組成物、防汚塗料組成物、その塗膜および防汚方法
CA2735897C (en) * 2008-09-18 2015-08-04 Taylor Corporation Thin film high definition dimensional image display device and methods of making same
EP2502736A1 (en) * 2010-01-25 2012-09-26 Fujifilm Corporation Printing sheet and method for producing the same
JP2011167931A (ja) * 2010-02-18 2011-09-01 Fujifilm Corp レンチキュラーレンズを有する感熱転写受像シートの製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09300828A (ja) * 1996-05-20 1997-11-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱記録受像シート及びドナーフィルム
JPH1076690A (ja) * 1996-09-03 1998-03-24 Sony Corp プリンタ装置および印刷方法
US20030203293A1 (en) * 2001-03-09 2003-10-30 Shino Suzuki Thermal transfer recording material
JP2006264088A (ja) * 2005-03-23 2006-10-05 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写受像シート
WO2007013649A1 (en) * 2005-07-25 2007-02-01 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and method of producing the same
CN101316719A (zh) * 2005-11-30 2008-12-03 富士胶片株式会社 热敏转写图像接收片材
CN101274558A (zh) * 2007-03-28 2008-10-01 富士胶片株式会社 热敏转印图像接受片材
EP2030799A2 (en) * 2007-08-29 2009-03-04 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and method of producing the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7490468B2 (ja) 2019-06-27 2024-05-27 キヤノン株式会社 感熱転写記録用シート

Also Published As

Publication number Publication date
US20110064895A1 (en) 2011-03-17
EP2298569B1 (en) 2012-03-14
EP2298569A1 (en) 2011-03-23
ATE549174T1 (de) 2012-03-15
US8460849B2 (en) 2013-06-11
JP2011062892A (ja) 2011-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102019783A (zh) 热敏转写图像接受片材
CN104010826B (zh) 图像形成方法、热转印片和热转印图像接受片的组合
US8445173B2 (en) Method of producing heat-sensitive transfer image-receiving sheet having a lenticular lens
US20110052842A1 (en) Receiving sheet for dye-sublimation heat transfer recording and method for manufacturing the same
JP2008265331A (ja) 感熱転写シートおよび画像形成方法
EP2858826A1 (en) Thermal image receiver elements prepared using aqueous formulations
CN102198770A (zh) 使用具有透镜状镜片的热敏转印图像接受片材形成图像的方法
CN105793057A (zh) 导电热转印记录染料接收元件
JP2011062893A (ja) レンチキュラーレンズシート
JP3789033B2 (ja) レンチキュラーレンズシート印画物の製造方法
JP2011073204A (ja) 感熱転写受像シート
CN102555572A (zh) 使用具有双面凸透镜的热敏转印图像接受片材形成图像的方法
JP2013049189A (ja) 受容層熱転写シート、及びそれを用いた印画物の製造方法
JP5782770B2 (ja) 保護層転写シート
US7189299B2 (en) Thermal-dye-transfer label capable of reproducing flesh tones
JP2008265325A (ja) 熱転写方式を用いた画像形成方法
JP2001199162A (ja) 保護層転写シート
JP2008239841A (ja) 熱転写受像シート及び該受像シートの裏面の検知マーク印刷用インキ組成物
JP2015178240A (ja) 中間転写記録媒体及び画像形成方法
JP2011167932A (ja) レンチキュラーレンズを有する感熱転写受像シート
JP5029264B2 (ja) 受像紙
JP4000700B2 (ja) 受容シート
US20060128567A1 (en) Imaging member having plasticizer containment layer
JP2008006736A (ja) 感熱転写受像シート
JP2004042457A (ja) 中間転写記録媒体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110420