JP2013049189A - 受容層熱転写シート、及びそれを用いた印画物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高速印画においても、充分な離型性を有する受容層熱転写シートを提供すること。
【解決手段】基材と、前記基材の一方の面上に背面層を有し、前記基材の他方の面上に剥離可能な受容層を有する受容層熱転写シートにおいて、前記受容層は、塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスと離型剤を含むものとした。
【選択図】 図１

Description

本発明は、受容層熱転写シート、及びそれを用いた印画物の製造方法に関し、詳しくは、印画が高速化した場合であっても充分な離型性を有する受容層熱転写シート、及びそれを用いた印画物の製造方法に関する。

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式（昇華型熱転写方式）は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。

この熱拡散型転写方式とは、色素（昇華性染料）を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。

熱転写受像シートとしては、例えば、基材上に色素を受容することができる受容層が形成されたものや、プラスチックカードの様に、基材自体が受容層の機能を有するものなどがある。また、天然紙などの様に受容層を有さない被転写体に対しては、受容層熱転写シートを使って受容層を形成することができる。

このような受容層熱転写シートとして、例えば特許文献１では、基材シートの一方の面に、剥離層、染料受容層、接着層を有するものが提案されている。接着層には、発泡剤や酸化チタンなどが含まれている。

また、このような受容層熱転写シートの用途として、レンチキュラーレンズシートに受容層を熱転写するものが知られている。レンチキュラーレンズシートとは、一方の面に微小な凸レンズが一様に形成されたシートである。その他方の面に画像が形成されたレンチキュラーレンズシートは、その一方の面に設けられたレンチキュラーレンズを通して見ると、見る角度によって二画面以上の画像を視認することができ、例えば立体画像や擬似的な動画を観賞することができる。レンチキュラーレンズシートの背面に印字された画像は、二以上の画像をそれぞれ短冊状に分割し、再構成された疑似画像である。そのため、見る角度によって映し出される個々の画像は、短冊状に分割された一画面分の疑似画像がレンチキュラーレンズで屈折され、一つの画像としてレンズ前面から観賞される。

例えば特許文献２において、基材フィルム上に、色材転写部と白色層転写部とを面順次に設けた一体型熱転写シートを準備し、該熱転写シートの色材転写部からレンチキュラーレンズシートの背面側に加熱デバイスを用いて色材を熱移行させて、該レンチキュラーレンズシートを通して見たときに二以上の画像を視認できる擬似画像を形成し、その後、同じ加熱デバイスを用いて該熱転写シートの白色層転写部から擬似画像の上に白色層を熱転写方法、が提案されている。

ところで、熱拡散型転写方式では印画の高速化への要求が高まっている。印画を高速化した場合には、単位時間に熱転写シートと熱転写受像シートが受ける熱エネルギーが大きくなり、これによって熱転写シートと熱転写受像シートとが印画時に熱融着する（離型性が不足する）可能性が高くなる。
このような状況の下で、熱転写受像シートにおいては上記課題を解決する為に様々な検討がなされている。しかしながら、印画が高速化した場合であっても充分な離型性を有する受容層熱転写シートについては、これまでに充分な検討がなされていなかった。

特開平５−２９４０８２ 特開平１１−１４２９９５

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の受容層を有する受容層熱転写シートによって上記課題を解決できる事を知見し、本発明を完成するに至った。

第一の発明は、基材と、前記基材の一方の面上に背面層を有し、前記基材の他方の面上に剥離可能な受容層を有する受容層熱転写シートにおいて、前記受容層は塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスと離型剤を含むことを特徴とする受容層熱転写シート、が提供される。

受容層熱転写シートは、前記受容層上に断熱層が形成されたものであっても良い。断熱層はバインダ樹脂と中空粒子を含むものであり、前記バインダ樹脂はスチレンブタジエンラテックスや水系ウレタン樹脂であっても良い。また、前記中空粒子は体積平均粒径が０．３〜２０μｍであっても良い。
受容層熱転写シートは、基材の一方の面上に背面層を有し、前記基材の他方の面上に、少なくとも１色の色材層と、剥離可能な受容層とが面順次に形成されたものであっても良い。

第二の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載された受容層熱転写シートを準備するステップと、レンチキュラーレンズシートを準備するステップと、前記レンチキュラーレンズシートと前記受容層熱転写シートとを重ね合わせて、受容層を熱転写するステップとを含むことを特徴とする画像形成方法が提供される。

本発明によれば、印画が高速化した場合であっても、充分な離型性を有する受容層熱転写シートを提供することができる。

本発明の受容層熱転写シートの一例を示す概略断面図 本発明の受容層熱転写シートの一例を示す概略断面図

受容層熱転写シート
本発明の受容層熱転写シートを、図面を使用して説明する。図１は本発明の受容層熱転写シートの一態様を示す概略断面図である。受容層熱転写シート１０は、基材１２の一方の面に背面層１１が形成され、基材１２の他方の面に受容層１３と断熱層１４がこの順に形成されている。受容層を熱転写する際は、背面層２側からサーマルヘッドなどの熱源によって加熱され、受容層１３と断熱層１４を含む転写層１５が被転写体に転写される。続いて、転写後の受容層面と色材層を有する熱転写シート（図示しない）とを重ね合わせ、熱転写シートの背面層側からサーマルヘッドなどの熱源によって加熱し、画像を形成する。

図２は本発明の受容層熱転写シートの一態様を示す概略断面図である。受容層熱転写シート１００は、基材１０２の一方の面に背面層１０１が形成され、基材１０２の他方の面に転写層１０６と色材層１０５が、面順次に形成されている。転写層１０６は、基材側から受容層１０３、断熱層１０４の順に形成されている。熱転写を行う際は、背面層１０２側からサーマルヘッドなどの熱源によって加熱されて転写層１０６が被転写体に転写される。続いて、転写後の受容層面と色材層１０５とを重ね合わせ、背面層１０２側からサーマルヘッドなどの熱源によって加熱し、画像を形成する。

背面層
背面層は、基材の一方の面に形成されている、本発明の受容層熱転写シートにおける必須の構成であり、熱転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、印画に支障の無い耐熱性を受容層転写シートに付与するものである。背面層は、樹脂や硬化剤、滑材を含むことができる。

使用できる樹脂については特に限定はないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、酢酸セルロース、及びポリビニルアルコールが挙げられる。耐熱性を考慮して、ガラス転移点が６０℃以上のものが好ましい。

使用できる硬化剤については特に限定はないが、例えばイソシアネート系硬化剤が使用できる。イソシアネート系硬化剤は、バインダ樹脂が水酸基を有する場合にはこれを利用して架橋させ、背面層の塗膜強度または耐熱性を向上させるものである。
イソシアネート系硬化剤としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートを使用することができる。

使用できる滑材については特に限定はないが、例えば、リン酸エステル系化合物や高級脂肪酸エステル系化合物及びその金属塩、ポリオレフィン系ワックス、シリコーンオイルやシリコーンフィラー等のシリコーン系化合物、フッ素系化合物等を使用することができる。また、上記以外にも、無機微粒子などの種々の添加剤を特に制限無く使用することができる。

背面層は、組成成分を適当な有機溶剤に溶解あるいは分散させ、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法で基材シートの一方の面に塗布し、乾燥して形成することができる。

基材
基材は、本発明の受容層熱転写シートにおける必須の構成であり、受容層、断熱層、及び色材層を保持するために設けられる。基材の材料については特に限定されないが、熱転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、１〜１０μｍ程度が一般的で、好ましくは２〜６μｍである。

受容層
本発明における受容層は、色材層と重ね合わせて熱転写を行なっても色材層と熱融着の問題が発生しない程度の離型性を有するものであり、本発明の必須の構成である。また、熱転写による画像形成時に色材層から転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができるものである。
本発明の受容層は、塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスと離型剤を含むものである。

（塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックス）
塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスは、色材層との離型性を高める機能を有するものである。本発明では、塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックス、及び溶剤系の塩化ビニル系樹脂を以下の方法によって水系分散したポリマーラテックスを使用できる。
塩化ビニル系樹脂とは、構成単位として塩化ビニルを含む樹脂の事であり、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルーアクリル樹脂共重合樹脂などが挙げられる。また、溶剤系の塩化ビニル系樹脂とは、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物を主成分とする溶媒に溶解する塩化ビニル系樹脂のことである。
離型性を向上する観点からは、塩化ビニル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂がより好ましい。

本発明においては、市販の塩化ビニル系樹脂を使用することができる。
このような市販の塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスとして、例えば、ビニブラン９００、ビニブラン２７８、ビニブラン６０３、ビニブラン６９０などを好ましく用いることができる。
また、このような市販の溶剤系の塩化ビニル系樹脂として、例えば、ソルバインＡ、ソルバインＣ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＨ、ソルバインＣＮ、ソルバインＣＮＬなどを好ましく用いることができる。

転写層が受容層のみである受容層熱転写シートの場合は、受容層は被転写体と良好に接着する必要がある。この様な観点からは、塩化ビニル系樹脂は塩化ビニルー酢酸ビニル共重合樹脂である事がより好ましい。

この様な塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスを使用する事によって離型性を向上できるメカニズムは必ずしも明らかではないが、おおよそ以下の通りであると考えている。

まず、受容層熱転写シートにおける離型性の向上が困難である理由について説明する。
受容層熱転写シートは、その使用に際して、まず受容層を被転写体に転写する。そして受容層を色材層と重ね合わせ、色材層を有する熱転写シートの背面側から加熱し、色材を受容層に熱転写する。すなわち、受容層の表裏面うち、受容層熱転写シートの基材側に存在していた面（以後、受容層表面と記す場合もある）と色材層とを重ね合わせて、色材の熱転写が行なわれる。
ところで、離型性は主として離型剤が多く存在する場所（面）ほど優れたものとなる事が知られている。この離型剤は、従来の有機溶剤に溶剤系樹脂と離型剤とを溶解させたインキを塗布して形成した受容層（以後、溶剤系受容層と記す場合もある）においては、受容層中に一様に存在するものでなく、受容層塗布面（受容層熱転写シートの基材側と反対の面、以後は受容層裏面と記す場合もある）に多く存在する事が、これまでの研究で分かっている。したがって、受容層表面と色材層を重ねて熱転写する場合には、受容層裏面と色材層を重ねて熱転写する場合と比較して、面上に存在する離型剤量が少なく、離型性が不利になる傾向がある。
以上から、受容層熱転写シートにおいては、優れた離型性を発現することが困難なものとなる可能性がある。

次に、塩ビ系樹脂のポリマーラテックスを含む受容層を有する受容層熱転写シートにおいて、優れた離型性が得られるメカニズムについて説明する。
第一に、塩ビ系樹脂のポリマーラテックスと離型剤を水系溶媒に溶解、又は分散したインキを塗布して形成した受容層（以後、水系受容層と記す場合もある）は、溶剤系受容層と比較して、離型剤が受容層内である程度均一に分散して存在している、という特徴を有するものであり、これに起因するメカニズムが考えられる。この特徴によって、水系受容層の受容層表面に存在する離型剤量は、溶剤系受容層よりも多くなる為、優れた離型性が得られると考えられる。
第二に、水系受容層の塗膜は、乾燥した後もある程度のポリマーラテックスが粒子状態で存在している、という特徴を有するものであり、これに起因するメカニズムが考えられる。この特徴によって、水系受容層には樹脂で満たされていない適度な隙間があり、溶剤系受容層と比較して離型剤が動きやすい状態にあると考えられる。色材の転写時には、離型剤が熱源（印画面）に向かって移動する事が知られているが、水系受容層は離型剤が移動できる適度な隙間を有しているので、離型剤の受容層表面への移行が速やかに起こる。これによって、より優れた離型性を得ることができると考えられる。

また、離型性以外の問題として、溶剤系受容層の様に受容層裏面に離型剤が多く存在する場合、受容層裏面の表面張力が上昇する可能性があり、受容層裏面に他の層を積層した時に『はじき』等の印刷不良が発生する虞がある。これに対して水系受容層は、受容層裏面に存在する離型剤量が少なく、『はじき』等の印刷不良が発生する可能性を低減することができる。

なお、上記は推定メカニズムであり、本発明はこれによって拘束されるものでない事は言うまでもない。

（離型剤）
本発明に使用できる離型剤は特に限定されないが、例えば、変性シリコーンオイルやフッ素系界面活性剤を挙げることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合して用いたり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、２種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を含む受容層を形成することで、離型性を向上することができる。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、例えば、信越化学工業株式会社製のＸ−２２−１６３、Ｘ−２２−１７３Ｄ、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−２０００、Ｘ−２２−３０００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１００１、ＫＦ−１００２、ＫＰ―１８００Ｕ、Ｘ−２２−４０１５、Ｘ−２２−１６６０Ｂ、Ｘ−２２−１６０ＡＳＤ、ＫＦ−４１０等が好ましい。

（水系分散）
本発明において、溶剤系の塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスは、水系分散によって製造する。このようなポリマーラテックスは、溶剤系の塩化ビニル系樹脂を含んでなる溶剤系溶液を、乳化剤によって水系溶液中に乳化させたものである。例えば、以下のような方法により調製することができる。
まず、水系溶液と溶剤系溶液を別々に調製する。水系溶液は、上記の乳化剤と水とを混合して得られる。一方、溶剤系溶液は、溶剤系の塩化ビニル系樹脂を有機溶媒に混合して得られる。乳化剤が水に溶解しにくい場合には、溶剤系溶液に混合させておいてもよい。この溶剤系溶液を、水系溶液中に加えて、乳化させ、ポリマーラテックスを調製する。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分を調製することで、水系分散塗布液が得られる。

本発明における乳化剤は、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤のいずれも制限無く用いることができるが、分散性の観点からアニオン系乳化剤が好ましく、有機の強酸と無機の強塩基との塩からなるアニオン系乳化剤がさらに好ましい。このようなものとして、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ、コハク酸ジオクチルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸イソブチルエステル硫酸ナトリウム、オレイン酸硫酸化ナトリウム、天然アルコールエーテルサルフェートのナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、およびフェノールスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。

なお、本発明において、「水系溶液」とは、水を媒体とする溶液であり、「溶剤系溶液」とは、有機溶媒を媒体とする溶液である。溶剤系溶液の調製に用いる有機溶媒としては、溶剤系樹脂を溶解させるものであれば良く、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。このような有機溶媒を用いることで、分散性を上げ、また水との適度な分散状態を維持する事ができる。これによって受容層用の水系分散塗布液を得ることができる。本発明においては、分散後、または分散と同時に、加熱および／または減圧などの手段によって有機溶剤を除去する工程を入れても良い。

断熱層
本発明における断熱層は、色材層の熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性やクッション性を有するものである。受容層の被転写体がレンチキュラーシートである場合は、受容層に形成された画像を断熱層越しに観察しても視認できる程度に、断熱層は透明性を有するものである。
本発明における断熱層は、中空粒子と親水性バインダを含むものであってもよく、その他の添加剤をさらに含んでもよい。断熱層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備えることができる。断熱層のクッション性の程度は、熱転写両面受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、断熱層のクッション性の程度についても、例えば、断熱層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。断熱層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。また、断熱層の密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ３〜０．８ｇ／ｃｍ３の範囲内、なかでも０．２ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましい。

（親水性バインダ）
本発明の好ましい態様によれば、断熱層に含まれる親水性バインダとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、水系ウレタン、ポリアクリル酸及びその共重合体、およびその塩を挙げることができる。水系ウレタンとは、水を媒体とする溶剤に溶解、又は分散可能なウレタン樹脂のことである。
断熱層は、被転写体がレンチキュラーシートである場合は、ある程度の透明性を有している必要がある。また、転写層が受容層と断熱層からなる転写シートの場合は、断熱層は被転写体と良好に接着するものである必要がある。このような観点から親水性バインダは、スチレンブタジエンラテックス、又は水系ウレタン、が好ましい。スチレンブタジエンラテックスとは、スチレン−ブタジエン共重合樹脂のラテックスのことである。

（中空粒子）
本発明で用いる中空粒子の体積平均粒径は、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．３〜５μｍである。中空粒子の体積平均粒径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。断熱層の透明性を高める観点からは、０．３〜１．０μｍであることが好ましく、０．３〜０．５μｍであることがさらに好ましい。
本発明の中空粒子の体積平均粒径は、例えば以下のようにして求めることができる。中空粒子を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して体積平均粒径とした。

また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０〜８０％である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を断熱層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。断熱層の透明性を高める観点からは樹脂等から構成される有機系中空粒子が好ましく、アクリルースチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂の中空粒子が特に好ましい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ＨＰ−１０５５、ＨＰ−９１、およびローペイクＳＥ（ロームアンドハース（株）製）、ならびにＭＨ−５０５５（日本ゼオン)等が好ましい。

接着層
本発明の転写層は、断熱層上にさらに接着層を有するものであっても良い。これによって、被転写体との接着性をさらに向上することができる。本発明の接着層としては、被転写体との接着性を有していれば、従来公知の接着層を制限無く用いることができる。断熱層に含まれる中空粒子は有機溶剤で破壊される虞があるので、接着層を断熱層に直接形成する場合は、水系溶剤に溶解又は分散可能な接着層であることが好ましい。

受容層熱転写シートの製造方法
受容層熱転写シートは、各層の組成成分を、水などに溶解あるいは分散させ、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法で基材シートの一方の面に塗布し、乾燥して形成することができる。

色材層
図２に示す形態では、基材の背面層が設けられた面とは異なる面上には色材層が形成されている。

この色材層は、本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性の染料を含有する色材層であり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する色材層となる。なお、昇華性の染料を含有する色材層と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する色材層とを連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。以下、昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は、昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。

色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。

上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。

色材層の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な有機溶剤に溶解させ、或いは、水に分散させ、得られた色材層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。

白色層
本発明の受容層熱転写シートは、白色層が面順次に形成されたものであっても良い。白色層とは、色材が転写された受容層面に熱転写されるものである。受容層の被転写体としてレンチキュラーレンズシート等の透明支持体を使用する場合には、得られた画像の視認性を向上することができるので好ましいものとなる。
白色層としては公知のものを制限無く使用することができるが、例えば特開平１１−１４２９９５に開示されたものを使用することができる。

その他の層
本発明の受容層熱転写シートにおいては、例えば、中間層や下引き層などの任意の層を形成したものとすることができる。これらを形成する位置については特に制限は無く、例えば、基材と受容層の間、受容層と断熱層の間に形成することができる。

レンチキュラーレンズシート
本発明のレンチキュラーレンズシートは透明支持体の一方の面にレンチキュラーレンズが形成されたものである。透明支持側には、上述した受容層熱転写シートによって転写層が熱転写される。

（透明支持体）
本発明で使用する透明支持体は、できるだけ平滑なシート表面を有することが好ましい。また、溶融押出しされた樹脂シートの熱に耐える必要があり、比較的耐熱性の高いポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）等を挙げることができる。

（レンチキュラーレンズ）
レンチキュラーレンズを形成する樹脂は、透明熱可塑性樹脂であれば特に制限なく用いることができ、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリレート−スチレン共重合樹脂（ＭＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、熱可塑性エラストマー、又はこれらの共重合体、等が挙げられる。溶融押出しやすさを考慮すると、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリレート−スチレン共重合樹脂（ＭＳ樹脂）、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂のような溶融粘度の低い樹脂を用いるのが好ましく、転写しやすさやシートの割れ難さ、パターンの耐久性などを考慮するとポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）がより好ましい。

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の内容に限定して解釈されるものではない。

（実施例１）
基材の一方の面に、バーコーターを用いて下記の背面層塗工液を１．０ｇ／ｍ2（乾燥時固形分）となるように塗布し、９０℃で１分乾燥して背面層を形成した。基材としては、６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、東レ社製ルミラー）を使用した。
この背面層が形成された面と反対の面に、下記組成の受容層塗工液１をバーコーターで５．０ｇ／ｍ2（乾燥時固形分）となるように塗布し、５０℃で２分乾燥して受容層熱転写シート１を得た。

背面層塗工液
・ポリビニルブチラール樹脂 ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート ２１．０質量部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤 ３．０質量部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製） ０．７質量部
・メチルエチルケトン １００．０質量部
・トルエン １００．０質量部

受容層塗工液１
・ビニブラン９００（固形分４０％） １００．０質量部
（塩化ビニル系ポリマーラテックス、日信化学工業（株）製）
・ＫＦ−６１５Ａ ４．０質量部
（ポリエーテル変性シリコーン（水系）、信越化学工業（株）製）
・イソプロピルアルコール ２０．０質量部
・水 ２０．０質量部

（実施例２）
受容層塗工液１を受容層塗工液２に変更した以外は、実施例１と同様にして、受容層熱転写シート２を得た。

受容層塗工液２
・ビニブラン９００（固形分４０％） １００．０質量部
（塩化ビニル系ポリマーラテックス、日信化学工業（株）製）
・溶剤系シリコーンの水分散液 ３３．３質量部
・イソプロピルアルコール １０．０質量部
・水 １０．０質量部

なお、上記の溶剤系シリコーンの水分散液は、以下のように調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液１および溶剤系溶液１を調製した。この水系溶液１と溶剤系溶液１とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を３０〜６０℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分が１８％になるように調製して、溶剤系シリコーンの水分散液を得た。

水系溶液１の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Ｎａ塩（分散剤、固形分１０％）１０質量部
・純水 ５６質量部

溶剤系溶液１の組成
・Ｘ−２２−３０００Ｔ １７質量部
（エポキシ変性シリコーン（溶剤系）、信越化学工業（株）製）
・酢酸エチル（シリコーン離型剤溶解用溶剤） １７質量部

（実施例３）
受容層塗工液１を受容層塗工液３とした以外は実施例１と同様にして、受容層熱転写シート３を得た。

受容層塗工液３
・溶剤系樹脂の水分散液 １００．０質量部
・溶剤系シリコーンの水分散液 １２．０質量部

溶剤系樹脂の水分散塗布液の調製
なお、上記の溶剤系樹脂の水分散塗布液は、以下のように調製した。まず、下記組成となるように、水系溶液２と溶剤系溶液２とを調整した。この水系溶液２と溶剤系用液２を混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、溶剤系塩ビ系樹脂を含む分散体を作成した。その後、有機溶媒を除去して、溶剤系樹脂の水分散塗布液を調製した。調製した水系分散塗布液の固形分量は、１６％であった。

水系溶液２の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Ｎａ塩（分散剤、固形分１００％）５質量部
・アデカプルロニックＦ−１０８（分散剤、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ＡＤＥＫＡ（株）製、固形分１００％） ５質量部
・純水 ６００質量部

溶剤系溶液２の組成
・ソルバインＣ（塩酢ビ系樹脂、日信化学工業（株）製、固形分１００％）１００質量部
・酢酸エチル（シリコーン離型剤溶解用溶剤） ６００質量部

（実施例４）
受像層が形成された面上に、下記組成の断熱層塗工液１をバーコーターで１０ｇ／ｍ２（乾燥時固形分換算）となるように塗布し、５０℃で１分乾燥した以外は、実施例３と同様にして、受容層熱転写シート４を得た。受容層熱転写シート４は、図１の様な層構成であった。

断熱層塗工液１の組成
・ＨＰ−１０５５ 固形分２６．５％ １００．０質量部
（粒径１．０μ、空隙率５５％、ロームアンドハース（株）製）
・ＳＸ１１０５Ａ 固形分４５．０％ ２５．２質量部
（スチレン・ブタジエン共重合体、日本ゼオン（株）製）
・純水 １６．０質量部

（実施例５）
断熱層塗工液１を下記組成の断熱層塗工液２に変更した以外は、実施例４と同様にして、受容層熱転写シート５を得た。

断熱層塗工液２の組成
・ＳＸ−８６６（Ｂ） 固形分２０．０％ １００．０質量部
（粒径０．３μ、空隙率３０％、ＪＳＲ（株）製）
・ＳＸ１１０５Ａ 固形分４５．０％ １９．０質量部
（スチレン・ブタジエン共重合体、日本ゼオン（株）製）
・純水 ２４．０質量部

（実施例６）
断熱層塗工液１を下記組成の断熱層塗工液３に変更した以外は、実施例４と同様にして、受容層熱転写シート５を得た。

断熱層塗工液３の組成
・マツモトマイクロスフェアー ＭＦＬ−８１ＧＣＡ ２０．０質量部
（粒径２０μ、松本油脂製薬（株）製）
・ＡＰ−４０ 固形分２２．５％ ３８．１質量部
（水性ウレタン樹脂、ＤＩＣ（株）製）
・ＢＹＫ−１５４ ５．０質量部
（分散剤、ビックケミー・ジャパン（株）製）
・イソプロピルアルコール １０．０質量部
・純水 １０．０質量部

（比較例１）
受容層塗工液１に変えて、以下の受容層塗工液１を使用した以外は、実施例１と同様にして受容層熱転写シート１を得た。

受容層塗工液１
・ソルバインＣ（塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、日信化学工業社製） １９質量部
・Ｘ−２２−３０００Ｔ（変性シリコーンオイル、信越化学工業社製） １質量部
・メチルエチルケトン ４０質量部
・トルエン ４０質量部

離型性評価
塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）レンチキュラーレンズシートを準備し、レンチキュラーレンズを有する面とは反対の面上に、上記で製造した受容層熱転写シートを用いて、テストプリンタで受容層を転写した。印画条件は下記の条件１を使用した。次に、色材層と受容層面を重ねて、テストプリンタでシアンのベタを印画した。色材層としては、昇華型熱転写プリンタ『メガピクセルIII（アルテックＡＤＳ社製）』の純正品の熱転写シートを使用し
た。印画条件は下記の条件２を使用した。

印画条件１
・サーマルヘッド：東芝ホクト電子社製サーマルヘッド、ヘッド抵抗値５０２０Ω解像 度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）
・ライン速度：２ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎ ｅ ｐｅｒ ｉｎｃｈ））
・パルスデューティ：９０％
・印加電圧：２０．０Ｖ
・印圧：４０Ｎ
・印画画像：幅１３８８ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで、階調２５５のベタ 画像（１ピクセルは、１ドットに相当）

印画条件２
・サーマルヘッド：東芝ホクト電子社製サーマルヘッド、ヘッド抵抗値５０２０Ω解像 度３００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）
・ライン速度：２ｍｓ／Ｌｉｎｅ、（用紙搬送方向の解像度は、３００ｌｐｉ（ｌｉｎ ｅ ｐｅｒ ｉｎｃｈ））
・パルスデューティ：９０％
・印加電圧：２８．０Ｖ
・印圧：４０Ｎ
・印画画像：幅１３８８ピクセル×長さ９４５ピクセルのサイズで、階調２５５のベタ 画像（１ピクセルは、１ドットに相当）

なお、印画データの階調値は、２５５階調が１００％ベタに相当するものとし、印画時の階調値を２５５で割った割合が最大印加エネルギーに対するそのパターンの印加エネルギーである（例えば、印画時の階調値が２１０階調であれば、２１０／２５５＝０．８２３、即ち、８２％ベタということとなる）。

この色材層の印画時の状態を以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
＜＜評価基準＞＞
◎：剥離音が聞こえず、画像にも問題ない。
○：ほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
×：３色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、画像にも剥離の際の跡が見られる。

濃度評価
上記の離形成評価で得られた印画物を、光学濃度計（グレタグマクベス社製ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５））を使用して、レンチキュラーレンズシート面側からシアンの反射濃度（ＯＤ値）を測定した。評価は以下の基準で行なった。結果を表１に示す。
＜＜評価基準＞＞
◎：ＯＤ値が１．９以上であった。
○：ＯＤ値が１．８以上、１．９未満であった。

以上の通り、水系受容層を有する実施例１〜６の受容層熱転写シートは、溶剤系受容層を有する比較例１の受容層熱転写シートと比較して、優れた離型性を有することが確認できた。また、離型剤として溶剤系シリコーンの水分散体を使用した実施例２〜６においては、さらに優れた離型性が得られることが分かった。さらに、断熱層を有する実施例４〜６においては、優れた濃度が得られる事が分かった。

１０ ：受容層転写シート
１１ ：背面層
１２ ：基材
１３ ：受容層
１４ ：断熱層
１５ ：転写層
１００：受容層転写シート
１０１：背面層
１０２：基材
１０３：断熱層
１０４：受容層
１０５：転写層
１０６：色材層

Claims (4)

1. 基材と、前記基材の一方の面上に背面層を有し、前記基材の他方の面上に剥離可能な受容層を有する受容層熱転写シートにおいて、
   前記受容層は、塩化ビニル系樹脂のポリマーラテックスと離型剤を含む、
   ことを特徴とする受容層熱転写シート。
2. 前記受容層上に、断熱層が形成されており、
   前記断熱層はバインダ樹脂と中空粒子を含むものであり、
   前記バインダ樹脂はスチレンブタジエンラテックス又は水系ウレタン樹脂を含み、
   前記中空粒子は体積平均粒径が０．３〜２０μｍである、
   ことを特徴とする請求項１に記載された受容層転写シート。
3. 基材と、前記基材の一方の面上に背面層を有し、前記基材の他方の面上に、少なくとも１色の色材層と、剥離可能な受容層とが面順次に形成された事を特徴とする、請求項１又は２のいずれか一項に記載の受容層転写シート。
4. 請求項１乃至３のいずれか一項に記載された受容層転写シートを準備するステップと、
   レンチキュラーレンズシートを準備するステップと、
   前記レンチキュラーレンズシートと前記受容層転写シートとを重ね合わせて、受容層を熱転写するステップと、
   を含むことを特徴とする、画像形成方法。

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