JP2003011528A - 熱転写受像シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩化ビニル系樹脂を使用することなく、画像
形成時における熱転写シートに対する充分な離型性と保
護層転写の際の良好な接着性の双方を満足する熱転写受
像シートを提供すること。 【解決手段】 基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートであって、前記
染料受容層の少なくとも最外表面部分に、一般式
（１）、（２）および（３）からなる群から選ばれた少
なくとも１種以上のポリエーテル変性シリコーンが含有
されてなり、前記ポリエーテル変性シリコーンのシロキ
サン含有量が２５〜６５重量％であることを特徴とする
熱転写受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱転写用記録媒体
に関し、特に、染料受容層の改良が図られた熱転写受像
シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、感熱転写方式による画像形成を有効に実施するため
には、色材を供給する熱転写シートの構成はもちろんの
こと、画像を形成するための色材を受容する受像シート
の構成も同様に重要である。

【０００３】受像シートの従来の技術としては、特開昭
５７−１６９３７０号、同５７−２０７２５０号、同６
０−２５７９３号公報等に記載されているような、ポリ
塩化ビニル樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラー
ル系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネイト系樹脂等を用いて受容層を形成し
たものが知られている。また、これに使用される離型剤
としては、各種シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、
ワックス、界面活性剤などがある。

【０００４】近年、耐光性や耐薬品性といったプリント
物の保存性の向上や、表面への筆記性の付与、ホログラ
ム層の形成と言った実用性、意匠性、セキュリテイ性に
対する付加価値が得られる点から、画像形成後に目的に
応じた保護層を転写するタイプがの画像形成方法が主流
となっている。このため、受像シートとしては、画像形
成時には転写シートの染料バインダーとの熱癒着が起こ
らないような充分な離型性を具備しているが必要であ
り、さらに保護層の転写の際には逆に画像形成面への充
分な接着性をもつという相反する特性が要求される。

【０００５】従来、このような性能を有する樹脂として
は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂が広く使用され
ていた。しかしながら、近年においては、環境問題の観
点から塩化ビニルを含む材料の使用の低減化もしくは全
廃が求められている。

【０００６】したがって、このような観点からも、熱転
写シートに対する充分な離型性と保護層に対する良好な
接着性の双方を満足する新たな受容層用樹脂の開発が要
請されている。

【０００７】本発明は上述した従来技術の要請に鑑みて
なされたものであって、塩化ビニル系樹脂を使用するこ
となく、画像形成時における熱転写シートに対する充分
な離型性と保護層転写の際の良好な接着性の双方を満足
する熱転写受像シートを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明による熱転写受像シートは、基材シートの
少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写
受像シートであって、前記染料受容層の少なくとも最外
表面部分に、下記一般式（１）、（２）および（３）か
らなる群から選ばれた少なくとも１種以上のポリエーテ
ル変性シリコーンが含有されてなり、前記ポリエーテル
変性シリコーンのシロキサン含有量が２５〜６５重量％
であることを特徴とする。

【０００９】

【化４】 （ただし、一般式１のポリエーテル変性シリコーンはグ
ラフト型であって、ＲはＨまたはアリール基もしくはシ
クロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分岐
のアルキル基、ｍ、ｎは２０００以下の整数、ａ、ｂは
１〜３０以下の整数である。）

【化５】 （ただし、一般式２のポリエーテル変性シリコーンは末
端変性型であって、ＲはＨまたはアリール基もしくはシ
クロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分岐
のアルキル基、ｍ、ｎは２０００以下の整数、ａ、ｂは
１〜３０以下の整数である。）

【化６】 （ただし、一般式３のポリエーテル変性シリコーンは主
鎖共重合型であって、ＲはＨまたはアリール基もしくは
シクロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分
岐のアルキル基、Ｒ１はアリール基もしくはシクロアル
キル基で置換されていてもよい直鎖または分岐のアルキ
ル基、ｍ、ｎは２０００以下の整数、ａ、ｂは１〜３０
以下の整数である。） さらに、本発明の好ましい態様においては、上記ポリエ
ーテル変性シリコーンのエチレンオキサイド（ＥＯ）と
プロピレンオキサイド（ＰＯ）の重量比ＥＯ／ＰＯが３
５／６５〜６５／３５である。

【００１０】本発明の他の好ましい態様においては、上
記ポリエーテル変性シリコーンが、染料受容層を構成す
る樹脂成分１００重量部に対して１０重量％以下の量で
含有されている。

【００１１】さらに、本発明においては、染料受容層
が、さらにエポキシ変性シリコーンおよび／またはメチ
ルスチレン変性シリコーンを含有していてもよい。

【００１２】また、本発明における染料受容層を構成す
る樹脂成分としては、アクリル、スチレン、アクリルス
チレン、アクリロニトリルスチレン、ポリカーボネー
ト、セルロースエステル、およびこれらの混合物からな
る群から選ばれた熱可塑性樹脂からなることが好まし
い。

【００１３】さらに、本発明は、上記の熱転写受像シー
トの受像面に画像を形成したのち該画像形成面に保護層
が転写形成されてなる画像形成物品を含む。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明による熱転写受像シート
は、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形
成してなる熱転写受像シートであって、前記染料受容層
の少なくとも最外表面部分に、下記一般式（１）、
（２）および（３）からなる群から選ばれた少なくとも
１種以上のポリエーテル変性シリコーンが含有されてな
り、前記ポリエーテル変性シリコーンのシロキサン含有
量が２５〜６５重量％であることを特徴とする。

【００１５】以下、本発明の構成につき、詳細に説明す
る。

【００１６】（基材シート）基材シートの材質として
は、特に限定されるものではなく、その用途に応じて従
来公知の材料が適宜用いられ得る。

【００１７】基材シートは、受容層を保持するという役
割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるた
め、加熱された状態でも取り扱い上支障がない程度の機
械強度を有することが好ましい。

【００１８】このような基材シートの材料は特に限定さ
れず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫
酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィ
ン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又
はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合
成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポ
リエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネイト、ポ
リウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロ
ース誘電体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコー
ル、ポリビニールブチラール、ナイロン、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフ
ォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフル
オロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチ
レン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチッ
クフィルム又はシートが使用でき、又これら合成樹脂に
白色顔料や、充填剤を加えて成膜した白色不透明フィル
ム或いは発泡させた発泡シートも使用でき特に限定され
ない。

【００１９】また、上記基材シートの任意の組み合わせ
による積層体も使用できる。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙、或いはセルロース繊維
紙とプラスチックフィルム又はシートの積層合成紙が挙
げられる。このような積層合成紙は２層体でもよいが、
基材の風合いや質感を出す為に、両面に合成紙やプラス
チックフィルムを貼合した３層体もしくは３層以上の積
層体であってもかまわない。貼合方法は、ドライラミネ
ーション、ウエットラミネーション、エクストリュージ
ョン等手法は問わない。

【００２０】また、上記基材シートの任意の組み合わせ
による積層体の中間に剥離可能なように粘着層を設け、
シール形態にしたり、又得られた受像シートの光沢を制
御する為に好みの光沢感の層に受容層を形成した後に上
記基材に転写したり、プリント後受容層を転写させて任
意の支持体（カードや、曲面支持体）に転写させる為に
受容層を剥離可能な様に上記基材シートに設けることも
できる。

【００２１】これらの基材シートの厚みは任意でよく、
通常１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。

【００２２】また、上記の如き基材シートは、その表面
に形成する層との密着力が乏しい場合にはその表面に各
種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好まし
い。

【００２３】（染料受容層）本発明による染料受容層
は、該受容層の少なくとも最外表面部分に、上記の一般
式（１）、（２）、（３）およびこれらのうちの少なく
とも２種以上の混合物からなる群から選ばれたポリエー
テル変性シリコーンが含有されてなる。また、当該ポリ
エーテル変性シリコーンのシロキサン含有量は２５〜６
５重量％の範囲であることが肝要である。

【００２４】ポリエーテル変性シリコーンのシロキサン
含有量が２５重量％未満もしくは６５重量％を超える場
合は、目的とする充分な離型性が得られなかったり、保
護層の接着性がいきおい低下したり、あるいは受容層組
成物の泡立ちが大きくなり加工適性が劣化する等の問題
が生じるので好ましくない。

【００２５】また、本発明者の知見によれば、上記のポ
リエーテル変性シリコーンは、エチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドの双方が共重合していることが目的
とする効果の発現のために重要であり、いずれか一方の
みを含む場合は良好な離型性が得らないことが判明して
いる。この場合において、本発明においては、上記ポリ
エーテル変性シリコーンのエチレンオキサイド（ＥＯ）
とプロピレンオキサイド（ＰＯ）の重量比ＥＯ／ＰＯ
は、３５／６５〜６５／３５であることが特に好まし
い。ＥＯとＰＯの比率が上記の範囲を外れる場合は、望
ましい離型性が得られ難くなる傾向がみられ、したがっ
てこれらの成分が上記範囲でバランスよく共重合してい
ることが好ましい。

【００２６】本発明で使用できる染料受容層を構成する
樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂を単独もしくは
２種以上ブレンドして使用できるが、特に、（メタ）ア
クリル酸エステル、スチレン、アクリルスチルレン、ア
クリロニトリルスチレンなどの共重合ビニル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、セルロースエステル樹脂等の樹脂系
から選択することが好ましく、更にはスチレンと、（メ
タ）アクリル酸エステルおよび／またはアクリロニトリ
ルの共重合体、セルロースエステルが好ましい。（メ
タ）アクリル酸エステルアクリルは、従来公知のアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルエステル、メタクリルエ
ステルモノマーが使用できるが、メチルメタクリレート
のホモポリマー及びメチルメタクリレートとスチレンの
みの共重合体は染着力が低いので好ましくない。

【００２７】上記ポリエーテル変性シリコーンの使用量
は、その種類によって異なるが、上記のような受容層用
樹脂１００重量部に対し１０重量部以下の量であって、
シリコーンの性能が十分に発揮される最低限の量である
ことが好ましい。１０重量部を超えて添加すると離型性
が低下したり、保護層に対する接着性が低下する傾向が
みられる。また、上記ポリエーテル変性シリコーンは、
そのＨＬＢ値が９以上であると、受容層を塗工するため
の溶液の泡立ちが低下するため製造し易くなる。

【００２８】本発明において、「染料受容層の少なくと
も最外表面部分に上記のポリエーテル変性シリコーンが
含有されている」とは、上記ポリエーテル変性シリコー
ン成分が染料受容層の表面部分に局在化して存在してい
る場合、ならびに染料受容層の表面に上記ポリエーテル
変性シリコーン成分の層が形成されている場合を含むも
のとする。

【００２９】また、本発明においては、上記染料受容層
の構成成分として、他の追加成分を添加することもでき
る。このような追加成分としては、たとえば、エポキシ
変性シリコーン、メチルスチレン変性シリコーンなどを
必要に応じて適宜添加することができる。これら本発明
で使用するエポキシ変性シリコーン、メチルスチレン変
性シリコーンは、該シリコーンの一部もしくは全てが変
性されており、部分変性の場合にはその他の部分はジメ
チルシリコーン、アルキル変性シリコーンがよく、エボ
キシ変性とメチルスチレン変性の両方が行われたシリコ
ーンでもよい。それぞれの変性シリコーンは単独で追加
しても良いし変性率や変性が異なる複数のシリコーンを
適宜組み合わせて使用しても良い。これらシリコーン
は、樹脂１００重量部に対して０〜２０重量部の範囲で
添加することが好ましく、さらに好ましくは０〜１０重
量部である。また、これらシリコーンを添加する場合に
おいては、シリコーンが架橋すると保護層が接着しづら
くなるので官能基を有する変性シリコーンを使用する場
合には該官能基と反応する官能基を同時に添加しないこ
とが好ましい。

【００３０】また、本発明の受容層は、フタル酸系可塑
剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリカプロラクトン、ポ
リエステル系可塑剤の内から選ばれる少なくとも１種類
の可塑剤を添加することもできるが、その含有量は受容
層樹脂と合わせた重量に対して重量比で１５重量％以
下、より好ましくは１０重量％以下である。１５重量％
を超えると、プリント時に異常転写を起こす傾向がみら
れるので好ましくない。１０〜１５重量％の範囲では、
形成された画像がにじんだり、熱転写時に非加熱部で接
触した部分が発色する（地汚れ）が殆ど無いが、１０％
重量以下の場合も、形成された画像のにじみは観察され
ず、地汚れも生じない。

【００３１】また、本発明の受容層は、受像面に画像形
成後、画像形成面に保護層を転写することができる。保
護層を転写することにより、耐光性が向上し、また耐皮
脂性といった保護層によって得られる耐久性を向上させ
ることができる。

【００３２】（中間層）上記基材シート上に形成される
受容層と基材との間に、中間層を構成要素としてもかま
わない。中間層とは、基材と受容層の間にある全ての層
を指し、多層構成でもかまわない中間層の機能として
は、耐溶剤性能、バリア性能、接着性能、白色付与能、
隠蔽性能、帯電防止機能等が挙げられるが、これらに限
定されることなく、従来公知の中間層全てが使用でき
る。

【００３３】耐溶剤性能、バリア性能を持たせる為に
は、水溶性樹脂を用いるのが好ましい。水溶性樹脂とし
ては、セルロース系樹脂（特にカルボキシメチルセルロ
ース）、でんぷん等多糖類系樹脂、蛋白質（特にカゼイ
ン）、ゼラチン、寒天、またポリビニールアルコール、
エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル（メタ）アクリ
ル共重合体、酢酸ビニルベオバ共重合体、（メタ）アク
リル樹脂、スチレン（メタ）アクリル共重合体、スチレ
ン樹脂等ビニル系樹脂、またメラミン樹脂、尿素樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂等ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル、ポリウレタン、等が挙げられる。ここで言う水溶性
樹脂とは、水を主体とする溶媒に、完全溶解（粒径０．
０１μｍ以下）、またはコロイダルディスバージョン
（０．０１〜０．１μｍ）、またはエマルジョン（０．
１〜１μｍ）、またはスラリー（１μｍ以上）の状態に
なる樹脂のことである。

【００３４】これら、水溶性樹脂の中で特に好ましいの
は、ヘキサン、シクロヘキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエ
ン、メタノール、エタノール、ＩＰＡ等のアルコール類
等の汎用溶剤により、溶解はもとより、膨潤しにくい樹
脂である。この意味で、水を主体とする溶媒に完全溶解
する樹脂が最も好ましい。特に、ポリビニルアルコール
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂が挙げられる。

【００３５】接着性能としては、基材の種類やその表面
処理により異なるが、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂が一般的である。又、活性水素を有する熱可塑性
樹脂とイソシアネート化合物のような硬化剤を併用する
と良好な接着性が得られる。

【００３６】白色付与としては、蛍光増白剤を用いるこ
とができる。蛍光増白剤は、従来公知のいずれの化合物
でも使用でき、スチルベン系、ジスチルベン系、ベンゾ
オキサゾール系、スチリル−オキサゾール系、ピレン−
オキサゾール系、クマリン系、アミノクマリン系、イミ
ダゾール系、ベンゾイミダゾール系、ピラゾリン系、ジ
スチリル−ビフェニル系蛍光増白剤からなる群等が挙げ
られる。白色度は、これら蛍光増白剤の種類と添加量で
調製することができる。

【００３７】蛍光増白剤の添加方法としては、あらゆる
方法を用いることができる。即ち、水に溶解させて添加
する方法、ボールミル、コロイドミルによって粉砕分散
して添加する方法、高沸点溶媒に溶解して親水性コロイ
ド溶液と混合し、水中油滴型分散物として添加する方
法、高分子ラテックス中に含浸させて添加する方法等が
ある。

【００３８】更に、基材のギラ付き感や、むらを隠蔽性
する為に、中間層に酸化チタンを添加すると、更に基材
の選択の自由度が広がるのでよい。また酸化チタンに
は、ルチル型酸化チタンと、アナターゼ型酸化チタンの
２種類があるが、白色度及び蛍光増白剤の効果を考慮す
ると、ルチル型よりも紫外部の吸収がより短波長側であ
る、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。中間層バイン
ダー樹脂が水系で、酸化チタンが分散しにくい場合に
は、表面に親水性処理を施した酸化チタンを用いるか、
もしくは、界面活性剤、エチレングリコール等既知の分
散剤により分散することができる。酸化チタンの添加量
は、樹脂固形分１００重量部に対し酸化チタン固形分１
０〜４００重量部が好ましい。

【００３９】帯電防止機能としては、導電性無機フィラ
ーや、ポリアニリンスルホン酸のような有機性導電剤等
従来公知の材料を中間層バインダー樹脂に合わせて適宜
選択して使用することができる。

【００４０】（裏面層）熱転写受像シートの裏面には、
シートの機械搬送性向上、カール防止、帯電防止等の為
に、裏面層を設けることもできる。搬送性向上の為に
は、バインダー樹脂に有機または無機フィラーを適宜添
加するか、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂のよう
な滑性の高い樹脂を用いることが好ましい。

【００４１】また、帯電防止機能を得る為に、アクリル
系樹脂のような導電性樹脂・フィラー、更に、脂肪酸エ
ステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４
級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ類、エチレンオ
キサイド付加物等の、各種帯電防止剤を添加したり、裏
面の上、または裏面層と基材の間に帯電防止層として設
けてもよい。

【００４２】帯電防止剤の使用量は、帯電防止剤を添加
する層、及び、帯電防止剤の種類によって異なるが、い
ずれの場合にも熱転写受像シートの表面電気抵抗値が、
１０１３Ω／ｃｍ^２以下が好ましい。表面電気抵抗値
が、１０１３Ω／ｃｍ^２以上になると、静電密着によ
り、熱転写受像シート同士が貼り付き、給紙トラブルの
原因となる。量的には、０．０１〜３．０ｇ／ｍ^２の使
用量が好ましい。帯電防止剤の使用量が０．０１ｇ／ｍ
^２以下では、帯電防止効果が不十分であり、一方３．０
ｇ／ｍ^２以上では多すぎて、不経済であり、また、べた
つきなどの問題が発生する場合がある。

【００４３】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中において、「部」または
「％」とあるのは、特に断りの無い限り重量基準であ
る。

【００４４】以下の実施例に用いるシリコーンは以下の
通りである。

【００４５】Ｓｉ １：グラフト型：シロキサン含有量
３０重量％、ＥＯ／ＰＯ＝２０／８０重量％、ＨＬＢ値
＝５ Ｓｉ ２：グラフト型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝３５／６５重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ ３：グラフト型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＨＬＢ値＝９ Ｓｉ ４：端末変性型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ ５：主鎖重合型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ ６：グラフト型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝６５／３５重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ ７：グラフト型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ ８：グラフト型：シロキサン含有量６０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ ９：主鎖重合型：シロキサン含有量６０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝７５／１５重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ１０：グラフト型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝１００／０重量％、ＨＬＢ値＝１ Ｓｉ１１：グラフト型：シロキサン含有量３０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝０／１００重量％、ＨＬＢ値＝１ Ｓｉ１２：グラフト型：シロキサン含有量２０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＨＬＢ値＝７ Ｓｉ１３：グラフト型：シロキサン含有量７０重量％、
ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％、ＨＬＢ値＝１ Ｓｉ１４：付加重合型シリコーン（下記式（７）で示さ
れるビニル変性シリコーンと式（８）で示されるハイド
ロジェン変性シリコーン、メチル基のフェニル基置換
率：各３０ｍｏｌ％、分子量；各約７０００、ビニル基
変性シリコーンの反応基量；約１５ｍｏｌ％、ハイドロ
ジェンシリコーン変性のＲ２、Ｒ３は両末端が−ＣＨ
３、側差が−Ｈ、反応基量；約３０ｍｏｌ％、ビニル変
性シリコーン１重量部に対して、ハイドロジェン変性シ
リコーン２重量部の混合比のものを合わせてＳｉ１４と
する。）

【化７】 （ただし、式中、ｍおよびｎはそれぞれ２０００以下の
整数である。）

【化８】 （ただし、式中、ｅおよびｆはそれぞれ２０００以下の
整数である。） Ｓｉ１５：エポキシ変性シリコーン実施例１ 基材シートとして、厚さ１５０μの合成紙ＹＵＰＯＦＰ
Ｇ＃１５０（王子油化製）を用い、その一方の面にワイ
ヤーバーにて下記組成の（中間層用塗工液）を乾燥時
１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布及び乾燥（１１０℃／３
０秒）させた後に、下記組成の（受容層用塗工液）３．
０ｇ／ｍ２になるように塗布及び乾燥（１１０℃／６０
秒）させて本発明の熱転写受像シート１を得た。

【００４６】以下に、本発明に使用した実施例および比
較例を挙げて更に具体的に説明する。尚、部または％と
あるのは、特に断りのない限り重量基準である。下記の
塗工液を調整した。

【００４７】 （中間層用塗工液） ポリエステル（MD1200、東洋紡績製） １０部 酸化チタン（TCA-888、トーケムプロダクツ製） ２０部 水／ＩＰＡ（２：１） １２０部 （受容層用塗工液） セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak) ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ１） １重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部 実施例２〜９ 実施例１における（受容層塗工液）のポリエーテル変性
シリコーン（Ｓｉ１）をＳｉ２〜９にそれぞれ置き換え
たことを除き、実施例１と同様にして本発明の受像シー
ト２〜９を得た。

【００４８】実施例１０ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１０
を得た。

【００４９】 セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak） ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） ０．１重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部 実施例１１ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１１
を得た。

【００５０】 セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak） ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） ２重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１２ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１２
を得た。

【００５１】 セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak） ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） ２．４重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１３ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１３
を得た。

【００５２】 セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak） ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） １重量部 エポキシ変性シリコーン（エポキシ変性率５０％ メチルスチレン変性率５０％） １０重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１４ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１４
を得た。

【００５３】 セルロースエステル（CAB381−0.1：Eastman Kodak） １７重量部 ポリカプロラクトン（プラクセルＨ５：ダイセル化学工業（株））３重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） １重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１５ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１５
を得た。

【００５４】 セルロースエステル（CAB321−0.1：Eastman Kodak） １７重量部 ポリカプロラクトン（プラクセルＨ５：ダイセル化学工業（株））３重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） １重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１６ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１６
を得た。

【００５５】 セルロースエステル（CAB321−0.1：Eastman Kodak） １２重量部 セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak） ６重量部 ポリカプロラクトン（プラクセルＨ５：ダイセル化学工業（株））２重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） １重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１７ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１７
を得た。

【００５６】 ポリカーボネート（ビスフェノールＡ／ビスフェノールＡ＝５０／５０の共 重合体） ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） ０．４重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部実施例１８ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして本発明の受像シート１８
を得た。

【００５７】アクリルスチレン（ベンジルメタクリレー
ト／スチレン＝７０／３０の共重 合体） ２０重量部 ポリエーテル変性シリコーン（Ｓｉ３） ０．４重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部比較例１ 実施例１における（受容層塗工液）を下記に換えたこと
を除き、実施例１と同様にして比較例の受像シート１を
得た。

【００５８】 セルロースエステル（CAB551−0.2：Eastman Kodak） ２０重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ８０重量部比較例２〜７ 実施例１における（受容層塗工液）のポリエーテル変性
シリコーン（Ｓｉ１）をＳｉ１０〜１５にそれぞれ置き
換えたことを除き、実施例１と同様にして比較例の受像
シート２〜７を得た。

【００５９】＜評価方法＞〈熱転写記録〉熱転写フィル
ムとして、三菱電機（株）製ビデオプリンターＣＰ−７
００用転写フィルムＰＫ７００Ｌを使用し、上記の実施
例及び比較例の被熱転写シートを用い、染料層と染料受
容面とを対向させて重ね合わせ、Ｙ．Ｍ．Ｃの順番で熱
転写フィルムの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用
い熱転写記録を行い、プリント条件Ｂでは更に保護層を
転写した。

【００６０】プリント条件Ａ 下記の条件にて、熱転写記録により黒ベタ画像を形成し
た。

【００６１】・サーマルヘッド；ＫＹＴ−８６−１２Ｍ
ＦＷ１１（京セラ（株）製） ・発熱体平均抵抗値；４４１２（Ω） ・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ ・副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ ・印加電力；０．１３６（ｗ／ｄｏｔ） ・１ライン周期；６（ｍｓｅｃ．） ・印字開始温度；３０（℃） ・黒ベタプリント；１ライン周期中に、１ライン周期を
２５６に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を０
から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテスト
プリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を７０％
固定、ライン周期あたりのパルス数を２５５個固定と
し、Ｙ．Ｍ．Ｃ各色を順次ベタプリントした。

【００６２】プリント条件Ｂ 上記と同じ条件でただし、下記のように階調制御して熱
転写記録によりグラデーション画像を形成した後、保護
層を転写した。

【００６３】・階調プリント：１ライン周期中に、１ラ
イン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パル
スの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方
式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ
比を４０％固定とし、階調によって、ライン周期あたり
のパルス数を１ステップでは０個、２ステップでは１７
個、３ステップでは３４個と０から２５５個まで１７個
毎に順次増加させることにより、１ステップから１６ス
テップまでの１６階調を制御した。

【００６４】・保護層を転写：１ライン周期中に、１ラ
イン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パル
スの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方
式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ
比を４０％固定、ライン周期あたりのパルス数を２１０
個固定とし、ベタプリントを行い、プリント面全面に保
護層を転写した。

【００６５】（１）剥離性：プリント条件Ａのプリント
物を目視判断した。

【００６６】評価： ○……異常転写なし。

【００６７】△……転写時に剥離音がする異常転写な
し。

【００６８】×……受容層が熱転写シートに取られる異
常転写。

【００６９】染料バインダーが受像面に取られる異常転
写 （５）保護層接着性：プリント条件Ｂで保護層を転写し
た際に、保護層転写面にセロハンテープを貼り、再度剥
がした時に保護層が転写されているかどうか確認した。

【００７０】評価： ○……接着している。

【００７１】×……全面にわたってきれいに接着してい
ない。

【００７２】（３）泡立ち：各塗工液を１０秒間激しく
手で振りその後の消泡間での時間を測定した。

【００７３】評価： ○……３０分以内に消泡する。

【００７４】△……１時間以内に消泡する。

【００７５】×……１時間以上たっても消泡しない。

【００７６】 ＜結果＞ 剥離性 保護層接着性 泡立ち 総合評価 実施例 １ △ ○ △ ○ 実施例 ２ ○ ○ △ ◎ 実施例 ３ ○ ○ ○ ◎ 実施例 ４ ○ ○ △ ◎ 実施例 ５ ○ ○ △ ◎ 実施例 ６ ○ ○ △ ◎ 実施例 ７ △ ○ △ ○ 実施例 ８ ○ ○ ○ ◎ 実施例 ９ △ ○ △ ○ 実施例１０ ○ ○ ○ ◎ 実施例１１ ○ ○ ○ ◎ 実施例１２ ○ ○ ○ ◎ 実施例１３ ○ ○ △ ○ 実施例１４ ○ ○ ○ ◎ 実施例１５ ○ ○ ○ ◎ 実施例１６ ○ ○ ○ ◎ 実施例１７ ○ ○ ○ ◎ 実施例１８ ○ ○ ○ ◎ 比較例 １ × − ○ × 比較例 ２ × ○ × × 比較例 ３ × ○ × × 比較例 ４ × ○ △ × 比較例 ５ × ○ △ × 比較例 ６ △ × ○ × 比較例 ７ × − ○ ×

【００７７】

【発明の効果】上記実施例、比較例に示すように、本発
明によれば、塩化ビニル系樹脂を使用することなく、画
像形成時における熱転写シートに対する充分な離型性と
保護層転写の際の良好な接着性の双方を満足する熱転写
受像シートを提供することが可能となる。また、上記熱
転写受像シートの受像面に画像形成後、画像形成面に保
護層を転写することにより耐光性、耐皮脂性を含む耐久
性の向上が図られた画像形成物品を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴 木 志 乃 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 CA02 CA03 CA30 CA41 CA44 4H049 VN01 VP11 VQ02 VQ20 VQ79 VR22 VR23 VR42 VU24 4J031 AA53 AA59 AB04 AC04 AD01 AF28

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材シートの少なくとも一方の面に染料受
   容層を形成してなる熱転写受像シートであって、 前記染料受容層の少なくとも最外表面部分に、下記一般
   式（１）、（２）および（３）からなる群から選ばれた
   少なくとも１種以上のポリエーテル変性シリコーンが含
   有されてなり、前記ポリエーテル変性シリコーンのシロ
   キサン含有量が２５〜６５重量％であることを特徴とす
   る、熱転写受像転写シート。 【化１】 （ただし、一般式１のポリエーテル変性シリコーンはグ
   ラフト型であって、ＲはＨまたはアリール基もしくはシ
   クロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分岐
   のアルキル基、ｍ、ｎは２０００以下の整数、ａ、ｂは
   １〜３０以下の整数である。） 【化２】 （ただし、一般式２のポリエーテル変性シリコーンは末
   端変性型であって、ＲはＨまたはアリール基もしくはシ
   クロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分岐
   のアルキル基、ｍ、ｎは２０００以下の整数、ａ、ｂは
   １〜３０以下の整数である。） 【化３】 （ただし、一般式３のポリエーテル変性シリコーンは主
   鎖共重合型であって、ＲはＨまたはアリール基もしくは
   シクロアルキル基で置換されていてもよい直鎖または分
   岐のアルキル基、Ｒ１はアリール基もしくはシクロアル
   キル基で置換されていてもよい直鎖または分岐のアルキ
   ル基、ｍ、ｎは２０００以下の整数、ａ、ｂは１〜３０
   以下の整数である。）
2. 【請求項２】前記ポリエーテル変性シリコーンのエチレ
   ンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）
   の重量比ＥＯ／ＰＯが３５／６５〜６５／３５である、
   請求項１に記載の熱転写受像転写シート。
3. 【請求項３】前記ポリエーテル変性シリコーンが、前記
   染料受容層を構成する樹脂成分１００重量部に対して１
   ０重量％以下の量で含有されている、請求項１または２
   に記載の熱転写受像シート。
4. 【請求項４】前記染料受容層が、さらにエポキシ変性シ
   リコーンおよび／またはメチルスチレン変性シリコーン
   を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱転
   写受像シート。
5. 【請求項５】前記ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢ
   値が９以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載
   の熱転写受像シート。
6. 【請求項６】前記染料受容層を構成する樹脂成分が、ア
   クリル、スチレン、アクリルスチレン、アクリロニトリ
   ルスチレン、ポリカーボネート、セルロースエステル、
   およびこれらの混合物からなる群から選ばれた熱可塑性
   樹脂からなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱
   転写受像シート。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱転
   写受像シートの受像面に画像を形成したのち該画像形成
   面に保護層が転写形成されてなることを特徴とする、画
   像形成物品。