CN101631459A

CN101631459A - 4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒类及其作为杀菌剂的用途

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Publication number: CN101631459A
Application number: CN200880007962A
Authority: CN
Inventors: K·孔兹; R·邓克尔; J·N·格卢尔; O·古思; K·伊尔格; D·J·曼斯菲尔德; W·A·莫拉迪; T·塞茨; P·达门; U·瓦切恩多尔夫-诺伊曼; A·沃斯特; J-P·沃斯
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2007-03-12
Filing date: 2008-03-08
Publication date: 2010-01-20
Also published as: EP1969934A1; US20130012742A1; JP2010520906A; US8299302B2; US8748662B2; US20100120615A1; WO2008110315A1; EP2120560A1; BRPI0808796A2

Abstract

本发明涉及通式(I)的4－环烷基取代的或4－芳基取代的苯氧基苯基脒及其制备方法，以及本发明的脒用于防治有害微生物的用途和用于该用途的含有本发明的苯氧基苯基脒的组合物。另外，本发明还涉及通过将本发明的化合物施用至有害微生物和/或其生境而防治所述微生物的方法。

Description

4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒类及其作为杀菌剂的用途

本发明涉及具有通式(I)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒类及其制备方法，以及本发明的脒类用于防治有害微生物的用途和用于该用途的含有本发明的苯氧基苯基脒类的组合物。另外，本发明还涉及通过将本发明的化合物施用至有害微生物和/或其生境而防治所述微生物的方法。

WO-A-00/046184公开了包括N，N-二甲基-N’-[4-(联苯-4-基氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒的脒类用作杀真菌剂的用途。

WO-A-03/093224公开了芳基脒衍生物用作杀真菌剂的用途。

WO-A-03/024219公开了包括与选定的另一种已知活性化合物相结合的至少一种N2-苯基脒衍生物的杀真菌组合物。

WO-A-04/037239公开了基于N2-苯基脒衍生物的抗杀真菌剂药物。

WO-A-05/089547公开了包括与选定的另一种已知杀真菌活性化合物相结合的至少一种芳基脒衍生物的杀真菌混合物。

WO-A-05/120234公开了包括选定的另一种已知杀真菌剂和至少一种苯基脒衍生物的杀真菌混合物。

现有技术中记载的脒类的效果良好，但是在很多情况下仍不特别令人满意。

因此，本发明的一个目的是提供具有改进的杀真菌效果的脒类。

出人意料的是，下式(I)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒类及其盐实现了本发明的目的。

其中

R¹选自氢；直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’代表氢或C_1-12烷基基团，所述烷基基团可被一个或多个选自N、O、P和S的杂原子取代；

-SH；-SR”，其中R”代表C_1-12烷基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义；

R²选自直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基、C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基和C_7-19烷基芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义；

R³选自-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C＝O)-R”、直链或支链的C_2-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基和C_7-19烷基芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’和R”具有如上所述的含义；

或者其中

R²和R³、R²和R¹或者R¹和R³与它们所连接的碳原子一起或者再与选自N、O、P和S的其他原子一起，形成一个四元至七元环，所述四元至七元环可被R’、OR’、SR’、NR’₂、SiR’₃基团取代，其中R’具有如上所述的含义；

R⁴和R⁵彼此独立地选自：氢、-X、-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C＝O)-R”、直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基和C_7-19烷基芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂其中R’和R”具有如上所述的含义；

R⁶选自氢、卤原子和C_1-6卤代烷基；

R⁷选自C_3-12脂环烷基、C_4-12脂环烯基、C_4-12脂环炔基和C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基和C_7-19烷基芳基，所述基团可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SO₂-R’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义，并且其中所述C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基和C_7-19烷基芳基可被一个或多个选自N、O、P和S的杂原子取代。

本发明还提供了制备本发明的苯氧基苯基脒类的方法，该方法包括下述步骤(a)至(j)中的至少一步：

(a)用式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的4-取代酚按照下述反应路线进行反应：

(b)用式(V)的硝基酚衍生物与式(IV)的4-取代苯基衍生物按照下述反应路线进行反应：

(c)用式(VII)的苯胺与式(II)的4-取代酚按照下述反应路线进行反应：

(d)用式(XII)的氨基酚与式(IV)的4-取代苯基衍生物按照下述反应路线进行反应：

(e)将式(VI)的硝基苯基醚按照下述反应路线还原为式(VIII)的苯胺醚：

(f)用式(VIII)的苯胺醚与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应：

(g)用式(XII)的氨基酚与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下按照下述反应路线进行反应：

(h)用式(VII)的氨基酚与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(i)用式(XI)的脒与式(II)的4-取代的酚按照下述反应路线进行反应：

(j)用式(XI)的脒与式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应：

其中在上述各结构式中：

R¹至R⁷均具有如前所述的含义；

R⁸和R⁹彼此独立地选自：氢、C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基或C_5-18芳基或C_7-19芳基烷基，以及它们与其所连接的氧原子一起形成一个五元环、六元环或七元环；

R¹⁰至R¹²彼此独立地选自：氢、C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基或C_7-19烷基芳基，以及R¹⁰与R¹²、R¹⁰与R¹¹或R¹¹与R¹²各自均可以与它们所连接的氧原子一起并且如果合适再与其他的C、N、O、P或S原子一起，形成一个五元环、六元环或七元环。

本发明的第三方面涉及式(VI)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚：

其中R⁴至R⁷具有如上所述的含义。

本发明的第四方面涉及式(VIII)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯胺醚：

其中R⁴至R⁷具有如上所述的含义。

本发明的第五方面涉及本发明的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其混合物在防治有害微生物中的用途。

本发明的第六方面为一种用于防治有害微生物的组合物，包括至少一种本发明的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒。

本发明的另一方面涉及一种防治有害微生物的方法，其特征在于将本发明的苯氧基苯基脒施用至所述微生物和/或其生境。

此外，本发明还涉及用至少一种本发明的脒类处理过的种子。

本发明的最后一方面涉及一种保护种子不受有害微生物侵害的方法，所述方法是使用经过至少一种本发明的苯氧基苯基脒处理过的种子。

一般性定义

在本发明中，除非另有定义，术语卤素(X)包括选自氟、氯、溴和碘的元素，其中优选地使用氟、氯和溴，特别优选地使用氟和氯。

任选取代的基团可为单取代或多取代的基团，在多取代的情况下，各取代基可以相同或不同。

在本发明中，基团-X表示选自氟、氯、溴和碘的卤原子，优选地为氟、氯或溴，特别优选地选自氟和氯。

被一个或多个卤原子(-X)取代的烷基基团例如选自三氟甲基(CF₃)、二氟甲基(CHF₂)、CF₃CH₂、ClCH₂、CF₃CCl₂。

在本发明中，除非另有定义，烷基基团为直链、支链或环状的烃基基团，所述基团可以任选地含有一个、两个或更多个单不饱和度或双不饱和度，所述基团也可含有一个、两个或更多个选自O、N、P和S的杂原子。而且，本发明的烷基基团还可以任选地被选自下列的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’代表氢或C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，所述烷基可以具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。

定义“C₁-C₁₂烷基”包括本文中对于烷基定义的最宽泛的范围。具体而言，这一定义包括例如以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、1，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。

在本发明中，除非另有定义，烯基基团为含有至少一个单不饱和度(双键)的直链、支链或环状烃基基团，所述基团可以任选地含有一个、两个或更多个单不饱和度或双不饱和度，所述基团也可含有一个、两个或更多个选自O、N、P和S的杂原子。而且，本发明的烯基基团还可以任选地被选自下列的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’₂)、其中R’代表氢或C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，所述烷基可以具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。

定义“C₂-C₁₂烯基”包括本文中对于烯基定义的最宽泛的范围。具体而言，这一定义包括例如以下含义：乙烯基；烯丙基(2-丙烯基)、异丙烯基(1-甲基乙烯基)；丁-1-烯基(巴豆基)、丁-2-烯基、丁-3-烯基；己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基；庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基；辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基；壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基；癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸-9-烯基；十一烯-1-基、十一-2-烯基、十一-3-烯基、十一-4-烯基、十一-5-烯基、十一-6-烯基、十一-7-烯基、十一-8-烯基、十一-9-烯基、十一-10-烯基；十二-1-烯基、十二-2-烯基、十二-3-烯基、十二-4-烯基、十二-5-烯基、十二-6-烯基、十二-7-烯基、十二-8-烯基、十二-9-烯基、十二-10-烯基、十二-11-烯基；丁-1，3-二烯基、戊-1，3-二烯基。

在本发明中，除非另有定义，炔基基团为含有至少一个双不饱和度(叁键)的直链、支链或环状烃基基团，所述基团可以任选地含有一个、两个或更多个单不饱和度或双不饱和度，所述基团也可含有一个、两个或更多个选自O、N、P和S的杂原子。而且，本发明的炔基基团还可以任选地被选自下列的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’₂)、其中R’代表直链、支链或环状的C_1-12烷基，所述烷基可以具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。

定义“C₂-C₁₂炔基”包括本文中对于炔基定义的最宽泛的范围。具体而言，这一定义包括例如以下含义：乙炔基、丙-1-炔基和丙-2-炔基。

在本发明中，除非另有定义，芳基基团为芳香烃基团，所述基团可以含有一个、两个或更多个选自O、N、P和S的杂原子，所述基团还可以任选地被选自下列的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’₂)、其中R’代表氢或C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，所述烷基可以具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。

定义“C_5-18芳基”包括本文中对于含有5至18个原子的芳基定义的最宽泛的范围。具体而言，这一定义包括例如以下含义：环戊二烯基、苯基、环庚三烯基、环辛四烯基、萘基和蒽基。

在本发明中，除非另有定义，芳基烷基基团(芳烷基基团)为被芳基取代的烷基基团，所述芳基烷基基团可具有C_1-8亚烷基链，并且在芳基骨架或亚烷基链上可以被一个或多个选自O、N、P和S的杂原子取代，所述芳基烷基基团还可以任选地被选自下列的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’₂)、其中R’代表氢或C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，所述烷基可以具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。

定义“C_7-19芳烷基”包括本文中对于在芳基骨架和亚烷基链上总共含有7至19个原子的芳烷基定义的最宽泛的范围。具体而言，这一定义包括例如以下含义：苯甲基和苯乙基。

在本发明中，除非另有定义，烷基芳基基团(烷芳基基团)为被烷基取代的芳基基团，所述烷基芳基基团可具有C_1-8亚烷基链，并且在芳基骨架或亚烷基链上可以被一个或多个选自O、N、P和S的杂原子取代，所述烷基芳基基团还可以任选地被选自下列的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’₂)、其中R’代表氢或C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，所述烷基可以具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。

定义“C_7-19烷基芳基”包括本文中对于在芳基骨架和亚烷基链上总共含有7至19个原子的烷基芳基定义的最宽泛的范围。具体而言，这一定义包括例如以下含义：甲苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。

除非另有定义，上述的烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基基团还可以包括一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。在本文中，杂原子代替所示的碳原子。

如果合适，本发明的化合物可以以不同的可能的异构体形式的混合物形式存在，所述异构体形式特别是立体异构体，例如E型和Z型、苏式和赤式，以及光学异构体，如果合适的话，还可以是互变异构体。本发明公开的和要求保护的形式包括E型和Z型异构体、苏式和赤式异构体、光学异构体、这些异构体的任何混合物和可能的互变异构体。

本发明的4-环烷基取代的或4-芳基取代的脒类为式(I)的化合物或其盐、N-氧化物、金属配合物及其立体异构体：

在式(I)中，所述基团具有如下所述的定义。所给出的定义也同样适用于所有的中间体：

R¹选自：

-氢；

-直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基，或C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’可代表氢或C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，

-巯基(-SH)和硫醚基(-SR”)，其中R”代表C_1-12烷基，优选地为C_2-10烷基，特别优选地为C_3-8烷基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’具有如上所述的含义。

R²选自：

-直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或者C_5-18芳基、C_7-19芳烷基和C_7-19烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’具有如上所述的含义。

R³选自下列基团：

-氰基(-CN)、巯基(-SH)、硫醚基(-SR”)、烷氧基(-OR”)和酰基(-(C＝O)-R”)，其中R”具有如上所述的含义；

-直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或C_5-18芳基或C_7-19芳烷基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’具有如上所述的含义。

在本发明的一个备选实施方案中，R²和R³、R²和R¹或者R¹和R³与它们所连接的原子一起或者再与选自N、O、P和S的其他原子一起，形成一个四元至七元环，优选形成一个五元至六元环，所述环可被选自下列的基团取代：R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’具有如上所述的含义。

R⁴选自下列基团：

-卤原子(X-)；

-直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳烷基或C_7-19烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’具有如上所述的含义。

R⁵选自下列基团：

-氢；

-卤原子(X-)；

-直链或支链的C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳烷基和C_7-19烷芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚基或巯基(-SR’)、氨基(-NR’₂)、甲硅烷基(-SiR’₃)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’₂)，其中R’具有如上所述的含义。

R⁶选自氢、卤原子和C_1-6卤代烷基；

R⁷选自C_3-12脂环烷基、C_4-12脂环烯基、C_4-12脂环炔基和C_5-18芳基、C_7-19芳烷基和C_7-19烷芳基，所述基团可被选自下列的一个或多个基团取代：

-R’、-X、-OR’、-SO₂-R’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义，并且其中所述C_5-18芳基、C_7-19芳烷基和C_7-19烷芳基可被一个或多个选自N、O、P和S的杂原子取代。

在式(I)中，所述基团具有如下所述的优选定义。所给出的优选定义对于所有的中间体也同样为优选的：

R¹优选地选自氢、巯基(-SH)或C_1-8烷基。

R²优选地选自直链或支链的C_1-8烷基。

R³优选地选自直链的、支链的和脂环族的C_2-8烷基。

在本发明的另一个优选实施方案中，R²和R³与它们所连接的氮原子一起，或者再与选自N和O的原子一起，可优选地形成一个五元环或六元环。

R⁴优选地选自-X、直链或支链的C_1-8烷基和C_1-5卤代烷基。

R⁵优选地选自-X、直链或支链的C_1-8烷基和C_1-5卤代烷基。

R⁶优选地选自氢、氟、氯、溴、-CF₃和-CHF₂。

R⁷优选地选自苯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基，所述基团均可被一个或多个选自下列的基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-SO₂-R’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义。

在式(I)中，所述基团具有如下所述的特别优选的定义。所给出的特别优选的定义对于所有的中间体也同样为特别优选的：

R¹特别优选地选自氢、甲基和乙基。

R²特别优选地选自甲基和乙基。

R³特别优选地选自乙基和环丙基。

或者，R²和R³可以特别优选地共同形成一个哌啶基或吡咯烷基环。

R⁴特别优选地选自Cl、F、-CF₃、-CF₂H和甲基。

R⁵独立于R⁴特别优选地选自Cl、F、-CF₃、-CF₂H和甲基。

R⁶特别优选地选自氢、甲基和乙基。

R⁷特别优选地选自苯基、4-氯苯基、4-乙基磺酰基苯基、4-三氟甲基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-乙酰基苯基、4-氟苯基、2-乙基苯基、2-三氟甲基苯基、2-异丙基苯基、2-甲基苯基、2-氟苯基、2-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-氯苯基、2-(2-甲基丙氧基)苯基、环丙基、环己基、环庚基和环辛基。

根据取代基的不同属性，本发明的脒类可具有酸性或碱性性质，并可与有机或无机的酸或者碱或与金属离子形成盐，并且在合适的情况下，还可能形成内盐或加合物。

合适的金属离子特别地为第二主族元素的离子(特别是钙和镁)、第三和第四主族元素的离子(特别是铝、锡和铅)和第一至第八副族元素的离子(特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等)。特别优选第四周期的金属离子。在本发明中，金属的价态可为它们能够存在的各种价态。

如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或其他产生酸性性质的基团，该化合物可以与碱反应生成盐。

合适的碱例如为：碱金属和碱土金属(特别是钠、钾、镁和钙)的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，以及氨，带有(C₁-C₄)烷基的伯胺、仲胺和叔胺，(C₁-C₄)烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，胆碱和氯化胆碱。

如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或其他产生碱性性质的基团，该化合物可以与酸反应生成盐。

无机酸的实例为：氢卤酸例如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸，磷酸和硝酸，以及酸式盐例如NaHSO₄和KHSO₄。

合适的有机酸例如为：甲酸、碳酸和链烷酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(含有直链或支链的1-20个碳原子的烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳基(例如苯基和萘基))、烷基膦酸(含有直链或支链的1-20个碳原子的烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳基(例如苯基和萘基))，其中上述的烷基和芳基基团还可能带有另外的取代基，例如：对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等等。

可用上述方式得到的盐也具有杀菌活性。

在本发明的脒类中特别优选的脒类选自：N’-{4-[(4’-氯联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(1)、N-乙基-N’-(4-{[4’-(乙基磺酰基)联苯-4-基]氧基}-2，5-二甲基苯基)-N-甲基亚氨基甲酰胺(2)、N’-(2，5-二甲基-4-{[4’-(三氟甲基)联苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(3)、N’-(4-{[4’-(二甲基氨基)联苯-4-基]氧基}-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(4)、N-乙基-N’-{4-[(4’-甲氧基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(5)、N’-(2，5-二甲基-4-{[4’-(甲基硫基)联苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(6)、N’-(2，5-二甲基-4-{[4’-(叔丁基)联苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(7)、N’-{4-[(4’-乙酰基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(8)、N’-[4-({4’-[(E)-(丁氧基亚氨基)甲基]联苯-4-基}甲基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(10)、N-乙基-N’-{4-[(4’-氟联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(11)、N-乙基-N’-[4-({4’-[(E)-(甲氧基亚氨基)甲基]联苯-4-基}甲基)-2，5-二甲基苯基]-N-甲基亚氨基甲酰胺(12)、N-乙基-N’-{4-[(2’-乙基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(13)、N’-(2，5-二甲基-4-{[2’-(三氟甲基)联苯-4-基]甲基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(14)、N-乙基-N’-{4-[(2’-异丙基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(15)、N-乙基-N’-{4-[(2’-甲基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(16)、N-乙基-N’-{4-[(2’-氟联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(17)、N’-{4-[(2’-乙酰基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(18)、N’-{4-[(2’-甲氧基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(19)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-(三氟甲基)联苯-4-基]甲基}苯胺(20)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-氟联苯-4-基]甲基}苯胺(21)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-乙酰基联苯-4-基]甲基}苯胺(22)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-乙基联苯-4-基]甲基}苯胺(23)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-甲基联苯-4-基]甲基}苯胺(24)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-异丙基联苯-4-基]甲基}苯胺(25)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-氯联苯-4-基]甲基}苯胺(26)、N’-{4-[(2’-氯联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(27)、4-[(2’-异丁氧基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺(28)、N-乙基-N’-{4-[(2’-异丁氧基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(29)、4-[(4’-氟联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基-N-[(1E)-吡咯烷-1-基亚甲基]苯胺(30)、N’-[4-(联苯-4-基氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(31)、N’-[4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(32)、N’-[4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-异丙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(33)、4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(1E)-(2-甲基哌啶-1-基)亚甲基]苯胺(34)、4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺(35)、N’-[4-(2-氯-4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(36)、N’-{4-[4-环戊基-2-(三氟甲基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(37)、N’-{4-[4-环己基苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(38)、N’-{4-[4-环己基-苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-异丙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(39)、N’-{4-[4-环己基-2-苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-[(1E)-(2-甲基哌啶-1-基)亚甲基]苯胺(40)、4-(4-环己基苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺(41)和N’-{4-[4-环己基-2-(三氟甲基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(42)。

本发明的脒的制备

本发明的脒可通过下述路线(I)所示的方法制备：

路线(I)

步骤(a)

在本发明的一个实施方案中，使式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的4-取代的酚或由其形成的酚盐按照下述反应路线进行反应，得到式(VI)的硝基苯基醚：

合适的离去基团(Z)为在常用反应条件下具有足够的离核性的所有取代基。可以作为实例的合适的离去基团可为卤素、三氟甲基磺酸基、甲磺酸基、甲苯磺酸基或SO₂Me。

如果合适的话，反应在存在碱的条件下进行。

合适的碱为通常用于上述反应中的有机碱和无机碱。优选使用的碱例如选自：碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、氟化物、磷酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐。特别优选氨基化钠、氢化钠、二异丙基氨基化锂、甲醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氟化钾、氟化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠和碳酸铯。此外还有叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)和二氮杂二环十一烯(DBU)。

如果合适的话，可以使用选自钯、铜或其盐及其络合物的催化剂。

硝基苯衍生物和酚的反应可以在无溶剂条件下进行或在溶剂中进行；优选地，反应在溶剂中进行，所述溶剂选自在常用反应条件下为惰性的标准溶剂。

优选的溶剂为：脂族烃、脂环烃或芳香烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酸三酰胺；或者上述化合物与水的混合物；或者纯水。

上述反应可以在-20至200℃的温度下，在减压、大气压，或超级大气压下进行；优选地，所述反应在大气压和50至150℃的温度下进行。

步骤(b)

在本发明的另一个实施方案中，使式(V)的硝基酚衍生物或由其形成的酚盐与式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应，生成式(VI)的硝基苯基醚：

该反应的反应条件、溶剂、催化剂和合适的离去基团均可以参照步骤(a)进行选择。

步骤(c)

在本发明的又一个实施方案中，使式(VII)的苯胺与式(II)的4-取代的酚或由其形成的酚盐按照下述反应路线进行反应，生成式(VIII)的氨基苯基醚：

步骤(d)

在本发明的再一个实施方案中，使式(XII)的氨基酚与式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应，生成式(VIII)的氨基苯基醚：

该反应的反应条件、溶剂、催化剂和合适的离去基团均可以参照步骤(c)进行选择。

步骤(e)

步骤(a)和(b)中所得的式(VI)的硝基醚可以按照下述反应路线还原，生成式(VIII)的苯胺醚：

步骤(e)的还原可以按照现有技术中描述的还原硝基的任意方法进行。

如果合适的话，还原反应可以如WO 0046184所述，在浓盐酸中使用氯化锡进行。当然，还原反应也可以使用氢气并优选地在合适的氢化催化剂的存在下进行，所述氢化催化剂例如阮内镍和Pd/C。还原反应的条件在现有技术中已有描述，并且为本领域技术人员所熟知。

如果还原反应在液相中进行，则可以使用在常用反应条件下呈惰性的溶剂。所述溶剂例如甲苯。

步骤(f)

如上述路线(I)所示，可以使用下列不同的化合物，通过不同的方法根据步骤(f)，从而将式(VIII)的苯胺醚转化为式(I)的本发明的脒：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应：

下面简要地说明本发明方法的各实施方案(i)至(iii)：

(i)根据本发明的一个实施方案，如路线(I)的步骤(i)所示，使式(VIII)的苯胺醚与式(XIII)的氨基缩醛进行反应，生成本发明的式(I)的苯氧基苯基脒，式(XIII)中R²和R³的定义如上所述，R⁸和R⁹选自C_1-8烷基、优选地选自C_2-6烷基、特别优选地选自C_3-5烷基，并且R⁸和R⁹可以与它们所连接的氧原子一起形成一个五元或六元的碳环。

式(XIII)的氨基缩醛可以通过将如JACS，65，1566(1943)所述的甲酰胺与烷基化试剂例如硫酸二甲酯进行反应而得到。

如果合适的话，步骤(i)的反应在酸的存在下进行。

合适的酸例如选自有机酸和无机酸，例如对甲苯磺酸、甲磺酸、盐酸(气态、水溶液或有机溶液)或硫酸。

(ii)在本发明的另一个实施方案中，如路线(I)的步骤(ii)所示，使式(VIII)的苯胺醚与式(XIV)的酰胺反应，生成本发明的苯氧基苯基脒，式(XIV)中基团R¹至R³的定义如上所述。

如果合适的话，步骤(ii)的反应在卤化试剂的存在下进行。合适的卤化试剂例如选自PCl₅、PCl₃、POCl₃或SOCl₂。

此外，该反应还可以在存在缩合试剂的条件下进行。

合适的缩合试剂为常规地用于形成酰胺键的那些试剂；形成酰卤的试剂，例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亚硫酰氯；形成酸酐的试剂；例如氯甲酸酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，例如N，N’-二环己基碳二亚胺(DCC)；或者其他常用的缩合试剂，例如五氧化二磷、多聚磷酸、N，N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐。

如果合适的话，步骤(ii)的反应在溶剂中进行，所述溶剂选自在常用反应条件下呈惰性的标准溶剂。优选的溶剂为：脂族、脂环族或芳香族的烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚，或者它们的混合物。

(iii)根据本发明的又一个实施方案，如路线(I)的步骤(iii)所示，使式(VIII)的苯胺醚与式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下进行反应，生成本发明的4-取代的苯氧基苯基脒；式(XV)中R²和R³的定义如上所述，在式(XVI)中R¹的定义如上所述，并且R¹⁰至R¹²彼此独立地选自C_1-8烷基、优选地选自C_2-6烷基、特别优选地选自C_3-5烷基。

优选地，步骤(iii)的反应在溶剂中进行，所述溶剂选自在常用反应条件下呈惰性的标准溶剂。优选的溶剂为：脂族、脂环族或芳香族的烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃类，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚；或者它们与水的混合物，或者纯水。

步骤(g)

在本发明的另一个实施方案中，可以使式(XII)的氨基酚或氨基苯并酮与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应，生成式(X)的脒：

该反应的反应条件、溶剂和催化剂均可以参照步骤(f)进行选择。

可以按照例如步骤(j)所述，将式(X)的脒进一步转化为本发明式(I)的本发明的目标分子。

步骤(h)

在本发明的另一个实施方案中，可以使式(VII)的氨基苯基衍生物与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应，生成式(XI)的脒：

可以按照例如步骤(i)所述，将式(XI)的脒进一步转化为本发明式(I)的目标分子。

步骤(i)

根据本发明的另一个实施方案，可以使由步骤(h)获得的式(XI)的脒与式(I I)的二卤代酚或由其形成的酚盐按照下述反应路线进行反应，得到本发明式(I)的目标分子：

该反应的反应条件、离去基团(Z)、溶剂和催化剂均可以参照步骤(a)进行选择。

步骤(j)

根据本发明的另一个实施方案，可以使步骤(g)获得的式(X)的脒与式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应，得到本发明式(I)的目标分子：

该反应的反应条件、溶剂和催化剂均可以参照步骤(b)进行选择。

对本发明的制备式(I)的脒的方法而言，认为下列反应步骤的组合是有利的：步骤(a)、(e)和(f)；步骤(b)、(e)和(f)；步骤(c)和(f)；步骤(d)和(f)；步骤(h)和(i)；和/或步骤(g)和(j)。

优选地，本发明的苯氧基苯基脒的制备过程中不进行中间产物的中间分离步骤。

所述苯氧基苯基脒的最后纯化过程可以使用常规的纯化方法进行。优选地，所述纯化通过结晶的方式进行。

防治有害微生物

本发明的脒具有很强的杀微生物作用，可以在植物保护和材料保护中用于防治有害的微生物，例如真菌和细菌。

植物保护

杀真菌剂可以在植物保护中用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。

杀细菌剂可在植物保护中用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobateriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。

可以实例但非限制性的方式提及的归入以上所列属名的一些真菌和细菌病害的病原体有：

白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如

布氏白粉菌属(Blumeria)属种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；

叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；

单囊壳属(Sphaerotheca)属种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；

钩丝壳属(Uncinula)属种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；

由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如，

胶锈菌属(Gymnosporangium)属种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；

驼孢锈属(Hemileia)属种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；

层锈菌(Phakopsora)属种，例如豆薯层锈菌(PhakopsoraPachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)；

柄锈菌(Puccinia)属种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；

单胞锈菌属(Uromyces)属种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；

由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如，

盘霜霉(Bremia)属种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；

霜霉(Peronospora)属种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；

疫霉(Phytophthora)属种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；

轴霜霉(Plasmopara)属种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；

假霜霉(Pseudoperonospora)属种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；

腐霉(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；

由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，

链格孢属(Alternaria)属种，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)；

尾孢属(Cercospora)属种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；

枝孢属(Cladiosporium)属种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；

旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)

(分生孢子形式：Drechslera，Syn：Helminthosporium)；

炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；

Cycloconium属种，例如Cycloconium oleaginum；

间座壳属(Diaporthe)属种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；

痂囊腔菌属(Elsinoe)属种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；

盘长孢属(Gloeosporium)属种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；

小丛壳属(Glomerella)属种，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；

球座菌属(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；

小球腔菌属(Leptosphaeria)属种，例如稻瘟病菌(Leptosphaeriamaculans)；

大毁壳属(Magnaporthe)属种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；

球腔菌属(Mycosphaerella)属种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；

Phaeosphaeria属种，例如Phaeosphaeria nodorum；

核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)；

柱隔孢属(Ramularia)属种，例如Ramularia collo-cygni；

喙孢属(Rhynchosporium)属种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；

针孢属(Septoria)属种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；

核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；

黑星菌属(Venturia)属种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；

由例如以下病原体引起的根和茎病害，

伏革菌属(Corticium)属种，例如Corticium graminearum；

镰孢属(Fusarium)属种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；

囊壳菌(Gaeumannomyces)属种，例如小麦全蚀病(Gaeumannomycesgraminis)；

丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)。

Tapesia属种，例如Tapesia acuformis；

根串珠霉属(Thielaviopsis)属种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；

由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)，链格孢属属种，例如链格孢属种(Alternaria spp.)；

曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；

枝孢属(Cladosporium)属种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；

麦角菌属(Claviceps)属种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；

镰孢属属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；

赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；

Monographella属种，例如雪腐明梭孢属(Monographella nivalis)；

由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如，

轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种，例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana)；

腥黑粉菌属(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)；

条黑粉菌属(Urocystis)属种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；

黑粉菌(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；

由例如以下病原体引起的果实腐烂，

曲霉属属种，例如黄曲霉；

葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；

青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum)；

核盘菌属(Sclerotinia)属种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；

轮枝孢属(Verticilium)属种，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)；

由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害，

链格孢属属种，例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola)；

丝囊霉属(Aphanomyces)属种，例如菜豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)；

壳二孢属(Ascochyta)属种，例如Ascochyta lentis；

曲霉属，例如黄曲霉；

枝孢属(Cladosporium)属种，例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)；

旋孢腔菌属属种，例如例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)；

(分生孢子形式：Drechslera，平脐蠕孢属Syn(Bipolaris syn)：Helminthosporium)；

炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)；

镰孢属属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；

赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；

壳球孢属(Macrophomina)属种，例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)；

Monographella属种，例如雪腐明梭孢属(Monographella nivalis)；

青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)；

茎点霉属(Phoma)属种，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)；

拟茎点霉(Phomopsis)，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；

疫霉属属种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；

核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)；

梨孢属(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；

腐霉属种，例如终极腐霉；

丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；

根霉属(Rhizopus)属种，例如米根霉(Rhizopus oryzae)；

小菌核属(Sclerotium)属种，例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)；

壳针孢属(Septoria)属种，例如壳针孢菌(Septoria nodorum)；

核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；

轮枝孢菌属(Verticillium)属种，例如大丽轮枝菌(Verticilliumdahliae)；

由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病，

丛赤壳属(Nectria)属种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；

由例如以下病原体引起的萎蔫，

链核盘菌属(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；

由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形，

外囊菌属(Taphrina)属种，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)；

由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害，

Esca属种，例如Phaemoniella clamydospora、Phaeoacremoniumaleophilium和Fomitiporia mediterranea；

由例如以下病原体引起的花和种子的病害，

葡萄孢属属种，例如灰葡萄孢；

由例如以下病原体引起的植物块茎病害，

丝核菌属属种，例如立枯丝核菌；

长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；

由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如

黄单胞菌属(Xanthomonas)属种，例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；

假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans)；

欧文氏菌属(Erwinia)属种，例如梨火疫菌(Erwinia amylovora)。

优选可抵抗以下大豆病害：

由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如，

轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora叶枯病(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、德氏霉菌叶枯病(Drechslera glycini)、蛙眼病(frogeyeleaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsis sojae))白粉病(Microsphaera diffusa)、pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、rhizoctonia aerial、叶枯病及立枯病(foliage and Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))

由以下病原体引起的根和茎的真菌病害，例如，

黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、neocosmospora(Neocosmopspora vasinfecta)、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthephaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(sclerotinia southern blight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。

本发明活性化合物在植物中还显示出强的强化活性。因此它们适于调动植物抵抗有害微生物侵袭的固有防御能力。

在本说明书中，强化植物(抗性诱导)的化合物的含义应理解为，能够激活植物防御系统从而当随后用有害微生物接种时经处理的植物对这些微生物显示出很大抗性的物质。

在本说明书中，有害微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可用于在处理后的某段时期内保护植物抵抗上述有害病原体的侵袭。产生保护的时间通常在用活性化合物处理植物后1-10天、优选1-7天的范围内。

所述活性化合物在防治植物病害所需浓度内具有良好的植物耐受性，这使得可对植物地上部分、植物繁殖物和种子以及土壤进行处理。

在本说明书中，本发明活性化合物可特别成功地用于防治谷类病害，例如柄锈菌属种，以及葡萄栽培、果实及蔬菜栽培中的病害，例如葡萄孢属属种、黑星菌属属种或链格孢属属种。

本发明活性化合物也适于提高作物产率。而且，它们具有更低的毒性和良好的植物耐受性。

本发明活性化合物也可以特定的浓度和施用量任选地用作除草剂，用于改变植物生长状况和防治动物有害物。它们还可任选地用作合成其它活性化合物的中间体和前体。

所有植物及植物部位均可根据本发明进行处理。在本说明书中，植物的含义应理解为所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或栽培植物(包括天然存在的栽培植物)。栽培植物可为通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程法或这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物和包括可受品种鉴定法(laws on variety certification)保护或不受其保护的植物变种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可列举的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收作物及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。

根据本发明用活性化合物对植物及植物部位的处理使用常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮存区而进行，所述常规处理方法例如浸泡、喷洒、蒸发、雾化、撒播、涂抹，对于繁殖物、特别是种子，还可进行一层或多层包衣。

霉菌毒素

此外，通过本发明的处理，可降低采收作物和由其制得的粮食及饲料中的霉菌毒素含量。在本说明书中，可具体但非排他性地提及以下霉菌毒素：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐马素毒素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenone)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、fusaroproliferin、fusarenol、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，它们可由例如以下真菌引起：镰孢菌属属种，例如锐顶镰刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)及其它，并且还可由曲霉属属种、青霉属属种、黑麦麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种及其它引起。

材料保护

在材料保护中，本发明物质可用于保护工业材料免受有害微生物的侵袭和破坏。

在本说明书中工业材料的含义应理解为所制备的用于工业中的非活体材料。例如，待受本发明活性化合物保护免于微生物改性或破坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张和板材、织品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂及其它可被微生物侵袭或破坏的材料。在待保护的物质中，还可提及生产设备中的部件，例如冷却水回路——其可受微生物繁殖的不利影响。在本发明中，可优选提及的工业材料有粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热液体，特别优选木材。

可提及的可降解或改性工业材料的微生物为细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘质有机体。本发明活性化合物优选对真菌、特别是霉菌、使木材退色和破坏木材的真菌(担子菌)和粘质有机体及藻类具有活性。

可提及的实例为以下属的微生物：

链格孢属，例如链格孢(Alternaria tenuis)，

曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)，

毛壳菌(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)，

粉革菌属(Coniophora)，例如Coniophora puetana，

香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，

青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)，

多孔菌(Polyporus)，例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor)，

短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，

核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，

木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)，

埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏菌(Escherichiacoli)，

假单胞菌属(Pseudomonas)，例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，

葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。

制剂

本发明涉及用于防治有害微生物的组合物，该组合物含有至少一种本发明的苯氧基苯基脒。

为此，依据它们各自的物理和/或化学特性，可将本发明的苯氧基苯基脒转化为标准制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物与种子包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷却与加温雾化制剂。

所述制剂以已知方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合，即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用水作填充剂，则还可使用例如有机溶剂作为共溶剂。可行的液体溶剂主要有：芳族烃，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳族烃或氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。液化的气态填充剂或载体的含义理解为在标准温度及标准压力下为气态的液体，例如气溶胶喷雾剂，例如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。可行的固体载体为，例如粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，例如细分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。可用于颗粒剂的固体载体为，例如粉碎并分级的天然岩石，例如方解石、浮石、大理石、海泡石或白云石；以及由无机及有机粉形成的合成颗粒，以及由有机材料形成的颗粒，例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。可行的乳化剂和/或发泡剂为，例如非离子及阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解产物。可行的分散剂为，例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。

在制剂中可使用粘着剂，例如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯，及天然磷脂，例如脑磷脂及卵磷脂，以及合成磷脂。其它可行的添加剂有矿物油和植物油。

可使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝；和有机着色剂如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料；以及微量元素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。

制剂中的活性化合物含量通常在0.1和95重量％之间，优选地在0.5和90％之间。

上述制剂在本发明方法中可用于防治有害微生物，在该方法中将本发明的苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。

种子处理

通过处理植物种子来防治植物致病真菌为长期已知并且是不断改进的主题。但是，在种子的处理中经常产生一系列问题，这些问题不可能总是令人满意地解决。因此，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，所述方法在播种之后或植物出苗之后无需或者至少能显著减少另外施用植物保护组合物。还希望优化所使用活性化合物的量，从而给于种子和发芽植物抵抗植物致病真菌侵袭的最佳保护，而植物本身不被所用活性化合物破坏。特别地，处理种子的方法还应包括转基因植物固有的杀真菌特性，从而以最少的植物保护组合物消耗量来实现对种子和发芽植物的最佳保护。

因此本发明还特别涉及一种通过用本发明组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵袭的方法。

本发明还涉及用于处理种子的本发明组合物保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵袭的用途。

此外，本发明还涉及经本发明组合物处理从而保护其免于植物致病真菌侵害的种子。

本发明的一个优点在于，由于本发明组合物的具体内吸特性，因此用所述组合物处理种子不仅保护种子本身免于植物致病真菌，而且保护由其生成的植株出苗后免于植物致病真菌侵害。以该方式，可省却播种时或播种之后立即对作物的即时处理。

还被认为是优点的是，本发明混合物也可特别用于转基因种子。

本发明组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺中使用的任何植物变种的种子。本说明书中所涉及的种子特别是谷类(例如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物或观赏植物的种子。对谷类(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。

在本发明中，将本发明组合物单独地或以一种适宜制剂的形式施用于种子。优选地，在足够稳定的状态下处理种子使其在处理过程中不发生破坏。通常地，可在采收和播种之间的任意时间点处理种子。通常使用已从植物中分离出并已除去荚、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。因此，可使用例如已采收、清洗并干燥至最大水分含量小于15重量％的种子。或者，也可使用在干燥之后例如用水处理然后再次干燥的种子。

通常必须注意的是，在种子处理过程中，对施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量进行选择，从而不损伤萌芽的种子或者不损害由其生成的植株。特别对于在某些施用率时显示植物毒性效应的活性化合物，这点必需牢记。

本发明组合物可直接施用，因此不含其它组分并且无需稀释。通常优选将组合物以一种适宜制剂的形式施用于种子。用于处理种子的适宜的制剂和方法为本领域技术人员已知并在例如以下文献中有描述：US4272417A、US4245432A、US4808430A、US5876739A、US2003/0176428A1、WO2002/080675A1、WO2002/028186A2。

可将可依据本发明使用的活性化合物结合物转化为通常的种子包衣制剂，例如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、浆液或其它种子包衣材料，以及ULV制剂。

这些制剂以已知方式通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂例如，常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的适宜着色剂包括常规用于所述目的的所有着色剂。在本发明中，可使用微溶于水的颜料，和可溶于水的染料。可作为实例提及的有已知名为若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的可行润湿剂包括促进润湿并且常规用于农业化学活性化合物制剂中的所有物质。优选可使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的适宜分散剂和/或乳化剂包括农业化学活性化合物制剂中常规的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。可特别提及的适宜非离子分散剂有环氧乙烷-环氧丙烷的嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别适宜的阴离子分散剂有木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯/甲醛的缩合物。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的消泡剂包括常规用于农业化学活性化合物制剂中的所有抑制泡沫的物质。优选可使用硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的防腐剂包括可在农业化学组合物中用于这类目的所有物质。可提及的实例有二氯酚和苯甲醇半缩甲醛。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的可行二次增稠剂包括可在农业化学组合物中用于这类目的所有物质。优选适宜的为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土，及细分散的二氧化硅。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的可行粘合剂包括可在种子包衣中使用的所有常规粘合剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。

可存在于可根据本发明使用的种子包衣制剂中的可行赤霉素优选包括赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素为已知(参见R.Wegler，“Chemie der Pflanzenschutz-und

”[Chemistry of Plant Protection andPest Control Agents]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。

可根据本发明使用的种子包衣制剂可直接地或预先用水稀释之后而用于处理大多数不同品种的种子。因此，浓缩剂或由其通过用水稀释得到的制剂可用于包衣谷类的种子，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦，以及玉米、稻、油菜、豌豆、豆、棉花、向日葵和甜菜的种子，以及大多数不同种类的蔬菜种子。可根据本发明使用的种子包衣制剂或其稀释制剂也可用于包衣转基因植物的种子。在本说明书中，与通过表达形成的物质的相互作用还可产生另外的协同效应。

可常规用于包衣的所有混合装置均适于用可根据本发明使用的种子包衣制剂或由它们通过添加水而制备的制剂来处理种子。具体地，包衣过程为，将种子引入混合器；每次添加所需量的种子包衣制剂，所述种子包衣制剂为其本身或预先用水稀释；并进行混合直至制剂在种子上均匀分布。如果合适，之后进行干燥。

可根据本发明使用的种子包衣制剂的施用率可在相对较宽的范围内变化。其取决于制剂中各活性化合物的含量以及种子。活性化合物结合物的施用率通常为0.001-50g每千克种子，优选0.01-15g每千克种子。

与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物

本发明的苯氧基苯基脒可以其本身或以其制剂形式、以及与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合而使用，从而例如加宽作用谱或防止形成抗性。

也可与其它已知活性化合物例如除草剂或肥料及生长调节剂、安全剂或化学信息素混合。

此外，本发明式(I)化合物还显示极好的抗霉菌活性。它们具有极宽的抗霉菌作用谱，特别是对以下菌种：皮肤癣菌和芽生真菌、霉菌和双相性真菌(例如针对念珠菌属(Candida)属种如白色念珠菌(Candidaalbicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))及絮状表皮癣菌、曲霉属属种如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌属(Trichophyton)属种如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢子菌属(Microsporon)属种如犬小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。所列举的这些真菌不以任何方式表示对可包括的霉菌谱的限制，而是仅具说明性。

因此本发明的活性化合物既可用于医药应用中也可用于非医药应用中。

活性化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式而使用，例如即用溶液、悬浮液、可喷雾粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。可采用标准方式施用，例如浇泼、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等。还可通过超低容量法施用活性化合物或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤中。

还可处理植物的种子。

当使用本发明的苯氧基苯基脒作杀真菌剂时，依据施用类型，施用率可在一个相对宽的范围内变化。在植物部位的处理中，活性化合物的施用率一般为0.1-10000g/ha，优选10-1000g/ha。在种子处理中，活性化合物的施用率一般为0.001-50g每千克种子，优选0.01-10g每千克种子。在土壤处理中，活性化合物的施用率一般为0.1-10000g/ha，优选1-5000g/ha。

GMO

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)为已将异源基因稳固地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要指在植物外部制备或装配的基因，并且当该基因引入核内时，叶绿体或线粒体(hypoochondrial)基因组通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默一种或多种存在于植物体内的其它基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)从而给予被转化的植物新的或改进的农学或其它特性。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。通过其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(transformation or transgenicevent)。

依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果，例如降低可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、使植株更高、叶色更绿、开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实中的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。

在某些施用率下，本发明活性化合物结合物还可具有植物强化作用。因此，它们适于调动植物抵抗有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒侵袭的防御系统。如果合适，其可成为本发明结合物例如对真菌的活性提高的原因之一。强化植物(抗性诱导)的物质在本说明书中的含义应理解为，能够以这样一种方式激活植物防御系统的物质或物质的结合物——当随后用有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒接种时，经处理的植物显示出对这些有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在本说明书中，有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的含义应理解为致植物病的真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可在处理后的某段时期内用于保护植物抵抗上述病原体的侵袭。实现保护的时间通常为用活性化合物处理植物后持续1-10天、优选1-7天。

优选依据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予这些植物(不论是否通过育种和/或生物工程方法获得)特别有利、有用的特征。

还优选依据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物有害物展示出较好的防御性，例如对线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。

还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可以包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、淹水、增加土壤盐渍度、增加矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、氮养分的利用率有限、磷养分的利用率有限、避免遮光。

还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为具有提高的产率特征的那些植物。所述植物的产率的提高可由例如改进的植物生理、生长与发育如水利用率、水保持率、改进的氮的利用、提高的碳同化作用、改进的光合作用、提高的发芽率和加速成熟而产生。还可通过改进的植物体系结构(plant architecture)(在胁迫或非胁迫条件下)来影响产率，所述改进的植物体系结构包括提早开花、控制开花以产生杂交种子、幼苗活力、植株大小、茎节数(internode number)和间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子散布、降低的荚果开裂和抗倒伏性。产率特征还包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性能和良好的贮存稳定性。

可依据本发明处理的植物为已表现出杂交优势或杂交活力的特性的杂交植物，所述特性通常会产生更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫因素的抗性。所述植物通常通过将一种自交雄性不育亲代系(母本)与另一种自交雄性能育性亲代系(父本)杂交而制得。杂交种子通常从雄性不育植株中采收并售给种植者。雄性不育植株有时可(例如玉米)通过去雄(即机械除去雄性生殖器官或雄花)制得，而更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传定子导致的。在此情况下，尤其是当希望从杂交植株上采收的产品是种子时，确保在含有雄性不育遗传定子的杂交植株内雄性能育性的完全恢复通常是有益的。这可通过确保父本具有合适的能够恢复含有雄性不育遗传定子的杂交植株的雄性能育性的育性恢复基因而实现。雄性不育遗传定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例在例如芸苔属属种中进行了描述(WO 1992/005251、WO 1995/009910、WO 1998/27806、WO 2005/002324、WO 2006/021972和US 6229072)。但是，雄性不育遗传定子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得。一种获得雄性不育植株的特别有用的方法在WO 89/10396中有描述，其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复(例如WO1991/002069)。

可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过对含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物进行选择而获得。

除草剂耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmonellatyphimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai et al.，Science(1983)，221，370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry et al.，Curr.Topics Plant Physiol.(1992)，7，139-145)、编码矮牵牛EPSPS的基因(Shah et al.，Science(1986)，233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser et al.，J.Biol.Chem.(1988)，263，4280-4289)或编码eleusine EPSPS的基因(WO 2001/66704)。还可以是例如EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO 2002/026995中所述的突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如US 5776760和US 5463175中所描述。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得，例如WO2002/036782、WO 2003/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中所描述。草甘膦耐受性植物还可通过对含有天然存在上述基因突变的植物进行选择而获得，如WO 2001/024615或WO 2003/013226中所描述。

其它除草剂抗性植物有例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂具有耐受性的植物，所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或表达对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合成酶的突变体而获得。一种有效的所述解毒酶为编码草丁膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌(Streptomyces)属种中的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰基转移酶的植物在例如US 5561236、US 5648477、US 5646024、US5273894、US 5637489、US 5276268、US 5739082、US 5908810和US 7112665中有描述。

其它除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双氧化酶是催化将对羟基苯基丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化，如WO 1996/038567、WO 1999/024585和WO 1999/024586中所描述。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些在HPPD抑制剂对天然HPPD酶有抑制作用的情况下也使得能形成尿黑酸盐的酶的基因对植物进行转化而获得。这类植物和基因在WO 1999/034008和WO 2002/36787中有描述。植物对HPPD抑制剂的耐受性除用编码HPPD耐受性酶的基因对植物进行转化而改进外，也可通过用编码预苯酸脱氢酶(prephenatedehydrogenase)的基因对植物进行转化而改进，如WO 2004/024928中所述。

其它除草剂抗性植物有对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶氧(硫)苯甲酸酯类(pyrimidinyoxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶，AHAS)中的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如在Tranel and Wright，Weed Science(2002)，50，700-712，以及US 5605011、US 5378824、US 5141870和US 5013659中所述。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产在US 5605011、US 5013659、US 5141870、US 5767361、US 5731180、US 5304732、US 4761373、US 5331107、US 5928937和US 5378824，以及国际公开文本WO 1996/033270中进行了描述。其它咪唑啉酮耐受性植物在例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中也进行了描述。其它磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还在例如WO 2007/024782中进行了描述。

其它对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱变、在除草剂存在的情况下在细胞培养中进行选择，或者通过例如US 5084082中所述对大豆、WO 1997/41218中所述对稻、US 5773702和WO 1999/057965中所述对甜菜、US 5198599中所述对莴苣或WO 2001/065922中所述对向日葵进行诱变育种而获得。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能给予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。

本文所用“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因含有编码下列蛋白的编码序列：

1)苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如由Crickmore et al.，Microbiology and Molecular BiologyReviews(1998)，62，807-813列出、Crickmore等人(2005)对苏云金杆菌毒素命名法进行更新的(在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白，或者其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分；或者

2)苏云金杆菌的晶体蛋白或其一部分，该晶体蛋白或其一部分在苏云金杆菌的又一其它晶体蛋白或其一部分存在的情况下具有杀虫活性，例如由Cy34和Cy35晶体蛋白形成的二元毒素(Moellenbeck et al.，Nat.Biotechnol.(2001)，19，668-72；Schnepf et al.，Applied Environm.Microb.(2006)，71，1765-1774)；或者

3)含有来自苏云金杆菌的两个不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)的杂种蛋白或上述2)的杂种蛋白，例如由玉米株系MON98034制得的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或者

4)上述1)-3)中任一项所述的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸代替，从而获得针对目标昆虫种类的更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引入对编码DNA的改变，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白、或MIR604玉米株系中的Cry3A蛋白；

5)由苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)分泌的杀虫蛋白或所分泌蛋白的杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列植物杀虫(VIP)蛋白，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或者

6)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一分泌蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白形成的二元毒素(WO 1994/21795)；

7)含有来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂合杀虫蛋白，例如上述1)中的杂合蛋白或上述2)中的杂合蛋白；或者

8)上述1)-3)中任一项所述的蛋白，其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸代替，从而获得针对目标昆虫种类的更高的杀虫活性、和/或扩展所影响的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中(仍编码杀虫蛋白)引入对编码DNA的改变，例如棉花株系COT 102中的VIP3Aa蛋白。

当然，本文所用具有昆虫抗性的转基因植物也包括含有编码上述1-8类中任何一类的蛋白的基因组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1-8类中任何一个的蛋白的转基因，从而通过使用不同蛋白来扩展所影响的目标昆虫种类的范围，或者通过使用不同蛋白来延迟昆虫对植物抗性的形成，所述不同蛋白对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同的作用方式，例如结合至昆虫体内的不同受体结合位点上。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化、或通过选择含有能给予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：

a.含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因的植物，如WO 2000/004173或EP04077984.5或EP 06009836.5中所述；

b.含有能够降低植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或其活性的提高胁迫耐受性转基因的植物，如WO 2004/090140中所述；

c.含有对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸分段(salvage)生物合成途径中的植物功能性酶进行编码的提高胁迫耐受性转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸盐磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP04077624.7或WO 2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)显示出采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变，和/或采收产品的具体成分性能的改变，例如：

1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、分支程度、平均链长、侧链分布、粘性、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态，同野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而该改性淀粉能更好地适于具体应用。所述合成改性淀粉的转基因植物公开于例如EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 1996/15248、WO 1996/19581、WO1996/27674、WO 1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO 1997/42328、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO 1998/27212、WO1998/40503、WO 99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/28052、WO 2000/77229、WO2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO 2003/071860、WO2004/056999、WO 2005/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO2000/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 2002/034923、EP06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO2004/078983、WO 2001/19975、WO 1995/26407、WO 1996/34968、WO1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US 6734341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO 2001/98509、WO2001/98509、WO 2005/002359、US 5824790、US 6013861、WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO 1994/11520、WO 1995/35026或WO 1997/20936中。

2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例有产生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP0663956、WO 1996/001904、WO 1996/021023、WO 1998/039460和WO1999/024593中所公开；产生α-1，4-葡聚糖的植物，如WO 1995/031553、US 2002/031826、US 6284479、US 5712107、WO 1997/047806、WO1997/047807、WO 1997/047808和WO 2000/14249中所公开；产生α-1，6分支α-1，4-葡聚糖的植物，如WO 2000/73422中所公开；和产生alternan的植物，如WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5908975和EP 0728213中所公开。

3)产生透明质酸(hyaluronan)的转基因植物，例如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006/304779和WO 2005/012529中所公开。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化，或通过选择含有给予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，所述植物包括：

a)含有纤维素合酶基因的改变形式的植物，例如棉花植物，如WO1998/000549中所述；

b)含有rsw2或rsw3同源核酸的改变形式的植物，例如棉花植物，如WO 2004/053219中所述；

c)具有增加的蔗糖磷酸合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO2001/017333中所述；

d)具有增加的蔗糖合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO 02/45485中所述；

e)其中在纤维细胞的基础上的胞间连丝门控的计时(timing)发生改变例如通过纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶的下调而改变的植物，例如棉花植物，如WO 2005/017157中所述的的植物；

f)具有反应性改变了的纤维的植物，例如通过N-乙酰葡糖胺转移酶基因包括nodC和几丁质合成酶基因的表达而反应性改变，例如棉花植物，如WO 2006/136351中所述。

还可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如基因工程而获得)为具有改变的油分布(profile)性质的植物，例如油籽油菜或有关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过对含有能给予所述改变的油性质的突变的植物进行选择而获得，这类植物包括：

a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US5969169、US 5840946、US 6323392或US 6063947中所述；

b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US6270828、US 6169190或US 5965755中所述；

c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US 5434283中所述。

可依据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，为商品名如下的市售转基因植物：YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)、Nucotn

(棉花)、(例如玉米)、

和

(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名如下的玉米变种、棉花变种和大豆变种：Roundup

(对草甘膦具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty

(对草丁膦具有耐受性，例如油籽油菜)、

(对咪唑啉酮具有耐受性)和

(对磺酰脲具有耐受性，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的名为

(例如玉米)的变种。

可依据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系(transformation event)或转化株系的结合的植物，所述植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。

所列的植物可根据本发明以一种特别有利的方式用通式(I)的化合物和/或本发明的活性化合物混合物进行处理。上文所述活性化合物或混合物的优选范围同样适用于对这些植物进行的处理。特别强调用本文中具体提及的化合物或混合物对植物进行处理。

本发明活性化合物的制备和用途将在以下实施例中更充分地说明，但不限于此。

制备实施例

实施例1：N-乙基-N-甲基-N’-{4-[4-(4-甲氧基苯基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基}甲脒

将0.12g(0.4mmol)的4-[4-(4-甲氧基苯基)苯氧基]-2，5-二甲基苯胺溶于5ml甲苯中，加入0.25ml的N-乙基-N-甲基甲脒二甲基乙缩醛的甲醇溶液(60％)。将反应混合物在50℃搅拌18h，减压除去溶剂。得到0.09g产物(纯度95.0％，产率58.6％；log P(pH 2.3)＝2.57)。

原料的合成：

4-[4-(4-甲氧基苯基)苯氧基]-2，5-二甲基苯胺

在氩气气氛下，将0.50g(1.7mmol)的4-(4-溴苯氧基)-2，5-二甲基苯胺和0.34g(2.2mmol)的4-甲氧基苯基硼酸溶于10ml的1-丁醇中，然后将所得溶液与2.23g(6.8mmol)的碳酸铯、39.5mg(0.03mmol)的四(三苯基膦)钯(0)和2.5ml水混合。将反应混合物在80℃搅拌16h，然后倒入水中并用乙酸乙酯反复萃取。合并有机相，用Na₂SO₄干燥后过滤，减压除去溶剂。然后使用柱色谱纯化(0.44g，纯度99.0％，产率79.7％；logP(pH 2.3)＝3.06)。

4-(4-溴苯氧基)-2，5-二甲基苯胺

将18.90g(46.9mmol)的4-(4-溴苯氧基)-2，5-二甲基硝基苯溶于150ml二噁烷与150ml盐酸中，在室温下将该溶液和31.77g(140.8mmol)的二水合氯化锡(II)混合，将所得的混合物回流3.5小时。然后冷却至室温，用10％浓度的氢氧化钠水溶液中和，用乙酸乙酯反复萃取，然后将萃取物用Na₂SO₄干燥，过滤并在减压条件下除去溶剂。然后使用柱色谱纯化(8.10g，纯度88.0％，产率51.9％；log P(pH 2.3)＝2.88)；

4-(4-溴苯氧基)-2，5-二甲基硝基苯

将37.5g(216.7mmol)的4-溴苯酚和35.4g(256.2mmol)的碳酸钾悬浮于500ml的N，N-二甲基甲酰胺中，并将所述悬液在室温下搅拌1小时，然后加入36.6g(197.0mmol)的4-氯-2，5-二甲基硝基苯。将所得的混合物在150℃搅拌14小时，加入水，并用乙酸乙酯反复萃取。将萃取物用Na₂SO₄干燥，过滤并在减压条件下除去溶剂。然后使用柱色谱纯化(48.0g，纯度91.0％，产率68.8％、log P(pH 2.3)＝4.86).

实施例2：N-乙基-N-甲基-N’-[4-(4-环己基苯氧基)-2，5-二甲基苯基] 甲脒

将0.26g(0.9mmol)的4-(4-环己基苯基)-2，5-二甲基苯胺溶于5ml甲苯中，然后加入0.20ml的N-乙基-N-甲基甲脒二甲基乙缩醛的甲醇溶液(60％)。将反应混合物在50℃搅拌12小时，减压除去溶剂。然后使用柱色谱纯化。得到0.32g产物(纯度91.6％，产率90.7％：log P(pH 2.3)＝2.99)。

原料的合成

4-(4-环己基苯氧基)-2，5-二甲基苯胺

将0.49g(1.5mmol)的4-(4-环己基苯氧基)-2，5-二甲基硝基苯溶于7ml二噁烷与7ml盐酸中，在室温下将该溶液和1.01g(4.5mmol)的二水合氯化锡(II)混合，将所得的混合物回流2小时。然后冷却至室温，用NaHCO₃水溶液中和，用二氯甲烷反复萃取，然后将萃取物用Na₂SO₄干燥，过滤并在减压条件下除去溶剂。然后使用柱色谱纯化(0.29g，纯度95.2％，产率61.5％；log P(pH 2.3)＝4.25)。

4-(4-环己基苯氧基)-2，5-二甲基硝基苯

将5.81g(33.0mmol)的4-环己基苯酚、5.57g(30.0mmol)的4-氯-2，5-二甲基硝基苯和6.22g(45.0mmol)碳酸钾悬浮于30ml的N，N-二甲基甲酰胺中，将所述悬液在150℃搅拌12小时。然后将反应混合物倒入冰水，过滤分离沉淀并用己烷反复洗涤，在减压条件下干燥(12.1g，纯度71.9％，产率88.9％；log P(pH 2.3)＝6.69)。

用途实施例

实施例1：叉丝单囊壳菌属测试(苹果)/保护性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓液用水稀释至所需浓度。

为测试保护活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，用苹果霉病原体白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)孢子的水悬浮液接种该植株。将该植株置于约23℃和约70％相对大气湿度的温室中。

接种后10天进行评估。0％意指相当于对照实验的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。

在本测试中，本发明的化合物32、38、33、41、1、2、3、8、7、11、5、6、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26和27(见表II)在100ppm的活性化合物浓度下，显示出70％或更高的药效。

实施例2：单囊壳属菌种测试(黄瓜)/保护性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为测试保护活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，用凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)孢子的水悬浮液接种该植株。将该植株置于约23℃和约70％相对大气湿度的温室中。

接种后7天进行评估。0％意指相当于对照实验的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。

在本测试中，本发明的化合物32、38、33、35、41、1、2、3、8、7、11、5、6、19、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26和27(见表II)在100ppm的活性化合物浓度下，显示出70％或更高的药效。

实施例3：葡萄孢属菌种测试(大豆)/保护性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为测试保护活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，在每个叶片上放置两小块生长有灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)的琼脂。然后将接种过的植株置于约20℃和100％相对大气湿度的暗箱中。

在接种后两天评估叶片上的受侵染的点大小。0％意指相当于对照实验的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。

在本测试中，本发明的化合物32、38、33、35、41、1、3、7、11、5、6、19、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26和27(见表II)在250ppm的活性化合物浓度下，显示出70％或更高的药效。

实施例4：单胞锈菌属菌种测试(大豆)/保护性

溶剂：24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为测试保护活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，用大豆锈病原体疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)孢子的水悬浮液接种该植株，然后将该植株置于约20℃和100％相对大气湿度的培养室中培养1天。

然后再将植物置于约21℃和约90％相对大气湿度的温室中培养。

在本测试中，本发明的化合物32、38、33、35、41、1、2、8、11、5、6、19、13、16、17、18、25和27(见表II)在10ppm的活性化合物浓度下，显示出70％或更高的药效。

实施例5：链格孢属菌种测试(西红柿)/保护性

溶剂：49重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为测试保护活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在上述处理后一天，用早疫病链格孢(Alternaria solani)孢子的悬浮液接种该植株，然后将该植株置于20℃和100％相对大气湿度的条件下培养24小时。然后再将植物置于20℃和96％相对大气湿度的条件下培养。

在本测试中，本发明的化合物32、36、11、19、27和31(见表II)在500ppm的活性化合物浓度下，显示出70％或更高的药效。

实施例6：柄锈菌试验(小麦)/保护性

溶剂：50重量份N，N-二甲基乙酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。

为测试保护活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。喷洒涂层干燥后，用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的分生孢子悬浮液喷洒该植株。将该植株在20℃和100％相对大气湿度的培养室中保持48小时。

然后将该植株放入约20℃温度和80％相对大气湿度的温室中以促进锈菌疱的发育。

本试验中，本发明化合物32、38、33、34、35、40、41、1、2、3、9、11、5、6、19、13、14、15、16、17、18、20、21、23、24、26和27(见表II)在1000ppm的活性化合物浓度下，显示出70％或更高的药效。

Claims

1.式(I)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒及其盐，

其中

R³选自-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C＝O)-R”、直链或支链的C_2-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基、C_3-8环烷基、C_4-8环烯基、C_4-8环炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基和C_7-19烷基芳基，其中所有上述环状基团的环系统中可以有一个或多个碳原子被选自N、O、P和S的杂原子代替，并且所有上述基团均可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义；

或者其中

R²和R³、R²和R¹或者R¹和R³与它们所连接的原子一起或者再与选自N、O、P和S的其他原子一起，形成一个四元至七元环，所述四元至七元环可被R’、OR’、SR’、NR’₂、SiR’₃基团取代，其中R’具有如上所述的含义；

R⁶选自氢、卤原子和C_1-6卤代烷基；

2.权利要求1的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其盐，其中：

R¹选自氢、巯基(-SH)或C_1-8烷基；

R²选自直链或支链的C_1-8烷基；

R³选自直链的、支链的和脂环的C_2-8烷基；

或者其中：

R²和R³与它们所连接的氮原子一起或者再与选自N和O的其他原子一起，形成一个五元环或六元环；

R⁴和R⁵彼此独立地选自-X、直链或支链的C_1-8烷基和C_1-5卤代烷基；

R⁶选自氢、氟、氯、溴、-CF₃、-CHF₂，

R⁷选自苯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基，所述基团可被选自下列的一个或多个基团取代：-R’、-X、-OR’、-SR’、-SO₂-R’、-NR’₂、-SiR’₃、-COOR’、-CN和-CONR’₂，其中R’具有如上所述的含义。

3.权利要求1或2的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其盐，其中：

R¹选自氢和甲基；

R²选自甲基和乙基；

R³选自乙基和环丙基；

或者其中

R²和R³与它们所连接的氮原子一起形成一个哌啶基或吡咯烷基；

R⁴和R⁵彼此独立地选自Cl原子、F原子、-CF₃、-CF₂H和甲基；

R⁶独立于R⁷，选自-CF₃、-CHF₂；

R⁷选自苯基、4-氯苯基、4-乙基磺酰基苯基、4-三氟甲基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-乙酰基苯基、4-氟苯基、2-乙基苯基、2-三氟甲基苯基、2-异丙基苯基、2-甲基苯基、2-氟苯基、2-乙酰基苯基、2-甲氧基苯基、2-氯苯基、2-(2-甲基丙氧基)-苯基、环丙基、环己基、环庚基、环辛基。

4.权利要求1至3中任一项的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒，所述化合物选自：N’-{4-[(4’-氯联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(1)、N-乙基-N’-(4-{[4’-(乙基磺酰基)联苯-4-基]氧基}-2，5-二甲基苯基)-N-甲基亚氨基甲酰胺(2)、N’-(2，5-二甲基-4-{[4’-(三氟甲基)联苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(3)、N’-(4-{[4’-(二甲基氨基)联苯-4-基]氧基}-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(4)、N-乙基-N’-{4-[(4’-甲氧基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(5)、N’-(2，5-二甲基-4-{[4’-(甲基硫基)联苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(6)、N’-(2，5-二甲基-4-{[4’-(叔丁基)联苯-4-基]氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(7)、N’-{4-[(4’-乙酰基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(8)、N’-[4-({4’-[(E)-(丁氧基亚氨基)甲基]联苯-4-基}甲基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(10)、N-乙基-N’-{4-[(4’-氟联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(11)、N-乙基-N’-[4-({4’-[(E)-(甲氧基亚氨基)甲基]联苯-4-基}甲基)-2，5-二甲基苯基]-N-甲基亚氨基甲酰胺(12)、N-乙基-N’-{4-[(2’-乙基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(13)N’-(2，5-二甲基-4-{[2’-(三氟甲基)联苯-4-基]甲基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(14)、N-乙基-N’-{4-[(2’-异丙基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(15)、N-乙基-N’-{4-[(2’-甲基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(16)、N-乙基-N’-{4-[(2’-氟联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(17)、N’-{4-[(2’-乙酰基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(18)、N’-{4-[(2’-甲氧基联苯-4-基)甲基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(19)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-(三氟甲基)联苯-4-基]甲基}苯胺(20)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-氟-联苯-4-基]甲基}苯胺(21)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-乙酰基联苯-4-基]甲基}苯胺(22)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-乙基联苯-4-基]甲基}苯胺(23)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-甲基联苯-4-基]甲基}苯胺(24)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-异丙基联苯-4-基]甲基}苯胺(25)、2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]-4-{[2’-氯联苯-4-基]甲基}苯胺(26)、N’-{4-[(2’-氯联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(27)、4-[(2’-异丁氧基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺(28)、N-乙基-N’-{4-[(2’-异丁氧基联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-甲基亚氨基甲酰胺(29)、4-[(4’-氟联苯-4-基)氧基]-2，5-二甲基-N-[(1E)-吡咯烷-1-基亚甲基]苯胺(30)、N’-[4-(联苯-4-基氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(31)、N’-[4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(32)、N’-[4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-异丙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(33)、4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(1E)-(2-甲基哌啶-1-基)亚甲基]苯胺(34)、4-(4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺(35)、N’-[4-(2-氯-4-环戊基苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(36)、N’-{4-[4-环戊基-2-(三氟甲基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(37)、N’-{4-[4-环己基苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(38)、N’-{4-[4-环己基苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-异丙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(39)、N’-{4-[4-环己基-2-苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-[(1E)-(2-甲基哌啶-1-基)亚甲基]苯胺(40)、4-(4-环己基苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(1E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺(41)和N’-{4-[4-环己基-2-(三氟甲基)苯氧基]-2，5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺(42)。

5.一种制备权利要求1至4中任一项的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒的方法，所述方法包括下述步骤(a)至(j)中的至少一步：

(a)用式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的4-取代的酚按照下述反应路线进行反应：

(b)用式(V)的硝基酚衍生物与式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应：

(c)用式(VII)的苯胺与式(II)的4-取代的酚按照下述反应路线进行反应：

(d)用式(XII)的氨基酚与式(IV)的4-取代的苯基衍生物按照下述反应路线进行反应：

(f)用式(VIII)的苯胺醚与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应：

(g)用式(XII)的氨基酚与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应：

(h)用式(VII)的氨基酚与：

(i)式(XIII)的氨基缩醛，或

(ii)式(XIV)的酰胺，或

(iii)式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下

按照下述反应路线进行反应：

其中在上述各结构式中：

R¹至R⁷均具有如前所述的含义；

R¹⁰至R¹²彼此独立地选自：氢、C_1-12烷基、C_2-12烯基、C_2-12炔基或C_5-18芳基、C_7-19芳基烷基或C_7-19烷基芳基，以及R¹⁰与R¹²、R¹⁰与R¹¹或R¹¹与R¹²各自与它们所连接的氧原子一起或者再与其他的C、N、O、P或S原子一起，形成一个五元环、六元环或七元环。

6.式(VI)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚：

其中

R⁴至R⁷具有如前所述的含义。

7.权利要求6的式(VI)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚用于制备权利要求1至4中任一项的式(I)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒的用途。

8.式(VIII)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯胺醚：

其中

R⁴至R⁷具有如前所述的含义。

9.权利要求8的式(VIII)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的硝基苯基醚用于制备权利要求1至4中任一项所述的式(I)的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒的用途。

10.一种用于防治有害微生物的组合物，包括至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的苯氧基苯基脒。

11.权利要求1至4中任一项所述的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒或其混合物用于防治有害微生物的用途。

12.一种用于防治有害微生物的方法，其特征在于将权利要求1至4中任一项所述的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒施用至所述微生物和/或其生境。

13.用至少一种权利要求1至4中任一项所述的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒处理过的种子。

14.权利要求1至4中任一项所述的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒用于处理种子、转基因植物或转基因植物的种子的用途。

15.一种保护种子不受有害微生物侵害的方法，所述方法是使用经至少一种权利要求1至4中任一项所述的4-环烷基取代的或4-芳基取代的苯氧基苯基脒处理过的种子。