CN101631462B - 二卤代苯氧基苯基脒及其用作杀菌剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的二卤代苯氧基苯基脒、其制备方法、所述脒用于防治有害微生物的用途，及用于所述目的的含有所述苯氧基脒的药剂。本发明还涉及通过将所述化合物施用于微生物和/或其生境来防治有害微生物的方法。

Description

二卤代苯氧基苯基脒及其用作杀菌剂的用途
本发明涉及通式(I)的二卤代苯氧基苯基脒、其制备方法、本发明脒用于防治有害微生物的用途，及用于该目的的含有本发明苯氧基脒的组合物。此外，本发明涉及通过将本发明化合物施用于微生物和/或其生境来防治有害微生物的方法。
WO-A-00/046184公开了芳基脒——包括N-甲基-N-乙基-N’-[4-(3，5-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒——用作杀菌剂的用途。
WO-A-03/093224公开了芳基脒衍生物作为杀菌剂的用途。
WO-A-03/024219公开了含有至少一种N2-苯基脒衍生物与另一种选定的已知活性化合物结合的杀菌组合物。
WO-A-04/037239公开了基于N2-苯基脒衍生物的抗霉菌剂。
WO-A-05/089547公开了含有至少一种芳基脒衍生物与另一种已知具有杀菌活性化合物结合的杀菌混合物。
WO-A-05/120234公开了含有至少一种苯基脒衍生物与另一种选定的已知杀菌剂的杀菌混合物。
现有技术中所述脒的效力良好，但是在许多情况下还有一些有待改进之处。
因此，本发明的目的是提供具有改进杀菌效力的脒。
出乎意料的是，该目的已通过下式的二卤代苯氧基苯基脒及其盐实现
其中
R1选自：氢；直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基基团或环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基基团，其中，在所有以上所提及的环状基团的环体系中，一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基团取代，其中R’代表氢或C1-12烷基基团；
-SH；-SR”，其中R”可代表一个直链的、支链的C1-12烷基基团或环状C1-C12烷基基团，所述烷基可被一个或多个选自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基团取代，其中R’具有以上含义；
R2选自：直链的、支链的C1-12烷基、C2-12-烯基、C2-12-炔基，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基基团，或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基团取代，其中R’具有以上含义；
R3选自：-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C＝O)-R”，其中R”具有以上含义；
直链的、支链的C2-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基基团，或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基团取代，其中R’具有以上含义；
或者，其中
R2和R3
R2和R1或
R1和R3可与它们所连接的原子或者如果合适与选自N、O、P和S的其它原子形成一个4元至7元环，该环本身可被R’、OR’、SR’、NR’2、SiR’3取代，其中R’具有以上含义；
R4和R5相互独立地选自：氢、-X、-CN、-SH、-SR”、-OR”、-(C＝O)-R”，其中R”具有以上含义；
直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基基团，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基基团，或C5-18芳基、C7-19芳烷基和C7-19烷芳基基团，其中，在所有以上所提及的环状基团的环体系中，一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及的基团可被一个或多个选自-R’、-X、-OR’、-SR’、-NR’2、-SiR’3、-COOR’、-CN和-CONR’2的基团取代，其中R’具有以上含义；
X1选自：F、Cl、Br和I；
X2位于苯基的4位或5位，并且独立于X1选自F、Cl、Br和I；
其中对于3，5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
本发明还提供了一种制备本发明二卤代苯氧基苯基脒的方法，该方法包括以下步骤(a)至(j)中的至少一个：
(a)式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的二卤代苯酚根据以下反应方案进行反应：
(b)式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应：
(c)式(VII)的苯胺与式(II)的二卤代苯酚根据以下反应方案进行反应：
(d)式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应：
(e)根据以下反应方案，将式(VI)的硝基苯基醚还原为式(VIII)的苯胺醚：
(f)式(VIII)的苯胺醚与
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下，
根据以下反应方案进行反应：
(g)式(XII)的氨基苯酚与
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下，
根据以下反应方案进行反应：
(h)式(VII)的氨基苯酚与
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下，
根据以下反应方案进行反应：
(i)式(XI)的脒与式(II)的二卤代苯酚根据以下反应方案进行反应：
(j)式(XI)的脒与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应：
在以上方案中
Z代表一个离去基团；
X1、X2，以及
R1至R5具有以上含义；
R6和R9相互独立地选自：氢、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基或C5-18芳基或C7-19芳基烷基基团，并且可与它们所连接的氧原子一起形成一个5元、6元或7元环；
R10、R11
和R12相互独立地选自：氢、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基或C5-18芳基或C7-19芳基烷基、C7-19烷基芳基基团，并且R10与R12、R10与R11或R11与R12，各自可与它们所连接的氧原子一起形成一个5元、6元或7元环。
本发明的第三个主题是式(VI)的硝基苯基醚：
其中
R4、R5
X1和X2具有以上含义；并且其中对于3，5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
本发明的第四个主题是式(VIII)的苯胺醚：
其中
R4、R5
X1和X2具有以上含义；并且其中对于3，5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
本发明的第五个主题是式(XIII)的氨基乙缩醛：
其中
R1至R7具有以上含义。
本发明的第六个主题涉及本发明苯基脒或它们的混合物用于防治有害微生物的的医药及非医药用途。
本发明的另一个主题涉及用于防治有害微生物的组合物，该组合物含有至少一种本发明二卤代苯氧基苯基脒。
此外，本发明涉及一种用于防治有害微生物的方法，其特征在于将本发明的二卤代苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。
此外，本发明涉及经至少一种本发明二卤代苯氧基苯基脒处理的种子。
本发明的最后一个主题涉及通过使用经至少一种本发明苯氧基脒处理的种子来保护种子抵抗有害微生物的方法。
宽泛定义
除非另有定义，本发明的术语卤素(X)包括选自氟、氯、溴和碘的那些元素，其中优选使用氟、氯和溴，并且特别优选使用氟和氯。
任选地被取代的基团可为被单取代的或多取代的，其中对于多取代，取代基可相同或不同。
被一个或多个卤素原子(-X)取代的烷基基团，选自例如三氟甲基(CF3)、二氟甲基(CHF2)、CF3CH2、ClCH2、CF3CCl2、CHF2CCl2。
除非另有定义，本发明的烷基基团为直链的、支链的或环状的烃基，该烃基可任选具有一个、两个或多个选自O、N、P和S的杂原子。此外，本发明的烷基可任选地被选自以下基团的其它基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’代表氢或C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8-烷基基团，所述烷基基团可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。
定义C1-C12烷基包括本文所定义烷基基团的最大范围。具体地，该定义包括例如以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基、正己基、1，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、正庚基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。
定义环状C3-C12烷基基团包括本文所定义环状烷基基团的最大范围。具体地，该定义包括例如以下含义：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
除非另有定义，本发明的烯基基团为直链的、支链的或环状的烃基基团，该烃基基团含有至少一个单不饱和度(双键)并且可任选地具有一个、两个或多个单不饱和度或者双不饱和度，或者具有一个、两个或多个选自O、N、P和S的杂原子。此外，本发明的烯基基团可任选地被选自以下基团的其它基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’代表氢或C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8-烷基基团，所述烷基基团可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。
定义C2-C12烯基包括本文所定义烯基基团的最大范围。具体地，该定义包括例如以下含义：乙烯基；烯丙基(2-丙烯基)、异丙烯基、(1-甲基乙烯基)；丁-1-烯基(丁烯基)、丁-2-烯基、丁-3-烯基；己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基；庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基；辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基；壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基；癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸-9-烯基；十一碳-1-烯基、十一碳-2-烯基、十一碳-3-烯基、十一碳-4-烯基、十一碳-5-烯基、十一碳-6-烯基、十一碳-7-烯基、十一碳-8-烯基、十一碳-9-烯基、十一碳-10-烯基；十二碳-1-烯基、十二碳-2-烯基、十二碳-3-烯基、十二碳-4-烯基、十二碳-5-烯基、十二碳-6-烯基、十二碳-7-烯基、十二碳-8-烯基、十二碳-9-烯基、十二碳-10-烯基、十二碳-11-烯基；丁-1，3-二烯基、戊-1，3-二烯基。
定义环状C4-C8烯基基团包括本文所定义环状烷基基团的最大范围。具体地，该定义包括例如以下含义
除非另有定义，本发明的炔基为直链的、支链的或环状的烃基基团，该烃基基团含有至少一个双不饱和度(三键)并且可任选地具有一个、两个或多个单不饱和度或双不饱和度，或者具有一个、两个或多个选自O、N、P和S的杂原子。此外，本发明的炔基可任选地被选自以下基团的其它基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基(-CONR’2)，其中R’代表氢或者直链的、支链的或环状的C1-12烷基基团，该烷基基团可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。
定义环状的C4-C8炔基基团包括本文所定义环状烷基基团的最大范围。具体地，该定义包括例如以下含义
定义C2-C12炔基包括本文所定义炔基基团的最大范围。具体地，该定义包括含义例如乙炔基、丙-1-炔基和丙-2-炔基。
除非另有定义，本发明的芳基基团为芳香烃基团，该烃基团可具有一个、两个或多个选自O、N、P和S的杂原子并且可任选地被选自以下基团的其它基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’代表氢或C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8-烷基基团，所述烷基基团可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。
定义C5-18芳基包括本文所定义的具有5-18个原子的芳基基团的最大范围。具体地，该定义包括例如以下含义：环戊二烯基、苯基、环庚三烯基、环辛四烯基、萘基和蒽基。
定义具有一个、两个或多个选自O、N、P和S的杂原子的C5-18芳基基团，例如选自2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；1-吡咯基、1-吡唑基、1，2，4-三唑-1-基、1-咪唑基、1，2，3-三唑-1-基、1，3，4-三唑-1-基；3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基。
除非另有定义，本发明的芳基烷基(芳烷基)为被芳基基团取代的烷基基团，其可具有一个C1-8亚烷基链，并且其可在芳基骨架或亚烷基链中被一个或多个选自O、N、P和S的杂原子取代且任选地被选自以下基团的其它基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’代表氢或C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8烷基基团，所述烷基基团可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。
定义C7-19芳烷基基团包括本文所定义在骨架和亚烷基链中共具有7-19个原子的芳烷基基团的最大范围。优选的是芳基骨架中具有5或6个碳或杂原子并且亚烷基链中具有1-8个碳原子的C7-19芳烷基基团。具体地，该定义包括例如以下含义：甲苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。
除非另有定义，本发明的烷基芳基基团(烷芳基基团)为被烷基基团取代的芳基基团，其可具有一个C1-8亚烷基链，并且其可在芳基骨架或亚烷基链中被一个或多个选自O、N、P和S的杂原子取代且任选地被选自以下基团的其它基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)、酰基(-(C＝O)R’)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’代表氢或C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8烷基基团，所述烷基基团可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。
定义C7-19烷基芳基基团包括本文所定义在骨架和亚烷基链中共具有7-19个原子的烷基芳基基团的最大范围。优选的是芳基骨架中具有5或6个碳或杂原子并且亚烷基链中具有1-8个碳原子的C7-19芳烷基基团。具体地，该定义包括例如以下含义：甲苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。
除非另有定义，烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基和芳烷基基团可还具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子。此处，杂原子替代所示碳原子。
如果合适，本发明的化合物可以不同可能异构体形式的混合物存在，特别是立体异构体例如E型和Z型异构体、苏型和赤型异构体，以及旋光异构体，但是如果合适也可为互变异构体。所公开和要保护的为E型和Z型异构体、苏型和赤型异构体，及旋光异构体、这些异构体的任意混合物，以及可能的互变异构体形式。
本发明的脒为式(I)的化合物或其盐、N-氧化物、金属配合物及其立体异构体：
式(I)中基团具有下文所定义的含义。所给定义也适用于所有中间体：
R1选自：
-氢；
-直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基基团，或环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自以下基团的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基(-CONR’2)，其中R’代表氢或C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8烷基基团，所述烷基可具有一个或多个选自N、O、P和S的杂原子；
-巯基(-SH)和硫醚基(-SR”)，其中R”代表C1-12烷基基团、优选C2-10烷基基团、特别优选C3-8烷基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自以下基团的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’具有以上含义。
R2选自以下基团：
-直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基或者C5-18芳基、C7-19芳烷基或C7-19烷芳基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自以下基团的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’具有以上含义。
R3选自以下基团：
-氰基(-CN)、巯基(-SH)、硫醚(-SR”)、烷氧基(-OR”)和酰基(-(C＝O)-R”)，其中R”具有以上含义；
-直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基或C5-18芳基、C7-19芳烷基或C7-19烷芳基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自以下基团的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’具有以上含义。
在本发明的一个可替换实施方案中，R2和R3、R2和R1或R1和R3可与它们所连接的原子或与选自N、O、P和S的其它原子一起形成一个4元至7元环，优选5元至6元环，该环可被以下基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’具有以上含义；
R4选自：
-卤原子(X-)；
-氰基(-CN)、巯基(-SH)、硫醚(-SR”)、烷氧基(-OR”)和酰基基团(-(C＝O)-R”)，其中R”具有以上含义；
-直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基或C5-18芳基、C7-19芳烷基或C7-19烷芳基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自以下基团的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’具有以上含义。
R5选自：
-氢；
-卤原子(X-)；
-氰基(-CN)、巯基(-SH)、硫醚(-SR”)、烷氧基(-OR”)和酰基基团(-(C＝O)-R”)，其中R”具有以上含义；
-直链的、支链的C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基，环状的C3-8烷基、C4-8烯基、C4-8炔基基团或C5-18芳基、C7-19芳烷基或C7-19烷芳基基团，其中在所有以上所提及的环状基团的环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、P和S的杂原子替代，并且所有以上所提及基团可被一个或多个选自以下基团的基团取代：-R’、卤素(-X)、烷氧基(-OR’)、硫醚或巯基(-SR’)、氨基(-NR’2)、甲硅烷基(-SiR’3)、羧基(-COOR’)、氰基(-CN)和酰胺基基团(-CONR’2)，其中R’具有以上含义。
X1选自F、Cl、Br和I；
X2在苯基的4位或5位，并且选自F、Cl、Br和I；
对于3，5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
特别地，WO-A-00/046184中公开的N-甲基-N-乙基-N’-[4-(3，5-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒排除该范围之外。
在式(I)中，基团具有以下定义的优选含义。所给优选定义同样适用于所有中间体：
R1优选选自氢、巯基(-SH)或C1-8烷基基团。
R2优选选自直链或支链的C1-8烷基基团。
R3优选选自直链的、支链的和脂环族的C3-8烷基基团。
在本发明的一个可替换的优选实施方案中，R2和R3可与它们所连接的氮原子或与选自N、O、P和S的其它原子一起形成一个5元至6元环，该环可被C1-12烷基、优选C2-10烷基、特别优选C3-8烷基基团取代。
R4优选选自：
-卤原子(-X)；
-直链的或支链的C1-12烷基和C1-5卤代烷基基团。
R5优选选自：
-卤原子(-X)；
-直链的或支链的C1-12烷基和C1-5卤代烷基基团。
X1优选选自F、Cl和Br；
X2在苯基的4位或5位并且优选选自F、Cl和Br；
对于3，5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
在式(I)中，基团具有以下定义的特别优选含义。所给特别优选定义也适用于所有中间体：
R1特别优选选自：
-氢，
-巯基(-SH)、甲基、乙基和环丙基甲基基团。
R2特别优选选自甲基和乙基基团。
R3特别优选选自乙基和环丙基基团。
在本发明的一个特别优选的可替代实施方案中，R2和R3可与它们所连接的氮原子一起形成一个哌啶基环或吡咯烷基环。
R4特别优选选自Cl和F原子以及-CF3、-CF2H和甲基基团。
R5特别优选选自Cl和F原子以及-CF3、-CF2H和甲基基团。
X1特别优选选自F、Cl和Br；
X2特别优选在苯基基团的4位或5位并且选自F、Cl和Br；
对于3，5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
根据以上所定义取代基的性质，式(I)化合物具有酸性或碱性并且可与无机或有机酸或者与碱或与金属离子形成盐，如果合适，内盐或加合物。
适宜的金属离子特别为第二主族元素(特别是钙和镁)的离子、第三和第四主族的元素(特别是铝、锡和铅)的离子，以及第一至第八副族的元素(特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其它)的离子。特别优选的是第四周期元素的金属离子。本文中，金属可以其可呈现的多种化合价存在。
如果式(I)化合物带有羟基、羧基或其它产生酸性的基团，则这些化合物可与碱反应得到盐。
适宜的碱为例如：碱金属和碱土金属(特别是钠、钾、镁和钙)的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，以及氨、具有(C1-C4)烷基基团的伯胺、仲胺和叔胺，(C1-C4)烷醇的一烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，胆碱，以及氯胆碱。
如果(I)化合物带有氨基基团、烷基氨基基团或其它产生碱性的基团，则这些化合物可与酸反应得到盐。
无机酸的实例有氢卤酸，例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸，以及酸式盐例如NaHSO4和KHSO4。
适宜的有机酸有例如：甲酸、碳酸和链烷酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羟基乙酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有含1-20个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基基团的芳族基团(例如苯基和萘基))、烷基膦酸(具有含1-20个碳原子的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基基团的芳族基团(例如苯基和萘基))，其中所述烷基和芳基基团还可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸等。
可以该方式得到的盐也具有杀菌特性。
本发明中特别优选的脒选自：
N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，4-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]-甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，5-二溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，4-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-环丙基-N-甲基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N，N-二乙基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-吡咯烷基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-哌啶基-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、N-(2，6-二甲基吗啉基)-N’-[4-(3，5-二碘苯氧基)-2，5-二甲苯基]甲脒、4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺、N′-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N′-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-丙基亚氨基甲酰胺、N′-[4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、4-(3，5-二氟苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺、N′-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-甲基-N-乙基-1-基亚氨基甲酰胺、N′-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-甲基-N-丙-2-烯-1-基亚氨基甲酰胺、N′-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-甲基-N-丙基-基亚氨基甲酰胺、N′-[4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、4-(3，4-二溴苯氧基)-2，5-二甲基-N-[(E)-哌啶-1-基亚甲基]苯胺、N′-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2，5-二甲基苯基]-N-(环丙基甲基)-N-甲基亚氨基甲酰胺。
本发明脒的制备
本发明的二卤代苯氧基苯基脒可通过以下方案(I)中所示方法得到：
方案(I)
步骤(a)
在本发明的一个实施方案中，式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的二卤代苯酚或由其形成的酚盐根据以下反应方案进行反应，得到式(VI)的硝基苯基醚：
适宜的离去基团(Z)为在常规反应条件下具有足够离核性的所有取代基。所提及的适宜的离去基团的实例有卤素、三氟甲基磺酸酯(triflate)、甲磺酰化物、甲苯磺酸盐或SO2Me。
该反应优选在一种碱的存在下进行。
适宜的碱为通常在所述反应中使用的有机碱和无机碱。优选使用的碱例如选自：碱金属或碱土金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、氟化物、磷酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐。本文特别优选的是氨基钠、氢化钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、磷酸钠、磷酸钾、氟化钾、氟化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠和碳酸铯。此外还有叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
如果合适，可使用选自钯、铜及其盐或其配合物的催化剂。
硝基苯衍生物与苯酚的反应可在无溶剂的情况下或溶剂中进行；优选地，该反应在选自在常规反应条件下呈惰性的标准溶剂的溶剂中进行。
优选脂族、脂环族或芳香族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或者苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺(hexamethylenephosphorictriamide)；或它们与水的混合物，以及纯水。
该反应可在降低的压力、大气压或超级大气压下且在-20至200℃的温度进行；优选该反应在大气压且50至150℃的温度下进行。
步骤(b)
在本发明的一个替代实施方案中，式(V)的硝基苯酚衍生物或由其生成的酚盐与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应，得到式(VI)的硝基苯基醚：
关于反应条件、溶剂、催化剂和适宜的离去基团(Z)，可参照步骤(a)。
步骤(c)
在本发明的另一个替代实施方案中，式(VII)的苯胺与式(II)的二卤代苯酚或由其形成的酚盐根据以下反应方案反应，形成式(VIII)的氨基苯基醚：
关于反应条件、溶剂、催化剂和适宜的离去基团(Z)，可参照步骤(a)。
步骤(d)
在本发明的另一个替代实施方案中，式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据如下反应方案反应，形成式(VIII)的氨基苯基醚：
关于反应条件、溶剂、催化剂和适宜的离去基团，可参照步骤(c)。
步骤(e)
由步骤(a)和(b)得到的式(VI)的硝基苯基醚可按照如下反应方案还原成式(VIII)的苯胺醚：
步骤(e)的还原可通过现有技术中所述还原硝基的任何方法进行。
优选地，该还原反应使用氯化锡在浓盐酸中进行，如WO 0046184中所述。但是，可替代地，该还原反应也可通过使用氢气进行，如果合适在氢化催化剂——例如阮内镍或Pd/C——的存在下进行。反应条件已在现有技术中有描述并且为本领域技术人员所熟知。
如果该还原反应在液相中进行，则该反应应该在对常规反应条件呈惰性的溶剂中实施。一种所述溶剂为例如甲苯。
步骤(f)
根据步骤(f)所进行的式(VIII)的苯胺醚至本发明式(I)的脒的转化，可如方案(I)中所示使用不同的供选方法用
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)式(XIV)的酰胺或
(iii)式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下
根据以下反应方案进行：
本发明方法的各供选实施方案(i)至(iii)简要说明如下：
(i)根据本发明的方案(I)中所示步骤(i)的一个实施方案，式(VIII)的苯胺醚与式(XIII)的氨基乙缩醛进行反应，从而得到本发明式(I)的苯氧基脒；其中式(XIII)中R2和R3定义如上所述，并且R8和R9选自C1-8烷基基团、优选C2-6烷基基团、特别优选C3-5烷基基团，并可一起形成一个5元或6元碳环。
式(XIII)的氨基乙缩醛可由JACS，65，1566(1943)中所述甲酰胺通过与烷基化剂例如硫酸二甲酯反应而得到。
步骤(i)的反应优选在一种酸的存在下进行。
适宜的酸例如选自有机酸和无机酸，以及对甲苯磺酸、甲磺酸、氢氯酸(气态、水溶液或有机溶液中)或硫酸。
(ii)在本发明的方案(I)中所示步骤(ii)的一个可替代实施方案中，式(VIII)的苯胺醚与式(XIV)的酰胺进行反应，得到本发明的苯氧基脒；其中式(XIV)中基团R1至R3定义如上。
如果合适，步骤(ii)的反应在一种卤化剂的存在下进行。适宜的卤化剂选自例如PCl5、PCl3、POCl3或SOCl2。
此外，该反应还可替代地在一种缩合剂的存在下进行。
适宜的缩合剂为通常用于形成酰胺键的那些缩合剂；以实例的方式可提及酰基卤形成物，例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧化磷或亚硫酰氯；酸酐形成物，例如氯甲酸酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，例如N，N’-二环己基碳二亚胺(DCC)，或者其它常规缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N’-碳二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸酯(bromotripyrrolidinophosphonium hexafluorophosphate)。
步骤(ii)的反应优选在一种选自在常规反应条件下呈惰性的标准溶剂的溶剂中进行。优选脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃类，例如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或者苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)；砜类，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚，或其混合物。
(iii)根据本发明的方案(I)中所示步骤(iii)的另一个可替代实施方案，式(VIII)的苯胺醚与式(XV)的胺在式(XVI)的原酸酯的存在下反应，得到本发明的二卤代苯氧基脒；其中式(XV)中基团R2和R3定义如上，式(XVI)中R1定义如上并且R10至R12相互独立地选自C1-8烷基基团、优选C2-6烷基基团、特别优选C3-5烷基基团。
步骤(iii)的反应优选在一种选自在常规反应条件下呈惰性的标准溶剂的溶剂中进行。优选脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃类，例如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或者苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或六亚甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜(DMSO)；砜，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚；或其与水的混合物，以及纯水。
步骤(g)
在本发明的一个可替代实施方案中，可使式(XII)的氨基苯酚
(i)与式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下
根据以下反应方案进行反应，得到式(X)的脒：
关于反应条件、溶剂、催化剂，可参见步骤(f)。
式(X)的脒至本发明式(I)目标分子的进一步转化可按例如步骤(j)中所述进行。
步骤(h)
在本发明的一个可替代实施方案中，可使式(VII)的氨基苯基衍生物
(i)与式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下
根据以下反应方案进行反应，得到式(XI)的脒：
关于反应条件、溶剂、催化剂，可参见步骤(f)。
式(XI)的脒至本发明式(I)目标分子的进一步转化可按例如步骤(i)中所述进行。
步骤(i)
根据本发明的另一个可替代实施方案，可由步骤(h)得到的式(XI)的脒可与式(II)的二卤代苯酚或由其形成的酚盐根据以下反应方案反应，得到本发明式(I)的目标分子：
关于反应条件、离去基团(Z)、溶剂和催化剂，可参见步骤(a)。
步骤(i)
根据本发明的又一可替代实施方案，可由步骤(g)得到的式(X)的脒与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案反应，得到本发明式(I)的目标分子：
关于反应条件、离去基团(Z)、溶剂和催化剂，可参见步骤(b)。
对于制备式(I)的脒的本发明方法，以下反应步骤的组合被认为是有利的：步骤(a)、(e)和(f)；步骤(b)、(e)和(f)；步骤(c)和(f)；步骤(d)和(f)；步骤(h)和(i)；以及/或者步骤(g)和(i)。
如果合适，本发明苯氧基脒的制备在无需对中间体进行中间分离的情况下进行。
苯氧基脒的最终纯化可使用常规纯化方法进行。优选地，通过结晶进行纯化。
防治有害微生物
本发明的脒显示出强的杀微生物作用并且可用于植物保护和材料保护中防治有害微生物，例如真菌和细菌。
植物保护
杀真菌剂可用于植物保护中防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用于植物保护中防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobateriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
可以实例但非限制性地提及的归入以上所列属名的一些真菌和细菌病害的病原体有：
白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如
布氏白粉菌属(Blumeria)菌种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)；
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea)；
钩丝壳属(Uncinula)菌种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；
驼孢锈属(Hemileia)菌种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；
层锈菌(Phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层菌(Phakopsora meibomiae)；
柄锈菌(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；
单胞锈菌属(Uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；
由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如
盘霜霉(Bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；
霜霉(Peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；
疫霉(Phytophthora)菌种，例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)；
轴霜霉(Plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)；
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；
腐霉(Pythium)菌种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，
链格孢属(Alternaria)菌种，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)；
尾孢属(Cercospora)菌种，例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；
枝孢属(Cladiosporium)菌种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)
(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，Syn：长蠕孢菌(Helminthosporium))；
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；
Cycloconium菌种，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconiumoleaginum)；
间座壳属(Diaporthe)菌种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；
痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；
盘长孢属(Gloeosporium)菌种，例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)；
小丛壳属(Glomerella)菌种，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；
球座菌属(Guignardia)菌种，例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)；
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如稻瘟病菌(Leptosphaeriamaculans)；
大毁壳属(Magnaporthe)菌种，例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)；
球腔菌属(Mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)和斐济球腔菌(Mycosphaerellafijiensis)；
Phaeosphaeria菌种，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；
核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)；
柱隔孢属(Ramularia)菌种，例如Ramularia collo-cygni；
喙孢属(Rhynchosporium)菌种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；
针孢属(Septoria)菌种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)；
核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；
黑星菌属(Venturia)菌种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；
由例如以下病原体引起的根和茎病害，
伏革菌属(Corticium)菌种，例如Corticium graminearum；
镰孢属(Fusarium)菌种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；
囊壳菌(Gaeumannomyces)菌种，例如小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)；
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；
Tapesia菌种，例如Tapesia acuformis；
根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗)，
链格孢属菌种，例如链格孢属种；
曲霉属(Aspergillus)菌种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；
枝孢属(Cladosporium)菌种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；
麦角菌属(Claviceps)菌种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；
镰孢属菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；
赤霉属(Gibberella)菌种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；
Monographella菌种，例如雪腐明梭孢(Monographella nivalis)；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如，
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种，例如轴黑粉菌属(Sphacelothecareiliana)；
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)；
条黑粉菌属(Urocystis)菌种，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；
黑粉菌(Ustilago)菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；
由例如以下病原体引起的果实腐烂，
曲霉属菌种，例如黄曲霉；
葡萄孢属(Botrytis)菌种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
青霉属(Penicillium)菌种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(Penicillium purpurogenum)；
核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；
轮枝孢属(Verticilium)菌种，例如黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrum)；
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害，
链格孢属菌种，例如芸薹生链格孢(Alternaria brassicicola)；
丝囊霉属(Aphanomyce)菌种，例如菜豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)；
壳二孢属(Ascochyta)菌种，例如Ascochyta lentis；
曲霉属菌种，例如黄曲霉；
枝孢属(Cladosporium)菌种，例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)；
旋孢腔菌属菌种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)
(分生孢子形式：德氏霉属，平脐蠕孢属Syn(Bipolaris Syn)：长蠕孢菌)；
炭疽菌属菌种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；
镰孢属菌种，例如黄色镰孢；
赤霉属菌种，例如玉蜀黍赤霉；
壳球孢属(Macrophomina)菌种，例如菜豆壳球孢(Macrophominaphaseolina)；
Monographella菌种，例如雪腐明梭孢；
青霉属菌种，例如扩展青霉；
茎点霉属(Phoma)菌种，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)；
拟茎点霉(Phomopsis)菌种，例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)；
疫霉属菌种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；
核腔菌属(Pyrenophora)菌种，例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)；
梨孢属(Pyricularia)菌种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；
腐霉菌种，例如终极腐霉；
丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；
根霉属(Rhizopus)菌种，例如米根霉(Rhizopus oryzae)；
小菌核属(Sclerotium)菌种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；
壳针孢属(Septoria)菌种，例如壳针孢菌(Septoria nodorum)；
核瑚菌属(Typhula)菌种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；
轮枝孢菌属(Verticillium)菌种，例如大丽轮枝菌(Verticilliumdahliae)；
由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病，
丛赤壳属(Nectria)菌种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)；
由例如以下病原体引起的萎蔫，
链核盘菌属(Monilinia)菌种，例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)；
由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形，
外囊菌属(Taphrina)菌种，例如桃外囊菌(Taphrina deformans)；
由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害，
Esca菌种，例如Phaeomoniella chlamydospora、Phaeoacremoniumaleophilum和Fomitiporia mediterranea；
由例如以下病原体引起的花和种子的病害，
葡萄孢属菌种，例如灰葡萄孢；
由例如以下病原体引起的植物块茎病害，
丝核菌属菌种，例如立枯丝核菌；
长蠕孢菌属菌种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；
由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如
黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种，例如水稻白叶枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；
假单胞菌(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans)；
欧文氏菌属(Erwinia)菌种，例如梨火疫菌(Erwinia amylovora)。
优选可抵抗以下大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如，
轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora叶枯病(Choanephora infundibulifera trispora(syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、drechslera blight(Drechslera glycini)、蛙眼病(frogeyeleaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(三叶草胡麻斑病菌(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、rhizoctonia气生、叶枯病及立枯病(foliage and Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌)、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))
由以下病原体引起的根和茎基部的真菌病害，例如
黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(大豆褐红坏死病(Mycoleptodiscusterrestris))、新赤壳菌(neocosmospora)(侵脉新赤壳菌(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthephaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(sclerotinia southern blight)(草菇病床白绢病(Sclerotinia rolfsii))、根串珠霉根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。
本发明活性化合物还显示出强的植物强化活性。因此它们适于调动植物抵抗有害微生物侵袭的内在防御能力。
在本说明书中，植物强化(抗性诱导)化合物的含义应理解为，能够刺激植物防御系统从而使经处理的植物当随后用有害微生物接种时对这些微生物显示出很大抗性的那些物质。
在本说明书中，有害微生物的含义应理解为植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可用于在处理后的某段时期内保护植物抵抗所述有害病原体的侵袭。产生保护的时期通常在用活性化合物处理植物后1-10天、优选1-7天的范围内。
所述活性化合物在防治植物病害所需浓度内具有良好的植物耐受性，这一事实使得可对植物地上部分、植物繁殖物和种子以及土壤进行处理。
在本说明书中，本发明活性化合物可特别成功地用于防治谷类病害，例如柄锈菌属种，以及葡萄栽培、果实及蔬菜栽培中的病害，例如葡萄孢属菌种、黑星菌属菌种或链格孢属菌种。
本发明活性化合物也适于提高作物产率。而且，它们具有更低的毒性和良好的植物耐受性。
本发明活性化合物也可以特定的浓度和施用量任选用作除草剂，用于作用于植物生长和防治有害动物(animal pest)。它们还可任选用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
所有植物及植物部位均可根据本发明进行处理。在本说明书中，植物的含义应理解为所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或栽培植物(包括天然存在的栽培植物)。栽培植物可为通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程法或这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并包括可受品种鉴定法(laws on varietycertification)保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、叶、花和根，可列举的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括作物采收物及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。
根据本发明用活性化合物对植物及植物部位进行的处理使用常规处理方法直接进行或者通过作用于其环境、生境或贮存区而进行，所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂抹，对于繁殖物、特别是种子，还可进行一层或多层包衣。
霉菌毒素
此外，通过本发明的处理，可降低作物采收物和由其制备的食品及饲料中的霉菌毒素含量。在本发明中，可具体但非排他性地提及以下霉菌毒素：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2毒素和HT2毒素、腐马素毒素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenone)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diacetoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，它们可由例如以下真菌产生：镰孢菌属菌种，例如锐顶镰刀菌(Fusariumacuminatum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、F.crookwellense、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、藤仓镰刀菌(F.fujikoroi)、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、禾谷镰刀菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)及其它，并且还可由曲霉属菌种、青霉属菌种、黑麦麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属(Stachybotrys)菌种及其它产生。
材料保护
在材料保护中，本发明物质可用于保护工业材料抵抗有害微生物的侵袭和破坏。
在本发明中工业材料的含义应理解为已制备的用于工业中的非活体材料。例如，待受本发明活性化合物保护免于微生物改变或破坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张和板材、织品、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂及其它可被微生物侵袭或破坏的材料。在待保护的物质中，还可提及可受微生物繁殖不利影响的生产设备部件，例如冷却水回路。在本发明中，可优选地提及的工业材料有粘合剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材、涂料、冷却润滑剂和传热液体，特别优选木材。
可提及的可降解或改变工业材料的微生物的实例为细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液有机体。本发明活性化合物优选对真菌(特别是霉菌、使木材退色和破坏木材的真菌(担子菌))和粘液有机体及藻类具有活性。
可提及的实例为以下属的微生物：
链格孢属，例如链格孢(Alternaria tenuis)，
曲霉属，例如黑曲霉(Aspergillus niger)，
毛壳菌(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)，
粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)，
香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，
青霉属，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)，
多孔菌(Polyporus)，例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor)，
短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，
核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，
木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)，
埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli)，
假单胞菌属，例如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)，
葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
制剂
本发明涉及一种用于防治有害微生物的组合物，该组合物含有至少一种本发明的苯氧基脒。
为此，本发明的苯氧基脒可依据其各自的物理和/或化学特性转化为标准制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物与种子包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷却与加温雾化制剂。
所述制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与填充剂混合，即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合，任选地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用水作填充剂，还可使用例如有机溶剂作为共溶剂。可用的液体溶剂主要有：芳香烃，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳烃或氯化脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如石油馏分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。液化气态填充剂或载体的含义理解为在标准温度及标准压力下为气态——例如气溶胶喷雾剂——的液体，例如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。可用的固体载体为，例如粉碎的天然矿物，如高岭土、泥土、滑石、白垩、石英、凹凸棒土、蒙脱石或硅藻土；以及粉碎的合成矿物，如高度分散的二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。可用于颗粒剂的固体载体为，例如破碎并分级的天然岩石，如方解石、浮石、大理石、海泡石或白云石；以及合成的无机及有机粉颗粒，以及由有机物如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎形成的颗粒。可用的乳化剂和/或发泡剂为，例如非离子及阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解产物。可用的分散剂为，例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
在制剂中可使用粘着剂，例如羧甲基纤维素；以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如脑磷脂及卵磷脂；和合成磷脂。其它可用的添加剂有矿物油和植物油。
可使用着色剂，例如无机颜料如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝；和有机染料如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料；以及微量元素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂通常含有介于0.1和95重量％之间、优选介于0.5和90重量％之间的活性化合物。
上述制剂可用于本发明方法中防治有害微生物，在该方法中将本发明的苯氧基脒施用于微生物和/或其生境。
种子处理
通过处理植物种子来防治植物致病真菌为长期已知并且是不断改进的主题。但是，在种子的处理中产生一系列问题，这些问题不可能总是令人满意地得到解决。因此，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，所述方法在播种之后或植物出苗之后无需或者至少能显著减少另外施用植物保护组合物。还希望优化所用活性化合物的量，从而给予种子和发芽植物抵抗植物致病真菌侵袭的最佳可能保护，而植物本身不受所用活性化合物所损害。特别地，处理种子的方法还应包括转基因植物的内在杀菌特性，从而以最少的植物保护组合物消耗量来实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此本发明还特别涉及一种通过用本发明组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵袭的方法。
本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵袭的用途。
此外，本发明还涉及经本发明组合物处理以保护其抵御植物致病真菌的种子。
本发明优点之一在于，由于本发明组合物的特定内吸特性，因此用所述组合物处理种子不仅保护种子本身抵御植物致病真菌，而且保护由其生成的植株出苗后抵御植物致病真菌。以该方式，可省却在播种时或播种之后立即对作物进行的直接处理。
还被认为是优点的是，本发明混合物也可特别用于转基因种子。
本发明组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺中使用的任何植物品种的种子。本发明中所涉及的种子特别是谷类(例如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、豆类、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物的种子。对谷类(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。
在本发明中，将本发明组合物单独地或以一种适宜制剂的形式施用于种子。优选地，在稳定到足以在处理过程中不发生损害的状态下处理种子。通常地，可在采收和播种之间的任意时间点处理种子。通常使用已从植物中分离出并已除去荚、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。因此，可使用例如已采收、清洗并干燥至最大湿气含量小于15重量％的种子。或者，也可使用在干燥之后(例如用水)处理然后再次干燥的种子。
通常必须注意的是，在种子处理过程中，对施用于种子的本发明组合物和/或其它添加剂的量进行选择，从而不损伤种子萌芽或者不损害由其生成的植株。应特别考虑的是，可在某些施用率下展示植物毒性效应的活性化合物。
本发明组合物可直接施用，即不含其它组分并且无需稀释。通常优选将组合物以一种适宜制剂的形式施用于种子。处理种子的适宜制剂和方法为本领域技术人员已知并在例如以下文献中有描述：US4272417A、US 4245432A、US 4808430A、US 5876739A、US2003/0176428A1、WO 2002/080675A1、WO 2002/028186A2。
可将可依据本发明使用的活性化合物结合物转化为通常的种子包衣制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其它种子包衣材料，以及ULV制剂。
这些制剂以已知方式通过将活性化合物或活性化合物结合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂例如常规填充剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的适宜着色剂包括常规用于所述目的的所有着色剂。在本发明中，可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。可作为实例提及的有已知名为罗丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的着色剂。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的可用湿润剂包括农业化学活性化合物中常规的促进湿润的所有物质。优选可使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的适宜分散剂和/或乳化剂包括农业化学活性化合物制剂中常规的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选地，可使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。可特别地提及的适宜非离子分散剂有环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别适宜的阴离子分散剂有木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯/甲醛的缩合物。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的消泡剂包括农业化学活性化合物中所有常规的抑制泡沫的物质。优选地，可使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的防腐剂包括可在农业化学组合物中用于所述目的的所有物质。可提及的实例有双氯酚和苯甲醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的可用二次增稠剂包括可在农业化学组合物中用于所述目的的所有物质。优选适宜的为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土，及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的可用粘合剂包括可在种子包衣中使用的所有常规粘合剂。可优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于可根据本发明所使用的种子包衣制剂中的可用赤霉素优选包括赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素为已知的(参见R.Wegler，“Chemie der Pflanzenschutz-und”[Chemistry of Plant Protection andPest Control Agents]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明所使用的种子包衣制剂可直接地用于或预先用水稀释之后而用于处理大多数不同物种的种子。因此，浓缩剂或可由其通过用水稀释得到的制剂可用于包衣以下植物的种子：谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦，以及玉米、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜，以及大多数不同种类的蔬菜。可根据本发明所使用的种子包衣制剂或其稀释制剂也可用于包衣转基因植物的种子。在本发明中，在与通过表达所形成物质的相互作用还可存在另外的协同效应。
常规可用于包衣的所有混合装置均适于使用可根据本发明所使用的种子包衣制剂或由其通过添加水而制备的制剂来处理种子。具体地，包衣过程为，将种子引入混合器；以其本身形式或预先用水稀释之后，每次添加所需量的种子包衣制剂；并进行混合直至制剂在种子上均匀分布。如果合适，之后进行干燥操作。
可根据本发明使用的种子包衣制剂的施用率可在相对较宽的范围内变化。其取决于制剂中各活性化合物的含量以及种子。活性化合物结合物的施用率通常为0.001-50g/千克种子、优选0.01-15g/千克种子。
与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物
本发明的苯氧基脒可以其本身或以其制剂形式、以及与已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物的形式而使用，从而例如拓宽活性谱或防止抗性的形成。
也可与其它已知活性化合物例如除草剂、或与肥料和生长调节剂、安全剂或化学信息素混合。
此外，本发明式(I)化合物还显示极好的抗霉菌活性。它们具有极宽的抗霉菌活性谱，特别是对以下菌种：皮肤癣菌和芽生真菌、霉菌和双相性真菌(例如对念珠菌属(Candida)菌种如白色念珠菌(Candidaalbicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))，以及絮状表皮癣菌、曲霉属菌种如黑曲霉和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌属(Trichophyton)菌种如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢子菌属(Microsporon)菌种如犬小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列举的这些真菌不代表以任何方式对可包括的霉菌谱的限制，而是仅具说明性。
因此本发明的二卤代苯氧基苯基脒既可用于医药用途中也可用于非医药应用中。
活性化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的施用形式施用，所述施用形式例如即用溶液剂、悬浮剂、可喷性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。可采用标准形式施用，例如浇泼、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等。还可通过超低容量法施用活性化合物或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤中。
还可处理植物的种子。
当使用本发明的苯氧基脒作杀菌剂时，依据施用类型，施用率可在较宽范围内变化。在植物部位的处理中，活性化合物的施用率一般为0.1-10000g/ha、优选10-1000g/ha。在种子处理中，活性化合物的施用率一般为0.001-50g/千克种子，优选0.01-10g/千克种子。在土壤处理中，活性化合物的施用率一般为0.1-10000g/ha，优选1-5000g/ha。
GMO
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)为已将异源基因稳固地整合到基因组中的植物。词语“异源基因”主要指在植物外部提供或装配的基因，并且当将该基因引入核内时，叶绿体或线粒体(hypoochondrial)基因组通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调或沉默一种或多种存在于植物体内的其它基因(例如使用反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)从而给予被转化植物新的或改进的农学或其它特性。位于基因组内的异源基因也被称为转基因。通过其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(transformation or transgenic event)。
依据植物物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果，例如降低可依据本发明使用的活性化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、使果实更大、使植株更高、使叶色更绿、使开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高果实中的糖浓度、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
在某些施用率下，本发明的活性化合物结合物还可具有植物强化作用。因此，它们适于调动植物抵抗有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒侵袭的防御系统。如果合适，其可成为本发明结合物对例如真菌的活性提高的原因之一。植物强化(抗性诱导)物质在本发明中的含义应理解为，能够以这样一种方式刺激植物防御系统的那些物质或物质的结合物——当随后用有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒接种时，经处理的植物显示出对这些有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的很大程度的抗性。在本发明中，有害植物致病真菌和/或微生物和/或病毒的含义应理解为致植物病的真菌、细菌和病毒。因此，本发明物质可在处理后的某段时期内用于保护植物抵抗上述病原体的侵袭。实现保护的时期通常为用活性化合物处理植物后持续1-10天、优选1-7天。
优选依据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物(通过育种和/或生物技术的方式而获得的)特别有利、有用的特征的遗传物质的所有植物。
还优选依据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物有害物展示出较好的防御，所述有害物例如线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可以包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤盐渍度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露(high light exposure)、有限的氮养分的利用率、有限的磷养分的利用率、避免遮光。
还可依据本发明处理的植物和植物栽培种为具有提高的产率特征的那些植物。所述植物的产率的提高可由例如以下因素所导致：改进的植物生理、生长与发育如用水效率、水保持效率、改进的氮利用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。还可通过改进的植物体系结构(plant architecture)(在胁迫和非胁迫条件下)来影响产率，所述改进的植物体系结构包括提早开花、对杂种种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、茎节数(internodenumber)和间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、降低的种子传播、降低的荚果开裂和抗倒伏性。产率特征还包括种子成分，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性能和良好的贮存稳定性。
可依据本发明处理的植物为已表现出杂种优势或杂种活力的特性的杂种植物，所述特性通常会产生更高的产率、活力、健康度和对生物及非生物胁迫因素的抗性。所述植物通常通过将一种自交雄性不育亲系(母系)与另一种自交雄性能育性亲系(父系)杂交而制得。杂种种子通常是从雄性不育植株中采收并售给栽培者。雄性不育植株有时(例如玉米)可通过去雄花穗(即机械除去雄性繁殖器官或雄花)制得，而更通常地雄性不育是由植物基因组中的遗传决定因子导致的。在此情况下，并且尤其是当种子为希望从杂种植株上采收的产品时，确保杂种植株的雄性能育性的完全恢复通常是有用的，所述杂种植株含有造成雄性不育性的遗传决定因子。这可通过确保父系具有合适的育性恢复基因而实现，所述育性恢复基因能够恢复杂种植株的雄性能育性，所述杂种植株含有造成雄性不育的遗传决定因子。雄性不育遗传决定因子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的实例在例如芸苔属物种(Brassica species)中进行了描述(WO 1992/005251、WO 1995/009910、WO 1998/27806、WO 2005/002324、WO2006/021972和US 6229072)。但是，雄性不育遗传决定因子也可位于核基因组中。雄性不育植株也可通过植物生物技术法例如遗传工程而获得。获得雄性不育植株的特别有用的方法在WO 89/10396中有描述，其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊的绒毡层细胞中进行选择性地表达。然后能育性可通过核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂在绒毡层细胞中的表达而恢复(例如WO1991/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定除草剂具有耐受性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过对含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物进行选择而获得。
除草剂耐受性植物有例如草甘膦(glyphosate)耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。例如草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因转化植物而获得。所述EPSPS基因的实例有鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人，Science (1983)，221，370-371)、农杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry等人，Curr.Topics Plant Physiol.(1992)，7，139-145)、编码矮牵牛EPSPS的基因(Shah等人，Science(1986)，233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人，J.Biol.Chem.(1988)，263，4280-4289)或编码蟋蟀草(eleusine)EPSPS的基因(WO 2001/66704)。所述EPSPS基因也可以是例如EP-A 0837944、WO 2000/066746、WO 2000/066747或WO 2002/026995中所述的突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得，如US 5776760和US 5463175中所描述。草甘膦耐受性植物也可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因而获得，例如WO 2002/036782、WO2003/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中所描述。草甘膦耐受性植物还可通过对含有天然发生上述基因的突变的植物进行选择而获得，如WO 2001/024615或WO 2003/013226中所描述。
其它除草剂耐受性植物有例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂具有耐受性的植物，所述除草剂例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinotricin)或草铵膦(glufosinate)。所述植物可通过表达解毒除草剂的酶或对抑制作用有抗性的谷氨酰胺合成酶突变体而获得。一种所述的有效解毒酶为编码草丁膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)种中的bar或pat蛋白)。表达外源性草丁膦乙酰基转移酶的植物在例如US 5561236、US 5648477、US5646024、US 5273894、US 5637489、US 5276268、US 5739082、US 5908810和US 7112665中有描述。
其它除草剂耐受性植物也可以是对抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟苯丙酮酸双加氧酶是催化其中将对羟基苯基丙酮酸盐(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因或者用编码突变的HPPD酶的基因进行转化，如WO1996/038567、WO 1999/024585和WO 1999/024586中所描述。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些酶的基因对植物进行转化而获得，所述酶尽管HPPD抑制剂抑制了天然HPPD酶但仍能形成尿黑酸。这类植物和基因在WO 1999/034008和WO 2002/36787中有描述。除用编码HPPD耐受性酶的基因外，植物对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进，如WO 2004/024928中所述。
其它除草剂抗性植物为对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶类、嘧啶基氧(硫)基苯甲酸酯类(pyrimidinyloxy(thio)benzoates)和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinone)除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)中的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如在Tranel和Wright，Weed Science(2002)，50，700-712，以及US 5605011、US5378824、US 5141870和US 5013659中所述。磺酰脲耐受性植物与咪唑啉酮耐受性植物的生产在US 5605011、US 5013659、US5141870、US 5767361、US 5731180、US 5304732、US 4761373、US 5331107、US 5928937和US 5378824；以及国际公布文本WO1996/033270中进行了描述。其它咪唑啉酮耐受性植物在例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中也进行了描述。其它磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物还在例如WO 2007/024782中进行了描述。
其它对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过在除草剂的存在下进行诱变、对细胞培养物选择或者诱变育种而获得，例如US 5084082中对大豆、WO 1997/41218中对水稻、US 5773702和WO 1999/057965中对甜菜、US 5198599中对莴苣或WO2001/065922中对向日葵进行的描述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
本文所用“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因含有编码下列蛋白的编码序列：
1)苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等人，Microbiology and Molecular BiologyReviews(1998)，62，807-813所列、Crickmore等人(2005)对苏云金杆菌毒素命名法所更新的(在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)杀虫晶体蛋白或者其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分；或者
2)苏云金杆菌的晶体蛋白或其一部分，该晶体蛋白或其一部分在苏云金杆菌的又一其它晶体蛋白或其一部分存在的情况下具有杀虫活性，例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人，Nat.Biotechnol.(2001)，19，668-72；Schnepf等人，Applied Environm.Microb.(2006)，71，1765-1774)；或者
3)含有来自苏云金杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，如上述1)的蛋白的杂种或上述2)的蛋白的杂种，例如由玉米株系MON98034制得的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或者
4)上述1)-3)中任何一种的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸取代，从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中引起编码DNA中的改变，例如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白、或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；
5)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，例如http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列营养期杀虫(VIP)蛋白，例如VIP3Aa蛋白类的蛋白；或者
6)苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的另一分泌蛋白的存在下具有杀虫活性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO 1994/21795)；
7)含有来自苏云金杆菌或蜡状芽孢杆菌的不同分泌蛋白的部分的杂种杀虫蛋白，例如上述1)中蛋白的杂种或上述2)中蛋白的杂种；或者
8)上述1)-3)中任何一种的蛋白，其中一些氨基酸、特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸取代，从而获得对目标昆虫种类更高的杀虫活性、和/或扩展所作用的目标昆虫种类的范围、和/或由于在克隆或转化过程中(其间仍编码杀虫蛋白)引起编码DNA中的改变，例如玉米株系COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然，本文所用的具有昆虫抗性的转基因植物也包括含有编码上述1-8类中任何一种的蛋白的基因的组合的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1-8类中任何一种的蛋白的转基因，从而扩展所作用的目标昆虫种类的范围；或者从而通过使用不同蛋白来延迟植物对昆虫抗性的形成，所述不同蛋白对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但具有不同的作用方式，例如结合至昆虫体内的不同受体结合位点。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化、或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
a.含有能够降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)基因的表达和/或其活性的转基因的植物，如WO2000/004173或EP 04077984.5或EP 06009836.5中所述；
b.含有能够降低植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或其活性的提高胁迫耐受性转基因的植物，如WO 2004/090140中所述；
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸分段生物合成途径中的植物功能性酶的提高胁迫耐受性转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP 04077624.7或WO 2006/133827或PCT/EP07/002433中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)显示出采收产品的数量、品质和/或贮存稳定性的改变，和/或采收产品的特定成分的性能的改变，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学性质、特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、分支程度、平均链长、侧链分布、粘性、凝胶强度、淀粉粒度和/或淀粉粒形态，同野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而该改性淀粉能更好地适于特定应用。合成改性淀粉的所述转基因植物在例如EP 0571427、WO 1995/004826、EP 0719338、WO 1996/15248、WO 1996/19581、WO 1996/27674、WO1997/11188、WO 1997/26362、WO 1997/32985、WO 1997/42328、WO 1997/44472、WO 1997/45545、WO 1998/27212、WO1998/40503、WO 99/58688、WO 1999/58690、WO 1999/58654、WO 2000/008184、WO 2000/008185、WO 2000/28052、WO2000/77229、WO 2001/12782、WO 2001/12826、WO 2002/101059、WO 2003/071860、WO 2004/056999、WO 2005/030942、WO2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO2007/009823、WO 2000/22140、WO 2006/063862、WO2006/072603、WO 2002/034923、EP 06090134.5、EP 06090228.5、EP 06090227.7、EP 07090007.1、EP 07090009.7、WO 2001/14569、WO 2002/79410、WO 2003/33540、WO 2004/078983、WO2001/19975、WO 1995/26407、WO 1996/34968、WO 1998/20145、WO 1999/12950、WO 1999/66050、WO 1999/53072、US 6734341、WO 2000/11192、WO 1998/22604、WO 1998/32326、WO2001/98509、WO 2001/98509、WO 2005/002359、US 5824790、US 6013861、WO 1994/004693、WO 1994/009144、WO1994/11520、WO 1995/35026或WO 1997/20936中有公开。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成同未进行遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性能的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例有产生多聚果糖、尤其是菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物，如EP 0663956、WO 1996/001904、WO1996/021023、WO 1998/039460和WO 1999/024593中所公开；产生α-1，4-葡聚糖的植物，如WO 1995/031553、US 2002/031826、US 6284479、US 5712107、WO 1997/047806、WO 1997/047807、WO 1997/047808和WO 2000/14249中所公开；产生α-1，6分支α-1，4-葡聚糖的植物，如WO 2000/73422中所公开；和产生alternan的植物，如WO 2000/047727、EP 06077301.7、US 5908975和EP 0728213中所公开。
3)产生乙酰透明质酸的转基因植物，例如WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP 2006/304779和WO 2005/012529中所公开。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如遗传工程而获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得，所述植物包括：
a)含有形式改变的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO 1998/000549中所述；
b)含有形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO 2004/053219中所述；
c)具有增加的蔗糖磷酸合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO2001/017333中所述；
d)具有增加的蔗糖合酶表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述；
e)其中通过例如纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶的下调而使纤维细胞基部胞间连丝门控的计时性(timing)发生了改变的植物，例如棉花植物，如WO 2005/017157中所述；
f)通过例如包括nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因的表达而具有改变的反应性的纤维的植物，例如棉花植物，如WO 2006/136351中所述。
还可依据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术法例如基因工程而获得)为具有改变的油分布性质的植物，例如油籽油菜或有关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有能赋予所述改变的油性质的突变的植物而获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US5969169、US 5840946、US 6323392或US 6063947中所述；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US 6270828、US 6169190或US 5965755中所述；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，例如US 5434283中所述。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，为商品名如下的市售转基因植物：YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、Nucotn(棉花)、(例如玉米)、和(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名如下的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup(对草甘膦具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty(对草丁膦具有耐受性，例如油籽油菜)、(对咪唑啉酮具有耐受性)和(对磺酰脲具有耐受性，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规方式育种的除草剂耐受性植物)包括市售的名为(例如玉米)的品种。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系(transformation event)或转化株系的结合的植物，所述植物列于例如多个国家或地区管理机构的数据库中(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明活性化合物的制备和用途将在以下实施例中更充分地说明，但是不限于此。
制备实施例
实施例1：N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲基苯基] 甲脒(30)
将200mg(0.71mmol)4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲基苯胺在5ml原甲酸三甲酯中回流4h。将反应混合物冷却至室温并在旋转蒸发仪上减压浓缩。将剩余物溶入50ml二氯甲烷中并与84mg(1.42mmol)N-乙基-N-甲基胺混合。室温搅拌16h后，减压除去溶剂和未反应的胺，并将产物通过柱色谱法纯化(230mg，88％纯度，80％产率，logP(pH 2.3)＝2.48)。
起始化合物的合成：
4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲基苯胺
将18.00g(57.6mmol)4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲基硝基苯溶于40ml二噁烷和40ml盐酸中的溶液与39.0g(173.0mmol)氯化锡(II)二水合物在室温下混合，然后回流2h。将其冷却至室温，用NaHCO3中和，并用二氯甲烷反复萃取，将萃取液用Na2SO4干燥并过滤，减压除去溶剂(18.3g，89％纯度，99.5％产率，logP(pH 2.3)＝3.51)。
4-(3，4-二氯苯氧基)-2，5-二甲基硝基苯
将10.0g(61.3mmol)3，4-二氯苯酚、10.4g(55.8mmol)4-氯-2，5-二甲基硝基苯和10.0g(72.5mmol)碳酸钾在200ml N，N-二甲基甲酰胺中在100℃下搅拌6h，并将该混合物放入冰中，在0℃下搅拌15min，然后过滤。将固体用水和己烷洗涤并减压干燥(18.0g，98.3％纯度，98.0％产率，log P(pH 2.3)＝5.19)。
表I
用途实施例
实施例1：柄锈菌试验(小麦)/保护性
溶剂：50重量份N，N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小植株用所述活性化合物制剂以所述施用率喷雾。喷雾涂层变干后，用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的分生孢子悬浮液喷洒该植株。将该植株在20℃和100％相对大气湿度的培养箱中保持48小时。
然后将植株放入温度约20℃和约80％相对大气湿度的温室中以促进锈菌孢子堆的发育。
接种后10天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，本发明式3、4、5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、16、19、21、23、24、25、26、27、28、32、33、34、35、36、37、38的化合物(见表I)在1000ppm的活性化合物浓度下显示出70％或更大的药效。
实施例2：白粉菌属(Erysiphe)试验(大麦)/保护性
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小谷物植株用所述活性化合物制剂以所述施用率喷雾。处理后一天，用大麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.hordei)的孢子接种该植株。然后将该植株放入70％相对大气湿度和18℃的温室中。
接种后7天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，本发明式3、4、5、6、7、8、9、11、12、13和14的化合物(见表I)在500ppm的活性化合物浓度下显示出70％或更大的药效。
实施例3：颖枯小球腔菌试验(小麦)/保护性
溶剂：49重量份N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小小麦植株用所述活性化合物制剂以所述施用率喷雾。处理1天后，用颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)的孢子水悬浮液接种该植株，并在100％相对大气湿度和20℃下保持48小时。然后将该植株放入80％相对大气湿度和22℃温度的温室中。
接种后12-14天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，本发明式3、15、21、24、25、26、27、32、33、34、35、36、37、38的化合物(见表I)在500ppm活性化合物浓度下显示出70％或更大的药效。
实施例4：叉丝单囊壳属试验(苹果)/保护性
溶剂：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小植株用所述活性化合物制剂以所述施用率喷雾。喷雾涂层变干后，用苹果霉菌病原体白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)的孢子水悬浮液接种该植株。然后将该植株放入约23℃和约70％相对大气湿度的温室中。
接种后10天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，本发明式3、4、6、7、9、11、24和25的化合物(见表I)在100ppm活性化合物浓度下显示出70％或更大的药效。
实施例5：单囊壳属试验(黄瓜)/保护性
溶剂：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小植株用所述活性化合物制剂以所述施用率喷雾。喷雾涂层变干后，用凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水悬浮液接种该植株。然后将该植株放入约23℃和约70％相对大气湿度的温室中。
接种后7天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，本发明式3、4、6、7、8、9、10、11、13、14、15、23、24、26、27、28、32、33、34、35、36、38的化合物(见表I)在100ppm活性化合物浓度下显示出70％或更大的药效。
实施例6：单胞锈菌属试验(菜豆)/保护性
溶剂：24.5重量份丙酮
24.5重量份二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适宜的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释至所需浓度。
为测试保护活性，将幼小植株用所述活性化合物制剂以所述施用率喷雾。喷雾涂层变干后，用菜豆锈菌病原体疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)的孢子水悬浮液接种该植株，然后将该植株在约20℃和100％相对大气湿度的培养箱中保持1天。
然后将该植株置于约21℃和约90％相对大气湿度的温室中。
接种后10天进行评估。0％意指相当于对照组的药效，而100％的药效意指未观察到侵染。
本试验中，本发明化合物3、7、8、15、23、24、27和32、33、34、35、36、38(见表I)在10ppm活性化合物浓度下显示出70％或更大的药效。

Claims (14)

1.一种式(I)的二卤代苯氧基苯基脒或其盐
其中
R1选自：氢；
R2选自：直链的、支链的C1-12烷基；
R3选自：直链的、支链的C2-12烷基；
R4和R5相互独立地选自：直链的、支链的C1-12烷基；
X1选自：F、Cl、Br和I；
X2位于苯基的4位或5位，并且独立于X1选自F、Cl、Br和I；其中对于3,5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
2.权利要求1的二卤代苯氧基苯基脒或其盐，其中
R1选自：氢；
R2选自：直链的或支链的C1-8烷基基团；
R3选自：直链的、支链的C2-8烷基基团；
且
R4和R5相互独立地选自：直链的或支链的C1-12烷基基团；
X1选自：F、Cl和Br；
X2在苯基的4位或5位并且独立于X1选自F、Cl和Br；
其中对于3,5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
3.权利要求1的二卤代苯氧基苯基脒或其盐，其中
R1选自：氢；
R2选自：甲基和乙基；
R3选自：乙基；
R4和R5相互独立地选自：甲基基团；
X1选自：F、Cl、Br和I；
X2在苯基的4位或5位并且选自F、Cl和Br；
其中对于3,5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
4.权利要求1的二卤代苯氧基苯基脒，选自：N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,4-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,4-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,5-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,5-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,5-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,5-二氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氟苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,4-二氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,4-二氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-氯苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,4-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,4-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,5-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,5-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,5-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,5-二溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-4-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-碘-5-溴苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氟-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-氯-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3-溴-4-碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,4-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,4-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,4-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-甲基-N’-[4-(3,5-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-甲基-N-丙基-N’-[4-(3,5-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N,N-二乙基-N’-[4-(3,5-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒、N-乙基-N-丙基-N’-[4-(3,5-二碘苯氧基)-2,5-二甲苯基]甲脒。
5.一种制备权利要求1至4中任一项的二卤代苯氧基苯基脒的方法，该方法包括以下步骤(a)至(j)中的至少一个：
(a)式(III)的硝基苯衍生物与式(II)的二卤代苯酚根据以下反应方案进行反应：
(b)式(V)的硝基苯酚衍生物与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应：
(c)式(VII)的苯胺与式(II)的二卤代苯酚根据以下反应方案进行反应：
(d)式(XII)的氨基苯酚与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应：
(e)根据以下反应方案，将式(VI)的硝基苯基醚还原为式(VIII)的苯胺醚：
(f)式(VIII)的苯胺醚与
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下
根据以下反应方案进行反应：
(g)式(XII)的氨基苯酚与
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下
根据以下反应方案进行反应：
(h)式(VII)的氨基苯酚与
(i)式(XIII)的氨基乙缩醛或
(ii)与式(XIV)的酰胺或
(iii)与式(XV)的胺，在式(XVI)的原酸酯的存在下
根据以下反应方案进行反应：
(i)式(XI)的脒与式(II)的二卤代苯酚根据以下反应方案进行反应：
(j)式(XI)的脒与式(IV)的二卤代苯基衍生物根据以下反应方案进行反应：
其中在以上方案中
Z代表一个离去基团；
X1、X2，和R1至R5具有权利要求1至4中任一项定义的含义；
R8和R9相互独立地选自：氢、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基或C5-18芳基或C7-19芳基烷基基团，并且可与它们所连接的氧原子一起形成一个5元、6元或7元杂环；
R10、R11和R12相互独立地选自：氢、C1-12烷基、C2-12烯基、C2-12炔基或C5-18芳基或C7-19芳基烷基、C7-19烷基芳基基团，并且R10与R12、R10与R11或R11与R12均各自可与它们所连接的氧原子一起形成一个5元、6元或7元杂环。
6.一种式(VIII)的苯胺醚
其中
R4、R5、X1和X2具有权利要求1中定义的含义；
并且其中对3,5-二取代的情况，X1和X2不同时为Cl。
7.权利要求6的式(VIII)的苯胺醚用于制备根据权利要求1的式(I)的二卤代苯氧基苯基脒的用途。
8.一种用于防治有害微生物的组合物，该组合物含有至少一种权利要求1至4中任一项的二卤代苯氧基苯基脒。
9.权利要求1至4中任一项的脒或这些脒的混合物用于防治有害微生物的非治疗目的的用途。
10.一种用于防治有害微生物的非治疗目的的方法，其特征在于将至少一种权利要求1至4中任一项的二卤代苯氧基苯基脒施用于微生物和/或其生境。
11.权利要求1至4中任一项的脒用于处理种子的用途。
12.权利要求1至4中任一项的脒用于处理转基因植物的用途。
13.权利要求1至4中任一项的脒用于处理转基因植物的种子的用途。
14.一种通过使用经至少一种权利要求1至4中任一项的脒处理的种子来保护种子抵抗有害微生物的方法。
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