CN104886079B - 1,2,3-噻二唑-5-甲脒类多杂环化合物作为杀螨剂的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化学结构新颖通式为TDCA的含三个氮杂环的1,2,3‑噻二唑‑5‑甲脒类化合物作为杀螨剂的用途，特别是用于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植物的害螨防治。
Description
技术领域
本发明涉及一类新型杀螨剂农药，特别是化学结构新颖的N-三取代-1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物作为杀螨剂的用途。
背景技术
脒在医药上具有广泛的应用，可用作治疗糖尿病、心血管疾病药物、消炎药、驱虫药和利尿药。如：式1所描述的环状脒化合物具有血管扩张作用, 用于治疗高血压。式2所描述的含有多个碘的芳基取代脒化合物对结核真菌具有较高的选择性，其胆影脒钠是口服胆囊、胆管造影药。毒性低, 极少有副作用, 对患者安全。和传统的药物相比较, 造影快速,病人无需忌食, 显影效果好。此外，近年来发现一些脒类化合物具有抗癌活性。其抗癌机理是结合DNA活性可以阻断癌细胞的发展, 用作抗癌药。
脒在农业上同样具有广泛的应用。式3所描述的具有两个脒官能团结构的脒类化合物，是英国Boots 公司开发的新型低毒, 广谱有机氮类杀螨剂，具有强烈的触杀，熏蒸作用和良好的穿透作用。并可以用于防治家畜寄生的蜱、螨、疥虫等, 具有较好的发展前景。式4、式5所描述的具有一个脒官能团结构的脒类化合物，与式3所描述的具有两个脒官能团结构的脒类化合物具有类似杀螨效果，虽然在杀螨效果上略低于式3所描述的具有两个脒官能团结构的脒类化合物， 但由于其成本低, 在农药市场上具有较强的竞争力。目前, 在我国南方农村已得到广泛的应用。然而，在目前公开文献报道中，未见本发明所描述的含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物作为杀螨剂的用途报道。
中国专利（申请号CN2015100098343，申请日期2015年1月9日）中报道了专利申请人为西华大学的通式为TDCA的含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物及其合成方法（式6），但未见该类化合物作为杀螨剂用途报道。
螨类属于节肢动物门，蛛形纲，蜱螨目，个体较小。在一个群体中可能存在所有阶段的螨，包括卵，若螨，幼螨和成螨。大多密集群居于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植物的叶片背面，且其繁殖迅速，自交程度高这些都决定了螨类较难防治。另一方面，农民又习惯连续使用杀螨效果好的单一杀螨剂，结果导致螨虫在很多的时间内产生抗性而失去利用价值。因此，采用不同作用机理，不同类型的杀螨剂是解决害螨易产生抗性的有效途径之一。
发明内容
本发明的目的在于报道一种通式为TDCA的含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物（式6）作为杀螨剂的用途，特别是用于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植物的害螨防治。通式为TDCA的含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类活性化合物中，进一步优选化合物为表1中所列活性化合物。
表1：通式为TDCA化合物中进一步优选化合物
本发明通式为TDCA的化合物——下文统称为“本发明化合物” ——具有杀螨剂的用途，特别是用于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植物的害螨防治。将本发明化合物中的一种或者多种施用于作物和/或观赏植物上有害螨虫生长的区域，可以有效防治害螨。本发明化合物施用时间可以在螨虫处于各个生长阶段，包括卵，若螨，幼螨和成螨。下文提到的具体实例为本发明化合物可以防治的害螨的一些代表，列举不限于下述的某些作物和/或观赏植物上的害螨。
作为成为防除对象的螨类，可以列举：
属于瘿螨科的螨：茶尖叶节蜱、茶叶瘿螨、苹果锈螨、葡萄叶锈螨、郁金香瘤瘿螨、枸杞瘤节蜱、伪梨锈蜱、皮氏皮瘿螨等。
属于叶螨科的螨：柑橘全爪螨、苹果全爪螨、桑全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、紫红短须螨、卵形短须螨、刘氏短须螨、亚洲始叶螨、膝状始叶螨、北始叶螨、李始叶螨、史氏始叶螨等。
属于粉螨科的螨：甜果螨、椭圆食粉螨、粗脚粉螨、河野脂螨、刺足根螨等。
属于跗线螨科的螨：韦氏跗线螨、侧多食跗线螨、樱草植食螨、双叶跗线螨。
属于硬蜱科的螨：日本血螨、长角血蜱、微小牛蜱、网纹革蜱、台湾革蜱、褐黄血蜱、全沟硬蜱等。
属于真足螨科的螨：麦叶爪螨、白菜螨。
尽管本发明化合物对各种螨科的螨虫表现出出色的防治活性，但对有用作物，如果树、蔬菜、棉花、花生等作物和/或观赏植物仅仅具有微小程度的损害或完全没有损害，取决于本发明化合物结构通式中各化合物的具体结构、施用量、施用有用作物对象。这就是本发明化合物能够适用于作物和/或观赏植物上害螨防治的根本原因。
本发明化合物根据不同的使用需要或施用环境和/或条件，通过目前常规农药生产方式，将所述有效成分和相应辅助成分为原料充分混合，制备成为不同形式的可供使用的相应剂型。可能的剂型包括：悬乳剂、水分散剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂等。例如几种典型的常用制剂及制备可以：
悬乳剂（SE）即水不溶农药在水中的混合分散体，其中的一种有效成分处于悬浮状态，其它有效成分处于乳液状态。制备时制备时可将本发明化合物中的一种或者几种和相应的乳化液、湿润分散剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂等等辅助成分，按照常规方法，经湿法超微粉碎混合制得。其中乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚类（农乳100#）、烷基苯磺酸盐（农乳500#）、苯乙基酚聚氧乙烯醚类（农乳600#）、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物类（农乳700#）等中的一种或者几种。其中湿润分散剂是木质素磺酸盐、木质素、磷酸酯聚醚类、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、冠醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基卤化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；pH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。
水分散剂（WDG）即能在水中快速崩解，并能均匀分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒制剂。制备时可将本发明化合物中的一种或者几种和辅助成分一起用气流粉粹或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，此为干法；将本发明化合物中的一种或者几种、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研磨，制成悬浮剂，然后再干燥造粒，此为湿法。
可湿性粉剂（WP），即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，可以按照常规方式，首先加入本发明通式为TDCA的化合物中的一种或者几种，然后加入硅藻土、陶土、轻质碳酸钙、白炭黑等常用稀释剂或惰性物质，再加入其它常用辅助成分，如烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种，以及常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性助剂成分。
悬浮剂（SC）即农药悬浮剂，为水不溶固体农药或不混液体农药在水或者油中的分散体。制备时，以水或者油为分散介质，将本发明通式为TDCA的化合物中的一种或者几种及辅助成分（如增稠剂、稳定剂、湿润分散剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂等）经湿法超微粉碎（研磨）制得。其中湿润分散剂是磷酸酯聚醚类、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、冠醚、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；pH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。
应该注意，上文提到的具体剂型为本发明化合物可以配制的代表性剂型，列举不限于上述的这些剂型。
农用化学制剂通常包含0.1-99重量%，特别是0.5-95重量%的本发明化合物。在可湿性粉剂（WP）中活性化合物浓度为，例如1-90重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬浮剂（SC）中活性化合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬乳剂（SE）中活性化合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在水分散剂（WDG）中活性化合物浓度为，例如1-95重量%，优选10-70重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。其他粉末形式的制剂包括1-40重量%活性化合物，优选5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。
为进行施用，如果将合适制剂，以常规方式稀释，例如对于可湿性粉剂、水分散剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂用水稀释。粉剂、颗粒剂、微胶囊剂等施用前通常不再用其他惰性物质稀释。
本发明化合物的施用量根据外界条件而改变，所述外界条件尤其是防治螨虫对象、温度、湿度、制剂剂型。其可在较宽范围内变化，例如0.1-500g/667m2或更多本发明化合物，优选1-60g/667m2。
以下通过实施例的具体方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。实施例中各物料组成比例均为重量%。
具体实施方式：
一、制剂实施例
实施例1： 5%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 5%
木质素磺酸盐钙 4%
羧甲基纤维素钠 4%
十二烷基苯磺酸钠 5%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例2：10%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 10%
木质素磺酸盐钙 5%
羧甲基纤维素钠 4%
十二烷基苯磺酸钠 4%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例3：15%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 25%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 4%
十二烷基苯磺酸钠 4%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例4：20%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 20%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 4%
十二烷基苯磺酸钠 2%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
实施例5：25%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 25%
木质素磺酸盐钙 7%
羧甲基纤维素钠 3%
十二烷基苯磺酸钠 3%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例6：30%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 30%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 4%
十二烷基苯磺酸钠 4%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例7：35%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 35%
木质素磺酸盐钙 10%
羧甲基纤维素钠 3%
十二烷基苯磺酸钠 5%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例8：40%的活性化合物（TDCA-10）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 40%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例9：20%的活性化合物（TDCA-6）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 20%
木质素磺酸盐钙 4%
羧甲基纤维素钠 3%
十二烷基苯磺酸钠 2%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
实施例10：25%的活性化合物（TDCA-6）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 25%
木质素磺酸盐钙 5%
羧甲基纤维素钠 3%
十二烷基苯磺酸钠 2%
四丁基溴化铵 2%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例11：30%的活性化合物（TDCA-6）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 30%
木质素磺酸盐钙 5%
羧甲基纤维素钠 3%
十二烷基苯磺酸钠 3%
四丁基溴化铵 3%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例12：35%的活性化合物（TDCA-6）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 35%
木质素磺酸盐钙 5%
羧甲基纤维素钠 3%
十二烷基苯磺酸钠 5%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例13：40%的活性化合物（TDCA-6）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 40%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例14：40%的活性化合物（TDCA-6与TDCA-10混合）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 30%
活性化合物：TDCA-10 10%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例15：40%的活性化合物（TDCA-6与TDCA-10混合）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 20%
活性化合物：TDCA-10 20%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例16：20%的活性化合物（TDCA-10）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-10 20%
木质素磺酸盐钙 3%
羧甲基纤维素钠 3%
硅酸铝镁 2%
十二烷基苯磺酸钠 2%
乙二醇 3%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。
实施例17：30%的活性化合物（TDCA-10）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-10 30%
木质素磺酸盐钙 4%
羧甲基纤维素钠 4%
硅酸铝镁 3%
十二烷基苯磺酸钠 3%
乙二醇 3%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。
实施例18：40%的活性化合物（TDCA-10）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-10 40%
木质素磺酸盐钙 4%
羧甲基纤维素钠 4%
硅酸铝镁 3%
十二烷基苯磺酸钠 3%
乙二醇 5%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。
实施例19：50%的活性化合物（TDCA-10）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-10 50%
木质素磺酸盐钙 5%
羧甲基纤维素钠 2%
硅酸铝镁 4%
十二烷基苯磺酸钠 3%
乙二醇 5%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。
实施例20：30%的活性化合物（TDCA-10）水分散粒剂
活性化合物：TDCA-10 30%
木质素 5%
丙烯酸酯聚合物 4%
十二烷基磺酸钠 3%
聚乙二醇 4%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。
实施例21：40%的活性化合物（TDCA-10）水分散粒剂
活性化合物：TDCA-10 40%
木质素 5%
丙烯酸酯聚合物 4%
十二烷基磺酸钠 4%
聚乙二醇 6%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。
实施例22：40%的活性化合物（TDCA-1）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-1 40%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例23：40%的活性化合物（TDCA-13）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-10 40%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例24：20%的活性化合物（TDCA-1）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-1 20%
木质素磺酸盐钙 3%
羧甲基纤维素钠 3%
硅酸铝镁 2%
十二烷基苯磺酸钠 2%
乙二醇 3%
膨润土 补余至100%
实施例25：20%的活性化合物（TDCA-7）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-7 20%
木质素磺酸盐钙 3%
羧甲基纤维素钠 3%
硅酸铝镁 2%
十二烷基苯磺酸钠 2%
乙二醇 3%
膨润土 补余至100%
实施例26：20%的活性化合物（TDCA-13）悬浮剂（SC）
活性化合物：TDCA-13 20%
木质素磺酸盐钙 3%
羧甲基纤维素钠 3%
硅酸铝镁 2%
十二烷基苯磺酸钠 2%
乙二醇 3%
膨润土 补余至100%
实施例27：40%的活性化合物（TDCA-9）水分散粒剂
活性化合物：TDCA-9 40%
木质素 5%
丙烯酸酯聚合物 4%
十二烷基磺酸钠 4%
聚乙二醇 6%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。
实施例28：40%的活性化合物（TDCA-5）水分散粒剂
活性化合物：TDCA-5 40%
木质素 5%
丙烯酸酯聚合物 4%
十二烷基磺酸钠 4%
聚乙二醇 6%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。
实施例29：40%的活性化合物（TDCA-13）水分散粒剂
活性化合物：TDCA-13 40%
木质素 5%
丙烯酸酯聚合物 4%
十二烷基磺酸钠 4%
聚乙二醇 6%
膨润土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。
实施例30：40%的活性化合物（TDCA-2）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-2 40%
木质素磺酸盐钙 7%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例31：40%的活性化合物（TDCA-3）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-3 40%
木质素磺酸盐钙 10%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 7%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例32：40%的活性化合物（TDCA-4）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-4 40%
木质素磺酸盐钙 6%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 12%
四丁基溴化铵 5%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例33：40%的活性化合物（TDCA-5）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-5 40%
木质素磺酸盐钙 15%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 3%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例34：40%的活性化合物（TDCA-6）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-6 40%
木质素磺酸盐钙 20%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 3%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例35：40%的活性化合物（TDCA-7）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-7 40%
木质素磺酸盐钙 8%
羧甲基纤维素钠 8%
十二烷基苯磺酸钠 9%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例36：40%的活性化合物（TDCA-8）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-8 40%
木质素磺酸盐钙 10%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 5%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例37：40%的活性化合物（TDCA-9）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-9 40%
木质素磺酸盐钙 10%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 3%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例38：40%的活性化合物（TDCA-11）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-11 40%
木质素磺酸盐钙 12%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 3%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例39：40%的活性化合物（TDCA-12）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-12 40%
木质素磺酸盐钙 6%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 4%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例40：40%的活性化合物（TDCA-13）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-13 40%
木质素磺酸盐钙 16%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 5%
四丁基溴化铵 2%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例41：40%的活性化合物（TDCA-14）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-14 40%
木质素磺酸盐钙 7%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 9%
四丁基溴化铵 6%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
实施例42：40%的活性化合物（TDCA-15）可湿性粉剂（WP）
活性化合物：TDCA-15 40%
木质素磺酸盐钙 12%
羧甲基纤维素钠 5%
十二烷基苯磺酸钠 6%
四丁基溴化铵 8%
高岭土 补余至100%
制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。
二、生物实施例
以下的实施例中显示出本发明活性化合物作为杀螨剂的有效成分有用。
实施例43：对二斑叶螨的毒力实验
在田间菜豆上采集的二斑叶螨虫，在室内饲养3代，选择雌性成虫作为试虫。
在3.5寸盆中播种的菜豆豆芽发芽后，经过6-10天的第一颗叶上，接种二斑叶螨雌性成虫。制备上述实施例1～42中配方所示的可湿性粉剂（WP），将需要使用的可湿性粉剂，采用常规可湿性粉剂直接喷洒的方法散布于上述菜豆上，将上述3.5寸菜豆盆放置在温度25℃、湿度65%的恒温室内。从散布开始经过3天后，调查杀虫率。实验再重复进行2次。
对含有活性化合物TDCA-1～TDCA-15的40%可湿性粉剂（WP）进行上述实验。其结果，活性化合物TDCA-7、TDCA-10、TDCA-11、TDCA-12稀释至浓度100ppm时杀虫率在75%以上；活性化合物TDCA-6、TDCA-8、TDCA-9、TDCA-13稀释至浓度100ppm时杀虫率在50～75%。
实施例44：对柑橘全爪螨的毒力实验
在柑橘树上采集的柑橘全爪螨虫，在室内饲养3代，选择雌性成虫作为试虫。
在培养皿中，放入的柑橘叶子上，接种20只柑橘全爪螨雌性成虫。制备上述实施例1～42中配方所示的可湿性粉剂（WP），将需要使用的可湿性粉剂，采用常规可湿性粉剂直接喷洒的方法散布于上述柑橘叶子上，将上述培养皿放置在温度25℃、湿度65%的恒温室内。从散布开始经过3天后，调查杀虫率。实验再重复进行2次。
对含有活性化合物TDCA-1～TDCA-15的40%可湿性粉剂（WP）进行上述实验。其结果，活性化合物TDCA-7、TDCA-10、TDCA-11稀释至浓度100ppm时杀虫率在80%以上；活性化合物TDCA-5、TDCA-6、TDCA-8、TDCA-9、TDCA-12、TDCA-13、TDCA-14稀释至浓度100ppm时杀虫率在40～70%；活性化合物TDCA-1、TDCA-2、TDCA-3、TDCA-4、TDCA-15稀释至浓度100ppm时杀虫率在5～10%，这5个活性化合物对柑橘全爪螨虫杀虫效果不优异。
实施例45：对二斑叶螨卵的杀卵毒力实验
在田间菜豆上采集的二斑叶螨虫，在室内饲养3代，选择雌性成虫作为试虫。
在培养皿中的菜豆叶上接种二斑叶螨雌性成虫，使其产卵1天。制备上述实施例1～42中配方所示的可湿性粉剂（WP），将需要使用的可湿性粉剂，采用常规可湿性粉剂直接喷洒的方法散布于上述菜豆叶上，将上述培养皿放置在温度25℃、湿度65%的恒温室内。从散布开始经过7天后产下并附着的卵能否孵化，调查杀卵率。实验再重复进行2次。
对含有活性化合物TDCA-1～TDCA-15的40%可湿性粉剂（WP）进行上述实验。其结果，活性化合物TDCA-6、TDCA-7、TDCA-10、TDCA-11、TDCA-12稀释至浓度120ppm时杀卵率在70%以上；活性化合物TDCA-8、TDCA-9、TDCA-13稀释至浓度120ppm时杀卵率在45～70%。
实施例46：对柑橘全爪螨卵的杀卵毒力实验
在柑橘树上采集的柑橘全爪螨虫，在室内饲养3代，选择雌性成虫作为试虫。
在培养皿中，放入的柑橘叶子上，接种柑橘全爪螨雌性成虫，使其产卵1天。制备上述实施例1～42中配方所示的可湿性粉剂（WP），将需要使用的可湿性粉剂，采用常规可湿性粉剂直接喷洒的方法散布于上述柑橘叶子上，将上述培养皿放置在温度25℃、湿度65%的恒温室内。从散布开始经过7天后产下并附着的卵能否孵化，调查杀卵率。实验再重复进行2次。
对含有活性化合物TDCA-1～TDCA-15的40%可湿性粉剂（WP）进行上述实验。其结果，活性化合物TDCA-7、TDCA-10、TDCA-11稀释至浓度120ppm时杀卵率在75%以上；活性化合物TDCA-5、TDCA-6、TDCA-8、TDCA-9、TDCA-12、TDCA-13、TDCA-14稀释至浓度120ppm时杀卵率在50～70%。
Claims (3)
1.一种通式为TDCA的含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物作为杀螨剂的用途，用于果树、蔬菜、棉花、花生物及观赏植物的害螨防治，
。
2.一种用于果树、蔬菜、棉花、花生及观赏植物的害螨防治的方法，其中将有效量的至少一种权利要求1中通式为TDCA的含三个氮杂环的1,2,3-噻二唑-5-甲脒类化合物施用于所述作物及观赏植物上。
3.权利要求1所述杀螨剂的用途，通过目前常规农药生产方式，制备成为不同形式的可供使用的悬乳剂、水分散剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂。
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