CN100420722C - 钇、锆、镧、铈、镨和/或钕作为防腐蚀涂料组合物增强剂的用途 - Google Patents

钇、锆、镧、铈、镨和/或钕作为防腐蚀涂料组合物增强剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明的主题是使用氧化物或盐形式的至少一种选自钇、锆、镧、铈、镨和钕的元素作为水相或有机相的含粒状金属的防腐蚀涂料组合物的用于金属部件的防腐蚀性增强剂。

Description

钇、锆、镧、铈、镨和/或钕作为防腐蚀涂料组合物增强剂的用途
本发明开发了一种用于金属部件的防腐蚀涂料，其优选不含六价铬并具有提高的防腐蚀性。
本发明适用于由于其在例如汽车工业中的预定用途而要求高耐腐蚀性的所有类型的金属部件，特别是钢或铸铁或者具有由锌层或锌合金层构成的表面的金属部件。已经推荐使用不含六价铬的防腐蚀涂料组合物。这些组合物中的一些含有粒状金属。粒状金属，例如锌和/或铝，悬浮在组合物中并为金属部件提供对于腐蚀介质的牺牲阳极保护。对用于金属部件的水性防腐蚀涂料组合物已有所报道，其含有粒状金属、合适的溶剂、增稠剂和由硅烷形成的粘合剂。还描述了下述粒状金属基组合物——通过在该组合物中加入氧化钼(MoO3)提高了其储存稳定性和防腐蚀性。
在本发明的范围内，申请人已经发现，通过在含粒状金属的组合物中加入氧化物或盐形式的至少一种选自钇、锆、镧、铈、镨或钕的元素，可以提高该组合物的防腐蚀性。
经证实，当上述元素与氧化钼联用时，含粒状金属的涂料组合物的防腐蚀性进一步提高。
本发明涉及的含粒状金属的组合物可以是水相或有机相组合物。当需要高耐腐蚀性时，它们是推荐使用的。
因此，本发明的主题是使用氧化物或盐形式的至少一种选自钇、锆、镧、铈、镨和钕的元素作为增强水相或有机相的含粒状金属的用于金属部件的防腐蚀涂料组合物防腐蚀性的试剂。
本发明的进一步主题是使用至少一种上述元素，任选与氧化钼MnO3联用，以作为水相或有机相的含粒状金属的用于金属部件的防腐蚀涂料组合物的防腐蚀性增强剂。
至少一种上述元素的存在似乎可以增强组合物中粒状金属产生的防腐蚀保护的效力，不过，这一解释不是限制性的。
组合物中存在的粒状金属优选以具有不同的均匀或非均匀几何结构的粉末形式加入，特别是球形、层形、透镜形或其它特定形式。
用作组合物防腐蚀性增强剂的上述元素的氧化物或盐，通常是粒子的D50小于20微米的粉末形式(数值D50是指50％数量的粒子具有小于该值的粒度，而50％数量的粒子具有大于该值的粒度)。在涂料组合物的制备过程中，可以进行预先的研磨或分散步骤(从而将附聚物碎裂成基本粒子)，以使组合物含有D50小于3微米的粒子。
这些氧化物或盐可以在水相或有机相中充分可溶、部分可溶或完全不溶。它们在组合物中可以是分散形式或溶解形式。
有利地，钇盐选自乙酸钇、氯化钇、甲酸钇、碳酸钇、氨基磺酸钇、乳酸钇、硝酸钇、草酸钇、硫酸钇、磷酸钇和铝酸钇(Y3Al5O12)，和它们的混合物。
有利地，钇氧化物为Y2O3形式。
钇优选以氧化物形式使用。
用于制备涂料组合物的氧化钇Y2O3通常是粒度为1微米至40微米且D50约为6至8微米的粒子形式。当制备涂料组合物时，可以进行预先的研磨或分散步骤(从而将附聚物碎裂成基本粒子)，以使组合物含有D50小于3微米的粒子。
锆盐优选选自碳酸锆、硅酸锆、硫酸锆或钛酸锆，或者为它们的混合物。
有利地，锆氧化物为ZrO2形式。
有利地，镧盐选自乙酸镧、草酸镧、硝酸镧、硫酸镧、碳酸镧、磷酸镧或铝酸镧(LaAlO3)，或者为它们的混合物。
镧氧化物优选为La2O3形式。
有利地，铈盐选自氯化铈、碳酸铈、乙酸铈、硝酸铈、草酸铈、硫酸铈、磷酸铈、钼酸铈(Ce2(MoO4)3)或钨酸铈(Ce2(WO4)3)，或者为它们的混合物。
有利地，铈氧化物为CeO2形式。
铈优选以氯化铈或CeO2的形式使用。
有利地，镨盐选自碳酸镨、氯化镨、硝酸镨、草酸镨或硫酸镨，或者为它们的混合物。
有利地，镨氧化物为Pr6O11的形式。
有利地，钕盐选自碳酸钕、氯化钕、硝酸钕或硫酸钕，或者为它们的混合物。
有利地，钕氧化物为Nd2O3形式。
当该组合物含有与用作组合物防腐蚀性增强剂的上述元素中的一种联合使用的氧化钼MoO3时，MoO3有利地作为钼含量高于大约60wt％的基本纯净的斜方晶形加入。
优选地，氧化钼MoO3是粒度为1微米至200微米的粒子形式。
优选地，组合物的所述防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3以下列重量比联用——0.25＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜20，优选0.5＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜16，更优选0.5＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜14。
优选地，与氧化钼MoO3联用氧化钇Y2O3。本发明的进一步主题是以下列重量比与氧化钼MoO3联用氧化钇Y2O3——0.25＜Y2O3∶MoO3＜20，优选0.5＜Y2O3∶MoO3＜16，更优选0.5＜Y2O3∶MoO3＜14。
本发明的进一步主题涉及用于金属部件的防腐蚀涂料组合物，其含有：
-至少一种粒状金属；
-一种组合物防腐蚀性增强剂，选自氧化物或盐形式的钇、锆、镧、铈、镨和钕，其任选与氧化钼MoO3联用；
-粘合剂；和
-任选与一种或多种有机溶剂联用的水，或一种或多种互混溶性有机溶剂。
涂料组合物含有至少一种粒状金属，也就是一种或多种粒状金属。
有利地，粒状金属含量为组合物重量的10wt％至40wt％。
粒状金属可以选自锌、铝、锡、锰、镍、它们的合金或它们的混合物。
优选地，粒状金属选自锌、铝、它们的合金或它们的混合物。优选地，合金选自含有至少3wt％铝，优选7wt％铝的锌与铝的合金，和含有至少10wt％锡的锌与锡的合金。
该组合物的防腐蚀性增强剂的含量优选为组合物重量的0.5wt％至10wt％，优选为组合物重量的1wt％至8wt％，更优选为组合物重量的1wt％至7wt％。
有利地，组合物的防腐蚀性增强剂为钇或铈，优选为氧化物形式Y2O3，或优选为氯化铈形式的铈。
有利地，组合物的防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3以下列重量比联用——0.25＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜20，优选0.5＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜16，更优选0.5＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜14。
粘合剂含量优选为组合物重量的3wt％至20wt％。粘合剂可以是在水相或有机相中的有机和/或无机类型。粘合剂的选择取决于不同的标准，其中包括涂料组合物的焙烘温度。
粘合剂优选选自任选被有机官能化的烷氧基化(alcoxylated)硅烷(例如γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷或γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷)、有机硅树脂、钠和/或钾和/或锂的硅酸盐、锆酸盐、钛酸盐、环氧树脂、苯氧树脂、丙烯酸或它们的混合物。
粘合剂可以与酚型、氨基塑料型或双氰胺型交联剂联用。也可以加入酸催化剂以催化交联反应。
如果组合物是水相，可以与树脂联合使用胶态二氧化硅作为粘合剂。
如果涂料组合物是水相，则液体相由水形成并可含有最多30wt％的有机溶剂或有机水混溶性溶剂的混合物。
如果涂料组合物是有机相，则液体相完全由有机溶剂或互混溶性有机溶剂混合物构成。
一种或多种有机溶剂是根据粘合剂进行选择的，从而溶解粘合剂或使其分散体稳定。有利地，一种或多种有机溶剂选自石油溶剂、醇、酮、芳族溶剂、或二醇溶剂如乙二醇醚(特别是二甘醇、三甘醇和双丙甘醇)、乙酸酯、聚乙二醇或硝基丙烷，或它们的混合物。
如果涂敷类型需要，例如如果要通过浸渍-离心法涂敷的话，涂料组合物还可以含有增稠剂。
有利地，增稠剂的含量低于组合物重量的7wt％，优选为组合物重量的0.005wt％至7wt％。
有利地，增稠剂选自纤维素衍生物，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素、黄原酸胶、聚氨酯或丙烯酸型联合增稠剂、二氧化硅、硅酸盐(例如镁和/或锂的硅酸盐，任选经过处理)、或亲有机物质的粘土，或者为它们的混合物。
涂料组合物还可以含有润滑剂，其量应足以获得自润滑体系，该润滑剂具体选自聚乙烯、聚四氟乙烯、MoS2、石墨、聚砜、合成或天然蜡或氮化物，或者为它们的混合物。
如果涂料组合物是水相的，其还可以含有与粘合剂相容的其它添加剂，选自防沫剂(例如来自Schwegman的Schwego泡沫(乳化烃))、湿润剂(例如乙氧基化壬基酚(monylphenol)或乙氧基化多元醇)、表面活性剂(例如来自Cytec的Aerosol TR70(磺基丁二酸钠))和抗微生物剂(例如来自Progiva的Ecocide D75)，和弱酸(例如硼酸)以调节组合物的pH值。
在优选方式中，涂料组合物含有下列成分：
-10wt％至40wt％的至少一种粒状金属；
-0.5wt％至10wt％的一种组合物防腐蚀性增强剂，选自氧化物或盐形式的钇、锆、镧、铈、镨或钕，其任选与氧化钼MoO3联用；
-最多7wt％的增稠剂；
-3wt％至20wt％的粘合剂；
-最多3wt％，优选0.05至2wt％的钠和/或钾和/或锂硅酸盐；
-最多7wt％的一种或多种润滑剂；
-1wt％至30wt％的有机溶剂或有机溶剂混合物；
-任选0.1wt％至10wt％的弱无机酸，例如硼酸；
-任选0.01wt％至1wt％的阴离子型表面活性剂；和
-水，以补足至100％。
如果上述防腐蚀性增强剂与氧化钼联用，后者优选构成组合物重量的0.5wt％至2wt％。
显然，本发明还扩展至使用上述组合物涂到金属部件上的防腐蚀涂层。
涂敷可以通过喷涂、浸渍-沥干或浸渍-离心法进行，然后(例如通过对流或红外线)对涂层进行焙烘操作，焙烘优选在70℃至350℃之间的温度下通过对流进行大约10至60分钟。
按照一个有利的具体实施方式，防腐蚀涂层得自下列涂敷操作：其在焙烘操作之前包括，在线(on line)在70℃左右的温度下，(例如通过对流或红外线)特别是通过对流，对涂好的金属部件进行干燥操作达10至30分钟。
在这些条件下，如此涂敷的干燥薄膜的厚度为3微米(11克/平米)至15微米(55克/平米)，优选为4微米(15克/平米)至10微米(40克/微米)，更优选为5微米(18克/平米)至10微米(40克/平米)。
本发明还扩展到带有使用上述组合物涂敷的防腐蚀涂层的金属基底，优选为钢材。
该涂层本身还可以被涂上另一涂层以进一步增强某些性质，例如防腐蚀性或润滑性。增强防腐蚀性保护的涂层可以含有碱性硅酸盐(特别是钠和/或钾和/或锂硅酸盐)、丙烯酸、锆酸盐、钛酸盐、硅烷、环氧树脂、酚树脂或它们的混合物，这些树脂任选与胶态二氧化硅联用。润滑性涂层可以含有选自聚乙烯、聚四氟乙烯、MoS2、石墨、聚砜、合成或天然蜡、或氮化物，或者它们的混合物的润滑剂。
腐蚀试验
A)在水相中，任选与氧化钼(MoO 3 )联用的氧化钇(Y 2 O 3 )对 防腐蚀性的影响
对表1给出的涂料组合物进行对比实验。
表1
1纯度为99.99％的Y2O3(Rhodia)
2糊状的锌，在石油溶剂中约92％(80％Alu Stapa PG Chromal VIII，来自Eckart Werke)
3铝，在双丙甘醇中约80％
4γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(Crompton)
5硅酸钠(Rhodia)
6乙氧基化的壬基酚型湿润剂(Uniqema)
7乙氧基化的壬基酚型湿润剂(Uniqema)
8二氧化硅型防沉降剂(Degussa)
9烃型防沫剂
制备的样品
-处理过的基底：去油脂的、喷丸处理过的钢螺杆
-涂料组合物涂敷：浸渍-离心法
-焙烘：在310℃焙烘25分钟
-涂层重量：26±2克/平米
按照标准NFISO 9227用盐喷雾测试由此处理过的钢螺杆。耐盐雾性的结果列示在表2中。
表2
  组合物   Y<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(wt％)   MoO<sub>3</sub>(wt％)   耐盐雾性(N°小时)
  1   0   0   140-260
  2   3   0   840
  3   0   0.9   500
  4   3   0.9   1300
表2清楚地显示，在涂料组合物中添加氧化钇Y2O3提高了用这些组合物处理过的样品的耐盐雾性。
此外，当氧化钇Y2O3与氧化钼MoO3联用时，防腐蚀性进一步提高。观察到Y2O3与MoO3之间的相互作用或协合作用，这提高了组合物的防腐蚀性。
B)锌与7wt％铝的合金(StapaZn 4 Al 7 ，来自Eckkart Werke)对防 腐蚀性的影响
对表3所列的涂料组合物进行对比实验。
表3
制备的样品
-处理过的基底：去油脂的、喷丸处理过的钢螺杆
-涂料组合物涂敷：浸渍-离心法
-焙烘：在310℃焙烘25分钟
-涂层重量：26±2克/平米
用表3中的涂料组合物处理钢螺杆，然后按照标准NFISO 9227用盐雾测试。
耐盐雾性的结果列示在表4中。
表4
组合物 Y<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(wt％) MnO<sub>3</sub>(wt％)   Stapa Zn<sub>4</sub>Al<sub>7</sub>/Zn(重量％)   耐盐雾性(N°小时)
  5 0 0.9   0   450
  6 3 0.9   0   1370
  7 3 0.9   30   1900
表4显示用合金锌时，组合物的防腐蚀性优于用锌时。
C)氯化铈在水相中对防腐蚀性的影响
对表5所列的涂料组合物进行对比实验。
表5
Figure C20048001996100171
制备的样品
-处理过的基底：去油脂的、喷丸处理过的钢螺杆
-涂料组合物涂敷：浸渍-离心法
-焙烘：在310℃焙烘25分钟
-涂层重量：26±2克/平米
用表5中的涂料组合物处理钢螺杆，然后按照标准NFISO 9227用盐雾测试。
耐盐雾性的结果列示在表6中。
表6
  组合物   氯化铈(wt％)   耐盐雾性(N°小时)
  8   0   200
  9   0.5   500
  10   2   770
表6清楚地显示，在涂料组合物中加入氯化铈提高了用这些组合物处理过的样品的耐盐雾性。
D)碳酸钇在水相中对防腐蚀性的影响
对表7所列的涂料组合物进行对比实验。
表7
Figure C20048001996100181
按照实施例1制备、处理和测试钢螺杆。耐盐雾性的结果列示在表8中。
表8
  组合物   碳酸钇(wt％)   MoO<sub>3</sub>(wt％)   耐盐雾性(N°小时)
  11   0   0   288
  12   0   0.8   400
  13   6.9   0   288
  14   6.9   0.8   1296
表8清楚地显示，当碳酸钇与氧化钼MoO3联用时，防腐蚀性提高。观察到碳酸钇与MoO3之间的相互作用或协合作用，这提高了组合物的防腐蚀性。
E)多种氧化物在水相中对防腐蚀性的影响
对表9所列的涂料组合物进行对比实验。
表9
Figure C20048001996100191
E-1)电化学
制备的样品
-处理过的基底：去油脂的和砂磨过的钢板
-涂料组合物涂敷：通过手工涂料器
-焙烘：在310℃焙烘25分钟
-涂层重量：26±2克/平米
暴露在空气中，在1小时内，用SOLARTRON 1250分析器(Schlumberger)以0.1mV.s-1下±10mV的扫描速率测量涂层的抗极化性。这些测量的结果列示在表10中。抗极化性的值越高，表明涂层的防腐蚀性越好。
表10
  组合物   氧化物   氧化物(wt％)   MoO<sub>3</sub>(wt％)   抗极化性(Ω.cm<sup>2</sup>)
  15   -   0   0   3300
  16   -   0   0.9   9100
  17   Y<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0   n.d.
  18   Y<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0.9   12100
  21   CeO<sub>2Rhodia</sub>   3   0   10600
  22   CeO<sub>2Rhodia</sub>   3   0.9   12000
  23   CeO<sub>2Sogemet</sub>   3   0   10000
  24   CeO<sub>2Sogemet</sub>   3   0.9   12000
  25   La<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0   n.d.
  26   La<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0.9   11900
  27   La<sub>2</sub>O<sub>3Sogemet</sub>   3   0   9300
  28   La<sub>2</sub>O<sub>3Sogemet</sub>   3   0.9   10100
  29   Pr<sub>6</sub>O<sub>11</sub>   3   0   9900
  30   Pr<sub>6</sub>O<sub>11</sub>   3   0.9   9800
  31   Nd<sub>2</sub>O<sub>3</sub>   3   0   9400
  32   Nd<sub>2</sub>O<sub>3</sub>   3   0.9   10000
  33   ZrO<sub>2</sub>   3   0   9200
  34   ZrO<sub>2</sub>   3   0.9   12000
表10清楚地显示，在涂料组合物中添加钇、铈、镧、镨、钕或锆的氧化物提高了涂层的抗极化性，这表明涂层的耐腐蚀性很可能提高。
E-2)耐腐蚀性
按照实施例1制备、处理和测试钢螺杆。耐盐雾性的结果列示在表11中。
表11
  组合物   氧化物   氧化物(wt％)   MoO<sub>3</sub>(wt％)   耐盐雾性(N°小时)
  15   -   0   0   288
  16   -   0   0.9   400
  17   Y<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0   1056
  18   Y<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0.9   ＞1500
  19   Y<sub>2</sub>O<sub>3Sogemet</sub>   3   0   1296
  20   Y<sub>2</sub>O<sub>3Sogemet</sub>   3   0.9   ＞1656
  21   CeO<sub>2Rhodia</sub>   3   0   144
  22   CeO<sub>2Rhodia</sub>   3   0.9   720
  23   CeO<sub>2Sogemet</sub>   3   0   144
  24   CeO<sub>2Sogemet</sub>   3   0.9   792
  25   La<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0   336
  26   La<sub>2</sub>O<sub>3Rhodia</sub>   3   0.9   552
  27   La<sub>2</sub>O<sub>3Sogemet</sub>   3   0   552
  28   La<sub>2</sub>O<sub>3Sogemet</sub>   3   0.9   864
  29   Pr<sub>6</sub>O<sub>11</sub>   3   0   504
  30   Pr<sub>6</sub>O<sub>11</sub>   3   0.9   864
  31   Nd<sub>2</sub>O<sub>3</sub>   3   0   288
  32   Nd<sub>2</sub>O<sub>3</sub>   3   0.9   1560
  33   ZrO<sub>2</sub>   3   0   288
  34   ZrO<sub>2</sub>   3   0.9   456
表11清楚地显示，在涂料组合物中添加钇、铈、镧、镨、钕或锆的氧化物提高了用这些组合物处理过的样品的耐盐雾性。最好的氧化物似乎是Y2O3，但是钕、镨和镧也产生非常好的效果。
此外，当氧化物与氧化钼MoO3联用时，防腐蚀性进一步提高。观察到氧化物与MoO3之间的相互作用或协合作用，这提高了组合物的防腐蚀性。

Claims (60)

1. 氧化物或盐形式的至少一种选自钇、锆、镧、铈、镨或钕元素的用途，将其作为水相或有机相的含粒状金属的用于金属部件的防腐蚀涂料组合物的防腐蚀性增强剂。
2. 如权利要求1所述的用途，其特征在于用作防腐蚀性增强剂的上述元素中的一种与氧化钼MoO3联用。
3. 如权利要求1或2所述的用途，其用于增强粒状金属产生的防腐蚀保护的效力。
4. 如权利要求3所述的用途，其特征在于所述粒状金属以具有各种均匀或非均匀几何结构的粉末形式加入组合物中。
5. 如权利要求3所述的用途，其特征在于所述粒状金属以球形、层形或透镜形结构的粉末形式加入组合物中。
6. 如权利要求1或2所述的用途，其特征在于所用元素是钇。
7. 如权利要求1或2所述的用途，其特征在于所述钇处于氧化物Y2O3形式或碳酸钇形式。
8. 如权利要求7所述的用途，其特征在于所述氧化钇Y2O3是以粒度为1微米至40微米且D50为6至8微米的粒子形式使用的。
9. 如权利要求1或2所述的用途，其特征在于所用元素是铈。
10. 如权利要求1或2所述的用途，其特征在于所述铈处于氯化铈形式或氧化物CeO2形式。
11. 如权利要求1或2所述的用途，其特征在于所用元素是La、Pr、Nd或Zr，分别处于La2O3、Pr6O11、Nd2O3或ZrO2的形式。
12. 如权利要求2所述的用途，其特征在于所用氧化钼MoO3是钼含量高于60wt％的纯净的斜方晶形。
13. 如权利要求2所述的用途，其特征在于所述氧化钼MoO3是粒度为1微米至200微米的粒子形式。
14. 如权利要求2所述的用途，其特征在于所述防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3以下列重量比联用——0.25＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜20。
15. 如权利要求14所述的用途，其特征在于所述防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3的重量比为：0.5＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜16。
16. 如权利要求15所述的用途，其特征在于所述防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3的重量比为：0.5＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜14。
17. 用于金属部件的防腐蚀涂料组合物，其特征在于其含有：
-至少一种粒状金属；
-一种组合物防腐蚀性增强剂，选自氧化物或盐形式的钇、锆、镧、铈、镨或钕；
-粘合剂；和
-任选与一种或多种有机溶剂联用的水，或一种或多种互混溶性有机溶剂。
18. 如权利要求17所述的组合物，其特征在于所述组合物的防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3联用。
19. 如权利要求18所述的组合物，其特征在于以组合物的重量计其含有0.5wt％至2wt％的氧化钼MoO3。
20. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于以组合物的重量计其含有10wt％至40wt％的至少一种粒状金属。
21. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于所述粒状金属选自锌、铝、锡、锰、镍、它们的合金或它们的混合物。
22. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于其含有占组合物重量的0.5wt％至10wt％的所述组合物防腐蚀性增强剂。
23. 如权利要求22所述的组合物，其特征在于其含有占组合物重量的1wt％至8wt％的所述组合物防腐蚀性增强剂。
24. 如权利要求22所述的组合物，其特征在于其含有占组合物重量的1wt％至7wt％的所述组合物防腐蚀性增强剂。
25. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于所述钇处于氧化物Y2O3形式或碳酸钇形式。
26. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于所述铈处于氯化铈形式或氧化物CeO2形式。
27. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物的防腐蚀性增强剂选自La2O3、Pr6O11、Nd2O3或ZrO2。
28. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物的所述防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3以下列重量比联用——0.25＜防腐蚀性增强剂：MoO3＜20。
29. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于以组合物的重量计其含有3wt％至20wt％的在水相或有机相中的有机粘合剂和/或无机粘合剂。
30. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于所述粘合剂选自烷氧基化硅烷、有机硅树脂、胶态二氧化硅、钠和/或钾和/或锂的硅酸盐、锆酸盐、钛酸盐、环氧树脂、苯氧树脂、丙烯酸或它们的混合物。
31. 如权利要求30所述的组合物，其特征在于所述烷氧基化硅烷是有机官能化的。
32. 如权利要求30所述的组合物，其特征在于所述丙烯酸与酚型、氨基塑料型或双氰胺型交联剂或与酸催化剂联用。
33. 如权利要求30所述的组合物，其特征在于所述环氧树脂与酚型、氨基塑料型或双氰胺型交联剂或与酸催化剂联用。
34. 如权利要求30所述的组合物，其特征在于所述粘合剂是有机官能化的硅烷。
35. 如权利要求34所述的组合物，其特征在于所述有机官能化的硅烷为γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷或γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷。
36. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于其含有一种有机溶剂，该溶剂选自石油溶剂、醇、酮、芳族溶剂、乙酸酯、硝基丙烷或它们的混合物。
37. 如权利要求36所述的组合物，其特征在于所述的醇为二醇溶剂。
38. 如权利要求36所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂为乙二醇醚。
39. 如权利要求36所述的组合物，其特征在于所述有机溶剂选自二甘醇、三甘醇或双丙甘醇、聚乙二醇或它们的混合物。
40. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于以组合物的重量计其还含有多达7wt％增稠剂。
41. 如权利要求40所述的组合物，其特征在于所述增稠剂选自纤维素衍生物、黄原酸胶、聚氨酯或丙烯酸型联合增稠剂、二氧化硅、硅酸盐；或亲有机物质的粘土，或它们的混合物。
42. 如权利要求41所述的组合物，其特征在于所述纤维素衍生物选自羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素。
43. 如权利要求41所述的组合物，其特征在于所述硅酸盐选自经过或未经过处理的镁和/或锂的硅酸盐。
44. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于其还含有润滑剂以获得自润滑体系，该润滑剂选自聚乙烯、聚四氟乙烯、MoS2、石墨、聚砜、合成或天然蜡或氮化物，或它们的混合物。
45. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于其还含有选自防沫剂、湿润剂、表面活性剂或抗微生物剂的添加剂。
46. 如权利要求17至19任一项所述的组合物，其特征在于其含有：
-10wt％至40wt％的至少一种粒状金属；
-0.5wt％至10wt％的一种组合物防腐蚀性增强剂，选自氧化物或盐形式的钇、锆、镧、铈、镨或钕；
-最多7wt％的增稠剂；
-3wt％至20wt％的粘合剂；
-最多3wt％的钠和/或钾和/或锂硅酸盐；
-最多7wt％的一种或多种润滑剂；
-1wt％至30wt％的有机溶剂或有机溶剂混合物；和
-水，以补足至100％。
47. 如权利要求46所述的组合物，其特征在于所述防腐蚀性增强剂与氧化钼MoO3联用。
48. 如权利要求46所述的组合物，其特征在于所述钠和/或钾和/或锂硅酸盐的含量为0.05至2wt％。
49. 如权利要求46所述的组合物，其特征在于其还含有0.1wt％至10wt％的弱无机酸。
50. 如权利要求49所述的组合物，其特征在于所述弱无机酸为硼酸。
51. 如权利要求46所述的组合物，其特征在于其还含有0.01wt％至1wt％的阴离子型表面活性剂。
52. 用于金属部件的防腐蚀涂层，其特征在于其是通过喷涂、浸渍-沥干或浸渍-离心法由如权利要求17至19任一项所述的涂料组合物获得的，通过对流或红外线对该涂层进行焙烘操作，该焙烘操作在70℃到350℃的温度下进行10至60分钟。
53. 如权利要求52所述的用于金属部件的防腐蚀涂层，其特征在于在焙烘操作之前，在线在70℃的温度下，通过对流或红外线对涂好的金属部件进行干燥操作。
54. 如权利要求52所述的用于金属部件的防腐蚀涂层，其特征在于其涂敷到金属部件上以使该部件受到厚度为3微米或11克/平米至15微米或55克/平米的干燥薄膜的保护。
55. 带有如权利要求52所述的防腐蚀涂层的金属基底。
56. 如权利要求55所述的基底，其特征在于所述金属基底为钢材。
57. 如权利要求55所述的基底，其特征在于所述防腐蚀涂层本身还被涂上另一涂层，所述另一涂层含有碱性硅酸盐；丙烯酸、锆酸盐、钛酸盐、硅烷、环氧树脂、酚树脂或它们的混合物。
58. 如权利要求57所述的基底，其特征在于所述碱性硅酸盐为钠和/或钾和/或锂的硅酸盐。
59. 如权利要求57所述的基底，其特征在于所述树脂与胶态二氧化硅联用。
60. 如权利要求55所述的基底，其特征在于所述防腐蚀涂层本身还被涂上另一涂层，该另一涂层含有选自聚乙烯、聚四氟乙烯、MoS2、石墨、聚砜、合成或天然蜡、或氮化物，或它们的混合物的润滑剂。
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