CN114514291A - 用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述组合物包含(i)至少一种有机溶剂；(ii)至少一种微粒金属，其呈金属薄片提供且具有在1pm到100μm范围内的直径；(iii)至少一种金属碳化物，其总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内；及(iv)至少一种粘结剂。

Description

用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦 系数的以有机溶剂为主的涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物；及用于制备此种组合物的方法。本发明进一步涉及一种用于涂覆金属基底的表面的方法；及具有包含此种涂层的表面的金属基底。
背景技术
金属基底(特别是铁质金属基底)的表面经受腐蚀，由此降低此种经腐蚀的金属表面的材料性质。
通常，将防腐蚀涂层施覆到金属基底的表面以保护金属表面不受腐蚀。
此种典型防腐蚀涂层可包含铬涂层。此种铬涂层在金属表面处提供另一屏障层，因为此种铬涂层由于与环境空气接触而被快速钝化。然而，此种经钝化的铬涂层的所得产物可损害金属基底的表面的装饰性质及/或功能性质。
替代防腐蚀涂层可包含水性且以溶剂为主的防腐蚀组合物，其包括微粒金属，如锌及/或铝。此种锌及/或铝涂层通常电化学上比待涂覆的金属基底的表面较不贵，由此提供金属基底的表面的阴极保护。此种锌及/或铝涂层可直接施覆到金属基底的表面以提供腐蚀保护。然而，由于此种较不贵锌及/或铝涂层的化学反应，此种涂层的所得产物还可损害金属基底的表面的装饰性质及/或功能性质。
然而，通常用于电子学及/或机械工程学的许多金属基底的表面在制造期间经受机械应力，也就是说制造工具可在此种表面上施加机械力。
除了防腐蚀性质外，许多金属基底(如金属螺钉、金属螺母、金属夹具及/或金属弹簧)的表面必须承受此种机械力。因此，此种金属表面通常包含增加的摩擦系数，使得制造工具可有效地在金属表面上施加机械力而不会脱出所述表面。
在GB 1 380 748中公开一种待施覆到金属表面的填充锌的涂料组合物，其中所述组合物包含硅烷及钛化合物作为粘结剂。
在GB 1 499 556中公开一种水解硅酸乙酯的方法以提供可胶凝水解产物。
在US 4,209,555中公开一种用作阴极保护的用于铁质金属的涂层，其中所述涂层是由水、锌粉、铝粉、硅酸钠铝、氧化铁、二氧化钛矿石及触变剂(如粘土)组成。
在GB 1 212 424中公开用于金属表面的阴极保护的含有交联聚合组合物的保护涂层。这些交联聚合组合物通过使钛酸四烷基酯与由于原硅酸四乙酯在水性酸性介质中部分水解产生的聚合物反应而形成。
在EP 0 808 883 A2中公开用于对金属基底提供腐蚀保护的水可还原的无铬涂料组合物。所述涂料组合物包含高沸点有机液体、微粒金属(如微粒锌或铝)、增稠剂(如羟乙基纤维素)及以硅烷为主的粘结剂。
在EP 1 280 863 A1中公开一种无铬涂料组合物，其包含作为腐蚀抑制剂的铝颗粒及锌颗粒、及粘结剂(如硅酸盐及有机钛酸盐)。
在US 2007/0259172中公开用于对金属基底提供腐蚀保护的涂料组合物，其中所述组合物包含金属颗粒及成膜粘结剂，所述粘结剂包含钛酸盐及多官能聚合物。
在EP 1 644 451 B1中公开一种用于金属部件的无铬防腐蚀涂层，其中所述组合物包含微粒金属及用作组合物的防腐性质的增强剂的至少一种选自钇、锆、镧、铈、镨及钕的元素。
本发明的目标
有鉴于现有技术，因此本发明的一个目标是提供一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述涂料组合物不应展现已知现有技术涂料组合物的前述缺点。
特定来说，本发明的一个目标是提供一种改进的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述涂料组合物应能够提供于多种不同种类的金属基底(特别是铁质金属基底)上的涂层。
因此需要一种沉积涂层的方法，所述涂层具有良好防腐蚀性质且最优选的另外具有良好机械性质，也就是说增加的摩擦系数(相应地为增加的K值)。
本发明的另一个目标是提供一种无铬以有机溶剂为主的涂料组合物，其接近或甚至等于铬涂料组合物的防腐蚀及/或机械特性。
另外，本发明的一个目标尤其是提供以有机溶剂为主的涂层，所述涂层具有有效防腐蚀保护以避免经涂覆的金属表面的不希望腐蚀及其具有增加的摩擦系数(相应地为增加的K值)。
本发明的又另一个目标是提供一种以有机溶剂为主的涂料组合物，所述涂料组合物在组合物的整个寿命中提供良好稳定性。
此外，本发明的一个目标是提供一种以有机溶剂为主的涂料组合物，其还应适用于涂覆金属基底的表面。
此外，本发明的一个目标是提供一种以有机溶剂为主的涂料组合物，其包含尽可能简单的通用涂料组合物，其优选地具有尽可能便宜的化学品。
发明内容
这些目标亦及未明确陈述但可从本文借助于引言所论述的联是直接衍生或辨别的其它目标通过根据本发明的第一方面的具有权利要求1的所有特征的用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物来实现。附属权利要求2到12中涵盖本发明以有机溶剂为主的涂料组合物的适当修改。
此外，权利要求13包含根据本发明的第二方面的用于制备用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物的方法。
根据本发明的第三方面，权利要求14包含一种用于涂覆金属基底的表面的方法。
根据本发明的第四方面，权利要求15包含具有表面的金属基底，其中所述金属基底的表面包含通过根据第三方面的涂覆方法得到的涂层。
本发明特别适于例如在用于电子学及/或机械工程学设备的涂层领域中沉积涂层于金属基底的表面上，其中需要例如用于腐蚀防护且特别是另外具有增加的摩擦系数/(相应地为增加的K值)的保护性涂层。意欲通过根据本发明的涂料组合物涂覆的典型金属基底包含金属螺钉、金属螺母、金属夹具及/或金属弹簧。金属基底的基础材料可包含已知铁质金属，如铁、钢(也就是说碳钢)亦及其混合物。
根据本发明的第一方面，本发明提供一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述组合物包含
(i)至少一种有机溶剂；
(ii)至少一种微粒金属，其以金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径；
(iii)至少一种金属碳化物，其总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内；及
(iv)至少一种粘结剂。
因此，可以无法预见的方式提供一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物，其没有展现已知现有技术涂料组合物的前述缺点。
特定来说，根据本发明的以有机溶剂为主的涂料组合物适于沉积涂层于金属基底的表面上以增加所述金属基底的表面的摩擦系数(相应地为K值)且可提供对所述金属基底的表面的有效防腐蚀防护。
特定来说，以有机溶剂为主的涂料组合物适于沉积涂层于多种不同种类的金属基底(如铁或钢)上。
本发明提供一种无铬以有机溶剂为主的涂料组合物，其至少接近以铬为主的涂料组合物的涂层特性。
所实现的涂层具有良好或甚至极佳防腐蚀性质且具有良好或甚至极佳机械性质，如高摩擦系数(相应地为高K值)。
此外，本发明提供一种以有机溶剂为主的涂料组合物，所述涂料组合物在组合物的整个寿命中提供良好稳定性。
此外，本发明的经修正的以有机溶剂为主的涂料组合物包含极简单的通用组合物，其中大部分为廉价化学品。
具体实施方式
根据第一方面，本发明提供一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述组合物包含
(i)至少一种有机溶剂；
(ii)至少一种微粒金属，其以金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径；
(iii)至少一种金属碳化物，其总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内；及
(iv)至少一种粘结剂。
总浓度在0.1重量％到5重量％范围内的至少一种金属碳化物的添加连同其它以上所限定特征一起提供涂料组合物，所述涂料组合物使能沉积具有有利性质的涂层在金属基底的表面上，如经涂覆的表面的良好或甚至极佳(也就是说所需)摩擦系数(相应地为K值)及良好或甚至极佳腐蚀防护。
在本发明的上下文中，术语“用于增加摩擦系数”及“增加的摩擦系数”(或类似但相应的措辞)表示本发明必须适合于实现所述效果。与相同的以有机溶剂为主的涂料组合物但具有以下不同之处的相比：(iii)不存在或分别低于或高于在0.1重量％到5重量％范围内的浓度存在，及/或(ii)不为以金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径的至少一种微粒金属，此为优选的情况。如以下实例中所显示，若(ii)及(iii)如本文全文中所限定设定，优选地设定为经限定为优选者，则实现增加的摩擦系数(相应地为K值)。
金属碳化物具有高熔点且极坚硬且耐磨，由此允许将涂料组合物以有利机械性质(如增加的摩擦系数(相应地为K值))施覆到金属表面。
在本发明的上下文中，术语“金属碳化物”包括金属碳化物、半金属碳化物及过渡金属碳化物。最优选的金属碳化物为过渡金属碳化物。
在组合物中提供至少一种粘结剂允许提供金属基底的表面的涂层，所述涂层不会从所述金属基底的表面剥落。在涂覆工艺期间，至少一种粘结剂将涂层固定在待涂覆的金属表面上且至少一种粘结剂连接存在于涂层组合物中的颜料(也就是说至少一种微粒金属以及至少一种金属碳化物及任选的其它填料颗粒的总和)，由此确保永久性且稳定的涂层的形成。
优选地，至少一种粘结剂适于提供至少一种微粒金属及至少一种金属碳化物在至少一种有机溶剂中的稳定分散液。
在本发明中，至少一种微粒金属以金属薄片提供。
优选地，所述至少一种金属碳化物是选自由过渡金属碳化物及半金属碳化物组成的群组，
优选地，所述至少一种金属碳化物包含元素周期表IV子族(“钛族”)到VII子族(“锰族”)的金属，
优选地碳化钛、碳化钽及/或碳化钨，
及/或元素周期表III主族(“硼族”)及/或IV主族(“碳族”)的金属，
优选地碳化硼及/或碳化硅，
最优选地，所述至少一种金属碳化物经选择为碳化钨及/或碳化硅。
以有机溶剂为主的涂料组合物中最优选的碳化物为碳化钨。
优选的是本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种金属碳化物未经化学修饰。此意味着，优选地，至少一种金属碳化物的表面未经化学修饰。此外，此优选地意味着至少一种金属碳化物的表面未经胺部分及/或羧酸部分化学修饰。
优选的是本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种金属碳化物具有小于3μm，优选地小于2.5μm的直径。
优选的是本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中基于所述金属碳化物的总重量计，超过50重量％的所述至少一种金属碳化物具有小于1μm，优选地900nm或更小，更优选地800nm或更小，甚至更优选地700nm或更小，又甚至更优选地600nm或更小，最优选地500nm或更小的直径。
更优选的是本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中基于所述金属碳化物的总重量计，超过60重量％的所述至少一种金属碳化物具有小于1μm，优选地900nm或更小，更优选地800nm或更小，甚至更优选地700nm或更小，又甚至更优选地600nm或更小，最优选地500nm或更小的直径。
优选地，涂料组合物包含至少一种金属碳化物，其总浓度在0.25重量％到3.5重量％，优选地0.4重量％到2.4重量％范围内。
通过选择金属碳化物的优选类型及/或通过选择至少一种金属碳化物的优选浓度范围，金属基底的表面的涂层具有极佳摩擦系数(相应地为K值)及腐蚀防护。
优选地，所述至少一种微粒金属包含微粒铝及/或(优选地及)微粒锌，
及/或
所述至少一种微粒金属包含金属-锌合金，其中所述金属包含铝、镁、锡、镍、钴及/或锰，
优选地，至少一种微粒金属经选择为微粒铝及/或(优选地及)微粒锌。
特别佳是本发明组合物，其中所述至少一种微粒金属包含至少微粒锌。更优选地，所述至少一种微粒金属包含微粒锌及微粒铝(优选地作为不同微粒金属)，其中所述以有机溶剂为主的涂料组合物优选地包含比微粒铝更多的微粒锌，基于重量％及以有机溶剂为主的涂料组合物的总重量计。特定来说，需要锌以便实现可接受的耐腐蚀性。
以金属薄片提供的至少一种微粒金属具有在1μm到100μm，优选地5μm到30μm范围内的直径。
优选的是本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种微粒金属不为粉末。此意味着最优选地微粒锌及微粒铝不以粉末存在于以有机溶剂为主的涂料组合物中。在所述上下文中，“粉末”通常是指明显低于1μm的直径。
涂料组合物中的多种微粒金属(特别是锌)导致涂料组合物的增加的阴极保护。特定来说，将铝及锌组合为微粒金属(优选的是铝薄片及锌薄片)确保涂层的极佳性质。与如以上所限定的至少一种碳化物一起，获得有利高的摩擦系数(相应地为K值)。
优选地，至少一种微粒金属包含浓度在基于涂料组合物的总重量计31.5重量％到49.5重量％范围内的微粒锌。
优选地，至少一种微粒金属包含浓度在基于涂料组合物的总重量计2.6重量％到9.8重量％范围内的微粒铝。
优选地，至少一种微粒金属包含微粒铝及微粒锌，优选地，其总浓度在基于涂料组合物的总重量计20重量％到50重量％，优选地30重量％到50重量％范围内。
通过选择涂料组合物中微粒锌及/或微粒铝的优选浓度范围，所得到的金属基底的表面的涂层确保极佳阴极腐蚀防护，当与金属碳化物组合时，提供极佳摩擦系数(相应地为K值)。
优选地，微粒铝及微粒锌还分别以铝薄片及锌薄片提供。再者，铝薄片及锌薄片优选地具有在1μm到100μm，更优选地5μm到30μm范围内的直径。
提供铝薄片及/或锌薄片(优选地且优选地如在本文全文中描述为优选者)允许有效率地制备根据本发明的涂料组合物且极佳地有助于增加的摩擦系数(相应地为K值)。
涂料组合物包含至少一种有机溶剂，优选地选自由以下组成的群组：醇(优选地包含乙醇、异丙醇、丁醇、丁-1-醇及/或异辛醇)；二醇的烷基醚(优选地包含1-甲氧基-2-丙醇)；乙二醇的单烷基醚；二乙二醇；丙二醇；酮，优选地包含甲基乙基酮及/或甲基异丁基酮；异佛尔酮(iso-phorone)；酯；醚，优选地包含乙酸2-乙氧基乙酯及/或2-乙氧基乙醇；芳族烃，优选地包含苯、甲苯及/或二甲苯；衍生自石油的芳族溶剂掺合物，优选地包含经氢处理的重石脑油及/或脂族烃及环烷烃的混合物，其中芳族化合物含量小于0.5重量％；及其混合物。
优选地，涂料组合物包含至少一种有机溶剂，其总浓度在基于涂料组合物的总重量计3重量％到25重量％，优选地4重量％到15重量％范围内。
优选的有机溶剂及/或有机溶剂的优选浓度范围允许有效率地分散本发明的涂料组合物的所有组分。
优选地，涂料组合物包含至少一种增稠剂，其优选地选自由以下组成的群组：羟乙基纤维素醚、甲基纤维素醚、甲基羟丙基纤维素醚、乙基-羟乙基纤维素醚、甲基乙基纤维素醚、黄原胶、以氨基甲酸酯为主的增稠剂、有机改性粘土(优选的是有机改性锂膨润石及/或有机改性膨润石粘土)；煅制二氧化硅、亲水性煅制二氧化硅、改性脲及其混合物。
然而，在一些情况下，以有机溶剂为主的涂料组合物优选地不包含二氧化硅。
优选地，涂料组合物包含至少一种润湿剂，其中优选地，所述润湿剂经选择为非离子剂，更优选地经选择为非离子烷基酚聚乙氧基加成物及/或烷氧基化聚亚烷基，及/或优选地经选择为阴离子润湿剂，更优选地经选择为有机磷酸酯及/或磺基琥珀酸二酯，甚至更优选地经选择为双十三烷基磺基琥珀酸钠，及/或更优选地经选择为低分子聚甲基烷基硅氧烷，最优选的是聚二甲基硅氧烷及其修饰物，甚至更优选地经选择为甲基烷基聚硅氧烷、聚醚硅氧烷及/或聚酯硅氧烷。
优选地，涂料组合物包含总浓度在基于涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％，优选地0.5重量％到4.0重量％范围内的至少一种增稠剂及/或(优选地，及)至少一种润湿剂。
通过选择增稠剂，优选地在优选浓度下，可有效地调整涂料组合物的粘度。通过选择润湿剂，优选地在优选浓度下，可有效地润湿微粒金属及/或金属碳化物的表面。
优选地，至少一种粘结剂包含至少一种以下物质
-硅烷剂，优选地选自由3-氨基丙基三乙氧基-硅烷、3-氨基丙基三甲氧基-硅烷、N-(3-(三甲氧基硅基)丙基)乙二胺、N-(3-(三乙氧基硅基)丙基)-乙二胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)-三乙氧基硅烷及其混合物、低聚物及/或水解产物组成的群组，
及/或
-硅酸酯的单体及/或低聚物，优选地选自由正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯及其混合物、低聚物及/或水解产物组成的群组。
优选地，至少一种硅烷剂具有在基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，优选地2重量％到35重量％范围内的总浓度。
在一些情况下，优选地，至少一种粘结剂具有在基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，优选地2重量％到35重量％范围内的总浓度。
优选地，至少一种粘结剂包含(优选地，进一步包含)至少一种钛酸盐化合物，优选地包含烷醇钛及/或钛螯合物、及/或通过钛酸酯单体的部分水解形成的钛酸酯低聚物，
其中优选地，所述烷醇钛包含四正丙基钛酸盐、四异丙基钛酸盐、四正丁基钛酸盐、四叔丁基钛酸盐及/或四-2-乙基己基钛酸盐，
其中优选地，所述钛螯合物包含钛与至少一种二羰基化合物的络合物(更优选的是二异丙氧化物-双(乙酰丙酮酸)钛、氧基乙酰丙酮酸钛、二异丙氧化物-双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)钛、双(乙酰乙酸乙酯)-二异丙氧化钛、2-乙基-1,3-己二酮酸钛、二异丁氧基-双乙酰乙酸乙酯钛酸盐)、及/或钛与至少一种(多)羟基羧酸的络合物(甚至更优选的是双(乳酸铵)-二氢氧化钛)、及/或钛与至少一个柠檬酸分子的螯合络合物、及/或钛与多元羧酸(甚至更优选地与草酸)的螯合络合物，及
其中优选地，所述钛酸酯低聚物包含聚钛酸丙酯及/或聚钛酸丁酯。
优选地，至少一种钛酸盐化合物具有在基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，更优选地10重量％到45重量％的总浓度。
优选地，至少一种粘结剂经选择为至少一种硅烷剂及至少一种钛酸盐化合物(也就是说二者的混合物)，其中优选地，至少一种硅烷剂及至少一种钛酸盐化合物的总浓度在基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，优选地20重量％到45重量％的范围内。
硅烷粘结剂及/或(优选地，及)钛酸盐粘结剂，优选地在优选浓度范围下，可提供金属基底的表面的涂层，所述涂层不会从金属基底的表面剥落。
极佳是根据本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种粘结剂包含至少一种钛酸盐粘结剂。钛酸盐粘结剂对于实现极佳耐腐蚀性具有极大益处。
优选地，有机溶剂不含水或有机溶剂中水的量为1重量％或更少，优选的是0.1重量％或更少。最优选地，本发明以有机溶剂为主的涂料组合物不含水或有机溶剂中水的量为1重量％或更少，优选的是0.1重量％或更少。
通过在(基本上)不含水的涂料组合物中使用有机溶剂，可增加当使用此种涂料组合物时金属基底的表面的涂覆有效性。
优选的是根据本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述组合物基本上不含，优选地不包含润滑剂。此确保增加的摩擦系数(相应地为K值)。更优选的是根据本发明以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述组合物基本上不含，优选地不包含聚丙烯蜡，优选地基本上不含，优选地不包含聚亚烷基蜡，最优选地基本上不含，优选地不包含任何蜡。通常，润滑剂及蜡会降低摩擦系数，此在本发明的上下文中是不希望的。
根据第二方面，本发明涉及一种用于制备用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物的方法，所述方法包括以下步骤
(a)提供至少一种有机溶剂及至少一种粘结剂；
(b)提供总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内的至少一种金属碳化物；
(c)提供呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径的至少一种微粒金属；
其中所述根据步骤(a)、(b)及/或(优选地，及)(c)的化合物是一起及/或(优选地，或)分开地提供，且其中所述根据步骤(a)、(b)及/或(优选地，及)(c)的化合物优选地以变化顺序提供；
(d)将所述在步骤(a)到(c)期间提供的化合物混合以得到所述以有机溶剂为主的涂料组合物。
通过混合化合物混合物中的化合物，可得到均质以有机溶剂为主的涂料组合物(也就是说优选地具有均质分布)。通常，首先提供液体化合物，然后将固体化合物分散在液体化合物中。取决于各种化合物的特定性质及/或溶解度，可分开地提供根据步骤(a)到(c)的化合物中的一些化合物。或者，还可一起提供根据步骤(a)到(c)的化合物中的一些或全部化合物。
取决于各种化合物的特定性质及/或溶解度，提供所述化合物的顺序可相对于所使用的特定化合物而变化。
优选地，作为第一步骤(a)，提供至少一种有机溶剂连同至少一种粘结剂及任选的另外液体组分，如液体添加剂，其中作为第二步骤(b)，提供至少一种金属碳化物连同任选的另外固体添加剂，其中作为第三步骤(c)，提供至少一种微粒金属，其中作为第四步骤(d)，将所述在步骤(a)到(c)期间提供的化合物混合以得到以有机溶剂为主的涂料组合物。
优选地，在步骤(a)、(b)及/或(c)之间搅拌所述混合物一段限定的时间段，其中优选地，就固体化合物来说，所述限定的时间段较液体组分更长。所述时间段优选地在1分钟到60分钟范围内。
通过相对于提供液体组分或固体组分调整搅拌时间，可实现所提供组分的有效分散。
优选地，在步骤(d)之后，将以有机溶剂为主的涂料组合物过滤，优选地滤过筛子。
通过在混合后过滤以有机溶剂为主的涂料组合物，化合物聚集体(aggregations)可经保留，由此确保均质以有机溶剂为主的涂料组合物。
关于根据本发明以有机溶剂为主的涂料组合物(优选地描述为优选者)之前述优选地同样适用于本发明的用于制备以有机溶剂为主的涂料组合物的方法。
若适用，以下优选的特征优选地同样适用于根据本发明以有机溶剂为主的涂料组合物。
对于所述方法来说优选的是，至少一种金属碳化物是选自过渡金属碳化物及/或半金属碳化物的群组，其中更优选地，至少一种金属碳化物包含元素周期表IV子族(“钛族”)到VII子族(“锰族”)的金属离子，甚至更优选地碳化钛、碳化钽及/或碳化钨、及/或元素周期表III主族(“硼族”)及/或IV主族(“碳族”)的金属离子，甚至更优选地碳化硼及/或碳化硅，且其中最优选地，至少一种金属碳化物经选择为碳化钨及/或碳化硅。
对于所述方法来说优选的是，涂料组合物包含总浓度在0.25重量％到3.5重量％，优选地0.4重量％到2.4重量％范围内的至少一种金属碳化物。
对于所述方法来说优选的是，至少一种微粒金属经选择为微粒铝及微粒锌，及/或其中所述至少一种微粒金属经选择为金属-锌合金，其中所述金属包含铝、镁、锡、镍、钴及/或锰，其中优选地，所述至少一种微粒金属经选择为微粒铝及微粒锌。
在所述方法中，至少一种微粒金属是呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm，优选地5μm到30μm范围内的直径。
对于所述方法来说优选的是，至少一种微粒金属包含浓度在基于涂料组合物的总重量计31.5重量％到49.5重量％范围内的微粒锌。
对于所述方法来说优选的是，至少一种微粒金属包含浓度在基于涂料组合物的总重量计2.6重量％到9.8重量％范围内的微粒铝。
对于所述方法来说优选的是，至少一种微粒金属包含总浓度优选地在基于涂料组合物的总重量计20重量％到50重量％，优选地30重量％到50重量％范围内的微粒铝及微粒锌。
对于所述方法来说优选的是，微粒铝及/或微粒锌是呈铝薄片及/或锌薄片提供，其中优选地，所述铝薄片及/或锌薄片具有1μm到100μm，更优选地5μm到20μm的直径。
对于所述方法来说优选的是，涂料组合物包含至少一种有机溶剂，所述有机溶剂经选择为醇，优选地经选择为乙醇、异丙醇、丁醇、丁-1-醇及/或异辛醇，经选择为二醇的烷基醚，优选的是1-甲氧基-2-丙醇，经选择为乙二醇的单烷基醚，经选择为二乙二醇，经选择为丙二醇，经选择为酮，优选的是甲基乙基酮及/或甲基异丁基酮，经选择为异佛尔酮，经选择为酯或醚，优选的是乙酸2-乙氧基乙酯及/或2-乙氧基乙醇，经选择为芳族烃，优选的是苯、甲苯及/或二甲苯，及/或经选择为衍生自石油的芳族溶剂掺合物，优选的是经氢处理的重石脑油、及/或芳族化合物含量小于0.5重量％的脂族烃及环烷烃的混合物、及其混合物。
对于所述方法来说优选的是，涂料组合物包含总浓度在基于涂料组合物的总重量计3重量％到25重量％，优选地4重量％到15重量％范围内的至少一种有机溶剂。
对于所述方法来说优选的是，涂料组合物包含至少一种增稠剂，其中优选地，所述增稠剂是选自包含羟乙基纤维素醚、甲基纤维素醚、甲基羟丙基纤维素醚、乙基羟乙基纤维素醚、甲基乙基纤维素醚、黄原胶、以氨基甲酸酯为主的增稠剂、有机改性粘土，更优选地有机改性锂膨润石及/或有机改性膨润石粘土、煅制二氧化硅、亲水性煅制二氧化硅、改性脲及其混合物的群。
对于所述方法来说优选的是，涂料组合物包含至少一种润湿剂，其中优选地，所述润湿剂经选择为非离子剂，更优选地经选择为非离子烷基酚聚乙氧基加成物及/或烷氧基化聚亚烷基，及/或优选地经选择为阴离子润湿剂，更优选地经选择为有机磷酸酯及/或磺基琥珀酸二酯，甚至更优选地经选择为双十三烷基磺基琥珀酸钠，及/或更优选地经选择为低分子聚甲基烷基硅氧烷，最优选的是聚二甲基硅氧烷及其修饰物，甚至更优选地经选择为甲基烷基聚硅氧烷、聚醚硅氧烷及/或聚酯硅氧烷。
对于所述方法来说优选的是，涂料组合物包含总浓度在基于涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％，优选地0.5重量％到4.0重量％范围内的至少一种增稠剂及/或至少一种润湿剂。
对于所述方法来说优选的是，至少一种粘结剂经选择为至少一种硅烷剂，优选地经选择为3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-(三甲氧基硅基)丙基)乙二胺、N-(3-(三乙氧基硅基)丙基)乙二胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)三乙氧基硅烷、硅酸酯的单体及/或低聚物，更优选的是正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯及其混合物、低聚物及/或水解产物。
对于所述方法来说优选的是，至少一种粘结剂经选择为总浓度在基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，优选地2重量％到35重量％范围内的至少一种硅烷剂。
对于所述方法来说优选的是，至少一种粘结剂经选择为至少一种钛酸盐化合物，其优选地经选择为烷醇钛、及/或通过钛酸酯单体的部分水解形成的钛螯合物及/或钛酸酯低聚物，其中更优选地，所述烷醇钛包含钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四叔丁酯及/或钛酸四-2-乙基己酯，其中更优选地，所述钛螯合物包含钛与至少一种二羰基化合物的络合物，甚至更优选地二异丙氧化物双(乙酰丙酮酸)钛、氧基乙酰丙酮酸钛、二异丙氧双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)钛、双(乙酰乙酸乙酯)-二异丙氧化钛、2-乙基-1,3-己二醇钛、二异丁氧化物双乙酰乙酸乙酯钛酸盐、及/或钛与至少一种(多)羟基羧酸的络合物(甚至更优选的是双(乳酸铵)二氢氧化钛)、及/或钛与至少一个柠檬酸分子的螯合络合物、及/或钛与聚羧酸(甚至更优选地与草酸)的螯合络合物，且其中更优选地，所述钛酸酯低聚物为聚钛酸丙酯及/或聚钛酸丁酯。
对于所述方法来说优选的是，至少一种粘结剂经选择为总浓度为基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，甚至更优选地10重量％到45重量％的至少一种钛酸盐化合物。
对于所述方法来说优选的是，至少一种粘结剂经选择为至少一种硅烷剂及至少一种钛酸盐化合物，其中所述至少一种硅烷剂及至少一种钛酸盐化合物的总浓度在基于涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，优选地20重量％到45重量％范围内。
对于所述方法来说优选的是，有机溶剂不含水或其中所述有机溶剂中水的量为小于1重量％，优选地小于0.1重量％。
根据第三方面，本发明涉及一种用于涂覆金属基底的表面的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)提供所述金属基底，
(B)提供用于涂覆金属基底的表面的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述组合物包含(i)至少一种有机溶剂；
(ii)至少一种微粒金属，其呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径；
(iii)至少一种金属碳化物，其总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内；及
(iv)至少一种粘结剂，
(C)使金属基底与所述以有机溶剂为主的涂料组合物接触使得在所述金属基底的至少一个表面上沉积涂层，及
(D)加热金属基底及沉积在所述金属基底的至少一个表面上的涂层以得到所述金属基底的具有增加的摩擦系数的表面。
关于以有机溶剂为主的涂料组合物(优选的是描述为优选者)之前述优选地同样适用于根据本发明的涂覆方法。
优选的是根据第三方面的方法，其中所述涂层具有在4μm到20μm，优选地6μm到10μm范围内的厚度。
优选的是根据第三方面的方法，其中所述涂层提供0.28或更大，优选地0.29或更大，更优选地0.30或更大，甚至更优选地0.31或更大，又甚至更优选地0.32或更大，最优选地0.33或更大的K值。
优选的是根据第三方面的方法，其中所述涂层提供0.22或更大，优选地0.23或更大，更优选地0.24或更大，甚至更优选地0.25或更大，又甚至更优选地0.26或更大，最优选地0.27或更大的摩擦系数。
在一些情况下，根据第三方面的方法是优选的，其中重复至少步骤(B)、(C)及(D)，优选地至少第二次。若在第一次使用步骤(B)、(C)及(D)之后，需要较厚涂层，则此是优选的。若优选地，对已经具有由于第一次进行所述方法而导致的涂层的基底进行所述方法两次，则可实现此点。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，在步骤(B)之前预处理所述金属基底，优选地通过喷砂处理金属基底的表面或通过使金属基底的表面磷化。
通过进行所述预处理步骤，可有效地修饰金属基底的表面以改进金属基底的表面与涂层之间的接触。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，在步骤(C)之后，使金属基底旋转以从金属基底除去过量涂料组合物。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，在步骤(D)期间，将金属基底加热到在150℃到350℃，优选地200℃到300℃范围内的温度。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，在步骤(C)期间，在喷涂工艺期间将以有机溶剂为主的涂料组合物喷涂在金属基底的表面上，及/或在步骤(C)期间，在浸泡工艺期间将金属基底浸泡于以有机溶剂为主的涂料组合物中。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，金属基底包含金属螺钉、金属螺母、金属夹具及/或金属弹簧。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，在步骤(D)之后得到的金属基底的经涂覆的表面包含0.3到0.5的K值。为评估根据本发明的金属基底的经涂覆的表面的摩擦系数而测量的值优选地为K值(也就是说尽管两个值不相同，但K值代表摩擦系数)，所述K值是根据标准DIN EN ISO 16047的项10.1由以下公式测定，K＝T/F x d，其中T对应于紧固扭矩(“Anziehdrehmoment”)，其中F对应于预加载力(“Vorspannkraft”)，且其中d对应于公称螺纹直径(“Gewindenenndurchmesser”)。关于进一步的细节，提供对本申请案的实例部分的参考。
对于根据第三方面的方法来说优选的是，金属基底的金属为铁质金属，优选的是铁或钢。
优选的是根据第三方面的方法，其中在步骤(C)中不施加电流。
根据第四方面，本发明涉及具有表面的金属基底，其中所述金属基底的表面包含通过根据第三方面的涂覆方法得到的涂层。
关于根据本发明的第三方面的方法(优选的是描述为优选者)之前述优选地同样适用于本发明的金属基底。
对于基底来说优选的是，金属基底包含金属螺钉、金属螺母、金属夹具及/或金属弹簧。
对于基底来说优选的是，金属基底的经涂覆的表面包含0.3到0.5的K值。关于相对于K值的进一步细节，提供对本申请案的实例部分的参考。
对于基底来说优选的是，金属基底的金属为铁质金属，优选的是铁或钢。
实例
提供以下非限制性实例以说明本发明的实施例且促进对本发明的理解但无意于限制本发明的范畴，本发明的范畴是通过随附本发明的权利要求书限定。
以有机溶剂为主的涂料组合物
一般来说，必须提及的是，所有实验(包含根据本发明的实验以及本发明之外的比较实施例)均已使用以有机溶剂为主的涂料组合物实施，所述涂料组合物包含微粒锌、微粒铝、至少一种添加剂、至少一种粘结剂(其包含至少一种钛酸盐化合物及至少一种硅烷剂)、及至少一种有机溶剂。微粒锌及微粒铝是呈具有在至少从5μm到15μm范围内的直径的薄片提供。对于用于本发明中的微粒金属来说，此一般是极佳直径。
在所有实验中，至少一种添加剂包含作为增稠剂的亲水性煅制二氧化硅及作为润湿剂的聚甲基烷基硅氧烷。
在所有实验中，至少一种钛酸盐化合物经选择为钛酸四正丁酯、聚钛酸丁酯、双(乙酰乙酸乙酯)-二异丙氧化钛、及钛酸四-2-乙基己酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯及钛酸四叔丁酯。
在所有实验中，至少一种硅烷经选择为(3-缩水甘油基氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基三甲氧基硅烷。
在所有实验中，至少一种有机溶剂经选择为经氢处理的重石脑油、异辛醇、丁-1-醇、及芳族化合物含量小于0.5重量％的脂族烃及环烷烃的混合物。
在根据实验的以有机溶剂为主的涂料组合物中，添加至少一种金属碳化物，优选的是碳化钨(D50：200nm)(缩写为WC)及/或碳化硅(缩写为SiC)。
为制备所述以有机溶剂为主的涂料组合物，将所有组分以限定顺序添加到容器中且在预分散步骤期间通过使用溶解器进行混合，此允许粉碎聚结的组分。对于所述实验，在第一步骤期间添加至少一种有机溶剂，在第二步骤期间添加至少一种添加剂，及在第三步骤期间添加固体组分，包括微粒铝、微粒锌、至少一种钛酸盐化合物及至少一种硅烷。
添加各组分后，将反应混合物搅拌。然后，将混合物滤过具有限定筛目尺寸的筛子以得到以有机溶剂为主的涂料组合物。然后，测量所述以有机溶剂为主的涂料组合物的组合物参数，特别是粘度、密度、平均粒度及/或固体含量。
金属基底的表面的涂覆
以有机溶剂为主的涂料组合物可用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数。待涂覆的金属基底包含金属螺钉、金属螺母、金属夹具及/或金属弹簧。
在第一涂覆步骤中，优选地通过碱性脱脂剂清洁通常经润滑的金属基底。在第二涂覆步骤中，预处理经清洁的金属基底，优选地通过喷砂处理金属基底的表面。
在第三涂覆步骤中，将经预处理的金属基底浸泡于根据特定实例的相应涂料组合物中以将涂料组合物施覆到金属基底的表面。优选地，将经预处理的金属基底在10℃到35℃下浸泡30秒到1分钟，且然后将经预处理的金属基底在15℃到28℃下浸泡30秒到1分钟。优选地，在浸泡期间将经预处理的金属基底在相应涂料组合物中移动。
在第四涂覆步骤中，使金属基底旋转以从金属基底移除过量涂料组合物，使得仅涂料组合物的薄膜留在金属基底的表面上。
在第五涂覆步骤中，将包含涂料组合物膜的金属基底加热一段预定时间到在从300℃范围内的温度，优选地在230℃下30分钟，以从涂料组合物移除挥发性组分且允许涂料组合物的其余组分的化学反应以形成涂层于金属基底的表面上。
金属基底的经涂覆表面的机械性质
为评估根据实验施覆到各种金属基底的表面的各种涂层的机械性质，根据标准DIN EN ISO 16047测定各种金属基底的经涂覆的表面的摩擦系数。摩擦系数(CoF)及K值相对于彼此成比例。在本发明的实验期间，测量及评估K值以及CoF。
测定根据本发明的金属基底的经涂覆的表面的摩擦系数(CoF)以及K值，其中根据标准DIN EN ISO 16047的项10.1由以下公式测定K值，K＝T/F x d，其中T对应于紧固扭矩(“Anziehdrehmoment”)，其中F对应于预加载力(“Vorspannkraft”)，且其中d对应于公称螺纹直径(“Gewindenenndurchmesser”)。还基于DIN EN ISO 16047来测定CoF。
为实验上测定K值，将金属基底(特别是金属螺钉及/或金属螺母)布置在试验架中，其中所述试验架经调适以施加扭矩值到金属基底，且其中所述试验架经调适以测量各种实验值，如各种摩擦系数。关于如何从测得的各种摩擦系数导出K值的详细信息，参考根据标准DIN EN ISO 16047的数学关系式。
实验数据
除非另有说明，否则不同涂料组合物的在表1及2中给出的所有浓度均以重量％(基于涂料组合物的总重量计)列出。
表1及表2中给出的实验按顺向顺序编号。
现转向表，表1显示针对根据本发明的实施例以有机溶剂为主的涂料组合物实施的实验，及表2显示以有机溶剂为主的涂料组合物的比较实验。
表1：以有机溶剂为主的涂料组合物的实验
Figure BDA0003562328010000161
Figure BDA0003562328010000171
表2：以有机溶剂为主的涂料组合物的比较实验
Figure BDA0003562328010000172
当将实验1到5与比较实验6及7进行比较时，可得出：添加金属碳化物(也就是说碳化硅，参见实例1)及/或碳化钨(参见实例2到5)会导致在使用相应涂料组合物进行涂覆工艺后衍生得的金属基底的经涂覆的表面的K值增加。
特定来说，将碳化钨的含量从0.5重量％(参见实例2)增加到1.5重量％(参见实例4)，导致K值从0.29(参见实例2)增加到0.32(参见实例4)。当使用根据实例5的组合物时，得到0.35的最优选的K值，其中碳化钨的量为1.70重量％。
吾人的实验已显示，总浓度在基于涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内的至少一种金属碳化物及呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径的至少一种微粒金属对于得到增加的K值(相应地为CoF)来说极其重要。如以上所示，缺少所述至少一种金属碳化物导致降低的不足K值(相应地为CoF)。若使用具有明显较小直径，例如明显低于1μm，例如呈粉末的微粒金属薄片，则可得到类似不希望结果。

Claims (15)

1.一种用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述组合物包含
(i)至少一种有机溶剂；
(ii)至少一种微粒金属，其呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径；
(iii)至少一种金属碳化物，其总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内；及
(iv)至少一种粘结剂。
2.根据权利要求1所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种金属碳化物是选自由过渡金属碳化物及半金属碳化物组成的群组，
优选地，所述至少一种金属碳化物包含元素周期表IV子族(“钛族”)到VII子族(“锰族”)的金属，
优选地，碳化钛、碳化钽及/或碳化钨，
及/或元素周期表III主族(“硼族”)及/或IV主族(“碳族”)的金属，
优选地，碳化硼及/或碳化硅，
最优选地，所述至少一种金属碳化物经选择为碳化钨及/或碳化硅。
3.根据权利要求1或2所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含总浓度在0.25重量％到3.5重量％，优选地0.4重量％到2.4重量％范围内的所述至少一种金属碳化物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中
所述至少一种微粒金属包含微粒铝及/或微粒锌，
及/或
所述至少一种微粒金属包含金属-锌合金，其中所述金属包含铝、镁、锡、镍、钴及/或锰，
优选地，所述至少一种微粒金属经选择为微粒铝及/或微粒锌。
5.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述呈金属薄片提供的至少一种微粒金属具有在5μm到30μm范围内的直径。
6.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种微粒金属包含浓度在基于所述涂料组合物的总重量计31.5重量％到49.5重量％范围内的微粒锌。
7.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种微粒金属包含浓度在基于所述涂料组合物的总重量计2.6重量％到9.8重量％范围内的微粒铝。
8.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含至少一种增稠剂，所述增稠剂优选地选自由羟乙基纤维素醚、甲基纤维素醚、甲基羟丙基纤维素醚、乙基-羟乙基纤维素醚、甲基乙基纤维素醚、黄原胶、以氨基甲酸酯为主的增稠剂、有机改性粘土，优选地有机改性锂膨润石及/或有机改性膨润石粘土；煅制二氧化硅、亲水性煅制二氧化硅、改性脲及其混合物组成的群组。
9.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种粘结剂包含至少一种以下物质
-硅烷剂，优选地选自由3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基-硅烷、N-(3-(三甲氧基硅基)丙基)乙二胺、N-(3-(三乙氧基硅基)丙基)-乙二胺、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基-丙基)-三乙氧基硅烷及其混合物、低聚物及/或水解产物组成的群组，
及/或
-硅酸酯(silica acid ester)的单体及/或低聚物，优选地选自由正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯、正硅酸四丁酯及其混合物、低聚物及/或水解产物组成的群组。
10.根据权利要求9所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种硅烷剂具有在基于所述涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，优选地2重量％到35重量％范围内的总浓度。
11.根据前述权利要求中任一项所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种粘结剂包含至少一种钛酸盐化合物，优选地包含烷醇钛及/或钛螯合物、及/或通过钛酸酯单体的部分水解形成的钛酸酯低聚物，
其中优选地，所述烷醇钛包含四正丙基钛酸盐、四异丙基钛酸盐、四正丁基钛酸盐、四叔丁基钛酸盐及/或四-2-乙基己基钛酸盐，
其中优选地，所述钛螯合物包含钛与至少一种二羰基化合物的络合物，更优选地二异丙氧化物-双(乙酰丙酮酸)钛、氧基乙酰丙酮酸钛、二异丙氧化物-双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮酸)钛、双(乙酰乙酸乙酯)-二异丙氧化钛、2-乙基-1,3-己二酮酸钛、二异丁氧基-双乙酰乙酸乙酯钛酸盐；及/或钛与至少一种(多)羟基羧酸的络合物，甚至更优选的是双(乳酸铵)-二氢氧化钛；及/或钛与至少一个柠檬酸分子的螯合络合物、及/或钛与多元羧酸，甚至更优选地与草酸的螯合络合物，及
其中优选地，所述钛酸酯低聚物包含聚钛酸丙酯及/或聚钛酸丁酯。
12.根据权利要求11所述的以有机溶剂为主的涂料组合物，其中所述至少一种钛酸盐化合物具有在基于所述涂料组合物的总重量计1重量％到50重量％，更优选地10重量％到45重量％的总浓度。
13.一种用于制备以有机溶剂为主的涂料组合物的方法，所述涂料组合物用于涂覆金属基底的表面以增加所述金属基底的表面的摩擦系数，所述方法包括以下步骤
(a)提供至少一种有机溶剂及至少一种粘结剂；
(b)提供总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内的至少一种金属碳化物；
(c)提供呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径的至少一种微粒金属；
其中根据步骤(a)、(b)及/或(c)的所述化合物是一起及/或分开地提供，且其中根据步骤(a)、(b)及/或(c)的所述化合物优选地以变化顺序提供；
(d)将在步骤(a)到(c)期间提供的所述化合物混合以得到所述以有机溶剂为主的涂料组合物。
14.一种用于涂覆金属基底的表面的方法，所述方法包括以下步骤
(A)提供所述金属基底，
(B)提供用于涂覆金属基底的表面的以有机溶剂为主的涂料组合物，所述组合物包含
(i)至少一种有机溶剂；
(ii)至少一种微粒金属，其呈金属薄片提供且具有在1μm到100μm范围内的直径；
(iii)至少一种金属碳化物，其总浓度在基于所述涂料组合物的总重量计0.1重量％到5重量％范围内；及
(iv)至少一种粘结剂，
(C)使所述金属基底与所述以有机溶剂为主的涂料组合物接触使得在所述金属基底的至少一个表面上沉积涂层，及
(D)加热所述金属基底及沉积在所述金属基底的至少一个表面上的所述涂层以得到所述金属基底的具有增加的摩擦系数的表面。
15.一种具有表面的金属基底，其中所述金属基底的表面包含通过根据权利要求14所述的涂覆方法得到的涂层。
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