CH619263A5

CH619263A5 -

Info

Publication number: CH619263A5
Application number: CH52474A
Authority: CH
Inventors: Norman Hall; Alexander Martin; Alan Digby Tomlinson
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1973-01-15
Filing date: 1974-01-15
Publication date: 1980-09-15
Also published as: FR2324726A1; DE2401752C2; BR7400212D0; NO148266B; BE809782A; GB1460442A; CA1022076A; SE7400499L; IN140639B; JPS585237B2; NO148266C; AR213160A1; US4268424A; DK146567C; NO740123L; IT1024518B; AU6439974A; NL7400452A; DE2401752A1; JPS49105808A

Description

619263

PATENTANSPRÜCHE

1. Waschmittelstück zur Verwendung bei der Körperwäsche, das A) 5 bis 55 Gew.-% mindestens eines Feuchthaltemittels und B) 45 bis 80 Gew.-% Tenside enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es als Feuchthaltemittel mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält:

1) Dicarbonsäuren der Formal HOOC-Y-COOH oder ein wasserlösliches Salz davon, worin Y ein acyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatömen, der geradkettig oder verzweigt und/oder gesättigt oder ungesättigt ist, bedeutet, wobei - wenn Verbindungen aus dieser Gruppe nicht im Gemisch mit Verbindungen der Gruppen (2) und (3) verwendet werden - die Dicarbonsäuren bzw. ihre Salze in einer Menge von mindestens 20 Gew.-% vorhanden sind,

2) Hydroxysäuren der Formel RiR2C(OH)-COOH oder ihre wasserlöslichen Salze, worin Ri und R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls Doppelbindungen aufweisende aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH2-COOH oder -CH(OH)-COOH bedeuten, wobei - wenn Verbindungen dieser Gruppe nicht im Gemisch mit Verbindungen der Gruppen (1) und (3) verwendet werden - die Hydroxysäuren bzw. ihre Salze in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% vorhanden sind, oder

3) Aminosäuren der Formel RiR2C(NH2>-COOH und ihre wasserlöslichen Salze, worin Ri und R2 jeweils Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylgruppe, eine Carboxyalkyl- oder Carboxyalke-nylgruppe, eine Aminoalkyl- oder Aminoalkenylgruppe bedeuten, wobei die Alkyl- bzw. Alkenylketten geradkettig oder verzweigt sind und 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthalten.

2. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es Feuchthaltemittel in einer Menge von 10 Gew.-% enthält.

3. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es Feuchthaltemittel in einer Menge von 20 Gew.-% enthält.

4. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der acyclische Kohlenwasserstoffrest Y eine Kette von Methylengruppen ist.

5. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der acyclische Kohlenwasserstoffrest Y 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.

6. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxyalkyl- bzw. Hydroxyalkenylgruppe Ri bzw. R2 in Gruppe (3) nur eine Hydroxygruppe enthält

7. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Carboxyalkylgruppe Ri bzw. R2 in Gruppe (3) die Gruppe -CH2-COOH ist.

8. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicarbonsäure bzw. das Salz davon Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Azelain-, Sebacin-, Fumar-, Maleinoder Tiaconsäure oder ein Salz einer dieser Säuren ist.

9. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxysäure oder das Salz davon Tartar-, Citronen-, Aceton-, Glycol-, Milch- oder Apfelsäure oder ein Salz davon ist.

10. Waschmittelstück gemäss einem der Patentansprüche 1, 2,3,6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminosäure oder das Salz davon Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Threonin, Serin, Asparaginsäure oder ein Salz dieser Verbindungen ist.

11. Waschmittelstück gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Feuchthaltemittel Adipate und/ oder Malate in einer Menge von 20 bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Waschmittelstücks, enthält.

Es ist bekannt, dass die Wasserrückhaltung der Haut erhöht werden kann, wenn einer Lotion, die für örtliche Anwendung vorgesehen ist, ein Feuchthaltemittel zugesetzt wird. Dieses Feuchthaltemittel erhöht die Fähigkeit der Haut zum Zurückhalten von Wasser.

Aus der GB-PS 830 238 sind Waschmittelstücke bekannt, die in der Hauptmenge Seife und eine geringere Menge eines wasserlöslichen Fettsäureaminoalkansulfonats und ein wasserlösliches Salz einer aliphatischen Monocarbonsäure oder Hydroxymonocarbonsäure mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül enthalten. Aus der US-PS 2 792 348 sind Waschmittelstücke bekannt, die im wesentlichen aus dem Natriumsalz einer ungesättigten einwertigen Fettsäure bestehen und die 1 bis 10 Gew.-% des Natriumsalzes einer Dicarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, bezogen auf das Gesamtgewicht an Fettsäure, enthalten. Schliesslich ist aus der US-PS 3 085 066 eine antiseptische Reinigungsmittelzusammensetzung bekannt, die im wesentlichen aus einer Alkalimetallfettsäureseife, bestimmten bakteriostatischen Mitteln und 0,01 bis 10 Gew.-% einer Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen besteht.

Es wurde nun gefunden, dass Verbindungen bestimmter Klassen die Wasserretentionseigenschaften der Haut erhöhen. Das erfindungsgemässe Waschmittelstück zur Verwendung bei der Körperwäsche, das A) 5 bis 55 Gew.-% mindestens eines Feuchthaltemittels und B) 45 bis 80 Gew.-% Tenside enthält, ist daher dadurch gekennzeichnet, dass es als Feuchthaltemittel mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält:

1. Dicarbonsäuren der Formel HOOC-Y-COOH oder ein wasserlösliches Salz davon, worin Y ein acyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, der geradkettig oder verzweigt und/oder gesättigt oder ungesättigt ist, bedeutet, wobei - wenn Verbindungen aus dieser Gruppe nicht im Gemisch mit Verbindungen der Gruppen (2) und (3) verwendet werden - die Dicarbonsäuren bzw. ihre Salze in einer Menge von mindestens 20 Gew.-% vorhanden sind.

2. Hydroxysäuren der Formel RiR2C(OH)-COOH oder ihre wasserlöslichen Salze, worin Ri und Rz Wasserstoff oder gegebenenfalls Doppelbindungen aufweisende aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH2-COOH oder -CH(OH)-COOH bedeuten, wobei - wenn Verbindungen dieser Gruppe nicht im Gemisch mit Verbindungen der Gruppen (1) und (3) verwendet werden - die Hydroxysäuren bzw. ihre Salze in einer Menge von mehr als 10 Gew.-% vorhanden sind, oder

3. Aminosäuren der Formel RiR2C(NH2)-COOH und ihre wasserlöslichen Salze, worin Ri und R2 jeweils Wasserstoff,

eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, eine Hydroxyalkyl- oder Hydroxyalkenylgruppe, eine Carboxyalkyl- oder Carboxyalke-nylgruppe, eine Aminoalkyl- oder Aminoalkenylgruppe bedeuten, wobei die Alkyl- bzw. Alkenylketten geradkettig oder verzweigt sind und 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.

Die befeuchtende Komponente kann bei einer beliebigen Stufe der Verarbeitung des Stückes zugesetzt werden, vorausgesetzt, dass die Komponente keinen Verarbeitungsstufen ausgesetzt wird, die zu ihrem Abbau führen.

Die Komponenten können als freie Säure oder als Salz in Abhängigkeit von dem pH-Wert des verwendeten, reinigungsmittelaktiven Stoffes zugesetzt werden, das heisst bei einem sehr alkalischen, reinigungsmittelaktiven Material kann die freie Säure zugesetzt werden, so dass das Salz in dem Stück gebildet wird. Ein befeuchtender Effekt wird von der freien in einem Reinigungsmittelstück vorliegenden Säure durch Bildung des entsprechenden Salzes erreicht, wenn die freie Säure

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

'55

60

65

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die Haut berührt. Die Komponenten können in der rechtsdrehenden oder linksdrehenden Form vorliegen, die Erfindung ist von dem verwendeten Isomeren nicht abhängig.

Beispiele von erfindungsgemässen Reinigungsmittelstük-ken werden im folgenden beschrieben.

Die Untersuchungen auf Wasserretention wurden unter Verwendung einer Methode durchgeführt, die derjenigen von A. C. Park und C. B. Baddiel in Journal of the Society of Cosme-tic Chemists, Vol. 26 (1972), Seiten 13 bis 21 beschriebenen Methode ähnlich ist. Bei den unten aufgeführten Messungen wird der Elastizitätsmodul der Hornschicht der Haut (cor-neum) von Meerschweinchen gemessen, nachdem die Hornschicht der Haut in lOprozentige Lösungen der Reinigungsmittelstücke für Zeitspannen bis zu 30 Minuten, gefolgt von einem Abspülen in destilliertem Wasser für bis zu 5 Minuten, eingetaucht worden war. Die Hornschicht der Haut wurde trockengetupft und in einer Atmosphäre bei 90% relativer Feuchtigkeit 6 Tage zur Ausbildung des Gleichgewichtes aufgehangen. Der Elastizitätsmodul (in dyn pro cm2) wurde dann gemessen, wobei eine Verminderung des Moduls eine Steigerung der Wasserretention anzeigt. Die Ergebnisse sind angegeben in log (Modul x 10~5), und eine Verminderung des Parameters zeigt eine gesteigerte Elastizität.

10

15

20

Stücke der Hornschicht der Haut wurden ein 10%igen Lösungen von grenzflächenaktivem Mittel plus Befeuchti-gungsmittel/n für Zeitspannen bis zu 30 Minuten mit einem anschliessenden Spülen in destilliertem Wasser für bis zu 5 Minuten eingeweicht. Die Hauthornschicht wurde trockengetupft und in einer Atmosphäre bei 90% relativer Feuchtigkeit für 6 Tage zur Einstellung des Gleichgewichtes aufgehangen. Die Hauthornschicht wurde gewogen und für weitere 6 Tage in einer trockenen Atmosphäre vor dem erneuten Wiegen wiederum ins Gleichgewicht gebracht.

Die Wasserbindekapazität wurde berechnet, sie wird als die Menge von Wasser ausgedrückt, die von 100 mg trockener Hauthornschicht zurückgehalten wird.

Mischungen der reinigungsaktive Substanz und befeu-chende Komponente enthaltene Teststücke wurden durch Vermischen der Materialien in der ersten Stufe hergestellt. Alle hergestellten Stücke besassen annehmbare physikalische Eigenschaften. Die Ergebnisse sind in Form der Wassermenge (in mg) angegeben, welche durch 100 mg der trockenen Hornschicht der Haut gebunden wird.

wassergebunden durch Hauthornschicht

Beispiel 1

Es wurden Natriumsalze verwendet: Natriumtalgseife Seife + 5%Malat + 5% Serin Seife + 5% Succinat + 5% Glycin erforderliche Differenz für 95%ige Signifikanz

3,73 3,59 3,54 0,13 30

Beispiel 2

Gemäss der Erfindung hergestellte Reinigungsmittelstücke verwendeten ein Gemisch A. Dieses enthielt: Natriumkokosnussisäthionat 78% v

Cio-Cis-Fettsäuren 22%

5%, 10%, 20% bzw. 40% der angegebenen Verbindungen in einer Reinigungsmittelgrundlage enthaltende Reinigungsmittelstücke steigerten die Wasserbindekapazität der Hauthornschicht, wie durch Messung des Elastizitätsmoduls gefunden 40 wurde, und ergaben einen befeuchtenden Effekt bei Handwaschtests. Die Reinigungsmittelgrundlage enthielt das Gemisch A und Seife (58% Talg, 42% Kokosnuss) in einem Verhältnis von 1:1.

Die angewandten Verbindungen waren: 45

Apfelsäure, Dinatriummalat, Zitronensäure, Natriumzitrat, Glykolsäure, Natriumglykolat, Weinsäure, Natriumtartrat, Natrium-2-hydroxybutyrat, Bernsteinsäure, Natriumglutarat, Natriumadipat, Itakonsäure, Fumarsäure.

Igepon A (Kontrolle)

Natriumglykolat

Natriumsuccinat

Natriumtartrat

Natriumzitrat

Lysinhydrochlorid erforderliche Differenz für 95%ige Signifikanz

Igepon A (Kontrolle)

Natriumsebazat

Natriumazelat

Natriumitakonat

Natriumacetonat erforderliche Differenz für 95%ige Signifikanz

24,9

33.1

33.6 33,5

28.8

31.2 3,6

31.9 34,4 34,2

41.7 41,0

2,3

Beispiel 4

Beispiel 3 wurde unter Verwendung der im folgenden aufgeführten Reinigungsmittelgrundlagen und befeuchtenden Mittel wiederholt. Die Reinigungsmittelgrundlagen sind der Einfachheit halber durch die Buchstaben A bis F angegeben.

50

Beispiel 3

Die befeuchtenden Komponenten wurden ebenfalls durch Messung der Steigerung der Wasserbindekapazität der Epidermis von den rückwärtigen Fusspolstern von Meerschweinchen durch Kontakt mit den Komponenten in einem Reinigungsmittelsystem untersucht.

Bei einem Test wurde die beschädigte Hornschicht der Haut von Meerschweinchen verwendet, und die Testmethode war wie folgt: Die hinteren Fusspolster von Meerschweinchen wurden mit einem Skalpell entfernt und in einer gepufferten Trypsinlösung (pH = 7,2) bei 40 °C über Nacht inkubiert. Die zurückbleibende Hornschicht der Haut wurde 4 Stunden in destilliertem Wasser gewaschen. Die Beschädigung (Verminderung der Wasserbindekapazität) wurde erreicht, indem die Hornschicht der Haut über Nacht in Äther eingeweicht wurde, worauf sich ein Waschen in destilliertem Wasser für 6 Stunden anschloss. Anschliessend war die Hornschicht der Haut für die Verwendung fertig.

C =

D =

E F

80 Teile Talgseife/20 Teile Kokosnussseife 70 Teile (35% Talgseif e/65% Kokosnussseife/10 Kokos-nussfettsäure/30 Teile Natrium/Kalium (1:1) - Doba-nol 25-sulfat

0,5 Teile Weissöl (Paraffinkohlenwasserstoff mit mittlerer Viskosität)

0,5 Teile Petrolatum (Vaseline)

78 Teile Natriumkokosnussisäthionat

22 Teile Cio.is Fettsäure

54 Teile N atriumkokosnussisäthionat

9 Teile Natriumtalgseife

25 Teile Stearinsäure

7 Teile Natriumisäthionat

3 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat

Talgalkohol- 18-ÄO

30 Teile Cii-14-Alkansulfonat

30 Teile Ci5.Ig-Alkansulfonat

40 Teile C14_i8-01efinsulfonat

65

Es wurden zwei Reihen von Versuchen durchgeführt, jeder mit einem dazugehörigen Kontrollversuch, wobei die angegebenen Mengen in Gewichtsprozent ausgedrückt sind:

619263

Reinigungsmittel- Befeuchter Wasserbinde grundlage (Natriumsalze) kapazität

Erste Reihe

30% C, 30% A

40% Glykolat

33,8

70% B

30% Alanin

33,8

70% F

30% Fumarat

33,4

35% C, 35% A

30% Malat

33,4

40% C, 40% A

10% Glykolat,

32,8

10% Itakonat

18% C, 52% A

20% Adipat,

31,4

10%Zitrat

40% C, 40% A

15% Glutamat

31,4

5%Tartrat

35% C, 35% A

30% Tartrat

30,8

60% A

20%Azelat

30,2

20% Glutamat

48% C, 12% E

40% Glycin

30,2

80% D

15% Laktat

30,0

5% Serin

100% D (als Kontrolle)

-

26,0

Wasser (als Kontrolle)

-

26,4

erforderlicher

2,7

Unterschied für eine

Signifikanz von 95%

Zweite Reihe

79% F

20% Adipat

33,8

10% Asparaginat

54% C, 26% A

20% Asparaginat

32,8

70% D

25% Asparaginat

31,9

5% Malat

60% F

20% Tartrat

31,7

20% Glutamat

80% B

10% Asparaginat

31,2

10% Itakonat

70% D

15% Malat

30,7

15%Leucin

70% D

25% Valin

30,7

5%Sebazat

60% F

25% Acetonat

30,1

15% Auccinat

20% C, 40% A

20% Glutarat

30,0

20% Glycin

64% C, 16% E

15%Zitrat

29,9

5% Serin

70% B

25% Tartrat

29,8

5% Sebazat

70% A

30% Itakonat

29,4

60% F

25% Malat

29,4

15%Zitrat

56% C, 14% E

30% Asparaginat

28,7

80% A

10% Laktat

27,6

10% Fumarat

15% C, 45% A

20% Fumarat

27,6

20% Alanin

54% C, 26% A

20% Valin

27,3

54% C, 26% A

20% Leucin

26,9

80% B

15% Laktat

26,8

5% Glykolat

20% C, 60% E

10% Alanin

26,3

10% Serin

100% D (als Kontrolle)

-

21,5

Wasser (als Kontrolle)

-

20,9

erforderlicher

3,1

Unterschied für eine

Signifikanz von 95%

Beispiel 5

Das Beispiel 4 wurde wiederholt, wobei die Ammonium-und Äthanolaminsalze einiger der vorgeschlagenen Säuren verwendet wurde:

Wasserbindekapazität

30 C/30 A/40 Triäthanolaminadipat 33,20

40 C/40 All 0 Diäthanolaminamalat/10 Glyzin 30,96

80 A/10 Natriumadipat/10 Ammoniumasparaginat 30,53 100 A (Kontrolle) 26,35

Wasser (Kontrolle) 25,55

erforderlicher Unterschied für eine Signifikanz (p = 0,05) 2,44

Alle Ansätze mit Befeuchtungsmittel waren wesentlich besser als beide Kontrollzusammensetzungen.

Beispiel 6

Es wurde eine Reihe von Teststücken hergestellt, wobei als aktive Bestandteile und befeuchtende Komponenten (in Form der Natriumsalze) die in der folgenden Tabelle aufgeführten Substanzen verwendet wurden. Die Stücke besassen zufriedenstellende Eigenschaften, und die Befeuchtungseigenschaften werden durch die Ergebnisse gezeigt. Die Wasserbindekapazitäten wurden unter Verwendung des zuvor in Beispiel 3

beschriebenen Tests gemessen.

Mischung A bestehend aus:

Natriumkokosnussisäthionat 54%

Stearinsäure 25%

Natriumtalgseife 9%

Natriumisäthionat 7%

Natriumdodecylbenzolsulfonat 3% Mischung B bestehend aus:

Natriumkokosnussisäthionat 78%

Cio-Cis-Fettsäuren 22%

Die Abkürzung MSG bedeutet Mononatriumglutamat; in dem hergestellten Stück kann das Glutamat in Form des Disal-zes und/oder der freien Säure vorliegen.

Tabelle I

Formulierung Wasserbinde kapazität

60% A

40% Adipat

26,6

60% A

27% Adipat, 13%

22,4

MSG

60% A

13% Adipat, 27%

24,4

MSG

60% B

40% Adipat

25,2

60% B

27% Adipat, 13%

24,8

MSG

45% B, 15% Seife

27% Adipat, 13%

24,1

MSG

60% A

40% Malat

23,4

60% A

27% Malat, 13%

22,8

MSG

60% A

13% Malat, 27%

25,1

MSG

60% B

40% Malat

24,4

45% B, 15% Seife

40% Malat

24,3

45% B, 15% Seife

27% Malat, 13%

23,1

MSG

100% A (Kontrolle)

2,5

erforderliche Differenz

für 95%ige Signifikanz

45% B, 15% Seife

40% Adipat

25,1

45% B, 15% Seife

13% Adipat, 27%

24,4

Laktat

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

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Formulierung

Wasserbindekapazität

45% B, 15% Seife

27% Adipat, 13%

27,0

Laktat

5

45% B, 15% Seife

27% Adipat, 13%

26,0

MSG

45% B, 15% Seife

40% Malat

25,2

45% B, 15% Seife

27%Malat, 13%

25,5

Laktat to

45% B, 15% Seife

13% Malat, 27%

26,1

Laktat

100% A (Kontrolle)

18,0

erforderliche Differenz

für 95%ige Signifikanz

3,3 15

Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemässen Reini-. gungsmittelstücke gute Befeuchungseigenschaften beim Waschen von Händen und gute physikalische Eigenschaften bei der Verarbeitung und beim Gebrauch zeigen.

Es sei darauf hingewiesen, dass in einigen Reinigungsmittelstücken das Adipat oder Malat durch Laktat oder Glutamat ersetzt wurde, wobei jedoch die Gesamtmenge der Zusatzstoffe wenigstens 20 Gew.-% betrug.

Beispiel 7

Es wurden eine Reihe von Reinigungsmittelstücken hergestellt, welche 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% und 55% Adipat oder Malat oder 50:50-Mischungen hiervon enthielten. Es wurde gefunden, dass sie gute Befeuchtungseigenschaften und gute physikalische Eigenschaften besassen.

Beispiel 8

Entsprechend konventionellen Arbeitsweisen wurden fernerhin auch Hautbehandlungsmittel hergestellt. Eine solche typische Creme oder Lotion kann Wasser, eine ölartige oder wachsartige Substanz, einen Emulgator, einen Duftstoff, einen Konservierungsstoff und einen Farbstoff zusammen mit einem oder mehreren der Befeuchtungsmittel von Beispiel 1 enthalten. Gegebenenfalls kann auch ein Modifikationsmittel für die Viskosität hinzugegeben werden.

Die oben angegebenen Bestandteile können aus den auf dem kosmetischen Gebiet üblichen Stoffen ausgewählt werden, zum Beispiel die ölartige oder wachsartige Substanz kann ein Wachsester, ein Steroidalkohol, ein Fettalkohol, ein Triglyzeridester, ein Phospholipid, ein Ester eines mehrwertigen Alkohols, ein Fettalkoholester, ein Alkylfettester, ein Kohlenwasserstoff, ein hydrophiles Bienenwachsderivat oder ein Silikonöl sein.

Die Art des verwendeten Trägers ist kein wesentlicher Teil der Erfindung.

20 Mit gemäss der Erfindung verwendeten Materialien verwendbare Formulierungen sind in «Modern Cosmeticology», Vol. I und II von Ralph G. Harry, veröffentlicht von Leonard Hill (Books Limited) 1962 und 1963 angegeben.

Die erfindungsgemäss verwendeten Materialien können 23 nach an sich bekannten Methoden in die Lotionen, Cremes oder andere Flüssigkeiten oder Pasten für eine örtliche Anwendung eingebracht werden.

Die verwendete Menge liegt oberhalb etwa 1 Gew.-%, vor-30 zugsweise oberhalb etwa 5 Gew.-% und besonders vorzugsweise oberhalb 10 und 20 Gew.-%. Die obere Grenze beträgt etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 40 Gew.-%.