BRPI0715180A2 - composiÇço de resina, artigo moldado, e, mÉtodo para fabricaÇço de uma composiÇço de resina - Google Patents

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Kiyotsuma Toyohara
Takaaki Matsuda
Keiichiro Ino
Yuichi Matsuno
Fumitaka Kondo
Jitsuo Oda
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Abstract

COMPOSIÇçO DE RESINA, ARTIGO MOLDADO, E, MÉTODO PARA FABRICAÇçO DE UMA COMPOSIÇçO DE RESINA. É provida uma composição de resina apresentando alto ponto de fusão e excelente resistência ao calor. Também é descrita uma composição de resina que tem excelente estabilidade de fusão e resistência à hidrólise. Especificamente é descrita uma composição de resina contendo um poliéster aromático (componente A) apresentando um esqueleto de butileno tereftalato como uma unidade constituinte principal e um ácido poliláctico (componente B) apresentando um ponto de fusão de não menos do que 190<198>C. Também são descritos um artigo moldado obtido a partir de tal composição de resina e um método para produzir uma tal composição de resina.

Description

"COMPOSIÇÃO DE RESINA, ARTIGO MOLDADO, E, MÉTODO PARA FABRICAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE RESINA" Campo técnico
A presente invenção refere-se a uma composição de resina que compreende um poliéster aromático (componente A) e ácido poliláctico (componente B) e apresenta excelente resistência ao calor e resistência à hidrólise. A presente invenção refere-se também a um artigo moldado preparado da composição de resina. A presente invenção refere-se adicionalmente ao processo de fabricação da composição de resina. Arte anterior
Polímeros de base biológica estão atraindo a atenção do ponto de vista da conservação de recursos e da proteção ambiental. Espera-se, em particular que o uso de ácido poliláctico apresentando elevada rigidez venha a expandir-se porque o L-ácido láctico, que é uma matéria-prima do ácido poliláctico agora é produzida em massa a um baixo custo por meio de um processo de fermentação.
No entanto, em comparação com um polímero que é obtido de um recurso oleoso, o ácido poliláctico ainda apresenta problemas com suas propriedades físicas que precisam ser resolvidos para sua aplicação prática. Deseja-se, em particular, o aperfeiçoamento de sua resistência ao calor e resistência química em particular. O ácido poliláctico é geralmente ácido poliláctico obtido de L-ácido láctico como a matéria-prima principal. Em contraste com isso, o ácido poliláctico estéreo-complexo obtido de D-ácido láctico como uma de suas matérias-primas está atraindo a atenção (referir ao documento não-patente 1).
O ácido poliláctico estéreo-complexo é uma resina cristalina apresentando um ponto de fusão muito mais elevado do que o poli(L-ácido láctico) convencional. No entanto, uma tecnologia para formar cristais éstereo-complexos com uma elevada reprodutibilidade ainda não foi completada.
Enquanto isso, o polibutileno tereftalato (pode ser abreviado como PBT, a seguir), como um plástico de engenharia, é facilmente moldado, apresenta excelente resistência mecânica, resistência ao calor, resistência química e propriedade de retenção de aroma e é usado em vários artigos moldados.
No entanto, como materiais plásticos, incluindo PBT, são resinas fabricadas a partir de petróleo, elas consomem recursos do óleo. Quando elas são descartadas após o uso, elas aumentam o tamanho do lixo e são dificilmente decompostas no ambiente natural. Portanto, mesmo que sejam enterradas, elas permanecem no solo semi-permanentemente. Quando elas são queimadas, elas aumentam a quantidade de dióxido de carbono no ar, acelerando o aquecimento global. Adicionalmente, os plásticos descartados exercem diretamente influências nocivas sobre ecossistemas, como prejudicando a paisagem e destruindo os ambientes vivos de criaturas subcelestiais e marinhas.
Materiais plásticos que são obtidos de recursos não- petrolíferos podem ter o volume reduzido e facilmente tornados em partículas finas quando são descartados, e são eco-amigáveis, no sentido de serem biodegradáveis, como desejado dos pontos de vista da conservação dos recursos e proteção ambiental dos anos mais recentes.
Na situação acima, está-se realizando tentativas de desenvolver um material de resina que é obtido misturando-se um polímero de base biológica com outra resina, e que apresenta as propriedades características de ambos. Por exemplo, propõe-se um material estrutural compreendendo uma mistura de polietileno tereftalato e um poliéster alifático (documento de patente 1). De acordo com esta proposta, a ligação éster contida no poliéster termoplástico que pode estar contida no poliéster termoplástico pode ser decomposta decompondo-se termicamente ou decompondo-se por meio de adição de um solvente ao poliéster alifático contido no material estrutural, e o material estrutural pode ser facilmente descartado após o uso. No entanto, como uma composição de resina obtida misturando-se um poliéster aromático com um poliéster alifático apresenta baixa estabilidade ao calor no momento da moldagem por fusão, e apresenta moldabilidade extremamente reduzida, é difícil colocar isto no uso prático como um plástico de engenharia.
Portanto, propõe-se obter uma composição de resina apresentando excelente moldabilidade com o uso de PBT apresentando excelente moldabilidade como o poliéster aromático. Por exemplo, propõe-se que 15% em peso ou menos de PBT deveriam estar contidos em uma composição de resina compreendendo ácido poliláctico e PBT apresentando um alto ponto de fusão para aperfeiçoar sua moldabilidade, e que a composição de resina deveria ser moldada em condições sob as quais PBT não se funde, para aperfeiçoar a temperatura de deformação por calor deste artigo moldado de forma a aperfeiçoar a moldabilidade (documento de patente 2)·
Divulga-se um processo de aperfeiçoar a moldabilidade por meio de adição de poliacetal adicionalmente a ácido poliláctico e PBT (documento de patente 3). No entanto, neste processo, a resistência ao calor pode degradar-se devido à redução da temperatura de transição vítrea.
Como descrito acima, nas propostas feitas até aqui, poli(L- ácido láctico) ou poli(D-ácido láctico) (pode ser referido a seguir como "homopolímero de ácido láctico") que é produzido de forma estável, foi estudado principalmente como o ácido poliláctico. No entanto, ainda não se propôs uma composição compreendendo PBT e ácido poliláctico estéreo- complexo que se espera apresentar resistência aperfeiçoada ao calor, mas que dificilmente forma uma fase estéreo-complexo sempre estavelmente. Uma composição compreendendo PBT e ácido poliláctico que forma plenamente cristais éstereo-complexos ainda não foi revelada.
(Documento não-Patente 1) Macromolecules 1987, 20, 904-
906
(Documento de Patente 1) JP-A 8-104797 (Documento de Patente 2) JP-A 2006-36818
(Documento de Patente 3) JP-A 2003-342459 Revelação da invenção
Constitui um objeto da presente invenção proporcionar uma composição de resina que compreende ácido poliláctico como um polímero de base biológica e apresenta uma pequena carga ambiental. Constitui outro objeto da presente invenção proporcionar uma composição de resina que apresenta excelente resistência ao calor com um alto ponto de fusão. Constitui um outro objeto da presente invenção proporcionar uma composição de resina que é excelente no que se refere à estabilidade em fusão e resistência à hidrólise. Constitui um objeto adicional da presente invenção proporcionar um artigo moldado que é excelente em termos de resistência mecânica, resistência à hidrólise e resistência química.
Os inventores da presente invenção verificaram que, quando ácido poliláctico estéreo-complexo que contém uma fase estéreo-complexo e apresenta um alto ponto de fusão é usado como ácido poliláctico em uma composição de resina compreendendo o ácido poliláctico e PBT, obtém-se uma composição de resina apresentando excelente estabilidade à fusão e resistência à hidrólise. A presente invenção foi realizada com base nesta verificação.
Ou seja, a presente invenção é uma composição de resina que
compreende um poliéster aromático apresentando um esqueleto de butileno tereftalato como a unidade constituinte principal (componente A) e ácido poliláctico apresentando um ponto de fusão de 190°C ou maior (componente Β). A presente invenção também é um artigo moldado confeccionado da composição de resina. Adicionalmente, a presente invenção é um processo de fabricar uma composição de resina por meio de misturação juntamente com um poliéster aromático apresentando um esqueleto de butileno tereftalato (componente A) como a unidade constituinte principal e ácido poliláctico apresentando um ponto de fusão de 190°C ou maior (componente B). Melhor modo de realizar a invenção
A presente invenção será descrita abaixo de maneira mais pormenorizada.
(ácido poliláctico: componente B) Composição de resina da presente invenção compreende ácido
poliláctico (componente Β). O teor do componente B é, de preferência, de 5 a 95 partes em peso, mais preferivelmente de 10 a 90 partes em peso, muito mais preferivelmente de 20 a 80 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Quando o teor do componente B se enquadra nesta faixa, obtém-se uma composição de resina apresentando excelente resistência ao calor e resistência à hidrólise.
O ácido poliláctico é ácido poliláctico apresentando um ponto de fusão de 190°C ou maior. O ácido poliláctico é denominado, de preferência, "ácido poliláctico estéreo-complexo" contendo um estéreo- complexo. Este ácido poliláctico estéreo-complexo é formado de poli(L-ácido láctico) e poli(D-ácido láctico). O poli(L-ácido láctico) contém um unidade de L-ácido láctico representada pela fórmula a seguir como o componente principal. O poli(D-ácido láctico) contém uma unidade D-ácido láctico representada pela fórmula a seguir como o componente principal.
O poli(L-ácido láctico) contém, de preferência, de 90 a 100% em mol, mais preferivelmente de 95 a 100% em mol, de 99 a 100% em mol da unidade de L-ácido láctico para se obter um alto ponto de fusão e de 95 a 99% em mol da unidade de L-ácido láctico para se obter uma alta taxa de cristal estéreo. As outras unidades são uma unidade D-ácido láctico e uma unidade de componente copolimerizável exceto ácido láctico. O teor total das outras unidades é, de preferência, de 0 a 10% em mol, mais preferivelmente de 0 a 5% em mol, muito mais preferivelmente de 0 a 1% em mol.
O poli(D-ácido láctico) contém, de preferência, de 90 a 100% em mol, mais preferivelmente de 95 a 100% em mol, de 99 a 100% em mol da unidade de L-ácido láctico para se obter um alto ponto de fusão e de 95 a 99% em mol da unidade de L-ácido láctico para se obter uma alta taxa de cristal estéreo. As outras unidades são uma unidade de L-ácido láctico e uma unidade de componente copolimerizável exceto ácido láctico. O teor total das outras unidades é de 0 a 10% em mol, de preferência, de 0 a 5% em mol, mais preferivelmente de 0 a 1% em mol.
Exemplos do componente copolimerizável incluem unidades derivadas de ácidos dicarboxílicos, álcoois poliídricos, álcoois hidroxicarboxílicos e lactonas apresentando um grupo funcional capaz de formar duas ou mais ligações éster, e unidades derivadas de poliésteres, poliéteres e policarbonatos compreendendo estes componentes constituintes.
Os ácidos dicarboxílicos acima incluem ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido tereftálico e ácido isoftálico. Os álcoois poliídricos acima incluem álcoois poliídricos alifáticos, como etileno glicol, propileno glicol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, octanodiol, glicerina, sorbitol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol e polipropileno glicol, e álcoois poliídricos aromáticos, como produtos de adição química de óxido de etileno de um bisfenol. Os álcoois hidroxicarboxílicos acima incluem ácido glicólico e ácido hidroxibutírico. As lactonas acima incluem glicolídeo, glicolídeo de ε- caprolactona, ε-caprolactona, β-propiolactona, δ-butirolactona, β- ou γ- butirolactona, pivalolactona e δ-valerolactona.
O ácido poliláctico estéreo-complexo é uma mistura de poli(L- ácido láctico) e poli(D-ácido láctico). Os pesos moleculares ponderais médios do poli(L-ácido láctico) e do poli(D-ácido láctico) são, de preferência, de 100.000 a 500.000, mais preferivelmente de 150.000 a 350.000.
O poli(L-ácido láctico) e o poli(D-ácido láctico) podem ser fabricados por meio de um processo convencionalmente conhecido. Por exemplo, eles podem ser fabricados por meio de aquecimento de L- ou D- lactídeo na presença de um catalisador metálico e polimerizando o mesmo via abertura de anel. Eles também podem ser fabricados por meio de cristalização de ácido poliláctico apresentando um baixo peso molecular que contém um catalisador metálico e aquecendo e polimerizando o mesmo em fase sólida sob pressão reduzida ou em um fluxo de gás inerte. Adicionalmente, eles podem ser fabricados por meio de um processo de polimerização direta em que ácido láctico é desidratado e condensado na presença ou ausência de um solvente orgânico.
Uma reação de polimerização pode ser realizada em um reator convencionalmente conhecido, como um reator vertical ou reator horizontal apresentando uma lâmina de agitação de alta viscosidade, como lâmina de borracha helicoidal. Ele pode ser usado sozinho ou em combinação. Um reator de batelada, reator contínuo e reator de semi-batelada pode ser usado sozinho ou em combinação.
É possível usar um álcool como um iniciador de polimerização. O álcool é, de preferência, um álcool não volátil que não impede a polimerização do ácido poliláctico, como decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol ou octadecanol.
Na polimerização em fase sólida, usa-se como um pré- polímero, um poliéster de ácido láctico apresentando um peso molecular relativamente baixo obtido por meio da polimerização de abertura de anel acima ou a polimerização direta de ácido láctico. Do ponto de vista da prevenção de fusão prefere-se que o pré-polímero seja cristalizado a uma temperatura igual ou superior a sua temperatura de transição vítrea (Tg) e inferior a seu ponto de fusão (Tm) antecipadamente. O pré-polímero cristalizado é carregado em um reator horizontal ou vertical fixo ou reator rotativo (como forno-túnel rotativo) cujo vaso gira, como um tombador ou forno-túnel, a ser aquecido a uma temperatura igual ou superior à temperatura de transição vítrea (Tg) do pré-polímero e inferior a seu ponto de fusão (Tm). A temperatura de polimerização pode ser desenvolvido em etapas juntamente com o prosseguimento de polimerização. A redução da pressão interna do reator acima e a circulação do fluxo de gás inerte aquecido são realizados, de preferência, de forma a remover eficientemente a água gerada durante a polimerização em fase sólida.
Prefere-se que o catalisador metálico usado no momento da polimerização do ácido poliláctico deveria ser inativado com um desativador. Exemplos do desativador incluem ligantes orgânicos consistindo de ligantes de quelato que apresentam um grupo imino, e podem coordenar-se com o catalisador metálico, ácidos fosfóricos com baixo índice de oxidação apresentando um índice de acidez de 5 ou menos, compostos à base de ácido metafosfórico e sais ácidos destes ácidos, álcoois monoídricos e poliídricos, ésteres parciais e ésteres inteiros de um polialquileno glicol, e derivados de ácido carboxílico alifático inferior substituído por fosfono.
Os ácidos fosfóricos com baixo índice de oxidação indicados acima apresentando um pequeno índice de acidez de 5 ou menos incluem diidreto de ácido oxofosfórico (I), diidreto de ácido tetraoxodifosfórico (11,11), hidreto de ácido trioxofosfórico (III), diidreto de ácido pentaoxodifosfórico (III), hidreto de ácido pentaoxodifosfórico (II, IV), dodecaoxoexafósforo (III) III, hidreto de ácido octaoxotrifosfórico (III, IV, IV), ácido octaoxotrifosfórico (IV, III, IV), hidreto de ácido hexaoxodifosfórico (III, V), ácido hexaoxodifosfórico (IV), ácido decaoxotetrafosfórico (IV), ácido hendecaoxotetrafosfórico (VI) e ácido eneaoxotrifosfórico (V, IV, IV).
Os compostos à base de ácido metafosfórico indicados acima incluem ácidos ortofosfóricos representados pela fórmula XH2O^yP2O5 e satisfazendo x/y = 3, ácidos polifosfóricos "ácido difosfórico, ácido trifosfórico, ácido tetrafosfórico e ácido pentafosfórico" de acordo com o grau de condensação e satisfazendo 2 > x/y > 1 e misturas dos mesmos. Ácidos metafosfóricos representados pela fórmula XH2CXyP2O5 e satisfazendo x/y = 1, especialmente ácido trimetafosfórico e ácido tetrametafosfórico, e ácidos ultrafosfóricos apresentando uma estrutura similar a rede com parte da estrutura de pentóxido de fósforo e satisfazendo 1 > x/y > 0 também são incluídos. Os compostos à base de ácido metafosfórico também incluem ácidos metafosfóricos cíclicos em que de 3 a 200 unidades de ácido fosfórico são condensadas, ácidos metafosfóricos de ultra-região apresentando uma estrutura sólida similar a uma rede, e sais de metal alcalino, sais de metal alcalino-terroso e sais de ônio dos mesmos. Destes, usa-se de maneira vantajosa, metafosfato de sódio cíclico, metafosfato de sódio de ultra-região e acetato de diexilfosfonoetila (podendo ser abreviado a seguir como DHPA) de um derivado de ácido carboxílico alifático inferior substituído por fosfono são usados de maneira vantajosa.
A relação em peso do poli(L-ácido láctico) para o poli(D-ácido láctico) no ácido poliláctico estéreo-complexo é de 90:10 a 10:90. A relação em pesos é, de preferência, de 75:25 a 25:75, mais preferivelmente de 60:40 a 40:60, muito mais preferivelmente uma faixa o mais próxima possível de 50:50.
O peso molecular ponderai médio do ácido poliláctico estéreo- complexo é, de preferência, de 100.000 a 500.000. Ele é, mais preferivelmente, de 100.000 a 300.000. O peso molecular ponderai médio é um peso molecular ponderai médio em termos de poliestireno padrão medido por meio de cromatografía de permeação de gel (GPC) usando clorofórmio como um eluente.
O ácido poliláctico estéreo-complexo pode ser fabricado preparando-se o poli(L-ácido láctico) e o poli(D-ácido láctico) coexistente e misturando-se os mesmos entre si numa relação em peso predeterminada.
A misturação acima pode ser realizada na presença de um solvente. O solvente não é particularmente limitado desde que dissolva o poli(L-ácido láctico) e o poli(D-ácido láctico). Exemplos preferidos do solvente incluem clorofórmio, cloreto de metileno, dicloroetano, tetracloroetano, fenol, tetraidrofurano, N-metilpirrolidona, N,N- dimetilformamida, butirolactona, trioxano e hexafluoroisopropanol que pode ser usado apenas ou em combinação de dois ou mais.
O poli(L-ácido láctico) e o poli(D-ácido láctico) podem ser misturados entre si na ausência de um solvente. Ou seja, quantidades predeterminadas do poli(L-ácido láctico) e o poli(D-ácido láctico) são misturadas entre si e, depois, misturadas em fusão com amassamento entre si, ou um destes é fundido e o outro é adicionado e amassado com o primeiro fundido.
Alternativamente, ácido poliláctico estéreo-bloco em que um
segmento de poli(L-ácido láctico) e um segmento de poli(D-ácido láctico) são ligados entre si também podem ser usados de maneira vantajosa.
Este ácido poliláctico estéreo-bloco é um polímero de bloco em que o segmento de poli(L-ácido láctico) e o segmento de poli(D-ácido láctico) são ligados entre si na molécula. Este polímero de bloco pode ser fabricado, por exemplo, por meio de polimerização de abertura de anel seqüencial, por meio de polimerização de poli(L-ácido láctico) e poli(D-ácido láctico) e, então, ligando-se os mesmos entre si por meio de uma reação de troca de cadeia ou com um extensor de cadeia, por meio de polimerização de poli(L-ácido láctico) e poli(D-ácido láctico), misturando-se os mesmos entre si e polimerizando-se em fase sólida a mistura para estender a cadeia, ou pode ser fabricado a partir de racemilactídeo usando um catalisador de polimerização de abertura de anel estéreo-seletivo. Usa-se, de preferência, um polímero de estéreo-bloco apresentando um alto ponto de fusão obtido por meio de polimerização de abertura de anel seqüencial e um polímero obtido por meio de polimerização em fase sólida.
A taxa de cristal estéreo (S) do ácido poliláctico (componente B) é representada pela equação a seguir (1) definida a partir de seu pico de fusão de cristal quando medido por meio de DSC (calorimetria de varredura diferencial). O ácido poliláctico (componente B), de preferência, apresenta uma taxa de cristal estéreo (S) de 80% ou mais. Ou seja, no ácido poliláctico (componente B), a fase estéreo-complexo é, de preferência, formada plenamente. A taxa de cristal estéreo (S) é um parâmetro indicativo da proporção do cristal de ácido poliláctico estéreo-complexo formado finalmente na etapa de tratamento com calor.
S (%) = [(AHms/AHms0)/(AHmh/AHmh0 + AHms/AHms°)](i)
AHms0 = 203,4 J/g, AHmh0 = 142 J/G, AHms representa a entalpia de fusão do ponto de fusão do estéreo-complexo e AHmh representa a entalpia de fusão do homocristal.
A concentração do grupo carboxila do ácido poliláctico (componente B) é de 15 (eq/0,907t) ou menos. Ela é, de preferência, 10 (eq/0,907t) ou menos, mais preferivelmente 2 (eq/0,907t) ou menos. Quando a concentração de grupo carboxila se encaixa nesta faixa, é possível obter uma composição de resina apresentando excelente estabilidade à fusão e resistência ao calor úmido.
A concentração de grupo carboxila pode ser controlada por um agente de fechamento terminal e um agente de amidação. Exemplos do agente de fechamento terminal incluem monocarbodiimidas, dicarbodiimidas, policarbodiimidas, oxazolinas e compostos epóxi. Exemplos do agente de amidação incluem álcoois e aminas.
O ácido poliláctico (componente B) apresenta cristalinidade, e sua relação de estéreo-cristalização (Cr) medida por meio de XRD é, de preferência, de 50 a 100%, mais preferivelmente de 60 a 95%, muito mais preferivelmente de 65 a 90%.
A relação de estéreo-cristalização (Cr) é representada pela equação a seguir (2) definida a partir da taxa de intensidade de taxa de intensidade de picos de difração quando medido por meio de difração de raios-X (XRD, X-ray diffraction).
Cr (%) = ΣΙδα/(ΣΙ8α + W x 100(2)
ZIscí = Isci + Isc2 + Isc3 é o total das intensidades integrais de picos de difração derivados do cristal de estéreo-complexo, ISa (i = de 1 a 3) é a intensidade integral de um pico difracional a 2Θ = 12,0°, 20,7° ou 24,0°, e Ihm e a intensidade integral de um pico difracional derivado do homocristal.
O ponto de fusão do ácido poliláctico (componente B) é, de preferência, de 195 a 250°C, mais preferivelmente de 200 a 220°C. A entalpia de fusão é de 20 J/g ou mais, de preferência, 30 J/g ou mais.
O ácido poliláctico (componente B) apresenta uma cristalinidade (Dcry) representada pela equação a seguir (3) a partir da entalpia de fusão quando medida por meio de DSC, de preferência, de 5 a 60%, mais preferivelmente de 7 a 50%, muito mais preferivelmente de 10 a 50%.
Dcry = {(AHms/AHms0) + (AHmh/AHmh0)} χ 100%(3)
(AHms0 - 203,4 J/g, AHmh0 = 142 J/G, AHms representa a entalpia de fusão do ponto de fusão do estéreo-complexo, e AHmh representa a entalpia de fusão do homocristal).
O teor de lactídeo do ácido poliláctico (componente B) é, de preferência, de 0 a 700 ppm em peso, mais preferivelmente de 0 a 500 ppm em peso, muito mais preferivelmente de 0 a 200 ppm em peso, particularmente, de preferência, de O a 100 ppm em peso.
Quando o ácido poliláctico (componente B) apresenta um teor de lactídeo dentro da faixa indicada acima, a estabilidade no momento da fusão da composição de resina da presente invenção é aperfeiçoada e é possível produzir um artigo moldado eficientemente em um ciclo curto. Adicionalmente, a resistência à hidrólise e baixa propriedade de gás do artigo moldado podem ser aperfeiçoadas.
O teor de lactídeo pode ser reduzido à faixa acima realizando- se métodos de redução de lactídeo convencionalmente conhecidos sozinhos ou em combinação, em qualquer estágio da polimerização do poli(L-ácido láctico) e do poli(D-ácido láctico) até o fim da fabricação do ácido poliláctico (componente B).
De preferência, o ácido poliláctico (componente B) apresenta uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais, uma taxa de cristal estéreo (S) de 80% ou mais, uma concentração de grupo carboxila de 10 (eq/0,907t) ou menos e um teor de lactídeos de 0 a 700 ppm em peso.
De preferência, o ácido poliláctico (componente B) apresenta uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais, uma taxa de cristal estéreo (S) de 80% ou mais, uma concentração de grupo carboxila de 10 (eq/0,907t) ou menos e um teor de lactídeos de 0 a 700 ppm em peso. A composição de resina compreendendo este ácido poliláctico é excelente na resistência ao calor, resistência à hidrólise, moldabilidade de ciclo curto e baixa propriedade de gás.
Mais preferivelmente, o ácido poliláctico (componente B) apresenta uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais, uma taxa de cristal estéreo (S) de 95% ou mais, uma concentração de grupo carboxila de 10 (eq/0,907t) ou menos e um teor de lactídeos de 0 a 400 ppm em peso. (Sal metálico de ácido fosfórico)
De preferência, o ácido poliláctico (componente B) contém um sal de metal de ácido fosfórico representado pela fórmula a seguir para promover a formação da fase estéreo-complexo de forma estável e plena. O teor do sal metálico de ácido fosfórico no ácido poliláctico (componente B) é, de preferência, de 10 ppm a 2% em peso, mais preferivelmente de 50 ppm a 0,5% em peso, muito mais preferivelmente de 100 ppm a 0,3% em peso. Quando o conteúdo do sal metálico de ácido fosfórico é por demais baixo, seu efeito sobre o aperfeiçoamento da taxa de cristal estéreo torna-se pequeno e quando o teor é por demais elevado, ele deteriora a resina propriamente dita de forma desvantajosa.
Na fórmula acima, Ri é um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos do grupo alquila apresentando de 1 a 4 átomos de carbono incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila e grupo butila.
R2 e R3 são iguais ou diferentes e cada átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos do grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo butila, grupo pentila, grupo hexila e grupo octila.
Mi é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino- terroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio. Exemplos do átomo de metal alcalino incluem lítio, sódio e potássio. Exemplos do átomo de metal alcalino- terroso incluem magnésio, cálcio e estrôncio. M1 é, de preferência, sódio, potássio, alumínio, magnésio ou cálcio, dentre os quais prefere-se cálcio, sódio e alumínio. N é O quando M1 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando Mi é um átomo de alumínio.
(Agente formador de blocos: componente C) De preferência, o ácido poliláctico (componente B) contém um
agente formador de blocos. O teor do agente formador de blocos é, de preferência, de 0,001 a 5 partes em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 3 partes em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente B). Quando o teor do agente formador de blocos excede esta compreende, é bastante possível que a cor da resina se deteriore ou que ocorra plastificação, de maneira desvantajosa. Quando o teor é inferior a 0,001 parte em peso, o efeito do agente formador de blocos é raramente observado, e sua significância industrial é pequena. Quando o sal metálico de ácido fosfórico e o agente formador de blocos (componente C) são usados em combinação, a formação da fase estéreo-complexo do ácido poliláctico (componente B) pode ser promovida mais efetivamente.
O agente formador de blocos é, de preferência, um composto apresentando pelo menos um grupo selecionado do grupo que consiste de grupo carbodiimida, grupo epóxi, grupo oxazolina, grupo oxazina, grupo isocianato e grupo ceteno (pode ser referido a seguir como "grupo funcional específico") na molécula.
O grupo funcional do agente formador de blocos específico reage com o terminal da molécula do ácido poliláctico (componente B) para conectar algumas unidades de poli(L-ácido láctico) e algumas unidades de poli(D-ácido láctico) de modo a formar ácido poliláctico em blocos, promovendo com isto a formação da fase estéreo-complexo. Como o agente formador de bloco, um composto carbodiimida apresentando um grupo carbodiimida como o grupo funcional é preferido do ponto de vista de sua influência sobre a cor, decomposição térmica e resistência à hidrólise da composição de resina.
Exemplos do composto carbodiimida incluem compostos mono- e poli-carbodiimida, como diciclo-hexilcarbodiimida, diisopropilcarbodiimida, diisobutilcarbodiimida, dioctilcarbodiimida, octildecilcarbodiimida, di-t-butilcarbodiimida, dibenzilcarbodiimida, difenilcarbodiimida, N-octadecil-N' -fenilcarbodiimida, N-benzil-N' - fenilcarbodiimida, N-benzil-N'-tolilcarbodiimida, di-o-toluilcarbodiimida, d- p—toluilcarbodiimida, bis(p-aminofenil)carbodiimida, bis(p-
clorofenil)carbodiimida, bis(o-clorofenil)carbodiimida, bis(o-
etilfenil)carbodiimida, bis(p-etilfenil)carbodiimida, bis(o-
isopropilfenil)carbodiimida, bis(p-isopropilfenil)carbodiimida, bis(o- isobutilfenil)carbodiimida, bis(p-isobutilfenil)carbodiimida, bis(2,5- diclorofenil)carbodiimida, bis(2,6-dimetilfenil)carbodiimida, bis(2,6- dietilfenil)carbodiimida, bis(2-etil-6-isopropilfenil)carbodiimida, bis(2-butil- 6-isopropilfenil)carbodiimida, bis(2,6-diisopropilfenil)carbodiimida, bis(2,6- di-t-butilfenil)carbodiimida, bis(2,4,6-trimetilfenil)carbodiimida, bis(2,4,6- triisopropilfenil)carbodiimida, bis(2,4,6-tributilfenil)carbodiimida,
dipnaftilcarbodiimida, N-tolil-N'-ciclo-hexilcarbodiimida, N-tolil-N'- fenilcarbodiimida, p-fenilenobis(o-toluilcarbodiimida), p-fenilenobis(ciclo- hexilcarbodiimida), p-fenilenobis(p-clorofenilcarbodiimida), 2,6,2',6'- tetraisopropildifenilcarbodiimida, hexametilenobis(ciclo-hexilcarbodiimida), etilenobis(fenilcarbodiimida) e etilenobis(ciclo-hexilcarbodiimida).
Dentre estes, bis(2,6-diisopropilfenil)carbodiimida e 2,6,2',6'- tetraisopropildifenilcarbodiimida são preferidos dos pontos de vista da reatividade e estabilidade. Diciclo-hexilcarbodiimida e bis(2,6- diisopropilfenil)carbodiimida que são obteníveis industrialmente podem ser usados de maneira vantajosa. Adicionalmente, compostos policarbodiimida comercialmente obteníveis podem ser usados de maneira vantajosa porque eles não precisam ser sintetizados. Os compostos policarbodiimida comercialmente obteníveis incluem Carbodilita LA-I e HMV-8CA que são comercializados pela Nisshinbo Industries, Inc.
Compostos de éter de glicidila, compostos de éster de glicidila, compostos de amina glicidila, compostos de imida glicidila, compostos de glicidila amida e compostos epóxi alicíclicos podem ser usados, de preferência, como o composto epóxi. Uma composição de resina e um artigo moldado apresentando excelentes propriedades mecânicas, moldabilidade, resistência ao calor e durabilidade podem ser obtidos por meio de misturação do composto epóxi.
Os compostos de éter de glicidila incluem estearil glicidil éter,
fenil glicidila éter, óxido de etileno glicidil éter de álcool de laurila, etileno glicol diglicidil éter, polietileno glicol diglicidil éter, polipropileno glicol diglicidil éter, neopentileno glicol diglicidil éter, politetrametileno glicol diglicidil éter, glicerol triglicidil éter, trimetilolpropano triglicidil éter, pentaeritritol tetraglicidil éter, e resinas epóxi de tipo bisfenol A diglicidila éter obtidas por meio de uma reação de condensação entre um bisfenol, como bis(4-hidroxifenil)metano e epicloridrina.
Os compostos de glicidil éster acima incluem glicidil benzoato, glicidil estearato, glicidil barsatato, diglicidil tereftalato, diglicidil ftalato, diglicidil ciclo-hexanodicarboxilato, diglicidil adipato, diglicidil succinato, diglicidil dodecadionato e tetraglicidil piromelitato. Dentre estes, glicidila benzoato e glicidila barsatato são preferidos.
Os compostos de glicidila amina acima incluem tetraglicidilamina difenilmetano, triglicidil-p-aminofenol, diglicidil anilina, diglicidila toluidina, tetraglicidil metaxilenodiamina e triglicidil isocianurato.
Os compostos de glicidil imida e glicidil amida acima incluem N-glicidilftalimida, N-glicidil-4,5-dimetilftalimida, N-glicidil-3,6- dimetilftalimida, N-glicidilsuccinimida, N-glicidil-1,2,3,4-tetraidroftalimida, N-glicidilmaleinimida, N-glicidilbenzamida e N-glicidilestearilamida. Dentre estes, N-glicidilftalimida é preferida.
Os compostos epóxi alicíclicos acima incluem 3,4-epoxiciclo- hexil-3,4-ciclo-hexilcarboxilato, bis(3,4-epoxiciclo-hexilmetil)adipato,
vinilciclo-hexenodiepóxido, imida de ácido N-metil-4,5-epoxiciclo-hexano- 1,2-dicarboxílico e imida de ácido N-fenil-4,5-epoxiciclo-hexano-l,2- dicarboxílico. Os outros compostos epóxi incluem glicerídeos de ácido graxo modificados com epóxi, como óleo de soja epoxilado, óleo de linhaça epoxilado e óleo de baleia epoxilado, resina epóxi de tipo fenol novolaca e resina epóxi de tipo cresol novolaca.
Exemplos do composto de oxazolina incluem 2-metóxi-2-oxazolina, 2-butóxi-2-oxazolina, 2-estearilóxi-2- oxazolina, 2-ciclo-hexilóxi-2-oxazolina 2-alilóxi-2-oxazolina, 2-benzilóxi-2- oxazolina, 2-p-fenilfenóxi-2-oxazolina, 2-metil-2-oxazolina, 2-ciclo-hexil-2- oxazolina, 2-metalil-2-oxazolina, 2-crotil-2-oxazolina, 2-fenil-2-oxazolina, 2- o-etilfenil-2-oxazolina, 2-o-propilfenil-2-oxazolina, 2-p-fenilfenil-2- oxazolina, 2,2'-bis(2-oxazolina), 2,2'-bis(4-metil-2-oxazolina), 2,2'-bis(4- butil-2-oxazolina), 2,2'-m-fenilenobis(2-oxazolina), 2,2'-p-fenilenobis(4- metil-2-oxazolina), 2,2' -p-fenilenobis(4,4' -metil-2-oxazolina), 2,2'- etilenobis(2-oxazolina), 2,2'-tetrametilenobis(2-oxazolina), 2,2'-
hexametilenobis(2-oxazolina), 2,2' -etilenobis(4-metil-2-oxazolina), 2,2'- tetrametilenobis(4,4'-dimetil-2-oxazolina), 2,2'-ciclo-hexilenobis(2-
oxazolina) e 2,2'-difenilenobis(4-metil-2-oxazolina). Compostos de polioxazolina compreendendo o composto acima como uma unidade de monômero também são incluídos.
Exemplos do composto de oxazina incluem 2-metóxi-5,6- diidro-4H-1,3-oxazina, 2-hexilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina, 2-decilóxi-5,6- diidro-4H-1,3-oxazina, 2-ciclo-hexilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina, 2-alilóxi- 5,6-diidro-4H-l ,3-oxazina e 2-crotilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina. Adicionalmente, inclui-se também 2,2'-bis(5,6-diidro-4H-l,3-oxazina), 2,2'- metilenobis(5,6-diidro-4H-l,3-oxazina), 2,2'-etilenobis(5,6-diidro-4H-l,3- oxazina), 2,2' -hexametilenobis(5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina), 2,2' -p- fenilenobis(5,6-diidro-4H-l,3-oxazina) e 2,2'-P,P'-difenilenobis(5,6-diidro- 4H-1,3-oxazina). Adicionalmente, também é possível usar compostos polioxazina compreendendo o composto acima como uma unidade de monômero. Dentre os acima, compostos oxazolina e compostos oxazina, 2,2'- m-fenilenobis(2-oxazolina) e 2,2'-p-fenilenobis(2-oxazolina) são preferidos.
Exemplos do composto isocianato incluem compostos isocianato aromáticos, alifáticos e alicíclicos e misturas dos mesmos.
Exemplos do composto monoisocianato incluem fenil isocianato, tolil isocianato, dimetilfenil isocianato, ciclo-hexil isocianato, butil isocianato e naftil isocianato.
Exemplos do diisocianato incluem 4,4'-difenilmetano diisocianato, 4,4'-difenildimetilmetano diisocianato, 1,3-fenilenodiisocianato, 1,4-fenilenodiisocianato, 2,4-tolilenodiisocianato, 2,6-tolilenodiisocianato, mistura de 2,4-tolilenodiisocianato e 2,6-tolilenodiisocianato, ciclo-hexano- 4,4'-diisocianato, xilileno diisocianato, isoforona diisocianato, diciclo- hexilmetano-4,4'-diisocianato, metilciclo-hexano diisocianato,
tetrametilxilileno diisocianato e 2,6-diisopropilfenil-l,4-diisocianato. Dentre estes compostos isocianato, isocianatos aromáticos, como 4,4'-difenilmetano diisocianato e fenil isocianato são preferidos.
O composto ceteno pode ser um composto ceteno aromático, alifático ou alicíclico ou uma mistura dos mesmos. Exemplos do composto ceteno composto incluem difeni ceteno, bis(2,6-di-t-butilfenil)ceteno, bis(2,6- di-isopropilfenil)ceteno e diciclo-hexil ceteno. Dentre estes compostos ceteno, prefere-se cetenos aromáticos, como difenil ceteno, bis(2,6-di-t- butilfenil)ceteno e bis(2,6-di-isopropilfenil)ceteno. (Poliéster aromático: componente A)
Composição de resina da presente invenção compreende um poliéster aromático (componente A). O teor do componente A é, de preferência, de 5 a 95 partes em peso, mais preferivelmente de 10 a 80 partes em peso, muito mais preferivelmente de 20 a 70 partes em peso, particularmente, de preferência, de 20 a 50 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB.
O poliéster aromático (componente A) contém um esqueleto butilenos tereftalato como a unidade constituinte principal. O esqueleto de butileno tereftalato é representado pela fórmula a seguir.
A expressão "principal" significa que a fração molar do esqueleto de butileno tereftalato no poliéster aromático é de 50% em mol ou mais. A fração molar do esqueleto de butileno tereftalato é, de preferência, de 70% ou mais, mais preferivelmente de 85% ou mais, muito mais preferivelmente de 95% ou mais do ponto de vista do aperfeiçoamento da moldabilidade.
O poliéster aromático pode conter um componente
copolimerizável além do esqueleto de butileno tereftalato. O componente copolimerizável é um ácido hidroxicarboxílico, ácido dicarboxílico ou diol.
Exemplos do ácido hidroxicarboxílico incluem ácido glicólico, D-ácido láctico, L-ácido láctico, ácido 3-hidroxipropiônico, ácido 4- hidroxibutanóico, ácido 3-hidroxibutanóico, ácido 6-hidroxicapróico, ácido hidroxibenzóico e ácido hidroxinaftaleno carboxílico.
Exemplos do ácido dicarboxílico incluem ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido isoftálico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido difenoxietano carboxílico, ácido difeniléter dicarboxílico e ácido difenilsulfona dicarboxílico, ácidos dicarboxílicos alicíclicos, como ácido hexaidrotereftálico e ácido hexaidroisoftálico, ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico e ácido azelaico, e ácidos carboxílicos difuncionais, como ácido ρ-β- hidroxietoxibenzóico e ácido ε-oxibenzóico.
Exemplos do diol incluem trimetileno glicol, tetrametileno glicol, hexametileno glicol, decametileno glicol, neopentil glicol, dietileno glicol, 1,1-ciclo-hexanodimetanol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 2,2-bis(4'-^- hidroxifenil)propano e ácido bis(4'^-hidroxietoxifenil)sulfônico.
A viscosidade intrínseca do poliéster aromático (componente A) é, de preferência, de 0,5 a 2,0, mais preferivelmente de 0,7 a 1,8, muito mais preferivelmente de 0,8 a 1,5.
A concentração de grupo carboxila do poliéster aromático (componente A) é, de preferência, de 60 (eq/0,907t) ou menos. A concentração de grupo carboxila pode ser controlada por meio do uso de um agente melhoradora da resistência ao calor úmido ou polimerização em fase sólida.
(Inibidor de troca de éster: componente D)
Composição de resina da presente invenção contém, de preferência, um inibidor de troca de éster (componente D). O teor do inibidor de troca de éster (componente D) é, de preferência, de 0,01 a 5 partes em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 1 parte em peso, muito mais preferivelmente de 0,02 a 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Quando o componente D está contido, a estabilidade da viscosidade em fusão da composição de resina é incrementada, a decomposição e a redução do peso molecular da resina no momento da moldagem são suprimidas, e a moldabilidade da resina é aperfeiçoada, tornando possível, com isto, realizar moldagem em fusão de maneira vantajosa.
Exemplos do inibidor de troca de éster (D) incluem di- hidrogênio fosfato de sódio, acetato de potássio, trimetil fosfato e ácido fenilfosfórico. Ácidos ortofosfóricos representados pela fórmula XH2OyPiOs e satisfazendo x/y = 3, ácidos polifosfóricos denominados "ácido difosfórico, ácido trifosfórico, ácido tetrafosfórico e ácido pentafosfórico" de acordo com o grau de condensação e satisfazendo 2 > x/y > 1 e misturas dos mesmos também são incluídas. Inclui-se adicionalmente ácidos metafosfóricos representados pela fórmula XH2CXyP2O5 e satisfazendo x/y = 1, particularmente ácido trimetafosfórico e ácido tetrametafosfórico, e ácidos ultrafosfóricos apresentando uma estrutura similar a rede com parte da estrutura de pentóxido de fósforo e satisfazendo 1 > x/y > O (estes podem ser referidos coletivamente como "compostos à base de ácido metafosfórico")· Esteres e sais de ácido destes ácidos fosfóricos são incluídos adicionalmente. Dentre estes, usa-se vantajosamente metafosfato de sódio cíclico, metafosfato de sódio de ultra-região e DHPA. (Agente nucleador de cristal: componente E)
A composição de resina da presente invenção contém, de preferência, um agente nucleador de cristal (componente E) para aperfeiçoar sua moldabilidade e temperatura de deformação com calor. O teor do agente nucleador de cristal (componente E) é, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 5 partes em peso, muito mais preferivelmente de 0,02 a 1 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Quando o agente nucleador de cristal (componente E) está contido, a velocidade de moldagem da composição de resina pode ser incrementada, a capacidade de cristalização da composição de resina melhora, e a resistência ao calor e temperatura de deformação com calor de um artigo moldado pode ser melhorada. O agente nucleador de cristal (componente E) pode ser um agente nucleador de cristal inorgânico ou orgânico.
Exemplos do agente nucleador de cristal inorgânico incluem silicato de cálcio, talco, caulinita, montmorillonita, mica sintética, sulfeto de cálcio, nitreto de boro, sulfato de bário, óxido de alumínio, óxido de neodímio e um sal metálico de fosfonato de fenila. Estes agentes nucleadores de cristal inorgânicos são modificados, de preferência, por meio de um material orgânico para aperfeiçoar sua dispersibilidade na composição.
Exemplos do agente nucleador de cristal orgânico incluem sais metálicos de ácido carboxílico orgânico, como benzoato de sódio, benzoato de potássio, benzoato de lítio, benzoato de cálcio, benzoato de magnésio, benzoato de bário, tereftalato de lítio, tereftalato de sódio, tereftalato de potássio, oxalato de cálcio, laurato de sódio, laurato de potássio, miristato de sódio, miristato de potássio, miristato de cálcio, octacosanato de sódio, octacosanato de cálcio, estearato de sódio, estearato de potássio, estearato de lítio, estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de bário, montanato de sódio, montanato de cálcio, toluilato de sódio, salicilato de sódio, salicilato de potássio, salicilato de zinco, dibenzoato de alumínio, dibenzoato de potássio, dibenzoato de lítio, β-naftalato de sódio e ciclo-hexano carboxilato de sódio; sulfonatos orgânicos, como p-tolueno sulfonato de sódio e sulfoisoftalato de sódio; amidas de ácido carboxílico, como amida de ácido esteárico, amida de ácido etileno bisláurico, amida de ácido palmítico, amida de ácido hidroxiesteárico, amida de ácido erúcico e trimesato de tris(t- butilamida); sais metálicos de composto fosfórico, como benzilideno sorbitol e derivados dos mesmos, e sódio-2,2'-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)fosfato; e 2,2-metilbis(4,6-di-t-butilfenil)sódio.
O agente nucleador de cristal inorgânico é mais preferido do que o agente nucleador de cristal orgânico, e um pequeno tamanho de partículas é preferido do ponto de vista da estabilidade no momento da fusão da composição de resina. Por exemplo, quando o diâmetro médio das partículas primárias do agente nucleador de cristal é de 0,2 a 0,05 μπι, ele é dispersado vantajosamente na composição de resina, com o que a resistência ao calor da composição de resina torna-se alta. Além dos agentes nucleadores de cristal inorgânicos prefere-se silicato de cálcio. É possível usar silicato de cálcio hexagonal como o silicato de cálcio. O teor do silicato de cálcio é, de preferência, de 0,01 a 1 parte em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. (Antioxidante: componente F)
Composição de resina da presente invenção contém, de preferência, um antioxidante (componente F) para melhorar a estabilidade à oxidação, deterioriação da decomposição de controle, decomposição da deterioração de controle no momento da moldagem em fusão e melhorar a estabilidade à residência. O teor do antioxidante (componente F) é, de preferência, de 0,01 a 5 partes em peso, mais preferivelmente de 0,01 a 2 partes em peso, muito mais preferivelmente de 0,02 a 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. O antioxidante (componente F) é selecionado dentre um
composto à base de fenol obstruído, composto à base de amina obstruída, composto à base fosfito e composto à base de tioéter.
Exemplos do composto à base de fenol obstruído incluem: 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato de n-octadecila, 3-(3'-metil-5'-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato de n-
octadecila,
3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato de n-tetradecila, bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de 1,6-hexanodiol,
bis[3-(3,5,-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato] de 1,4-
butanodiol,
2,2'-metileno-bis(4-metil-t-butilfenol),
bis([3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil)-propionato] de
trietileno glicol,
tetracis [metileno-3 -(3,' ,5' -di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato] metano,
3,9-bis[2-{3-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}- 1,1 -dimetiletil]2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecano,
N,N'-bis-3-(3 ',5 '-di-t-butil-4'-hidroxifenil)propionilexa- metilenodiamina,
N,N' -tetrametileno-bis [3 -(3' -metil-5' -t-butil-4' -hidroxifenil) propionil]diamina,
N,N'-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionil]hidrazina, N-saliciloil-N'-salicilidenoidrazina, 3-(N-saliciloil)amino-
1,2,4-triazol e
N,N'-bis[2-{3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionilóxi}etil]
oxiamida.
Bis[3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil)-propionato] de
trietileno glicol e tetracis[metileno-3-(3',5'-di-t-butil-4-
hidroxifenil)propionato]metano são preferidos.
O composto à base de fosfito é, de preferência, um composto apresentando pelo menos uma ligação P-O ligado a um grupo aromático, como exemplificado por:
tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito, tetracis(2,6-di-t-butilfenil)4,4' - bifenileno fosfito,
bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritol-di-fosfito, 2,2-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)octilfosfito, 4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-t-butilfenil-d-tridecil)fosfito, 1,1,3-tris(2-metil-4-ditridecilfosfito-5-t-butilfenil)butano, tris(mono- e di-nonilfenil misto)fosfito, e 4,4'-isopropilidenobis(fenil-dialquilfosfito). Dentre estes usa-se, de preferência, tris(2,6-di-t- butilfenil)fosfito,
2,2-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)octilfosfito, bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritol-di-fosfito e
tetrafenil-4,4' -bifenileno fosfito.
Exemplos do composto à base de tioéter incluem tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de ditridecila, tiodipropionato de dimiristila, tiodipropionato de distearila, tetracis(3-lauriltiopropionato) de pentaeritritol, tetracis(3-dodeciltiopropionato) de pentaeritritol, tetracis(3- octadeciltiopropionato) de pentaeritritol, tetracis(3-miristiltiopropionato) de pentaeritritol e tetracis(3-esteariltiopropionato) de pentaeritritol. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. (Elastômero de poliéster: componente G)
Composição de resina da presente invenção contém, de preferência, um elastômero de poliéster (componente G) para aperfeiçoar a solidez e a propriedade de dobradiça de um artigo moldado. O teor do elastômero de poliéster (componente G) é, de preferência, de 0,01 a 50 partes em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 30 partes em peso, muito mais preferivelmente de 0,1 a 20 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB.
O elastômero de poliéster (componente G) é um poliéster aromático apresentando um esqueleto de pol butileno tereftalato como o esqueleto principal e copolimerizado com um polialquileno glicol. O teor do polialquileno glicol é, de preferência, de 10 a 70% em peso, mais preferivelmente de 20 a 60% em peso, muito mais preferivelmente de 25 a 60% em peso.
Exemplos do polialquileno glicol incluem polietileno glicol e politetrametileno glicol. Um elastômero de poliéster (componente G) copolimerizado com politetrametileno glicol apresentando um peso molecular de cerca de 500 a 2.000 é preferido porque ele pode conservar a cristalinidade e a resistência ao calor da composição de resina de maneira vantajosa. Uma composição de resina compreendendo o componente G pode ser usada vantajosamente em conectores de carros, fazendo uso das propriedades características.
(Carga inorgânica: componente H)
O teor da carga inorgânica (componente H) é, de preferência, de 5 a 100 partes em peso, mais preferivelmente de 10 a 90 partes em peso, muito mais preferivelmente de 20 a 80 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Quando a carga inorgânica (componente H) está contida, é possível proporcionar vantajosamente, à composição de resina, um aspecto bom e uma elevada estabilidade dimensional e também resistência ao calor e rigidez.
Exemplos da carga inorgânica (componente H) incluem cargas em pó, cargas lamelares, cargas lamelares e cargas fibrosas, dentre os quais cargas fibrosas são particularmente preferidas e fibras de vidro são preferidas.
As cargas em pó e cargas lamelares incluem flocos de vidro, flocos de metal, mica, talco e caulim. Dentre estes, flocos de vidro, flocos de metal, mica e talco são preferidos, e flocos de vidro, mica e talco são os mais preferidos.
As cargas esféricas incluem pérolas de vidro, pérolas de metal, pérolas de sílica, pérolas de alumina, pérolas de zircônia, pérolas de sílica alumina, sílica esférica, alumina esférica, zircônia esférica e sílica alumina esférica. O diâmetro médio das partículas da carga esférica é, de preferência, de 10 a 1.000 μπι.
As cargas fibrosas incluem fibras de vidro, fibras de vidro moído, wollastonita, fibras de carbono, fibras condutivas à base de metal, e cristais filamentosos, como cristais filamentosos de titanato de potássio e cristais filamentosos de borato de alumínio. Dentre estes, fibras de vidro, wollastonita, fibras de carbono e fibras condutivas à base de metal são preferidos, e fibras de vidro, wollastonita e fibras de carbono são os mais preferidos. Quando fibras de vidro estão contidas, obtém-se uma composição de resina apresentando um bom aspecto. As fibras de vidro não são limitadas a composição de vidro particular, como vidro A, vidro C ou vidro E e podem conter um componente, como TiO2, Zr2O, BeO, CeO2, SO3 ou P2O5 de acordo com as circunstâncias. Vidro E é preferido (vidro não alcalino) é preferido porque ele não exerce uma influência ruim sobre a resina.
A composição de vidro acima também é aplicada a fibras de vidro moído descritas abaixo. As fibras de vidro da presente invenção são fabricadas extinguindo-se vidro moído enquanto é estendido por meio de vários métodos para apresentar uma forma fibrosa predeterminada. As condições de extinção e distenção não são particularmente limitadas.
A forma seccional da fibra pode ser uma forma esférica ordinária ou uma forma seccional irregular obtida tipicamente por meio de combinação de fibras esféricas em paralelo. Adicionalmente, é possível usar fibras de vidro apresentando uma mistura de uma forma seccional esférica e uma forma seccional irregular.
As fibras de vidro apresentam um diâmetro médio das fibras de 1 a 25 μ, de preferência, de 5 a 17 μ. Quando se usa fibras de vidro apresentando um diâmetro médio das fibras menor que 1 μηι, a moldabilidade é prejudicada, e quando se usa fibras de vidro apresentando um diâmetro médio das fibras maior do que 25 μ, o aspecto é prejudicado e o efeito reforçador torna-se insatisfatório. Estas fibras podem ser enfeixadas por meio de um composto correntemente conhecido à base de epóxi, à base de uretano, ou acrílico, e, de preferência, têm suas superfícies tratadas com um agente de acoplamento de silano que será descrito a seguir. O comprimento médio das fibras em um artigo moldado destas fibras é de cerca de 0,01 a 50 mm.
As fibras de vidro moído usadas na presente invenção apresentam uma L/D de 10 ou menos e são obtidas cortando-se o filamento encaracolado ou picado das fibras de vidro ou moendo-se o mesmo em um moinho de bolas até se obter um comprimento predeterminado. Elas são usadas, de preferência, para aperfeiçoar o aspecto de um artigo moldado obtido da composição da presente invenção. L indica o comprimento [Length] no sentido axial da fibra da fibra moída, e D indica o diâmetro da fibra em uma direção seccional. As fibras de vidro acima podem ser usadas como as fibras de vidro. De preferência, estes pós têm suas superfícies tratadas com um agente de acoplamento de silano como as fibras de vidro. As fibras de vidro moído apresentam, de preferência, um diâmetro médio das fibras de 6 a 23 μηι e um comprimento médio das fibras de 0,02 a 0,1 mm.
As superfícies das fibras de vidro podem ser revestidas com um metal proporcionando condutividade às fibras de vidro. As fibras de vidro revestidas com metal apresentam, de preferência, um diâmetro de preferência, de 6 a 20 μ. As fibras de vidro revestidas com metal são obtidas revestindo-se as fibras de vidro com um metal, como níquel, cobre, cobalto, prata, alumínio, ferro ou liga dos mesmos por meio de um processo conhecido de galvanoplastia ou deposição.
Um ou mais metais selecionados dentre níquel, cobre e cobalto são usados, de preferência, dos pontos de vista da condutividade, resistência à corrosão, produtividade e economia adicional. Estas fibras podem ser enfeixadas com um composto à base de epóxi, à base de uretano ou acrílico correntemente conhecido e, de preferência, têm suas superfícies tratadas com um agente de acoplamento de silano que será descrito a seguir. O comprimento médio das fibras em um artigo moldado destas fibras é de cerca
de 0,02 a 400 μ.
As fibras de carbono usadas na presente invenção, que não são particularmente limitadas, são fibras de carbono conhecidas, como fibras de carbono ou fibras de grafite fabricadas com o uso de poliacrilonitrila, betume, rayon, lignina ou gás de hidrocarboneto, particularmente, de preferência, fibras de carbono baseadas em poliacrilonitrila apresentando excelente resistência da fibra. As superfícies das fibras de carbono podem ser oxidadas com meios correntemente conhecidos tipificados por ozônio, plasma, ácido nítrico e eletrólise, e esta oxidação é realizada, de preferência, para aumentar a adesão a um componente de resina. As fibras de carbono encontram-se geralmente em forma de um filamento picado, filamento encaracolado ou fibra moída.
Para proporcionar condutividade às fibras de carbono, as superfícies das fibras podem ser revestidas com um metal. De preferência, as fibras de carbono revestidas com metal apresentam um diâmetro de, particularmente, de 6 a 20 μ. As fibras de carbono revestidas com metal são obtidas por meio das fibras de carbono com um metal, como níquel, cobre, cobalto, prata, alumínio, ferro ou liga dos mesmos por meio de um processo conhecido de galvanoplastia ou deposição. Um ou mais metais selecionados dentre níquel, cobre e cobalto são preferidos dos pontos de vista da condutividade, resistência à corrosão, produtividade e economia adicional, e fibras de carbono revestidas com níquel são particularmente preferidas.
Estas fibras de carbono enfeixadas com um agente de encolamento, como resina epóxi, resina de uretano ou resina acrílica podem ser usadas de maneira vantajosa, e a resina epóxi e/ou a resina de uretano são/é preferida.
As fibras condutivas à base de metal usadas na presente invenção não precisam ser particularmente limitadas e referem-se a fibras de metal ou fibras revestidas com metal, como fibras inoxidáveis, fibras de alumínio, fibras de cobre ou fibras de latão. Elas podem ser usadas numa combinação de duas ou mais. As fibras de metal apresentam um diâmetro, de preferência, de 4 a 80 μηι, particularmente, de preferência, de 6 a 60 μπι. As fibras condutivas podem ter suas superfícies tratadas com um agente de acoplamento de silano, agente de acoplamento de titanato ou agente de acoplamento de aluminato. Elas podem ser enfeixadas com uma resina à base de olefina, resina à base de estireno, resina à base de poliéster, resinas à base de epóxi ou resina à base de uretano. Estas cargas fibrosas podem ser usados sozinhas ou numa combinação de duas ou mais.
As cargas fibrosas têm, de preferência, suas superfícies tratadas com um agente de acoplamento de silano. Este tratamento de superfície suprime a decomposição da resina de policarbonato aromática e melhora adicionalmente sua adesão, tornando, com isto, possível melhorar ainda mais a [resistência] à fadiga por calor úmido, e o impacto de superfície, que é o objeto da presente invenção.
O agente de acoplamento de silano é, de preferência, um
composto representado pela fórmula a seguir.
X1
Z2
Y-Z1-Si—Z3-X2
Z4 X3
Na fórmula acima, Y é um grupo apresentando reatividade ou afinidade por uma matriz de resina, como grupo amino, grupo epóxi, grupo ácido carboxílico, grupo vinila, grupo mercapto ou átomo de halogênio. Z1, Z2, Z3 e Z4 são, cada um, independentemente, uma ligação simples ou grupo alquileno apresentando de 1 a 7 átomos de carbono, e uma ligação amida, ligação éster, ligação éter ou ligação imino pode existir na cadeia molecular alquileno. X15X2 e X são, cada um, independentemente, um grupo alcóxi, de preferência, um grupo alcóxi apresentando de 1 a 4 átomos de carbono, ou átomo de halogênio.
Exemplos do composto representado pela fórmula acima
incluem
triclorosilano de vinila, trietoxissilano de vinila,
trimetoxissilano de vinila,
γ-metacriloxipropiltrimetoxissilano,
P-(3,4-epoxiciclo-hexil)etiltrimetoxissilano,
γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano,
N-P(aminoetil)Y-aminopropiltrimetoxissilano,
γ-aminopropiltrietoxissilano,
N-fenil-y-aminopropiltrimetoxissilano,
γ-mercaptopropiltrimetoxissilano e
γ-cloropropiltrimetoxissilano.
Os flocos de vidro e os flocos de metal usados na presente invenção apresentam um tamanho médio das partículas, de preferência, de 10 a 1.000 μηι. Quando o tamanho médio das partículas é representado por (a) e a espessura é representada por (c), a relação (a)/(c) é, de preferência, de 5 a 500, mais preferivelmente de 6 a 450, muito mais preferivelmente de 7 a 400. Quando o tamanho médio das partículas é menor do que 10 μηι ou a relação (a)/(c) é menor do que 5, a rigidez torna-se insatisfatório, e quado o tamanho médio das partículas é maior do que 1.000 μηι ou a relação (a)/(c) é maior do que 500, o aspecto e a resistência de soldadura de um artigo moldado deterioram-se de maneira desvantajosa. O tamanho médio das partículas dos flocos de vidro e dos flocos de metal é calculado como o tamanho médio de uma distribuição de pesos de tamanhos de grãos obtida por meio do método de peneira convencional. Além dos flocos de vidro e dos flocos de metal, os flocos de vidro são particularmente preferidos.
Estes flocos de vidro e os flocos de metal podem ser enfeixados com um composto correntemente conhecido à base de epóxi, à base de uretano ou acrílico e, de preferência, têm suas superfícies tratadas com um agente de acoplamento de silano que será descrito a seguir.
Como os flocos de vidro usados na presente invenção é possível usar flocos de vidro revestidos com metal. O metal a ser aplicado revestindo os flocos de vidro pode ser um metal que pode ser revestido sobre vidro, como ouro, prata, níquel ou alumínio. A técnica de revestimento não é particularmente limitada, e é possível usar qualquer técnica. Por exemplo, prefere-se a galvanoplastia sem eletricidade, e a espessura da película de revestimento é geralmente de 0,00001 a 10 μπι, as faces planas e, de preferência, faces das extremidades dos flocos de vidro são revestidas uniformemente. Os flocos de vidro revestidos com o metal podem ser usados diretamente mas podem ser revestidos adicionalmente com um agente de tratamento para prevenir oxidação. A mica na presente invenção encontra-se, de preferência, numa forma de po com um diâmetro médio das partículas de 1 a 80 μπι para assegurar a rigidez.
A mica é o produto moído de um mineral de silicato contendo alumínio, potássio, magnésio, sódio, ferro, etc. A mica inclui mica branca, mica de bronze, mica negra e mica artificial. Embora qualquer uma destas possa ser usada como a mica da presente invenção, mica de bronze e micra negra são mais macias do que mica branca, mica de bronze e mica negra tem aspectos quase negros porque elas contêm uma quantidade maior de Fe no componente principal do que a mica branca, e, adicionalmente, a mica artificial é dispendiosa e não apropriada para o uso prático, embora seja obtida substituindo-se o grupo OH da mica de bronze natural por F.
Mica branca é preferida. Como a técnica de moagem para a fabricação de mica, há uma técnica de moagem a seco em que um minério de mica é moído por um moinho seco, e uma técnica de moagem a úmido em que um minério de mica é moído grosseiramente por um moinho seco, adicionando-se água para preparar uma calada, e a calda é fragmentada em um moinho úmido e, depois, desidratada e secada. A técnica de moagem a seco é de baixo custo e usada comumente, mas é difícil moer mica de forma delgada e fina. Portanto, mica fabricada por meio da técnica de moagem a úmido é usada, de preferência, na presente invenção.
O tamanho médio das partículas da mica é de 10 a 100 μπι quando medido por meio de um método de difração de laser Microtrack. O tamanho médio das partículas é, de preferência, de 20 a 50 μπι. Quando o tamanho médio das partículas da mica é menor do que 10 μπι, o efeito de melhorar a rigidez não é satisfatório e, mesmo quando o tamanho médio das partículas é maior do que 100 μηι, o melhoramento da rigidez é insatisfatório e a resistência de soldadura também é insatisfatória.
Quando à espessura da mica, é possível usar mica apresentando uma espessura de 0,01 a 1 μπι quando medida efetivamente por meio de observação com um microscópio de elétrons. A espessura da mica é, de preferência, de 0,03 a 0,3 μπι. Mica apresentando uma espessura de menor do que 0,01 μπι é facilmente despedaçada na etapa de processamento em fusão e, portanto, não se observa aperfeiçoamento adicional da rigidez. Quando a espessura é maior do que 1 μηι, o efeito de melhorar a rigidez não é satisfatório. A mica pode ter sua superfície tratada com um agente de acoplamento de silano e granulada adicionalmente com um ligante para tornar-se granulada. Exemplos da mica incluem o pó de mica Mica Powder A- 41 da Yamaguchi Mica Kogyosho Co., Ltd. que é facilmente adquirido no mercado.
É possível usar mica revestida com metal como a mica usada na presente invenção. O metal a ser aplicado revestindo a mica pode ser um metal que pode ser revestido sobre a mica, como ouro, prata, níquel ou alumínio. A técnica de revestimento não é particularmente limitada, e é possível usar qualquer técnica. Por exemplo, prefere-se deposição por imersão sem uso de eletricidade, e a espessura da película de revestimento é geralmente de 0,00001 a 10 μπι, e as faces plantas e, de preferência, as faces das bordas da mica são revestidas uniformemente. A mica revestida com metal pode ser usada diretamente, mas pode ter adicionalmente a superfície revestida com um agente de tratamento para a prevenção de sua oxidação.
Talco é silicato de magnésio hidratado apresentando uma estrutura lamelar e representado pela fórmula química 4Si02*3Mg02H20, contendo geralmente cerca de 63% em peso de SiO2, cerca de 32% de MgO, cerca de 5% em peso de H2O e Fe2O3, Al2O3, etc. e apresenta uma gravidade específica de cerca de 2,7. Na presente invenção, prefere-se talco pulverulento apresentando um diâmetro médio das partículas de 0,01 a 20 μηι para para garantir dureza. O diâmetro médio das partículas de talco é um valor medido com o método de difração de laser. No caso de talco, quando o diâmetro médio das partículas cai abaixo da faixa acima, a rigidez torna-se insatisfatória e quando o diâmetro médio das partículas excede a faixa acima, o aspecto de um artigo moldado torna-se desvantajosamente ruim.
Caulim é silicato de alumínio hidratado apresentando uma estrutura lamelar representada pela fórmula química Al2Si2Os(OH)4. De uma forma geral, caulim produzido naturalmente pode ser obtido em três tipos que são o caulinito, dickita e nacrita, e todos estes podem ser usados. Na presente invenção prefere-se caulim pulverulento apresentando um diâmetro médio das partículas de 0,01 a 20 μηι para garantir dureza. O diâmetro médio das partículas de caulim é um valor medido por meio do método de difração a laser. No caso de caulim, quando o diâmetro médio das partículas cai abaixo da faixa acima, sua rigidez torna-se insatisfatória e quando o diâmetro médio das partículas excede a faixa acima, o aspecto de um artigo moldado torna-se desvantajosamente ruim.
A carga lamelar tem, de preferência, sua superfície tratada com um agente de acoplamento de silano ou análogo. Este tratamento de superfície elimina a decomposição da resina de policarbonato aromático, também melhora sua adesão, tornando com isto possível melhorar adicionalmente a resistência à fadiga por calor úmido e a resistência de soldadura, que é o objeto da presente invenção. A wollastonita é uma carga inorgânica fibrosa compreendendo silicato de cálcio como o componente principal, que é um mineral branco natural apresentando cristais similares a agulhas e substancialmente representado pela fórmula química CaSiO3. Ela contém geralmente cerca de 50% em peso de SiO2, cerca de 47% em peso de Cão e Fe2O3, Al2O3, etc. e apresenta uma gravidade específica de cerca de 2,9. A wollastonita apresenta uma distribuição de tamanhos de partículas do tipo referido de forma que partículas apresentando um diâmetro de 3 μηι ou mais contribuem por 75% ou mais, e partículas apresentando um diâmetro de 10 μηι ou mais contribuem por 5% ou menos do total, e uma relação de aspecto L/D de 3 ou mais, particularmente 8 ou mais é preferida como a wollastonita usada na presente invenção. Quando partículas apresentando um diâmetro de 3 μιη ou mais contribuem por 75% ou mais da distribuição de tamanhos de partículas, o efeito reforçador torna-se satisfatório e a rigidez tende a tornar-se maior. Quando partículas apresentando um diâmetro de 10 μπι ou mais contribuem por 5% ou menos, a wollastonita apresenta uma excelente resistência ao impacto, e o aspecto superficial do artigo moldado obtido tende a tornar-se melhor. Quando a relação de aspectos é de 8 ou mais, o efeito reforçador torna-se satisfatório e obtém-se maior rigidez. Considerando o ambiente de trabalho, wollastonita apresentando uma relação de aspectos de 50 ou menos é mais preferida. A wollastonita pode ter sua superfície tratada com um agente de tratamento de superfície ordinário, por exemplo, um agente de acoplamento, como agente de acoplamento à base de silano que será descrito a seguir, ou agente de acoplamento à base de titanato. Flocos de vidro revestidos com metal e mica revestida com
metal podem ser usados como os flocos de vidro e a mica usada na presente invenção. O metal a ser aplicado revestindo flocos de vidro e a mica pode ser um metal que pode ser aplicado revestindo vidro, como ouro, prata, níquel ou alumínio. A técnica de revestimento não é particularmente limitada, e usa-se qualquer técnica. Por exemplo, prefere-se recobrimento sem uso de eletricidade, a espessura da película de revestimento é geralmente de 0.00001 a 10 μηι, e as faces planas e, de preferência, as faces das bordas dos flocos de vidro são revestidas uniformemente. Os flocos de vidro revestidos com o metal podem ser usados diretamente, mas podem ter suas superfícies revestidas adicionalmente com um agente de tratamento para prevenir a oxidação. A mica na presente invenção encontra-se, de preferência, em uma forma de pó com um diâmetro médio das partículas de 1 a 80 μηι para assegurar a rigidez.
Mica revestida com metal pode ser usada como a mica. O metal a ser aplicado revestindo a mica pode ser um metal que pode ser aplicado revestindo mica, como ouro, prata, níquel ou alumínio. A técnica de revestimento não é particularmente limitada e usa-se qualquer técnica. Por exemplo, prefere-se recobrimento sem uso de eletricidade, a espessura da película de revestimento é geralmente de 0,00001 a 10 μηι, e as faces planas e, de preferência, faces das bordas da mica são revestidas uniformemente. A mica revestida com o metal pode ser usada diretamente, mas pode ter a superfície revestida com um agente de tratamento para a prevenção de sua oxidação.
O teor da carga inorgânica na presente invenção é de 5 a 100 partes em peso, de preferência, de 10 a 100 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Quando o conteúdo da carga inorgânica é inferior a 5 partes em peso, a rigidez da composição torna-se insatisfatória e quando o conteúdo é superior a 200 partes em peso, a extrusão da composição obtida torna-se difícil, o que não é prático. (Retardador de chamas à base de bromo: componente I) (Auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio: componente J)
A composição de resina da presente invenção contém, de preferência, de 5 a 80 partes em peso de um retardador de chamas à base de bromo (componente I) e 0 a 30 partes em peso de an auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente J) baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O teor do retardador de chamas à base de bromo (componente I) é mais preferivelmente de 10 a 40 partes em peso. O teor do auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente J) é mais preferivelmente de 2 a 10 partes em peso.
Quando a composição de resina da presente invenção contém estes retardadores de chamas, ela pode atingir VO no teste de retardamento de chama no Sujeito 94 (UL-94) da Underwriters Laboratories. O retardador de chamas à base de bromo (componente I), de
preferência, apresenta um teor de bromo de 20% em peso ou mais. O retardador de chamas à base de bromo (componente I) é selecionado de um retardador de chamas de policarbonato de tipo Bisfenol A bromatado, resina epóxi de tipo Bisfenol A bromatado, produto modificado obtido por meio de terminação de alguns ou todos os grupos glicidila terminais da resina epóxi de tipo bisfenol A bromatada, retardador de chamas de difenil éter bromatado, retardador de chamas de imida bromatado e retardador de chamas de poliestireno bromatado.
Exemplos específicos do retardador de chamas à base de bromo incluem óxido de decabromodifenila, óxido de octabromodifenila, óxido de tetrabromodifenila, anidrido tetrabromo ftálico, hexabromociclododecano, bis(2,4,6-tribromofenóxi)etano,
etilenobistetrabromoftalimida, hexabromobenzeno, l,l-sulfonil[3,5-dibromo- 4-(2,3-dibromopropóxi)]benzeno, óxido de polidibromofenileno, tetrabromobisfenol S, tris(2,3-dibromopropil-l)isocianurato, tribromofenol, éter de tribromofenilalila, álcool de tribromoneopentila, poliestireno bromatado, polietileno bromatado, tetrabromobisfenol A, derivados de tetrabromobisfenol A, polímero ou oligômero de epóxi-tetrabromobisfenol A, polímero ou oligômero de carbonato-tetrabromobisfenol A, resinas epóxi bromatadas, como epóxi novolaca fenol bromatado, tetrabromobisfenol A- bis(2-hidroxidietil éter), tetrabromobisfenol A-bis(2,3-dibromopropil éter), tetrabromobisfenol A-bis(alil éter), tetrabromociclooctano,
etilenobispentabromodifenila, tris(tribromoneopentil)fosfato,
poli(pentabromobenzila poliacrilato), octabromotrimetilfenil indano, dibromoneopentil glicol, poliacrilato de pentabromobenzila, dibromocresil glicidila éter e Ν,Ν'-etileno-bis-tetrabromoftalimida. Dentre estes, oligômero de epoxi-tetrabromobisfenol A, oligômero de carbonato-tetrabromobisfenol A e resinas epóxi bromatadas são preferidos.
O retardador de chamas à base de bromo (componente D) é, de preferência, um composto representado pela fórmula a seguir (i) ou (ii).
CH2CHCHfrO ^ OCH2CHCH2I" OCH2CHCH2
V \ BÍ CH3 \ OH / Rr CH3 ^3r °
(i)
Na fórmula (i), η é um número inteiro de 11 a 50.
-(cM-1
C=O _
BrP(Ü)
Na fórmula (ii), R é um átomo de hidrogênio ou grupo metila,
ρ é um número inteiro de 1 a 5, e m é um número inteiro de de O a 20.
O retardador de chamas à base de bromo (componente D) é, de
preferência, um composto representado pela fórmula a seguir (iii) ou (iv). /γ γ \ CH3 Y
CH2CHCHff O ^ OCH2ÇHCH2-j- chA/"*OCH2CHCH2
V \ i CH3 \ OH l / CH3 o
(iii)
Na fórmula acima, X é bromo elementar e/ou cloro elementar. N é um número inteiro de de 5 a 20.
\ CH3 ,x
(iv)
Na fórmula acima, X é bromo elementar e/ou cloro elementar. N é um número inteiro de 3 a 12.
Exemplos do auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente J) incluem trióxido de antimônio, tetróxido de antimônio, pentóxido de antimônio representado por (Na0)p*(Sb205),qH20 (p = de 0 a 1, q = de 0 a 4) ou antimonato de sódio parcialmente clorado com Na. Quando pentóxido de antimônio representado por (Na0)p,(Sb205),qH20 (p = de 0 a 1, q = de 0 a 4) ou antimonato de sódio parcialmente clorado com Na é usado, a resistência do metal à corrosão é mais preferida. Dentre estes, uma solução em etanol de antimonato de sódio apresentando um pH de 6 a 9 é preferivelmente usado porque a decomposição da composição de resina ocorre raramente. O auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente J), de preferência, apresenta um tamanho de partículas de 0,02 a 5 μηι. Ele pode ter a superfície tratada com um composto epóxi, composto silano, composto isocianato ou composto titanato conforme necessário. O teor do auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente J) é, de preferência, de 0 a 25% em peso, mais preferivelmente de 1 a 15% em peso com base na composição como um todo. (Inibidor de gotejamento)
A composição de resina da presente invenção contém, de preferência, de 0,01 a 5 partes em peso de um inibidor de gotejamento baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O inibidor de gotejamento é, de preferência, politetrafluoroetileno (PTFE). E possível usar PTFEs fibrosos, particulados, e outros, mas PTFE fibroso é o mais preferido.
(Resina amorfa: componente K)
A composição de resina da presente invenção contém, de preferência, de 1 a 100 partes em peso de uma resina amorfa (componente K) baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O teor do componente D é, de preferência, de 2 a 80 partes em peso, mais preferivelmente de 5 a 70 partes em peso, muito mais preferivelmente de 10 a 60 partes em peso. Quando o componente K está contido, é possível aperfeiçoar a baixa distorção e o aspecto superficial.
Exemplos da resina amorfa (componente K) incluem resinas à base de poliolefinas, como resina de poliéster exceto ácido poliláctico, resina de poliamida, resina de poliacetal, resina de polietileno e resina de polipropileno, e resinas termoplásticas, como resina de poliestireno, resina acrílica, resina de poliuretano, resina de polietileno clorado, resina de polipropileno clorado, resinas de policetona aromáticas e alifáticas, fluororesina, resina de sulfeto de polifenileno, resina de poliéter cetona, resina de poliimida, resina de amido termoplástico, resina de AS, resina de ABS, resina de AES, resina de ACS, resina à base de cloreto de polivinila, resina de cloreto de polivinilideno, resina à base de éster de vinila, resina de MS, resina de policarbonato, resina de poliarilato, resina de polissulfona, resina de poliéter sulfona, resina fenóxi, resina de óxido de polifenileno, poli-4- metilpenteno-1, resina de poliéter imida, resina de acetato de celulose e resina de álcool de polivinila. A composição de resina contém, de preferência, pelo menos uma selecionada de resina de poliacetal, resina de poliéster exceto ácido poliláctico, resina de ABS e policarbonato dentre os mesmos. Quando a composição de resina contém o componente acima, é possível obter uma composição de resina e um artigo moldado apresentando excelentes propriedades de superfície, propriedades mecânicas e solidez. (Hidrotalcita: componente L) Composição de resina da presente invenção, de preferência, contém adicionalmente de 0,01 a 5 partes em peso de hidrotalcita (componente L) baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O teor do componente L é, mais preferivelmente, de 0,01 a 2 partes em peso, muito mais preferivelmente de 0,02 a 0,5 parte em peso. Quando o componente L está contido, um produto decomposto ácido gerado da composição de resina e o retardador de chamas, por exemplo, brometo de hidrogênio é capturado, a estabilidade no momento da fusão da composição de resina é aperfeiçoada, a coloração e deterioração no momento da moldagem em fusão e a deterioração por oxidação de um artigo moldado são suprimidas, e é possível suprimir a contaminação por contato com metal de uma parte elétrica ou eletrônica.
A hidrotalcita usada na presente invenção é um composto de carbonato básico compreendendo magnésio e alumínio e representado por (Mgx-Aly)-(OH)p(CO3)q. P, q, χ e y são, cada um, um número maior do que 0, podem ser iguais ou diferentes e satisfazem 2x + 3y = ρ + 2q.
A hidrotalcita é um composto de carbonato básico representado por (Nna-Mgb-Alc)-(OH)p(CO3)q e obtido substituindo-se parte dos átomos de magnésio e de alumínio por outro elemento. Nn é um metal n- valente, e p, q, a, b e c são, cada um, um número maior do que 0, podem ser iguais ou diferentes e satisfazem na + 2b + 3c = ρ + 2q. Nn é, por exemplo, zinco.
Hidrotalcita compreendendo nenhum outro metal exceto magnésio e alumínio apresenta o grande efeito de suprimir a contaminação por contato com metal de uma parte elétrica ou eletrônica e também tem a função de decompor PBT no momento da fusão. Em contraste a isto, a hidrotalcita obtida substituindo-se parte dos átomos de magnésio e de alumínio por outro metal, por exemplo, zinco, apresenta o grande efeito de suprimir a contaminação por contato com metal de uma parte elétrica ou eletrônica, mas sua função de decomporo PBT no momento da fusão é muito reduzida.
(Estabilizador óptico: componente M)
Quando a composição de resina da presente invenção contém ácido poliláctico (componente B) e PBT (componente A), sua estabilidade óptica torna-se elevada, mas o uso de um estabilizador óptico (componente M) é preferido para incrementar adicionalmente a estabilidade óptica. O teor do estabilizador óptico (componente M) é 0, a 5 partes em peso, de preferência, de 0,01 a 1 parte em peso, mais preferivelmente de 0,02 a 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B.
O estabilizador óptico (componente M) é selecionado de um composto à base de benzofenona, composto à base de benzotriazol, composto à base de benzoato aromático, composto à base de oxalato de anilida, composto à base de cianoacrilato e composto à base de amina obstruída.
Exemplos do composto à base de benzofenona incluem
benzofenona,
2,4-diidroxibenzofenona,
2,2' -diidroxibenzofenona,
2,2' ,4,4' -tetraidroxibenzofenona,
2-hidróxi-4-metoxibenzofenona,
2,2'-diidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,
2,2' -diidróxi-4,4' -dimetóxi-5 -sulfobenzofenona,
2-hidróxi-4-octoxibenzofenona,
2-hidróxi-4-dodeciloxibenzofenona,
2-hidróxi-4-octoxibenzofenona,
2-hidróxi-4-metóxi-5-sulfobenzofenona,
5-cloro-2-hidroxibenzofenona,
2-hidróxi-4-octoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-2'-carboxibenzofenona e 2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-metil- acriloxiisopropóxi)benzofenona.
Exemplos do composto à base de benzotriazol incluem 2-(5- metil-2-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-di-t-butil-4'-metil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(5-t-butil-2-hidroxifenil)benzotriazol,
2-[2'-hidróxi-3 ',5 '-bis(a,a-dimetilbenzil)fenil]benzotriazol, 2- [2' -hidróxi-3' ,5' -bis(a,a-dimetilbenzil)fenil]-2H-
benzotriazol e
2-(4' -octóxi-2' -hidroxifenil)benzotriazol. Exemplos do composto à base de benzoato aromático incluem
salicilatos de alquilfenila, como salicilato de p-t-butilfenila e salicilato de p- octilfenila.
Exemplos do composto à base de oxalato de anilida incluem bisanilida do ácido 2-etóxi-2'-etiloxálico, bisanilida do ácido 2-etóxi-5-t- butil-2'-etiloxálico e bisanilida do ácido 2-etóxi-3 '-dodeciloxálico.
Exemplos do composto à base de cianoacrilato incluem 2- ciano-3,3'-difenil acrilato de etila e acrilato de 2-etilexil 2-ciano-3,3'-difenila.
Exemplos do composto à base de amina obstruída incluem 4- acetóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-acriloilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-(fenilacetóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-benzoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-metóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-octadecilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-ciclo-hexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-benzilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-fenóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-(etilcarbamoilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-(ciclo-hexilcarbamoilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-(fenilcarbamoilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)carbonato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)oxalato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)malonato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebaceato, bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridil)adipato, bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridil)tereftalato, l,2-bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridilóxi)-etano, a,a'-bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridilóxi)-p-xileno,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-tolileno-2,4-dicarbamato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametileno-l,6-
dicarbamato,
tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-benzeno-1,3,5-
tricarboxilato,
tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-benzeno-1,3,4-
tricarboxilato,
1 - [2- {3 -(3,5 -di-t-butil-4-hidroxifenil)propionilóxi}-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, e condensado de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico,
1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinol e
P,P,P',P'-tetrametil-3,9-[2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecano]
dimetanol.
Na presente invenção, os estabilizadores acima podem ser usados sozinhos ou numa combinação de duas ou mais. Compostos à base de fenol obstruído e compostos à base de benzotriazol são usados, de preferência, como o estabilizador. (Agente antiestático: componente N)
Composição de resina da presente invenção contém, de preferência, um agente anti-estática (componente Ν). O teor do agente anti- estática (componente N) é, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB.
Exemplos do agente anti-estática (componente N) incluem agente anti-estática com baixo peso molecular, como agentes anti-estática aniônicos, agentes anti-estática catiônicos, agentes anti-estática não-iônicos e agentes anti-estática anfóteros, e agentes anti-estática com alto peso molecular.
Os agentes anti-estática aniônicos preferidos incluem alquil sulfonatos de sódio, sulfonatos de alquilbenzeno de sódio e fosfatos de alquila. O grupo alquila é, de preferência, um grupo alquila linear apresentando de 4 a 20 átomos de carbono.
Os agentes anti-estática catiônicos preferidos incluem sulfonatos de alquil fosfônio, sulfonatos de alquilbenzeno fosfônio e compostos de sal de amônio quaternário. O grupo alquila é, de preferência, um grupo alquila linear apresentando de 4 a 20 átomos de carbono.
Os agentes anti-estática não-iônicos preferidos incluem derivados de polioxietileno, derivados de álcool poliídrico e alquil etanol aminas. Polietileno glicol apresentando um peso molecular aritmético médio de 500 a 100.000 é usado, de preferência, como o derivado de polioxietileno.
Os agentes anti-estática anfóteros preferidos incluem derivados de alquil betaínas e sulfobetaínas. Os agentes anti-estática com alto peso molecular preferidos incluem copolímero de polietileno glicol metacrilato, amida de poliéter, amida de poliéter éster, imida de amida de poliéter, copolímero de óxido de polialquileno, copolímero de oxido de polietileno-epicloridrina e éster de poliéter. De preferência, usa-se um baixo peso molecular agente anti-estática sozinho, ou uma combinação de um baixo peso molecular agente anti-estática e usa-se um agente anti-estática com alto peso molecular como o agente anti-estática (componente N) para manter a excelente brancura de um artigo moldado e manter a resistência à luz do artigo moldado.
O teor de um agente antiestática que é uma mistura de dodecilbenzeno sulfonato de sódio e polietileno glicol é, de preferência, de 0,5 a 7,5 partes em peso, mais preferivelmente de 0,75 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Quando o teor da mistura se enquadra nesta faixa, a estabilidade à fusão no momento da moldagem pode ser mantida ao mesmo tempo que se proporciona propriedade anti-estática satisfatória. (Outros aditivos)
Embora a composição de resina da presente invenção possa ser usada tal qual, ela pode conter adicionalmente pelo menos uma selecionada do grupo que consiste de um agente liberador, agente lubrificador de superfície, agente melhorador da resistência ao calor úmido, retardador de chamas, carga, estabilizador, plastificante, agente nucleador, talco, flocos, elastômero, agente anti-estática, resina à base de estireno reforçada com borracha, polietileno tereftalato e policarbonato em limites não prejudiciais ao objeto da presente invenção.
Exemplos do agente liberador incluem ácidos graxos, sais de metal de ácido graxo, ácidos graxos óxi, poliolefinas de parafina com baixo peso molecular, amidas de ácido graxo, alquileno bis(ácido graxo) amidas, cetonas alifáticas, ésteres de ácido graxo parcialmente saponificados, ésteres de álcool inferior de ácido graxo, ésteres de álcool poliídrico de ácido graxo, ésteres de álcool superior de ácido graxo, ésteres parciais de álcool poliídrico de ácido graxo, ésteres de poliglicol de ácido graxo e silicones modificados. Um ácido poliláctico composição de resina e um artigo moldado apresentando excelentes propriedades mecânicas, moldabilidade e resistência ao calor podem ser obtidos misturando-se o agente liberador.
Ácidos graxos apresentando de 6 a 40 átomos de carbono são preferidos, como exemplificado por ácido oléico, ácido esteárico, ácido láurico, ácido hidroxiesteárico, ácido beênico, ácido araquidônico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido ricinoléico, ácido palmítico, ácido montânico e misturas dos mesmos. Sais de metal alcalino (terroso) de um ácido graxo apresentando de 6 a 40 átomos de carbono são preferidos como os sais de metal de ácido graxo, como exemplificado por estearato de cálcio, montanato de sódio e montanato de cálcio. Os ácidos graxos óxi incluem ácido 1,2-oxiesteárico. Os ésteres de ácido graxo incluem ésteres de ácido esteárico, ésteres de ácido oléico, ésteres de ácido linoléico, ésteres de ácido linolênico, ésteres de ácido adípico, ésteres de ácido beênico, ésteres de ácido araquidônico, ésteres de ácido montânico e ésteres de ácido isoesteárico. Os ésteres de ácido graxo parcialmente saponificados incluem ésteres parcialmente saponificados do ácido montânico.
Parafinas apresentando 18 ou mais átomos de carbono são preferidos como as parafinas, como exemplificado por parafina líquida, parafina natural, cera microcristalina e petrolactama. Poliolefinas com baixo peso molecular apresentando um peso molecular de 5.000 ou menos são preferidos, como exemplificado por cera de polietileno, cera de polietileno modificada com ácido maléico, cera de polietileno de tipo óxido, cera de polietileno clorada e cera de polipropileno.
Amidas de ácido graxo apresentando 6 ou mais átomos de carbono são preferidas como as amidas de ácido graxo, como exemplificado por amida de ácido aleínico, amida de ácido erucico e amida de ácido beênico. Alquileno bis(ácido graxo) amidas apresentando 6 ou mais átomos de carbono são preferidas, como exemplificado por metileno bis(stearic ACID) amida, etileno bis(ácido esteárico) amida e amida do ácido N,N-bis(2- hidroxietil)esteárico. Cetonas alifáticas apresentando 6 ou mais átomos de carbono são preferidas, como exemplificado por cetonas de ácido graxo superior. Esteres de ácido graxo apresentando 6 ou mais átomos de carbono são preferidos, como exemplificado por estearato de etila, estearato de butila, beenato de etila, estearato de estearila, oleato de stearila e cera de arroz.
Os ésteres de álcool poliídrico de ácido graxo incluem triestearato de glicerol, diestearato de glicol, monoestearato de glicerol, tetraestearato de pentaeritritol, triesteareato de pentaeritritol, dimiristato de pentaeritritol, monoestearato de pentaeritritol, adipato estearato de pentaeritritol e monobeenato de sorbitol. Os ésteres de poliglicol de ácido graxo incluem ésteres de ácido graxo de polietileno glicol e ésteres de ácido graxo de polipropileno glicol. Os silicones modificados incluem silicone modificado com poliéter, silicones modificados com alcóxi de ácido graxo superior, silicones contendo ácido graxo superior, silicones modificados com éster de ácido graxo superior, silicone modificado com metacrila e silicone modificado com flúor.
Inclui-se também ceras vegetais, como cera de carnaúba e cera de arroz, ceras animais, como cera de abelhas e lanolina, ceras de base mineral, como cera montana e ceras de éster parcialmente saponificadas com ácido montânico, ceras à base de petróleo, como cera de parafina e cera de polietileno, e ceras à base de gordura, como óleo de mamona e derivados dos mesmos, e ácidos graxos e derivados dos mesmos.
Dentre estes, ácidos graxos, sais de metal de ácido graxo, ácidos graxos óxi, ésteres de ácido graxo, ésteres de ácido graxo parcialmente saponificados, parafinas, poliolefinas com baixo peso molecular, amidas de ácido graxo e alquileno bis(ácido graxo) amidas são preferidos, e ésteres de ácido graxo parcialmente saponificados e alquileno bis(ácido graxo) amidas são mais preferidos. Esteres de ácido montânico, cera de éster parcialmente saponificado de ácido montânico, cera de polietileno, cera de polietileno de índice ácido, ésteres de ácido graxo de sorbitol, amida de ácido erúcico e etileno bis(ácido esteárico) amida são usados, de preferência, porque são excelentes para o efeito de aperfeiçoar o ciclo de moldagem.
Cera de éster parcialmente saponificado de ácido montânico e etileno bis(ácido esteárico) amida são particularmente preferidos. Na presente invenção, os agentes liberadores podem ser usados sozinhos ou numa combinação de duas ou mais. O teor do agente liberador é, de preferência, de 0,01 a 3 partes em peso, mais preferivelmente de 0,03 a 2 partes em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente B).
É possível usar qualquer agente lubrificador de superfície conhecido, como exemplificado por compostos à base de silicone, tensoativos à base de flúor, e tensoativos orgânicos.
É possível usar qualquer retardador de chamas conhecido, como exemplificado por retardadores de chamas à base de cloro, retardadores de chamas à base de fósforo, retardadores de chamas à base de composto de nitrogênio, retardadores de chamas à base de nitrogênio e outros retardadores de chamas inorgânicos.
Os retardadores de chamas à base de cloro incluem parafina clorada, polietileno clorado, perclorociclopentadecano e anidrido tetraclorofitálico.
Os retardadores de chamas à base de fósforo incluem compostos à base de fósforo orgânico, como fosfatos, fosfatos de condensação e polifosfatos, e fósforo vermelho.
E possível usar qualquer estabilizador conhecido, como exemplificado por estabilizadores à base de sabão metálico, como estearato de lítio, estearato de magnésio, laurato de cálcio, ricinoleato de cálcio, estearato de cálcio, laurato de bário, ricinoleato de bário, estearato de bário, laurato de zinco, ricinoleato de zinco e estearato de zinco, estabilizadores de estanho orgânico à base de laurato, maleato e mercapto, estabilizadores à base de chumbo, como estearato de chumbo e sulfato de chumbo tribásico, compostos epóxi, como óleo vegetal epoxilado, compostos de fosfito incluindo compostos enumerados para o inibidor de troca de éster acima, como fosfatos de alquil alila e fosfitos de trialquila, compostos de β-dicetona, como dibenzoil metano e ácido desidroacético, polióis, como sorbitol, manitol e pentaeritritol, zeólitos, como hidrotalcita, absorvedores de ultravioleta à base de benzotriazol, absorvedores de ultravioleta à base de benzofenona, absorvedores de ultravioleta à base de salicilato, absorvedores de ultravioleta à base de cianoacrilato, absorvedores de ultravioleta à base de oxalato de anilida e estabilizadores ópticos à base de amina obstruída.
É possível usar qualquer plastificante conhecido, como exemplificado por plastificantes à base de poliéster, plastificantes à base de glicerina, plastificantes à base de carboxilato polivalente, plastificantes à base de fosfato, plastificantes à base de polialquileno glicol e plastificantes à base de epóxi.
Os plastificantes à base de poliéster incluem poliésteres compreendendo um componente de ácido dicarboxílico, como ácido adípico, ácido sebácico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico ou ácido difenildicarboxílico e um componente diol, como propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, etileno glicol ou dietileno glicol, e poliésteres compreendendo um ácido hidroxicarboxílico, como policaprolactona.
Os plastificantes à base de glicerina incluem monoacetomonolaurato de glicerina, diacetomonolaurato de glicerina, diacetomonooleato de glicerina e monoacetomonomontanato de glicerina.
Os plastificantes à base de carboxilato polivalente incluem ftalatos, como ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila e ftalatos de dieptila, trimelitatos, como trimelitato de tributila, trimelitato de trioctila e trimelitato de triexila, adipatos, como adipato de diisodecila, citratos, como acetilcitrato de tributila, azelatos, como azelato de di-2-etilexila, sebaceatos, como sebaceato de di-2-etilexila, bis(metildiglicol)succinato, succinato de metildiglicol butildiglicol, succinato de propildiglicol butildiglicol, succinato de metildiglicol butildiglicol, succinato de benzil metildiglicol, succinato de benzil butildiglicol, adipato de metildiglicol butildiglicol, adipato de benzil metildiglicol, adipato de benzil butildiglicol, citrato de metoxicarbonil metildibutila, citrato de etoxicarbonil metildibutila, citrato de butoxicarbonil metildibutila, citrato de dimetoxicarbonil metilmonobutila, citrato de dietoxicarbonil metilmonobutila e citrato de dibutoxicarbonil metilmonobutila.
Os plastificantes à base de fosfato incluem tributil fosfato, tri- 2-etilexil fosfato, trioctil fosfato, trifenil fosfato, difenil-2-etilexil fosfato e tricresil fosfato.
Os plastificantes à base de polialquileno glicol incluem polialquileno glicóis, como polietileno glicol, polipropileno glicol, copolímero(s) de blocos de poli(óxido de etileno · óxido de propileno) e/ou randômicos, politetrametileno glicol, polímero de adição de óxido de etileno de um bisfenol, polímero de adição de óxido de propileno de um bisfenol e polímero de adição de tetraidrofurano de um bisfenol, e compostos com pontas terminais fechadas, como compostos modificados com epóxi terminal, compostos modificados de éster terminal e compostos modificados de éter terminal dos mesmos.
Os plastificantes à base de epóxi incluem epoxitriglicerídeo compreendendo epoxiestearato de alquila e óleo de soja e uma resina epóxi obtido principalmente de bisfenol A e epicloridrina.
Benzoatos de um poliol alifático, como dibenzoato de neopentil glicol, dibenzoato de dietileno glicol e di-2-etilbutirato de trietileno glicol, amidas de ácido graxo, como amida de ácido esteárico, carboxilatos alifáticos, como oleato de butila, e ésteres de oxiácido, como acetilricinoleato de metila e acetilricinoleato de butila, pentaeritritol, sorbitóis, poliacrilatos, óleo de silicone e parafinas também podem ser usados.
É possível usar qualquer elastômero, como exemplificado por um copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-propileno-dieno não conjugado, copolímero de etileno-buteno-1, borrachas acrílicas, copolímero de etileno-ácido acrílico e sais de metal alcalino dos mesmos (assim-chamado "ionômero"), copolímeros de etileno-glicidila (met)acrilato, copolímeros de etileno-acrilato de alquila (como copolímero de etileno- acrilato de etila, copolímero de etileno-acrilato de butila), copolímero de propileno-etileno modificado com ácido, borrachas de dieno (como polibutadieno, poliisopreno e policloropreno), copolímero de um dieno e um monômero de vinila (como copolímero randômico de butadieno-estireno, copolímero de blocos de butadieno-estireno, copolímero de blocos de estireno-butadieno-estireno, copolímero randômico de isopreno-estireno, copolímero de blocos de isopreno-estireno, copolímero de blocos de estireno- isopreno-estireno, copolímero de enxerto de polibutadieno e estireno, e copolímero de butadieno-acrilonitrila), poliisobutileno, copolímero de isobutileno e butadieno ou isopreno, borracha natural, borracha Thiokol, borracha de polissulfeto, borracha de poliuretano, borracha de poliéter e borracha de epicloridrina.
É possível usar qualquer resina à base de estireno reforçada com borracha, como exemplificado por poliestireno resistente a impacto, resina AB S, resina AAS (copolímero de acrilonitrila-borracha acríIica- estireno) e resina AES (copolímero de acrilonitrila-borracha de etileno propileno-estireno).
Estes aditivos podem ser usados sozinhos ou em combinação de acordo com as propriedades a serem proporcionadas. Por exemplo, é possível usar uma combinação de um estabilizador, um agente liberador e uma carga.
As composições de resina a seguir são dadas como concretizações preferidas da presente invenção.
(Concretização 1)
Prefere-se uma composição de resina compreendendo um poliéster aromático (componente A) apresentando um esqueleto de butileno tereftalato como a unidade constituinte principal e ácido poliláctico (componente B) apresentando um ponto de fusão de 190°C ou maior. Um artigo moldado desta composição de resina é excelente na estabilidade ao calor, resistência à hidrólise, resistência a impactos e resistência a solventes. As quantidades de um gás volátil e a quantidade de um metal alcalino dissolvido produzido a partir do artigo moldado são pequenas. O artigo moldado pode ser usado como uma parte eletrônica, como um relê, interruptor, caixa de relê, caixa de capacitor, bobina transformadora ou conector, um artigo moldado para portar um wafer de silício, ou um tubo solto para fibras ópticas.
O componente A é, de preferência, contido numa quantidade de de 5 a 95 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Um sal de metal de ácido fosfórico representado pela fórmula a seguir está contido, de preferência, numa quantidade de 10 ppm a 2% em peso.
(Na fórmula acima, R, é um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 4 átomos de carbono, R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e cada átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono, Mi é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio, η é 0 quando Mi é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando Mi é um átomo de alumínio).
O agente formador de blocos (componente C) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,001 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente Β. O inibidor de troca de éster (componente D) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O agente nucleador de cristal (componente E) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 10 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O antioxidante (componente F) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O elastômero de poliéster (componente G) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 50 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B.
A composição de resina, de preferência, apresenta uma taxa de cristal estéreo (S) de 90% ou mais. A composição de resina, de preferência, apresenta uma concentração de grupo carboxila de 15 (eq/0,907t) ou menos. A composição de resina, de preferência, apresenta uma relação de estéreo- cristalização (Cr) de 50% ou mais. A composição de resina apresenta, de preferência, um teor de lactídeos de 0 a 600 ppm em peso. (Concretização 2)
Uma composição de resina compreendendo o componente A, o componente Bea carga inorgânica (componente C) é preferida. Um artigo moldado desta composição de resina pode ser usado em partes eletrônicas e utilidades domésticas elétricas. O artigo moldado apresenta um bom aspecto superficial e é excelente na resistência ao calor (temperatura de deflecão sob carga), resistência mecânica (módulo flexural) e resistência a solventes.
O teor do componente A é, de preferência, de 5 a 95 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O teor do componente C é, de preferência, de 5 a 100 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O componente C é, de preferência, uma fibra de vidro. De 5 a 80 partes em peso do retardador de chamas à base de bromo (componente D) e 0 a 30 partes em peso do auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente E) estão contidos, de preferência, baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O inibidor de troca de éster (componente F) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O antioxidante (componente G) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O composto de carbodiimida (componente H) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,001 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB.
Composição de resina, de preferência, apresenta uma taxa de cristal estéreo (S) de 80% ou mais. A composição de resina apresenta, de preferência, uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais. A composição de resina apresenta, de preferência, uma taxa de cristal estéreo (S) de 95% ou mais e uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais. A composição de resina apresenta, de preferência, uma concentração de grupo carboxila de 30 (eq/0,907t) ou menos. A composição de resina apresenta, de preferência, um teor de lactídeos de 0 a 600 ppm em peso. (Concretização 3)
Prefere-se uma composição de resina compreendendo o componente A, o componente B, a carga inorgânica (componente C) e a resina amorfa (componente D) e apresentando um teor de componente A de 5 a 95 partes em peso, um teor de componente C de 5 a 100 partes em peso e um teor de componente D de 1 a 100 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Um artigo moldado desta composição de resina pode ser usado em gabinetes para equipamento eletrônico e equipamentos elétricos domésticos. O artigo moldado é excelente em termos de brilho, baixa distorção, resistência ao calor (temperatura de deflexão sob carga) e resistência mecânica (módulo flexural).
De preferência, de 5 a 80 partes em peso do retardador de chamas à base de bromo (componente E) e de 0 a 30 partes em peso do auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente F) estão contidos adicionalmente baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B. De preferência, o inibidor de troca de éster (componente G) está contido adicionalmente numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. De preferência, o antioxidante (componente H) está contido adicionalmente numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O composto carbodiimida (componente J) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,001 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente B.
Composição de resina, de preferência, apresenta uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais e uma taxa de cristal estéreo (S) de 80% ou mais. A composição de resina apresenta, de preferência, uma concentração de grupo carboxila de 30 (eq/0,907t) ou menos. (Concretização 4)
Prefere-se uma composição de resina compreendendo o componente A, o componente B, a carga inorgânica (componente C), o retardador de chamas à base de bromo (componente D) e o auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente E) e apresentando um teor de componente A de 5 a 95 partes em peso, um teor de componente C de 5 a 100 partes em peso, um teor de componente D de 5 a 80 partes em peso e um teor de componente E de 0 a 30 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Um artigo moldado desta composição de resina é excelente no que se refere ao retardamento de chamas, resistência ao trilhamento elétrico e resistência ao calor.
O artigo moldado pode ser usado em gabinetes para equipamento eletrônico e utilidades domésticas elétricas. Os gabinetes incluem caixas de componentes automotivos, como caixas ECU e caixas de conectores, caixas de componentes eletrônicos, como caixas de capacitores, caixas de relês, caixas de capacitores e bobinas de transformadores, conectores e partes de inserção de metal.
A carga inorgânica (componente C) é, de preferência, uma fibra de vidro. O composto de carbodiimida (componente H) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,001 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente Β). O inibidor de troca de éster (componente F) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O antioxidante (componente G) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB.
A composição de resina apresenta, de preferência, uma relação de estéreo-cristalização (Cr) de 50% ou mais e uma taxa de cristal estéreo (S) de 95% ou mais. A composição de resina apresenta, de preferência, uma concentração de grupo carboxila de 30 (eq/0,907t) ou menos. (Concretização 5)
Uma composição de resina compreendendo o componente A, o componente B, a carga inorgânica (componente C), o retardador de chamas à base de bromo (componente D) e o auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente E) e apresentando (i) um teor de componente A de a 95 partes em peso, um teor de componente C de 5 a 100 partes em peso, um teor de componente D de 5 a 80 partes em peso e um teor de componente E de 0 a 30 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeBe (ii) uma concentração de grupo carboxila de 50 (eq/0,907t) ou menos e um teor de lactídeos de 600 ppm ou menos em peso é preferida. Um artigo moldado desta composição de resina dificilmente gera um gás, raramente experimenta a dissolução de um metal e é excelente no retardamento de chamas, resistência ao calor e resistência mecânica. A quantidade de um gás produzido por meio de aquecimento da composição de resina a 150°C durante 1 hora é 10 ppm ou menos. Na presente invenção, a produção de uma pequena quantidade do gás neste teste é denominada "baixa propriedade de gás" e um agente apresentando a grande capacidade de proporcionar à composição esta baixa propriedade de gás pode ser denominado "agente de baixa propriedade de gás". Quando a composição de resina da presente invenção apresenta a baixa propriedade de gás indicada acima, é possível suprimir um problema no momento da moldagem em fusão e é possível usar um artigo moldado da composição de resina como um componente elétrico ou eletrônico apresentando um ponto de contato.
O retardador de chamas à base de bromo (componente D) é, de preferência, um composto representado pela fórmula a seguir (i) ou (ii).
CH2CHCH2 OCH2CHCH2
V ÍH
(i)
OH
>— OCH2CHCH2
\ /
Na fórmula (i), η é um número inteiro de 11 a 50.
C=O (ϋ)
Na fórmula (ii), R é um átomo de hidrogênio ou grupo metila, ρ é um número inteiro de 1 a 5, e m é um número inteiro de de 0 a 20.
O inibidor de troca de éster (componente F) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. A hidrotalcita (componente G) está contida, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O composto carbodiimida (componente H) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,001 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente B). (Concretização 6)
Uma composição de resina compreendendo o componente A, o componente B, a carga inorgânica (componente C), o retardador de chamas à base de bromo (componente D), o auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente E) e o estabilizador óptico (componente F) e apresentando um teor de componente A de 5 a 95 partes em peso, um teor de componente C de 0 a 150 partes em peso, um teor de componente D de 5 a 80 partes em peso, um teor de componente E de 0 a 30 partes em peso e um teor de componente F de 0 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B é preferida. Um artigo moldado desta composição de resina é excelente no retardamento de chamas, resistência à luz e estabilidade a fusão. Ele é particularmente excelente em termos resistência a impacto de pino e resistência ao parafusamento. O artigo moldado pode ser usado em componentes eletrônicos, utilidades elétricas domésticas e componentes para iluminação. Ele é particularmente útil para o acabamento terminal de uma lâmpada fluorescente.
A composição de resina, de preferência, apresenta uma resistência de impacto de pino de 60 kgf ou mais. A resistência de impacto de pino é um valor quando um dispositivo-guia apresentando uma porção-guia com um diâmetro de 1,8 mm e um comprimento de 5 mm e uma porção que se reduz gradualmente com uma inclinação de (15,0-l,8)/40,0 contínua à porção-guia é inserido em um orifício de pino apresentando um diâmetro de 1,9 mm na ponta terminal da lâmpada fluorescente a uma taxa de 300 mm/min.
O retardador de chamas à base de bromo (componente D) é, de preferência, um composto representado pela fórmula a seguir (iii) ou (iv). ' x fH3/=/ \ xW ίΗ3_ y
CH2CHCHff OCH2CHCH24 O-Ç^—^-Çj— OCH2CHCH2
V \ / CH3 ^x OH J / CH3 X kO
(iii)
Na fórmula acima, X é bromo elementar e/ou cloro elementar. N é um número inteiro de de 5 a 20,
(H3C)3CO-Xx /V-O-fCO-Kx /) Ç ^ >-04Ç0-(\ //-OC(CH3)3
(iv)
Na fórmula acima, X é bromo elementar e/ou cloro elementar.
N é um número inteiro de 3 a 12.
O inibidor de troca de éster (componente G) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O antioxidante (componente H) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O agente anti-estática (componente J) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,01 a 10 partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. O composto carbodiimida (componente K) está contido, de preferência, numa quantidade de 0,001 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente B). (Método de fabricação da composição de resina)
A composição de resina da presente invenção pode ser fabricada misturando-se entre si o poliéster aromático (componente A) e o ácido poliláctico (componente B) e opcionalmente outros componentes. A concentração de grupo carboxila do componente B é, de preferência, 15 (eq/0,907t) ou menos. O teor de lactídeo do componente B é, de preferência, de 0 a 700 ppm em peso.
Os componentes AeB podem ser misturados entre si por meio de misturação em fusão ou misturação em solução. De preferência, eles são misturados entre si em um estado fundido por meio de amassamento em um amassador, amassador de rosca simples, amassador de rosca dupla, ou reator de fusão.
A temperatura de amassamento pode ser uma temperatura à qual ambos os componentes são fundidos, de preferência, de 230 a 280°C, mais preferivelmente de 230 a 260°C quando se considera a estabilidade da resina. O uso de um agente compatibilizador no momento do amassamento é preferido porque a homogeneidade da resina pode ser aperfeiçoada e a temperatura de amassamento pode ser reduzida.
Exemplos do agente compatibilizador incluem cargas inorgânicas, compostos poliméricos obtidos por meio de polimerização de enxerto ou copolimerização de um composto glicidila ou anidrido de ácido, polímeros de enxerto apresentando uma cadeia policarbonato aromática e compostos de metal orgânicos, sendo que todos estes podem ser usados sozinhos ou numa combinação de dois ou mais.
A quantidade do agente compatibilizador é, de preferência, de a 1 parte em peso, mais preferivelmente de 10 a 1 parte em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente B). Quando a quantidade do agente compatibilizador for menor do que 1 parte em peso, o efeito do agente compatibilizador é pequeno, e quando a quantidade é maior do que 15 partes em peso, propriedades mecanicas deterioram-se de maneira desvantajosa.
(Propriedades físicas da composição de resina)
A taxa de cristal estéreo (S) da composição de resina da presente invenção é, de preferência, 90% ou mais, mais preferivelmente de 95 a 100%. A relação de estéreo-cristalização (Cr) da composição de resina da presente invenção é, de preferência, 50% ou mais, mais preferivelmente de 60 a 100%. A concentração de grupo carboxila da composição de resina da presente invenção é, de preferência, de 15 (eq/0,907t) ou menos, mais preferivelmente 10 (eq/0,907t) ou menos. O teor de lactídeo da composição de resina da presente invenção é, de preferência, de 0 a 600 ppm em peso, mais preferivelmente de 0 a 300 ppm em peso. (Artigo moldado)
A composição de resina obtido por meio da presente invenção apresenta excelente moldabilidade e pode ser moldada de forma a se obter vários artigos moldados e lâminas. E possível usar técnicas de moldagem em fusão comumente conhecidas, como uma em que a composição de resina é moldada após ter sido fundida, e uma em que é comprimida e soldada, porém moldagem por injeção, moldagem por extrusão, moldagem com sopro, moldagem com espuma e moldagem por prensagem podem ser usadas de maneira vantajosa. Exemplos
Os exemplos a seguir são fornecidos com o objetivo de ilustrar adicionalmente a presente invenção, mas de forma alguma devem ser considerados como limitantes. 1. Resina
Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd. foi usada como
PBT. 2. As propriedades físicas do ácido poliláctico foram medidas por meio dos métodos a seguir.
(1) ponto de fusão (Tm), ponto de transição vítrea (Tg)
Na presente invenção, o ponto de fusão (Tm) e o ponto de transição vítrea (Tg) foram obtidos medindo-se o pico de fusão e o ponto de inflecção da capacidade de calor do ácido poliláctico com DSC (TA-2920 da TA Instrument Co., Ltd). Quando o ácido poliláctico foi aquecido a uma taxa de elevação de temperatura de 20°C/min.
(2) peso molecular ponderai médio (Mw)
O peso molecular ponderai médio (Mw) foi medido ajustando- se a coluna GPC-804L da Shodex Co., Ltd. no aparelho de GPC Allience da Waters Co., Ltd., dissolvendo-se 50 mg de uma amostra em 5 ml de um solvente misto de clorofórmio e HFIP e revelando-se isto com clorofórmio a 40°C. O peso molecular ponderai médio (Mw) foi calculado em termos de poliestireno.
(3) teor de lactídio
O teor de lactídeo foi medido ajustando-se a coluna GPC-804L da Shodex Co., Ltd. no aparelho de GPC Allience da Waters Co., Ltd., dissolvendo-se 50 mg da amostra em 5 ml de um solvente misto de clorofórmio e HFIP e revelando-se isto com clorofórmio a 40°C, e obteve-se o percentual da área do componente de lactídeo com relação ao total da área do componente polimérico e à área do componente de lactídeo no cromatograma obtido.
(4) concentração de grupo carboxila
A amostra foi dissolvida em o-cresol purificado em um fluxo de gás nitrogênio e titulada com uma solução de etanol de hidróxido de potássio 0,05 N usando-se azul Bromocresol como um indicador.
(5) taxa de cristal estéreo (S)
A taxa de cristal estéreo (S) foi obtida com base na seguinte equação (1) medindo-se a entalpia de fusão com DSC (TA-2920 da TA Instrument Co., Ltd).
S (%) =(AHms/AHms°)/(AHmh/AHmh0 + AHms/AHms°)(l) (AHms0 = 203,4 J/g, AHmh0 = 142 J/g, AHms - entalpia de fusão do ponto de fusão de estéreo-complexo e AHmh = entalpia de fusão do homocristal) (6) relação de estéreo-cristalização (Cr)
A relação de cristalização do estéreo-complexo (Cr) foi obtida com base na seguinte equação (2) do total ΣΙ§α das intensidades integrais de picos de difração derivados do cristal de estéreo-complexo que ocorreram a 2Θ = 12,0°, 20,7° e 24,0° e a intensidade integral Ihm de um pico difracional derivado de um homocristal que ocorreu a 2Θ = 16,5° em um perfil de intensidade de difração na direção equatiorial obtido com o aparelho de difração de raios-X de tipo ROTA FLEX RU200B da Rikagaku Denki Co., Ltd.
Condições de medição
fonte de raios-X: linha Cu-Ka (espelho confocal)
saída: 45 kV χ 70 mA
fenda: de 1 mm a 0,8 mm de diâmetro
comprimento de câmara: 120 mm
tempo integral: 10 minutos
Cr (%) = ZISCi/(ZIsci + Wxl 00 (2) (EIsci = Isci + Isc2 + Isc3> e Iscí (i = 1 a 3) é a intensidade integral de um pico difracional a 2Θ = 12,0°, 20,7° ou 24,0°).
3. As propriedades físicas da composição de resina e do artigo moldado foram medidas por meio dos métodos a seguir.
(1) Taxa de cristal estéreo (S)
Isto foi medido por meio do mesmo método que para o ácido
poliláctico.
(2) Relação de cristalização estéreo (Cr) Isto foi medido por meio do mesmo método que aquele para o ácido poliláctico.
(3) Teor de lactídeo
Isto foi medido por meio do mesmo método que para o ácido
poliláctico.
(4) Resistência química do artigo moldado
O artigo moldado foi imerso em tolueno, diclorometano, THF, acetona, etanol, ácido sulfurico a 20% e NaOH a 10% e mantido a 25°C durante 1 dia para verificar seu aspecto e alteração de peso para avaliação baseada nos critérios a seguir. A taxa de alteração de peso foi obtida medindo- se a diferença do peso inicial após o produto químico ter sido ligeiramente removido do artigo moldado extraído.
0: valor absoluto da taxa de alteração de peso é de 10% ou menos e o aspecto permanece inalterado Δ: valor absoluto da taxa de alteração de peso é 10% ou menos
e o aspecto altera-se
x: valor absoluto da taxa de alteração de peso é maior do que 10% e o aspecto altera-se muito
(5) concentração de grupo carboxila
A amostra foi dissolvido em álcool de benzila e titulada com
um álcool de benzila NaOH 0,01 N usando-se fenolftaleína como um indicador.
(6) temperatura de deflexão sob carga
A temperatura de deflexão sob carga foi medida de acordo com ASTM-648.
(7) resistência à flexão, módulo flexural
A resistência à flexão e o módulo flexural foram medidos de acordo com ASTM-790.
(8) aspecto superficial O brilho foi medido com base no brilho especular a 60° de acordo com JISK7105. Uma amostra apresentando um brilho inferior a 90% foi considerada inaceitável, e uma amostra apresentando um brilho de 90% ou mais foi considerada aceitável. Quanto à lisura, uma amostra cujo toque foi melhor do que aquele de um artigo moldado (PBT/vidro) foi considerada aceitável, e uma amostra cujo toque não foi melhor do que aquele do artigo moldado acima foi considerada como inaceitável.
(9) retardamento de chamas
Isto foi medido usando 5 amostras (espessura de 0,8 nm) por meio do método do sujeito 94 (UL-94) da Underwriters Laboratories.
(10) resistência à hidrólise
Quanto à resistência à hidrólise, uma amostra apresentando uma retenção de viscosidade de fusão de 80% ou mais quando foi tratada em uma panela de pressão a 120°C e 100% de umidade relativa durante 2 horas foi considerada aceitável (0), uma amostra apresentando uma retenção de viscosidade de fusão de 85% ou mais foi considerada excelente (©) e uma amostra apresentando uma retenção de viscosidade de fusão inferior a 80% foi considerada inaceitável (x). (11) Estabilidade da fusão
A estabilidade da fusão é representada pela retenção de viscosidade de fusão após a amostra ter sido aquecida a 260°C durante 10 minutos. Uma amostra apresentando uma retenção de viscosidade de fusão de 80% ou mais foi considerada aceitável (0). A estabilidade à fusão é um parâmetro para a estabilidade de uma resina que permanece no aparelho quando é moldada. Quando a estabilidade à fusão foi superior a 80%, considerou-se que a amostra pode ser moldada sem problema. Quando a retenção foi superior a 85%, a amostra foi considerada excelente (®) e quando a retenção foi inferior a 80%), a amostra foi considerada inaceitável
(χ)· Para a avaliação dos itens (10) e (11) acima, a viscosidade de fusão foi medida a 260°C com o capilógrafo 10 da Toyo Seiki Co., Ltd. de acordo com JIS K7199.
(12) quantidade de metal alcalino dissolvido
A quantidade do metal alcalino dissolvido do artigo moldado
foi obtida medindo-se a quantidade de um metal alcalino dissolvida em água super-pura com um fotômetro de absorção atômica, depois o artigo moldado foi moído a partículas floculadas de 5 mm2, e 10 g da amostra obtida foram imersas em 80 ml de água super-pura a 80°C durante 120 minutos. Quando a quantidade do metal alcalino foi de 50 ppb ou menos, a amostra foi considerada aceitável, e quando a quantidade foi de 10 ppb ou menos foi considerada excelente. Quando a quantidade foi superior a 50 ppb, ela foi considerada inaceitável.
(13) Quantidade de gás volátil
A quantidade de um gás volátil gerado do artigo moldado,
quando 10 g da amostra (produto floculado do artigo moldado moído a 5 mm2) foram aquecidos a 150°C durante 60 minutos, foi medida por meio de cromatografia a gás. Quando a quantidade do gás volátil foi de 10 ppm ou menos, a amostra foi considerada aceitável. (14) quantidade de distorção
A quantidade de distorção de um artigo moldado de tipo caixa apresentando um comprimento de 200 mm, uma largura de 130 mm, uma altura de 50 mm e uma espessura de 3 mm foi medida para confirmar o efeito.
(15) resistência ao rastreamento elétrico Isto foi avaliado de acordo com IEC Publ. 112 (3a versão)-
1979. Usou-se uma solução de teste A (cloreto de amônio). A resistência ao rastreamento foi expressa por meio de um índice de rastreamento comparativo (CTI, comparative tracking index). A amostra de medição consistia de um artigo moldado parecido com um disco apresentando um diâmetro de 50 mm e uma espessura de 3 mm.
(16) quantidade de gás gerado
Uma amostra para teste de carga de tração ASTM foi formada por meio de moldagem por injeção em determinadas condições e moído com congelamento a um tamanho de partículas de 200 μιη para preparar uma amostra. Em seguida, coletou-se 0,6 g da amostra e deixados em um espaço de topo de 22 ml a 150°C durante 1 hora, o gás gerado foi medido por meio de cromatografia a gás. O peso do gás gerado foi expresso em ppm com base no peso da amostra. Quando a quantidade do gás foi de 100 ppm ou menos, isto foi considerado como "baixa propriedade de gás". Condições de medição:
Aparelho: Perkin Elmer HS-40XL, HP6890
Coluna; TC1701, 60 mm, IP = 0,25 mm, If= 0,25 μιη
Condição de elevação de temperatura; 50°C (2 minutos) —> 10°C/min —» 280°C (10 minutos)
Detector; FID
(17) Contaminação de metal
Após a amostra (pelota) secar totalmente e se manter 50 g da pelota hermeticamente em um vaso de vidro juntamente com uma placa de prata (15 mm χ 20 mm χ 0,2 mm) sendo isto aquecido a 200°C durante 200 horas, verificou-se a alteração de cor da placa de prata.
(18) Resistência à luz
A amostra foi iluminada com duas lâmpadas fluorescentes apresentando uma saída de 96 W a 80°C de uma distância de 20 cm durante 100 horas para medir sua ΔΕ. Quando a ΔΕ foi de 5 ou menos, a amostra apresentou elevada resistência à descoloração sem um problema prático e foi considerada aceitável.
(19) Propriedade antiestática
Após a amostra de teste ser mantida a uma temperatura de 23°C e uma umidade relativa de 50% durante 24 horas, ela foi eletrificada a uma distância eletrodo-amostra de 20 mm e uma voltagem de aplicação de 10 km com o uso de um HONESTMETER (Static H-OllO da Shishido Seidenki Co., Ltd) sob as mesmas condições indicada acima para medir o tempo durante o qual a voltagem de carga se tornou a metade (tempo de meia atenuação). Quando o tempo de meia atenuação foi de 30 segundos ou menos, a amostra foi considerada aceitável.
Como o padrão de avaliação para a adesão de poeira ordinária, imediatamente após a amostra similar a disco ter sido eletrificada a uma distância de eletrodo-amostra de 20 mm e uma voltagem de aplicação de 10 kV até tornar-se saturada, ela foi colocada sobre cinza de tabaco a uma distância de 5 mm para verificar a adesão da cinzas de tabaco. Quando o tempo de meia atenuação referido acima foi de 30 segundos ou menos, a adesão de cinzas raramente foi observada.
(20) Resistência de impacto de pino
Esta é uma resistência de impacto do pino quando um dispositivo-guia apresentando uma porção-guia com um diâmetro de 1,8 mm e um comprimento de 5 mm e uma porção que se reduz gradualmente com uma inclinação de (15,0-l,8)/40,0 contínua à porção-guia é inserida em um orifício de pino apresentando um diâmetro de 1,9 mm no acabamento terminal de uma lâmpada fluorescente a uma taxa de 300 mm/min. Isto foi medido usando-se o testador universal de carga de tração TCM-100 da Minevea Co., Ltd. Quando a resistência de impacto de pino foi de 60 kgf ou maior, a amostra foi considerada aceitável.
(21) Resistência de parafusamento
Esta é a resistência ao fendimento quando um parafuso roscado apresentando um diâmetro de 4,0 mm é introduzido em um orifício de parafuso apresentando um diâmetro de 3,0 mm com uma força de 5 kgf. Isto foi avaliado com base no número de amostras que não racharam de um total de 50 samples das extremidades para lâmpadas fluorescentes. Quando o número de amostras que não rachou atingiu 50, as amostras foram consideradas aceitáveis.
(21) Resistência à deformação
Esta é a resistência ao fendimento quando uma ponta terminal moldada para uma lâmpada fluorescente apresentando uma seção semicircular é flexionada apenas 3 mm de tal forma que seja curvada no sentido de um lado oposto ao centro do círculo. Isto foi avaliado com base no número de amostras que não racharam de um total de 50 samples das extremidades para lâmpadas fluorescentes. Quando o número de amostras que não racharam atingiu 50, as amostras foram consideradas aceitáveis.
Exemplos de produção 1 e 2 (fabricação de poliCL-ácido láctico): PLLAl e PLLA2)
0,005 Parte em peso de octilato de estanho foi adicionada e reagida com 100 partes em peso de L-lactídeo (fabricado pela Musashino Kagaku Kenkyusho Co., Ltd., pureza óptica de 100%) a 180°C durante 2 horas em uma atmosfera de nitrogênio em um reator apresentando uma lâmina de agitação. Em seguida, o lactídeo residual foi removido a 13,3 kPa e o produto obtido foi formado a um chip para se obter poli(L-ácido láctico). As propriedades físicas do poli(L-ácido láctico) obtido são mostrados na Tabela 1.
Exemplos de produção 3 e 4 (fabricação de poliflD-ácido láctico): PDLAl e PDLA2)
0,005 Parte em peso de octilato de estanho foi adicionada a, e reagida com, 100 partes em peso de D-lactídeo (fabricado pela Musashino Kagaku Kenkyusho Co., Ltd., pureza óptica de 100%) a 180°C durante 2 horas em uma atmosfera de nitrogênio em um reator apresentando uma lâmina de agitação. Em seguida, o lactídeo residual foi removido a 13,3 kPa e o produto obtido foi formado a um chip para se obter poli(D-ácido láctico). As propriedades físicas do poli(D-ácido láctico) obtido são mostradas na Tabela 1. Tabela 1
Exemplo de produção n° Exemplo de produção 1 Exemplo de produção 2 Exemplo de produção 3 Exemplo de produção 4 PLLAl PLLA2 PDLAl PDLA2 Tm (0C) 176 174 176 175 Tg (0C) 61 59 61 60 Mw (X IO4) 13,3 13,1 13,3 13 Lactíde 0 (ppm em peso) 350 1600 450 1500
Exemplos de produção 5-1 a 5-4
O poli(L-ácido láctico) obtido em cada um dos Exemplos de
produção 1 e 2, o poli(D-ácido láctico) obtido em cada um dos Exemplos de produção 3 e 4, um sal de metal de ácido fosfórico, uma carbodiimida e um agente nucleador de cristal mostrado abaixo foram amassados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 2 para se obter uma composição de resina.
NA-11: sal de ácido fosfórico (Adekastab NA-Il da ADEKA Co., Ltd. (previamente Asahi Denka Kogyo K.K))
NA-71: sal de ácido fosfórico (Adekastab NA-71 da ADEKA Co., Ltd. (previamente Asahi Denka Kogyo K.K))
LA-1: carbodiimida (Carbodilita LA-I da Nisshinbo Industries, Inc).
El: agente nucleador de cristal (silicato de cálcio) E2: agente nucleador de cristal (talco)
Para adicionar o agente nucleador de cristal, ele foi fornecido da primeira abertura de alimentação de uma amassadora de rosca dupla. Para adicionar a carbodiimida, ele foi fornecido da segunda porta de alimentação da amassadora de rosca dupla. Os componentes acima foram amassados em fusão conjuntamente a uma temperatura do cilindro de 230°C, o produto amassado foi extrudado formando um filamento em um tanque de água, e o filamento foi cortado com um cortador de chips para se obter um chip de forma a se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina são mostradas na Tabela 2.
Tabela 2 (parte 1)
Exemplo de produção n° Exemplo de produção 5-1 scPLA nome scPLAl Composição Poli(L-ácido láctico) tipo PLLAl partes em peso 50 Poli(D-ácido láctico) tipo PDLAl partes em peso 50 Sal de ácido fosfórico tipo - partes em peso - Carbodiimida tipo LA-I partes em peso 1 Propriedades Físicas Peso molecular ponderai médio (Mw) (X104) 14,6 Teor de lactídeo (ppm em peso) 62 Concentração de grupo carboxila (eq/0,907t) 1 Taxa de estéreo-cristal (S) (%) 85 Taxa de estéreo- cristalização (Cr) (%) 60 Ponto de fusão (Tm) (0C) 180/221
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O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 3, secados a 120°C durante 5 horas e amassados entre si por meio de uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina.
Os resultados de medição das propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 3.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. C-
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O scPLA2 (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5, resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) e um agente anti-estática (N) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 4, secados a 120°C durante 5 horas e introduzidos em uma amassadora de rosca dupla da primeira porta de alimentação. Adicionalmente, introduziu-se um inibidor de troca de éster (D) da segunda porta de alimentação. Estes componentes foram amassados entre si e extrudados a uma pelota a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora. As propriedades físicas das pelotas obtidos são mostradas na Tabela 4.
Em seguida, as pelotas foram moldados por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados brancos apresentando uma boa forma. Os resultados de avaliação das propriedades físicas dos artigos moldados são mostrados na Tabela 4.
As resistências à tração dos artigos moldados foram de 50 a 55 MPa, o que prova que os artigos moldados apresentaram resistência suficientemente elevada. O artigos amoldados apresentaram excelente resistência à hidrólise, baixa propriedade de gás volátil e baixa propriedade de metal alcalino dissolvido, que são as propriedades físicas essenciais de um suporte de wafer de silício. Usando um polímero agente anti-estática não- iônico, como poliéter éster amida, é possível obter um artigo moldado apresentando propriedade antiestática, baixa propriedade de álcali dissolvido e baixa propriedade de contaminação.
Os inibidores de troca de ésteres e o agente anti-estática usado são dados abaixo.
Dl: inibidor de troca de éster (metafosfato de sódio ácido da Rasa Shoei Co., Ltd). D2: inibidor de troca de éster (acetato de diexilfosfonoetila
DHP A)
PEEA: agente anti-estática (poliéter éster amida, Pellestat 6321 da Sanyo Chemical Industries, Ltd). "ω Λ Λ
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70 Partes em peso de scPLA2 (componente B) obtidas no Exemplo de produção 5-2 e 30 partes em peso de resina PBT (componente A) (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) foram misturadas entre si e secadas a 120°C durante 5 horas, tipos e quantidades (baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB) mostrados na Tabela 5 de um inibidor de troca de éster (D), um agente nucleador de cristal (E) e um antioxidante (F) foram adicionados da segunda porta de alimentação, e adicionalmente adicionou-se ácido montânico (0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B) da terceira porta de alimentação e isto foi amassado com os componentes acima a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 5.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para uma composição contendo o agente nucleador de cristal e durante 2 minutos para uma composição contendo nenhum agente nucleador de cristal. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. As propriedades físicas dos artigos moldados obtidos são mostradas na Tabela 5, O artigos moldados foram excelentes (©) em termos de estabilidade à fusão e resistência à hidrólise e apresentaram uma baixa temperatura ao quebradiço de -30 a 40°C.
Embora elas fossem não-reforçadas e retardador de chamas, avaliou-se que elas apresentavam propriedades físicas preferidas para a moldagem de componentes elétricos e eletrônicos ou tubos soltos de fibras ópticas.
Usou-se o inibidor de troca de ésteres a seguir, agente nucleador de cristais e antioxidante. Dl: inibidor de troca de éster (metafosfato de sódio ácido fabricado pela Rasa Shoei Co., Ltd).
D2: inibidor de troca de éster (acetato de diexilfosfonoetila DHPA)
El: agente nucleador de cristal (silicato de cálcio fabricado pela Nakaraitesk
Co., Ltd).
E2: agente nucleador de cristal (talco, P-2 da Nippon Talc Co., Ltd).
Fl: antioxidante à base de de fenol obstruído (n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-
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Adicionou-se um elastômero de poliéster numa quantidade de partes em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B em lugar de cera de ácido montânico nos Exemplos de 13 a 16 e isto foi tratado de forma similar para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 6.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 110°C durante um tempo de fechamento da fôrma 1 minuto para se obter artigos moldados brancos. As propriedades físicas dos artigos moldados obtidos são mostradas na Tabela 6. Os artigos moldados obtidos foram excelentes (©) em termos de estabilidade à fusão e resistência à hidrólise e apresentaram elevada moldabilidade e resistência a impactos. Avaliou-se que os artigos moldados foram preferidos para a moldagem de conectores articulados para carros.
Usou-se o elastômero de poliéster (G), inibidor de troca de ésteres (D), agente nucleador de cristais (E) e antioxidante (F) a seguir. TR-EL-I: elastômero de poliéster (TR-EL-1 da Teij in).
Dl: inibidor de troca de éster (metafosfato de sódio ácido fabricado pela Rasa Shoei Co., Ltd).
D2: inibidor de troca de éster (acetato de diexilfosfonoetila DHPA)
El: agente nucleador de cristal (silicato de cálcio fabricado pela Nakaraitesk
Co., Ltd).
E2: agente nucleador de cristal (talco, P-2 da Nippon Talc Co., Ltd). Fl: antioxidante à base de fenol obstruído (n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'- hidroxifenil)-propionato) ο
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0,006 Parte em peso de octilato de estanho e 0,37 parte em peso de álcool de octadecila foram adicionados a, e reagidos com, 100 partes em peso de L-lactídeo (fabricado pela Musashino Kagaku Kenkyusho Co., Ltd., pureza óptica de 100%) a 190°C durante 2 horas em uma atmosfera de nitrogênio em um reator apresentando a lâmina de agitação, adicionou-se 0,01 parte em peso de um inibidor de troca de éster (acetato de diexilfosfonoetila DHPA), o lactídeo residual foi removido sob pressão reduzida, e o produto obtido foi formado a um chip para se obter poli(L-ácido láctico). O poli(L- ácido láctico) obtido apresentou um peso molecular ponderai médio de 130.000, um ponto de transição vítrea (Tg) de 63°C e um ponto de fusão de 180°C.
Exemplo de produção 7 (fabricação de poli(D-ácido láctico))
0,006 Parte em peso de octilato de estanho e 0,37 parte em peso de álcool de octadecila foram adicionados a, e reagidos com, 100 partes em peso de D-lactídeo (fabricado pela Musashino Kagaku Kenkyusho Co., Ltd., pureza óptica de 100%) a 190°C durante 2 horas em uma atmosfera de nitrogênio em um reator apresentando um lâmina de agitação, adicionou-se 0,01 parte em peso de um inibidor de troca de éster (acetato de diexilfosfonoetila DHPA), o lactídeo residual foi removido sob pressão reduzida, e o produto obtido foi formado a um chip para se obter poli(D-ácido láctico). O poli(D-ácido láctico) obtido apresentou um peso molecular ponderai médio de 130.000, um ponto de transição vítrea (Tg) de 630C e um ponto de fusão de 180°C. Exemplo de produção 8 (fabricação de ácido poliláctico estéreo-complexo)
Após 50 partes em peso do chip do poli(L-ácido láctico) obtido no Exemplo de produção 6, e 50 partes em peso do chip do poli(D- ácido láctico) obtido no Exemplo de produção 7 terem sido pesados e bem misturados entre si, a mistura resultante foi amassada e extrudada a um filamento em um tanque de água com o Laboplastomill S-15 a uma temperatura da rosca de 260°C, e o filamento foi retirado do tanque de água e formado a um chip com um cortador de chips para se obter uma resina estéreo-complexo. O ácido poliláctico estéreo-complexo obtido apresentou um Mw de 125.000, uma Tm de 180°C e 223°C e uma taxa de cristal estéreo (S) de 65%.
Exemplo de produção 9 (fabricação de ácido poliláctico estéreo-complexo contendo fosfato)
Após 50 partes em peso do chip do poli(L-ácido láctico) obtido no Exemplo de produção 6, e 50 partes em peso do chip do poli(D- ácido láctico) obtido no Exemplo de produção 7 terem sido pesados e bem misturados com 0,5 parte em peso de um sal de metal de ácido fosfórico (Adekastab NA-Il da ADEKA Co., Ltd. (previamente Asahi Denka Kogyo K.K), a mistura resultante foi amassada e extrudada a um filamento em um tanque de água com o Laboplastomill S-15 a uma temperatura da rosca de 260°C, e o filamento foi retirado do tanque de água e formado a um chip com um cortador de chips para se obter ácido poliláctico estéreo-complexo. O ácido poliláctico estéreo-complexo obtido apresentou uma Mw de 125.000, uma Tm de 180°C e 220°C e uma taxa de cristal estéreo (S) de 95%. Exemplo 21
50 partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 8 e 50 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A resina obtida apresentou uma taxa de cristal estéreo (S) de 92%. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou uma taxa de cristal estéreo (S) de 82% e um bom aspecto. Os resultados da avaliação desta resistência química são mostrados na Tabela 7. Exemplo 22
80 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, e 20 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A resina obtida apresentou uma taxa de cristal estéreo (S) de 100%. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou uma taxa de cristal estéreo (S) de 100% e um bom aspecto. Os resultados da avaliação da sua resistência química são mostrados na Tabela 7. Exemplo 23
60 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, 40 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) e 0,2 parte em peso de silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd) foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A resina obtida apresentou uma taxa de cristal estéreo (S) de 100%. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de 1100C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou uma taxa de cristal estéreo (S) de 100% e um bom aspecto. Os resultados da avaliação de sua resistência química são mostrados na Tabela 7. Exemplo comparativo 1
50 Partes em peso do poli(L-ácido láctico) obtido no Exemplo de produção 6 e 50 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 4 minutos para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou um bom aspecto. Os resultados da avaliação de sua resistência química são mostrados na Tabela 7. t- H
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60 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, 40 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd), 0,2 parte em peso de silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd), 1 parte em peso de talco (P-2 da Nippon Talc Co., Ltd), 0,5 parte em peso de Irganox 1010 e 0,5 parte em peso de cera de ácido montânico (Ricowax E: Clariant International, Ltd) foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou um bom aspecto. Os resultados da avaliação de sua resistência química são mostrados na Tabela 8. Exemplo 25
60 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, 40 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd), 0,2 parte em peso de silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd), 30 partes em peso de um filamento de vidro picado (fabricado pela Asahi Fiber Glass Co., Ltd), 10 partes em peso de Fire Guard 7500 (da Teijin Chemicals Ltd), 0,5 parte em peso de Irganox 1010 e 0,5 parte em peso de cera de ácido montânico (Ricowax E: Clariant International, Ltd) foram amassadas entre si com LaboplastomiIl a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou um bom aspecto. O resultado de um teste de retardamento de chamas feito com o artigo moldado foi UL-Vl. Os resultados da avaliação de sua resistência química são mostrados na Tabela 8. Exemplo 26
60 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, 40 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd), 0,2 parte em peso de silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd), 30 partes em peso de um filamento de vidro picado (fabricado pela Asahi Fiber Glass Co., Ltd), 1 parte em peso de Carbodilita LA-I (da Nisshinbo Industries, Inc), 0,5 parte em peso de Irganox 1010 e 0,5 parte em peso de cera de ácido montânico foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou um bom aspecto. Os resultados da avaliação de sua resistência química são mostrados na Tabela 7. Exemplo 27
60 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, 40 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd), 0,2 parte em peso de silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd), 30 partes em peso de um filamento de vidro picado (fabricado pela Asahi Fiber Glass Co., Ltd), 5 partes em peso de um elastômero termoplástico (Modiper A5300 da NOF Corporation), 1 parte em peso de Carbodilita LA-I (da Nisshinbo Industries, Inc), 0,5 parte em peso de Irganox 1010, e 0,5 parte em peso de cera de ácido montânico (Ricowax E: Clariant International, Ltd) foram amassadas entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou um bom aspecto. O artigo moldado obtido apresentou excelente solidez e resistência aperfeiçoada a impactos. Os resultados da avaliação de sua resistência química são mostrados na Tabela 8. OO jrá
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Exemplo 27 decisão O <J < O O O < taxa de alteração do peso (%) o ι/Ί CS - - o SO I Exemplo 26 decisão O O O O O O O < taxa de alteração do peso (%) Ci <r> CS CS o - o OO I Exemplo 25 decisão O O O O O O O <3 taxa de alteração do peso (%) m U~í CS CS O - o OO I Exemplo 24 decisão O O O O O O O <3 taxa de alteração do peso (%) CS IO CN o O O o I Produto químico Tolueno Diclorometano THF Acetona Hexano Etanol ácido sulfúrico a 20% NaOH a 10% Exemplo 28
60 Partes em peso do ácido poliláctico estéreo-complexo obtido no Exemplo de produção 9, 40 partes em peso de resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd), 0,2 parte em peso de silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd), um agente anti-estática (mistura de dodecilbenzenossulfonato de sódio e um derivado de polioxietileno: fabricado pela Takemoto Yushi Co., Ltd., nome comercial do TPL-456), 0,5 parte em peso de Irganox 1010 e 0,5 parte em peso de cera de ácido montânico (Ricowax E: Clariant International, Ltd) foram amassados entre si com Laboplastomill a 250°C e uma taxa de alimentação de 1 kg/hora para se obter uma composição de resina. A composição de resina obtida foi moldada por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter um artigo moldado. O artigo moldado obtido era branco e apresentou um bom aspecto. A resistência superficial do artigo moldado degradado obtido.
Tabela 9
Exemplo 28 Produto taxa de alteração do decisão químico peso% Tolueno 1 O Diclorometano 5 O THF 2 O Aeetona 2 O Hexano 0 O Etanol 0 O ácido sulfürico a 20% 0 O NaOHa 10% -7 Δ
Exemplo 29
A resina do Exemplo 11 foi moldada por injeção em condições incluindo uma pressão de injeção de 750 kg/cm2, uma taxa de injeção de 70 cm3/s, um tempo de resfriamento de 60 segundos e um ciclo de moldagem total de 75 segundos para se obter um suporte de wafer de silício apresentando um diâmetro de 12 polegadas (30,5 cm). O produto obtido apresentou propriedades satisfatórias como um suporte de wafer de silício. Exemplo 30
A resina do Exemplo 17 foi moldada por injeção em condições
incluindo uma pressão de injeção de 750 kg/cm2, uma taxa de injeção de 70 cm3/s, um tempo de resfriamento de 60 segundos e um ciclo de moldagem total de 75 segundos para se obter um conector de arnês. O produto obtido apresentou um bom aspecto e propriedades satisfatórias como um conector de arnês.
Exemplo 31
A resina do Exemplo 17 foi moldada com uma máquina de moldagem por extrusão para fabricar um tubo de 40 mm em condições incluindo uma temperatura do cilindro de 250°C, uma temperatura da placa extrusora de 240°C, uma temperatura da água do banho de resfriamento de 20°C e uma velocidade de recolhimento de recolhimento de 250 m/min para se obter um tubo solto de fibra óptica (diâmetro externo de 3 mm, diâmetro internor de 2 mm). O tubo solto obtido não apresentou forma anormal e pôde ser colocado no uso prático. Exemplos de 32 a 37
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido no Exemplo de produção 5 e PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela IOe secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma carga inorgânica (H), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela 10 e amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. Os resultados de medição das propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostrados na Tabela 10.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 110°C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados. O artigos moldados eram brancos e apresentaram uma boa forma. Os resultados de medição das propriedades físicas dos artigos moldados são mostrados na Tabela 10. Como é óbvio da Tabela 10, os artigos moldados da presente invenção apresentaram um excelente aspecto superficial e a mesma temperatura de deflexão sob carga e módulo flexural que aquelas de um artigo moldado compreendendo PBT como o único componente de resina. Exemplos comparativos 2 e 3
O tipo e quantidade do ácido poliláctico no Exemplo 32 foram alterados como mostrado na Tabela 10, PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (A) foi misturado com o ácido poliláctico acima em uma relação em peso mostrada na Tabela 10, e a mistura obtida foi secada a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma fibra de vidro (H), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela 10 e amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. Os resultados de medição das propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostrados na Tabela 10.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 4 minutos (2 minutos quando se usou PBT como o único componente de resina) para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos apresentaram um brilho de 90% ou menos e suas propriedades superficiais foram consideradas inaceitáveis. Como se depreende da Tabela 10, as composições de resina da presente invenção apresentaram rigidez elevada e resistência ao calor. ο > Exemplo comparati 2 I 100/0 X U-) Q 0,01 Ξ fN ο" O O (Ν ο I I I unaceitàvel unaceitàvel 200 ou mais I 5500 Exemplo 34 scPLAI 70/30 ι—I X Wl Q 0,01 E (Ν ο" O O (Ν O O ON O r- I aceitável aceitável 200 ou mais I 5100 Exemplo 33 scPLAI 50/50 S w-l D o" Ξ (Ν ο" O <Ν O O Os O r- I aceitável aceitável 200 ou mais 5000 Exemplo 32 scPLAI 30/70 S w-l ( P o" (Ζ rI ο" OOI O O Ov O t- I aceitável aceitável 200 ou mais 4900 relação em peso * ^— r— * * o o .a O Vl Hi o. B ω Xfl o S α o O cη ω CL ε υ cη υ Ia & ο .C O Xfl U ο. ε υ Vl U Έ Ο. ε ο. & —* (eq/0,907t) C= Cx — ^ Cx ^—J lisura brilho C o (MPa) Exemplos Ácido poliláctico Componente AJ Componente B Carga inorgânica (H) Inibidor de troca de éster (D) Antioxidante (F) Teor de lactídeo Concentração de grupo carboxila Taxa de estéreo-cristal (S) -----1 Taxa de estéreo-cristalização (Cr) ' ■ — - Aspecto da superfície Temperatura de deflexão sob carea (1.82MPa) TS l— 3 X υ o 3 nl Ό o bfl Composição Propriedades físicas composição Propriedades físicas do a moldado
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D2: DHPA
Fl: n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato)
F2: tetracis[metileno-3-(3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano
Exemplos de 38 a 43
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 11 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma carga inorgânica (H), um retardador de chamas à base de bromo (I), um auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (J), um inibidor de troca de éster (D), um antioxidante (F), um agente nucleador de cristal (El: silicato de cálcio, E2: talco) e PTFE fibroso como um inibidor de gotejamento foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela lie amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. Os resultados de medição das propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 11.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. Os resultados da avaliação das propriedades físicas dos artigos moldados são mostradas na Tabela 11.
Exemplos comparativos 4 e 5 O tipo e quantidade do ácido poliláctico no Exemplo 32 foram modificados como mostrado na Tabela 11, resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) foi misturada com o ácido poliláctico em uma relação em peso mostrada na Tabela 11, e a mistura obtida foi secada a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma carga inorgânica (H), um retardador de chamas à base de bromo (I), um auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (J), um inibidor de troca de éster (D), um antioxidante (F) e PTFE fibroso como um inibidor de gotejamento foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela lie amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. Os resultados de medição das propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 11.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 4 minutos (2 minutos quando se usou PBT como o único componente de resina) para se obter artigos moldados. Os resultados da avaliação das propriedades físicas dos artigos moldados são mostrados na Tabela 11. Como mostrado na Tabela 11, os aspectos superficiais dos artigos moldados foram inaaceitáveis. ■Ί·
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II: Fire Guard 7500 da Teijin Chemicals Ltd., grau de polimerização η de cerca de 5
Jl: trióxfdo de antimônio (PATOX-M: Nippon Seiko Co., Ltd). Dl: Metafosfato de sódio ácido fabricado pela Rasa Shoei Co., Ltd. D2: DHPA
Fl: n-octadecil-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato F2: tetracis[metileno-3-(3' ,5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano El: silicato de cálcio E2: talco
PTFE: PTFE fibroso
As resistências químicas dos artigos moldados obtidos nos Exemplos de 35 a 39 são mostradas na Tabela 12. OO m "ο. Decisão O X < <1 O O O X S V * Taxa de alteração do peso (%) ir> o ι—1 Ul <N - - o OO I Exemplo 37 Decisão O X O < O O O < Taxa de alteração do peso (%) m IO CN IO o I-H o OO I Exemplo 36 Decisão O X O < O O O <1 Taxa de alteração do peso (%) m IO r—( <N IO o - o OO I Exemplo 35 Decisão O X O < O O O < Taxa de alteração do peso (%) CN I »-H «o o o o O t Produto químico Tolueno Diclorometano THF Acetona Hexano Etanol ácido sulfurico a 20% NaOH a 10% Tabela 12 (parte 2)
Produto químico Exemplo 39 Taxa de alteração do peso (%) Decisão Tolueno 1 O Diclorometano 9 Δ THF 2 O Acetona 2 O Hexano 0 O Etanol 0 O ácido sulfurico a 20% 0 O NaOHa 10% -7 Δ
Exemplos de 44 a 51
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 13 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma resina amorfa (K), uma carga inorgânica (H), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela 13 e amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 25O0C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 13.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 13.
Compreende-se que os artigos moldados da presente invenção apresentam uma alta temperatura de deflexão sob carga, pequena distorção e excelente estabilidade dimensional. As composições de resina da presente invenção proporcionam artigos moldados apresentando excelente propriedades de superfície, estabilidade dimensional e resistência ao calor. Portanto, as composições de resina da presente invenção são vantajosas para a moldagem de gabinetes, como caixas de ECU, caixas de componentes automotivos, como caixas de conectores, componentes elétricos para carros, caixas para componentes eletrônicos, como caixas de capacitores e partes de inserção de metal. Exemplos comparativos 6 e 7
A operação do Exemplo 44 foi repetida exceto que os tipos e quantidades dos componentes foram modificadas como mostrado na Tabela 13 para se obter composições de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 13. As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção nas mesmas condições que no Exemplo 1 para se obter artigos moldados. As qualidades dos artigos moldados obtidos são mostradas na Tabela 13. ν
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χ> * As abreviaturas na Tabela 13 indicam o seguinte. Kl: L1225 policarbonato da Teijin Chemicals Ltd.
K2: copolímero de estireno-butadieno-acrilonitrila fabricado pela Mitsui Chemical Co., Ltd.: Suntac UT-61 Hl: fibra de vidro (filamento picado de 5 mm apresentando um diâmetro de 13 micrômetros: Nippon Electric Glass Co., Ltd). H2: silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd). H3: talco (P2 da Nippon Talc Co., Ltd).
Dl: Metafosfato de sódio ácido fabricado pela Rasa Shoei Co., Ltd. D2: DHPA
Fl: n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato
F2: tetracis[metileno-3-(3' ,5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano
Exemplos de 52 a 56, Exemplos comparativos de 8 a 10
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5-1 e 5-2 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 14 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, os tipos e quantidades mostradas na Tabela 14 de uma resina amorfa (K), uma carga inorgânica (H), retardadores de chamas (I, J), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados com a mistura acima. Adicionalmente, PTFE fibroso como um inibidor de gotejamento foi adicionado numa quantidade de 1 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. A mistura resultante foi amassada por meio de uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 14.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos (2 minutos quando se usou PBT como o único componente de resina e 4 minutos para outros) para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 14. Os artigos moldados foram excelentes no retardamento de chamas, aspecto superficial (brilho), resistência ao calor (temperatura de deformação com calor) e estabilidade dimensional (baixa distorção). υ u
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cd * As abreviaturas na Tabela 14 indicam o seguinte. Hl: fibra de vidro (filamento picado de 5 mm apresentando um diâmetro de 13 micrômetros: Nippon Electric Glass Co., Ltd). H2: silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd). H3: talco (P2 da Nippon Talc Co., Ltd).
Kl: L1225 policarbonato da Teijin Chemicals Ltd.
K2: copolímero de estireno-butadieno-acrilonitrila fabricado pela Mitsui Chemical Co., Ltd.; Suntac UT-61
II: Fire Guard 7500 da Teijin Chemicals Ltd., grau de polimerização η de cerca de 5
Jl: trióxido de antimônio (PATOX-M: Nippon Seiko Co., Ltd). Dl: Metafosfato de sódio ácido fabricado pela Rasa Shoei Co., Ltd. D2: DHPA
F1: n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato F2: tetracis[metileno-3-(3 ',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano Exemplos de 57 a 59, Exemplos comparativos de 11 a 13
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd). (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 15 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, os tipos e quantidades mostrados na Tabela 15 de uma resina amorfa (K), uma carga inorgânica (H), um retardador de chamas à base de bromo (I), um auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (J), um inibidor de troca de éster (D) e an antioxidante (F) foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela 15 e amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 15. As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. Em Exemplos comparativos, as composições de resina foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 4 minutos (2 minutos quando se usou PBT como o único componente de resina). As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 15. Compreende-se que os artigos moldados da presente invenção são excelentes no retardamento de chamas, aspecto superficial (brilho), resistência ao calor (temperatura de deformação com calor) e estabilidade dimensional (baixa distorção). OS
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-Ο * As abreviaturas na Tabela 15 indicam o seguinte. Hl: fibra de vidro (filamento picado de 5 mm apresentando um diâmetro de 13 micrômetros: Nippon Electric Glass Co., Ltd). H2: silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd). H3: talco (P2 da Nippon Talc Co., Ltd).
Kl: Ll225 policarbonato da Teijin Chemicals Ltd.
K2: copolímero de estireno-butadieno-acrilonitrila fabricado pela Mitsui Chemical Co., Ltd.; Suntac
II: Fire Guard 7500 da Teijin Chemicals Ltd., grau de polimerização η = cerca de 5
Jl: trióxido de antimônio (PATOX-M da Nippon Seiko Co., Ltd). Dl: Metafosfato de sódio ácido fabricado pela Rasa Shoei Co., Ltd. D2: DHPA
Fl: n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato F2: tetracis[metileno-3-(3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano Exemplos de 60 a 69
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 16 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma carga inorgânica (H), retardadores de chamas (I, J), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados com a mistura acima em uma relação em peso mostrada na Tabela 16, Adicionalmente, PTFE fibroso como um inibidor de gotejamento foi adicionado numa quantidade de 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes AeB. Também se adicionou cera de ácido montânico como um agente liberador numa quantidade de 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. A mistura resultante foi amassada com uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 16.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 16.
Compreende-se que as composições de resina da presente invenção são excelentes em termos de resistência ao calor (temperatura de deflexão sob carga) e resistência ao rastreamento elétrico. Elas também apresentam um curto ciclo de moldagem. As composições de resina da presente invenção proporcionam um artigo moldado contendo PBT/fibra de vidro apresentando elevada rigidez e também biodegradabilidade e resistência ao calor quando eles contêm uma fibra de vidro. Como as composições de resina da presente invenção formam uma fase estéreo-complexo plenamente, elas apresentam elevada resistência ao calor. Exemplos comparativos 14 e 15
A operação do Exemplo 60 foi repetida exceto que o tipo e quantidade do ácido poliláctico foram modificados como mostrado na Tabela 16 para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 16. As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 1IO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para se obter artigos moldados. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 16. CQ ω <
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Χ) * As abreviaturas na Tabela 16 indicam o seguinte. Hl (carga inorgânica): fibra de vidro (filamento picado de 5 mm apresentando um diâmetro de 13 micrômetros: Nippon Electric Glass Co., Ltd). H2 (carga inorgânica): silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd).
H3 (carga inorgânica): talco (P2 da Nippon Talc Co., Ltd).
Il (retardador de chamas à base de bromo): (Fire Guard 7500 da Teijin
Chemicals Ltd., grau de polimerização η = cerca de 5)
Jl (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): trióxido de antimônio (PATOX-M da Nippon Seiko Co., Ltd).
Dl (inibidor de troca de éster): tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito D2 (inibidor de troca de éster): tetrafenil-4,4'-bifenileno fosfito Fl (antioxidante): n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato F2 (antioxidante): tetracis[metileno-3-(3 ',5 '-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato] metano Exemplos de 70 a 72
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 17 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma carga inorgânica (H), um retardador de chamas (I), um auxiliar de retardamento de chamas (J) e um inibidor de troca de éster (D) foram misturados com a mistura obtida em uma relação em peso mostrada na Tabela 17. Adicionalmente, PTFE fibroso (FA100 da Daikin Industries, Ltd) como um inibidor de gotejamento foi adicionado numa quantidade de 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B, e também se adicionou cera de ácido montânico como um agente liberador numa quantidade de 0,5 parte em peso com base no mesmo padrão. Em seguida, a mistura resultante foi amassada com uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 17.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 1 minuto para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 17. Exemplos comparativos 16 e 17
Composições de resina e artigos moldados foram fabricados da mesma maneira que no Exemplo 70 exceto que o tipo e quantidade do ácido poliláctico foram modificados como mostrado na Tabela 17. As propriedades físicas das composições de resina e os artigos moldados são mostrados na Tabela 17. As composições de resina da presente invenção apresentaram excelente resistência a solventes e retardamento de chamas (V-0). As composições de resina da presente invenção foram excelentes em termos de resistência ao calor (temperatura de deformação com calor) e viscosidade de fusão estabilidade. Elas raramente contaminaram um metal e apresentaram baixa propriedade de gás. ο. B ο
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Jl (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): trióxido de antimônio (PATOX-M da Nippon Seiko Co., Ltd). Dl (inibidor de troca de éster): tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito Exemplos de 73 a 79 Composições de resina e artigos moldados foram fabricadas da
mesma maneira que no Exemplo 70 exceto que os tipos e quantidades do ácido poliláctico e dos aditivos foram modificados como mostrado na Tabela 18. As propriedades físicas das composições de resina e artigos moldados são mostradas na Tabela 18. Compreende-se que as composições de resina da presente invenção são excelentes em termos de viscosidade de fusão estabilidade e baixa propriedade de gás. ■A
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«J * As abreviaturas na Tabela 18 indicam o seguinte. Hl (carga inorgânica): fibra de vidro (filamento picado de 5 mm apresentando um diâmetro de 13 micrômetros: Nippon Electric Glass Co., Ltd). H2 (carga inorgânica): silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd).
H3 (carga inorgânica): talco (P2 da Nippon Talc Co., Ltd).
11 (retardador de chamas à base de policarbonato bromatado): (Fire Guard 7500 da Teijin Chemicals Ltd., grau de polimerização η = cerca de 5
12 (retardador de chamas à base de epóxi bromatado): Plasarme EPlOO da Dainippon Ink e Chemicals Inc., grau de polimerização η = cerca de 16
13 (poliacrilato bromatado): polipentabromobenzil acrilato fabricado pela Dead Sea Bromine Co., Ltd. de Israel; FRl 025: peso molecular de cerca de 34.000, grau de polimerização = cerca de 60
14 (poliestireno bromatado): Pirocheck 68PB of Ferro Co., Ltd. dos E.U.A.
Jl (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): trióxido de antimônio (PATOX-M da Nippon Seiko Co., Ltd). Dl (inibidor de troca de éster): tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito D2 (inibidor de troca de éster): tetrafenil-4,4'-bifenileno fosfito Ll (hidrotalcita): composto de carbonato básico de Mg e Al: DHT-4A.2 da Kyowa Chemical Industries, Co., Ltd.
L2: (hidrotalcita): composto de carbonato básico de Zn, Mg e Al (ZHT-4A da Kyowa Chemical Industries, Co., Ltd). Exemplos de 80 a 85
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 19 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, retardadores de chamas (I, J), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) mostrados na Tabela 19 foram misturados em uma relação em peso mostrada na Tabela 19 e amassados com a mistura acima mediante uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 19.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de IlO0C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 19. Quanto ao aspecto superficial, um artigo moldado que foi aceito em termos de brilho e lisura foi considerado aceitável.
Compreende-se os artigos moldados da presente invenção apresentam excelente retardamento de chamas, resistência à luz e estabilidade à fusão e propriedades de superfície satisfatórias. Compreende-se também que a propriedade antiestática e de resistência à luz pode ser ainda mais aperfeiçoada misturando-se um agente anti-estática e um estabilizador óptico. Verifica-se também que as composições de resina da presente invenção apresentam um curto ciclo de moldagem. Exemplos comparativos 18 e 19
Composições de resina foram obtidas da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que o tipo e a quantidade do ácido poliláctico foram modificados como mostrado na Tabela 19. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 19. As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção
da mesma maneira que no Exemplo 1 para se obter artigos moldados. As qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 19. Os artigos moldados obtidos apresentaram um brilho de 90% ou menos e foram consideradas inaceitáveis em termos de propriedades de superfície. ν
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X W As abreviaturas na Tabela 19 indicam o seguinte.
11 (retardador de chamas): Fire Guard 7500 da Teijin Chemicals Ltd., grau de polimerização η = cerca de 5
12 (retardador de chamas): EP100 da Dainippon Ink e Chemicals Inc.
Jl (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): trióxido de antimônio (PATOX-M da Nippon Seiko Co., Ltd).
J2 (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): pentóxido de antimônio (NA1030 da Nissan Chemical Co., Ltd). Ml (estabilizador óptico): à base de triazol (LA-31 of ADEKA Co., Ltd). M2 (estabilizador óptico): à base de benzoato (Sumisobe 400 of Sumitomo Chemical Co., Ltd).
Nl (agente anti-estática): fabricado pela Takemoto Yushi Co., Ltd., mistura de dodecilbenzenossulfonato de sódio, TPL456
N2 (agente anti-estática): fabricado pela Takemoto Yushi Co., Ltd., mistura de dodecilbenzenossulfonato de tetrabutilfosfônio/PEG, TPL416
Dl (inibidor de troca de éster): tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito D2: (inibidor de troca de éster): tetrafenil-4,4'-bifenileno fosfito Fl (antioxidante): n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato F2 (antioxidante): tetracis[metileno-3-(3',5'-di-t-butil-4-
hidroxifenil)propionato]metano Oxido de titânio: corante Exemplos de 86 a 91
O ácido poliláctico estéreo-complexo (componente B) obtido em cada um dos Exemplos de produção 5 e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 20 e secados a 120°C durante 5 horas. Em seguida, uma carga inorgânica (H), um retardador de chamas à base de bromo (I), um auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (J)5 um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados com a mistura acima em uma relação em peso mostrada na Tabela 20, Adicionalmente, PTFE fibroso como um inibidor de gotejamento foi adicionado numa quantidade de 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e Β. A mistura resultante foi amassada com uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 20. As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção
a uma temperatura de moldagem de 110°C durante um tempo de fechamento da fôrma de 2 minutos para se obter artigos moldados. Os artigos moldados obtidos eram brancos e apresentaram uma boa forma. Os resultados da avaliação das qualidades dos artigos moldados são mostradas na Tabela 20. Quanto ao aspecto superficial, um artigo moldado que foi aceito em termos de brilho e lisura foi considerado aceitável.
Já foi descrito no item de teste que as composições da presente invenção apresentam excelente resistência a solventes. Compreende-se que, por meio de misturação de um retardador de chamas e uma carga inorgânica, o retardamento de chamas e resistência à luz da composição podem ser aperfeiçoados, a resistência ao calor, ou seja, a temperatura de deformação com calor torna-se a mesma do nível de (PBT/glass), o aspecto superficial é muito melhorado, e o ciclo de moldagem torna-se curto. Adicionalmente, compreende facilmente que a propriedade antiestática pode ser proporcionada, e que a resistência à luz pode ser ainda mais aperfeiçoada por meio de mistura de um agente anti-estática e um estabilizador óptico. Exemplos comparativos 20 e 21
O ácido poliláctico e resina PBT (Duranex 2002 da Win Tech Polymer Co., Ltd) (componente A) foram misturados entre si em uma relação em peso mostrada na Tabela 20 e secados a 120°C durante 5 horas, como no Exemplo 86. Em seguida, uma carga inorgânica (H), um retardador de chamas à base de bromo (I), um auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (J), um inibidor de troca de éster (D) e um antioxidante (F) foram misturados com a mistura obtida em uma relação em peso mostrada na Tabela 20. Adicionalmente, PTFE fibroso como um inibidor de gotejamento foi adicionado numa quantidade de 0,5 parte em peso baseado em 100 partes em peso do total dos componentes A e B, e a mistura resultante foi amassada com uma amassadora de rosca dupla a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma taxa de alimentação de 2 kg/hora para se obter uma composição de resina. As propriedades físicas das composições de resina obtidas são mostradas na Tabela 20.
As composições de resina obtidas foram moldadas por injeção a uma temperatura de moldagem de 110°C durante um tempo de fechamento da fôrma de 4 minutos (2 minutos quando se usou PBT como o único componente de resina) para se obter artigos moldados. As propriedades físicas dos artigos moldados obtidos são mostradas na Tabela 20. ω
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PQ As abreviaturas na Tabela 20 indicam o seguinte. Hl (carga inorgânica): fibra de vidro (filamento picado de 5 mm apresentando um diâmetro de 13 micrômetros: Nippon Electric Glass Co., Ltd). H2 (carga inorgânica): silicato de cálcio (fabricado pela Nakaraitesk Co., Ltd).
H3: talco (P2 da Nippon Talc Co., Ltd).
11 (retardador de chamas): Fire Guard 7500 da Teijin Chemicals Ltd., grau de polimerização η = cerca de 5
12 (retardador de chamas): EPlOO da Dainippon Ink e Chemicals Inc.
Jl (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): trióxido de antimônio (PATOX-M da Nippon Seiko Co., Ltd).
J2 (auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio): pentóxido de antimônio (NA1030 da Nissan Chemical Co., Ltd). Ml (estabilizador óptico): à base de triazol (LA-31 of ADEKA Co., Ltd). M2 (estabilizador óptico): à base de benzoato (Sumisobe 400 da Sumitomo Chemical Co., Ltd).
Nl (agente anti-estática): fabricado pela Takemoto Yushi Co., Ltd., mistura de dodecilbenzenossulfonato de sódio, TPL456
N2 (agente anti-estática): fabricado pela Takemoto Yushi Co., Ltd., mistura de dodecilbenzenossulfonato de tetrabutilfosfônio/PEG mistura, TPL416 Dl (inibidor de troca de éster): tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito D2 (inibidor de troca de éster): tetrafenil-4,4'-bifenileno fosfito Fl (antioxidante): n-octadecil 3-(3',5'-di-t-butil-4'-hidroxifenil)-propionato F2 (antioxidante): tetracis[metileno-3-(3',5'-di-t-butil-4-
hidroxifenil)propionato]metano Exemplo 92
A pelota obtida no Exemplo 91 foi moldada com uma máquina de moldagem por injeção de fluxo quente a uma temperatura do cilindro de 250 a 265°C para se obter uma amostra de extremidade de lâmpada fluorescente (diâmetro de seção de 30 mm, circunferência de uma porção do centro de 48 mm) e avaliar as suas propriedades. O orifício de pino encontrava-se a 16 mm da periferia da amostra e o orifício de rosca encontrava-se a 21 mm da periferida da amostra. Já foi descrito que o artigo moldado da presente invenção é excelente no retardamento de chamas, resistência à luz e estabilidade à fusão. No entanto, quanto às propriedades da ponta terminal da lâmpada fluorescente, a resistência de impacto de pino foi de 77 kgf, e a resistência ao parafusamento e a resistência à deformação foram, ambas, satisfatórias a 50/50. Efeito da invenção
Como a composição de resina da presente invenção contém ácido poliláctico que é um polímero de base biológica, sua carga ambiental é pequena. A composição de resina da presente invenção apresenta excelente resistência ao calor com um ponto de fusão elevado. A composição de resina da presente invenção é excelente em termos de estabilidade à fusão e resistência à hidrólise. O artigo moldado da presente invenção é excelente em termos de resistência mecânica, resistência à hidrólise e resistência química. Aplicabilidade industrial
A composição de resina da presente invenção apresenta excelente resistência ao calor e resistência à hidrólise e pode ser usada em componentes eletrônicos e componentes elétricos.

Claims (22)

1. Composição de resina, caracterizada pelo fato de que compreende um poliéster aromático (componente A) apresentando um esqueleto de butileno tereftalato como a unidade constituinte principal e ácido poliláctico (componente B) apresentando um ponto de fusão de 190°C ou maior.
2. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 5 a 95 partes em peso do componente A com base em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
3. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende um sal de metal de ácido fosfórico representado pela fórmula a seguir numa quantidade de 10 ppm a 2% em peso: átomos de carbono, R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes e cada átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono, Mi é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio, η é 0 quando M1 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando Mi é um átomo de alumínio.
4. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende 0,001 a 5 partes em peso de um agente formador de blocos (componente C) baseado em 100 partes em peso do componente Β.
5. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 5 partes em peso de um inibidor de troca de éster (componente D) baseado em 100 partes em peso do 5 total do componente A e do componente B.
6. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 10 partes em peso de um agente nucleador de cristal (componente E) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
7. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 5 partes em peso de um antioxidante (componente F) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
8. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 50 partes em peso de um elastômero de poliéster (componente G) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
9. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 5 a 100 partes em peso de um carga inorgânica (componente H) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
10. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 5 a 80 partes em peso de um retardador de chamas à base de bromo (componente I) e 0 a 30 partes em peso de um auxiliar de retardamento de chama à base de antimônio (componente J) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
11. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 1 a 100 partes em peso de uma resina amorfa (componente K) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
12. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 5 partes em peso de hidrotalcita (componente L) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
13. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende 0 a 5 partes em peso de um estabilizador óptico (componente M) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
14. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 10 partes em peso de um agente antiestático (componente N) baseado em 100 partes em peso do total do componente A e do componente B.
15. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta uma taxa de cristal estéreo (S) de 90% ou mais, em que a taxa de cristal estéreo (S) é representado pela equação a seguir (1): S (%) - [(AHms/AHms°)/(AHmh/AHmh° + AHms/AHms0)] (1) em que AHms0= 203,4 J/g, AHmh0 = 142 J/g, AHms representa a entalpia de fusão do ponto de fusão de um estereocomplexo e AHmh representa a entalpia de fusão de um homocristal.
16. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta uma relação de estéreo cristalização (Cr) de 50% ou mais, em que a relação de estéreo cristalização (Cr) é representada pela equação a seguir (2): Cr (%) = ZWCZIsa + W x 100 (2) em que ZISa e Ihm são as intensidades de picos de difração na medição de XRD, ZI8Ci = Isci + Isc2 + Isc3 é o total das intensidades integrais de picos de difração derivados do cristal de estereocomplexo, Iscí (i = de 1 a 3) é a intensidade integral de um pico difracional a 2Θ = 12,0°, 20,7° ou 24,0°, e Ihm é a intensidade integral de um pico difracional derivado do homocristal.
17. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta uma concentração de grupo carboxila de 15 (eq/0,907t) ou menos.
18. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta um teor de lactídeos de 0 a 600 ppm em peso.
19. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que é da composição de resina como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 18.
20. Método para fabricação de uma composição de resina caracterizado pelo fato de que é por meio de misturação de um poliéster aromático (componente A) apresentando um esqueleto de butileno terefitalato como a unidade constituinte principal e ácido poliláctico (componente B) apresentando um ponto de fusão de 190°C ou maior.
21. Método para fabricação de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o componente B apresenta uma concentração de grupo carboxila de 15 (eq/0,907t) ou menos.
22. Método para fabricação de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o componente B apresenta um teor de lactídeos de 0 a 700 ppm em peso.
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