BR112014009226B1

BR112014009226B1 - Toner, revelador que utiliza o toner, aparelho de formação de imagem

Info

Publication number: BR112014009226B1
Application number: BR112014009226-5A
Authority: BR
Inventors: Shingo Sakashita; Shinya Nakayama; Masahide Yamada; Atsushi Yamamoto; Hideyuki Santo; Yukiko Nakajima; Suzuka Amemori
Original assignee: Ricoh Company, Ltd
Priority date: 2011-10-17
Filing date: 2012-10-17
Publication date: 2022-04-12
Also published as: AU2012326974B2; BR112014009226A2; KR20140084180A; US9519235B2; JP5692558B2; US9720339B2; RU2559628C1; JP2014063114A; US20160334726A1; CA2851596C; US9134638B2; JP5692559B2; JP5709065B2; EP2769266A1; CA2851596A1; IN2014CN02749A; US20140301757A1; JP2015038627A; AU2012326974A1; CN103998990B

Abstract

TONER, REVELADOR QUE UTILIZA O TONER, APARELHO DE FORMAÇÃO DE IMAGEM. Um toner incluindo pelo menos uma resina cristalina como uma resina ligante, em que um teor solúvel de tetrahidrofurano do toner inclui 5,0% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 100.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel, e o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner possui um peso molecular médio mássico de 20.000 a 60.000.

Description

Campo Técnico

[0001] A presente invenção se refere a um toner, um revelador que utiliza o toner e um aparelho de formação de imagem.

Antecedentes da Técnica

[0002] De maneira convencional, uma imagem latente formada de maneira elétrica ou de maneira magnética em um aparelho tal como aparelho de formação de imagem eletrofotográfica é visualizado por um toner para a eletrofotografia (isto também pode ser referido simplesmente como "toner"). Por exemplo, em eletrofotografia, uma imagem eletrostática (imagem latente) é formada em um fotocondutor, então a imagem latente é desenvolvida com um toner, e uma imagem de toner é formada. A imagem de toner é transferida em um meio de transferência tal como papel e então fixada no meio de transferência tal como papel. Em uma etapa de fixação para fixar a imagem de toner no papel de transferência, um método de fixação de calor tal como o método de fixação de rolo de calor e o método de fixação por correia de calor é em geral usado largamente para sua eficiência energética.

[0003] Nos últimos anos, o mercado cada vez mais demanda um aparelho de formação de imagem de alta velocidade e economia de combustível, e um toner o qual possui excelente a propriedade de fixação em baixa temperatura e é capaz de prover uma imagem de alta qualidade é demandado. Para obter propriedade de fixação em baixa temperatura de um toner, é necessário que uma resina ligante do toner possua uma temperatura de amaciamento reduzida. No entanto, quando a resina ligante possui uma baixa temperatura de amaciamento, assim chamada deslocada que uma parte de uma imagem de toner se adere em uma superfície de um membro de fixação durante a fixação e transfere em papel de cópia (aqui a seguir, também referido como deslocamento a quente) é provável de ocorrer. Ainda, a estabilidade de armazenamento resistente ao calor do toner diminui, e assim chamada bloqueando aquelas partículas de toner fundidas entre si sob um ambiente de alta temperatura ocorre. Em adição, existem problemas de contaminação em que um toner se funde a um interior de um dispositivo de desenvolvimento ou um portador e um problema de formação de filme de toner em uma superfície de um fotocondutor.

[0004] Como uma técnica para resolver estes problemas, tem sido conhecido o uso de uma resina cristalina como uma resina ligante de um toner. Que é a resina cristalina pode amaciar rapidamente em um ponto de fusão da resina, e o toner pode ter uma temperatura de amaciamento reduzida próxima ao ponto de fusão enquanto se garante a estabilidade de armazenamento resistente ao calor em uma temperatura abaixo do ponto de fusão. Assim, é possível suportar tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura e quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor.

[0005] Como um toner que utiliza uma resina cristalina, toners que utilizam uma resina cristalina como uma resina ligante aquele poliéster cristalino é alongado por di-isocianato foi proposto (ver a PTL1 e a PTL2). Estes toners possuem excelente a propriedade de fixação em baixa temperatura, mas possuem insuficiente estabilidade de armazenamento resistente ao calor, e eles não alcançam a qualidade necessária nos últimos anos.

[0006] Ainda, um toner que utiliza uma resina cristalina tendo uma estrutura de reticulação através de uma ligação insaturada contendo um grupo de ácido sulfônico foi proposto (ver a PTL3). Este toner possui estabilidade melhorada de armazenamento resistente ao calor se comparado à técnica anterior até o momento. Ainda, uma tecnologia de partículas de resina tendo excelente a propriedade de fixação em baixa temperatura e estabilidade de armazenamento resistente ao calor definindo uma razão de uma temperatura de amaciamento para uma temperatura de pico de calor de fusão e propriedades viscoelásticas é divulgado (ver a PTL4).

Lista de Citação Literatura de Patente

[0007] PTL1 Publicação de Pedido de Patente Japonês (JP-B) No. 04-024702

[0008] PTL2 JP-B No. 04-024703

[0009] PTL3 Patente Japonesa (JP-B) No. 3910338

[00010] PTL4 Pedido de Patente Japonês Depositado Aberto (JP-A) 2010-077419

Sumário da Invenção Problema Técnico

[00011] Nos estudos da fixação em baixa temperatura de um toner, os presentes inventores descobriram que um toner incluindo uma resina cristalina como um componente principal de uma resina ligante foi vulnerável a tensão de agitação em um dispositivo de desenvolvimento, resultando em defeitos de imagem devido à ocorrência de aglomerado de toner ou de portador durante o tempo, já que uma quantidade crescente da propriedade de fixação em baixa temperatura da resina cristalina melhorada, mas dureza reduzida do toner devido à baixa dureza da resina. Em adição, também foi descoberto como um problema que o controle de um peso molecular ou de um ponto de fusão da resina cristalina como um meio para fixação em baixa temperatura estava em uma relação de troca com resistência de deslocamento a quente e estabilidade de armazenamento resistente ao calor.

[00012] Ainda, um toner convencional incluindo uma resina cristalina como uma resina ligante pode ter dificuldade em permitir a fixação em uma temperatura constante e uma velocidade constante independentemente de um tipo de papel. Assim, é necessário controlar a temperatura de fixação ou a velocidade do processo através da detecção do tipo de papel, resultando em complexidade aumentada, tamanho e custo de um aparelho de formação de imagem.

[00013] A presente invenção deseja resolver os problemas acima nas tecnologias convencionais e em alcançar a seguinte objeção. Isto é, a presente invenção deseja prover um toner incluindo uma resina cristalina como uma resina ligante que é destacavelmente excelente em propriedade de fixação em baixa temperatura e também é excelente em estabilidade de armazenamento resistente ao calor, resistência de tensão e a propriedade de transferência. A presente invenção também deseja prover um toner incluindo uma resina cristalina como uma resina ligante que permite a fixação em uma temperatura constante e uma velocidade constante independentemente de um tipo de papel.

Solução para o Problema

[00014] Os meios para resolver os problemas são como na sequência. Que é:

[00015] O toner da presente invenção é um toner incluindo pelo menos uma resina cristalina como uma resina ligante, em que um teor solúvel em tetrahidrofurano do toner inclui 5,0% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 100.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel (GPC), e o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner possui um peso molecular médio mássico de 20.000 a 60.000.

Efeitos Vantajosos da Invenção

[00016] De acordo com a presente invenção, é possível resolver os problemas mencionados anteriormente na técnica anterior e prover um toner incluindo uma resina cristalina como uma resina ligante que é destacavelmente excelente em propriedade de fixação em baixa temperatura e também é excelente em estabilidade de armazenamento resistente ao calor, resistência de tensão e a propriedade de transferência e também prover um toner o qual permite a fixação em uma temperatura constante e uma velocidade constante independentemente de um tipo de papel.

Breve Descrição dos Desenhos

[00017] A FIG. 1A é um diagrama que ilustra um exemplo de um espectro de difração obtido por uma medição de difração de raios X.

[00018] A FIG. 1B é um diagrama que ilustra um exemplo de um espectro de difração obtido por uma medição de difração de raios X.

[00019] A FIG. 2 é um diagrama que ilustra um espectro de NMR de 13C em torno de um carbono carbonila em poliureia.

[00020] A FIG. 3 é um diagrama que ilustra uma curva de distribuição de peso molecular integrada de um toner no Exemplo 1.

[00021] A FIG. 4 é um diagrama de explicação esquemático que ilustra um exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção.

[00022] A FIG. 5 é outro diagrama de explicação esquemático que ilustra um exemplo de um aparelho de formação de imagem da presente invenção.

[00023] A FIG. 6 é um diagrama de explicação esquemático que ilustra um exemplo de um aparelho de formação de imagem colorida do tipo de conjunto como um aparelho de formação de imagem da presente invenção.

[00024] A FIG. 7 é um diagrama de explicação esquemático parcialmente alargado do aparelho de formação de imagem da FIG. 6.

Descrição das Modalidades (Toner)

[00025] Um toner da presente invenção inclui pelo menos uma resina cristalina como uma resina ligante, e ele inclui adicionalmente um colorante, um agente de liberação e outros componentes de acordo com a necessidade.

[00026] Um teor solúvel em tetrahidrofurano do toner inclui 5,0% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 100.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel (GPC), e o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner possui um peso molecular médio mássico de 20.000 a 60.000.

[00027] Como um resultado de estudos intensivos, os presentes inventores descobriram que, para um toner tendo uma resina cristalina como uma resina ligante como um componente principal, uma propriedade em que a viscoelasticidade degrada rapidamente acima de um ponto de fusão (propriedade de fusão aguda), que foi convencionalmente considerada como efetiva para a propriedade de fixação em baixa temperatura, causa uma grande variação em uma faixa de temperatura de fixação que depende de um tipo de papel. Assim, os presentes inventores descobriram que a fixação em uma temperatura constante e uma velocidade constante é possível independentemente de um tipo de papel com um toner o qual inclui mais do que uma certa quantidade de uma resina ligante tendo um peso convencional com excelente a propriedade de fixação em baixa temperatura, especificamente mais do que uma certa quantidade de um componente que possui um peso molecular convertido para padrão de poliestireno medido por cromatografia de permeação de gel (GPC) de 100.000 ou maior, e que possui um peso molecular médio mássico dentro de uma certa faixa.

[00028] Ainda, os presentes inventores descobriram que a introdução de uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos em uma resina cristalina aumenta a coesão derivada a partir das ligações e que é possível melhorar a dureza da resina cristalina. Os inventores também descobriram que é possível ajustar o grau de cristalização do toner como um todo através do uso de dois tipos de resinas cristalinas tendo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos e que o uso de tais duas diferentes resinas cristalinas podem suprimir a degradação da estabilidade de armazenamento resistente ao calor do toner (que é causada através da introdução de uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos) bem como pode melhorar a resistência de deslocamento a quente do toner.

[00029] Uma razão para o efeito da presente invenção é considerada como se segue. Uma resina cristalina possui a propriedade de fusão aguda como foi descrito acima, mas a coesão interna e a viscoelasticidade do toner em um estado fundido é altamente dependente em um peso molecular e uma estrutura da resina. Por exemplo, quando a resina inclui uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia como um grupo de ligação tendo uma grande força coesiva, ele se comporta de maneira similar a um material elástico semelhante à borracha em uma temperatura relativamente baixa mesmo durante a fusão. No entanto, como uma energia cinética térmica da cadeia de polímero aumenta enquanto a temperatura aumenta, a coesão entre as ligações afrouxa, e a resina gradualmente se aproxima de um corpo viscoso.

[00030] Quando tal resina é usada como uma resina ligante para um toner, a fixação pode ser possível sem um problema em uma baixa temperatura de fixação.

[00031] No entanto, quando a temperatura de fixação aumenta, um assim chamado fenômeno de deslocamento a quente em que uma porção superior de uma imagem de toner se adere a um membro de fixação durante a fixação devido a pequena força coesiva interna durante a fusão do toner pode ocorrer, prejudicando bastante a qualidade de imagem. Quando a ligação de uretano ou a ligação de ureia é aumentada para evitar deslocamento a quente, a fixação em uma alta temperatura pode ser realizada sem problemas. Por outro lado, a fixação em uma baixa temperatura resulta em baixo brilho de imagem e insuficiente impregnação de fusão no papel, e a imagem é facilmente separada a partir do papel. Especialmente quando se fixa em papel que é espesso e possui muitas irregularidades em uma superfície do mesmo, um estado de fixação se deteriora devido à baixa eficiência de transferência de calor do toner durante a fixação. Ainda, para o toner em um estado elástico, o estado de fixação do toner em um recesso se deteriora significativamente devido a uma pressão insuficiente aplicada ao toner em um membro de fixação.

[00032] Quando um peso molecular é considerado como um meio para controlar a viscoelasticidade após a fusão, um maior peso molecular naturalmente possui uma maior viscoelasticidade devido a mais obstáculos a um movimento de uma cadeia molecular. Ainda, a cadeia molecular com um grande peso molecular se emaranha, e como um resultado, ela mostra um comportamento elástico. Quando uma propriedade de fixação no papel é focada, um menor peso molecular é preferível para uma menor viscosidade durante a fusão, mas o deslocamento a quente ocorre sem um certo grau de elasticidade. No entanto, quando o peso molecular global é aumentado, a propriedade de fixação é sacrificada, e o estado de fixação Especialmente em papel espesso deteriora devido à baixa eficiência de transferência de calor. Assim, através da incorporação de um componente cristalino tendo um grande peso molecular enquanto o peso molecular global da resina ligante não é muito aumentado, um toner o qual possui a viscoelasticidade após a fusão controlada de maneira favorável e o qual pode ser fixado em uma temperatura constante e uma velocidade constante independentemente de um tipo de papel tal como papel fino e papel espesso pode ser obtido. <Resina ligante>

[00033] A resina ligante inclui pelo menos uma resina cristalina, e ela inclui adicionalmente uma resina amorfa e outros componentes de acordo com a necessidade. «Resina cristalina»

[00034] A resina cristalina não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ela preferivelmente inclui uma resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos em uma cadeia principal do mesmo, e ela mais preferivelmente inclui uma resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos e uma unidade de poliéster cristalino.

[00035] A resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos e uma unidade de poliéster cristalino preferivelmente inclui uma resina cristalina incluindo pelo menos qualquer um de uma unidade de poliuretano e uma unidade de poliureia, e uma unidade de poliéster cristalino, e ela mais preferivelmente inclui uma resina cristalina incluindo uma unidade de poliuretano e uma unidade de poliéster cristalino.

[00036] Ainda, a resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos preferivelmente inclui um componente em que uma resina cristalina modificada tendo um grupo isocianato na extremidade do mesmo é alongada.

[00037] Uma resina cristalina na presente invenção é uma resina incluindo uma porção tendo uma estrutura de cristal, e ela inclui um pico de difração derivado a partir da estrutura de cristal em um espectro de difração obtido usando um difratômetro de raios X. A resina cristalina possui uma razão de uma temperatura de amaciamento medida usando um testador de fluxo capilar até uma temperatura de pico máxima do calor de fusão medido usando um calorímetro de varredura diferencial (DSC) (temperatura de amaciamento / temperatura de pico máxima do calor de fusão) de 0,8 a 1,6, que indica que ela possui uma característica de amaciamento agudo com o calor.

[00038] Ainda, a resina ligante pode incluir uma resina não cristalina. A resina não cristalina é uma resina a qual não inclui uma estrutura cristalina e possui no pico de difração derivado a partir da estrutura cristalina em um espectro de difração obtido usando um difratômetro de raios X. A resina não cristalina possui uma razão de uma temperatura de amaciamento até uma temperatura de pico máxima do calor de fusão (temperatura de amaciamento / temperatura de pico máxima do calor de fusão) maior do que 1,6, que indica que ela possui uma característica de amaciamento lentamente com o calor.

[00039] Uma temperatura de amaciamento de uma resina pode ser medida usando um testador de fluxo capilar (por exemplo, CFT-500D (fabricado por Shimadzu Corporation)). Enquanto lg de uma resina como uma amostra é aquecida em uma taxa de aquecimento de 3°C/min, uma carga de 2,94 MPa é aplicada a mesma usando um êmbolo, e a amostra é extrudada a partir de um bocal tendo um diâmetro de 0,5 mm e um comprimento de 1 mm. Uma quantidade de descida do êmbolo do testador de fluxo é traçado contra a temperatura, e uma temperatura na qual metade da amostra elui é considerada como uma temperatura de amaciamento.

[00040] A temperatura de pico máxima do calor de fusão da resina pode ser medida usando um calorímetro de varredura diferencial (DSC) (por exemplo, um calorímetro de varredura diferencial Q2000 (fabricado por TA Instruments)). Como um pré-tratamento, uma amostra para medir a temperatura de pico máxima do calor de fusão é fundida em 130°C, resfriada a partir de 130°C a 70°C em uma taxa de 10°C/min, e a seguir resfriada a partir de 70°C a 10°C em uma taxa de 0,5°C/min. Aqui, uma alteração endotérmica - exotérmica é medida usando um DSC através do aquecimento em uma taxa de 10°C/min. A "alteração endotérmica - exotérmica" é traçada contra a "temperatura", e uma temperatura de pico endotérmico observada em 20°C a 100°C é definida como "Ta*". Quando existem múltiplos picos endotérmicos, uma temperatura tendo um pico com a maior quantidade endotérmica é definida como Ta*. Aqui a seguir, a amostra é armazenada por 6 horas em uma temperatura de (Ta* - 10) °C. A seguir, a amostra é resfriada até 0°C em uma taxa de refrigeração de 10°C/min e então aquecida em uma taxa de aquecimento de 10°C/min, e uma alteração endotérmica - exotérmica é medida usando um DSC. Um gráfico similar é desenhado, e uma temperatura que corresponde a um pico máximo de uma quantidade endotérmica é definido como a temperatura de pico máxima do calor de fusão.

[00041] Com referência a quantidade endotérmica de uma resina ligante, a resina ligante é aquecida a partir de uma temperatura do ambiente até 150°C em uma taxa de aquecimento de 10°C/min e deixada a 150°C por 10 minutos, então ela é resfriada até uma temperatura ambiente e deixada por 10 minutos, então ela é aquecida novamente até 150°C em uma atmosfera de nitrogênio em uma taxa de aquecimento de 10°C/min, e uma medição de DSC é realizada. Uma área entre o pico endotérmico na segunda temperatura aumenta e a linha de base é definida como a quantidade endotérmica.

[00042] Um teor da resina cristalina na resina ligante não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 50% em massa ou maior em vista de desenvolver completamente excelente a propriedade de fixação em baixa temperatura e estabilidade de armazenamento resistente ao calor pela resina cristalina, e ele é mais preferivelmente 65% em massa ou maior, ainda mais preferivelmente 80% em massa ou maior, e particularmente preferivelmente 95% em massa ou maior. Quando o teor é menos do que 50% em massa, a resina ligante não pode desenvolver resposta aguda ao calor nas propriedades viscoelásticas do toner, e é difícil de possuir tanto propriedade de fixação em baixa temperatura quanto estabilidade de armazenamento resistente ao calor.

[00043] A temperatura de pico máxima do calor de fusão da resina cristalina não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Em vista de possuir tanto propriedade de fixação em baixa temperatura quanto estabilidade de armazenamento resistente ao calor, ela é de preferivelmente 50°C a 70°C, mais preferivelmente 55°C a 68°C, e particularmente preferivelmente 60°C a 65°C. Quando a temperatura de pico máxima é menos do que 50°C, a propriedade de fixação em baixa temperatura melhora, mas estabilidade de armazenamento resistente ao calor degrada. Pelo contrário, quando ela excede 70°C, a estabilidade de armazenamento resistente ao calor melhora mas a propriedade de fixação em baixa temperatura degrada.

[00044] Uma razão da temperatura de amaciamento para a temperatura de pico máxima do calor de fusão não está particularmente restrita desde que ela esteja em uma faixa de 0,8 a 1,6, e ela pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 0,8 a 1,5, mais preferivelmente 0,8 a 1,4, e particularmente preferivelmente 0,8 a 1,3. Como a razão diminui, a resina amolece de maneira mais rápida, que é superior em termos de possuir tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor.

[00045] A resina cristalina preferivelmente inclui uma resina tendo uma unidade de poliéster cristalino como um componente principal para o projeto mais fácil de ponto de fusão favorável como um toner e para excelente a propriedade de ligação ao papel. Um teor da resina tendo uma unidade de poliéster cristalino com relação à resina ligante é preferivelmente 50% em massa ou maior, e mais preferivelmente 60% em massa ou maior, e ainda mais preferivelmente 75% em massa ou maior, e particularmente preferivelmente 90% em massa ou maior. Isto é pois o toner possui propriedade de fixação em baixa temperatura mais superior quando o teor da resina tendo uma unidade de poliéster cristalino aumenta.

[00046] Exemplos da resina tendo uma unidade de poliéster cristalino incluem: uma resina que consiste de uma unidade de poliéster cristalino (também referido como simplesmente uma resina de poliéster cristalino); uma resina a qual uma unidade de poliéster cristalino está conectada; e uma resina a qual uma unidade de poliéster cristalino e outras unidades de polímero são conectadas (assim chamado de polímero de bloco ou polímero de enxerto).

[00047] Exemplos das outras unidades de polímero incluem uma unidade de poliéster não cristalino, uma unidade de poliuretano, uma unidade de poliureia e uma unidade de polímero de vinila.

[00048] A resina que consiste em uma unidade de poliéster cristalino inclui uma estrutura cristalina em uma grande porção do mesmo, mas ela pode ser facilmente deformada por uma força externa. Uma razão pode ser como na sequência. É difícil de cristalizar todas as porções do poliéster cristalino, e uma cadeia molecular de uma porção que não é cristalizada (porção não cristalizada) possui um alto grau de liberdade e se deforma facilmente. Com referência a uma porção tendo uma estrutura cristalina, que comumente possui uma assim chamada estrutura lamelar como uma estrutura de ordem mais alta que as camadas formadas por cadeias moleculares dobradas são laminadas, camadas lamelares são facilmente deslocadas já que uma grande força de ligação entre as camadas lamelares não trabalha.

[00049] Quando uma resina ligante para um toner é facilmente deformada, problemas podem ocorrer tais como deformação de agregação no aparelho de formação de imagem, adesão ou fixação a um membro e arranhões causados facilmente em uma imagem final. Assim, a resina ligante deve ter dureza para suportar a deformação em algum grau com relação a uma força externa.

[00050] Assim, dentre as resinas tendo uma unidade de poliéster cristalino, uma resina onde as unidades de poliéster cristalino são ligadas juntas e uma resina onde a unidade de poliéster cristalino é ligada com outras unidades de polímero (assim chamado de polímero de bloco e polímero de enxerto) cada um das resinas contendo pelo menos qualquer um de uma ligação de uretano, uma ligação de ureia e uma ligação de fenileno tendo grande energia de agregação são preferíveis em virtude de prover dureza para a resina.

[00051] É considerado que a ligação de uretano e a ligação de ureia que existe em uma cadeia molecular pode formar pontos de pseudorreticulação por meio de grandes forças intermoleculares em porções não cristalinas ou entre camadas lamelares, e além disso elas podem ser molhadas com relação ao papel após a fixação no mesmo e melhoram a resistência de fixação. Assim, uma resina com uma unidade de poliéster cristalino conectada ao mesmo, tendo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos, e uma resina com uma unidade de poliéster cristalino e outra unidade de polímero conectada ao mesmo, tendo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos, são particularmente preferíveis. - Unidade de poliéster cristalino -

[00052] Exemplos da unidade de poliéster incluem uma unidade de poliéster de policondensação sintetizada a partir de um poliol e um ácido policarboxílico, um produto de polimerização de abertura de anel de lactona e um ácido poli-hidroxicarboxílico. Dentre estes, uma unidade de poliéster de policondensação de um diol e um ácido dicarboxílico é preferível em termos de desenvolvimento da cristalinidade.

[00053] — Poliol —

[00054] Exemplos do poliol incluem um diol e um poliol tendo 3 a 8 valências ou mais.

[00055] O diol não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: um diol alifático tal como diol alifático de cadeia reta e diol alifático ramificado tendo 2 a 36 átomos de carbono na cadeia; alquileno éter glicol tendo 4 a 36 átomos de carbono; um diol alicíclico tendo 4 a 36 átomos de carbono; um óxido de alquileno (aqui a seguir abreviado como AO) aduto do diol alicíclico; um aduto de AO de bisfenóis; um diol de polilactona; um polibutadieno diol; um diol tendo um grupo carboxila e um diol tendo um grupo de ácido sulfônico ou um grupo de ácido sulfâmico; e um diol tendo outros grupos funcionais tais como grupo de sal neutralizado. Dentre estes, o diol alifático tendo 2 a 36 átomos de carbono na cadeia é preferível, e um diol alifático de cadeia linear é mais preferível. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[00056] Um teor do diol alifático de cadeia reta com relação ao diol como um todo é preferivelmente de 80% em mol ou maior, e mais preferivelmente 90% em mol ou maior. O teor de 80% em mol ou maior é preferível em termos de cristalinidade melhorada da resina, compatibilidade de a propriedade de fixação em baixa temperatura e estabilidade de armazenamento resistente ao calor, e dureza de resina melhorada.

[00057] O diol alifático de cadeia linear não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8- octanodiol, 1-9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,11- undecanodiol, 1,12-dodecanodiol, 1,13-tridecanodiol, 1,14- tetradecanodiol, 1,18-octadecanodiol e 1,20-eicosanodiol. Dentre estes, etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol e 1,10- decanodiol são preferíveis em virtude da fácil disponibilidade.

[00058] O diol alifático ramificado tendo 2 a 36 átomos de carbono na cadeia não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem 1,2- propilenoglicol, butanodiol, hexanodiol, octanodiol, decanodiol, dodecanodiol, tetradecanodiol, neopentil glicol e 2,2-dietil-1,3-propanodiol.

[00059] O alquileno éter glicol tendo 4 a 36 átomos de carbono não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e politetrametileno éter glicol.

[00060] O diol alicíclico tendo 4 a 36 átomos de carbono não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito.

[00061] Exemplos do mesmo incluem 1,4-ciclo- hexanodimetanol e bisfenol A hidrogenado.

[00062] O aduto de AO do diol alicíclico não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem adutos (com adição de 1 a 30 mols) de óxido de etileno (aqui a seguir abreviado como EO), óxido de propileno (aqui a seguir abreviado como PO) e óxido de butileno (aqui a seguir abreviado como BO).

[00063] Os bifenois não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem um aduto de AO (tal como EO, PO e BO) (com adição de 2 mols a 30 mols) de bisfenol A, bisfenol F ou bisfenol S.

[00064] A polilactona diol não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem poli-- caprolactona diol.

[00065] O diol tendo um grupo carboxila não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem um ácido dialquilol alcanóico tendo 6 a 24 átomos de carbono tal como ácido 2,2-dimetilol propiônico (DMPA), ácido 2,2-dimetilol butanóico, ácido 2,2-dimetilol heptanoico e ácido 2,2-dimetilol octanoico.

[00066] O diol tendo um grupo de ácido sulfônico ou um grupo de ácido sulfâmico não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: um diol de ácido sulfâmico tal como ácido N,Nábis(2- hidroxietil)sulfâmico e aduto de PO de 2 mols de ácido N,Nábis(2-hidroxietil) sulfâmico; ácido [N,Nábis(2- hihidroxialquil)sulfâmico (o grupo alquil tendo 1 a 6 átomos de carbono) e um aduto de AO do mesmo (AO é EO ou PO, com adição de 1 a 6 mols); e bis(2-hidroxietil)fosfato.

[00067] O grupo de sal neutralizado do diol tendo o grupo de sal neutralizado não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem uma amina terciária tendo 3 a 30 átomos de carbono (por exemplo, trietilamina) e metal alcalino (por exemplo, sal de sódio).

[00068] Dentre estes dióis, um alquileno glicol tendo 2 a 12 átomos de carbono, um diol tendo um grupo carboxila, um aduto de AO de bisfenóis e uma combinação dos mesmos são preferíveis.

[00069] O poliol tendo 3 a 8 valências ou mais usado de acordo com a necessidade não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: um álcool alifático poli-hídrico tendo 3 a 8 valências ou mais tendo 3 a 36 átomos de carbono tal como alcano poliol e um produto de desidratação intramolecular ou intermolecular do mesmo (por exemplo, glicerina, trimetilol etano, trimetilol propano, pentaeritritol, sorbitol, sorbitan e poliglicerina), e um açúcar e um derivado do mesmo (por exemplo, sacarose e metil glucosídeo); um aduto de AO (com adição de 2 a 30 mols) de trisfenóis (por exemplo, trisfenol PA); um aduto de AO (com adição de 2 a 30 mols) de uma resina novolak (por exemplo, fenol novolak e cresol novolak); e um poliol acrílico tal como copolímero de um hidroxietil (met)acrilato e outro monômero de vinil. Dentre estes, um álcool alifático poli-hídrico tendo 3 a 8 valências ou mais e um aduto de AO de uma resina novolak são favoráveis, e o aduto de AO de uma resina novolak é mais favorável.

— Ácido policarboxílico —

[00070] Exemplos do ácido policarboxílico incluem ácido dicarboxílico e um ácido policarboxílico tendo 3 a 6 valências ou mais.

[00071] O ácido dicarboxílico não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos favoráveis do mesmo incluem: um ácido dicarboxílico alifático tal como ácido dicarboxílico alifático de cadeia linear e ácido dicarboxílico alifático de cadeia ramificada; e um ácido dicarboxílico aromático. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Dentre estes, um ácido dicarboxílico alifático de cadeia linear é mais preferível.

[00072] O ácido dicarboxílico alifático não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos favoráveis do mesmo incluem: um ácido alcano dicarboxílico tendo 4 a 36 átomos de carbono tal como ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, um ácido dodecano dicarboxílico, um ácido octano dicarboxílico e ácido decil succínico; um ácido alqueno dicarboxílico tendo 4 a 36 átomos de carbono tal como ácido alquenil succínico incluindo ácido dodecenil succínico, ácido pentadecenil succínico e ácido octadecenil succínico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido citracônico; e ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos tendo 6 a 40 átomos de carbono tal como ácido dímero (ácido linoleico dimérico).

[00073] O ácido dicarboxílico aromático não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos favoráveis do mesmo incluem um ácido dicarboxílico aromático tendo 8 a isoftálico, ácido tereftálico, ácido t-butil isoftálico, ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico e ácido 4,4'-bifenil dicarboxílico.

[00074] Ainda, exemplos do ácido policarboxílico tendo 3 a 6 valências ou mais usados de acordo com a necessidade incluem um ácido policarboxílico aromático tendo 9 a 20 átomos de carbono tal como ácido trimelítico e ácido piromelítico.

[00075] Aqui, como o ácido dicarboxílico ou o ácido policarboxílico tendo 3 a 6 valências ou mais, um anidrido ácido ou um éster de alquil inferior tendo 1 a 4 átomos de carbono (por exemplo, metil éster, etil éster e isopropil éster) daqueles descritos acima também pode ser usado.

[00076] Dentre o ácido dicarboxílico, o ácido dicarboxílico alifático (preferivelmente ácido adípico, ácido sebácico ou um ácido dodecano dicarboxílico) sozinho é preferível. de maneira similar, é preferível que o ácido dicarboxílico alifático e o ácido dicarboxílico aromático (preferivelmente ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido t-butil isoftálico; e alquil ésteres inferiores destes ácidos dicarboxílicos aromáticos) são copolimerizados. Uma quantidade de copolimerização do ácido dicarboxílico aromático é preferivelmente de 20% em mol ou menos.

[00077] — Produto de polimerização de abertura de anel de lactona

[00078] O produto de polimerização de abertura de anel de lactona não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem um produto de polimerização de abertura de anel de lactona obtido através de polimerização de abertura de anel de lactonas incluindo uma monolactona tendo 3 a 12 átomos de carbono (tendo 1 grupo éster no anel) tal como -propiolactona, - butirolactona, -valerolactona e -caprolactona usando um catalisador tal como óxido de metal e composto organometálico, e um produto de polimerização de abertura de anel de lactona tendo um grupo hidroxila na extremidade do mesmo obtido por polimerização de abertura de anel das monolactonas tendo 3 a 12 átomos de carbono usando a glicol (por exemplo, etileno glicol e dietileno glicol) como um iniciador. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[00079] A monolactona tendo 3 a 12 átomos de carbono não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente -caprolactona em vista da cristalinidade.

[00080] Ainda, um produto disponível comercialmente pode ser usado como o produto de polimerização de abertura de anel de lactona. Exemplos do produto disponível cristalina tal como HIP, H4, H5 e H7 da série PLACCEL fabricado por Daicel Co., Ltd.

— Ácido poli-hidroxi carboxílico —

[00081] Um método para preparar o ácido poli-hidroxi carboxílico não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: um método para condensação por desidratação direta de ácidos hidroxicarboxílicos tais como ácido glicólico e ácido lático (por exemplo, forma L, forma D e forma racêmica); e um método de polimerização de abertura de anel de um éster cíclico tendo 4 a 12 átomos de carbono (tendo 2 a 3 grupos ésteres no anel) correspondendo a um produto de condensação por desidratação entre 2 ou 3 moléculas de ácido hidroxicarboxílico tal como glicolídeo e lactídeo (por exemplo, de forma L, de forma D e de forma racêmica) usando um catalisador tal como óxido de metal e composto organometálico. Dentre estes, o método de polimerização de abertura de anel é preferível em vista do ajuste do peso molecular.

[00082] Dentre os ésteres cíclicos, L-lactídeo e D- lactídeo são preferíveis em vista da cristalinidade. Ainda, estes ácidos poli-hidroxicarboxílicos podem ser aqueles com suas extremidades modificadas por um grupo hidroxila ou um grupo carboxila. «Resina a qual a unidade de poliéster cristalino está conectada»

[00083] Como um método para obter a resina a qual uma unidade de poliéster cristalino está conectada, por exemplo, uma unidade de poliéster cristalino tendo um grupo de hidrogênio ativo tal como grupo hidroxila na extremidade do mesmo é preparado de antemão, que é conectado por um poli-isocianato. Através do uso deste método, é possível introduzir uma ligação de uretano no esqueleto da resina, o que pode melhorar a dureza da resina.

[00084] Exemplos do poli-isocianato incluem di- isocianato e poli-isocianato tendo 3 ou mais valências.

[00085] O di-isocianato não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem di- isocianatos aromáticos, di-isocianatos alifáticos, di- isocianatos cicloalifáticos e di-isocianatos alifáticos aromáticos. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[00086] Ainda, um isocianato tendo três ou mais valências pode ser usado em combinação de acordo com a necessidade.

[00087] Os di-isocianatos aromáticos não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem 1,3- e/ou 1,4-fenileno di-isocianato, 2,4- e/ou 2,6-tolileno di-isocianato (TDI), TDI cru, 2,4'- e/ou 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI), MDI cru [composto fosgeno de diaminofenilmetano cru [produto da condensação de formaldeído e amina aromática (anilina) ou uma mistura dos mesmos; mistura de diaminodifenilmetano e uma pequena quantidade (5 a 20% em massa, por exemplo) de uma poliamina tendo três ou mais grupos funcionais; poli-alil poli- isocianato (PAPI)], 1,5-naftileno di-isocianato, 4,4',4"- trifenilmetano di-isocianato, e m e p-isocianatofenil sulfonil isocianato.

[00088] Os di-isocianatos alifáticos não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem etileno di-isocianato, tetrametileno di- isocianato, hexametileno di-isocianato (HDI), dodecametileno di-isocianato, 1,6,11-undeceno tri- isocianato, 2,2,4-trimetil-hexametileno di-isocianato, lisina di-isocianato, 2,6-di-isocianato metilcaproato, bis(2-isocianatoetil)fumarato, bis(2- isocianatoetil)carbonato e 2-isocianatoetil-2,6-di- isocianato hexanoato.

[00089] Os di-isocianatos alicíclicos não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem isoforona di-isocianato (IPDI), diciclo- hexilmetano-4,4'-di-isocianato (MDI hidrogenado), ciclo- hexileno di-isocianato, metil ciclo-hexileno di-isocianato (TDI hidrogenado), bis(2-isocianatoetil)-4-ciclo-hexeno- 1,2-dicarboxilato, e 2,5' e 2,6-norbornano di-isocianato.

[00090] Os di-isocianatos alifáticos aromáticos não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito.

[00091] Exemplos dos mesmos incluem m- e p-xilileno di-isocianato (XDI) e ,,',''-tetrametilxilileno di- isocianato (TMXDI).

[00092] Um produto modificado dos di-isocianatos acima não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito.

[00093] Exemplos do mesmo incluem um produto modificado incluindo um grupo uretano, um grupo carbodi- imida, um grupo alofanato, um grupo ureia, um grupo biureto, um grupo uretdiona, um grupo uretoimina, um grupo isocianurato ou um grupo oxazolidona. Exemplos específicos dos mesmos incluem: um di-isocianato modificado incluindo MDI modificado tal como MDI modificado por uretano, MDI modificado por carbodi-imida, MDI modificado por tri- hidrocarbil fosfato, e TDI modificado por uretano tal como prepolímero incluindo isocianato; uma mistura de dois ou mais tipos destes di-isocianatos modificados (por exemplo, uma combinação de um MDI modificado e um TDI modificado por uretano).

[00094] Dentre estes di-isocianatos, aqueles preferíveis incluem: um di-isocianato aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, di-isocianato alifático tendo 2 a 18 átomos de carbono, di-isocianato alicíclico tendo 4 a 15 átomos de carbono, di-isocianato alifático aromático tendo 8 a 15 átomos de carbono, ondo número de átomos de carbono exclui o carbono no grupo NCO; um produto modificado destes di-isocianatos (por exemplo, um grupo uretano, um grupo carbodi-imida, um grupo alofanato, um grupo ureia, um grupo biureto, um grupo uretdiona, um grupo uretoimina, um grupo isocianurato ou um grupo oxazolidona); e uma mistura de dois ou mais tipos dos mesmos. Um di-isocianato aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono, di-isocianato alifático tendo 4 a 12 átomos de carbono e di-isocianato alicíclico tendo 4 a 15 átomos de carbono, ondo número de átomos de carbono exclui o carbono no grupo NCO, são mais preferíveis, e TDI, MDI, HDI, MDI hidrogenado e IPDI são particularmente preferíveis.

[00095] «Resina na qual a unidade de poliéster cristalino e outras unidades de polímero estão conectados»

[00096] Um método para obter a resina a qual uma unidade de poliéster cristalino e outras unidades de polímero são conectados não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: (1) preparar a resina de poliéster cristalino e as outras unidades de polímero de maneira separada de antemão e os combinar; (2) preparar pelo menos qualquer um da unidade de poliéster cristalino e as outras unidades de polímero de antemão, e na presença da unidade preparada, combinando por polimerização o outro polímero; e (3) polimerizar de maneira simultânea ou de maneira sequencial a unidade de poliéster cristalino e as outras unidades de polímero no mesmo campo de reação. Em vista de controlar facilmente a reação como intenção de projeto, um exemplo favorável do método (1) e um exemplo favorável do método (2) descrito abaixo são preferíveis.

[00097] Como o exemplo favorável do método (1), de maneira similar ao método para obter a resina a qual uma unidade de poliéster cristalino está conectada, dois ou mais tipos de unidades (isto é, a unidade de poliéster cristalino e outras unidades de polímero) tendo um grupo de hidrogênio ativo tal como grupo hidroxila na extremidade do mesmo são preparadas de antemão, e estes são combinados com o poli-isocianato. Como para o poli-isocianato, aqueles descritos acima podem ser usados. Ainda, um método incluindo introduzir um grupo isocianato em uma extremidade de uma unidade e reagir o mesmo com um grupo de hidrogênio ativo da outra unidade podem ser usados de maneira favorável. É possível introduzir uma ligação de uretano no esqueleto da resina usando estes métodos, e de maneira apropriada a dureza da resina pode ser melhorada.

[00098] Como um exemplo favorável do método (2), quando a unidade de poliéster cristalino é preparada primeiro e a unidade de polímero preparada a seguir é uma unidade de poliéster não cristalino, uma unidade de poliuretano ou uma unidade de poliureia, um grupo hidroxila ou um grupo carboxila em uma extremidade da unidade de poliéster cristalino é reagido com um monômero para obter as outras unidades de polímero. Com este método, uma resina na qual a unidade de poliéster cristalino e as outras unidades de polímero são conectadas pode ser obtida. - Unidade de poliéster não cristalino -

[00099] Exemplos da unidade de poliéster não cristalino incluem uma unidade de poliéster de policondensação sintetizada a partir de um poliol e um ácido policarboxílico. Como para o poliol e o ácido policarboxílico, aqueles exemplificados para a unidade de poliéster cristalino podem ser usados. No entanto, de maneira que a unidade não possuam cristalinidade, o esqueleto do polímero é projetado para ter muitos pontos de dobramento e pontos de ramificação. De maneira a prover os pontos de dobramento, por exemplo, adutos de AO (por exemplo, EO, PO e BO) (com adição de 2 a 30 mols) de bisfenóis tais como bisfenol A, bisfenol F e bisfenol S e derivados dos mesmos podem ser usados como o poliol, e ácido ftálico, ácido isoftálico ou ácido t-butil isoftálico podem ser usados como o ácido policarboxílico. De maneira a prover os pontos de ramificação, os polióis e o ácido policarboxílicos tendo 3 ou mais valências podem ser usados. - Unidade de poliuretano -

[000100] Exemplos da unidade de poliuretano incluem uma unidade de poliuretano sintetizada a partir de um poliol tal como diol e poliol tendo 3 a 8 valências ou mais e um poli-isocianato tal como poli-isocianato tendo 3 ou mais valências. Dentre estes, a unidade de poliuretano sintetizada a partir do diol e do di-isocianato é preferível.

[000101] Exemplos do diol e o poliol tendo 3 a 8 valências ou mais incluem aqueles similares ao diol e ao poliol tendo 3 a 8 valências ou mais exemplificados para a resina de poliéster.

[000102] Exemplos do di-isocianato e do poli- isocianato tendo 3 ou mais valências incluem aqueles similares do di-isocianato e ao poli-isocianato tendo 3 ou mais valências descritos acima. - Unidade de poliureia -

[000103] Exemplos da unidade de poliureia incluem uma unidade de poliureia sintetizada a partir de uma poliamina tal como diamina e poliamina tendo 3 ou mais valências e um poli-isocianato tal como di-isocianato e poli-isocianato tendo 3 ou mais valências.

[000104] A diamina não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem diaminas alifáticas e diaminas aromáticas. Dentre estes, diaminas alifáticas tendo 2 a 18 átomos de carbono e diaminas aromáticas tendo 6 a 20 átomos de carbono são preferíveis. Ainda, as aminas tendo 3 ou mais valências podem ser usadas de acordo com a necessidade.

[000105] As diaminas alifáticas tendo 2 a 18 átomos de carbono não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem uma alquileno diamina tendo 2 a 6 átomos de carbono tal como etileno diamina, propileno diamina, trimetileno diamina, tetrametileno diamina e hexametileno diamina; uma polialquileno diamina tendo 4 a 18 átomos de carbono tal como dietileno triamina, iminobispropilamina, bis(hexametileno)triamina, trietileno tetramina, tetraetileno pentamina e pentaetileno hexamina; um substituinte hidroxialquil da alquileno diamina ou da polialquileno diamina por um grupo alquil tendo 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquil tendo 2 a 4 átomos de carbono tal como dialquilaminopropilamina, trimetil-hexametileno diamina, aminoetiletanolamina, 2,5- dimetil-2,5-hexametileno diamina e metiliminobispropilamina; uma diamina alicíclica tendo 4 a 15 átomos de carbono tal como 1,3-diaminociclo-hexano, isoforona diamina, mentenodiamina e 4,4'-metilenodiciclo- hexanodiamina (metilenodianilina hidrogenada); uma diamina heterocíclica tendo 4 a 15 átomos de carbono tal como piperazina, N-aminoetilpiperazina, 1,4- diaminoetilpiperazina, 1,4-bis(2-amino-2- metilpropil)piperazina, 3,9-bis(3-aminopropil)-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5,5]undecano; e aminas alifáticas incluindo um anel aromático tendo 8 a 15 átomos de carbono tal como xilileno diamina e tetracloro-p-xilileno diamina.

[000106] As diaminas aromáticas tendo 6 a 20 átomos de carbono não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: diaminas aromáticas não substituídas tais como 1,2-, 1,3- e 1,4-fenileno diamina, 2,4'- e 4,4'-difenilmetano diamina, difenilmetano diamina cru (polifenilpolimepolifenilpolimetilenopoliamina), diaminodifenil sulfona, benzidina, tiodianilina, bis(3,4- di-aminofenil)sulfona, 2,6- diaminopiridina, m- aminobenzilamina, trifenilmetano-4,4', 4"-triamina e naftileno diamina; diaminas aromáticas tendo grupo alquil nuclear substituído tendo 1 a 4 átomos de carbono tal como 2,4- e 2,6-trietileno diamina, tolileno diamina cru, dietiltolileno diamina, 4,4'-diamino3,3'- dimetildifenilmetano, 4,4'-bis(o-toluidina), dianisidina, diaminoditolil sulfona, 1,3-dimetil-2,4"diaminobenzeno, l,3-dimetil-2,6-diaminobenzeno, 1,4-di-isopropil-2,5- diaminobenzeno, 2,4-diaminomesitileno, 1-metil-3,5-dietil- 2,4-diaminobenzeno, 2,3-dimetil-1,4-diaminonaftaleno, 2,6- dimetil-1,5-diaminonaftaleno, 3,3',5,5'- tetrametilbenzidina, 3,3',5,5'-tetrametil-4,4'- diaminodifenilmetano, 3,5- dietil-3'-metil-2',4- diaminodifenilmetano, 3,3'-dietil-2,2'- diaminodifenilmetano, 4,4'-diamino-3,3'- dimetildifenilmetano, 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'- diaminobenzofenona, 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-diamino difenil éter e 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-diaminodifenil sulfona; misturas de várias taxas das diaminas aromáticas não substituídas ou isômeros das diaminas aromáticas tendo grupo alquil nuclear substituído tendo 1 a 4 átomos de carbono; metilenobis-o-cloro anilina, 4-cloro-o-fenileno diamina, 2-cloro"l,4-fenileno diamina, 3-amino-4-cloro anilina, 4-bromo-1,3-fenilenodiamina, 2,5-dicloro-1,4- fenileno diamina, 5-nitro-1,3-fenileno diamina e 3- dimetoxi-4-amino anilina; diaminas aromáticas tendo grupo de retirada de elétrons substituído nuclear (por exemplo, halogênios tais como CI, Br, I e F; grupo alcoxi tal como grupos metoxi e etoxi; e grupo nitro) tal como 4,4'- diamino-3,3'-dimetil-5,5'-dibromodifenilmetano, 3,3'- diclorobenzidina, 3,3'-dimetoxibenzidina, bis(4-amino-3- clorofenil)óxido, bis(4-amino-2-clorofenil)propano, bis(4- amino-2-clorofenil)sulfona, bis(4-amino-3- metoxifenil)decano, bis(4-aminofenil)sulfeto, bis(4- aminofenil)telureto, bis(4-aminofenil)seleneto, bis(4- amino-3-metoxifenil)disulfeto, 4,4'-metilenobis(2-iodo anilina), 4,4'-metilenobis(2-bromo anilina), 4,4'- metilenobis(2-fluoro anilina) e 4-aminofenil-2-cloro anilina; e diaminas aromáticas tendo um grupo amino secundário tal como 4,4'-di(metilamino)difenilmetano e 1- metil-2-metilamino-4-aminobenzeno [uma parte ou todo o grupo amino primário da diamina aromática não substituída, a diamina aromática tendo um grupo alquil nuclear substituído tendo 1 a 4 átomos de carbono e uma mistura de isômeros do mesmo com várias taxas de mistura, e a diamina aromática tendo um grupo de retirada de elétrons substituído nuclear é liberada por um grupo amino secundário com um grupo alquil inferior tal como os grupos metil e etil.

[000107] Outros exemplos das diaminas incluem: poliamida poliaminas tais como poliamida poliamina de baixo peso molecular obtida através de condensação de um ácido dicarboxílico (por exemplo, ácido dímero) com uma quantidade de excesso da poliamina (por exemplo, a alquileno diamina e a polialquileno poliamina); e a poliéter poliamina tal como o hidrato de poliéter poliol cianoetilado (por exemplo, polialquileno glicol).

[000108] Ainda, um composto de amina o qual o grupo amino está ligado na extremidade com um composto de cetona pode ser usado.

[000109] Dentre estas unidades de poliureia, a unidade de poliureia sintetizada a partir da diamina e do di-isocianato é preferível.

[000110] Exemplos do di-isocianato e do poli- isocianato tendo 3 ou mais valências são similares a aqueles di-isocianatos e poli-isocianatos tendo 3 ou mais valências. - Unidade de polímero de vinila -

[000111] A unidade de polímero de vinila é uma unidade de polímero em que um monômero de vinila é homopolimerizado ou copolimerizado. O monômero de vinila não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem aqueles de (1) até (10) abaixo. (1) Hidrocarbonetos de vinila:

[000112] Hidrocarboneto de vinila alifático: alcenos, por exemplo, etileno, propileno, butano, isobutileno, penteno, hepteno, di-isobutileno, octano, dodeceno, octadeceno e outras -olefinas; alcadieno, por exemplo, butadieno, isopreno, 1,4-pentadieno, 1,6-hexadieno e 1,7- octadieno.

[000113] Hidrocarboneto de vinila alicíclico: monoou di-cicloalcenos e alcadienos, por exemplo, ciclo-hexano, (d ciclopentadieno, vinilciclo-hexeno e etilidenebiciclo- hepteno; terpenos, por exemplo, pineno, limoneno e indeno.

[000114] Hidrocarboneto de vinila aromático: estireno e hidrocarbil (alquil, cicloalquil, aralquil e/ou alquenil) substituintes dos mesmos, por exemplo, -metilestireno, viniltolueno, 2,4-dimetilestireno, etilestireno, isopropilestireno, butilestireno, fenilestireno, ciclo- hexilestireno, benzilestireno, crotilbenzeno, divinilbenzeno, diviniltolueno, divinilxileno e trivinilbenzeno; e vinilnaftaleno.

[000115] (2) Monômeros de vinila incluindo grupo carboxila e sal do mesmo

[000116] Ácido monocarboxílico insaturado tendo 3 a 30 átomos de carbono, ácido dicarboxílico insaturado e anidridos dos mesmos e monoalquil éster (1 a 24 átomos de carbono) do mesmo, por exemplo, monômero de vinila incluindo grupo carboxila tal como ácido (met)acrílico, ácido maleico, anidrido maleico, ácido maleico monoalquil éster, ácido fumárico, ácido fumárico monoalquil éster, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido itacônico monoalquil éster, ácido itacônico glicol monoéter, ácido citracônico, ácido citracônico monoalquil éster e ácido cinâmico.

[000117] (3) Monômeros de vinil incluindo grupo sulfônico, monoésteres de ácido vinil sulfúrico, e sais dos mesmos:

[000118] Ácidos alqueno sulfônicos tendo 2 a 14 átomos de carbono, por exemplo, ácido vinil sulfônico, ácido (met)alil sulfônico, ácido metil vinil sulfônico e ácido estireno sulfônico; alquil derivados dos mesmos tendo 2 a 24 átomos de carbono, por exemplo, crmetilácido estireno sulfônico; sulfo(hidroxil)alquil-(met)acrilato ou (met)acrilamida, por exemplo, sulfopropil (met)acrilato, 2- ácido hidroxi-3-(met)acriloxipropil sulfonico, ácido 2- (met)acriloilamino-2,2-dimetiletano sulfonico, ácido 2- (met)acriloiloxietano sulfonico, ácido 3- (met)acriloiloxi- 2-hidroxipropano sulfonico, ácido 2-(met)acrilamida-2- metilpropano sulfônico, ácido 3- (met)acrilamida-2- hidroxipropano sulfônico, ácido alquil aril sulfosuccínico (3 a 18 átomos de carbono no grupo alquil), éster de sulfato de polioxialquileno mono(met)acrilato (n = 2 a 30 (etileno, propileno, butileno; sozinho, aleatório ou em bloco) [por exemplo, éster de sulfato de polioxipropileno monometacrilato (n = 5 a 15)], e éster sulfúrico de polioxietileno policíclico fenil éter.

[000119] (4) Monômeros de vinil incluindo grupo fosfato e sais do mesmo

[000120] (Met) aeriloxi alquil fosfato monoéster, por exemplo, 2-hidroxi etil (met)acriloil fosfato, fenil-2- acriloiloxietil fosfato, ácido (met)acriloiloxialquil fosfórico (1 a 24 átomos de carbono no grupo alquil) (por exemplo, ácido 2-acriloiloxietil fosfórico); e sais dos mesmos.

[000121] Aqui, exemplos dos sais de (2) a (4) acima incluem sais de metal alcalino (por exemplo, sal de sódio e sal de potássio), sais de metal alcalino terroso (por exemplo, sal de cálcio e sal de magnésio), sal de amônio, sal de amina e sal de amônio quaternário.

[000122] (5) Monômeros de vinil incluindo grupo hidroxila:

[000123] Hidroxiestireno, N-metilol(met) acrilamida, hidroxietil(met)acrilato, hidroxipropil(met)acrilato, polietileno glicol mono(met) aerilato, (met)alil álcool, crotil álcool, isocrotil álcool, 1-buten-3-ol, 2-buteno-1- ol, 2-buteno-1,4-diol, propargil álcool, 2-hidroxi etil propenil éter e sacarose alil éter.

[000124] (6) Monômeros de vinil incluindo nitrogênio:

[000125] Monômero de vinila incluindo grupo amino: aminoetil (met)acrilato, dimetilaminoetil (met)acrilato, dietilaminoetil (met)acrilato, t-butilaminoetil metacrilato, N-aminoetil (met)acrilamida, (met)arilamina, morfolinoetil (met)acrilato, 4-vinilpiridina, 2- vinilpiridina, crotilamina, N,N-dimetilaminoestireno, metil--acetamino acrilato, vinil imidazol, N-vinilpirrol, N-viniltiopirrolidona, N-arilfenileno diamina, aminocarbazol, aminotiazol, aminoindol, aminopirrol, aminoimidazol, aminomercaptotiazol, e sais dos mesmos.

[000126] Monômero de vinila incluindo grupo amida: (met)acrilamida, N-metil(met)acrilamida, N-butilacrilamida, diacetoneacrilamida, N-metilol(met)acrilamida, N,N- metileno-bis(met)acrilamida, ácido cinâmico amida, ,- dimetilacrilamida, N,N-dibenzilacrilamida, metacrilformamida, N-metil-N-vinilacetamida e N- vinilpirrolidona.

[000127] Monômero de vinila incluindo grupo nitrilo: (met)acrilonitorila, cianoestireno e cianoacrilato.

[000128] Monômero de vinila incluindo grupo de cátion de amônio quaternário: monômero de vinila quaternário incluindo grupo amina terciária tal como dimetilaminoetil (met)aerilato, dietilaminoetil (met)acrilato, dimetilaminoetil (met)acrilamida, dietilaminoetil (met)acrilamida e diarilamina (produto quaternário usando agente de quaternização tal como cloreto de metil, sulfato de dimetil, cloreto de benzil e dimetil carbonato).

[000129] Monômero de vinila incluindo grupo nitro: nitroestireno.

[000130] (7) Monômeros de vinil incluindo grupo epoxi:

[000131] Glicidil (met)acrilato, tetra-hidrofurfuril (met)acrilato e p-vinilfenil fenil óxido.

[000132] (8) Vinil ésteres, vinil (tio)éteres, vinil cetonas, vinil sulfonas:

[000133] Vinil éster: vinil acetato, vinil propionato, vinil butirato, dialil ftalato, dialil adipato, isopropenil acetato, vinil metacrilato, metil-4- vinilbenzoato, ciclo-hexil metacrilato, benzil metacrilato, fenil (met) aerilato, vinil metoxi acetato, vinil benzoato, etil- -etoxi acrilato, alquil (met)acrilato tendo 1 a 50 átomos de carbono [por exemplo, metil (met)acrilato, etil (met) acrilato, propil (met)acrilato, butil (met)acrilato, 2-etil-hexil (met) acrilato, dodecil (met) acrilato, hexadecil (met) acrilato, heptadecil (met)acrilato e eicosil (met)acrilato], dialquil fumarato (dois grupos alquil são um grupo alicíclico, um de cadeia linear ou um de cadeia ramificada tendo 2 a 8 átomos de carbono), dialquil maleato (dois grupos alquil são um grupo alicíclico, um de cadeia linear ou um de cadeia ramificada tendo 2 a 8 átomos de carbono), poli(met)aliloxialcanos [por exemplo, dialiloxietano, trialiloxietano, tetraaliloxietano, tetraaliloxipropano, tetraaliloxibutano e tetrametaliloxietano], monômero de vinila tendo cadeia de polialquileno glicol [por exemplo, polietileno glicol (peso molecular de 300) mono(met)acrilato, polipropileno glicol (peso molecular de 500) monoacrilato, metil álcool óxido de etileno 10 mol aduto de (met)acrilato, lauril álcool óxido de etileno 30 mol aduto de (met)acrilato], e poli(met)acrilatos [poli(met)acrilatos de álcoois poli- hídricos: etileno glicol di(met)acrilato, propileno glicol di(met)acrilato, neopentil glicol di(met)acrilato, trimetilolpropano tri(met)acrilato e polietileno glicol di(met)acrilato].

[000134] Vinil (tio)éter: vinil metil éter, vinil etil éter, vinil propil éter, vinil butil éter, vinil 2- etil-hexil éter, vinil fenil éter, vinil 2-metoxietil éter, metoxibutadieno, vinil 2-butoxietil éter, 3,4-di-hidro-1,2- pirano, 2-butoxi-2'-viniloxi dietil éter, vinil-2-etil mercaptoetil éter, acetoxiestireno e fenoxi estireno.

[000135] Vinil cetona: vinil metil cetona, vinil etil cetona, vinil fenil cetona.

[000136] Vinil sulfonas: divinil sulfeto, p- vinildifenil sulfeto, vinil etil sulfeto, vinil etil sulfona, divinil sulfona e divinil sulfóxido.

[000137] (9) Outros monômeros de vinila:

[000138] Isocianatoetil (met)acrilato e m- isopropenil-,-dimetilbenzil isocianato.

[000139] (10) Monômeros de vinil incluindo átomo de flúor elementar:

[000140] 4-Fluoroestireno, 2,3,5,6- tetrafluoroestireno, pentafluorofenil (met) aerilato, pentafluorobenzil (met)acrilato, perfluorociclo-hexil (met)acrilato, perfluorociclo-hexilmetil (met) aerilato, 2,2,2-trifluoroetil (met) aerilato, 2,2,3,3- tetrafluoropropil (met)acrilato, 1H,1H,4H-hexafluorobutil (met)acrilato, 1H,1H,5H-octafluoropentil (met) aerilato, 1H,1H,7H-dodecafluoro-heptil (met) aerilato, perfluorooctil (met)acrilato, 2-perfluorooctiletil (met)acrilato, heptadecafluorodecil (met)acrilato, tri- hidroperfluoroundecil (met)acrilato, perfluoronorbornilmetil (met)acrilato, 1H- perfluoroisobornil (met)acrilato, 2-(N-butilperfluorooctano sulfonamida)etil (met)acrilato e compostos correspondentes derivados a partir de ácido orfluoroacrílico, bis- hexafluoroisopropil itaconato, bis-hexafluoroisopropil maleato, bis-perfluorooctil itaconato, bis-perfluorooctil maleato, bis-trifluoroetil itaconato e bis-trifluoroetil maleato, vinil-heptafluoro butirato, vinilperfluoro- octanoato. «Resina cristalina incluindo ligação de ureia»

[000141] A resina cristalina preferivelmente inclui uma resina cristalina incluindo uma ligação de ureia em uma cadeia principal do mesmo. De acordo com Valores de Parâmetro de Solubilidade (Handbook de Polímero quarta edição), uma ligação de ureia possui uma energia de coesão de 50.230 [J/mol], que é cerca de duas vezes maior do que uma energia de coesão de uma ligação de uretano (26.370 [J/mol]). Assim, um efeito de melhorar a dureza ou a resistência ao deslocamento de um toner durante a fixação pode ser esperado mesmo com uma pequena quantidade.

[000142] Exemplos de um método para preparar a resina cristalina tendo uma ligação de ureia incluem: um método para reagir um composto de poli-isocianato e um composto poliamina; e um método para reagir um composto de poli- isocianato com água e reagir um grupo amino gerado por uma hidrólise do isocianato com um remanescente grupo isocianato. Ainda, quando a resina cristalina incluindo uma ligação de ureia é preparada, a resina pode ser projetada com maior grau de liberdade através da reação de um composto de poliol de maneira simultânea em adição aos compostos acima. - Poli-isocianato -

[000143] Como o poli-isocianato, em adição ao di- isocianato e ao poli-isocianato tendo 3 ou mais valências (aqui a seguir, também referido como um poli-isocianato de baixo peso molecular), um polímero tendo um grupo isocianato em uma extremidade ou uma cadeia lateral do mesmo (aqui a seguir, também referido como um prepolímero) também pode ser usado.

[000144] Exemplos de um método para preparar o prepolímero incluem: um método para obter um prepolímero de poliureia tendo um grupo isocianato na extremidade do mesmo através da reação do poli-isocianato de baixo peso molecular e um composto poliamina descrito aqui a seguir com uma quantidade de excesso do isocianato; e um método para obter um prepolímero tendo um grupo isocianato na extremidade do mesmo através da reação do poli-isocianato de baixo peso molecular e o composto de poliol com uma quantidade de excesso do isocianato. Os prepolímeros obtidos por estes métodos podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais tipos dos prepolímeros obtidos pelo mesmo método ou dois ou mais tipos dos prepolímeros obtidos pelos dois métodos podem ser usados em combinação. Além disso, o prepolímero e um tipo ou vários tipos dos poli-isocianatos de baixo peso molecular podem ser usados em combinação.

[000145] Uma razão de uso do poli-isocianato, como uma equivalente razão [NCO] / [NH2] do grupo isocianato [NCO] e o grupo amino [NH2] na poliamina ou como uma equivalente razão [NCO] / [OH] do grupo isocianato [NCO] e o grupo hidroxila [OH] no poliol, é usualmente 5/1 a 1,01/1, preferivelmente 4/1 a 1,2/1, e mais preferivelmente 2,5/1 a 1,5/1.

[000146] Quando a razão molar de [NCO] excede 5, ligações de uretano e ligações de ureia estão presentes em excesso. Quando uma resina obtida na extremidade é usada como uma resina ligante para um toner, elasticidade excessivamente alta em um estado fundido pode degradar a propriedade de fixação. Quando a razão molar de [NCO] é menos do que 1,01, grau de polimerização muito alto aumenta o peso molecular do prepolímero, que não é preferível já que é difícil misturar o mesmo com os outros materiais para a fabricação de um toner ou por causa da elasticidade excessivamente alta em um estado fundido pode degradar propriedade de fixação. - Poliamina -

[000147] Exemplos da poliamina incluem as diaminas e as poliaminas tendo três ou mais valências descrito acima. - Poliol -

[000148] Como o poliol, em adição ao poliol tendo 3 a 8 valências ou mais (aqui a seguir também referido como um poliol de baixo peso molecular) descrito acima, um polímero tendo um grupo hidroxila em uma extremidade ou uma cadeia lateral do mesmo (aqui a seguir referido como um poliol de alto peso molecular) pode ser usado.

[000149] Exemplos de um método para preparar o poliol de alto peso molecular incluem: um método para obter poliuretano tendo um grupo hidroxila na extremidade do mesmo através da reação de um poli-isocianato de baixo peso molecular e um poliol de baixo peso molecular com uma quantidade de excesso do grupo hidroxila; e um método para obter poliéster tendo um grupo hidroxila na extremidade do mesmo através da reação de um ácido policarboxílico e um composto de poliol de baixo peso molecular com uma quantidade de excesso de grupo hidroxila.

[000150] Para a preparação do poliuretano ou do poliéster tendo um grupo hidroxila na extremidade do mesmo, uma razão do poliol de baixo peso molecular para o poli- isocianato de baixo peso molecular [OH] / [NCO] ou uma razão do poliol de baixo peso molecular para o ácido policarboxílico [OH] / [COOH] é usualmente 2/1 a 1/1, preferivelmente 1,5/1 a 1/1, e mais preferivelmente 1,3/1 a 1,02/1.

[000151] Quando a razão molar do grupo hidroxila excede 2, a reação de polimerização não prossegue, e um poliol de alto peso molecular desejado não é obtido. Quando ele está abaixo de 1,02, o grau de polimerização aumenta, causando um grande aumento no peso molecular do poliol de alto peso molecular obtido. Isto não é preferível já que ele é difícil de misturar com os outros materiais para a fabricação de um toner ou pois módulo de elasticidade excessivamente alto em um estado fundido pode degradar propriedade de fixação. - Ácido policarboxílico -

[000152] Exemplos do ácido policarboxílico incluem o ácido dicarboxílico e o ácido policarboxílico tendo 3 a 6 valências ou mais descrito acima.

[000153] De maneira que a resina obtida tendo uma ligação de ureia possua cristalinidade, uma unidade de polímero tendo cristalinidade pode ser introduzida para uma cadeia principal da mesma. Exemplos da unidade de polímero cristalina tendo um ponto de fusão favorável como uma resina ligante para um toner incluem a unidade de poliéster cristalino e uma unidade de alquil éster de cadeia longa de ácido poliacrílico e ácido metacrílico descrito acima. A unidade de polímero cristalino é preferível já que ela permite o fácil preparo de uma resina com terminal álcool e, como um composto de poliol, fácil introdução para a resina tendo uma ligação de ureia.

[000154] Exemplos da unidade de poliéster cristalino incluem uma unidade de poliéster de policondensação, um produto de polimerização de abertura de anel de lactona e um ácido poli-hidroxicarboxílico sintetizado a partir de um poliol e um ácido policarboxílico. Dentre estes, uma unidade de poliéster de policondensação de diol e ácido dicarboxílico é preferível em vista de desenvolvimento da cristalinidade.

[000155] Como o diol, dióis exemplificados para o poliol descrito acima também podem ser usados. Dentre estes, o diol alifático tendo 2 a 36 átomos de carbono na cadeia é preferível, e o diol alifático de cadeia linear é mais preferível. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Dentre estes, etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol e 1,10-decanodiol são preferíveis considerando a fácil disponibilidade.

[000156] Um teor do diol alifático de cadeia reta com relação a todo o diol é preferivelmente de 80% em mol ou maior, e mais preferivelmente 90% em mol ou maior. A quantidade é 80% em mol ou maior é preferível já que tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor pode ser alcançada de maneira favorável e a resina tende a ter dureza melhorada.

[000157] Como o ácido dicarboxílico, estes ácidos dicarboxílicos exemplificados para o ácido policarboxílico podem ser usados. Dentre estes, o ácido dicarboxílico de cadeia linear é mais preferível.

[000158] Dentre os ácidos dicarboxílicos, o ácido dicarboxílico alifático sozinho (preferivelmente ácido adípico, ácido sebácico ou dodecano ácido dicarboxílico) é particularmente preferível. De maneira similar, é preferível que o ácido dicarboxílico alifático e o ácido dicarboxílico aromático (preferivelmente ácido tereftálico, ácido isoftálico e ácido t-butil isoftálico; e alquil ésteres inferiores destes ácidos dicarboxílicos aromáticos) são copolimerizado. Uma quantidade de copolimerização do ácido dicarboxílico aromático é preferivelmente de 20% em mol ou menos. [Introdução de resina cristalina tendo ligação de ureia ao toner]

[000159] Um toner pode ser obtido usando uma resina na qual uma ligação de ureia é formada de antemão como uma resina ligante, que é misturada com materiais de constituição de toner diferentes da resina ligante tal como colorante, agente de liberação e agente de controle de carga e granulados. A ligação de ureia pode ser formada através da mistura de um composto de poli-isocianato e um composto poliamina e/ou água, e outros materiais de constituição de toner diferentes da resina ligante tal como colorante, agente de liberação e agente de controle de carga de acordo com a necessidade. Especialmente, o uso do composto de poli-isocianato como um prepolímero é preferível desde uma resina cristalina tendo uma ligação de ureia e um alto peso molecular pode ser introduzido de maneira uniforme no toner, o toner possui propriedades térmicas uniformes e a propriedade de carregamento e o toner pode alcançar tanto a propriedade de fixação e quanto a resistência de tensão. Adicionalmente, como o prepolímero, um prepolímero obtido através da reação de um poli-isocianato de baixo peso molecular e um composto de poliol com uma quantidade de excesso do isocianato é preferível já que ele pode reduzir a viscoelasticidade. Como o composto de poliol, poliéster tendo grupo hidroxila na extremidade do mesmo obtido através da reação de um ácido policarboxílico e um composto de poliol de baixo peso molecular com uma quantidade de excesso de grupo hidroxila é preferível já que propriedades térmicas adequadas para o toner podem ser facilmente obtidas. Além disso, poliéster que consiste de uma unidade de poliéster cristalino é preferível já que um componente de alto peso molecular no toner possui propriedade de fusão aguda, resultando em excelente a propriedade de fixação em baixa temperatura.

[000160] Ainda, quando o toner da presente invenção é obtido por granulação em um meio aquoso, a ligação de ureia pode ser formada sob condições suaves já que água como o meio de dispersão reage com o composto de poli-isocianato.

[000161] A resina cristalina pode ser usada sozinha em combinação de duas ou mais. Ainda, a resina cristalina podem ser usados em combinação com outra resina cristalina tendo um peso molecular médio mássico diferente. É preferível incluir pelo menos uma primeira resina cristalina e uma segunda resina cristalina tendo um peso molecular médio mássico maior do que aquele da primeira resina cristalina já que tanto propriedade de fixação em baixa temperatura superior quanto estabilidade de armazenamento resistente ao calor podem ser obtidas.

[000162] Em vista de alcançar tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor, a primeira resina cristalina possui um peso molecular médio mássico (Mw1) de preferivelmente 10.000 a 40.000, mais preferivelmente 15.000 a 35.000 e particularmente preferivelmente 20.000 a 30.000. O toner com Mw1 de menos do que 10.000 tende a ter estabilidade de armazenamento resistente ao calor degradada, e o toner com Mw1 que excede 40.000 tende a ter propriedade de fixação em baixa temperatura degradada, os quais não são preferíveis.

[000163] Em vista de alcançar tanto propriedade de fixação em baixa temperatura quanto estabilidade de armazenamento resistente ao calor, a segunda resina cristalina possui um peso molecular médio mássico (Mw2) de preferivelmente 40.000 a 300.000, e particularmente preferivelmente 50.000 a 150.000. O toner tendo o Mw de menos do que 40.000 tende a ter resistência de deslocamento a quente degradada, e o toner tendo o Mw que excede 300.000 tende a ter propriedade de fixação em baixa temperatura degradada já que o toner não funde de maneira suficiente na fixação particularmente em uma baixa temperatura, causando facilmente o descascamento das imagens, os quais não são preferíveis.

[000164] Uma diferença (Mw2 - Mw1) entre o peso molecular médio mássico de a primeira resina cristalina (Mw1) e o peso molecular médio mássico da segunda resina cristalina (Mw2) não é particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 5.000 ou maior, e mais preferivelmente 10.000 ou maior. A diferença de menos do que 5.000 não é preferível já que o toner tende a ter uma pequena faixa de fixação.

[000165] Uma razão de massa [(1)/(2)] da primeira resina cristalina (1) e a segunda resina cristalina (2) não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ela é preferivelmente 95/5 a 70/30. O toner tendo a razão que excede 95/5 tende a ter resistência de deslocamento a quente degradada, e o toner tendo a razão de menos do que 70/30 tende a ter propriedade de fixação em baixa temperatura degradada, os quais não são preferíveis.

[000166] A segunda resina cristalina também pode ser obtida em um processo de fabricação de um toner através da reação de uma resina cristalina precursor tendo um grupo funcional reativo com um grupo de hidrogênio ativo na extremidade do mesmo com uma resina tendo um grupo de hidrogênio ativo ou um composto tal como agente de reticulação e agente de alongamento tendo um grupo de hidrogênio ativo de forma a aumentar o peso molecular.

[000167] O precursor da resina cristalina pode ser obtido através da reação da resina de poliéster cristalino, resina de poliéster cristalino modificada por uretano, resina de poliéster cristalino modificada por ureia, resina de poliuretano cristalino ou uma resina de poliureia cristalina com um composto tendo um grupo funcional reativo com um grupo de hidrogênio ativo.

[000168] O composto tendo um grupo funcional reativo com um grupo de hidrogênio ativo não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do grupo funcional incluem um grupo isocianato, um grupo epoxi, ácido carboxílico e um grupo de cloreto ácido. Dentre estes, um grupo isocianato é preferível em vista de reatividade e estabilidade. Exemplos do composto tendo um grupo isocianato incluem os componentes de di-isocianato.

[000169] Quando a resina de poliéster cristalino é reagida com o componente de di-isocianato para obter o precursor de resina cristalina, é preferível utilizar uma resina de poliéster cristalino que contém grupo hidroxila tendo um grupo hidroxila na extremidade do mesmo como a resina de poliéster cristalino. A resina de poliéster cristalino que contém grupo hidroxila pode ser obtida através da reação de um diol e ácido dicarboxílico com uma razão do componente de diol e o componente de ácido dicarboxílico como uma equivalente razão [OH] / [COOH] do grupo hidroxila [OH] para o grupo carboxila [COOH] de preferivelmente 2/1 a 1/1, mais preferivelmente 1,5/1 a 1/1, e particularmente preferivelmente 1,3/1 a 1,02/1.

[000170] Com referência a quantidade usada do composto tendo um grupo funcional reativo com um grupo de hidrogênio ativo, quando o precursor de resina cristalina é obtido através da reação da resina de poliéster cristalino que contém grupo hidroxila com um componente de di- isocianato, uma razão do componente de di-isocianato, como uma equivalente razão [NCO] / [OH] do grupo di-isocianato [NCO] para o grupo hidroxila [OH] da resina de poliéster cristalino que contém grupo hidroxila é preferivelmente de 5/1 a 1/1, mais preferivelmente 4/1 a 1,2/1 e particularmente preferivelmente 2,5/1 a 1,5/1. Nos casos de precursores de resina cristalina tendo outros esqueletos ou grupos terminais, uma razão é similar apenas com diferentes componentes constitucionais.

[000171] A resina tendo um grupo de hidrogênio ativo e o composto tal como agente de reticulação e agente de alongamento tendo um grupo de hidrogênio ativo não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem resinas e compostos tendo um grupo hidroxila (grupo hidroxila alcoólico e grupo hidroxila fenólico), um grupo amino, um grupo carboxila ou um grupo mercapto para um caso onde o grupo funcional reativo com o grupo de hidrogênio ativo é um grupo isocianato. Dentre estes, água e amines são particularmente preferíveis.

[000172] Ainda, a segunda resina cristalina é obtida preferivelmente através do uso de uma resina cristalina modificada incluindo um grupo isocianato na extremidade do mesmo como o precursor de resina cristalina e reagindo a mesma com um composto tendo um grupo de hidrogênio ativo para o alongamento. Neste caso, a reação da resina cristalina precursor e o composto tendo um grupo de hidrogênio ativo é preferivelmente de transporte em um processo de fabricação de um toner. Desta forma, a resina cristalina tendo um grande peso molecular médio mássico pode ser dispersa de maneira uniforme no toner, e variação nas propriedades dentre as partículas de toner podem ser suprimidas.

[000173] Adicionalmente, a primeira resina cristalina é preferivelmente de uma resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos em uma cadeia principal do mesmo, e a segunda resina cristalina é preferivelmente de uma resina cristalina obtida através da reação de o precursor de resina cristalina como uma modificação da primeira resina cristalina com um composto tendo um grupo de hidrogênio ativo para o alongamento. Quando a primeira resina cristalina e a segunda resina cristalina possuem estruturas e composições similares, estas duas resinas ligantes diferentes podem ser dispersas de maneira mais uniforme no toner, e como um resultado a variação nas propriedades dentre as partículas de toner pode ser suprimida.

[000174] Como a resina ligante, uma combinação da resina cristalina e de uma resina não cristalina pode ser usada, e é preferível que a resina cristalina seja um componente principal da resina ligante. «Resina não cristalina»

[000175] A resina não cristalina não está particularmente restrita desde que ela seja não cristalina, e a mesma pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos da mesma incluem: um homopolímero de estireno e um produto de substituição do mesmo tal como poliestireno e polivinil tolueno; um copolímero de estireno tal como copolímero de estireno - metil acrilato, copolímero de estireno - ácido metacrílico, copolímero de estireno - metil metacrilato, copolímero de estireno - butil metacrilato, copolímero de estireno - acrilonitrila, copolímero de estireno - vinil metil éter, copolímero de estireno - vinil metil cetona, copolímero de estireno - butadieno e copolímero de estireno - ácido maleico éster; uma resina de polimetil metacrilato, uma resina de polibutil metacrilato, uma resina de polivinil acetato, uma resina de polietileno, uma resina de poliéster, uma resina de poliuretano, uma resina de epoxi, uma resina de polivinil butiral, uma resina poliacrílica, uma resina de rosina, uma resina de rosina modificada, e estas resinas modificadas para ter um grupo funcional reativo com um grupo de hidrogênio ativo. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[000176] Um teor da resina não cristalina na resina ligante não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. <Colorante>

[000177] Um colorante usado para um toner da presente invenção não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada a partir de colorantes conhecidos até aqui de acordo com o propósito.

[000178] Uma cor do colorante do toner não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele pode ser pelo menos um tipo selecionado a partir de preto, ciano, magenta e amarelo. Um toner da respectiva cor pode ser obtido selecionando de maneira apropriada o tipo do colorante, e ela é de preferivelmente um toner colorido.

[000179] Exemplos de um colorante preto incluem: negros de carbono (Pigmento Preto C.I. 7) tal como negro de forno, negro de lâmpada, negro de acetileno e negro de canal; metais tais como cobre, ferro (Pigmento Preto C.I. 11), e óxido de titânio; e pigmentos orgânicos tais como anilina preto (Pigmento Preto C.I. 1).

[000180] Exemplos de um colorante magenta incluem: Pigmento Vermelho C.I. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 48:1, 49, 50, 51, 52, 53, 53:1, 54, 55, 57, 57:1, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 150, 163, 177, 179, 184, 202, 206, 207, 209, 211, 269; Pigmento Violeta C.I. 19; e Vermelho Vat C.I. 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35.

[000181] Exemplos de um colorante ciano incluem: Pigmento Azul C.I. 2, 3, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 17, 60; Azul Vat C.I. 6; Azul Ácido C.I. 45, pigmento de cobre ftalocianina com seu esqueleto de ftalocianina substituído com 1 a 5 grupos ftalimidometil, Verde 7 e Verde 36.

[000182] Exemplos de um colorante amarelo incluem: Pigmento Amarelo C.I. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 55, 65, 73, 74, 83, 97, 110, 139, 151, 154, 155, 180, 185; Pigmento Vat C.I. 1, 3, 20, e Laranja 36.

[000183] Um teor do colorante no toner é preferivelmente 1% em massa para 15% em massa, e mais preferivelmente 3% em massa para 10% em massa. Quando o teor é menos do que 1% em massa, resistência à coloração do toner pode degradar. Quando ela excede 15% em massa, o pigmento é mal disperso no toner, o que pode resultar em resistência à coloração diminuída e propriedades elétricas diminuídas.

[000184] O colorante podem ser usados como uma mistura principal como um compósito do colorante e uma resina. Tal resina não está particularmente restrito, mas é preferível utilizar uma resina ligante da presente invenção ou uma resina tendo uma estrutura similar a uma resina ligante da presente invenção em vista da compatibilidade com a resina ligante da presente invenção.

[000185] A mistura principal pode ser fabricada por mistura ou amassamento da resina e do colorante com uma aplicação de alta força de cisalhamento. Para melhorar uma interação entre o colorante e a resina, um solvente orgânico é preferivelmente adicionado. Ainda, um assim chamado método de descarga é favorável já que um bolo úmido do colorante pode ser usado como ele é, sem a necessidade de secagem. O método de descarga é um método de mistura ou amassamento de uma pasta aquosa do colorante incluindo água com uma resina e um meio orgânico para remover a água e o meio orgânico através da transferência do colorante para a resina. Por mistura ou amassamento, por exemplo, um aparelho de dispersão de alto cisalhamento tal como três moinhos de rolo podem ser usados. <Agente de liberação>

[000186] O agente de liberação não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem ceras tais como cera incluindo um grupo carbonil, cera de poliolefina e hidrocarbonetos de cadeia longa. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Dentre estes, uma cera incluindo um grupo carbonil é preferível.

[000187] Exemplos da cera incluindo um grupo carbonil incluem: éster de ácido polialcanóico, polialcanol éster, amida de ácido polialcanóico, polialquil amida e dialquil cetona.

[000188] Exemplos do éster de ácido polialcanóico incluem cera de carnaúba, cera de Montana, trimetilolpropano tribehenato, pentaeritritol tetra behenato, pentaeritritol diacetato dibehenato, glicerina tribehenato e 1,18-octadecanodiol diestearato.

[000189] Exemplos do polialcanol éster incluem ácido trimelítico triestearil e diestearil maleato.

[000190] Exemplos do amida de ácido polialcanóico incluem dibehenil amida. Exemplos do polialquil amida incluem ácido trimelítico triestearil amida.

[000191] Exemplos da dialquil cetona incluem diestearil cetona.

[000192] Dentre estas ceras incluindo um grupo carbonil, um éster de ácido polialcanóico é particularmente preferível. Exemplos da cera de poliolefina incluem cera de polietileno e cera de polipropileno. Exemplos dos hidrocarbonetos de cadeia longa incluem cera de parafina e cera Sasol.

[000193] Um ponto de fusão do agente de liberação não é particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 50°C a 100°C, e mais preferivelmente 60°C a 90°C. O ponto de fusão de menos do que 50°C pode afetar de maneira adversa a estabilidade de armazenamento resistente ao calor, e o ponto de fusão que excede 100°C pode causar deslocamento a frio durante fixação em baixa temperatura.

[000194] O ponto de fusão do agente de liberação pode ser medido usando um calorímetro de varredura diferencial (TA-60WS e DSC-60 (fabricado por Shimadzu Corporation)), por exemplo. Que é, primeiro, 5,0 mg do agente de liberação está posicionado em um recipiente de amostra feito de alumínio, e um recipiente de amostra é posicionado em uma unidade de detenção e ajustado um forno elétrico. A seguir, ele é aquecido a partir de 0°C até 150°C em uma taxa de aquecimento de 10°C/min em uma atmosfera de nitrogênio. Aqui a seguir, ele é resfriado a partir de 150°C a 0°C em uma taxa de refrigeração de 10°C/min e então aquecida a partir de 0°C a 150°C em uma taxa de aquecimento de 10°C/min, e uma curva de DSC é medida. A partir da curva de DSC, o aumento da temperatura de pico máxima do calor de fusão na segunda temperatura pode ser obtido como o ponto de fusão usando um programa de análise no sistema de DSC- 60.

[000195] Uma viscosidade de fusão do agente de liberação é preferivelmente de 5 mPa.seg a 100 mPa.seg, mais preferivelmente 5 mPa.seg a 50 mPa.seg, e particularmente preferivelmente 5 mPa.seg a 20 mPa.seg. A viscosidade de fusão de menos do que 5 mPa.seg pode degradar a propriedade de liberação, e a viscosidade de fusão que excede 100 mPa.seg pode degradar resistência de deslocamento a quente e a propriedade de liberação em uma baixa temperatura, os quais não são preferíveis.

[000196] Um teor do agente de liberação no toner não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 1% em massa para 20% em massa, e mais preferivelmente 3% em massa para 10% em massa. O teor de menos do que 1% em massa tende a degradar a resistência de deslocamento a quente, e o teor que excede 20% em massa tende a degradar a estabilidade de armazenamento resistente ao calor, a propriedade de carregamento, a propriedade de transferência e a resistência de tensão, os quais não são preferíveis. <Outros Componentes>

[000197] Exemplos dos outros componentes incluem um agente de controle de carga, um aditivo externo, um agente de aprimoramento da fluidez, um agente de aprimoramento da capacidade de limpeza e um material magnético. «Agente de controle de carga»

[000198] Também é possível incluir um agente de controle de carga em um toner de acordo com a necessidade para transmitir capacidade de carregamento adequada para o toner.

[000199] Como o agente de controle de carga, qualquer agente de controle de carga conhecido até aqui pode ser usado. Já que um toner colorido pode mudar quando um material colorido é usado, o agente de controle de carga é preferivelmente fechado para branco ou sem cores. Exemplos do mesmo incluem corantes de trifenilmetano, pigmentos de quelato de ácido molibdico, corantes de rodamina, alcoxi amina, sal de amônio quaternário (incluindo sais de amônio quaternários modificados por flúor), alquil amida, fósforo elementar ou seus compostos, tungstênio elementar ou seus compostos, surfactantes de flúor, sais metálicos de ácido salicílico e sais metálicos de derivados de ácido salicílico. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[000200] Um teor do agente de controle de carga é determinado por um método de fabricação de toner, incluindo tipos da resina ligante e um método de dispersão, e ele não está limitado de maneira não ambígua. No entanto, ele é de preferivelmente 0,01% em massa para 5% em massa, e mais preferivelmente 0,02% em massa para 2% em massa com relação à resina ligante. Quando o teor excede 5% em massa, a propriedade de carregamento do toner é muito grande, desta forma enfraquecendo um efeito do agente de controle de carga, e uma força de atração eletrostática com um rolo de desenvolvimento aumenta, resultando em fluidez diminuída de um revelador e densidade de imagem diminuída. Quando o teor é menos do que 0,01% em massa, a propriedade de elevação de carga e a quantidade de carga são insuficientes, o que pode afetar uma imagem de toner. «Aditivo externo»

[000201] Vários aditivos externos podem ser adicionados ao toner da presente invenção para o propósito de aprimoramento da fluidez, ajuste da quantidade de carga e ajuste da propriedade elétrica. Os aditivos externos não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: partículas de sílica, partículas de sílica hidrofobizada e sal metálico de ácido graxo (por exemplo, estearato de zinco e estearato de alumínio); e óxido de metais (por exemplo, titânia, alumina, óxido de estanho e óxido de antimônio) ou produtos hidrofobizados do mesmo. Dentre estes, partículas de sílica hidrofobizada, titânia e partículas de titânia hidrofobizada são preferíveis.

[000202] Exemplos das partículas de sílica hidrofobizada incluem: HDK H2000, HDK H2000/4, HDK H2050EP, HVK21 e HDK H1303 (fabricado por Clariant Corporation); e R972, R974, RX200, RY200, R202, R805 e R812 (fabricado por Nippon Aerosil Co., Ltd.).

[000203] Exemplos das partículas de titânia incluem: P-25 (fabricado por Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30 e STT-65C-S (fabricado por Titan Kogyo Co., Ltd.); TAF-140 (fabricado por Fuji Titanium Industry Co., Ltd.); e MT- 150W, MT-500B, MT-600B e MT-150A (fabricado por Tayca Corporation). Exemplos das partículas de óxido de titânio hidrofobizada incluem: T-805 (fabricado por Nippon Aerosil Co., Ltd.); STT-30A, STT-65S-S (fabricado por Titan Kogyo Co., Ltd.); TAF-500T, TAF-1500T (fabricado por Fuji Titanium Industry Co., Ltd.); MT-100S.MT-100T (fabricado por Tayca Corporation); e IT'S (fabricado por Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.).

[000204] As partículas de sílica hidrofobizada, as partículas de titânia hidrofobizada e as partículas de alumina hidrofobizadas podem ser obtidas através do tratamento de partículas hidrofílicas com um agente de acoplamento de silano tal como metil trimetoxi silano, metil trietoxi silano e octil trimetoxi silano. Exemplos do agente de hidrofobização incluem um agente de acoplamento de silano tal como silano dialquil di-halogenado, silano trialquil halogenado, silano alquil tri-halogenado e hexa- alquil disilazano, uma agente de sililação, um agente de acoplamento de silano tendo um grupo alquil fluorado, agente de acoplamento de titanato orgânico, agente de acoplamento de alumínio, óleo de silicone e verniz de silicone.

[000205] Partículas primárias das partículas inorgânicas possuem um diâmetro de partícula médio de preferivelmente 1 nm a 100 nm, e mais preferivelmente 3 nm a 70 nm. Quando o diâmetro de partícula médio é menos do que 1 nm, as partículas inorgânicas são incorporadas no toner, e suas funções podem não ser efetivamente exibidas. Quando ela excede 100 nm, eles podem arranhar de maneira uniforme uma superfície de um membro que suporta imagem latente eletrostática. Como os aditivos externos, é possível utilizar partículas inorgânicas e partículas inorgânicas hidrofobizadas podem ser usadas em combinação, e é preferível incluir pelo menos dois tipos de partículas inorgânicas hidrofobizadas tendo um diâmetro de partícula médio de partículas primárias do mesmo de 20 nm ou menos e pelo menos um tipo de partículas inorgânicas tendo um diâmetro de partícula médio de 30 nm ou maior. Ainda, as partículas inorgânicas preferivelmente possuem uma área de superfície específica de BET de 20 m2/g a 500 m2/g.

[000206] Uma quantidade adicionada dos aditivos externos é preferivelmente de 0,1% em massa para 5% em massa, e mais preferivelmente 0,3% em massa para 3% em massa.

[000207] Partículas de resina também podem ser adicionadas como um aditivo externo.

[000208] Exemplos das partículas de resina incluem: poliestireno obtido por polimerização em emulsão livre de sabão, polimerização em suspensão ou polimerização por dispersão; copolímeros de éster de ácido metacrílico ou éster de ácido acrílico; sistema de policondensação tal como silicone, benzoguanamina e nylon; e partículas de polímero de uma resina termorrígida. Através do uso destas partículas de resina em combinação, a propriedade de carregamento do toner pode ser melhorada, toner carregado de maneira oposta pode ser reduzido, e manchas de fundo podem ser reduzidas. Uma quantidade adicionada das partículas de resina com relação ao toner é preferivelmente 0,01% em massa para 5% em massa, e mais preferivelmente 0,1% em massa para 2% em massa. «Agente de aprimoramento da fluidez»

[000209] Quando as partículas de toner têm a superfície tratada com o agente de aprimoramento da fluidez, hidrofobicidade da superfície das partículas de toner melhora, e diminuição na propriedade de fluidez e na propriedade de carregamento pode ser suprimida mesmo sob um ambiente de alta umidade.

[000210] Exemplos do agente de aprimoramento da fluidez incluem um agente de acoplamento de silano, uma agente de sililação, um agente de acoplamento de silano incluindo um grupo alquil fluorado, um agente de acoplamento de titanato orgânico, um agente de acoplamento de alumínio, óleo de silicone e óleo de silicone modificado. «Agente de aprimoramento da capacidade de limpeza»

[000211] Quando o agente de aprimoramento da capacidade de limpeza é adicionado ao toner, um revelador que permanece em um fotocondutor ou um meio de transferência primário após a transferência pode ser facilmente removido.

[000212] Exemplos do agente de aprimoramento da capacidade de limpeza incluem: um sal de metal de um ácido graxo tal como ácido esteárico, incluindo estearato de zinco e estearato de cálcio; e partículas de resina obtidas por polimerização em emulsão livre de sabão de partículas de metil metacrilato ou partículas de poliestireno. As partículas de resina preferivelmente possuem distribuição de tamanho de partícula pequena e um diâmetro de partícula médio volumétrico de 0,01 m a 1 m. «Material magnético»

[000213] O material magnético não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem pó de ferro, magnetita e ferrita. Dentre estes, material magnético branco é preferível em vista de colorido. [Peso molecular médio mássico]

[000214] O peso molecular médio mássico do teor de tetrahidrofurano (THF) solúvel do toner não está particularmente restrito desde que ele seja 20.000 a 60.000, e ele pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 30.000 a 50.000, e mais preferivelmente 35.000 a 45.000. O peso molecular médio mássico que excede 60.000 não é preferível já que a resina ligante como um todo tendo um peso molecular muito alto degrada a propriedade de fixação, resultando em baixo brilho e imagem faltando após a fixação devido à tensão externa. O peso molecular médio mássico de menos do que 20.000 também não é preferível já que a coesão interna durante a fusão do toner diminui muito mesmo que muitos componentes de alto peso molecular existam, resultando em deslocamento a quente e enrolamento de papel em um membro de fixação. [Quantidade de componente de alto peso molecular]

[000215] O teor solúvel em tetrahidrofurano do toner não está particularmente restrito desde que ele inclua 5,0% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 100.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel (GPC), e ele pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele inclui preferivelmente 7,0% ou mais, e mais preferivelmente 9,0% ou mais. Um limite superior do mesmo não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito, e ele é de preferivelmente 25,0% ou menos.

[000216] Através da inclusão de 5,0% ou mais o componente tendo um peso molecular de 100.000 ou maior, a fluidez e a viscoelasticidade do toner após a fusão é menos dependente da temperatura, e diferença significativa na fluidez e a viscoelasticidade do toner durante a fixação dificilmente ocorre entre papel fino no qual o calor é facilmente transferido e papel espesso no qual calor não é facilmente transferido. Assim, é possível em um aparelho de fixação fixar em uma temperatura constante e uma velocidade constante. Quando o teor do componente tendo um peso molecular de 100.000 é menos do que 5,0%, a fluidez e a viscoelasticidade do toner após a fusão varia bastante dependendo de uma temperatura. Assim, na fixação em papel fino, por exemplo, o toner é excessivamente deformado, causando um aumento de uma área de adesão para um membro de fixação. Como um resultado, o toner pode não ser liberado bem a partir do membro de fixação, causando o enrolamento do papel.

[000217] Além disso, o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner preferivelmente inclui 0,5% ou mais como a área de pico de um componente que possui um peso molecular de 250.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel (GPC) já que ele reduz uma diferença no brilho entre papel fino e papel espesso.

[000218] Na presente invenção, um teor de tetrahidrofurano solúvel de um toner bem como uma distribuição de peso molecular e um peso molecular médio mássico (Mw) de uma resina podem ser medidos usando um aparelho de medição de cromatografia de permeação de gel (GPC) (por exemplo, HLC-8220GPC, fabricado por Tosoh Corporation). Como uma coluna, TSK-GEL SUPER HZM-H de 15cm em triplicata foi usado. Uma resina a ser medida é dissolvida em tetrahidrofurano (THF) (incluindo um estabilizante, fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) para formar uma solução de 0,15 % em massa. A solução é filtrada usando um filtro de 0,2 m, e um filtrado do mesmo é usado como uma amostra. Através da injeção de 100 L da solução de amostra de THF no aparelho de medição, uma medição é tomada em uma taxa de fluxo de 0,35 mL/min em um ambiente tendo uma temperatura de 40°C.

[000219] O peso molecular é calculado usando uma curva de calibração formada por amostras de padrão de poliestireno monodispersado. Como as amostras de poliestireno padrão, a série SHOWDEX STANDARD fabricada por Showa Denko K.K. e tolueno são usadas. Soluções de THF dos seguintes três tipos de amostras padrão de poliestireno monodisperso são preparadas, e medições são tomadas com as condições acima, e uma curva de calibração é criada com um tempo de retenção de topo de pico como um peso molecular de espalhamento de luz das amostras padrão de poliestireno monodisperso.

[000220] Solução A: S-7450: 2,5 mg; S-678: 2,5 mg; S- 46.5: 2,5 mg; S-2.90: 2,5 mg; THF: 50 mL

[000221] Solução B: S-3730: 2,5 mg; S-257: 2,5 mg; S- 19.8: 2,5 mg; S-0,580: 2,5 mg; THF: 50 mL

[000222] Solução C: S-1470: 2,5 mg; S-112: 2,5 mg; S- 6.93: 2,5 mg; tolueno: 2,5 mg; THF: 50 mL

[000223] Como um detector, um detector de RI (índice de refração) é usado.

[000224] Uma proporção do componente tendo um peso molecular de 100.000 ou maior pode ser calculada a partir de uma interseção do peso molecular de 100.000 com uma curva de distribuição de peso molecular integral através da medição de GPC.

[000225] Uma proporção do componente tendo um peso molecular de 250.000 ou maior pode ser calculada a partir de uma interseção do peso molecular de 250.000 com uma curva de distribuição de peso molecular integral através da medição de GPC.

[000226] Exemplos de um método para obter um toner incluindo uma resina ligante tendo uma distribuição de peso molecular descrita acima incluem: um método para utilizar dois ou mais tipos de resinas tendo diferente distribuição de peso molecular em combinação; e um método para utilizar uma resina a qual a distribuição de peso molecular foi controlada durante a polimerização.

[000227] Quando dois ou mais tipos de resinas tendo diferente distribuição de peso molecular são usados em combinação, pelo menos dois tipos de resinas tendo um peso molecular relativamente alto e peso molecular relativamente baixo são usados. Como a resina tendo um alto peso molecular; uma resina que possui um grande peso molecular antecipadamente pode ser usada, ou um corpo de alto peso molecular pode ser formado através do alongamento de uma resina modificada incluindo um grupo isocianato na extremidade do mesmo em um processo de fabricação do toner. O último permite que o corpo de alto peso molecular exista de maneira uniforme no toner. Assim, para um método de fabricação incluindo uma etapa de dissolver uma resina ligante em um meio orgânico, o último é preferível já que a dissolução do mesmo é mais fácil do que a resina tendo um alto peso molecular antecipadamente.

[000228] Quando a resina a qual a distribuição de peso molecular é controlada durante a polimerização é usada, como um método para obter tal resina, por exemplo, a distribuição de peso molecular pode ser alargada através da adição de uma pequena quantidade de monômero tendo um número diferente de grupos funcionais em adição a um monômero bifuncional, provido que uma forma de polimerização é a policondensação, poliadição ou condensação por adição. Como o monômero tendo um número diferente de grupos funcionais, existem monômeros trifuncionais ou maiores e um monômero monofuncional. No entanto, o uso de monômeros trifuncionais ou maiores gera uma estrutura ramificada, e pode ser difícil para formar uma estrutura cristalina no caso de usar uma resina tendo cristalinidade. Através do uso do monômero monofuncional, a reação de polimerização é terminada pelo monômero monofuncional. Desta forma, no caso de usar dois ou mais tipos de resinas, uma resina de baixo peso molecular é gerada enquanto a reação de polimerização prossegue parcialmente para formar um componente de alto peso molecular.

[000229] Exemplos do monômero monofuncional incluem um monoálcool, um ácido monocarboxílico e um composto de monoamina.

[000230] Exemplos do monoálcool incluem metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol, t- butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-etil- hexanol, nonanol, decanol, undecanol, lauril álcool, miristil álcool, palmitil álcool, estearil álcool, docosanol, eicosanol, fenol e um produto de substituição do mesmo, 1-naftol, 2-naftol, benzil álcool e um produto de adamantanol, e colesterol e um produto de substituição do mesmo.

[000231] Exemplos do ácido monocarboxílico incluem ácido fórmico, ácido acético, ácido butírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido caproico, ácido 2-etil- hexanóico, ácido heptanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido behenico, ácido cerótico, ácido montânico, ácido triacontanoico, ácido benzoico e um produto de substituição do mesmo, e ácido benzílico e um produto de substituição do mesmo.

[000232] Exemplos do composto de monoamina incluem: uma alquil amina tal como metilamina, dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina, hexilamina, octilamina, 2-etil- hexilamina, decilamina, laurilamina, miristil amina, palmitil amina, estearil amine e behenil amina; um aminoácido tal como glicina, -alanina, -alanina, arginina, asparagina, ácido aspártico, cisteína, glutamina, ácido glutâmico, histidina, isoleucina, leucina, lisina, metionina, fenilalanina, prolina, serina, treonina, triptofano, tirosina e valina; um aminoácido aromático tal como anilina, benzilamina, o-anisidina, m-anisidina, p- anisidina, o-toluidina, m-toluidina e p-toluidina.

[000233] [Quantidade de estrutura cristalina [C / (A + C)]]

[000234] Em um espectro de difração do toner obtido por um aparelho de difração de raios X, uma razão de (C) intensidade integrada do espectro derivado a partir da estrutura cristalina para uma soma de (C) e (A) intensidade integrada do espectro derivado a partir de uma estrutura não cristalina [C / (A + C)] não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 0,13 ou maior em vista de obter tanto a propriedade de fixação quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor, e ele é mais preferivelmente 0,20 ou maior, ainda mais preferivelmente 0,30 ou maior, e particularmente preferivelmente 0,45 ou maior. Quando a razão [C / (A + C)] é menos do que 0,13, pode ser difícil para obter tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor já que a propriedade como uma resina cristalina é reduzida. A razão [C / (A + C)] de dentro da faixa mais preferível é vantajosa em obter tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura e quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor.

[000235] Em adição, um toner conhecido até aqui, o qual inclui uma resina cristalina ou uma cera até um certo grau de aditivos, possui esta razão de menos do que cerca de 0,10.

[000236] A razão [C / (A + C)] é um índice que indica uma quantidade de um sítio de cristalização em um toner (uma quantidade do sítio de cristalização que serve como um componente principal do toner), e é uma razão de área de um pico de difração principal derivado a partir da estrutura cristalina da resina ligante para um derivado de halogênio a partir da estrutura não cristalina em um espectro de difração obtido por uma medição de difração de raios X.

[000237] A medição de difração de raios X pode ser realizada usando um difratômetro de raios X equipado com um detector bidimensional (D8 DISCOVER com GADDS, fabricado por Bruker).

[000238] Como um capilar para a medição, um tubo de marca (Lindemann glass) tendo um diâmetro de 0,70 mm é usado. Uma amostra é cheia até uma porção superior deste tubo capilar para a medição. Ainda, o toque é realizado quando a amostra é cheia, ondo número do toque é 100.

[000239] São descritas abaixo condições de medição detalhadas.

[000240] Corrente do tubo: 40 mA

[000241] Voltagem do tubo: 40 kV

[000242] Eixo do Goniômetro: 20,000°

[000243] Eixo do Goniômetro: 0,0000°:

[000244] Eixo do Goniômetro: 0,0000°:

[000245] Distância do detector: 15 cm (medição de ângulo larga)

[000246] Faixa de medição: 3,2 < 2 (°) < 37,2:

[000247] Tempo de medição: 600 segundos

[000248] Um colimador tendo um orifício com um diâmetro de 1 mm foi usado para um sistema óptico incidente. Dados bidimensionais obtidos são integrados com um software fornecido (em 3,2° a 37,2° no eixo x) e convertido para um dado de uma dimensão de uma intensidade de difração e 2.

[000249] Com base nos resultados de medição de difração de raios X obtidos, um método para calcular a razão (C) / ((C) + (A)) é explicado abaixo.

[000250] Um exemplo de um espectro de difração obtido por uma medição de difração de raios X é ilustrado em FIG. 1A e FIG. 1B. O eixo horizontal representa 2, o eixo vertical representa a intensidade de difração de raios X, e ambos os eixos são lineares. No espectro de difração A de raios X na FIG. 1A, existem picos principais em 2 = 21,3° (Pi) e 24,2° (P2), halos (h) são observados em uma grande faixa incluindo estes dois picos. Aqui, os picos principais são derivados a partir da estrutura cristalina enquanto os halos são derivados a partir de uma estrutura não cristalina.

[000251] Estes dois picos principais e halos são expressos por uma função Gaussiana (fp1(2), fp2(2), fh(2) denota o pico principal P1, pico principal P2 e halos, respectivamente): fp1(2) = ap1 exp [-(2 - bP1)2 / (2cp12)] (Fórmula A(1)) fp2(2) = ap2 exp[-(2 - bp2)2 / (2cp22)] (Fórmula A(2)) fh(2) = ah exp[-(2 - bh)2 / (2ch2)] (Fórmula A(3))

[000252] Uma soma destas funções: f(2) = fp1(2) + fp2(2) + fh(2) (Fórmula A(4)) é considerada como uma função de ajuste F do espectro de difração A de raios X global (ilustrado na FIG. 1B), com o qual o encaixe por um método dos mínimos quadrados é realizado.

[000253] Existem 9 variáveis de ajuste, designadamente ap1, bp1, cp1, ap2, bp2, cp2, ah, bh e Ch. Como valores iniciais destas variáveis para ajuste, localizações de pico da difração de raios X são definidos para bp1, bp2 e bh (no exemplo de FIG. 1A, bp1 = 21,3, bP2 = 24,2, e bh = 22,5), e valores apropriados são entrados para as outras variáveis de forma que os dois picos principais e halos coincidem tanto quanto for possível com o espectro de difração de raios X. O encaixe pode ser realizado usando o resolvedor do Excel 2003, fabricado por Microsoft Corporation.

[000254] A partir das áreas integradas (Sp1, SP2, Sh) das respectivas funções Gaussianas fp1(2), fP2(2) correspondendo aos dois picos principais (P1, P2) e a função Gaussiana fh(2) correspondendo aos halos após o ajuste, a razão [C / (A + C)] como um índice que indica a quantidade do sítio de cristalização pode ser calculada, assumindo (Sp1 + SP2) é (C) e (Sh) é (A). [Solução misturada teor insolúvel]

[000255] um teor insolúvel do toner com relação a uma solução misturada de tetrahidrofurano e acetato de etila (tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão de massa)) não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 5,0% em massa ou maior, e mais preferivelmente 10,0% em massa ou maior. Um limite superior do mesmo não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 25,0% em massa ou menos, e mais preferivelmente 20,0% em massa ou menos. Quando o teor insolúvel é menos do que 5,0% em massa, a estabilidade de armazenamento resistente ao calor pode degradar, e deslocamento pode ocorrer na fixação. Especialmente na fixação em uma alta temperatura. O teor insolúvel que está dentro da faixa preferível é vantajoso para obter tanto a propriedade de fixação em baixa temperatura e quanto a estabilidade de armazenamento resistente ao calor.

[000256] Aqui, a solução misturada de tetrahidrofurano e acetato de etila (tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão de massa)) dificilmente dissolve um componente de alto peso molecular no toner (tendo um peso molecular de cerca de 20.000 ou maior) e facilmente dissolve um componente de baixo peso molecular tendo um peso molecular menos do que aquele. Assim, é possível preparar uma amostra com concentração aumentada de componente de resina de alto peso molecular através do tratamento do toner usando a solução misturada acima.

[000257] O teor insolúvel pode ser obtido por: adição de 0,4 g de toner a 40 g de uma solução misturada de tetrahidrofurano (THF) e acetato de etila (com uma razão de mistura de 50:50 como uma base de massa), agitação da mesma por 20 minutos, precipitação de um teor não solúvel por centrífuga, remoção de um sobrenadante, e secagem a vácuo do restante. [Razão de quantidade endotérmica [H() / H()]]

[000258] Uma razão [H() / H()] de uma quantidade endotérmica [H(), (J/g)] na calorimetria de varredura diferencial do toner e uma quantidade endotérmica [H(), (J/g)] na calorimetria de varredura diferencial do teor insolúvel para o solvente misturado de tetrahidrofurano e acetato de etila [tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão de massa)] não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 0,20 a 1,25.

[000259] A quantidade endotérmica pode ser medida usando um calorímetro de varredura diferencial (TA-60WS e DSC-60 (fabricado por Shimadzu Corporation)), por exemplo. Uma amostra sujeita à medição da temperatura de pico máxima do calor de fusão é aquecida a partir de 20°C até 150°C em uma taxa de aquecimento de 10°C/min, então resfriada até 0°C em uma taxa de refrigeração de 10°C/min, e novamente aquecida em uma taxa de aquecimento de 10°C/min, e uma alteração endotérmica - exotérmica é medida. O fluxo de calor é traçado contra a temperatura, e o aumento da quantidade endotérmica na segunda temperatura é avaliado.

[000260] A razão [H() / H()] indica uma razão da estrutura cristalina no componente de alto peso molecular e a estrutura cristalina de toda a resina ligante.

[000261] O componente de alto peso molecular preferivelmente possui uma estrutura de resina próxima de toda a resina ligante, e se a resina ligante possui cristalinidade, é preferível que o componente de alto peso molecular de maneira similar possui cristalinidade. Por outro lado, quando o componente de alto peso molecular possui uma estrutura bastante diferente a partir de outros componentes de resina, o componente de alto peso molecular facilmente passa por separação de camada para estar em um estado de mar e ilha, e contribuição para aprimoramentos de viscoelasticidade e força coesiva para todo o toner pode não ser esperada.

[000262] A razão [H() / H()] de dentro da faixa preferível é vantajoso em termos de a propriedade de carregamento uniforme já que o componente de baixo peso molecular e o componente de alto peso molecular da resina no toner estão mais uniformemente presentes, resultando em menor variação dentre as partículas de toner. [Temperatura de pico máxima do calor de fusão e quantidade de calor de fusão]

[000263] A temperatura de pico máxima e a quantidade endotérmica [H(), (J/g)] do calor de fusão no segundo aumento de temperatura medido por um calorímetro de varredura diferencial (DSC) não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o propósito. A temperatura de pico máxima e a quantidade de calor de fusão [H(), (J/g)] no segundo aumento de temperatura são preferivelmente 50°C a 70°C e 30 J/g a 75 J/g, respectivamente.

[000264] A temperatura de pico máxima não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ela é mais preferivelmente 55°C a 68°C, e particularmente preferivelmente 58°C a 65°C. Quando a temperatura de pico máxima do calor de fusão do toner é menos do que 50°C, o bloqueio do toner é provável de ocorrer em um ambiente de alta temperatura. Quando ela excede 70°C, se torna difícil desenvolver a propriedade de fixação em baixa temperatura.

[000265] A quantidade endotérmica [H(), (J/g)] do toner não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ela é mais preferivelmente 45 J/g a 70 J/g, e particularmente preferivelmente 50 J/g a 60 J/g. Quando a quantidade endotérmica [H(), (J/g)] do toner é menos do que 30 J/g, o toner possui porções diminuídas com uma estrutura cristalina e diminuída propriedade de fusão aguda, tornando difícil equilibrar a estabilidade de armazenamento resistente ao calor e a propriedade de fixação em baixa temperatura. Quando ela excede 75 J/g, a energia necessária para fundir e fixar o toner aumenta, e a propriedade de fixação pode degradar dependendo do aparelho de fixação.

[000266] De maneira similar à resina, a temperatura de pico máxima do calor de fusão do toner pode ser medida usando um calorímetro de varredura diferencial (TA-60WS e DSC-60 (fabricado por Shimadzu Corporation), por exemplo). Primeiro, uma amostra para medir a temperatura de pico máxima do calor de fusão é aquecida a partir de 20°C a 150°C em uma taxa de aquecimento de 10°C/min, então resfriada para 0°C em uma taxa de refrigeração de 10°C/min e então aquecida em uma taxa de aquecimento de 10°C, e uma alteração endotérmica - exotérmica é medida. A "alteração endotérmica - exotérmica" é traçada contra a "temperatura", e uma temperatura correspondendo ao pico máximo do calor de fusão é determinada como a temperatura de pico máxima do calor de fusão no segundo aumento de temperatura. Ainda, uma quantidade endotérmica do pico endotérmico tendo A temperatura de pico máxima é definida como uma quantidade endotérmica no segundo aumento de temperatura. [Módulo de armazenamento G'(70), módulo de armazenamento G'(l60)]

[000267] Um módulo de armazenamento do toner em 70°C, G'(70) (Pa), não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 1,0xl04Pa a 5,0xl05Pa, mais preferivelmente 1,0 x 104Pa a 1,0 x 105Pa e particularmente preferivelmente 5,0 x 104Pa a 1,0 x 105Pa. Quando o módulo de armazenamento G'(70) é menos do que 1,0 x 104Pa, fenômeno de bloqueio que imagens fixas são adquiridas entre si é provável de ocorrer após a saída contínua das imagens fixadas. Quando ela excede 5,0 x 105Pa, a propriedade de fusão do toner diminui em uma região de baixa temperatura, e uma imagem fixada tende a ter brilho diminuído.

[000268] Um módulo de armazenamento do toner em 160°C, G'(160) (Pa), não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 1,0 x 103Pa a 5,0 x 104Pa, mais preferivelmente 1,0 x 103Pa a 1,0 x 104Pa e particularmente preferivelmente 5,0 x 103Pa a 1,0 x 104Pa. Quando o módulo de armazenamento G'(l60) é menos do que 1,0 x 103Pa, resistência de deslocamento a quente tende a degradar. Quando ela excede 5,0 x 104Pa, uma imagem fixada tende a ter brilho diminuído.

[000269] Ainda, é preferível que o módulo de armazenamento, G'(70) (Pa), seja 1,0 x 104 a 5,0 x 105 e que o módulo de armazenamento, G'(160) (Pa), seja 1,0 x 103 a 5,0 x 104. O módulo de armazenamento G'(70) e o módulo de armazenamento G'(l60) dentro das faixas acima suprime imagens de descascar quando uma imagem é fixada em uma baixa temperatura e deslocamento de um toner para um membro de fixação quando uma imagem é fixada em uma alta temperatura pode ser suprimida de maneira mais efetiva, e como um resultado, é possível aprimorar a resistência à tensão de agitação.

[000270] As propriedades viscoelásticas dinâmicas do toner (módulo de armazenamento G' e módulo de perda G") podem ser medidas usando um aparelho de medição de viscoelasticidade dinâmica (por exemplo, ARES (fabricado por TA Instruments, Inc.)). Ele é medido sob uma frequência de 1 Hz. Uma amostra é formada em peletes tendo um diâmetro de 8 mm e uma espessura de 1 mm a 2 mm, fixada em uma placa paralela tendo um diâmetro de 8 mm, que é então estabilizado a 40°C, e aquecido até 200°C em uma taxa de aquecimento de 2,0°C/min com uma frequência de 1 Hz (6,28 rad/s) e uma quantidade de deformação de 0,1% (modo de controle de quantidade de deformação), e uma medição é tomada. [Teor de elemento N no teor solúvel em THF do toner]

[000271] Um teor de elemento N em uma análise de CHN do teor solúvel em THF do toner não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 0,3% em massa para 2,0% em massa, mais preferivelmente 0,5% em massa para 1,8% em massa, e particularmente preferivelmente 0,7% em massa para 1,6% em massa. Quando o teor de elemento N excede 2,0% em massa, o toner em um estado fundido possui uma viscoelasticidade excessivamente alta. Como um resultado, é possível que a propriedade de fixação, o brilho e a propriedade de carregamento pode degradar. Quando o teor é menos do que 0,3% em massa, a agregação e a poluição de membros em um aparelho de formação de imagem devido à dureza diminuída do toner ou deslocamento de alta temperatura devido à viscoelasticidade diminuída do toner em um estado fundido pode ocorrer.

[000272] O teor de elemento N é uma quantidade de elemento N derivada a partir de uma ligação de uretano e uma ligação de ureia.

[000273] O teor de elemento N na presente invenção pode ser obtido como um valor médio de dois valores de medição de medição simultânea de CHN sob condições de um forno de combustão de 950°C, um forno de redução de 550°C, uma taxa de fluxo de hélio de 200 mL/min e uma taxa de fluxo de oxigênio de 25 mL/min a 30 mL/min usando VARIO MICRO CUBE (fabricado por Elementar Analytical). Aqui, quando o teor de elemento N obtido por este método de medição é menos do que 0,5% em massa, uma medição adicional é conduzida usando um analisador de traço de nitrogênio ND- 100 (fabricado por Mitsubishi Chemical Corporation).

[000274] Um forno elétrico (reator horizontal) possui temperaturas em uma parte de decomposição térmica de 800°C e em uma parte catalítica de 900°C, e com condições de medição da taxa de fluxo de oxigênio principal de 300 mL/min, taxa de fluxo de Ar de 400 mL/min, e a sensibilidade de baixa quantidade é determinada usando uma curva de calibração criada com soluções padrão de piridina.

[000275] Aqui, o teor solúvel em THF do toner pode ser obtido de antemão colocando 5 g do toner em um extrator de Soxhlet, realizando a extração usando este por 20 horas com 70 mL de THF e removendo o THF através de aquecimento sob uma pressão reduzida. [Ligação de ureia]

[000276] É importante que uma ligação de ureia exista no teor solúvel em THF do toner já que os efeitos de dureza melhorada do toner e resistência ao deslocamento durante a fixação podem ser esperados mesmo com uma pequena quantidade da ligação de ureia.

[000277] A presença da ligação de ureia no teor solúvel em THF do toner pode ser analisada usando NMR de 13C.

[000278] Especificamente, a análise é conduzida como na sequência. Após 2 g de uma amostra a ser analisada ser imersa em 200 mL de uma solução de metanol de hidróxido de potássio tendo uma concentração de 0,1 mol/L e deixada a 50°C por 24 horas, a solução é removida, o resíduo é adicionalmente lavado com água de troca iônica até que um pH do mesmo se torne neutro, e o sólido remanescente é seco. A amostra após a secagem é adicionada com um solvente misturado de dimetil acetamida (DMAc) e dimetil sulfóxido deuterado (DMSO-d6) (tendo uma razão de volume de 9:1) com uma concentração de 100 mg/0,5 mL. Este é dissolvido primeiro a 70°C por 12 horas a 24 horas e então a 50°C, e medição de NMR de 13C é conduzida. Aqui, uma frequência de medição é 125,77 MHz, 1H_60° de pulso é 5,5 s, e uma substância de referência é 0,0 ppm de tetrametil silano (TMS).

[000279] A presença de uma ligação de ureia na amostra é confirmada caso um sinal seja observado ou não em um deslocamento químico de um sinal derivado a partir do carbono da carbonila da ligação do sítio de ureia de uma poliureia como uma preparação. O deslocamento químico do carbono da carbonila em geral é observado de 150 ppm a 160 ppm. Como um exemplo de poliureia, um espectro de NMR de 13C próximo de um carbono carbonila de uma poliureia como um produto de reação de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) e água está ilustrado na FIG. 2. Um sinal derivado a partir do carbono da carbonila é observado a 153,27 ppm. [Ligação de uretano]

[000280] O teor solúvel em THF do toner preferivelmente inclui uma ligação de uretano. A ligação de uretano pode ser confirmada por, diferente de análise de monômero do componente da resina usando espectro de absorção de infravermelho ou espectrometria de massa - cromatografia de gás de pirólise, usando NMR de 13C de maneira similar ao método de confirmação para a ligação de ureia. [Resistividade do volume do toner]

[000281] Um valor logarítmico comum de uma resistividade de volume R [Q cm] do toner não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele é preferivelmente 10,0 a 10,6 já que a carga transmitida para o toner por eletrificação friccional é retida de maneira favorável em uma superfície do toner nos processos de desenvolvimento e transferência. Quando a resina cristalina inclui uma ligação de uretano/ureia, se considera que estes grupos funcionais são prováveis de vazar a carga. No entanto, de maneira a melhorar a resistência mecânica da resina cristalina, é desejável ligar porções cristalinas com estes grupos funcionais. Assim, quando o valor logarítmico comum está dentro da faixa preferível, propriedades de transferência e desenvolvimento satisfatórias podem ser obtidas sem a degradação do toner. O valor logarítmico comum de menos do que 10,0 faz com que a carga vaze em um membro de contato tal como portador, rolo de carga e fotocondutor. Como um resultado, uma imagem latente pode não ser bem desenvolvida, ou não ser transferida para o toner, o qual não pode mover em um campo elétrico de transferência, é provável de permanecer no fotocondutor. Por outro lado, é necessário ter uma alta resistência em algum grau de maneira a manter a carga. No entanto, quando o valor logarítmico comum é maior do que 10,6, a resina cristalina da presente invenção possui uma resistência mecânica diminuída apesar de propriedades de transferência e desenvolvimento favoráveis. Assim, a degradação do toner tal como a agregação e a deformação ocorre devido ao contato ou à fricção com membros internos do aparelho, e uma imagem satisfatória pode não ser obtida.

[000282] Aqui, a resistência elétrica depende bastante da ligação de uretano e da ligação de ureia. Ela também depende bastante do estado cristalino na resina, e a resistência pode ser aumentada com maior cristalinidade. De maneira apropriada, de maneira a ajustar a resistência elétrica dentro da faixa acima enquanto se mantém a resistência mecânica, é efetivo aumentar um tamanho da porção cristalina no polímero. Por exemplo, existem métodos tais como sujeitar o toner obtido ao crescimento de cristais pelo tratamento térmico sob condições apropriadas e ajustar condições de produção tais como a temperatura de aquecimento e o tempo de aquecimento. Também é eficaz que materiais os quais são adequados para o crescimento de cristais (por exemplo, composto orgânico cristalino de baixo peso molecular fino, partículas inorgânicas finas, óxido de metais e sais inorgânicos) sejam incluídos no toner antecipadamente. [Método para medir a resistividade volumétrica do toner]

[000283] Para medir o valor logarítmico comum LogR da resistividade volumétrica R [Q.cm] do toner, uma amostra para a medição é produzida moldando 3 g do toner em peletes tendo um diâmetro de 40 mm e uma espessura de 2 mm (um dispositivo de pressão BRE-32 fabricado por Maekawa Testing Machine MFG. Co., Ltd.; carga de 6 MPa e tempo de pressionamento de 1 minuto). Isto é definido em eletrodos de estado sólido SE-70 (fabricados por Ando Electric Co., Ltd.), e LogR quando uma corrente alternada de 1 kHz é aplicada entre os eletrodos é medida usando um instrumento de ponte de AC composto de instrumento de medição de perda dielétrica TR-10C, oscilador WBG-9 e detector de ponto de equilíbrio BDA-9 (todos fabricados por Ando Electric Co., Ltd.), e desta forma o LogR do toner é obtido. (Método para Fabricar Toner)

[000284] Um método para preparar um toner da presente invenção não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: métodos de granulação úmida conhecidos até aqui tal como um método de suspensão de dissolução e um método de agregação em emulsão; e um método de pulverização. Dentre estes, o método de suspensão de dissolução e o método de agregação em emulsão, os quais são métodos de fabricação que não envolvem o amassamento de uma resina ligante, são preferíveis em vista de cortas moléculas devido ao amassamento e a dificuldade de amassamento uniforme de uma resina de alto peso molecular e uma resina de baixo peso molecular. Além disso, o método de suspensão de dissolução é particularmente preferível em vista da uniformidade das resinas nas partículas de toner.

[000285] De maneira alternativa, o toner acima pode ser fabricado o método de fabricação de partícula descrito em, por exemplo, JP-B No. 4531076. Especificamente, neste método de fabricação de partícula, materiais para formar partículas de toner são dissolvidos em dióxido de carbono de um estado supercrítico ou líquido e então o dióxido de carbono é removido para obter partículas de toner. [Método de suspensão em dissolução]

[000286] Um toner é fabricado pelo método de suspensão de dissolução como na sequência.

[000287] Primeiro, uma solução de material de toner é preparada através da dispersão ou da dissolução do toner acima materiais tais como colorante, resina ligante e agente de liberação em um meio orgânico. A seguir, a solução de material de toner é emulsificada em um meio aquoso na presença de um surfactante e partículas de resina, e desta forma partículas são obtidas. - Meio orgânico -

[000288] O solvente orgânico preferivelmente volátil tendo um ponto de ebulição menos do que 100°C já que ele pode ser facilmente removido após a formação das partículas de base do toner. Exemplos do solvente orgânico inclui tolueno, xileno, benzeno, tetracloreto de carbono, cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, 1,1,2-tricloroetano, tricloroetileno, clorofórmio, monoclorobenzeno, dicloroetilideno, macetato de etila, acetato de etila, metil etil cetona, e metil isobutil cetona. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Dentre estes, solventes aromáticos tais como tolueno e xileno, hidrocarbonetos halogendos tal como cloreto de metileno, 1,2-dicloroetano, clorofórmio e tetracloreto de carbono, e acetato de etila são preferíveis. Uma quantidade do solvente orgânico usada com relação a 100 partes em massa dos materiais do toner é usualmente 0 parte em massa para 300 partes em massa, preferivelmente 0 parte em massa para 100 partes em massa, e mais preferivelmente 25 partes em massa para 70 partes em massa. - Meio aquoso -

[000289] O meio aquoso pode ser água sozinha, ou pode incluir um solvente orgânico tal como álcoois (por exemplo, metanol, isopropil álcool e etileno glicol), dimetilformamida, tetrahidrofurano, celossolves (por exemplo, metil celossolve) e cetonas inferiores (por exemplo, acetona e metil etil cetona).

[000290] Uma quantidade do solvente aquoso usado com relação a 100 partes em massa da solução de material de toner é usualmente 50 partes em massa para 2.000 partes em massa, e preferivelmente 100 partes em massa para 1.000 partes em massa. Quando a quantidade é menos do que 50 partes em massa, partículas de toner tendo um diâmetro de partícula predeterminado não pode ser obtido devido ao estado de dispersão ruim do líquido de material de toner. A quantidade que excede 20.000 partes em massa não é econômico. - Surfactante, partículas de resina -

[000291] Adicionalmente, adição apropriada do surfactante ou as partículas de resina como um dispersante é para a dispersão favorável do colorante, a resina híbrida e o agente de liberação.

[000292] O surfactante não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: surfactantes aniônicos tais como sulfonato de alquilbenzeno, sulfonato de -olefina, e éster fosfato; surfactantes catiônicos do tipo de sal de amina incluindo sal de alquilamina, derivados de ácido graxo de amino álcool, derivados de ácido graxo de poliamina e imidazolina, e surfactantes catiônicos do tipo de sal de amônio quaternário incluindo sais de alquil trimetil amônio, sal de dialquil dimetil amônio, sais de alquil dimetil benzil amônio, sais de piridínio, sais de alquil isoquinolinio e cloreto de benzetônio; surfactantes não iônicos tais como derivados de ácido graxo de amida e derivados de álcool poli-hídrico; e surfactantes anfotéricos tais como alanina, dodecildi(aminoetil)glicina, di(octilaminoetil)glicina, N-alquil-N,N-dimetil amônio betaína.

[000293] Ainda, o uso de um surfactante tendo um grupo fluoro alquil tal como surfactante aniônico tendo um grupo fluoro alquil e surfactante catiônico tendo um grupo fluoro alquil é eficaz mesmo com uma quantidade muito pequena do mesmo.

[000294] Exemplos dos surfactantes aniônicos tendo um grupo fluoro alquil ps quais podem ser usados de maneira favorável incluem: ácido fluoroalquil carboxílico tendo 2 a 10 átomos de carbono e sais de metal dos mesmos, dissódio perfluorooctanosulfonilglutamato, sódio 3-[Q- fluoroalquil(C6 a C11)oxi]-1-alquil(C3 a C4) sulfonato e sódio 3-[Q-fluoroalkanoil(C6 a C8)-N-etilamino]-1- propanosulfonato, ácido fluoroalquil (C11 a C20) carboxílico e sais de metal dos mesmos, ácido perfluoroalquil(C7 a C13) carboxílico e sais de metal dos mesmos, ácido perfluoroalquil(C4 a C12) sulfônico e sais de metal dos mesmos, ácido perfluorooctano sulfônico dietanolamida, N-propil-N-(2-hidroxietil)perfluorooctano sulfonamida, sal de perfluoroalquil(C6 a C10) sulfonamida propil trimetil amônio, sal de perfluoroalquil(C6 a C10)-N- etilsulfonil glicina e monoperfluoroalquil(C6 a C16)etil fosfato.

[000295] Como nomes de produto, exemplos do mesmo incluem: SURFLON S-111, S-112, S-113 (fabricados por Asahi Glass Co., Ltd.); FLUORAD FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (fabricados por Sumitomo 3M Co., Ltd.); UNIDYNE DS-101, DS- 102 (fabricados por Daikin Industries, Ltd.); MEGAFACE F- 110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (fabricados por DIC Corporation); EFTOP EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (fabricados por Tohkem Products Co., Ltd.); e FTERGENT F-100, F150 (fabricados por Neos Corporation).

[000296] Ainda, exemplos do surfactante catiônico tendo um grupo fluoro alquil incluem: ácido alifático de amina primária, secundária ou terciária tendo um grupo fluoro alquil, sais alifáticos de amônio quaternário tais como perfluoroalquil(C6 a C10)sulfonamida propiltrimetilamônio, sais de benzalcônio, cloreto de benzetônio, sais de piridínio e sais de imidazolínio; e como nomes de produto, SURFLON S'121 (fabricado por Asahi Glass Co., Ltd.), FLUORAD FC-135 (fabricado por Sumitomo 3M Co., Ltd.), UNIDYNE DS-202 (fabricado por Daikin Industries, Ltd.), MEGAFACE F-150, F-824 (fabricado por DIC Corporation), EFTOP EF-132 (fabricado por Tohkem Products Co., Ltd.), e FTERGENT F-300 (fabricado por Neos Corporation). - Partículas de resina —

[000297] Como as partículas de resina, qualquer resina pode ser usada desde que ela forme uma dispersão aquosa, e ela pode ser uma resina termoplástica e uma resina termorrígida.

[000298] Exemplos da resina incluem resinas de vinila, resinas de poliuretano, resinas de epóxi, resinas de poliéster, resinas de poliamida, resinas de poli-imida, resinas baseadas em silício, resinas fenólicas, resinas de melamina, resinas de ureia, resinas de anilina, resinas de ionômero e resinas de policarbonato. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[000299] Dentre estes, resinas de vinila, resinas de poliuretano, resinas de epóxi, resinas de poliéster e combinações das mesmas são preferíveis já que uma dispersão aquosa de partículas esféricas finas de resina podem ser obtidas facilmente.

[000300] As resinas de vinila são um polímero em que um monômero de vinila é homopolimerizado ou copolimerizado, e exemplos dos mesmos incluem um copolímero de estireno - éster (met)acrílico, um copolímero de estireno - butadieno, um copolímero de ácido (met)acrílico - éster acrílico, um copolímero de estireno - acrilonitrila, um copolímero de estireno - anidrido e um copolímero de estireno - ácido (met)acrílico.

[000301] As partículas de resina possuem um diâmetro de partícula médio de preferivelmente 5 nm a 200 nm e mais preferivelmente 20 nm a 300 nm. Um dispersante de composto inorgânico tal como fosfato de tricálcio, carbonato de cálcio, óxido de titânio, sílica coloidal e hidroxiapatita também pode ser usado.

- Dispersante -

[000302] Como o dispersante que pode ser usados em combinação com as partículas de resina e o dispersante de composto inorgânico, um coloide protetor polimérico pode ser usado para a estabilização de gotículas dispersas.

[000303] Exemplos do dispersante incluem: um ácido tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido - cianometacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido fumárico, ácido maleico e anidrido maleico; um monômero (met)acrílico incluindo um grupo hidroxila tal como - hidroxietil acrilato, -hidroxietil metacrilato, - hidroxipropil acrilato, -hidroxipropil metacrilato, - hidroxipropil acrilato, -hidroxipropil metacrilato, 3- cloro-2-hidroxipropil acrilato, 3-cloro-2-hidroxipropil metacrilato, dietileno glicol monoacrilato, dietileno glicol monometacrilato, glicerina monoacrilato, glicerina monometacrilato, N-metilol acrilamida e N-metilol metacrilamida; um vinil álcool ou um éter de um vinil álcool tal como vinil metil éter, vinil etil éter e vinil propil éter; um éster de um vinil álcool e um composto incluindo um grupo carboxila tal como vinil acetato, vinil propionato e vinil butirato; acrilamida, metacrilamida, diacetona acrilamida e um composto de metilol do mesmo; um cloreto ácido tal como cloreto de ácido acrílico e cloreto de ácido metacrílico; um composto que contém nitrogênio tal como vinil piridina, vinil pirrolidona, vinil imidazol e etileno imina, e um polímero ou um copolímero destes incluindo um anel heterocíclico do mesmo; polioxietileno, polioxipropileno, polioxietileno alquil amina, polioxipropileno alquil amina, polioxietileno alquil amida,

[000304] polioxipropileno alquil amida, polioxietileno nonilfenil éter, polioxietileno laurilfenil éter, polioxietileno estearilfenil éster e polioxietileno nonilfenil éster; e celuloses tais como metil celulose, hidroxietil celulose e hidroxipropil celulose.

[[Método para a dispersão]]

[000305] Um método para a dispersão não está particularmente restrito, e um equipamento conhecido até aqui tal como equipamento de cisalhamento de baixa velocidade, equipamento de cisalhamento de alta velocidade, equipamento de fricção, equipamento de jato de alta pressão e ondas ultrassônicas podem ser aplicados. Dentre estes, o equipamento de cisalhamento de alta velocidade é preferível de maneira a ter um tamanho de partícula da dispersão de 2 m a 20 m. Quando o equipamento de dispersão de cisalhamento de baixa velocidade é usado, a velocidade de rotação não está particularmente restrita, mas é usualmente 1.000 rpm a 30.000 rpm, e preferivelmente 5.000 rpm a 20.000 rpm. Um tempo de dispersão não está particularmente restrito, mas ele é usualmente 0,1 min a 5 min no caso de um sistema de batelada. Uma temperatura durante a dispersão é usualmente 0°C a 150°C (sob a pressurização), e preferivelmente 40°C a 98°C. [[Remoção de solvente orgânico, lavagem, secagem]]

[000306] O solvente orgânico é removido, e então a dispersão emulsificada (produto de reação) é lavado e seco para obter partículas de base de toner.

[000307] De maneira a remover o solvente orgânico, todo o sistema é gradualmente aquecido com agitação laminar, originando uma forte agitação em uma região de temperatura predeterminada, e então é sujeitado à dessolvatação. Desta forma, partículas de base de toner tendo uma forma de fuso podem ser preparadas. Quando uma substância solúvel em ácido ou base tal como fosfato de cálcio é usada como um estabilizante de dispersão, fosfato de cálcio é removido a partir das partículas de base de toner através da dissolução de fosfato de cálcio com um ácido tal como ácido hidroclórico seguido pela rinçagem com água. Ele também pode ser removido por operações tais como a degradação enzimática. Um agente de controle de carga é implantado para as partículas de base de toner obtidas, então partículas inorgânicas tais como partículas de sílica e partículas de óxido de titânio são adquiridas como um aditivo externo, e até aqui um toner é obtido. Aqui, a implantação do agente de controle de carga e a adesão das partículas inorgânicas são conduzidas através de um método conhecido até aqui tal como usando um misturador.

[000308] Em vista de diâmetro de partícula uniforme, [diâmetro de partícula médio volumétrico / diâmetro de partícula médio numérico] do toner da presente invenção é preferivelmente 1,0 a 1,4, e mais preferivelmente 1,0 a 1,3. O diâmetro de partícula médio volumétrico do toner varia dependendo da aplicação, mas em geral, ele é de preferivelmente 0,1 m a 16 m. O limite superior é mais preferivelmente 11 m, e ainda mais preferivelmente 9 m, e o limite inferior é mais preferivelmente 0,5 m, e mais preferivelmente 1 m. Aqui, o diâmetro de partícula médio volumétrico e o diâmetro de partícula médio numérico pode ser medido de maneira simultânea usando MULTISIZER III (fabricado por Beckman Coulter, Inc.). - Medição do diâmetro de partícula -

[000309] Um diâmetro de partícula médio volumétrico de partículas de resina coloridas é medido por um método de contador Coulter. Exemplos de um aparelho de medição incluem o Contador Coulter TA-II, Coulter Multisizer II e Coulter Multisizer III (todos fabricados por Beckman Coulter, Inc.). O método de medição é descrito abaixo.

[000310] Primeiro, 0,1 mL a 5 mL de um surfactante (preferivelmente, sulfonato de alquilbenzeno) é adicionado como um dispersante de 100 mL a 150 mL de uma solução de eletrólito. Neste caso, a solução de eletrólito é uma solução aquosa de NaCl de cerca de 1% em massa usando cloreto de sódio primário, e ISOTON-II (fabricado por Beckman Coulter, Inc.) pode ser usado, por exemplo. Aqui, 2 mg a 20 mg de uma amostra de medição é adicionalmente adicionada. A solução de eletrólito na qual a amostra é suspensa é sujeitada ao tratamento de dispersão por cerca de 1 min a 3 min com um dispensador ultrassônico. Com o aparelho de medição, usando uma abertura de 100 m como uma abertura, o volume e o número das partículas de toner ou de toner são medidos, e uma distribuição de volume e uma distribuição de número são calculados. A partir das distribuições obtidas, o diâmetro de partícula médio volumétrico e o diâmetro de partícula médio numérico do toner pode ser obtido.

[000311] Como os canais, na sequência 13 canais são usados: 2,00 m a menos do que 2.52 m; 2,52 m a menos do que 3,17 m; 3,17 m a menos do que 4,00 m; 4,00 m a menos do que 5,04 m; 5,04 m a menos do que 6,35 m; 6,35 m a menos do que 8,00 m; 8,00 m a menos do que 10,08 m; 10,08 m a menos do que 12,70 m; 12,70 m a menos do que 16,00 m; 16,00 m a menos do que 20,20 m; 20,20 m a menos do que 25,40 m; 25,40 m a menos do que 32,00 m; e 32,00 m a menos do que 40,30 m. Partículas intencionadas possuem um diâmetro de partícula de 2,00 m a menos do que 40,30 m.

[Método de agregação em emulsão]

[000312] Como um método para a fabricação de um toner usando um método de agregação em emulsão, por exemplo, uma pasta fluida de toner é obtida por agregação e funde uma dispersão de resina ligante com uma dispersão de colorante e uma dispersão de cera, que é sujeita a lavagem e filtração de acordo com um método conhecido até aqui. Uma matéria coletada é seca, e desta forma o toner é isolado. [Método de Pulverização]

[000313] Um método para a fabricação de um toner usando o método de pulverização inclui pelo menos, por exemplo, de acordo com uma técnica conhecida até aqui, uma etapa de misturar de maneira mecânica uma composição de toner que consiste de uma resina ligante, um agente de controle de carga da presente invenção e um colorante, uma etapa de amassamento de fusão, uma etapa de pulverização, e uma etapa de classificação. Neste caso, na etapa de misturar de maneira mecânica e a etapa de amassamento de fusão, um toner diferente do produto a ser obtido nas etapas de pulverização ou classificação pode ser reutilizado.

[000314] A etapa de misturar de maneira mecânica pode ser realizada sob condições comuns usando um misturador tendo uma lâmina de agitação e não está particularmente restrita. Após esta etapa ser completada, a mistura é carregada em um amassador por amassamento de fusão. Como um amassador de fusão, um amassador contínuo de um eixo ou de dois eixos e um amassador de batelada com um moinho de rolo pode ser usado. Exemplos específicos dos mesmos incluem: uma extrusora de parafuso duplo do modelo KTK (Kobe Steel, Ltd.); uma extrusora do modelo TEM (fabricado por Toshiba Machine Co., Ltd.); uma extrusora de parafuso duplo (fabricado por KCK Co., Ltd.); uma extrusora de parafuso duplo do modelo PCM (fabricado por Ikegai Corporation); e um coamassador (fabricado por Buss). É necessário realizar amassamento de fusão sob uma condição que uma cadeia molecular da resina ligante não é cortada. Quando uma temperatura de amassamento por fusão é muito baixa se comparada a um ponto de amassamento da resina ligante, a cadeia molecular é cortada. Quando a temperatura de amassamento por fusão é muito alta, a dispersão do agente de controle de carga e o colorante da presente invenção não prossegue. Assim, é preferível que a temperatura de amassamento por fusão seja determinada de maneira apropriada de acordo com a temperatura de amaciamento da resina.

[000315] Quando a etapa de amassamento por fusão é completada, a matéria amassada por fusão é pulverizada. Na etapa de pulverização, é preferível que a pulverização grosseira seja seguida por pulverização fina. Exemplos de tal método de pulverização incluem: um método para pulverizar por colisão com uma placa de colisão em uma corrente de jato; um método para pulverizar por colisão dentre as partículas em uma corrente de jato; e um método para pulverizar em uma lacuna estreita entre um rotor de rotação de maneira mecânica e um estator. Após esta etapa ser completada, a matéria pulverizada é classificada em uma corrente de jato usando uma força centrífuga, e um toner tendo um tamanho de partícula predeterminado pode ser obtido. (Revelador)

[000316] Um revelador da presente invenção inclui pelo menos um toner da presente invenção, e ele inclui adicionalmente outros componentes selecionados de maneira apropriada tal como o portador. O revelador pode ser um revelador de um componente ou um revelador de dois componentes, mas ele é preferivelmente o revelador de dois componentes em vista de tempo de vida melhorado quando ele é usado para uma impressora de alta velocidade correspondendo a recente melhora na velocidade de processamento de informação.

[000317] No caso do revelador de um componente que utiliza o toner, existe pequena variação no tamanho de partícula do toner mesmo quando o toner é consumido e fornecido de maneira repetida. Ainda, nem existe formação de filme do toner para um rolo de desenvolvimento como um membro que suporta revelador nem a fusão do toner a um membro de regulação de espessura de camada tal como lâmina para afinar o toner. Além disso, propriedade de desenvolvimento favorável e estável e imagens podem ser obtidas após um uso de longo prazo (agitação) de uma unidade de desenvolvimento. Ainda, no caso do revelador de dois componentes, existe pouca variação no tamanho de partícula do toner mesmo quando o toner é consumido e fornecido de maneira repetida, e propriedade de desenvolvimento favorável e estável pode ser obtida após a agitação de longo prazo de uma unidade de desenvolvimento. <Portador>

[000318] O portador não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Ele preferivelmente inclui um material de núcleo e uma camada de resina (camada de revestimento) a qual reveste o material de núcleo. «Matéria de núcleo de portador»

[000319] O material de núcleo não está particularmente restrito desde que ele inclui partículas magnéticas. Exemplos favoráveis do mesmo incluem ferrita, magnetita, ferro e níquel. Ainda, no caso onde a capacidade de adaptação ambiental que é significativamente promovido nos últimos anos é tomada em consideração, como para a ferrita, é preferível utilizar ferrita de manganês, ferrita de manganês - magnésio, ferrita de manganês - estrôncio, ferrita de manganês - -magnésio - estrôncio e ferrita de lítio em vez de ferrita de cobre - zinco convencional. «Camada de revestimento»

[000320] A camada de revestimento inclui pelo menos uma resina ligante, e ela pode incluir outros componentes tais como partículas inorgânicas de acordo com a necessidade. - Resina ligante -

[000321] A resina ligante para formar a camada de revestimento do portador não está particularmente restrita e pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: copolímeros de reticulação incluindo poliolefinas (por exemplo, polietileno e polipropileno) e produtos modificados dos mesmos, estireno, uma resina acrílica, acrilonitrila, vinil acetato, vinil álcool, cloreto de vinil, vinil carbazol e vinil éter; resinas de silicone incluindo uma ligação de organossiloxano e produtos modificados dos mesmos (por exemplo, produtos modificados por uma resina alquídica, uma resina de poliéster, uma resina de epóxi, poliuretano e poli-imida); poliamida; poliéster; poliuretano; policarbonato; uma resina de ureia; uma resina de melamina; uma resina de benzoguanamina; uma resina de epóxi; uma resina de ionômero; uma resina de poli-imida; e derivados dos mesmos. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Dentre estes, resinas de silicone são particularmente preferíveis.

[000322] As resinas de silicone não estão particularmente restritas e podem ser selecionadas de maneira apropriada a partir de resinas de silicone em geral conhecidas de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem resinas de silicone lineares que consistem das ligações de organossiloxano e resinas de silicone modificadas por alquido, poliéster, epoxi, acrilato ou uretano.

[000323] Exemplos dos produtos disponíveis comercialmente das resinas de silicone lineares incluem: KR271, KR272, KR282, KR252, KR255, KR152 (fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); e SR2400, SR2405, SR2406 (fabricado por Dow Corning Toray Co., Ltd.). Ainda, exemplos específicos das resinas de silicone modificadas incluem: um produto modificado por epóxi: ES-1001N; um produto modificado por acrilato: KR-5208; um produto modificado por poliéster: KR-5203; um produto modificado por alquido: KR-206; um produto modificado por uretano: KR- 305 (fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); e um produto modificado por epóxi: SR2115; e um produto modificado por alquido: SR2110 (fabricado por Dow Corning Toray Co., Ltd.).

[000324] Aqui, as resinas de silicone podem ser usado sozinhas, mas elas podem ser usadas em combinação com um componente de reticulação ou um componente de controle de carga. Exemplos do componente de reticulação incluem um agente de acoplamento de silano. Exemplos do agente de acoplamento de silano incluem metil trimetoxi silano, metil trietoxi silano, octil trimetoxi silano e agente de acoplamento de amino silano. - Partículas finas -

[000325] Partículas finas podem estar incluídas na camada de revestimento de acordo com a necessidade. As partículas finas não estão particularmente restritas e podem ser selecionadas de maneira apropriada a partir de materiais conhecidos até aqui de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: partículas inorgânicas finas tais como pó de metal, óxido de estanho, óxido de zinco, sílica, óxido de titânio, alumina, titanato de potássio, titanato de bário e borato de alumínio; um polímero condutor elétrico tal como polianilina, poliacetileno, poliparafenileno, poli(para-fenileno sulfeto), polipirrol e parileno; e partículas finas orgânicas tais como negro de carbono. Estes podem ser usados em combinação de dois ou mais.

[000326] Em adição, uma superfície das partículas finas pode estar sujeita a um tratamento eletricamente condutor. Como o tratamento eletricamente condutor, por exemplo, a superfície das partículas finas são revestidas com alumínio, zinco, cobre, níquel, prata, ligas dos mesmos, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de estanho, óxido de antimônio, óxido de índio, óxido de bismuto, óxido de índio dopado com estanho, e óxido de estanho e óxido de zircônio dopado com antimônio na forma de solução sólida ou fusão. Dentre estes, um método de tratamento eletricamente condutor com óxido de estanho, óxido de índio ou óxido de índio dopado com estanho é preferível.

[000327] Um teor de a camada de revestimento no portador é preferivelmente de 5% em massa ou maior, e mais preferivelmente 5% em massa para 10% em massa.

[000328] Uma espessura da camada de revestimento é preferivelmente de 0,1 m a 5 m, e mais preferivelmente 0,3 m a 2 m.

[000329] Aqui, a espessura da camada de revestimento pode ser calculada, por exemplo, a partir de um valor médio de valores de espessura de filme obtidos a partir de observações usando um microscópio de transmissão de elétron (TEM) ou um microscópio de transmissão de elétron de varredura (STEM) de 50 ou mais seções transversais de portador preparadas por F1B (feixe de íon focado). [Método para formar camada de revestimento de portador]

[000330] Um método para formar uma camada de revestimento em um portador não está particularmente restrito, e métodos conhecidos até aqui para formar uma camada de revestimento pode ser usado. Exemplos do mesmo incluem um método em que uma solução de camada de revestimento na qual os materiais descrito acima incluindo a resina ligante e uma resina ligante precursor são dissolvidos é aplicado em uma superfície de um material de núcleo por um método de pulverização ou um método de imersão. É preferível promover uma reação de polimerização da resina ligante ou a resina ligante precursor através de aquecimento o portador no qual a solução de camada de revestimento foi aplicado e uma camada de revestimento é formada na superfície do mesmo. O tratamento de aquecimento pode ser realizado de maneira contínua em um aparelho de revestimento após a formação da camada de revestimento, ou de maneira alternativa, ele pode ser realizado por outros meios de aquecimento tais como forno elétrico comum e forno de acendimento após a formação da camada de revestimento.

[000331] Uma temperatura do tratamento de aquecimento não pode ser determinada de maneira incondicional já que ela varia dependendo dos materiais constitucionais usados na camada de revestimento. No entanto, ela é de preferivelmente 120°C a 350°C, e ela está particularmente preferivelmente abaixo da temperatura de decomposição dos materiais que constituem a camada de revestimento. Aqui, a temperatura de decomposição dos materiais que constituem a camada de revestimento preferivelmente possui um limite superior de cerca de 220°C. Uma duração do tratamento de aquecimento é preferivelmente de 5 min a 120 min. [Propriedades físicas do portador]

[000332] O portador preferivelmente possui um diâmetro de partícula médio volumétrico de 10 m a 100 m, e mais preferivelmente 20 m a 65 m.

[000333] O diâmetro de partícula médio volumétrico do portador de menos do que 10 m não é preferível pois a adesão do portador pode ocorrer devido à uniformidade reduzida das partículas do material de núcleo. O diâmetro de partícula médio volumétrico que excede 100 m não é preferível já que uma imagem boa não é obtida devido a baixa capacidade de reprodução dos detalhes de imagem.

[000334] Um método para medir o diâmetro de partícula médio volumétrico não está particularmente restrito desde que ele seja um dispositivo que pode medir uma distribuição de tamanho de partícula. Por exemplo, ele pode ser medido usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula MICROTRAC do Modelo HRA9320-X100 (fabricado por Nikkiso Co., Ltd.).

[000335] O portador possui uma resistividade volumétrica de preferivelmente 9 [log(Q.cm)] a 16 [log(Q.cm)], e mais preferivelmente 10 [log(Q.cm)] a 14 [log(Q.cm)].

[000336] A resistividade volumétrica de menos do que 9 [log(Q.cm)] não é preferível já que ele causa adesão de portador em uma região que não é de imagem. A resistividade volumétrica que excede 16 [log(Q.cm)] não é preferível já que um assim chamado efeito de borda em que a densidade de imagem em uma borda é melhorada se torna significativa. A resistividade volumétrica pode ser ajustada livremente dentro da faixa acima através do ajuste de uma espessura de a camada de revestimento e do teor das partículas eletricamente condutora do portador de acordo com a necessidade.

[000337] A resistividade volumétrica pode ser medida como na sequência. Primeiro, o portador é preenchido em uma célula que consiste de um recipiente de resina de flúor o qual aloja um eletrodo 1a e um eletrodo 1b tendo uma distância entre os eletrodos de 0,2 cm e uma área de superfície de 2,5 cm x 4 cm, que é virado com as seguintes condições de virada: altura de queda de 1 cm, velocidade de virada de 30 vezes/min, e o número de virada de 10. A seguir, uma voltagem de DC de 1.000 V é aplicada entre os eletrodos, e um valor de resistência r [Q] após 30 segundos ser medido usando uma alta resistência meter 4329A

[000338] (HIGHRESISTANCE METER, fabricado por Yokogawa Hewlett-Packard Ltd.). A resistividade volumétrica R [log(Q.cm)] pode ser calculada de acordo com Fórmula (3) abaixo: R = Log [r x (2,5 cm x 4 cm) / 0,2 cm] ... (3)

[000339] Quando o revelador é um revelador de dois componentes, como uma razão de mistura de um toner e um portador no revelador de dois componentes, uma razão de massa do toner com relação a o portador é preferivelmente de 2,0% em massa para 12,0% em massa, e mais preferivelmente 2,5% em massa para 10,0% em massa.

[000340] (Método de formação de imagem e aparelho de formação de imagem)

[000341] Um método de formação de imagem da presente invenção inclui pelo menos uma etapa de formação de imagem latente eletrostática e uma etapa de desenvolvimento, e ele inclui adicionalmente outras etapas selecionadas de maneira apropriada de acordo com a necessidade tal como etapa de transferência, uma etapa de fixação, etapa de neutralização, etapa de limpeza, etapa de reciclagem e etapa de controle.

[000342] Um aparelho de formação de imagem usado na presente invenção inclui pelo menos um membro que suporta imagem latente eletrostática, uma unidade de formação de imagem latente eletrostática e uma unidade de desenvolvimento, e ele inclui adicionalmente outras unidades selecionadas de maneira apropriada de acordo com a necessidade tal como a unidade de transferência, uma unidade de fixação, uma unidade de neutralização, uma unidade de limpeza, uma unidade de reciclagem e uma unidade de controle. <Etapa de formação de imagem latente eletrostática e unidade de formação de imagem latente eletrostática>

[000343] A etapa de formação de imagem latente eletrostática é uma etapa de formação de uma imagem latente no membro que suporta imagem latente eletrostática.

[000344] Como o membro que suporta imagem latente eletrostática (também referido como "fotocondutor eletrofotográfico" ou "fotocondutor"), um material, uma forma, uma estrutura e um tamanho do mesmo não estão particularmente restritos e podem ser selecionados de maneira apropriada a partir dos conhecidos até aqui. Como a forma, uma forma de tambor é preferível. Exemplos do material incluem um fotocondutor inorgânico de silício amorfo ou selênio e um fotocondutor orgânico (OPC) de polisilano ou ftalopolimetina. Dentre estes, silício amorfo é preferível.

[000345] A imagem latente eletrostática pode ser formada através do carregamento uniforme de uma superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática seguido pela exposição no sentido da imagem, a qual pode ser realizada pela unidade de formação de imagem latente eletrostática.

[000346] Por exemplo, a unidade de formação de imagem latente eletrostática inclui pelo menos um carregador o qual carrega de maneira uniforme a superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática e um dispositivo de exposição o qual expõe no sentido da imagem a superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática.

[000347] O carregamento pode ser realizado através da aplicação de uma voltagem para a superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática usando um carregador.

[000348] O carregador não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem: carregador de contato conhecido até aqui por si só equipado com rolo eletricamente condutor ou semicondutor, escova, filme ou lâmina de borracha; e um carregador sem contato o qual faz uso de descarga corona de corotron ou scorotron.

[000349] É preferível que um carregador é disposto em contato ou sem contato com o membro que suporta imagem latente eletrostática e aplica voltagens de corrente direta e de corrente alternada sobrepostas, carregando desta forma a superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática.

[000350] Também é preferível que um carregador seja um rolo de carregamento disposto bem próximo ao membro que suporta imagem latente eletrostática através de uma fita de lacuna de uma maneira sem contato e aplica voltagens de corrente direta e de corrente alternada sobrepostas, carregando desta forma a superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática.

[000351] A exposição pode ser realizada através da exposição no sentido da imagem da superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática usando o dispositivo de exposição.

[000352] Um dispositivo de exposição não está particularmente restrito desde que ele possa expor no sentido da imagem uma imagem a ser formada na superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática carregado por um carregador, e ele pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos do mesmo incluem vários dispositivos de exposição tais como sistema óptico de copiamento, sistema de arranjo de lente e haste, sistema óptico de laser e sistema óptico de desligador de cristal líquido.

[000353] Aqui, na presente invenção, um sistema de luz de fundo o qual expõe no sentido da imagem a partir do lado de trás do membro que suporta imagem latente eletrostática. <Etapa de desenvolvimento e unidade de desenvolvimento>

[000354] A etapa de desenvolvimento é uma etapa de desenvolvimento da imagem latente eletrostática usando o toner da presente invenção para formar uma imagem visível.

[000355] A unidade de desenvolvimento é uma unidade equipada com um toner, o qual desenvolve a imagem latente eletrostática para formar a imagem visível, e o toner é o toner da presente invenção.

[000356] A imagem visível pode ser formada através do desenvolvimento da imagem latente eletrostática usando o revelador da presente invenção, o qual pode ser conduzido com a unidade de desenvolvimento.

[000357] A unidade de desenvolvimento não está particularmente restrita desde que ela possa desenvolver usando o revelador da presente invenção, e ela pode ser selecionada de maneira apropriada a partir de unidades conhecidas até aqui de acordo com o propósito. A unidade de desenvolvimento preferivelmente contém o revelador da presente invenção e inclui pelo menos um dispositivo de desenvolvimento o qual pode prover o revelador para a imagem latente eletrostática de uma maneira com contato ou sem contato. O revelador equipado com um recipiente contendo o revelador é mais preferível.

[000358] O dispositivo de desenvolvimento pode ser um dispositivo de desenvolvimento de apenas uma cor ou um dispositivo de desenvolvimento de múltiplas cores. Por exemplo, o dispositivo de desenvolvimento de maneira favorável inclui um agitador o qual carrega o revelador por agitação de fricção e um rolo de imã rotativo.

[000359] Na unidade de desenvolvimento, o toner e o portador são misturados e agitados. O toner é carregado devido à fricção e mantido em um estado de picos eretos em uma superfície do rolo de imã rotativo, e uma escova magnética é formada. Como a escova magnética é disposta próxima do membro que suporta imagem latente eletrostática (fotocondutor), uma parte do toner o qual constitui a escova magnética formada na superfície do rolo de imã se move para a superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática (fotocondutor) por uma força de atração elétrica. Como um resultado, a imagem latente eletrostática é desenvolvida pelo toner, e uma imagem visível do toner é formada na superfície do membro que suporta imagem latente eletrostática (fotocondutor).

[000360] O revelador contido no dispositivo de desenvolvimento é o revelador da presente invenção.

[000361] A etapa de transferência é uma etapa de transferir a imagem visível em um meio de gravação. Um aspecto preferível utiliza um membro de transferência intermediário e inclui uma transferência primária que a imagem visível é transferida no membro de transferência intermediário seguida por uma transferência secundária em que a imagem visível é transferida no meio de gravação. Um aspecto mais preferível utiliza um toner de dois ou mais cores ou um toner com todas as cores como o toner e inclui uma transferência primária em que a imagem visível é transferida no membro de transferência intermediário para formar uma imagem de transferência composta e uma transferência secundária em que a imagem de transferência composta é transferida no meio de gravação.

[000362] A transferência pode ser realizada através da transferência da imagem visível usando a unidade de transferência. Como a unidade de transferência, um aspecto incluindo uma unidade de transferência primária a qual transfere a imagem visível no membro de transferência intermediário para formar a imagem de transferência composta e uma unidade de transferência secundária a qual transfere a imagem de transferência composta no meio de gravação é preferível.

[000363] Aqui, o membro de transferência intermediário não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito. Um exemplo favorável inclui uma correia de transferência.

[000364] A unidade de transferência (a unidade de transferência primária e a unidade de transferência secundária) preferivelmente inclui pelo menos um dispositivo de transferência o qual descasca e carrega a imagem visível formada no membro que suporta imagem latente eletrostática (fotocondutor) para a lateral do meio de gravação. Pode haver uma unidade de transferência, ou podem haver duas ou mais unidades de transferência.

[000365] Exemplos do dispositivo de transferência incluem a corona dispositivo de transferência por descarga corona, uma correia de transferência, um rolo de transferência, um rolo de transferência por pressão e um dispositivo adesivo de transferência.

[000366] Aqui, o meio de gravação não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada a partir dos meios de gravação conhecidos até aqui (papel de gravação). <Etapa de fixação e unidade de fixação>

[000367] A etapa de fixação é uma etapa de fixar a imagem visível transferida para o meio de gravação usando um aparelho de fixação. Ela pode ser realizada cada vez que o revelador de uma respectiva cor é transferido no meio de gravação, ou ela pode ser realizada uma vez ao mesmo tempo quando os reveladores das respectivas cores são laminados.

[000368] O aparelho de fixação não está particularmente restrito e pode ser selecionado de maneira apropriada de acordo com o propósito, mas uma unidade de pressurização e aquecimento conhecida até aqui é preferível. Exemplos da unidade de pressurização e aquecimento incluem uma combinação de um rolo de aquecimento e um rolo de pressão e uma combinação de um rolo de aquecimento, um rolo de pressão e uma correia sem fim.

[000369] O aparelho de fixação preferivelmente inclui um corpo de aquecimento equipado com um elemento de aquecimento, um filme que está em contato com o elemento de aquecimento e um membro de pressão que é pressionado contra o corpo de aquecimento através do filme e passa no meio de gravação no qual uma imagem não fixada é formada entre o filme e o membro de pressão para fixar por aquecimento. Usualmente, o aquecimento na unidade de aquecimento e pressurização é de preferivelmente 80°C a 200°C.

[000370] Aqui, na presente invenção, um dispositivo de fixação óptica conhecido até aqui pode ser usado de acordo com o propósito com ou no lugar da etapa de fixação e da unidade de fixação, por exemplo.

[000371] A etapa de neutralização é uma etapa para neutralizar o membro de suporte da imagem eletrostática através da aplicação de uma polarização de neutralização, e ela pode ser preferivelmente realizada por uma unidade de neutralização.

[000372] A unidade de neutralização não está particularmente restrito desde que ela possa aplicar a polarização de neutralização no membro de suporte da imagem eletrostática, e ela pode ser selecionada de maneira apropriada a partir de dispositivos de neutralização conhecidos até aqui. Exemplos favoráveis incluem uma lâmpada de neutralização.

[000373] A etapa de limpeza é uma etapa de remover o toner que permanece no membro de suporte da imagem eletrostática, e ela pode ser realizada preferivelmente por uma unidade de limpeza.

[000374] A unidade de limpeza não está particularmente restrita desde que ela possa remover o toner no membro de suporte da imagem eletrostática, e ela pode ser selecionada de maneira apropriada a partir de limpadores conhecidos até aqui. Exemplos favoráveis do mesmo incluem um limpador de escova magnética, um limpador de escova eletrostática, um limpador de rolo magnético, um limpador de lâmina, um limpador de escova e um limpador de tela.

[000375] A etapa de reciclagem é uma etapa de reciclar o toner removido na etapa de limpeza para a unidade de desenvolvimento, e ela pode ser realizada preferivelmente por uma unidade de reciclagem. A unidade de reciclagem não está particularmente restrita, e unidades de transporte conhecidas até aqui podem ser usadas.

[000376] A etapa de controle é uma etapa de controlas as etapas acima, e cada etapa pode ser realizada de maneira favorável pela unidade de controle.

[000377] A unidade de controle não está particularmente restrita desde que ela pode controlar o movimento de cada uma das unidades, e ela pode ser selecionada de maneira apropriada de acordo com o propósito. Exemplos da mesma incluem dispositivos tais como sequenciador e computador.

[000378] A FIG. 4 ilustra um exemplo de um aparelho de formação de imagem usado na presente invenção. Um aparelho de formação de imagem 100A inclui um tambor fotocondutor 10, um rolo de carga 20, um aparelho de exposição (não mostrado), um aparelho de desenvolvimento 40, uma correia de transferência intermediária 50, um aparelho de limpeza 60 incluindo uma lâmina de limpeza e uma lâmpada de neutralização 70.

[000379] A correia de transferência intermediária 50 é uma correia sem fim esticada por três rolos 51 disposta dentro do mesmo, e ela se move em uma direção de uma seta na figura. Uma parte dos três rolos 51 também funciona como um rolo de polarização de transferência o qual pode aplicar uma polarização de transferência (polarização de transferência primária) na correia de transferência intermediária 50. Ainda, um aparelho de limpeza 90 incluindo uma lâmina de limpeza é disposta próxima da correia de transferência intermediária 50. Adicionalmente, um rolo de transferência 80 a qual pode aplicar uma polarização de transferência (polarização de transferência secundária) para transferir uma imagem de toner em papel de transferência 95 é disposto faceando para a correia de transferência intermediária 50. Em adição, em uma periferia da correia de transferência intermediária 50, um aparelho de carregamento corona 58 para aplicar uma carga à imagem de toner transferida na correia de transferência intermediária 50 é disposta entre uma porção de contato do tambor de fotocondutor 10 com a correia de transferência intermediária 50 e uma porção de contato da correia de transferência intermediária 50 com o papel de transferência 95 com relação a uma direção rotativa da correia de transferência intermediária 50.

[000380] O aparelho de desenvolvimento 40 é configurado com uma correia de desenvolvimento 41; e uma unidade de desenvolvimento de preto 45K, uma unidade de desenvolvimento de amarelo 45 Y, uma unidade de desenvolvimento de magenta 45M e uma unidade de desenvolvimento de ciano 45C anexadas em torno da correia de desenvolvimento 41. Aqui, a unidade de desenvolvimento 45 de uma respectiva cor é equipada com um recipiente de revelador 42, um rolo de fornecimento de revelador 43 e um rolo de desenvolvimento 44. Ainda, a correia de desenvolvimento 41 é uma correia sem fim esticada por uma pluralidade de rolos de coreia e movida em uma direção de uma seta na figura. Além disso, uma parte da correia de desenvolvimento 41 está em contato com o tambor de fotocondutor 10.

[000381] A seguir, um método para formar uma imagem usando o aparelho de formação de imagem 100A é explicado. Primeiro, usando o rolo de carga 20, uma superfície do tambor de fotocondutor 10 é carregada de maneira uniforme, e então usando o aparelho de exposição (não mostrado), uma luz de exposição L é exposta no tambor de fotocondutor 10 para formar uma imagem latente eletrostática. A seguir, a imagem latente eletrostática formada no tambor de fotocondutor 10 é desenvolvida com um toner fornecido a partir do aparelho de desenvolvimento 40 para formar uma imagem de toner. Adicionalmente, a imagem de toner formada no tambor de fotocondutor 10 é transferida (transferência primária) na correia de transferência intermediária 50 por uma polarização de transferência aplicada a partir do rolo 51 e então transferida (transferência secundária) para o papel de transferência 95 por uma polarização de transferência aplicada a partir do rolo de transferência 80. Enquanto isso, após a imagem de toner ser transferida para a correia de transferência intermediária 50, o toner que permanece em uma superfície do tambor de fotocondutor 10 é removido pelo aparelho de limpeza 60, e o tambor de fotocondutor 10 é neutralizado pela lâmpada de neutralização 70.

[000382] A FIG. 5 é um segundo exemplo de um aparelho de formação de imagem usado na presente invenção. Um aparelho de formação de imagem 100B possui a mesma configuração que o aparelho de formação de imagem 100A exceto que a correia de desenvolvimento 41 não é provida e que, em torno do tambor de fotocondutor 10, a unidade de desenvolvimento de preto 45K, a unidade de desenvolvimento de amarelo 45Y, a unidade de desenvolvimento de magenta 45M e a unidade de desenvolvimento de ciano 45C são dispostas para facear diretamente ao tambor de fotocondutor 10.

[000383] A FIG. 6 ilustra um terceiro exemplo de um aparelho de formação de imagem usado na presente invenção. Um aparelho de formação de imagem 100C é um aparelho de formação de imagem colorida do tipo de conjunto, incluindo um corpo principal de aparelho de copiamento 150, uma mesa de alimentação de folha 200, um escâner 300 e um alimentador de documento automático (ADF) 400.

[000384] Uma correia de transferência intermediária 50 disposta em uma parte central do corpo principal de aparelho de copiamento 150 é uma correia sem fim esticada por três rolos 14, 15 e 16 e moves em uma direção de uma seta na figura. Próximo ao rolo 15, um aparelho de limpeza 17 incluindo uma lâmina de limpeza é disposto para remover um toner que permanece na correia de transferência intermediária 50 após uma imagem de toner é transferida para o papel de gravação. As unidades de formação de imagem de amarelo, ciano, magenta e preto 120Y, 120C, 120M e 120K são arranjadas em paralelo faceando a correia de transferência intermediária 50 esticada pelos rolos 14 e 15 e ao longo de uma direção de transporte. Ainda, um aparelho de exposição 21 é disposto próximo das unidades de formação de imagem 120. Adicionalmente, uma correia de transferência secundária 24 é disposta em uma lateral da correia de transferência intermediária 50 oposta à lateral das unidades de formação de imagem 120.

[000385] Aqui, a correia de transferência secundária 24 é uma correia sem fim esticada por um par de rolos 23, e o papel de gravação transportado na correia de transferência secundária e na correia de transferência intermediária 50 pode contatar entre os rolos 16 e 23. Em adição, próximo da correia de transferência secundária 24, um aparelho de fixação 25 equipado com uma correia de fixação 26 como uma correia sem fim esticada por um par de rolos e um rolo de pressão 27 pressionada pela correia de fixação 26 é disposta. Aqui, um dispositivo de inversão de folha 28 está localizado próximo da correia de transferência secundária 24 e o aparelho de fixação 25 para inverter o papel de gravação no caso de formar imagens em ambos os lados do papel de gravação.

[000386] A seguir, um método para formar uma imagem colorida completa usando o aparelho de formação de imagem 100C é explicado. Primeiro, um documento de cor é definido em uma tabela de documento 130 do alimentador de documento automático (ADF) 400.

[000387] De maneira alternativa, o alimentador de documento automático 400 está aberto, o documento colorido é definido em um vidro de contato 32 do escâner 300, e o alimentador de documento automático 400 é fechado. Um botão de iniciar (não mostrado) é pressionado. O escâner 300 ativa após o documento ser transportado e transferido para o vidro de contato 32 no caso do documento ter sido ajustado no alimentador de documento automático 400, ou imediatamente no caso do documento ter sido ajustado no vidro de contato 32, e um primeiro corpo de viagem 33 equipado com uma fonte de luz e um segundo corpo de viagem 34 equipado com uma viagem de espelho. Neste momento, uma luz irradiada a partir do primeiro corpo de viagem 33 é refletida a partir de uma superfície do documento, e a luz refletida é refletida pelo segundo corpo de viagem 34, que é recebido por um sensor de prontidão 36 através de uma lente de formação de imagem 35. O documento é lido desta forma, e informação de imagem preto, amarelo, magenta e ciano pode ser obtido.

[000388] A informação de imagem das respectivas cores é transmitida para a unidade de formação de imagem 120 das respectivas cores, e uma imagem de toner das respectivas cores é formada. Como foi ilustrado na FIG. 7, cada uma das unidades de formação de imagem 120 das respectivas cores inclui: um tambor de fotocondutor 10; um rolo de carga 160 o qual carrega de maneira uniforme o tambor de fotocondutor 10; um aparelho de exposição que expõe uma luz de exposição L no tambor de fotocondutor 10 para formar uma imagem latente eletrostática das respectivas cores; um aparelho de desenvolvimento 61 que desenvolve a imagem latente eletrostática com um revelador das respectivas cores para formar uma imagem de toner das respectivas cores; um rolo de transferência 62 para transferir a imagem de toner para uma correia intermediária 50; um aparelho de limpeza 63 incluindo uma lâmina de limpeza; e uma lâmpada de neutralização 64.

[000389] A imagem de toner das respectivas cores formada na unidade de formação de imagem 120 das respectivas cores é transferida de maneira sequencial (transferência primária) e sobreposta no membro de transferência intermediário 50 que é esticada e movida pelos rolos 14, 15 e 16, e uma imagem de toner composta é formada.

[000390] Enquanto isso, na tabela de alimentação de folha 200, um dos rolos de alimentação de folha 142 é girado de maneira seletiva para alimentar papel de gravação a partir de um dos cassetes de alimentação de papel 144 equipado em múltiplos estágios em um banco de papel 143. O papel de gravação é separado um por um através de um rolo de separação 145 e enviado para um caminho de alimentação de folha 146. Cada papel de gravação é transportado por um rolo de transporte 147 e guiado para um caminho de alimentação de folha 148, e ele para atingindo um rolo de resistência 49. De maneira alternativa, um rolo de alimentação de folha é girado para alimentar papel de gravação em uma bandeja de alimentação manual 54. O papel de gravação é separado um por um através de um rolo de separação 52 e guiado para um caminho de alimentação de folha manual 53, e ele para atingindo o rolo de resistência 49. Aqui, o rolo de resistência 49 em geral é usado enquanto moído, mas ele também pode ser usado em um estado que uma polarização é aplicada para remover poeira de papel no papel de gravação. A seguir, através da rotação do rolo de resistência 49 de acordo com a temporização da imagem de toner composta formada na correia de transferência intermediária 50, o papel de gravação é alimentado entre a correia de transferência intermediária 50 e uma correia de transferência secundária 24. Desta forma, a imagem de toner composta é transferida (transferência secundária) no papel de gravação. Aqui, o toner que permanece na correia de transferência intermediária 50 após a transferência da imagem de toner composta ser removida pelo aparelho de limpeza 17.

[000391] O papel de gravação no qual a imagem de toner composta é transferida é transportada pela correia de transferência secundária 24, e então a imagem composta é fixada pelo aparelho de fixação 25. A seguir, o caminho de transporte é sanduichado por uma garra de comutação 55, e o papel de gravação é descarregado para uma bandeja de descarga de papel 57 por um rolo de descarga 56.

[000392] De maneira alternativa, o caminho de transporte é comutado pela garra de comutação 55, e o papel de gravação é invertido por um dispositivo de inversão 28. Após uma imagem também é formada de maneira similar na superfície traseira, o papel de gravação é descarregado para a bandeja de descarga de papel 57 através do rolo de descarga 56.

[000393] Em um aparelho de formação de imagem da presente invenção, uma imagem de alto brilho e de alta qualidade pode ser provida por um longo período de tempo através do uso de um toner da presente invenção. Exemplos

[000394] A presente invenção será descrita a seguir em maior detalhe por meio de Exemplos. Aqui, é fácil que peritos na técnica modifiquem/adaptam de maneira adequada os Exemplos da presente invenção de forma a criar outras modalidades; deve ser notado que a presente invenção engloba tal modificação/adaptação, e a sequência descreve modalidades preferidas da presente invenção e não está intencionada a limitar a presente invenção às mesmas.

[000395] Nos Exemplos, a unidade "parte(s)" é "parte(s) em massa." (Produção de resinas)

[000396] Primeiro, Exemplos de Produção de resinas usadas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos serão descritos a seguir. [Síntese da unidade de poliéster cristalino 1]

[000397] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 249 partes de 1,6-hexanodiol, 394 partes de ácido sebácico e 0,8 partes de dibutilóxido de estanho, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 180°C por 6 horas.

[000398] A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir em uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 4 horas, para desta forma sintetizar a [unidade de poliéster cristalino 1].

[000399] A obtida [unidade de poliéster cristalino 1] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 4.000, um peso molecular médio mássico de 9.100 e um ponto de fusão de 66°C. [Síntese da unidade de poliéster cristalino 2]

[000400] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 369 partes de 1,10-decanodiol, 289 partes de ácido adípico e 0,8 partes de dibutilóxido de estanho, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 180°C por 6 horas.

[000401] A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir em uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 4 horas, para desta forma sintetizar a [unidade de poliéster cristalino 2].

[000402] A obtida [unidade de poliéster cristalino 2] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 4.900, um peso molecular médio mássico de 10.200 e um ponto de fusão de 65°C.

[000403] [Síntese da unidade de poliéster cristalino 3]

[000404] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 230 partes de 1,6-hexanodiol, 23 partes de 1,4-butanodiol, 390 partes de ácido sebácico e 0,8 partes de dibutilóxido de estanho, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 180°C por 6 horas.

[000405] A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir em uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 4 horas, para desta forma sintetizar a [unidade de poliéster cristalino 3].

[000406] A obtida [unidade de poliéster cristalino 3] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 2.500, um peso molecular médio mássico de 7.600 e um ponto de fusão de 57°C. [Síntese da unidade de poliéster cristalino 4]

[000407] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 316 partes de 1,10-decanodiol, 19 partes de 1-docosanol, 271 partes de ácido adípico e 0,8 partes de dibutilóxido de estanho, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 180°C por 6 horas.

[000408] A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir em uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 4 horas, para desta forma sintetizar a [unidade de poliéster cristalino 4].

[000409] A obtida [unidade de poliéster cristalino 4] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 4.900, um peso molecular médio mássico de 24.200 e um ponto de fusão de 63°C. [Síntese de prepolímero de poliuretano 1]

[000410] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 235 partes de aduto de bisfenol A óxido de propileno 2 mols, 10 partes de propileno glicol, 254 partes de 4,4'-difenilmetano di- isocianato e 600 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 3 horas para desta forma sintetizar [prepolímero de poliuretano 1].

[000411] O obtido [prepolímero de poliuretano 1] foi descoberto como tendo um peso molecular médio numérico de 2.600 e um peso molecular médio mássico de 5.600. [Síntese de prepolímero de poliuretano 2]

[000412] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 234 partes de aduto de bisfenol A óxido de propileno 2 mols, 7 partes de propileno glicol, 2 partes de água de troca iônica, 265 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato e 600 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 3 horas para desta forma sintetizar [prepolímero de poliuretano 2].

[000413] O obtido [prepolímero de poliuretano 2] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 2.900 e um peso molecular médio mássico de 6.500.

[000414] O [prepolímero de poliuretano 2] possui uma ligação de ureia. [Síntese de prepolímero de poliuretano 3]

[000415] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 80 partes de aduto de bisfenol A óxido de etileno 2 mols, 175 partes de aduto de bisfenol A óxido de propileno 2 mols, 11 partes de propileno glicol, 248 partes de isoforona di-isocianato e 600 partes de metil etil cetona, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 3 horas para desta forma sintetizar [prepolímero de poliuretano 3].

[000416] O obtido [prepolímero de poliuretano 3] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 2.700 e um peso molecular médio mássico de 5.900. [Síntese da resina a-1]

[000417] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 430 partes da [unidade de poliéster cristalino 1], 176 partes do [prepolímero de poliuretano 1] e 400 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 5 horas. Aqui a seguir, o solvente foi removido para obter a [resina a-1] composta da unidade de poliéster cristalino e a unidade de prepolímero de poliuretano.

[000418] A obtida [resina a-1] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 10.100, um peso molecular médio mássico de 31.000, uma concentração de átomo de nitrogênio de 1,7% em massa e um ponto de fusão de 65°C. [Síntese da resina a-2]

[000419] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 427 partes da [unidade de poliéster cristalino 2], 15 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato e 420 partes de metil etil cetona, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 5 horas. Aqui a seguir, o solvente foi removido para obter a [resina a-2] onde as unidades de poliéster cristalino são ligadas juntas por 4,4'-difenilmetano di-isocianato com a porção de ligação contendo uma ligação de uretano.

[000420] A obtida [resina a-2] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 11,300, um peso molecular médio mássico de 33.000, uma concentração de átomo de nitrogênio de 0,4% em massa e um ponto de fusão de 66°C. [Síntese de resina a-3]

[000421] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 352 partes da [unidade de poliéster cristalino 3], 180 partes do [prepolímero de poliuretano 1] e 420 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 5 horas. Aqui a seguir, o solvente foi removido para obter a [resina a-3] composta da unidade de poliéster cristalino e a unidade de prepolímero de poliuretano.

[000422] A obtida [resina a-3] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 7,400, um peso molecular médio mássico de 16.000, uma concentração de átomo de nitrogênio de 2,0% em massa e um ponto de fusão de 56°C. [Síntese de resina a-4]

[000423] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 242 partes de 1,6-hexanodiol, 14 partes de 1-docosanol, 33 partes de ácido adípico, 374 partes de ácido sebácico e 0,8 partes de dibutilóxido de estanho, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 180°C por 7 horas.

[000424] A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir em uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 5 horas, para desta forma sintetizar [resina a-4] composta apenas da unidade de poliéster cristalino.

[000425] A obtida [resina a-4] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 5.700, um peso molecular médio mássico de 42.100, uma concentração de átomo de nitrogênio de menos do que 0,1% em massa e um ponto de fusão de 62°C. [Síntese de resina a-5]

[000426] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 480 partes da [unidade de poliéster cristalino 4], 59 partes do [prepolímero de poliuretano 3] e 531 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 5 horas. Aqui a seguir, o solvente foi removido para obter a [resina a-5] composta da unidade de poliéster cristalino e a unidade de prepolímero de poliuretano.

[000427] A obtida [resina a-5] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 5.600, um peso molecular médio mássico de 40.600, uma concentração de átomo de nitrogênio de 0,6% em massa e um ponto de fusão de 63°C. [Síntese da resina a_6]

[000428] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 480 partes da [unidade de poliéster cristalino 4], 61 partes do [prepolímero de poliuretano 2] e 540 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 5 horas. Aqui a seguir, o solvente foi removido para obter a [resina a-6] composta da unidade de poliéster cristalino e a unidade de prepolímero de poliuretano.

[000429] A obtida [resina a-6] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 5.900, um peso molecular médio mássico de 41.100, uma concentração de átomo de nitrogênio de 0,6% em massa e um ponto de fusão de 63°C. [Síntese da resina b-1]

[000430] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 389 partes da [unidade de poliéster cristalino 1], 45 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato e 434 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 80°C por 5 horas para desta forma obter a [resina b-1] que é um prepolímero de poliéster.

[000431] A [resina b-1] continha um solvente e o teor sólido da resina foi de 50% em massa. [Síntese da resina b-2]

[000432] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 682 partes de aduto de bisfenol A óxido de etileno 2 mols, 81 partes de aduto de bisfenol A óxido de propileno 2 mols, 283 partes de ácido tereftálico, 22 partes de anidrido trimelítico e 2 partes de dibutilóxido de estanho, e a mistura foi deixada reagir sob pressão normal a 230°C por 8 horas. A mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 5 horas para desta forma obter o [poliéster intermediário 1]. O [poliéster intermediário 1] foi descoberta como tendo um peso molecular médio numérico de 2.100, um peso molecular médio mássico de 9.500, uma Tg de 55°C, um valor de ácido de 0,5 e um valor de hidroxila de 49.

[000433] A seguir, a recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 411 partes do [poliéster intermediário 1], 89 partes de isoforona di-isocianato e 500 partes de acetato de etila, e a mistura foi deixada reagir a 100°C por 5 horas para desta forma obter a [resina b-2] que é um prepolímero de poliéster.

[000434] A [resina b-2] continha o solvente e o teor sólido da resina foi de 50% em massa. [Preparo do líquido de dispersão de corante]

[000435] Um béquer foi carregado com 20 partes de cobre ftalocianina, 4 partes de um dispersador de colorante (SOLSPERSE 28000, produto de Lubrizol Co.) e 76 partes de acetato de etila, e a mistura foi agitada de forma que os componentes foram dispersados de maneira homogênea. Aqui a seguir, a cobre ftalocianina foi finamente dispersa com um moinho de contas para desta forma obter o [líquido de dispersão de corante 1]. O [líquido de dispersão de corante 1] foi medido para o diâmetro de partícula médio volumétrico usando o dispositivo de medição de diâmetro de partícula LA-920 (produto de HOR1BA CO. LTD.) e foi descoberto como tendo um diâmetro de partícula médio volumétrico de 0,3 m. [Preparo do líquido de dispersão do agente de liberação 1]

[000436] Um recipiente de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 15 partes de [cera sunflower] (ECOSOLE, produto de NIPPON SEIRO CO. LTD.) e 85 partes de acetato de etila, e a mistura foi aquecida até 78°C de forma que a cera foi dissolvida totalmente. A mistura resultante foi resfriada até 30°C por 1 hora enquanto está sendo agitada e então foi moída de maneira úmida usando o ULTRAVISCOMILL (produto de Aimex CO. LTD.) sob as seguintes condições: taxa de alimentação de líquido: 1,0 kg/hr; velocidade de circunferência de disco: 10 m/seg; volume de contas de zircônia de 0,5 mm empacotadas: 80% em volume; e tempo de passagem: 6. Finalmente, acetato de etila foi adicionado à mistura resultante de forma que a concentração do teor sólido do mesmo se torna 15% em massa, pela qual o [líquido de dispersão do agente de liberação 1] foi obtido. [Exemplo 1]

[000437] Um béquer foi carregado com 84 partes da [resina a-1], 32 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 84 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 1] foi obtido.

[000438] Ao béquer foram adicionados 99 partes de água de troca iônica, 6 partes de 25% em massa de líquido de dispersão aquosa de partículas orgânicas finas para a estabilização da dispersão (copolímero de estireno - ácido metacrílico - butil acrilato - sal de sódio de éster de ácido sulfúrico de aduto de óxido de etileno de ácido metacrílico), 1 parte de sódio carboximetil celulose e 10 partes de 48,5% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e os componentes foram dissolvidos de maneira homogênea.

[000439] A seguir, 75 partes do [líquido de material de toner 1] foram adicionadas à mistura enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C com um homomisturador TK a 10.000 rpm, e a mistura resultante foi agitada por 2 min.

[000440] Subsequentemente, a mistura obtida foi transferida para um frasco equipado com uma haste de agitação e um termômetro, e foi evaporada a 55°C até que a concentração do acetato de etila se tornou 0,5% em massa ou menor, pela qual a [dispersão de resina aquosa das partículas de resina 1] foi obtida.

[000441] Aqui a seguir, a seguinte etapa de pré- lavagem foi realizada.

[000442] Especificamente, a [dispersão de resina aquosa das partículas de resina 1] foi resfriada até a temperatura ambiente, seguida pela filtração, e 300 partes de água de troca iônica foram adicionadas ao bolo da filtração obtido. Então, a mistura resultante foi misturada usando um homomisturador TK a 12.000 rpm por 10 min e foi filtrada. Este tratamento de adição/mistura/filtração foi realizado duas vezes.

[000443] A seguir, 300 partes de água de troca iônica foram adicionadas ao bolo da filtração obtido. Então, a mistura resultante foi misturada usando um homomisturador TK a 12.000 rpm por 10 min e foi filtrada. Este tratamento de adição/mistura/filtração foi realizado três vezes. Subsequentemente, 300 partes de 1% em massa ácido hidroclórico foram adicionadas ao bolo da filtração obtido e a mistura resultante foi misturada usando um homomisturador TK a 12.000 rpm por 10 min e foi filtrada. Finalmente, 300 partes de água de troca iônica foram adicionadas ao bolo da filtração obtido e a mistura resultante foi misturada usando um homomisturador TK a 12.000 rpm por 10 min e foi filtrada, onde este tratamento de adição/mistura/filtração foi realizado duas vezes para desta forma obter um bolo de filtração.

[000444] O bolo obtido foi batido e seco a 40°C por 22 horas, para desta forma obter as [partículas de resina 1] tendo um diâmetro de partícula médio volumétrico de 5,6 m.

[000445] A seguir, 100 partes das obtidas [partículas de resina 1] e 1,0 parte de sílica hidrofóbica (H2000, produto de Clariant Japan, CO. LTD.) que serve como um aditivo externo foram misturados juntos usando MISTURADOR HENSCHEL (produto de NIPPON COKE & ENGINEERING CO. LTD.) em uma velocidade circunferencial de 30 m/seg com cinco ciclos cada que consiste da mistura por 30 segundos e suspensão por 1 min. A mistura resultante foi peneirada com uma malha tendo um tamanho de abertura de 35 m para produzir o toner (1-1).

[000446] A curva de distribuição de peso molecular integrada do toner obtido (1-1) é mostrada na FIG. 3. [Exemplo 2]

[000447] Um béquer foi carregado com 89 partes da [resina a-1], 22 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 89 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 2] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 2], para desta forma produzir o toner (1-2). [Exemplo 3]

[000448] Um béquer foi carregado com 94 partes da [resina a-1], 12 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 94 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 3] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 3], para desta forma produzir o toner (1-3). [Exemplo 4]

[000449] Um béquer foi carregado com 75 partes da [resina a-1], 50 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 75 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 4] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 4], para desta forma produzir o toner (1-4). [Exemplo 5]

[000450] Um béquer foi carregado com 80 partes da [resina a_2], 40 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 80 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 5] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 5], para desta forma produzir o toner (1-5). [Exemplo 6]

[000451] Um béquer foi carregado com 68 partes da [resina a-3], 64 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 68 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 6] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 6], para desta forma produzir o toner (1-6). [Exemplo 7]

[000452] Um béquer foi carregado com 100 partes da [resina a-4], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 100 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 7] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 7], para desta forma produzir o toner (l"7). [Exemplo 8]

[000453] O procedimento do Exemplo 7 foi repetido, exceto que a [resina a-4] foi alterada para a [resina a-5], para desta forma produzir o toner (1-8). [Exemplo 9]

[000454] O procedimento do Exemplo 7 foi repetido, exceto que a [resina a-4] foi alterada para a [resina a-6], para desta forma produzir o toner (1-9). [Exemplo 10]

[000455] Um béquer foi carregado com 84 partes da [resina a-1], 4 partes da [resina b-1], 28 partes da [resina b-2], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 84 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 10] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 10], para desta forma produzir o toner (1-10). [Exemplo 1l]

[000456] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido, exceto que a [resina b-1] foi alterada para a [resina b-2], para desta forma produzir o toner (1- 11). [Exemplo Comparativo 1]

[000457] Um béquer foi carregado com 72 partes da [resina a-1], 56 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 72 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 101] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 101], para desta forma produzir o toner (101). [Exemplo Comparativo 2]

[000458] Um béquer foi carregado com 97 partes da [resina a-1], 6 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 97 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 102] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 102], para desta forma produzir o toner (102). [Exemplo Comparativo 3]

[000459] Um béquer foi carregado com 86 partes da [resina a-3], 28 partes da [resina b-1], 14 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação 1], 10 partes do [líquido de dispersão de corante 1] e 86 partes de acetato de etila, e a resina foi dissolvida enquanto a mistura estava sendo agitada a 50°C. A mistura resultante foi agitada com um homomisturador TK a 8.000 rpm e a resina foi dispersada de maneira homogênea, pela qual o [líquido de material de toner 103] foi obtido. O resto do procedimento foi realizado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o [líquido de material de toner 1] foi alterado para o [líquido de material de toner 103], para desta forma produzir o toner (103). [Métodos de avaliação]

[000460] Nos métodos descritos abaixo, cada um dos toners obtido nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi avaliado para a capacidade de fixação, e uma imagem formada com o mesmo foi avaliada para o brilho. <Capacidade de fixação>

[000461] Como uma folha fina de papel foi usada uma folha de papel de grão longo: isto é, a folha de papel de cópia <55> (produto de Ricoh Company, Ltd.) (descrita como "55T" na Tabela 1-3) e como uma folha de papel grossa foi usada uma folha de papel de grão longo: isto é, a folha de papel de cópia <135> (produto de Ricoh Company, Ltd.) (descrita como "135T" na Tabela 1-3). Uma imagem sólida tendo uma largura de 50 mm foi formada na folha de papel fina ou grossa de forma que a quantidade de deposição do toner se torna 0,85 ± 0,1 mg/cm2. Foi usado um aparelho formado através da modificação da porção de fixação de uma copiadora eletrofotográfica (MF-200, produto de Ricoh Company, Ltd.) contendo um rolo de TEFLON (marca registrada) como um rolo de fixação. A folha de papel tendo a imagem sólida foi alimentada para este aparelho sob condições que a temperatura da correia de fixação foi definida para 120°C com controle externo e a velocidade linear da correia foi definida para 300 mm/min, para desta forma confirmar se o deslocamento ocorreu ou não. Não é preciso dizer que, a ocorrência de deslocamento não é preferida já que ele degrada a qualidade de impressão de maneira considerável.

[000462] A seguir, usando testador de desenho AD-401 (produto de Ueshima Seisakusho Co., Ltd.), uma agulha de safira (raio: 125 m) foi movida em um estado para ficar em contato com a porção colorida da imagem fixada sob condições em que o diâmetro de rotação da agulha foi 8 mm e a carga foi de 1 g. A porção onde a agulha precisou ser movida foi borracha com um resíduo cinco vezes e então o estado da imagem foi avaliado de acordo com os seguintes critérios de avaliação.

[000463] : Não houve perda de imagem.

[000464] B: Após a fricção, leve perda de imagem ocorreu como traços arranhados.

[000465] C: Após a fricção, clara perda de imagem ocorreu como traços arranhados.

[000466] D: Após a fricção, não apenas as porções arranhadas mas também as outras porções de imagem foram descascadas. [Brilho]

[000467] O brilho de 60 graus da imagem foi medido usando um brilhômetro (VG-700, produto de NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.). O brilho é preferivelmente de 5 ou mais, mais preferivelmente 10 ou mais. A diferença no brilho entre o papel fino e o papel grosso (descrita como "Diferença" na Tabela 1-3) é preferivelmente menor; isto é, menos do que 4, mais preferivelmente menos do que 2. Quando a diferença no brilho entre eles é grande, a diferença na imagem entre o papel fino e o papel grosso se torna considerável para originar diferentes impressões, o que não é preferido. Isto requer controlar o brilho da imagem carregando de maneira separada a temperatura de fixação e a velocidade de fixação. «Capacidade de fixação (temperatura de fixação mínima)»

[000468] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, uma imagem sólida tendo um tamanho de imagem de 3 cm x 8 cm foi formada em uma folha de papel (produto de Ricoh Business Expert, Ltd., uma folha de papel de cópia <70>), a imagem sólida tendo uma quantidade de deposição do toner de 0,85 ± 0,10 mg/cm2. Então, a imagem sólida formada foi fixada com a temperatura da correia de fixação alterada. A superfície de imagem fixada foi desenhada com uma agulha de rubi (raio da ponta: 260 mR a 320 mR, ângulo da ponta: 60 graus) em uma carga de 50 g usando testador de desenho AD- 401 (produto de Ueshima Seisakusho Co., Ltd.). A superfície de imagem desenhada foi fortemente esfregada cinco vezes com um tecido (HONECOTTO #440, Hanylon Co. Ltd.). Aqui, a temperatura da correia de fixação na qual quase nenhum descascamento da imagem ocorre foi determinada como a temperatura de fixação mínima. A imagem sólida foi formada na folha de papel em uma posição 3,0 cm afastada a partir de uma borda da folha de papel que entrou no aparelho de formação de imagem. De maneira notável, a velocidade na qual a folha de papel passou através da porção de ponta do dispositivo de fixação foi de 280 mm/s. A temperatura de fixação mínima inferior quer dizer que mais excelente é a capacidade de fixação em baixa temperatura. [Critérios de avaliação]

[000469] : Temperatura de fixação mínima < 105°C

[000470] : 105°C < Temperatura de fixação mínima < 115°C

[000471] C: 115°C < Temperatura de fixação mínima < 130°C

[000472] D: 130°C < Temperatura de fixação mínima «Capacidade de fixação (resistência de deslocamento a quente, faixa fixável)»

[000473] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, uma imagem sólida tendo um tamanho de imagem de 3 cm x 8 cm foi formada em uma folha de papel (produto de Ricoh Company, Ltd., Tipo 6200), a imagem sólida tendo uma quantidade de deposição do toner de 0,85 ± 0,10 mg/cm2. Então, a imagem sólida formada foi fixada com a temperatura da correia de fixação alterada, para desta forma avaliar visualmente se o deslocamento a quente ocorreu ou não. Aqui, a faixa fixável é uma diferença entre a temperatura de fixação mínima e a temperatura máxima na qual nenhum deslocamento a quente ocorreu. A imagem sólida foi formada em a folha de papel em uma posição 3,0 cm afastada a partir de uma borda da folha de papel que entrou no aparelho de formação de imagem. De maneira notável, a velocidade na qual a folha de papel passou através da porção de ponta do dispositivo de fixação foi de 280 mm/s. A faixa fixável mais larga quer dizer que mais excelente é a resistência de deslocamento a quente.

[000474] Toners coloridos convencionais possuem uma faixa fixável de cerca de 50° C na média.

[000475] [Critérios de avaliação]

[000476] A: 100°C < Faixa fixável

[000477] B: 55°C < Faixa fixável < 100°C

[000478] C: 30°C < Faixa fixável < 55°C

[000479] D: Faixa fixável < 30°C

[000480] «Estabilidade de armazenamento de resistência ao calor (grau de penetração)»

[000481] Cada toner foi carregado para um recipiente de vidro de 50 mL e deixado descansar em um banho termostático de 50°C por 24 horas. O toner tratado desta maneira foi resfriado até 24°C e então medido para o grau de penetração (mm) através do teste de grau de penetração (JISK2235-1991) e avaliado de acordo com os seguintes critérios de avaliação. De maneira notável, quanto maior o grau de penetração quer dizer que mais excelente é uma estabilidade de armazenamento de resistência ao calor. Toner tendo um grau de penetração de menos do que 5 mm é bastante provável de envolver problemas no uso.

[000482] De maneira notável, o grau de penetração na presente invenção é expresso através da profundidade de penetração (mm). [Critérios de avaliação]

[000483] A: 25 mm < Grau de penetração

[000484] B: 15 mm < Grau de penetração < 25 mm

[000485] C: 5 mm < Grau de penetração < 15 mm

[000486] D: Grau de penetração < 5 mm

[000487] «Resistência à tensão»

[000488] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, um gráfico tendo uma taxa de ocupação de imagem de 0,5% foi formado em 50.000 folhas. Aqui a seguir, uma imagem sólida foi formada em uma folha e a folha obtida foi observada visualmente para ver se a porção de imagem tinha pontos brancos livres do toner e avaliada de acordo com os seguintes critérios de avaliação. [Critérios de avaliação]

[000489] A: Pontos brancos livres do toner não foram observados na porção de imagem; estado excelente

[000490] B: Poucos pontos brancos livres do toner foram observados na porção de imagem; estado bom

[000491] C: Alguns pontos brancos livres do toner foram observados na porção de imagem; mas nenhum problema no uso prático.

[000492] D: Vários pontos brancos livres do toner foram observados na porção de imagem; e problemas no uso prático «Capacidade de transferência»

[000493] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, um gráfico tendo uma taxa de ocupação de imagem de 0,5% foi formada em 50.000 folhas. Aqui a seguir, no curso de formação de uma imagem sólida em uma folha, o aparelho de formação de imagem foi interrompido em operação imediatamente após a imagem ter sido transferida a partir de um fotocondutor (10) para uma correia de transferência intermediária (50). O fotocondutor foi retirado e então observado visualmente para ver o toner não transferido que permanece na porção de transferência do mesmo e avaliado de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 9-2. [Critérios de avaliação]

[000494] A: Nenhum toner não transferido foi observado no fotocondutor; estado excelente

[000495] : Toner não transferido foi levemente observado no fotocondutor até tal grau que a cor de fundo do fotocondutor pode ser percebida; estado bom

[000496] C: Toner não transferido foi observado no fotocondutor e o fundo do fotocondutor estava de alguma forma coberto com o mesmo; mas nenhum problema no uso prático

[000497] D: Muito toner não transferido foi observado no fotocondutor e o fundo do fotocondutor estava quase todo coberto com o mesmo; e problemas no uso prático

[000498] Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 1-3. Tabela 1-1

(Exemplo de Produção 1) <Produção da resina de poliuretano cristalino A-1>

[000499] Um recipiente de reação o qual um agitador e um termômetro foram ajustados foi carregado com 45 partes de 1,4-butanodiol (0,50 mol), 59 partes de 1,6-hexanodiol (0,50 mol) e 200 partes de metil etil cetona (aqui a seguir abreviado como "MEK"). Então, 250 partes de 4,4'- difenilmetano di-isocianato (MDI) (1,00 mol) foram adicionadas à solução resultante, seguida por ser deixada reagir a 80°C por 5 horas. Subsequentemente, o solvente foi removido para obter a [resina de poliuretano cristalino A- 1]. A obtida [resina de poliuretano cristalino A-1] foi descoberta como tendo um Mw de 20.000 e um ponto de fusão de 60°C. (Exemplo de Produção 2) <Produção da resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-2>

[000500] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 15 partes de ácido adípico (0.10 mol), 177 partes de 1,6-hexanodiol (1,50 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 12.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-2] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-2] foi descoberta como tendo um Mw de 12.000.

[000501] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-2] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 350 partes de acetato de etila e 30 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,12 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-2]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-2] foi descoberta como tendo um Mw de 22.000 e um ponto de fusão de 62°C. (Exemplo de Produção 3) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-3>

[000502] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 189 partes de 1,6-hexanodiol (1,60 mol) e 0,5 parte de dibutilóxido de estanho que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 6.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-3] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-3] foi descoberta como tendo um Mw de 6.000.

[000503] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-3] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 300 partes de acetato de etila e 38 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,15 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A- 3]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-3] foi descoberta como tendo um Mw de 10.000 e um ponto de fusão de 64°C. (Exemplo de Produção 4) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-4>

[000504] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 185 partes de ácido sebácico (0,91 mol), 13 partes de ácido adípico (0,09 mol), 106 partes de 1,4-butanodiol (1,18 mol) e 0,5 parte de di- hidroxibis(trietanolaminato) de titânio que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,4-butanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 14.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-4] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-4] foi descoberta como tendo um Mw de 14.000.

[000505] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-4] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 250 partes de acetato de etila e 12 partes de hexametileno di-isocianato (HDI) (0.07 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A- 4]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A- 4] foi descoberta como tendo um Mw de 39.000 e um ponto de fusão de 63°C. (Exemplo de Produção 5) <Produção da resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-5>

[000506] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 166 partes de ácido sebácico (0,82 mol), 26 partes de ácido adípico (0,18 mol), 131 partes de 1,4-butanodiol (1,45 mol) e 0,5 parte de di- hidroxibis(trietanolaminato) de titânio que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,4-butanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada para 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 8.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-5] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-5] foi descoberta como tendo um Mw de 8.000.

[000507] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-5] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 250 partes de acetato de etila e 33 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,13 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A- 5]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-5] foi descoberta como tendo um Mw de 17.000 e um ponto de fusão de 54°C. (Exemplo de Produção 6) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-6>

[000508] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 18 partes de ácido adípico (0,12 mol), 139 partes de 1,6-hexanodiol (1,18 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 18.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-6] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-6] foi descoberta como tendo um Mw de 18.000.

[000509] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-6] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 250 partes de acetato de etila e 15 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,06 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A"6]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-6] foi descoberta como tendo um Mw de 42.000 e um ponto de fusão de 62°C. (Exemplo de Produção 7) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-7>

[000510] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 149 partes de 1,6-hexanodiol (1,26 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 9.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-7] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-7] foi descoberta como tendo um Mw de 9.000.

[000511] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-7] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 250 partes de acetato de etila e 28 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,11 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-7]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-7] foi descoberta como tendo um Mw de 30.000 e um ponto de fusão de 67°C. (Exemplo de Produção 8) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-8>

[000512] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 191 partes de 1,6-hexanodiol (1,62 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 4.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-8] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-8] foi descoberta como tendo um Mw de 4.000.

[000513] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino A'-8] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 300 partes de acetato de etila e 35 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,14 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-8]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-8] foi descoberta como tendo um Mw de 8.500 e um ponto de fusão de 64°C. (Exemplo de Produção 9) <Produção da resina de poliureia cristalina A-9>

[000514] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 123 partes de 1,4- butanodiamina (1,40 mol), 212 partes de 1,6-hexanodiamina (1,82 mol) e 100 partes de metil etil cetona (MEK), seguida por agitação. Então, 336 partes de hexametileno di- isocianato (HDI) (2,00 mol) foram adicionadas à mistura resultante, a qual foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 60°C por 5 horas. A seguir, a MEK foi evaporada sob pressão reduzida para obter a [resina de poliureia cristalina A-9]. A obtida [resina de poliureia cristalina A-9] foi descoberta como tendo um Mw de 23.000 e um ponto de fusão de 64°C. (Exemplo de Produção 10) <Produção da resina de poliéster cristalino A-10>

[000515] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 185 partes de ácido sebácico (0,91 mol), 13 partes de ácido adípico (0,09 mol), 125 partes de 1,4-butanodiol (1,39 mol) e 0,5 parte de di- hidroxibis(trietanolaminato) de titânio que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,4-butanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 10.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A- 10] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino 0] foi descoberta como tendo um Mw de 9.500 e um ponto de fusão de 57°C. (Exemplo de Produção 11) <Produção da resina de poliéster cristalino A-1l>

[000516] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 130 partes de 1,6-hexanodiol (1,10 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 30.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A- 11] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A-1l] foi descoberta como tendo um Mw de 27.000 e um ponto de fusão de 62°C. (Exemplo de Produção 12) <Produção da resina de bloco A-12 composta de porções cristalinas e porções não cristalinas>

[000517] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 25 partes de 1,2-propileno glicol (0,33 mol) e 170 partes de metil etil cetona (MEK), seguida por agitação. Então, 147 partes de 4,4'- adicionadas à mistura resultante, a qual foi deixada reagir a 80°C por 5 horas, para desta forma obter uma solução de MEK da [porção não cristalina c-1] tendo um grupo isocianato nas extremidades do mesmo.

[000518] De maneira separada, um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 160 partes de 1,6-hexanodiol (1,35 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6- hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 9.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-12] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-12] foi descoberta como tendo um Mw de 8.500 e um ponto de fusão de 63°C.

[000519] A seguir, 320 partes da [resina de poliéster cristalino A'-12] foram dissolvidas em 320 partes de MEK, e a solução foram adicionadas as porções cristalinas a 340 partes de uma solução de MEK da [porção não cristalina c- 1]. A mistura resultante foi deixada reagir sob nitrogênio a 80°C por 5 horas. Subsequentemente, a MEK foi evaporada sob pressão reduzida para obter a [resina de bloco A-12]. A obtida [resina de bloco A-12] foi descoberta como tendo um Mw de 26.000 e um ponto de fusão de 62°C. (Exemplo de Produção 13) <Produção da resina de bloco A-13 composta de porções cristalinas e porções não cristalinas>

[000520] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 39 partes de 1,2-propileno glicol (0,51 mol) e 270 partes de metil etil cetona (MEK), seguida por agitação. Então, 228 partes de 4,4'- difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,91 mol) foram adicionadas à mistura resultante, a qual foi deixada reagir a 80°C por 5 horas, para desta forma obter uma solução de MEK da [porção não cristalina c-2] tendo um grupo isocianato nas extremidades do mesmo.

[000521] De maneira separada, um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 160 partes de 1,6-hexanodiol (1,35 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6- hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 8.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino A'-13] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino A'-13] foi descoberta como tendo um Mw de 7.500 e um ponto de fusão de 62°C.

[000522] A seguir, 320 partes da [resina de poliéster cristalino A'-13] foram dissolvidas em 320 partes de MEK, e a solução foram adicionadas as porções cristalinas para 540 partes de uma solução de MEK da [porção não cristalina c- 2]. A mistura resultante foi deixada reagir sob nitrogênio a 80°C por 5 horas. Subsequentemente, a MEK foi evaporada sob pressão reduzida para obter a [resina de bloco A-13]. A obtida [resina de bloco A-13] foi descoberta como tendo um Mw de 23.000 e um ponto de fusão de 61°C. (Exemplo de Produção 14) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-1>

[000523] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 113 partes de ácido sebácico (0,56 mol), 109 partes de dimetil tereftalato (0,56 mol), 132 partes de 1,6-hexanodiol (1,12 mol) e 0,5 parte de di- hidroxibis(trietanolaminato) de titânio que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água e metanol formados estavam sendo removidos. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 35.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino B'-1] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino B'-1] foi descoberta como tendo um Mw de 34.000.

[000524] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino B'-1] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 200 partes de acetato de etila e 10 partes de hexametileno di-isocianato (HDI) (0,06 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas. A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano -1]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-1] foi descoberta como tendo um Mw de 63.000 e um ponto de fusão de 65°C. (Exemplo de Produção 15) <Produção de resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-2>

[000525] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 204 partes de ácido sebácico (1,01 mol), 13 partes de ácido adípico (0,09 mol), 136 partes de 1,6-hexanodiol (1,15 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 20.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino B'-2] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino B'-2] foi descoberta como tendo um Mw de 20.000.

[000526] A seguir, a obtida [resina de poliéster cristalino B'-2] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 200 partes de acetato de etila e 15 partes de 4,4'-difenilmetano di-isocianato (MDI) (0,06 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas.

[000527] A seguir, o acetato de etila foi evaporado sob pressão reduzida para obter a [resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-2]. A obtida [resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-2] foi descoberta como tendo um Mw de 39.000 e um ponto de fusão de 63°C. (Exemplo de Produção 16) <Produção da resina de poliureia cristalina B-3>

[000528] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 79 partes de 1,4-butanodiamina (0,90 mol), 116 partes de 1,6-hexanodiamina (1,00 mol) e 600 partes de metil etil cetona (MEK), seguida por agitação. Então, 475 partes de 4,4'-difenilmetano di- isocianato (MDI) (1,90 mol) foram adicionadas à mistura resultante, a qual foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 60°C por 5 horas. A seguir, a MEK foi evaporada sob pressão reduzida para obter a [resina de poliureia cristalina B-3]. A obtida [resina de poliureia cristalina B-3] foi descoberta como tendo um Mw de 57.000 e um ponto de fusão de 66°C. (Exemplo de Produção 17) <Produção da resina de poliéster cristalino B-4>

[000529] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 230 partes de ácido dodecanodióico (1,00 mol), 118 partes de 1,6-hexanodiol (1,00 mol) e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas

[000530] Enquanto a água formada, estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C. Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 50.000, enquanto que a [resina de poliéster cristalino B-4] foi obtida. A obtida [resina de poliéster cristalino B-4] foi descoberta como tendo um Mw de 52.000 e um ponto de fusão de 66°C. (Exemplo de Produção 18) <Produção do precursor de resina cristalina B'-5>

[000531] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 202 partes de ácido sebácico (1,00 mol), 122 partes de 1,6-hexanodiol (1,03 mol) e 0,5 parte de di-hidroxibis(trietanolaminato) de titânio que serve como um catalisador de condensação, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 180°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir por 4 horas sob fluxo de nitrogênio enquanto a água formada e o 1,6-hexanodiol estavam sendo removidos com a temperatura da mistura de reação gradualmente aumentada a 220°C.

[000532] Adicionalmente, a mistura de reação foi deixada reagir adicionalmente em uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg até que o Mw do produto de reação alcançou cerca de 25.000.

[000533] A obtida [resina cristalina] foi transferida para um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio, e 300 partes de acetato de etila e 27 partes de hexametileno di- isocianato (HDD) (0,16 mol) foram adicionadas ao mesmo, seguida por ser deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 5 horas, para desta forma obter a 50% em massa de solução de acetato de etila do [precursor de resina cristalina B'-5] tendo um grupo isocianato nas extremidades do mesmo. A seguir, 10 partes da solução de acetato de etila de 50% em massa do [precursor de resina cristalina B'-5] foi misturada com 10 partes de tetrahidrofurano (THF), e 1 parte de dibutilamina foram adicionadas à mistura resultante, seguida por agitação por 2 horas. A solução obtida foi medida através de GPC e como um resultado o [precursor de resina cristalina B'-5] foi descoberto como tendo um Mw de 54.000. Após o solvente ter sido removido a partir da solução acima, a amostra obtida foi medida através de DSC e como um resultado o [precursor de resina cristalina B'-5] foi descoberto como tendo um ponto de fusão de 57°C.

[000534] As Tabelas 2-1, 2-2, 3 e 4 mostram coletivamente os materiais usados para a produção de cada uma das resinas cristalinas e as propriedades da resina cristalina. Nas Tabelas 2-1, 2-2, 3 e 4, com relação às quantidades dos materiais usados nos Exemplos de Produção, valor numérico na coluna da esquerda indica uma

(Exemplo de Produção 19) <Produção da resina não cristalina C-1>

[000535] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 222 partes de aduto de bisfenol A EO 2 mols, 129 partes de aduto de bisfenol A PO 2 mols, 166 partes de ácido isoftálico e 0,5 parte de tetrabutoxi titanato, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio e pressão normal a 230°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir sob uma pressão reduzida de 5 mmHg a 20 mmHg. A mistura de reação foi resfriada até 180°C no momento em que o valor de ácido do mesmo se torna 2. Então, 35 partes de anidrido trimelítico foram adicionadas à mistura de reação, seguida por ser deixada reagir sob pressão normal por 3 horas, para desta forma obter a [resina não cristalina C-1]. A [resina não cristalina C-1] foi descoberta como tendo um Mw de 8.000 e uma Tg de 62°C. (Exemplo de Produção 20) <Produção da resina não cristalina C'-2>

[000536] Um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 720 partes de aduto de bisfenol A EO 2 mols, 90 partes de aduto de bisfenol A PO 2 mols, 290 partes de ácido tereftálico e 1 parte de tetrabutoxi titanato, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio e pressão normal a 230°C por 8 horas enquanto a água formada estava sendo removida. A seguir, a mistura de reação foi deixada reagir sob uma pressão reduzida de 10 mmHg a 15 mmHg por 7 horas, enquanto que a [resina não cristalina] foi obtida.

[000537] A seguir, um vaso de reação equipado com um condensador, um agitador e um tubo de introdução de nitrogênio foi carregado com 400 partes da [resina não cristalina] obtida, 95 partes de isoforona di-isocianato e 500 partes de acetato de etila, e a mistura resultante foi deixada reagir sob fluxo de nitrogênio a 80°C por 8 horas, para desta forma uma de solução de acetato de etila de 50% em massa da [resina não cristalina precursor C'-2] tendo um grupo isocianato nas extremidades do mesmo. [Exemplos 12 a 24 e Exemplo Comparativo 4 a 7] <Produção do toner> - Produção de polímero de enxerto -

[000538] Um recipiente de reação o qual uma haste de agitação e um termômetro foram ajustados foi carregado com 480 partes de xileno e 100 partes de um polietileno de baixo peso molecular (produto de Sanyo Chemical Industries, Ltd., SANWAX LEL-400; ponto de amaciamento: 128°C) e o polietileno foi inteiramente dissolvido. Após o recipiente de reação ter sido purgado com nitrogênio, uma mistura contendo estireno (740 partes), acrilonitrila (100 partes), butil acrilato (60 partes), di-t-butilperoxi-hexa-hidro tereftalato (36 partes) e xileno (100 partes) foi adicionada gota a gota ao mesmo a 170°C por 3 horas para realizar a polimerização. A mistura de reação foi mantida na mesma temperatura por mais 30 min. A seguir, a mistura resultante foi dessolvatada para sintetizar o [polímero de enxerto]. O obtido [polímero de enxerto] foi descoberto como tendo um Mw de 24.000 e uma Tg de 67°C. - Preparo do líquido de dispersão do agente de liberação (1) -

[000539] Um recipiente ao qual uma haste de agitação e um termômetro foram ajustados foi carregado com 50 partes de cera de parafina (produto de NIPPON SEIRO CO. LTD., HNP- 9, cera de hidrocarboneto, ponto de fusão: 75°C, valor de SP: 8,8), 30 partes do [polímero de enxerto] e 420 partes de acetato de etila, e a mistura resultante foi aumentada na temperatura até 80°C sob agitação, mantida a 80°C por 5 horas e resfriada até 30°C por 1 hora. A cera de parafina foi dispersa na mistura resultante usando um moinho de contas (ULTRAVISCOMILL, produto de Aimex CO. LTD.) sob as seguintes condições: taxa de alimentação de líquido: 1 kg/hr; velocidade de circunferência de disco: 6 m/seg; volume de contas de zircônia de 0,5 mm empacotadas: 80% em volume; e tempo de passagem: 3; pela qual o [líquido de dispersão do agente de liberação (1)] foi obtido. - Preparo das misturas principais (1) a (14) - • Resina de poliuretano cristalino A-1: 100 partes • Negro de carbono (PRINTEX35, produto de EVONIK DEGUSSA Co.): 100 partes (Quantidade de absorção de DBP: 42 mL/100 g, pH: 9,5) • Água de troca iônica: 50 partes

[000540] Os materiais listados acima foram misturados juntos usado o MISTURADOR HENSCHEL (produto de NIPPON COKE & ENGINEERING CO. LTD.). A mistura resultante foi amassada usando um moinho de dois rolos. O amassamento foi iniciado em uma temperatura de 90°C e então a temperatura de amassamento foi diminuída gradualmente até 50°C. O produto amassado obtido foi pulverizado com um pulverizador (produto de Hosokawa Micron CO. LTD.) para preparar a [mistura principal (1)].

[000541] O procedimento acima para preparar a [mistura principal (1)] foi repetido, exceto que a resina ligante usada foi alterada a partir da resina de poliuretano cristalino -1 para cada resina ligante descrita na Tabela 5, para desta forma preparar da [mistura principal (2)] até a [mistura principal (14)]. Tabela 5

- Preparo das fases óleo (1) a (3), (5), (7) a (10), (14) a (17) e (21) -

[000542] Um recipiente equipado com um termômetro e um agitador foi carregado com 31,5 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-2] e acetato de etila em tal quantidade que a concentração de teor sólido pode ser 50% em massa, e a mistura resultante foi aquecida até uma temperatura igual a ou maior do que o ponto de fusão da resina para a dissolução completa. À solução resultante foram adicionadas 100 partes da solução de acetato de etila de 50% em massa da [resina não cristalina C-1], 60 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação (1)] e 12 partes da [mistura principal (2)], e a mistura resultante foi agitada a 50°C usando um homomisturador TK (produto de PRIMIX CO. LTD.) a 5.000 rpm, de forma que o componentes foram dissolvidos de maneira homogênea ou dispersos para desta forma obter a [fase óleo (1')]. De maneira notável, a temperatura da [fase óleo (1')] foi mantida a 50°C no recipiente, e a [fase óleo (1')] foi usada por 5 horas após o preparo da mesma de forma a não ser cristalizada.

[000543] A seguir, imediatamente antes da produção descrita abaixo das partículas de base do toner, 25 partes da solução de acetato de etila do [precursor de resina cristalina B'-5] foram adicionadas a 235 partes da [fase óleo (1')] mantida a 50°C, e a mistura resultante foi agitada usando um homomisturador TK (produto de PRIMIX CO. LTD.) a 5.000 rpm, de forma que os componentes foram dissolvidos ou dispersos de maneira homogênea para desta forma preparar a [fase óleo (1)].

[000544] Cada uma das fases óleo (2), (3), (5), (7) a (10), (14) a (17) e (21) foi preparada da mesma maneira que no preparo da fase óleo (1) exceto que o tipo e a quantidade da resina cristalina A, o tipo e a quantidade da resina cristalina B, o tipo e a quantidade da resina não cristalina C, e o tipo da mistura principal foram alterados como descrito na Tabela 6. De maneira notável, o [precursor de resina cristalina B'-5] e a [resina não cristalina precursor C-2] na Tabela 6 foram adicionadas imediatamente antes da produção das partículas de base do toner para preparar cada fase óleo, similar ao caso do [precursor de resina cristalina B'-5] no preparo da [fase óleo (1)]. Tabela 6

- Preparo do líquido de dispersão aquosa de partículas de resina finas -

[000545] Um recipiente de reação o qual uma haste de agitação e um termômetro foram ajustados foi carregado com 600 partes de água, 120 partes de estireno, 100 partes de ácido metacrílico, 45 partes de butil acrilato, 10 partes de sódio alquil alil sulfosuccinato ("ELEMINOL JS-2," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 1 parte de perssulfato de amônio, e a mistura resultante foi agitada a 400 rpm por 20 min para obter uma emulsão branca. A emulsão branca obtida foi aquecida até 75°C (temperatura do sistema) e deixada reagir por 6 horas. Em adição, 30 partes de a 1% em massa de solução de perssulfato de amônio aquoso foram adicionadas à mistura de reação, a qual então foi envelhecida a 75°C por 6 horas, para desta forma obter o [líquido de dispersão aquosa de partículas de resina finas]. As partículas contidas no [líquido de dispersão aquosa de partículas de resina finas] foram descobertas como tendo um diâmetro de partícula médio volumétrico de 80 nm, e a resina do mesmo foi descoberta como tendo um peso molecular médio mássico de 160.000 e uma Tg de 74°C. - Preparo da fase aquosa (1) -

[000546] Água (990 partes), 83 partes do [líquido de dispersão aquosa de partículas de resina finas], 37 partes de 48,5% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 90 partes de acetato de etila foram misturados juntos para obter a [fase aquosa (1)]. - Produção das partículas de base do toner (1) a (3), (5), (7) a (10), (14) a (17) e (21) -

[000547] A [fase aquosa (1)] (520 partes) foi adicionada a outro recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados, e então aquecida até 40°C. Enquanto a [fase aquosa (1)] mantida a 40°C a 50°C estava sendo agitada a 13.000 rpm usando um homomisturador TK (produto de produto de PRIMIX CO. LTD.), a [fase óleo (1)] foram adicionadas à [fase aquosa (1)], seguida pela emulsificação por 1 min, para desta forma obter a [pasta fluida emulsificada 1].

[000548] A seguir, a obtida [pasta fluida emulsificada 1] foi adicionada a um recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados, e então foi dessolvatada a 60°C por 6 horas para desta forma obter a [pasta fluida 1]. A obtida [pasta fluida 1] foi filtrada sob pressão reduzida e sujeitada aos seguintes tratamentos de lavagem. (1) Água de troca iônica (100 partes) foi adicionada ao bolo de filtração, seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 5 min) e filtração. (2) Uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 10% em massa (100 partes) foi adicionada ao bolo de filtração obtido em (1), seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 10 min) e filtração sob pressão reduzida. (3) ácido hidroclórico de 10% em massa (100 partes) foi adicionado ao bolo de filtração obtido em (2), seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 5 min) e filtração. (4) Água de troca iônica (300 partes) foi adicionada ao bolo de filtração obtido em (3), seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 5 min) e filtração. Este tratamento foi realizado duas vezes para desta forma obter o bolo de filtração (1).

[000549] O bolo de filtração obtido (1) foi seco com um secador de circulação de ar a 45°C por 48 horas, e então peneirado com uma malha tendo um tamanho de abertura de 75 m para obter partículas de base de toner (1).

[000550] Da mesma maneira, partículas de base de toner (2), (3), (5), (7) a (10), (14) a (17) e (21) foram produzidas usando as fases óleo (2), (3), (5), (7) a (10), (14) a (17) e (21), respectivamente. - Preparo das fases óleo (4), (13) e (18) a (20) -

[000551] Um recipiente equipado com um termômetro e um agitador foi carregado com 62 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-2], 12 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-2] e acetato de etila em tal quantidade que a concentração de teor sólido pode ser 50% em massa, e a mistura resultante foi aquecida até uma temperatura igual a ou maior do que o ponto de fusão da resina para a dissolução completa. À solução resultante foram adicionadas 40 partes da solução de acetato de etila de 50% em massa da [resina não cristalina Ol], 60 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação] e 12 partes da [mistura principal (2)], e a mistura resultante foi agitada a 50°C usando um homomisturador TK (produto de PRIMIX CO. LTD.) a 5.000 rpm, de forma que o componentes foram dissolvidos de maneira homogênea ou dispersos para desta forma obter a [fase óleo (4)]. De maneira notável, a temperatura da [fase óleo (4)] foi mantida a 50°C no recipiente, e a [fase óleo (4)] foi usada por 5 horas após o preparo da mesma de forma a não ser cristalizada.

[000552] As fases óleo (13) e (18) a (20) cada uma foi preparada da mesma maneira que no preparo da fase óleo (4) exceto que o tipo e a quantidade da resina cristalina A, o tipo e a quantidade da resina cristalina B, o tipo e a quantidade da resina não cristalina C, e o tipo da mistura principal foram alterados como descrito na Tabela 7. De maneira notável, quando a resina cristalina [B-1], [B-2], [B-3] ou [B-4] foi usado como Resina cristalina B na Tabela 7, a resina cristalina [B-1], [B"2], [B-3] ou [B-4] foi dissolvida ou dispersa junto com outros materiais de toner na etapa de preparo da fase óleo. Tabela 7

- Preparo da fase aquosa (2) -

[000553] Água (990 partes), 37 partes de 48,5% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 90 partes de acetato de etila foram misturados juntos para obter a [fase aquosa (2)]. - Produção das partículas de base do toner (4), (13) e (18) a (20) -

[000554] A [fase aquosa (2)] (520 partes) foi adicionada a outro recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados, e então aquecida até 40°C. Enquanto a [fase aquosa (2)] mantida a 40°C a 50°C estava sendo agitada a 13.000 rpm usando um homomisturador TK (produto de produto de PRIMIX CO. LTD.), a [fase óleo (4)] foi adicionada à [fase aquosa (2)], seguida pela emulsificação por 1 min, para desta forma obter a [pasta fluida emulsificada 4].

[000555] A seguir, a obtida [pasta fluida emulsificada 4] foi adicionada a um recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados, e então foi dessolvatada a 60°C por 6 horas para desta forma obter a [pasta fluida 4]. A obtida [pasta fluida 4] foi filtrada sob pressão reduzida e sujeitada aos seguintes tratamentos de lavagem. (1) Água de troca iônica (100 partes) foi adicionada ao bolo de filtração, seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 5 min) e filtração. (2) Uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 10% em massa (100 partes) foi adicionada ao bolo de filtração obtido em (1), seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 10 min) e filtração sob pressão reduzida. (3) ácido hidroclórico de 10% em massa (100 partes) foi adicionada ao bolo de filtração obtido em (2), seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 5 min) e filtração. (4) Água de troca iônica (300 partes) foi adicionada ao bolo de filtração obtido em (3), seguida pela mistura com um homomisturador TK (a 6.000 rpm por 5 min) e filtração. Este tratamento foi realizado duas vezes para desta forma obter o bolo de filtração (4).

[000556] O bolo de filtração obtido (4) foi seco com um secador de circulação de ar a 45°C por 48 horas, e então peneirado com uma malha tendo um tamanho de abertura de 75 m para obter partículas de base de toner (4).

[000557] Da mesma maneira, partículas de base de toner (13) e (18) a (20) foram produzidas usando as fases óleo (13) e (18) a (20), respectivamente. - Preparo do líquido de dispersão de partícula da resina cristalina (A-3) -

[000558] Acetato de etila (60 partes) foi adicionado a 60 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-3] e a mistura resultante foi misturada e agitada a 50°C, de forma que a resina foi dissolvida para obter uma solução de resina. De maneira separada, 120 partes de água, 6 partes de 48,3% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 2,4 partes de uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 2% em massa foram misturadas juntos para preparar a [fase aquosa]. Então, 120 partes da solução de resina obtida acima foram adicionadas à [fase aquosa] e a mistura resultante foi emulsificada usando um homogeneizador (produto de IKA Co., ULTRA-TURRAX T50). Aqui a seguir, a mistura emulsificada foi sujeitada ao tratamento de emulsificação usando um homogeneizador de alta pressão MANTON-GAULIN (produto de GAULIN Co.) para desta forma obter a [pasta fluida emulsificada A-3].

[000559] A seguir, um recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados foi carregado com a [pasta fluida emulsificada A-3] e então dessolvatada a 60°C por 4 horas, para desta forma obter o [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (A-3)]. As partículas contidas no obtido [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (A-3)] foram medidas usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula (LA-920, produto de HOR1BA CO. LTD.) para o diâmetro de partícula médio volumétrico, que foi descoberto como sendo 0,15 m. - Preparo do líquido de dispersão de partícula da resina cristalina (A-6) -

[000560] Acetato de etila (60 partes) foi adicionado a 60 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-6] e a mistura resultante foi misturada e agitada a 50°C, de forma que a resina foi dissolvida para obter uma solução de resina. De maneira separada, 120 partes de água, 6 partes de 48,3% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 2,4 partes de uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 2% em massa foram misturados juntos para preparar a [fase aquosa]. Então, 120 partes da solução de resina obtida acima foram adicionadas à [fase aquosa] e a mistura resultante foi emulsificada usando um homogeneizador (produto de IKA Co., ULTRA-TURRAX T50). Aqui a seguir, a mistura emulsificada foi sujeitada ao tratamento de emulsificação usando um homogeneizador de alta pressão MANTON-GAULIN (produto de GAULIN Co.) para desta forma obter a [pasta fluida emulsificada A-6].

[000561] A seguir, um recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados foi carregado com a [pasta fluida emulsificada A-6] e então dessolvatada a 60°C por 4 horas, para desta forma obter o [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (A-6)]. As partículas contidas no obtido [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (A-6)] foram medidas usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula (LA-920, produto de HOR1BA CO. LTD.) para o diâmetro de partícula médio volumétrico, que foi descoberto como sendo 0,18 m. - Preparo do líquido de dispersão de partícula da resina cristalina (B-1) -

[000562] Acetato de etila (60 partes) foi adicionado a 60 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano B-1] e a mistura resultante foi misturada e agitada a 50°C, de forma que a resina foi dissolvida para obter uma solução de resina. De maneira separada, 120 partes de água, 6 partes de 48,3% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 2,4 partes de uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 2% em massa foram misturados juntos para preparar a [fase aquosa]. Então, 120 partes da solução de resina obtida acima foram adicionadas à [fase aquosa] e a mistura (produto de IKA Co., ULTRA-TURRAX T50). Aqui a seguir, a mistura emulsificada foi sujeitada ao tratamento de emulsificação usando um homogeneizador de alta pressão MANTON-GAULIN (produto de GAULIN Co.) para desta forma obter a [pasta fluida emulsificada B-1].

[000563] A seguir, um recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados foi carregado com a [pasta fluida emulsificada B-1] e então dessolvatada a 60°C por 4 horas, para desta forma obter o [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (B-1)]. As partículas contidas no obtido [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (B-1)] foram medidas usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula (LA-920, produto de HOR1BA CO. LTD.) para o diâmetro de partícula médio volumétrico, que foi descoberto como sendo 0,16 m. -Preparo do líquido de dispersão de partícula de resina não cristalina (C-1) -

[000564] Acetato de etila (60 partes) foi adicionado a 60 partes da [resina não cristalina C-1] e a mistura resultante foi misturada e agitada, de forma que a resina foi dissolvida para obter uma solução de resina.

[000565] De maneira separada, 120 partes de água, 6 partes de 48,3% em massa de solução aquosa de sódio dodecil difenil éter dissulfonato ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 2,4 partes de uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 2% em massa foram misturados juntos para preparar a [fase aquosa]. Então, 120 partes da solução de resina obtida acima foram adicionadas à [fase aquosa] e a mistura resultante foi emulsificada usando um homogeneizador (produto de IKA Co., ULTRA-TURRAX T50). Aqui a seguir, a mistura emulsificada foi sujeitada ao tratamento de emulsificação usando um homogeneizador de alta pressão MANTON-GAULIN (produto de GAULIN Co.) para desta forma obter a [pasta fluida emulsificada C-1].

[000566] A seguir, um recipiente ao qual um agitador e um termômetro foram ajustados foi carregado com a [pasta fluida emulsificada C-1] e então dessolvatada a 60°C por 4 horas, para desta forma obter o [líquido de dispersão de partícula de resina não cristalina (C-1)]. As partículas contidas no obtido [líquido de dispersão de partícula de resina não cristalina (C-1)] foram medidas usando um analisador de distribuição de tamanho de partícula (LA-920, produto de HOR1BA CO. LTD.) para o diâmetro de partícula médio volumétrico, que foi descoberto como sendo 0,15 m. - Preparo do líquido de dispersão do agente de liberação (2) -

[000567] Cera de parafina (produto de NIPPON SEIRO CO. LTD., HNP-9, ponto de fusão: 75°C) (25 partes), 5 partes de um surfactante aniônico ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 200 partes de água foram misturados juntos e a mistura resultante foi derretida a 95°C. A seguir, o líquido fundido foi emulsificado usando um homogeneizador (produto de IKA Co., ULTRA-TURRAX T50). Aqui a seguir, a mistura emulsificada foi sujeitada ao tratamento de emulsificação usando um homogeneizador de alta pressão MANTON-GAULIN (produto de GAULIN Co.) para desta forma obter o [líquido de dispersão do agente de liberação (2)]. - Preparo do líquido de dispersão de corante -

[000568] Negro de carbono (PRINTEX35, produto de EVONIK DEGUSSA Co.) (20 partes), 2 partes de um surfactante aniônico ("ELEMINOL MON-7," produto de Sanyo Chemical Industries Ltd.) e 80 partes de água foram misturados juntos e o negro de carbono foi disperso usando um homomisturador TK (produto de PRIMIX CO. LTD.) para desta forma obter o [líquido de dispersão de corante]. - Produção das partículas de base do toner (6) -

[000569] O [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (A-3)] (190 partes), 63 partes do [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (B- 1)], 63 partes do [líquido de dispersão de partícula de resina não cristalina (C-1)], 46 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação (2)], 17 partes do [líquido de dispersão de corante] e 600 partes de água foram misturados juntos, e o pH da mistura resultante foi ajustado para 10 com uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 2% em massa. A seguir, a mistura foi aquecida até 60°C enquanto 50 partes de uma solução de cloreto de magnésio aquoso de 10% em massa estava sendo adicionada gradualmente gota a gota à mistura sob agitação. A mistura foi mantida a 60°C até que o diâmetro de partícula médio volumétrico das partículas agregadas se tornou 5,3 m, para desta forma obter a [pasta fluida 6]. A obtida [pasta fluida 6] foi filtrada sob pressão reduzida e então sujeitada aos tratamentos de lavagem acima (1) a (4), enquanto que o bolo de filtração (6) foi obtido. O bolo de filtração obtido (6) foi seco com um secador de circulação de ar a 45°C por 48 horas, e então peneirado com uma malha tendo um tamanho de abertura de 75 m para obter partículas de base de toner (6). - Produção das partículas de base do toner (11) -

[000570] O [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (A-6)] (190 partes), 63 partes do [líquido de dispersão de partícula de resina cristalina (B- 1)], 63 partes de a [líquido de dispersão de partícula de resina não cristalina (C-1)], 46 partes do [líquido de dispersão do agente de liberação (2)], 17 partes do [líquido de dispersão de corante] e 600 partes de água foram misturados juntos, e o pH da mistura resultante foi ajustado para 10 com uma solução de hidróxido de sódio aquoso de 2% em massa. A seguir, a mistura foi aquecida até 60°C enquanto 50 partes de uma solução de cloreto de magnésio aquoso de 10% em massa estava sendo adicionada gradualmente gota a gota à mistura sob agitação. A mistura foi mantida a 60°C até que o diâmetro de partícula médio volumétrico das partículas agregadas se tornou 5,9 m, para desta forma obter a [pasta fluida 11]. A obtida [pasta fluida 11] foi filtrada sob pressão reduzida e então sujeitada aos tratamentos de lavagem acima (1) a (4), enquanto que o bolo de filtração (11) foi obtido. O bolo de filtração obtido (11) foi seco com um secador de circulação de ar a 45°C por 48 horas, e então peneirado com uma malha tendo um tamanho de abertura de 75 m para obter partículas de base de toner (11). - Produção das partículas de base do toner (12) -

[000571] A [resina de poliéster cristalino modificada por uretano A-2] (60 partes), 20 partes da [resina de poliéster cristalino modificada por uretano ], 20 partes da [resina não cristalina C-1], 5 partes de cera de parafina (produto de NIPPON SEIRO CO. LTD., HNP-9, ponto de fusão: 75°C) e 12 partes da [mistura principal (2)] foram misturados de maneira preliminar usando MISTURADOR HENSCHEL (produto de NIPPON COKE & ENGINEERING CO. LTD., FM10B) e a mistura resultante foi fundida e amassada usando um amassador de dois eixos (produto de IKEGAI Co. Ltd., PCM- 30) a 80°C a 120°C. O produto amassado foi resfriado até a temperatura ambiente e então moído de maneira grosseira usando um moinho de martelos de forma a ser 200 m a 300 m. A seguir, o produto moído foi moído finamente usando o moinho de jato ultrassônico LABOJET (produto de Nippon Pneumatic Mfg. Co. Ltd.) enquanto a pressão de ar para o moinho foi ajustada de maneira apropriada de forma que o produto moído finamente teve um diâmetro de partícula médio mássico de 6,2 m + 0,3 m. Aqui a seguir, as partículas obtidas foram classificadas usando um classificador de ar (produto de Nippon Pneumatic Mfg. Co. Ltd., MDS-I) enquanto que o espaço entre as grelhas foi ajustado de maneira apropriada de forma que a quantidade das partículas finas tendo diâmetros de menos do que 4 m se tornou 10% em número ou menos, enquanto que as [partículas de base de toner (12)] tendo um diâmetro de partícula médio mássico de 7,0 m ± 0,2 m foi obtido. - Produção do toners (2-1) a (2-21) -

[000572] Usando MISTURADOR HENSCHEL (produto de NIPPON COKE & ENGINEERING CO. LTD.), cada uma das (100 partes) partículas de base de toner obtidas (1) a (21) foi misturada com 1,0 parte de sílica hidrofóbica (HDK-2000, produto de Wacker Chemie AG) que serve como um aditivo externo em uma velocidade circunferencial de 30 m/seg com cinco ciclos cada que consiste da mistura por 30 seg e suspensão por 1 min. A mistura resultante foi peneirada com uma malha tendo um tamanho de abertura de 35 m para produzir toners (2-1) a (2-21).

[000573] Como foi mostrado na Tabela 8-1, estes toners são aqueles dos Exemplos 12 a 24, Exemplos de Referência 1 a 4 e Exemplos Comparativos 4 a 7.

[000574] Um toner do Exemplo 22-2 foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 22 exceto que as condições para a dessolvatação foram carregados de 60°C por 6 horas para 70°C por 3 horas.

[000575] Um toner do Exemplo 22-3 foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 22 exceto que as condições para a dessolvatação foram alteradas para 40°C por 10 horas.

[000576] Um toner do Exemplo 24-2 foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 24 exceto que as condições para o aquecimento após a produção do toner foram alteradas a partir de 45°C por 48 horas para 55°C por 24 horas.

[000577] Um toner do Exemplo 24-3 foi produzido da mesma maneira que no Exemplo 24 exceto que as condições para o aquecimento após a produção do toner foram alteradas para 35°C por 96 horas.

[000578] Cada um dos toners obtido (2-1) a (2-21) foi medido para a distribuição de tamanho de partícula (Dv, Dn, Dv/Dn), Tsh2nd/Th1st, módulo elástico de armazenamento G'(70), módulo elástico de armazenamento G'(l60) e cristalinidade. Estas características foram medidas pelos métodos descritos acima. Os resultados da medição são mostrados nas Tabelas 8-1, 9-1 e 9-2. <Produção do portador> • Resina de silicone (silicone organolinear): 100 partes • -(2'Aminoetil)aminopropiltrimetoxi silano: 5 partes • Negro de carbono: 10 partes • Tolueno: 100 partes

[000579] Os materiais acima foram dispersos usando um homomisturador por 20 min para preparar um líquido de revestimento da camada de resina. Aqui a seguir, as superfícies das partículas de ferrita esféricas (1.000 partes) tendo um diâmetro de partícula médio volumétrico de 35 m foram revestidas com a camada de líquido de revestimento de resina usando um aparelho de revestimento de leito fluidizado, para desta forma produzir um portador. <Produção de revelador>

[000580] Cada um dos (5 partes) toners (2-1) a (2-21) foi misturado com 95 partes do portador para desta forma produzir reveladores dos Exemplos 12 a 24 e dos Exemplos Comparativos 4 a 7.

[000581] A seguir, cada um dos reveladores produzido foi avaliado da seguinte maneira para a capacidade de fixação (temperatura de fixação mínima e faixa fixável), estabilidade de armazenamento da resistência ao calor e resistência de tensão. As avaliações para estas propriedades foram consideradas como um todo. Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 9-2.

[000582] «Capacidade de fixação (temperatura de fixação mínima)»

[000583] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, uma imagem sólida tendo um tamanho de imagem de 3 cm x 8 cm foi formada em uma folha de papel (produto de Ricoh Business Expert, Ltd., uma folha de papel de cópia <70>), a imagem sólida tendo uma quantidade de deposição do toner de 0,85 ± 0,10 mg/cm2. Então, a imagem sólida formada foi fixada com a temperatura da correia de fixação alterada. A superfície de imagem fixada foi desenhada com uma agulha de rubi (raio da ponta: 260 mR a 320 mR, ângulo da ponta: 60 graus) em uma carga de 50 g usando testador de desenho AD- 401 (produto de Ueshima Seisakusho Co., Ltd.). A superfície de imagem desenhada foi esfregada fortemente cinco vezes com um tecido (HONECOTTO #440, Hanylon Co. Ltd.). Aqui, a temperatura da correia de fixação na qual quase nenhum descascamento da imagem ocorreu foi determinada como a temperatura de fixação mínima. A imagem sólida foi formada em a folha de papel em uma posição 3,0 cm afastada a partir de uma borda da folha de papel que entrou no aparelho de formação de imagem. De maneira notável, a velocidade na qual a folha de papel passou através da porção de ponta do dispositivo de fixação foi de 280 mm/s. A temperatura de fixação mínima inferior quer dizer que mais excelente é a capacidade de fixação em baixa temperatura. [Critérios de avaliação]

[000584] A: Temperatura de fixação mínima < 105°C

[000585] B: 105°C < Temperatura de fixação mínima < 115°C

[000586] C: 115°C < Temperatura de fixação mínima < 130°C

[000587] D: 130°C < Temperatura de fixação mínima

[000588] «Capacidade de fixação (resistência de deslocamento a quente, faixa fixável)»

[000589] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, uma imagem sólida tendo um tamanho de imagem de 3 cm x 8 cm foi formada em uma folha de papel (produto de Ricoh Company, Ltd., Tipo 6200), a imagem sólida tendo uma quantidade de deposição do toner de 0,85 ± 0,10 mg/cm2. Então, a imagem sólida formada foi fixada com a temperatura da correia de fixação alterada, para desta forma avaliar visualmente se o deslocamento a quente ocorreu ou não.

[000590] Aqui, a faixa fixável é uma diferença entre a temperatura de fixação mínima e a temperatura máxima na qual nenhum deslocamento a quente ocorreu. A imagem sólida foi formada em a folha de papel em uma posição 3,0 cm afastada a partir de uma borda da folha de papel que entrou no aparelho de formação de imagem. De maneira notável, a velocidade na qual a folha de papel passou através da porção de ponta do dispositivo de fixação foi de 280 mm/s. A faixa fixável mais larga quer dizer que mais excelente é a resistência de deslocamento a quente.

[000591] Toners coloridos convencionais possuem uma faixa fixável de cerca de 50°C na média.

[000592] [Critérios de avaliação]

[000593] A: 100°C < Faixa fixável

[000594] B: 55°C < Faixa fixável < 100°C

[000595] C: 30°C < Faixa fixável < 55°C

[000596] D: Faixa fixável < 30°C

[000597] «Estabilidade de armazenamento de resistência ao calor (grau de penetração)»

[000598] Cada toner foi carregado para um recipiente de vidro de 50 mL e deixado descansar em um banho termostático de 50°C por 24 horas. O toner tratado desta maneira foi resfriado até 24°C e então medido para o grau de penetração (mm) através do teste de grau de penetração (JISK2235-1991) e avaliado de acordo com os seguintes critérios de avaliação. De maneira notável, quanto maior o grau de penetração quer dizer que mais excelente é uma estabilidade de armazenamento de resistência ao calor. Toner tendo um grau de penetração de menos do que 5 mm é bastante provável de envolver problemas no uso.

[000599] De maneira notável, o grau de penetração na presente invenção é expresso através da profundidade de penetração (mm). [Critérios de avaliação]

[000600] A: 25 mm < Grau de penetração

[000601] B: 15 mm < Grau de penetração < 25 mm

[000602] C: 5 mm < Grau de penetração < 15 mm

[000603] D: Grau de penetração < 5 mm «Resistência à tensão»

[000604] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, um gráfico tendo uma taxa de ocupação de imagem de 0,5% foi formada em 50.000 folhas. Aqui a seguir, uma imagem sólida foi formada em uma folha e a folha obtida foi observada visualmente para ver se a porção de imagem tinha pontos brancos livres do toner e avaliado de acordo com os seguintes critérios de avaliação. [Critérios de avaliação]

[000605] A: Pontos brancos livres do toner não foram observados na porção de imagem; estado excelente

[000606] : Poucos pontos brancos livres do toner foram observados na porção de imagem; estado bom

[000607] C: Alguns pontos brancos livres do toner foram observados na porção de imagem; mas nenhum problema no uso prático

[000608] D: Vários pontos brancos livres do toner foram observados na porção de imagem; e problemas no uso prático «Capacidade de transferência»

[000609] Usando um conjunto de aparelho de formação de imagem colorida completa 100C representado na FIG. 6, um gráfico tendo uma taxa de ocupação de imagem de 0,5% foi formada em 50.000 folhas. Aqui a seguir, no curso de formação de uma imagem sólida em uma folha, o aparelho de formação de imagem foi interrompido em operação imediatamente após a imagem ter sido transferida a partir de um fotocondutor (10) para uma correia de transferência intermediária (50). O fotocondutor foi retirado e então observado visualmente para ver o toner não transferido que permanece na porção de transferência do mesmo e avaliado de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela 9-2. [Critérios de avaliação]

[000610] A: Nenhum toner não transferido foi observado no fotocondutor; estado excelente

[000611] B: Toner não transferido foi levemente observado no fotocondutor até tal grau que a cor de fundo do fotocondutor pode ser percebida; estado bom

[000612] C: Toner não transferido foi observado no fotocondutor e o fundo do fotocondutor estava de alguma forma coberto com o mesmo; mas nenhum problema no uso prático

[000613] D: Muito toner não transferido foi observado no fotocondutor e o fundo do fotocondutor estava quase todo coberto com o mesmo; e problemas no uso prático

Como foi mostrado nas Tabelas 8-3 e 9-2, os reveladores dos Exemplos 12 a 24 foram superiores a aqueles dos Exemplos Comparativos 4 a 7 em capacidade de fixação em baixa temperatura, faixa fixável, estabilidade de armazenamento da resistência ao calor e resistência de tensão.

[000614] As modalidades da presente invenção são como na sequência. <1> Um toner, incluindo:

[000615] uma resina cristalina como uma resina ligante,

[000616] em que um teor solúvel em tetrahidrofurano do toner inclui 5,0% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 100.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel, e

[000617] em que o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner possui um peso molecular médio mássico de 20.000 a 60.000.

[000618] <2> O toner de acordo com <1>, em que, em um espectro de difração do toner obtido por um aparelho de difração de raios X, uma razão de (C) intensidade integrada de um espectro derivado a partir da estrutura cristalina para uma soma de (C) e (A) intensidade integrada de um espectro derivado a partir de uma estrutura não cristalina [C / (A + C)] é 0,13 ou maior.

[000619] <3> O toner de acordo com qualquer um de <1> e <2>, em que o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner inclui 0,5% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 250.000 ou maior na distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel.

[000620] <4> O toner de acordo com qualquer um de <1> a <3>, em que uma razão [H() / H()] de uma quantidade endotérmica [H(), (J/g)] em uma calorimetria de escaneamento diferencial do toner endotérmica [H(), (J/g)] em uma calorimetria de escaneamento diferencial de um teor insolúvel do toner com relação a um solvente misturado de tetrahidrofurano e acetato de etila [tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão de massa)] é 0,20 a 1,25.

[000621] <5> O toner de acordo com qualquer um de <1> a <4>, em que a resina cristalina inclui uma resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos.

[000622] <6> O toner de acordo com <5>, em que a resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos inclui um componente onde uma resina cristalina modificada tendo um grupo isocianato na extremidade do mesmo é alongada.

[000623] <7> O toner de acordo com qualquer um de <5> e <6>, em que a resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos inclui uma primeira resina cristalina e uma segunda resina cristalina tendo um peso molecular médio mássico maior do que aquele da primeira resina cristalina.

[000624] <8> O toner de acordo com qualquer um de <5> a <7>, em que a resina cristalina incluindo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambos dos mesmos inclui uma resina cristalina incluindo uma unidade de poliuretano e uma unidade de poliéster cristalino.

[000625] <9> O toner de acordo com qualquer um de <5> a <8>, em que um teor de elemento N em uma análise de CHN do teor solúvel em tetrahidrofurano do toner é 0,3% em massa para 2,0% em massa.

[000626] <10> O toner de acordo com qualquer um de <1> a <9>, em que um teor insolúvel do toner com relação a uma solução misturada de tetrahidrofurano e acetato de etila (tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão de massa)) é 10,0% em massa ou maior.

[000627] <11> O toner de acordo com qualquer um de <1> a <10>, em que um valor logarítmico comum de uma resistividade de volume R do toner por um método de ponte de AC é 10,0 a 10,6.

[000628] <12> Um revelador, incluindo:

[000629] o toner de acordo com qualquer um de <1> a <11>.

[000630] <13> Um aparelho de formação de imagem, incluindo:

[000631] um membro que suporta imagem latente eletrostática;

[000632] uma unidade de formação de imagem latente eletrostática a qual está configurada para formar uma imagem latente eletrostática no membro que suporta imagem latente eletrostática; e

[000633] uma unidade de desenvolvimento a qual é configurada para desenvolver a imagem latente eletrostática formada no membro que suporta imagem latente eletrostática para formar uma imagem visível e a qual inclui um toner,

[000634] em que o toner é o toner de acordo com qualquer um de <1> a <11>.

[000635] Lista de Sinais de Referência 10: Fotocondutor (tambor fotocondutor) 61: dispositivo de desenvolvimento 100A: Aparelho de formação de imagem 100B: Aparelho de formação de imagem 100C: Aparelho de formação de imagem

Claims

1. Toner caracterizado pelo fato de que compreende: uma resina cristalina como uma resina ligante, em que o teor da resina cristalina é 50% em massa ou maior, em que um teor solúvel de tetrahidrofurano do toner compreende 5,0% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 100.000 ou maior em uma distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel, em que o teor solúvel em tetrahidrofurano do toner possui um peso molecular médio mássico de 20.000 a 60.000, e em um espectro de difração do toner obtido por um aparelho de difração de raios X, uma razão de (C) intensidade integrada de um espectro derivado a partir da estrutura cristalina para uma soma de (C) e (A) intensidade integrada de um espectro derivado a partir de uma estrutura não cristalina [C / (A + C)] é 0,13 ou maior.

2. Toner, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o teor solúvel de tetrahidrofurano do toner compreende 0,5% ou mais como uma área de pico de um componente que possui um peso molecular de 250.000 ou maior na distribuição de peso molecular medida por cromatografia de permeação de gel.

3. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que uma razão [ΔH(H) / ΔH(T)] de uma quantidade endotérmica [ΔH(T), (J/g)] em uma calorimetria de varredura diferencial do toner e uma quantidade endotérmica [ΔH(H), (J/g)] em uma calorimetria de varredura diferencial de um teor insolúvel do toner com relação a um solvente misturado de tetrahidrofurano e acetato de etila [tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão em massa)] é 0,20 a 1,25.

4. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a resina cristalina compreende uma resina cristalina compreendendo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambas.

5. Toner, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a resina cristalina compreende uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambas compreendem um componente onde uma resina cristalina modificada tendo um grupo isocianato na extremidade do mesmo é alongada.

6. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 e 5, caracterizado pelo fato de que a resina cristalina compreendendo uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambas compreendem uma primeira resina cristalina e uma segunda resina cristalina tendo um peso molecular médio mássico maior do que aquele da primeira resina cristalina.

7. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizado pelo fato de que a resina cristalina compreende uma ligação de uretano ou uma ligação de ureia ou ambas compreendem uma resina cristalina compreendendo uma unidade de poliuretano e uma unidade de poliéster cristalino.

8. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 7, caracterizado pelo fato de que um teor de elemento N em uma análise de CHN do teor solúvel de tetrahidrofurano do toner é 0,3% em massa para 2,0% em massa.

9. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que um teor insolúvel do toner com relação a uma solução misturada de tetrahidrofurano e acetato de etila (tetrahidrofurano / acetato de etila = 50 / 50 (razão em massa)) é 10,0% em massa ou maior.

10. Toner, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que um valor logarítmico comum de uma resistividade de volume R do toner por um método de ponte de AC é 10,0 a 10,6.

11. Revelador caracterizado pelo fato de que compreende: o toner como definido em qualquer uma reivindicações 1 a 10.