JP6028421B2 - 電子写真用トナーの製造方法 - Google Patents
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結晶性樹脂を用いたトナーとしては、例えば、結晶性ポリエステルをジイソシアネートで伸長させた結晶性樹脂を結着樹脂に用いたトナーが開示されている(特許文献1及び2参照)。しかし、これらのトナーは、低温定着性には優れるが、耐ホットオフセット性が不十分であり、要求される品質には達していなかった。
また、スルホン酸基を含む不飽和結合による架橋構造を有する結晶性樹脂を用いたトナーが開示されている(特許文献3参照)。このトナーは、それまでの従来技術に較べて耐ホットオフセット性を改善できる。また、軟化温度と融解熱ピーク温度の比率と粘弾特性を規定し、低温定着性と耐熱保存性に優れた樹脂粒子の技術も開示されている(特許文献4参照)。
更に、ウレタン結合及び/又はウレア結合の導入だけでは、出力画像の硬度を充分に得ることができず、DSCで測定される融解熱の最大ピーク温度Tm(℃)が58〜75℃である離型剤を使用することにより、充分な硬度の出力画像が得られることを見出した。
詳細なメカニズムは不明であるが、表面離型剤露出量の多いトナーが形成され、該トナーで画像を形成した時、画像表面に離型剤が充分に染み出した状態となって表面摩擦係数が低下するため、画像形成装置から排紙された際の排紙ローラ跡を抑制でき、出力画像の耐擦性も向上すると考えられる。
更に前記特定のTm(℃)の離型剤を使用することにより、トナー形状が制御可能となり、比較的異形化したトナーが形成され、クリーニング性が向上することも見出した。
1) 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、前記結着樹脂としてウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂を含有し、かつ前記結着樹脂の50質量%以上が結晶性樹脂であり、前記離型剤のDSCで測定される融解熱の最大ピーク温度Tm(℃)が58〜75℃であり、トナーの下記(式1)で与えられる平均円形度Xが0.955〜0.985である電子写真用トナーの製造方法であって、
X=(粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長/粒子投影像の周囲長)×100%(式1)
少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー組成物を沸点Ta(℃)の有機溶媒中に溶解又は分散させた油相を、下記(式2)で与えられる温度Tb(℃)の加温下で水系媒体中に分散又は乳化してトナー粒子を造粒することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
(Tm−20)<Tb<Ta (式2)
2) 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、前記結着樹脂としてウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂を含有し、かつ前記結着樹脂の50質量%以上が結晶性樹脂であり、前記離型剤のDSCで測定される融解熱の最大ピーク温度Tm(℃)が58〜75℃であり、トナーの下記(式1)で与えられる平均円形度Xが0.955〜0.985である電子写真用トナーの製造方法であって、
X=(粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長/粒子投影像の周囲長)×100%(式1)
少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー組成物を、沸点Ta(℃)の有機溶媒中に溶解又は分散させた油相を、水系媒体中に分散又は乳化してトナー粒子を造粒し、該トナー粒子中の有機溶媒を、下記(式3)で与えられる温度Tc(℃)の加温下で留去することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
(Tm−10)<Tc<Ta (式3)
本発明のトナーにおける結着樹脂は、結晶性樹脂を該結着樹脂に対して50質量%以上含有し、実質的に結着樹脂の主成分が結晶性樹脂からなる。結晶性樹脂による優れた低温定着性と耐熱保存性を十分に発現させるには、好ましくは結晶性樹脂が65質量%以上、より好ましくは80質量%以上、特に好ましくは95質量%以上とする。50質量%未満では、結着樹脂の熱急峻性がトナーの粘弾特性において発現されず、低温定着性と耐熱保存性の両立は難しい。
前記結晶性樹脂はウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂を含有する。結晶性樹脂の骨格にウレタン結合及び/又はウレア結合を導入すると、該骨格に由来する凝集力が増大し、結晶性樹脂の硬度を上げることができる。ウレタン結合及び/又はウレア結合を導入しない場合には、結晶性樹脂の硬度が低下し、出力画像の耐擦性や排紙ローラ等による画像搬送傷が悪化する可能性がある。
トナー中の結着樹脂の含有量は、結着樹脂としての機能を果たしさえすれば特に制限はないが、トナー100質量部に対し、好ましくは50質量部以上、より好ましくは70質量部以上、更に好ましくは80質量部以上である。
また、「非結晶性樹脂」とは、「(Tf)/(Td)」が1.60より大きく、熱により緩やかに軟化する性状を有する樹脂をいう。
なお、樹脂及びトナーの軟化温度は、高化式フローテスター(例えば、CFT−500D:島津製作所製)を用いて測定できる。1gの試料樹脂又はトナーを昇温速度3℃/分間で加熱しながら、プランジャーにより2.94MPaの荷重を与え、直径0.5mm、長さ1mmのノズルから押出し、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化温度とする。
前記ウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂としては、主鎖にウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂が好ましく、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ウレタン変性及び/又はウレア変性された樹脂;ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレア変性ポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリアミド樹脂、ウレア変性ポリアミド樹脂、ウレタン変性ビニル樹脂、ウレア変性ビニル樹脂、ウレタン変性ポリエーテル樹脂、ウレア変性ポリエーテル樹脂、ウレア変性ウレタン樹脂などが挙げられる。中でも、ウレタン変性ポリエステル樹脂、ウレア変性ポリエステル樹脂が好適に用いられる。前記ウレタン変性ポリエステル樹脂は、末端にイソシアネート基を有するポリエステル樹脂とポリオールとを反応させて得られる樹脂である。また、前記ウレア変性ポリエステル樹脂は、末端にイソシアネート基を有するポリエステル樹脂とアミン類とを反応させて得られる樹脂である。
(A){−(B)−(A)}n
具体的には、ポリエステル樹脂(A)とポリウレタン樹脂(B)が、(A)−(B)−(A)〔n=1〕、(A)−(B)−(A)−(B)−(A)〔n=2〕、(A)−(B)−(A)−(B)−(A)−(B)−(A)〔n=3〕などの形式で線状に結合された樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
nが3.5より大きいと低温定着性が悪化する傾向にあり、0.9より小さいと定着時における耐ホットオフセット性が低下する傾向にある。nは、ポリエステル樹脂(A)とポリウレタン樹脂(B)のモル比から求めることができる。
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリオールとポリカルボン酸から合成される重縮合ポリエステル樹脂、ラクトン開環重合物、ポリヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、ジオールとジカルボン酸との重縮合ポリエステル樹脂が、結晶性発現の観点から好ましい。
前記ポリオールとしては、例えば、ジオール、3価〜8価又はそれ以上のポリオールなどが挙げられる。
直鎖型脂肪族ジオールのジオール全体に対する含有量は、80モル%以上が好ましく、90モル%以上がより好ましい。含有量が80モル%以上であると、樹脂の結晶性が向上し、低温定着性と耐熱保存性の両立性が良く、樹脂硬度が向上する傾向にある点で好ましい。
前記炭素数4〜36のアルキレンエーテルグリコールとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。
前記炭素数4〜36の脂環式ジオールとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなどが挙げられる。
前記ビスフェノール類としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のAO(EO、PO、BO等)付加物(付加モル数2〜30)などが挙げられる。
前記ポリラクトンジオールとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ−ε−カプロラクトンジオールなどが挙げられる。
前記スルホン酸基又はスルファミン酸基を有するジオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)スルファミン酸及びN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)スルファミン酸PO2モル付加物等のスルファミン酸ジオール、[N,N−ビス(2−ヒドロキシアルキル)スルファミン酸(アルキル基の炭素数1〜6)及びそのAO付加物(AOとしてはEO又はPOなど、AOの付加モル数1〜6);ビス(2−ヒドロキシエチル)ホスフェートなどが挙げられる。
これらの酸基を有するジオールの中和塩基としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数3〜30の3級アミン(トリエチルアミン等)、アルカリ金属(ナトリウム等)などが挙げられる。
これらの中でも、炭素数2〜12のアルキレングリコール、カルボキシ基を有するジオール、ビスフェノール類のAO付加物、及びこれらの併用が好ましい。
前記ジカルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、直鎖型脂肪族ジカルボン酸、分岐型脂肪族ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸;芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、直鎖型脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。
前記脂肪族ジカルボン酸としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、デシルコハク酸等の炭素数4〜36のアルカンジカルボン酸;ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸などのアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸等の炭素数4〜36のアルケンジカルボン酸;ダイマー酸(2量化リノール酸)等の炭素数6〜40の脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。
また、前記3価〜6価又はそれ以上のポリカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数9〜20の芳香族ポリカルボン酸などが挙げられる。
前記ジカルボン酸の中でも、前記脂肪族ジカルボン酸(好ましくは、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等)を単独で用いることが特に好ましいが、前記脂肪族ジカルボン酸と共に前記芳香族ジカルボン酸(好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、t−ブチルイソフタル酸等;これら芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステル類等)を共重合したものも同様に好ましい。前記芳香族ジカルボン酸の共重合量としては、20モル%以下が好ましい。
前記炭素数3〜12のモノラクトンとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、結晶性の観点からε−カプロラクトンが好ましい。
また、前記ラクトン開環重合物としては市販品を用いてもよく、例えば、ダイセル社製のPLACCELシリーズのH1P、H4、H5、H7等の高結晶性ポリカプロラクトンなどが挙げられる。
前記環状エステルの中でも、結晶性の観点からL−ラクチド及びD−ラクチドが好ましい。また、これらのポリヒドロキシカルボン酸は、末端がヒドロキシ基やカルボキシ基となるように変性したものであってもよい。
前記ポリウレタン樹脂としては、ジオール、3価〜8価又はそれ以上のポリオール等のポリオールと、ジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネート等のポリイソシアネートとから合成されるポリウレタン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、前記ジオールと前記ジイソシアネートとから合成されるポリウレタン樹脂が好ましい。
前記ジオール及び前記3価〜8価又はそれ以上のポリオールとしては、前記ポリエステル樹脂において挙げたジオール及び3価〜8価又はそれ以上のポリオールと同様のものが挙げられる。
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、ジイソシアネート、3価以上のポリイソシアネートなどが挙げられる。
前記芳香脂肪族ジイソシアネート類としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、m−及びp−キシリレンジイソシアネート(XDI)、α,α,α′,α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)などが挙げられる。
上記ジイソシアネートの中でも、NCO基中の炭素を除く炭素数が、6〜15の芳香族ジイソシアネート、4〜12の脂肪族ジイソシアネート、4〜15の脂環式ジイソシアネートが好ましく、TDI、MDI、HDI、水添MDI、及びIPDIが特に好ましい。
前記ポリウレア樹脂としては、ジアミンや3価以上のポリアミンと、ジイソシアネートや3価以上のポリイソシアネートから合成されるポリウレア樹脂等が挙げられる。中でも、前記ジアミンと前記ジイソシアネートから合成されるポリウレア樹脂が好ましい。
前記ジイソシアネートや3価以上のポリイソシアネートとしては、前記ポリウレタン樹脂において挙げたジイソシアネート及び3価以上のポリイソシアネートと同様のものが挙げられる。
前記ジアミンとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば脂肪族ジアミン類、芳香族ジアミン類が挙げられる。これらの中でも、炭素数2〜18の脂肪族ジアミン類、炭素数6〜20の芳香族ジアミン類が好ましい。また、必要により、前記3価以上のアミン類を使用してもよい。
前記ポリアミド樹脂としては、ジアミンや3価以上のポリアミンと、ジカルボン酸や3価〜6価又はそれ以上のポリカルボン酸から合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ジアミンとジカルボン酸から合成されるポリアミド樹脂が好ましい。
前記ジアミン及び3価以上のポリアミンとしては、前記ポリウレア樹脂において挙げたジアミン及び3価以上のポリアミンと同様のものが挙げられる。
前記ジカルボン及び3価〜6価又はそれ以上のポリカルボン酸としては、前記ポリエステル樹脂において挙げたジカルボン及び3価〜6価又はそれ以上のポリカルボン酸と同様のものが挙げられる。
前記ポリエーテル樹脂としては特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶性ポリオキシアルキレンポリオールなどが挙げられる。
前記結晶性ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法としては特に制限はなく、目的に応じて従来公知の方法を適宜選択することができ、例えば、キラル体のAOを、通常AOの重合で使用される触媒で開環重合させる方法(例えば、Journal of the American Chemical Society、1956年、第78巻、第18号、p.4787−4792に記載)や、安価なラセミ体のAOを立体的に嵩高い特殊な化学構造の錯体を触媒として用いて、開環重合させる方法などが挙げられる。
また、特殊な錯体を用いる方法としては、ランタノイド錯体と有機アルミニウムを接触させた化合物を触媒として用いる方法(例えば、特開平11−12353号公報に記載)やバイメタル−μ−オキソアルコキサイドとヒドロキシ化合物を予め反応させる方法(例えば、特表2001−521957号公報に記載)などが知られている。
前記アイソタクティシティは、Macromolecules、vol.35、No.6、2389−2392頁(2002年)に記載の方法で算出することができる。即ち、測定試料約30mgを直径5mmの13C−NMR用試料管に秤量し、約0.5mlの重水素化溶剤を加えて溶解させ、分析用試料とする。重水素化溶剤としては特に制限はなく、試料を溶解させることのできる溶剤を適宜選択することができ、例えば、重水素化クロロホルム、重水素化トルエン、重水素化ジメチルスルホキシド、重水素化ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。13C−NMRの3種類のメチン基由来の信号は、それぞれシンジオタクチック値(S)75.1ppm付近とヘテロタクチック値(H)75.3ppm付近とアイソタクチック値(I)75.5ppm付近に観測される。
アイソタクティシティは、次の計算式により算出する。
アイソタクティシティ(%)=[I/(I+S+H)]×100
上記計算式中、Iはアイソタクチック信号の積分値、Sはシンジオタクチック信号の積分値、Hはヘテロタクチック信号の積分値である。
前記ビニル樹脂としては、結晶性を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、結晶性を有するビニルモノマーと、必要により結晶性を有しないビニルモノマーとを構成単位として有するものが好ましい。
前記結晶性を有するビニルモノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が12〜50の直鎖アルキル(メタ)アクリレート(炭素数12〜50の直鎖アルキル基が結晶性基である)などが挙げられる。
前記結晶性を有しないビニルモノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、分子量が1,000以下のビニルモノマーが好ましく、例えば、スチレン類、(メタ)アクリルモノマー、カルボキシ基含有ビニルモノマー、他のビニルエステルモノマー、脂肪族炭化水素系ビニルモノマーなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記(メタ)アクリルモノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜11のアルキル(メタ)アクリレート及びアルキル基の炭素数が12〜18の分岐アルキル(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数1〜11のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1〜11のアルキルアミノ基含有(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
前記脂肪族炭化水素系ビニルモノマーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテン等の炭素数2〜10のオレフィン;ブタジエン、イソプレン、1,6−ヘキサジエン等の炭素数4〜10のジエンなどが挙げられる。
また、前記結晶性樹脂は、活性水素基と反応可能な官能基を有する結着樹脂前駆体であっても良く、トナーの製造過程で、前記結着樹脂前駆体を活性水素基と反応させて結着樹脂としても良い。
前記結晶性樹脂の粘弾特性は、樹脂を構成する結晶性モノマーと非結晶性モノマーの比率や、樹脂の分子量を調整すること等により得ることができる。例えば、結晶性モノマーの比率を増加させると、G′〔(Td)+20℃)の値は小さくなる。
具体的には、試料を、直径8mm、厚み1〜2mmのペレットに成型し、直径8mmのパラレルプレートに固定した後、40℃で安定させ、周波数1Hz(6.28rad/s)、歪み量0.1%(歪み量制御モード)の条件下、昇温速度2.0℃/分間で200℃まで昇温させて測定する。
第2の結晶性樹脂のMwは、40,000〜300,000が好ましく、50,000〜150,000が特に好ましい。40,000未満では、トナーの耐ホットオフセット性が悪化したり、トナーの硬度が低下して、出力画像の耐擦性や排紙ローラ等による画像搬送傷が悪化する傾向があり、300,000より大きいと、特に低温での定着時にトナーが充分に溶融せず、画像の剥がれが生じ易くなり、トナーの低温定着性が悪化する傾向にあるため、好ましくない。
前記第1の結晶性樹脂と第2の結晶性樹脂の含有比率は、第1:第2=95:5〜70:30の範囲が好ましい。この範囲よりも第1の結晶性樹脂の比率が多いと、トナーの耐ホットオフセット性が悪化する傾向にあり、この範囲よりも第2の結晶性樹脂の比率が多いと、トナーの低温定着性が悪化する傾向にあるため、好ましくない。
前記結着樹脂前駆体としては、活性水素基と反応可能な官能基を有する結晶性樹脂であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記活性水素基と反応可能な官能基を有する結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリウレタン樹脂、結晶性ポリウレア樹脂、結晶性ポリアミド樹脂、結晶性ポリエーテル樹脂、結晶性ビニル樹脂などが挙げられる。前記変性結晶性樹脂は、トナーの製造過程において、活性水素基を有する樹脂や、活性水素基を有する架橋剤や伸長剤等の活性水素基を有する化合物と反応させることにより、樹脂を高分子量化させ、結着樹脂を形成することができる。したがって、これらの変性結晶性樹脂は、トナーの製造において、結着樹脂前駆体として使用することができる。
前記結着樹脂前駆体は、主鎖にウレタン結合を有することが好ましい。これにより結着樹脂前駆体を伸長させて得られた第2の結晶性樹脂のウレタン基量が多くなるので結着樹脂の硬度が向上し、出力画像の耐擦性や排紙ローラ等による画像搬送傷の悪化を抑制することができる。
前記活性水素基と反応可能な官能基としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基などの官能基が挙げられる。これらの中でも、反応性や安定性の観点から、イソシアネート基が好ましい。
前記非結晶性樹脂としては特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、ポリ−p−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単重合体、スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合隊、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプロピル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリチメルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂など、及び活性水素基と反応可能な官能基を有するように変性されたこれらの樹脂類が挙げられ、これらは1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のトナーでは、離型剤として、DSCで測定される融解熱の最大ピーク温度Tm(℃)が58〜75℃のものを用いる。好ましくは60〜70℃である。Tmが58℃未満では、トナーの耐熱保存性が悪化し、75℃を超えると、トナー製造時に使用する溶媒の沸点に近づくため、製造時の温度をTm以上に上げることができず、トナー表面の離型剤露出量を調整することができない。また平均円形度が大きくなりすぎ、トナーがクリーニングブレードをすり抜け、クリーニング不良が起こる可能性がある。また、定着下限温度付近での離型剤の染み出しが不十分となるため、低温定着性を阻害する可能性がある。
即ち、まず、離型剤5.0mgをアルミニウム製の試料容器に入れ、該試料容器をホルダーユニットに載せて電気炉中にセットする。次いで、窒素雰囲気下、0℃から昇温速度10℃/minで150℃まで昇温し、その後、150℃から降温速度10℃/minで0℃まで降温した後、更に昇温速度10℃/minで150℃まで昇温してDSC曲線を計測する。得られたDSC曲線から、DSC−60システム中の解析プログラムを用いて、2回目の昇温時における融解熱の最大ピーク温度を融点として求めることができる。
前記ロウ類及び前記ワックス類としては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス、サンフラワーワックス等の植物系ワックス;ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス;オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス;パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス;などの天然ワックスが挙げられる。また、これら天然ワックスのほか、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス;エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス;などが挙げられる。更に、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド;低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体又は共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等);側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子、などを用いてもよい。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記トナーの表面離型剤露出量は、トナー1gに対して13〜50mg/gが好ましく、より好ましくは20〜35mg/gである。表面離型剤露出量が13mg/g未満では、出力画像の表面摩擦係数が上昇し、出力画像の耐擦性や排紙ローラ等による画像搬送傷が悪化したり、定着時の離型剤の染み出しが不十分となる可能性がある。一方、表面離型剤露出量が50mg/gを超えると、トナー表面の離型剤がトナーの耐熱保存性を悪化させたり、トナー同士の凝集が起こり、定着性、帯電性、転写性、色特性など所望のトナー特性を満たすことができなくなる可能性がある。
前記トナーの表面離型剤露出量はヘキサン抽出法により求めることができる。外添剤を添加する前のトナー母体粒子を1.0g計量し、n−ヘキサン7mLを加え、120rpmで1分間ロールミルで撹拌した後、この溶液を吸引ろ過し、真空乾燥機でn−ヘキサンを除去し、残った成分の質量(mg)を表面離型剤露出量として求めることができる。
本発明のトナーにおける着色剤としては特に制限はなく、公知の着色剤から目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンなどが挙げられる。これらは1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
ブラック用のものとしては、例えばファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料、などが挙げられる。
6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209、211;C.I.ピグメントバイオレット19;C.I.バットレッド1、2、10、13、15、23、29、35、などが挙げられる。
イエロー用着色顔料としては、例えばC.I.ピグメントイエロー0−16、1、2、
3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、
65、73、74、83、97、110、151、154、180;C.I.バットイエロー1、3、20、オレンジ36、などが挙げられる。
また、これらのマスターバッチ用樹脂は、前述した本発明のトナーにおける結晶性樹脂であっても何ら問題ない。
本発明のトナーには、本発明の効果を損なわない範囲で、結着樹脂、着色剤、離型剤の他に、異形化剤、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などのその他の成分を必要に応じて含有させてもよい。
異形化剤は、カラートナーの形状を異形化することを目的として含有させる。異形化剤としては適宜選択することができるが、層状無機鉱物が有する層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を含有することが好ましい。このような層状無機鉱物としてはスメクタイト系の基本結晶構造を持つものを有機物カチオンで変性したものが望ましい。また、層状無機鉱物の2価金属の一部を3価の金属に置換することにより、金属アニオンを導入することができる。しかし、金属アニオンを導入すると親水性が高くなるため、金属アニオンの少なくとも一部を有機物アニオンで変性した層状無機化合物が望ましい。
フォスフォニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。中でも、第4級アルキルアンモニウム塩が望ましく、例えば、トリメチルステアリルアンモニウム、ジメチルステアリルベンジルアンモニウム、オレイルビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記有機物アニオン変性剤としては特に制限はなく、分岐、非分岐又は環状のアルキル(炭素数1〜44)、アルケニル(炭素数1〜22)、アルコキシ(炭素数8〜32)、ヒドロキシアルキル(炭素数2〜22)、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を有する硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、又はリン酸塩が挙げられる。中でもエチレンオキサイド骨格を持ったカルボン酸が望ましい。
層状無機鉱物は適宜選択することができ、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、セピオライト、及びこれらの混合物等が挙げられる。中でも、トナー特性に影響を与えず、容易に粘度調整ができ、添加量を少量とすることができることから、モンモリロナイト又はベントナイトが好ましい。
前記一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物の含有量は、トナー材料中の0.05〜10質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましい。
「R1(OR2)nOSO3M」
(上記式中、R1は炭素数13のアルキル基、R2は炭素数2〜6のアルキレン基を表し、Mは1価の金属元素を表し、nは2〜10の整数を表す。)
帯電制御剤は、トナーの帯電性を制御することを目的として含有させる。帯電制御剤としては特に制限はなく、例えば、ニグロシン、炭素数2〜16のアルキル基を含むアジン系染料(特公昭42−1627号公報)、塩基性染料、例えばC.I.Basic Yellow 2(C.I.41000)、C.I.Basic Yellow 3、C.I.Basic Red 1(C.I.45160)、C.I.Basic Red 9(C.I.42500)、C.I.Basic Violet 1(C.I.42535)、C.I.Basic Violet 3(C.I.42555)、C.I.Basic Violet 10(C.I.45170)、C.I.Basic Violet 14(C.I.42510)、C.I.Bas ic Blue 1(C.I.42025)、C.I.Basic Blue 3(C.I.51005)、C.I.Basic Blue 5(C.I.42140)、C.I.Basic Blue 7(C.I.42595)、C.I.Basic Blue 9(C.I.52015)、C.I.Basic Blue 24(C.I.52030)、C.I.Basic Blue 25(C.I.52025)、C.I.Basic Blue 26(C.I.44045)、C.I.Basic Green 1(C.I.42040)、C.I.Basic Green 4(C.I.42000)など及びこれらの塩基性染料のレーキ顔料、C.I.Solvent Black 8(C.I.26150)、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の4級アンモニウム塩、ジブチル又はジオクチルなどのジアルキルスズ化合物、ジアルキルスズボレート化合物、グアニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂、特公昭41−20153号公報、特公昭43−27596号公報、特公昭44−6397号公報、特公昭45−26478号公報に記載されているモノアゾ染料の金属錯塩、特公昭55−42752号公報、特公昭59−7385号公報に記載されているサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のZn、Al、Co、Cr、Fe等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩、カリックスアレン系化合物等が挙げられる。
ブラック以外のカラートナーの場合は、当然目的の色を損なう帯電制御剤の使用は避けるべきであり、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が好適に使用される。
前記外添剤としては特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、シリカ微粒子、疎水化されたシリカ微粒子、脂肪酸金属塩(例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等);金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモン等)、疎水化された金属酸化物微粒子、フルオロポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、疎水化されたシリカ微粒子、疎水化された酸化チタン微粒子、疎水化されたアルミナ微粒子が好適である。
また、前記外添剤として、シリコーンオイルで、必要ならば熱を加えて無機微粒子を処理したシリコーンオイル処理無機微粒子も好適である。
このようなシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル又はメタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイルなどが使用できる。
前記外添剤の添加量は、トナーに対し0.1〜5質量%が好ましく、0.3〜3質量%がより好ましい。
前記樹脂微粒子の添加量は、トナーに対し0.01〜5質量%が好ましく、0.1〜2質量%がより好ましい。
流動性向上剤は、表面処理を行って疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止するための材料である。その例としては、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。特にシリカや酸化チタンを添加するときは、このような流動性向上剤によって表面処理行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが好ましい。
クリーニング性向上剤は、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために添加する。その例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子、などが挙げられる。このポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、体積平均粒径が0.01〜1μmのものが好適である。
磁性材料としては特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができる。その例としては、鉄粉、マグネタイト、フェライトなどが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。
本発明のトナーは下記(式1)で与えられる平均円形度Xが0.955〜0.985であることを特徴とし、更に好ましくは0.960〜0.975である。
X=(粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長/粒子投影像の周囲長)×100%(式1)
平均円形度Xが0.955未満では、現像時の画像均一性が悪化したり、電子写真感光体から中間転写体又は中間転写体から記録材へのトナーの転写効率が低下し、均一転写が得られなくなることがある。一方、前記平均円形度Xが0.985を超えると、トナーがクリーニングブレードをすり抜け、クリーニング不良が起こる可能性がある。
即ち、フロー式粒子像分析装置(「FPIA−2100」;シスメックス社製)を用いて計測し、解析ソフト(FPIA−2100 Data Processing Program For FPIA Version00−10)を用いて行うことができる。より具体的には、ガラス製の100mLビーカーに10質量%界面活性剤(アルキルベンゼンスフォン酸塩ネオゲンSC−A;第一工業製薬社製)を0.1〜0.5mL添加し、各トナーを0.1〜0.5g添加してミクロスパーテルでかき混ぜ、次いでイオン交換水80mLを添加する。得られた分散液を超音波分散器(本多電子社製)で3分間分散処理する。この分散液について、前記FPIA−2100を用いて、濃度が5,000〜15,000個/μLとなるまでトナーの形状及び分布を測定する。該測定法は、平均円形度の測定再現性の点から、前記分散液濃度を5,000〜15,000個/μLにすることが重要である。
また、前記トナーの体積平均粒径と個数平均粒径の比(体積平均粒径/個数平均粒径)は、1.25以下が好ましく、1.20以下がより好ましく、1.17以下が更に好ましい。1.25を超えると、トナーの粒径の均一性が低いため、現像を繰り返すうちに粒径の大きなトナー又は場合によっては小さなトナーが消費され、その結果、現像装置内に残存するトナーの平均粒径が変化するため、残存したトナーを現像するための最適な現像条件がずれてしまい、その結果、帯電不良、搬送量の極端な増加又は減少、トナー詰まり、トナーこぼれなどの諸現象が発生し易くなる。
前記比が小さい程、樹脂が急峻に軟化する性状を持ち、低温定着性と耐熱保存性の両立の観点から優れているが、小さすぎると耐ホットオフセット性が発現し難くなり、大きすぎると、本発明の効果が得られるだけの結晶化が十分ではなくなる。
前記トナーの粘弾特性は、結着樹脂を構成する結晶性樹脂と非結晶性樹脂の比率、樹脂の分子量やモノマー組成等を調整することにより任意に制御することが可能である。
本発明のトナーの製法や材料は公知のものを適宜使用可能であって、特に限定されず、例えば、混練粉砕法や、水系媒体中でトナー粒子を造粒するいわゆるケミカル工法が挙げられる。しかし、本発明のトナーにおける結晶性樹脂は耐衝撃性が高く、混練粉砕法では10μm以下の粒子径まで粉砕するのに非常に高い粉砕エネルギーが必要となるため、結晶性樹脂を容易に造粒可能なケミカル工法が好ましい。また、混練粉砕法により得られるトナーは、トナーの表面離型剤露出量やトナー平均円形度を制御するのは困難であるが、ケミカル工法ではこれらを容易に制御可能であるため、好ましい。
−混練粉砕法−
混練粉砕法は、例えば、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有するトナー材料を溶融混練し、更に粉砕し分級することによりトナーの母体粒子を製造する方法である。
前記溶融混練では、トナー材料を混合し、該混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。該溶融混練機としては、例えば、一軸又は二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所製KTK型二軸押出機、東芝機械社製TEM型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、池貝鉄工所製PCM型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、結着樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は結着樹脂の軟化点を参考にして選択されるが、軟化点より高温すぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
前記分級では、前記粉砕で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。この分級は、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離器等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができる。
前記粉砕及び分級が終了した後に、粉砕物を遠心力などにより気流中で分級し、所定の粒径のトナー母体粒子を製造することができる。
前記ケミカル工法では、例えば、少なくとも着色剤、結着樹脂及び離型剤を含有する微粒子を、水系媒体中に分散及び/又は乳化してトナーの母体粒子を造粒する方法である。
結着樹脂を有機樹脂微粒子の水性分散液にする方法は特に限定されないが、次の(a)〜(h)が挙げられる。
(a)ビニル系樹脂の場合において、モノマーを出発原料とし、懸濁重合法、乳化重合法、シード重合法、分散重合法等の重合反応により、直接、樹脂微粒子の水性分散液を製造する方法。
(b)ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の重付加又は縮合系樹脂の場合において、前駆体(モノマー、オリゴマー等)又はその溶剤溶液を適当な分散剤存在下で水性媒体中に分散させ、その後に加熱したり、硬化剤を加えたりして硬化させ、樹脂微粒子の水性分散体を製造する方法。
(d)予め高分子化反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。)により作製した樹脂を、機械回転式、ジェット式などの微粉砕機を用いて粉砕し、次いで分級して樹脂微粒子を得た後、適当な分散剤存在下で、水中に分散させる方法。
(e)予め高分子化反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。)により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を霧状に噴霧することにより樹脂微粒子を得た後、適当な分散剤存在下で水中に分散させる方法。
(g)予め高分子化反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。)により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液を、適当な分散剤存在下で水性媒体中に分散させ、次いで加熱又は減圧等によって溶剤を除去する方法。
(h)予め高分子化反応(付加重合、開環重合、重付加、付加縮合、縮合重合等いずれの重合反応様式であっても良い。)により作製した樹脂を溶剤に溶解した樹脂溶液中に適当な乳化剤を溶解させた後、水を加えて転相乳化する方法。
前記界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
前記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独で又は2種以上組合せて用いることができる。特に、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒及び塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。
着色剤や離型剤などの樹脂以外のトナー組成物、及びそれらのマスターバッチなどは、それぞれ個別に有機溶剤に溶解又は分散させ、前記樹脂溶解液又は分散液に混合しても良い。
トナー組成物100質量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2,000質量部、好ましくは100〜1,000質量部である。50質量部未満ではトナー組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。また、2,000質量部を超えると経済的でない。
前記無機分散剤としては、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ハイドロキシアパタイトなどが用いられる。
前記有機樹脂微粒子を形成する樹脂は、水性分散体を形成しうる樹脂であれば特に限定されず、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でも良い。例えは、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、2種以上を併用しても差し支えない。中でも好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得やすい点でビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用である。
得られた乳化分散体からの有機溶剤の除去には、公知の方法を使用することができる。例えば、常圧又は減圧下で系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶剤を完全に蒸発除去する方法が挙げられる。
凝集状態の制御には、熱を加える、金属塩を添加する、pHを調整するなどの方法が好ましく用いられる。
前記塩を構成する陰イオンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンが挙げられ、これらの中でも、塩化マグネシウムや塩化アルミニウム及びその複合体や多量体が好ましい。
また、凝集の途中や凝集完了後に加熱することで樹脂微粒子同士の融着を促進することができ、トナーの均一性の観点から好ましい。更に、加熱によりトナーの形状を制御することができ、通常、より加熱すればトナーは球状に近くなっていく。
具体的手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士又は複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。
装置としては、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)、自動乳鉢などが挙げられる。
(Tm−20)<Tb<Ta (式2)
Tbが(Tm−20)℃以下であると、離型剤を効率的にトナー表面に露出させることができなくなり、出力画像の表面摩擦係数が上昇し、出力画像の耐擦性や排紙ローラ等による画像搬送傷が悪化したり、定着時の離型剤の染み出しが不十分となる可能性がある。また、平均円形度が大きくなりすぎ、トナーがクリーニングブレードをすり抜け、クリーニング不良が起こる可能性がある。一方、TbがTa以上になると、水系媒体中に分散又は乳化する工程において、有機溶媒が揮発することにより、トナー粒子同士が凝集して粗大化してしまい、結果として定着性、帯電性、転写性、色特性など所望のトナー特性を満たすことができなくなってしまう可能性がある。
(Tm−10)<Tc<Ta (式3)
Tcが(Tm−10)℃以下であると、溶融していた離型剤の析出速度が速くなるので、離型剤を効率的にトナー表面に露出させることができなくなり、出力画像の表面摩擦係数が上昇し、出力画像の耐擦性や排紙ローラ等による画像搬送傷が悪化したり、定着時の離型剤の染み出しが不十分となる可能性がある。また、トナー円形度が低下し、トナーがクリーニングブレードをすり抜け、クリーニング不良が起こる可能性がある。一方、TcがTa以上になると、温度が高すぎるため脱溶剤時にトナー粒子同士が凝集して粗大化してしまい、結果として定着性、帯電性、転写性、色特性など所望のトナー特性を満たすことができなくなってしまう可能性がある。
本発明の現像剤は、上記本発明のトナーを含有し、キャリア等の適宜選択したその他の成分を含有する。本発明の現像剤は、一成分現像剤であっても二成分現像剤であってもよいが、近年の情報処理速度の向上に対応した高速プリンター等に使用する場合には、寿命向上等の点で二成分現像剤が好ましい。
二成分現像剤におけるキャリアの含有量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーとキャリアの好ましい混合割合は、キャリア100質量部に対しトナー1〜10質量部である。
キャリアとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、この芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
芯材の材料としては特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、50〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム(Mn−Sr)系材料、マンガン−マグネシウム(Mn−Mg)系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75〜120emu/g)等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている静電潜像担持体(感光体)への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅−亜鉛(Cu−Zn)系(30〜80emu/g)等の弱磁化材料が好ましい。これらは、1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
シリコーン樹脂の市販品としては、ストレートシリコーン樹脂として、信越化学工業社製のKR271、KR255、KR152;東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2400、SR2406、SR2410などが挙げられる。
変性シリコーン樹脂の市販品としては、信越化学工業社製のKR206(アルキド変性)、KR5208(アクリル変性)、ES1001N(エポキシ変性)、KR305(ウレタン変性);東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のSR2115(エポキシ変性)、SR2110(アルキド変性)、などが挙げられる。
なお、シリコーン樹脂を単体で用いることも可能であるが、架橋反応する成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。
芯材を被覆する樹脂層は、例えば、シリコーン樹脂等を有機溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、塗布溶液を芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。
樹脂層の焼付手段には特に制限はなく、外部加熱方式でも内部加熱方式でもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
キャリアにおける樹脂層の割合は、0.01〜5.0質量%が好ましい。0.01質量%未満では芯材の表面に均一な樹脂層を形成することができないことがあり、5.0質量%を超えると、樹脂層が厚くなり過ぎてキャリア同士の造粒が発生し、均一なキャリア粒子が得られないことがある。
画像形成方法は、静電潜像形成工程、現像工程、転写工程、定着工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
画像形成装置は、静電潜像担持体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段、定着手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有する。
静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。静電潜像担持体(「電子写真感光体」、「感光体」、「像担持体」と称することがある)としては、その材質、形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適であり、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体(OPC)、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコンが好ましい。
静電潜像の形成は、静電潜像形成手段により、例えば静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができる。静電潜像形成手段は、例えば静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
現像工程は、静電潜像を、本発明のトナー又は現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。可視像の形成は、現像手段により、例えば静電潜像を本発明のトナー又は現像剤を用いて現像することにより行うことができる。現像手段は、本発明のトナー又は現像剤を用いて現像できる限り特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。その例としては、本発明のトナー又は現像剤を収容し、静電潜像に現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
現像器内では、例えば、トナーとキャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦によりトナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。マグネットローラは、静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、マグネットローラの表面に形成された磁気ブラシを構成するトナーの一部は、電気的な吸引力によって静電潜像担持体(感光体)の表面に移動する。その結果、静電潜像がトナーにより現像されて静電潜像担持体(感光体)の表面にトナーによる可視像が形成される。
転写工程は、可視像を記録媒体に転写する工程である。中間転写体を用い、中間転写体上に可視像を一次転写した後、この可視像を記録媒体上に二次転写する態様が好ましい。トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、この複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。転写は、転写手段により、例えば可視像を転写帯電器を用いて静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行うことができる。転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、この複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段を有する態様が好ましい。なお、中間転写体としては特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
定着工程は、定着手段を用いて記録媒体に転写された可視像を定着させる工程である。
各色のトナーに対し記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。定着手段としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せ、などが挙げられる。定着手段としては、発熱体を具備する加熱体と、この加熱体と接触するフィルムと、このフィルムを介して加熱体と圧接する加圧部材とを有し、フィルムと加圧部材の間に未定着画像を形成させた記録媒体を通過させて加熱定着する手段が好ましい。加熱加圧手段における加熱は、通常、80〜200℃が好ましい。なお、目的に応じて、定着工程及び定着手段と共に或いはこれらに代えて、例えば公知の光定着器を用いてもよい。
<<除電工程及び除電手段>>
除電工程は、除電手段により、静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電する工程である。除電手段としては特に制限はなく、静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加できればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができる。その例としては除電ランプ等が好適に挙げられる。
クリーニング工程は、クリーニング手段により、静電潜像担持体上に残留するトナーを除去する工程である。クリーニング手段としては特に制限はなく、静電潜像担持体上に残留する電子写真トナーを除去できればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができる。その例としては、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
リサイクル工程は、リサイクル手段により、クリーニング工程により除去したトナーを現像手段にリサイクルさせる工程である。リサイクル手段としては特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
制御工程は、制御手段により、画像形成方法の各工程を制御する工程である。制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
図1に示す画像形成装置100は、静電潜像担持体としての感光体ドラム10(以下、感光体10という)と、帯電手段としての帯電ローラ20と、露光手段としての露光装置30と、現像手段としての現像装置45と、中間転写体50と、クリーニングブレードを有するクリーニング手段としてのクリーニング装置60と、除電手段としての除電ランプ70とを備える。
図2に示す装置100Cはタンデム型カラー画像形成装置である。このタンデム画像形成装置100Cは、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。なお、図3は図2に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写装置本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。或いは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ54上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により合成カラー画像(カラー転写像)をシート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。
プロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、トナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有し、画像形成装置本体に着脱可能であり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有する。
現像手段としては、本発明の現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容された現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有し、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
プロセスカートリッジは、各種電子写真方式の画像形成装置に着脱可能に備えさせることができ、画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが好ましい。
次に、図4に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて説明すると、静電潜像担持体101は、矢印方向に回転しながら、帯電手段102による帯電、露光手段(不図示)による露光103により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段104で現像され、得られた可視像は転写手段108により、記録媒体105に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の静電潜像担持体表面は、クリーニング手段107によりクリーニングされ、更に除電手段(不図示)により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
−第1の結晶性樹脂(A)の製造−
(製造例1)結晶性樹脂A1の製造
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、1,4−ブタンジオール135部、1,6−ヘキサンジオール177部、メチルエチルケトン(MEK)400部を入れて攪拌した後、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)489部を加え、窒素気流下、80℃で8時間反応させた。次いで減圧下でMEKを留去し、質量平均分子量(Mw)が25,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが66℃の[結晶性樹脂A1](結晶性ポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、1,4−ブタンジアミン132部、1,6−ヘキサンジアミン174部、メチルエチルケトン(MEK)400部を入れて攪拌した後、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)497部を加え、窒素気流下、60℃で8時間反応させた。次いで、減圧下でMEKを留去し、Mwが30,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが63℃の[結晶性樹脂A2](結晶性ポリウレア樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、エチレングリコール121部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及びエチレングリコールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが6,800に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)23部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで、減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが20,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが68℃の[結晶性樹脂A3](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで、220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが7,500に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)31部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが40,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが67℃の[結晶性樹脂A4](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、エチレングリコール121部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及びエチレングリコールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが6,500に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、更にビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物31部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物19部を加えて溶解し、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)71部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで、減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが19,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが63℃の[結晶性樹脂A5](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで、220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが7,000に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、更にビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物145部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物89部を加えて溶解し、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)251部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで、減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが41,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが63℃の[結晶性樹脂A6](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール115部、エチレングリコール61部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで、220℃まで徐々に昇温しながら、かつ、窒素気流下で生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが6,900に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、更にビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物62部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物57部、1,2−プロパンジオール7部を加えて溶解し、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)165部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが28,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが65℃の[結晶性樹脂A7](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、エチレングリコール121部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及びエチレングリコールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが6,800に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、更にビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物187部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物115部を加えて溶解し、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)206部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが32,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが62℃の[結晶性樹脂A8](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで、220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、所望の分子量に達するまで反応させ、Mwが23,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが70℃の[結晶性樹脂A9](結晶性ポリエステル樹脂)を得た。
(製造例10)結晶性樹脂B1の製造
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、80℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが14,500に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)22部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが73,500、融解熱の最大ピーク温度Tdが68℃の[結晶性樹脂B1](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下にて生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが7,500に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)19部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが16,000、融解熱の最大ピーク温度Tdが66℃の結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル450部を加えて溶解した後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)39部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させ、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整することにより、末端にイソシアネート基を有する[結着樹脂前駆体B′2](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)の50%酢酸エチル溶液を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、セバシン酸303部、1,6−ヘキサンジオール230部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)1部を入れ、窒素気流下、180℃で、生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで、220℃まで徐々に昇温しながら、かつ窒素気流下で生成する水及び1,6−ヘキサンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に5〜20mmHgの減圧下で、Mwが8,500に達するまで反応を行った。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、更にビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加物23部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加物14部を加えて溶解し、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)53部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させた。次いで、減圧下で酢酸エチルを留去し、Mwが18,400、融解熱の最大ピーク温度Tdが60℃の結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂を得た。
次いで、得られた結晶性樹脂に酢酸エチル550部を加えて溶解した後、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)36部を加え、窒素気流下、80℃で5時間反応させ、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整することにより、末端にイソシアネート基を有する[結着樹脂前駆体B′3](結晶性ポリエステルポリウレタン樹脂)の50%酢酸エチル溶液を得た。
(製造例13)非結晶性樹脂C1の製造
冷却管、撹拌機及び窒素導入管を装備した反応槽中に、1,2−プロパンジオール148部、テレフタル酸237部及び縮合触媒としてテトラブトキシチタネート0.6部を入れ、窒素気流下、180℃で生成する水を留去しながら8時間反応させた。次いで230℃まで徐々に昇温しながら、かつ、窒素気流下で生成する水及び1,2−プロパンジオールを留去しながら4時間反応させ、更に、5〜20mmHgの減圧下で1時間反応させ、180℃まで冷却させた後、無水トリメリット酸14部、テトラブトキシチタネート0.5部を入れ、1時間反応させた後、更に5〜20mmHgの減圧下で、所望の分子量に達するまで反応させて、Mwが23,000、ガラス転移点53℃、融解熱の最大ピーク温度Tdが58℃の[非結晶性樹脂C1](非結晶性ポリエステル樹脂)を得た。
<トナーの製造>
−ワックス分散液の作製−
(製造例14)ワックス分散液W1の製造
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、パラフィンワックス〔HNP−11(融解熱の最大ピーク温度Tm68℃)、日本精蝋社製〕20部及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更にウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W1]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、パラフィンワックス〔HNP−51(融解熱の最大ピーク温度Tm77℃)、日本精蝋社製〕20部及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更にウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W2]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、パラフィンワックス〔Paraffin WAX−130(融解熱の最大ピーク温度Tm56℃)、日本精蝋社製〕20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更に、ウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W3]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、マイクロクリスタリンワックス〔Hi−Mic−2045(融解熱の最大ピーク温度Tm64℃)、日本精蝋社製〕20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更に、ウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W4]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、サンフラワーワックス(融解熱の最大ピーク温度Tm75℃:中国製油社製)20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更に、ウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W5]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、エステルワックス〔ニッサンエクレールWEP−2(融解熱の最大ピーク温度Tm58℃)、日本油脂社製〕20部、及び、酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更にウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W6]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、ベヘン酸トリグリセリド(融解熱の最大ピーク温度Tm68℃:阪本薬品工業社製)20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更に、ウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W7]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、アミドワックス(融解熱の最大ピーク温度Tm63℃:日本油脂社製)20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更にウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W8]を作製した。
冷却管、温度計及び撹拌機を装備した反応容器に、カルナウバワックス〔WA05(融解熱の最大ピーク温度Tm85℃)、セラリカ野田社製〕20部、及び酢酸エチル80部を入れ、78℃に加熱して充分溶解し、撹拌しながら1時間で30℃まで冷却を行った後、更にウルトラビスコミル(アイメックス製)により、送液速度1.0Kg/hr、ディスク周速度:10m/秒間、0.5mmジルコニアビーズ充填量80体積%、パス数6回の条件で湿式粉砕し、酢酸エチルを加えて固形分濃度を調整し、固形分濃度20%の[ワックス分散液W9]を作製した。
水1,000部、及びDBP吸油量が42mL/100g、pHが9.5のカーボンブラック(Printex35、デグサ社製)530部、及び1200部の各トナーで使用する結晶性樹脂(A)を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した。
得られた混合物を、二本ロールを用いて150℃で30分間混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン社製)で粉砕して、マスターバッチを作製した。
撹拌棒、及び温度計をセットした反応容器内に、イソホロンジアミン30部、及びメチルエチルケトン70部を仕込み、50℃で5時間反応させ、ケチミン化合物を合成した。得られたケチミン化合物は、アミン価が423mgKOH/gであった。
攪拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水600部、スチレン120部、メタクリル酸100部、アクリル酸ブチル45部、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩(エレミノールJS−2、三洋化成工業社製)10部、過硫酸アンモニウム1部を仕込み、400回転/分で20分攪拌したところ、白色の乳濁液が得られた。これを加熱して系内温度75℃まで昇温し6時間反応させた。更に、1%過硫酸アンモニウム水溶液30部を加え、75℃で6時間熟成してビニル樹脂(スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチル−アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩の共重合体)の水性分散液である微粒子分散液Wを得た。
ELS−800で測定した微粒子分散液Wの体積平均粒径は0.08μmであった。
微粒子分散液Wの一部を乾燥して樹脂分を単離し、フローテスター測定で求めたガラス転移温度は74℃であった。
イオン交換水300部、微粒子分散液300部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2部を40℃で混合撹拌して均一に溶解させ[水系媒体]を調製した。なお、[水系媒体]は容器内で40℃に保つようにした。
反応容器内に表2に示す部数で各種結晶性樹脂(A)、結晶性樹脂(B)又は結晶性樹脂(B)の前駆体(B′)、非結晶性樹脂(C)、及び酢酸エチル100部を加え、50℃で攪拌して溶解し、「樹脂溶液1〜22」を調製した。なお、樹脂溶液は容器内で50℃に保つようにした。
次に、50℃に保たれた樹脂溶液1〜22各200部に、表3に示す部数の各種ワックス分散液及び顔料マスターバッチ5部を仕込み、ビーズミルのウルトラビスコミル(アイメックス社製)を用いて、50℃、送液速度1kg/時、ディスク周速度6m/秒、粒径0.5mmのジルコニアビーズを80体積%充填した条件で3パスし、「油相1〜22」を得た。ただし、結晶性樹脂前駆体B′2、B′3を含んだ油相については、更にケチミン化合物を2.5部加えて溶解させ「油相」を得た。
次に、別の容器内に、40℃に保たれた[水系媒体]相150部を入れ、表4に示す温度でTK式ホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて、12,000rpmで攪拌しながら、50℃に保たれた[油相1〜22]100部を添加し、10分間混合して乳化スラリーを得た。更に、攪拌機及び温度計をセットしたコルベンに、乳化スラリー100部を仕込み、攪拌周速20m/分で攪拌しながら表4に示す温度で10時間脱溶剤し、分散スラリーを得た。
トナー(トナー母体粒子)の粒度分布は、コールターマルチサイザーIII(コールター社製)を用いて測定した。即ち、この装置に、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス(日科機社製)及びパーソナルコンピューターを接続し、電解液に1級塩化ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製した。測定法としては、この電解液としての水溶液100〜150mL中に分散剤として界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩)を0.1〜5mL加え、更に測定試料を2〜20mg加えて、超音波分散器で約1〜3分の分散処理を行った。更に、別のビーカーに電解水溶液100〜200mLを入れ、その中に前記サンプル分散液を所定の濃度になるように加え、前記コールターマルチサイザーIIIにより、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用い、50,000個の粒子の平均を測定した。得られた体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)から両者の比(Dv/Dn)を求めた。
トナーの円形度は、フロー式粒子像分析装置(「FPIA−2100」;シスメックス社製)と、解析ソフト(FPIA−2100 Data Processing Program For FPIA Version00−10)を用いて測定した。
ガラス製の100mLビーカーに、10%界面活性剤(アルキルベンゼンスフォン酸塩ネオゲンSC−A;第一工業製薬社製)を0.1〜0.5mL添加し、各トナー0.1〜0.5g添加してミクロスパーテルでかき混ぜ、次いでイオン交換水80mLを添加し、得られた分散液を超音波分散器(本多電子社製)で3分間分散処理した。得られた分散液について、前記FPIA−2100を用いて濃度が5,000〜15,000個/μLとなるまでトナーの形状及び分布を測定した。
トナーの表面離型剤露出量は、ヘキサン抽出法により測定した。外添剤を添加する前のトナー母体粒子1.0gに、n−ヘキサン7mLを加え、ロールミルを用いて120rpmで1分間撹拌した後、吸引ろ過し、真空乾燥機でn−ヘキサンを除去して残った成分の質量(mg)を表面離型剤露出量とした。
トルエン100部に下記成分を添加し、ホモミキサーで20分間分散して、樹脂層塗布液を調製した。次いで、流動床型コーティング装置を用いて、体積平均粒径が50μmの球状マグネタイト1,000部の表面に樹脂層塗布液を塗布して、キャリアを作製した。
・シリコーン樹脂(オルガノストレートシリコーン:
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製 SR2400)100部
・γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン 5部
・カーボンブラック 10部
トナー1〜22のそれぞれを5部と、前記キャリア95部とを混合して各現像剤を作製した。
<<低温定着性>>
定着ローラとして、テフロン(登録商標)ローラを使用した電子写真方式の複写機(MF−200、リコー社製)の定着部を改造した装置を用い、定着ベルトの温度を変化させて、転写紙(NBSリコー社製、複写印刷用紙<70>)に、トナーの付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を形成した。
得られた定着画像表面を描画試験器AD−401(上島製作所製)を用いて、ルビー針(先端半径260〜320μmR、先端角60度)、荷重50gで描画し、繊維(ハニコット#440、ハニロン社製)で描画表面を強く5回擦り、画像の削れが殆ど無くなる定着ベルト温度を定着下限温度とした。また、ベタ画像は、転写紙上の通紙方向先端から3.0cmの位置に作成した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は280mm/sである。定着下限温度が低い程、低温定着性に優れる。このようにして得た定着下限温度について、下記の基準で評価した。評価A〜Cが合格である。
〔評価基準〕
A:定着下限温度が110℃未満
B:定着下限温度が110℃以上、115℃未満
C:定着下限温度が115℃以上、125℃未満
D:定着下限温度が125℃以上
定着ローラとして、テフロン(登録商標)ローラを使用した電子写真方式の複写機(MF−200、株式会社リコー製)の定着部を改造した装置を用いて、定着ベルトの温度をトナーの定着下限+20℃に設定して、転写紙(NBSリコー社製、複写印刷用紙<70>)に、トナーの付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を形成した。
50mLのガラス容器に各トナーを充填し、50℃の恒温槽に24時間放置した。このトナーを24℃に冷却し、針入度試験(JIS K2235−1991)により、針入度(mm)を測定し、下記基準で評価した。針入度の値が大きいほど耐熱保存性が優れていることを示し、5mm未満の場合には、使用上の問題が発生する可能性が高い。評価A〜Cが合格である。なお、ここでいう針入度は貫入深さ(mm)のことである。
〔評価基準〕
A:針入度25mm以上
B:針入度15mm以上25mm未満
C:針入度5mm以上15mm未満
D:針入度5mm未満
定着ローラとして、テフロン(登録商標)ローラを使用した電子写真方式の複写機(MF−200、リコー社製)の定着部を改造した装置を用い、定着ベルトの温度をトナーの定着下限+20℃に設定して、転写紙(NBSリコー社製、複写印刷用紙<70>)に、トナーの付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を形成した。
得られた出力画像の表面を、S型摩擦試験器SUTHERLAND2000 Rub TESTER(Danilee Co.社製)を用い、加重800gで再生紙(NBSリコー社製、再生紙 資源 タイプA)により50回摺擦し、画像表面の摺擦傷の程度をランク見本と比較した。各ランクは下記のとおりであり、0.5単位で最も近いランクを決定した。5.0に近いほど優れており、4.0以上であれば従来の出力画像並みである。また、各ランクの中間程度の場合、例えばランク5.0とランク4.0の間程度の場合にはランク4.5とみなした。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は280mm/sとし、A4横方向で通紙を行った。
このようにして得たランクに基づいて、耐擦性を下記の基準で評価した。評価A〜Cが合格である。
〔ランク〕
5.0:若干の光沢度変化があるが、目視では殆ど摺擦傷が無い。
4.0:光沢度変化があり、若干の摺擦傷がある。
3.0:光沢度変化が大きく、明らかな摺擦傷がある。
2.0:明らかな摺擦傷があり、下地の転写紙が僅かに見える。
1.0:画像の多くが剥がれ、下地の転写紙が見える。
〔評価基準〕
A:ランク5
B:ランク4以上、ランク5未満
C:ランク3以上、ランク4未満
D:ランク3未満
定着ローラとして、テフロン(登録商標)ローラを使用した電子写真方式の複写機(MF−200、リコー社製)の定着部を改造した装置を用い、定着ベルトの温度をトナーの定着下限+10℃に設定して、転写紙(NBSリコー社製、複写印刷用紙<70>)に、トナーの付着量が0.85±0.1mg/cm2のベタ画像(画像サイズ3cm×8cm)を形成した。
得られた定着画像表面に付いた、排紙ローラ(図3、排紙ローラ56)により生じた画像搬送傷の程度をランク見本と比較した。各ランクは下記のとおりであり、0.5単位で最も近いランクを決定した。5.0に近いほど優れており、4.0以上であれば従来の出力画像並みである。また各ランクの中間程度の場合、例えばランク5.0とランク4.0の間程度の場合にはランク4.5とみなした。なお、定着装置のニップ部を通過する速度は280mm/sとし、A4横方向で通紙を行った。
このようにして得たランクに基づいて、画像搬送傷を下記の基準で評価した。評価A〜Cが合格である。
〔ランク〕
5.0:若干の光沢度変化があるが、目視では殆ど画像搬送傷が無い。
4.0:光沢度変化があり、若干の画像搬送傷がある。
3.0:光沢度変化が大きく、明らかな画像搬送傷がある。
2.0:明らかな画像搬送傷があり、下地の転写紙が僅かに見える。
1.0:搬送傷により画像の多くが剥がれ、下地の転写紙が見える。
〔評価基準〕
A:ランク5
B:ランク4以上、ランク5未満
C:ランク3以上、ランク4未満
D:ランク3未満
市販のデジタルフルカラープリンター(リコー社製imagioColor2800)を改造して、線速及び転写時間を調整可能にチューニングした評価機を用い、画像面積率95%チャートを1,000枚出力した後、クリーニング工程を通過した感光体上の転写残トナーをスコッチテープ(住友スリーエム社製)で白紙に移し、それをマクベス反射濃度計RD514型で測定し、ブランクとの差を測定して、下記の基準で評価した。
評価A〜Cが合格である。
〔評価基準〕
A:ブランクとの差が0.005未満
B:ブランクとの差が0.005以上、0.010未満
C:ブランクとの差が0.010以上、0.020未満
D:ブランクとの差が0.020以上
また、実施例2は、実施例1と比べて、第1の結晶性樹脂よりも質量平均分子量が大きい第2の結晶性樹脂を含むので、耐擦性、画像搬送傷が向上した。
一方、比較例1では結着樹脂中の結晶性樹脂の含有量が少ないため、低温定着性及び耐熱保存性が悪化した。また、比較例2ではウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂を含有していないため、画像硬度が弱くなり、耐擦性、画像搬送傷が悪化した。また、比較例3〜4は離型剤の融点が高すぎるため、離径剤を効率的にトナー表面に配置させることができず、耐擦性、画像搬送傷が悪化した。更に、効率的に異形化させることもできないため、クリーニング性が悪化した。また、比較例5は離型剤の融点が低すぎるため、トナー表面に露出した離型剤がトナーの耐熱保存性に悪影響を及ぼし、耐熱保存性が悪化した。また、比較例6は、平均円形度が小さく、トナー粒子同士が凝集しており、低温定着性、耐熱保存性が悪化した。また、比較例7は、平均円形度が大きく、トナーの表面積が小さいため、定着時に離型剤を効率的に染み出させることができず、耐擦性、画像搬送傷が悪化した。更に、平均円形度が大きいため、クリーニング性が悪化した。
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写体クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
30 露光装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45 現像装置
45K ブラック用現像ユニット
45Y イエロー用現像ユニット
45M マゼンタ用現像ユニット
45C シアン用現像ユニット
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 ローラ
52 コロナ帯電器
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
61 現像装置
62 転写帯電器
63 クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 記録媒体
100 画像形成装置
101 静電潜像担持体(感光体)
102 帯電手段
103 露光手段
104 現像手段
105 記録媒体
107 クリーニング手段
108 転写手段
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
160 帯電装置
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
L 露光
Claims (2)
- 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、前記結着樹脂としてウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂を含有し、かつ前記結着樹脂の50質量%以上が結晶性樹脂であり、前記離型剤のDSCで測定される融解熱の最大ピーク温度Tm(℃)が58〜75℃であり、トナーの下記(式1)で与えられる平均円形度Xが0.955〜0.985である電子写真用トナーの製造方法であって、
X=(粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長/粒子投影像の周囲長)×100%(式1)
少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー組成物を沸点Ta(℃)の有機溶媒中に溶解又は分散させた油相を、下記(式2)で与えられる温度Tb(℃)の加温下で水系媒体中に分散又は乳化してトナー粒子を造粒することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
(Tm−20)<Tb<Ta (式2) - 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、前記結着樹脂としてウレタン結合及び/又はウレア結合を有する結晶性樹脂を含有し、かつ前記結着樹脂の50質量%以上が結晶性樹脂であり、前記離型剤のDSCで測定される融解熱の最大ピーク温度Tm(℃)が58〜75℃であり、トナーの下記(式1)で与えられる平均円形度Xが0.955〜0.985である電子写真用トナーの製造方法であって、
X=(粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長/粒子投影像の周囲長)×100%(式1)
少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するトナー組成物を、沸点Ta(℃)の有機溶媒中に溶解又は分散させた油相を、水系媒体中に分散又は乳化してトナー粒子を造粒し、該トナー粒子中の有機溶媒を、下記(式3)で与えられる温度Tc(℃)の加温下で留去することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
(Tm−10)<Tc<Ta (式3)
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