JPS62129867A - 静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電像の現像に用いられる静電像現像
用トナーに関するものである。

〔発明の技術的背景〕

例えば電子写真法にお−いては、通常、光専電性感光体
よりなる潜像担持体に帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電層像を、樹脂よりなるバインダー中
に着色剤などを含有せしめてなる微粒子状のトナーによ
って現像し、得られたトナー像を転写紙などの支持体に
転写し定着して可視画像が形成される。

このように可視画像を得るためにはトナー像を定着する
ことが必要であり、従来においては熱効率が高くて高速
定着が可能な熱ローラ定着方式が広く深川されて、いる
。

しかるに最近においては、種々の観点から、熱ローラの
温度をより低くした状態でしかも高速に定着処理を行う
ことが強く要求されており、トナーとしてもそのような
要請を充分に満足させるものが求められている。

またトナーにおいては、使用もしくは貯蔵環境条件下に
おいて凝集せずに粉体として安定に存在し得ること、す
なわち耐ブロッキング性に優れていることが必要であり
、さらに定着法として好ましい熱ローラ定着方式におい
ては、オフセット現象すなわち定着時に像を構成するト
ナーの一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に送ら
れて来る転写紙に再転移して画像を汚すという現象が発
生しやすいのでトナーにオフセット現象の発生を防止す
る性能すなわち非オフセント性を付与せしめることが必
要とされる。

従来においては、例えば特開昭５０−８７０３２号に開
示されているように、トナーを構成するバインダーとし
て、低融点の結晶性ポリマーと非品性ポリマーとが化学
的に連結されてなる重合体を用いる技術が提案されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、斯かる技術においては、　　１００℃前
後の低い温度で定着処理を施すことは可能であるがオフ
セント現象が発生する欠点がある。これに対してオフセ
ント現象の発生を防止するために、（１）重合体の分子
量を高くする手段、（２）結晶性ポリマーの動的弾性率
を高くする手段、（３）非品性ポリマーのガラス転移点
を高くする手段、などが考えられるが、上記＋１１の手
段では粉砕性が悪くなるために通常の粉砕工程を含む方
法によってはトナーとして必要な粒子径にまで粉砕する
ことができず、上記（２）の手段においては結晶性ポリ
マーの融点以上の温度においてその動的弾性率を高くす
ることが回能であり、上記（３）の手段ではオフセント
現象の発生を防止し得るとしてもガラス転移点が高くな
るため定着性が悪くなる問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その、目的は、耐ブロッキング性が優れていて保存安
定性が高いうえ、低温定着性および非オフセット性が優
れていてオフセット現象の発生を伴わずにより低温で画
像を形成することができる静電像現像用トナーを提供す
ることにある。

本発明の他の目的は、粉砕が容易で通常の粉砕工程によ
り小径のトナー粒子を簡単に得ることができる静電像現
像用トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーは、それぞれ融点が４５℃
以上でかつ互いに融点が異なる２種以上の結晶性ポリマ
ーが化学的に結合してなるフロックまたはグラフト共重
合体をバインダーとして含有してなることを特徴とする
。

〔作用〕

斯かる構成によれば、バインダーを構成する共重合体が
、それぞれ融点が４５℃以上でかつ互いに融点が異なる
２種以上の結晶性ポリマーが化学的に結合してなるフロ
ックまたはグラフト共重合体であるため、当該共重合体
は、いわば高融点セグメントと低融点セグメントとが連
結された構造を有し、高融点セグメントの有する性能と
低融点セグメントの有する性能が独立に発揮されるよう
になる。

すなわち、定着時において、トナーが低融点セグメント
の融点以上の温度に加熱されてこの低融点セグメントが
融解するときには、トナー粒子はその粒子内では高い再
流動状態でありながら、高融点セグメントによりその粒
子としての形態が保たれるようになり、このため急激に
はトナー粒子の流動が起こらず弾性の高い状態が得られ
、この結果トナーの定着ローラへの転移が抑止されしか
もトナーが低温で定着されるようになる。

そしてこのようにトナーの定着ローラへの転移が抑止さ
れるのでオフセット現象の発生を防止するために結晶性
ポリマーの分子量を高くすることが不要となり、従って
トナーの製造工程の一つである粉砕工程においては粉砕
が容易となる。

そして結晶性ポリマーはいずれもその融点が４５℃以上
のものであるため、これより得られる共重合体は通常の
雰囲気において粘着性が低く、この特性が反映されたト
ナー粒子においても耐ブロッキング性が傍れたものとな
り、また粉体としての流動性が良好となり現像工程にお
いて優れた現像性能が発揮される。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明においては、それぞれ融点が４５℃以上でかつ互
いに融点が異なる２種以上の結晶性ポリマーが化学的に
結合してなるフロックまたはグラフト共重合体をバイン
ダーとして用いる。

前記２種以上の結晶性ポリマーは、いずれもその融点が
４５℃以上、好ましくは５０〜３００℃、さらに好まし
くは５５〜２５０℃のものであって、かつ互いに融点が
異なるものである。そして前記２種以上の結晶性ポリマ
ーのうち最も融点の低い低融点結晶性ポリマーの融点は
、１００℃以下であることが好ましく、さらに好ましく
は８０℃以下である。

融点が過小の結晶性ポリマーを用いたときにはトナー粒
子が凝集しやすくて耐ブロッキング性が低下する場合が
あり、ま°た粉体としての流動性が低下する場合がある
。一方融点が過大の結晶性ポリマーを用いたときには低
温定着が困難となる傾向を有する。

結晶性ポリマーの融点は次のようにして測定することが
できる。

〈結晶性ポリマーの融点の測定〉 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に従い、カップリング剤
と結合されるべき結晶性ポリマーを試料とし、その数＋
ｗｇのものを一定の昇温速度（１０℃／ｗｉｎ）で加熱
したときの融解ピーク値を融点とする。

また前記２種以上の結晶性ポリマーは、少なくとも融点
の差が３０℃以上である２種の結晶性ポリマーを含むも
のであることが好ましい。そのように選択することによ
り、得られる共重合体においては、いわば間融点の結晶
性ポリマーに暴く高融点セグメントの有する性能と、い
わば低融点の結晶性ポリマーに基く低融点セグメントの
有する性能とがそれぞれ独立して顕著に発揮されるよう
になる。

前記共重合体において、その構成単位である、前記２種
以上の結晶性ポリマーのうち最も融点の低いいわば低融
点結晶性ポリマーの共重合体における含有割合は、４０
〜９０重憧％が好ましく、さらに好ましくは５０〜７０
重量％である。この低融点結晶性ポリマーの割合が過小
のときにはトナーとされたときに定着可能な最低定着温
度が上昇する傾向があり、逆にこの割合が過大のときに
はトナーとされたときにオフセント発生温度が低くなる
傾向がある。

またバインダー中には前記共重合体以外に非晶性ポリマ
ーが含有されていてもよい。斯かる非品性ポリマーとし
ては、前記共重合体とは非相溶であるポリエステル、ス
チレン−アクリル系ポリマーなどを好ましく用いること
ができ、その使用割合は０〜５０重量％、好ましくは５
〜４０重量％である。

また前記共重合体は、温度１００℃における動的弾性率
が１．０Ｘ１０’　ｄｙｎ／−以上、温度１００℃にお
ける溶融粘度が５．０　Ｘ　１０’ボイズ以下であるこ
とが好ましい、この共重合体の動的弾性率は次のように
して測定することができる。

〈共重合体の動的弾性率の測定〉 バインダーとする共重合体の試料をある一定の温度で溶
融し、この溶融状態の試料に正弦波振動を加え、ねじれ
の振幅比と位相差から動的弾性率を得る。

前記共重合体の重量平均分子量軸は、５．０００〜ｔ０
０．Ｏ曽、特に１０，０００〜５０．０００の範囲内に
あることが好ましく、また前記共重合体の数平均分子量
Ｍｎは、２．０００〜５０　、０００、特に３，０００
〜１５．０００の範囲内にあることが好ましい。前記共
重合体の重量平均分子量りが過大のときにはトナーの製
造工程における粉砕工程において粉砕が困難となりやす
い。

本発明に用いることができる結晶性ポリマーとしては、
融点が４５℃以上である、例えば脂肪族ポリエステル、
芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル、芳香族ポリ
エーテル、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、脂肪
族ポリアクリレート、芳香族ポリアクリレートなどを挙
げることができる。

またこれらの末端にカップリング剤と化学的に結合し得
る反応性基例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、
メルカプト基、ハロゲンなどを有するものを結晶性ポリ
マーとして好ましく用いることができ、この場合には結
晶性ポリマーをカンプリング剤を用いてフロックまたは
グラフト共重合することができる。

この結晶性ポリマーは、その重量平均分子量−−が３　
、０００〜５０．０００でその数平均分子ＩＭｎｆＪ＜
１，０００〜２０．０００の範囲内にあるものが好まし
い、これらの分子量が過大もしくは過小の結晶性ポリマ
ーを用いるときには、トナーの製造工程における粉砕工
程において粉砕が困難となりやすい。

結晶性ポリマーの具体的物質としては、例えば下記の如
きものを挙げることができる。

ｆｉ＋ポリオレフィン類： ポリ−ニーブテン、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−１
−ヘキサデセン、ポリー■−オクタデセン、ポリ−１−
ペンテン、ポリ−４−メチルペンテン、その他 （２）ポリビニルエステル類： ポリアクリル酸アリルエステル、ポリアクリル酸イソブ
チルエステル、ポリアクリル酸デシルエステル、ポリア
クリル酸オクタデシルエステル、ポリアクリル酸ドデシ
ルエステル、その他（３）ポリジエン類： １．２−ポリ−１，３−ブタジェン（アイソタクチック
）、トランス−１，４−ポリ−１，３−ブタジェン、シ
ス−１，４−ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジェ
ン、シス−クロロプレン、トランス−クロロプレン、ト
ランス−１，４−ポリ−１，３−ヘキサジエン（アイソ
タクチック）、トランス−１，４−ポリ−６−ノナルー
１．３−へブタジェン（アイソタクチック）、トランス
−１，４−ポリ−１，３−へキサジエン（アイソタクチ
ック）、トランス−１，４−ポリ−５−メチル−１，３
−ヘキサジエン（アイソタクチック）、その他 （４）ポリエステル類： ポリデカメチレンアジベート、ポリデカメチレンアゼラ
ード、ポリデカメチレンアジベ−ト、ポリデカメチレツ
セバケート、ポリデカメチレンサクシネート、ポリエチ
レンセバケート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリへキサメチレンセバケート、ポリ
へキサメチレンスルフィド、ポリへキサメチレンサクシ
ネート、ポリへキサメチレンサクシネート、ポリ−１〇
−ヒドロキソカプリル酸、ポリ−６−ヒドロキシカプロ
ン酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオン酸、その他 （５）ポリエーテル類： ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエー
テル、ポリイソプロピルビニルエーテル、ポリエチルビ
ニルエーテル、ポリ−２−メトキシエチルビニルエーテ
ル、その他 （６）ポリオキサイド類： ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
ポリへキサメチレンオキサイド、ポリオクタメチレンオ
キサイド、ポリノナメチレンオキサイド、ポリデカメチ
レンオキサイド、ポリクロロメチルエチレンオキサイド
、その他 （６）ポリスルフィド類、ポリスルホン類：ポリエチレ
ンジスルフィド、ポリテトラメチレンスルフィド、ポリ
ペンタメチレンスルフィド、ポリへキサメチレンスルフ
ィド、ポリデカメチレンスルフィド、ポリテトラメチレ
ンスルホン、その他 （７）ポリサッカライド類： ポリ−１，４−Ｂ　−Ｄ−グルコーストリカプリレート
、その他 （８）上記以外のもの： ポリ−４−（４−メチルチオフエノキソ）−エチレンア
ミン、ポリ−６−メルカプトカプロン酸、ポリジプロピ
ルシロキサン、その他 本発明のトナーは、既述の如き２種以上の結晶性ポリマ
ーが化学的に結合されてなるフロックまたはグラフト共
重合体をバインダーとして用いるが、斯かる共重合体の
形成においては、２種以上の結晶性ポリマーのそれぞれ
が有する官能基同志を反応させて共重合体を形成しても
よいし、またあるいは適宜のカップリング剤を用いて共
重合体を形成してもよ−い。

斯かる共重合体の形成に用いることができるカップリン
グ剤としては、例えば多官能性イソシアネート、多官能
性アミン、多官能性カルボン酸、多官能性アルコール、
多官能性酸塩化物などを挙げることができる。このカッ
プリング剤としては、結晶性ポリマーとは反応するが、
カンプリング剤同志は反応しないものを選択することが
好ましい。

◆ 斯かるカンプリング剤の具体例としては、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソンアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
二官能性イソシアネート；例えばエナレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、フェニレンジアミンなどの二官
能性アミン；例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの二官能
性カルボン酸；例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ツール、ｐ−キシリレングリコールなどの二官能性アル
コール；例えばテレフタル酸クロリド、イソフタル酸ク
ロリド、アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリドなど
の二官能性酸塩化物；例えばジイソチオシアナート、ビ
スケテン、ビスカルボジイミドなどの他の三官能性カッ
プリング剤；例えばトリフェニルメタントリイソシアネ
ート、１，３．６−ヘキサメチレントリイソシアネート
、１，６．１１−ウンデカントリイソシアネート、トリ
ス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートなど
の三官能以上の多官能性イソシアネート；例えばトリア
ミノベンゼン、トリアミノトルエン、トリアミノトリフ
ェニルメタンなどの三官能以上の多官能性アミン；例え
ば１゜２．４−ヘンゼントリカルポンＩＩ、１，２．５
−ヘキサントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、２．５．７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２
．４−ブタントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサント
リカルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカル−ホキシルプロパン、テトラ　（メチ
レンカルボキシル）メタン、１，２，７．８−オクタン
テトラカルボン酸、エンボール三量体酸、およびこれら
の酸無水物などの三官能以上の多官能性カルボン酸；例
えばソルビトール、１．２，３．６−ヘキサンテトロー
ル、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、Ｐ１
！、　Ｃ２，４−ブタントリオール、１，２．５−ペン
タントリオール、グリセロール、２−メチルプロパント
リオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール
、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１
，３．５−　トリヒドロキシメチルベンゼンなどの三官
能以上の多官能性アルコール；などを挙げることができ
る。

これらのカップリング剤は、革独でまたは２種以上のも
のを組合わせて用いることができる。また三官能カップ
リング剤と三官能以上のカップリング剤とを組合わせて
用いる場合においては、三官能以上のカップリング剤を
全カップリング剤に対して０〜３０モル％含むカップリ
ング剤が好ましい。

本発明の静電像現像用トナーは、上記の如き特定の樹脂
よりなるバインダー中に、着色剤、必要に応じて添加さ
れる添加剤が含有されてなるものである。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，！、阻５０４１５Ｂ）　、アニリンブルー（Ｃ，１
゜１１＆１５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ１Ｉ
、１ｍ　ａｚｏｅｃＢｌｕｅ　３）　、クロムイエロー
（Ｃ，ｌ１１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ，
１，隘７７１０３）、デュポンオイルレット　（Ｃ，１
，−２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ。

■、漱４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，
１，階５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，
阻７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート　（
Ｃ，１，阻４２０００）、ランプブラック　（Ｃ，１，
ｍ７７２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，１ｍ４５４
３５）、これらの混合物、その他を挙げることができる
。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに
十分な割合で含有されることが好ましく、通常バインダ
ー、１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好まし
い。

必要に応じて添加される添加剤としては、例えば荷電制
御剤、流動性改善用滑剤、その他がある。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、これ
らの実施例に本発明が限定されるものではない。

実施例１ ポリへキサメチレンセバケートよりなる結晶性プレポリ
マー（融点Ｔｍ　：　６２℃、重量平均分子ｉＭｗ：１
４．８００．数平均分子ｉ１Ｍｎ　：　６，６４０）　
Ａの５０重世部と、ポリへキサメチレンテレフタレート
よりなる結晶性プレポリマー（融点Ｔｍ：　　１３９℃
、重量平均分子ｌＭｗ　：　８，８４０　、数平均分子
ｉ１Ｍｎ　：　３，９６０）　Ｂの５０重Ｍ部と、キシ
レンとを反応釜で攪拌混合して１４０℃に加熱した。リ
フラックス後、反応系に、結晶性プレポリマー混合物の
２重量％のへキサメチレンジイソシアネートをキシレン
にｌ容解したものを添加して、１４０℃で１時間反応さ
せた後、溶媒を減圧留去し、もって低融点の結晶性ポリ
マーであるポリへキサメチレンセバケートと、高融点の
結晶性ポリマーであるポリへキサメチレンテレフタレー
トと、カンプリング剤であるヘキサメチレンジイソシア
ネートとが化学的に結合してなるフロック共重合体を得
た。これを「樹脂ｌ」とする。

この樹脂１の重量平均分子ｆｆ１Ｍ―は１９，２００、
数平均分子量Ｍｎは７　、４５０であった。

上記樹脂ｌの１００重量部と、カーボンブラック「モー
ガルＬＪ　　（キャボソト社製）の１０重量部とを混合
して、予備分散した後加熱ロールにより混練し、冷却後
粉砕して平均粒径約１１ｎのトナーを製造した。これを
「トナー１」とする。

このトナーｌの２重量部と、平均粒径１００ｘの樹脂被
覆キャリアの９８重量部とを混合して現像剤を調製し、
この現像剤を用いて加熱ローラ定着器を具えた電子写真
複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１６０旧　（小西六写真工業
社製）により、加熱ローラの温度を種々の値に変更して
複写画像を形成する実写テストを行った。

その結果、加熱ローラの温度が９０〜１３０℃の範囲内
において、トナーの定着性が良好であり、しかもオフセ
ット現象に起因する画像汚れが生じなかった。

また現像器内に収納されたトナーにおいては凝集せずに
微粒子状の粉体として安定に存在していて耐ブロッキン
グ性が優れたものであった。

実施例２ 実施例１で用いたポリへキサメチレンセバケートよりな
る結晶性プレポリマーＡの６０重量部と、ポリエチレン
オグザレートよりなる結晶性プレポリマー（融点Ｔ＊：
　　１７０℃、重量平均分子量Ｍ−：１０．２００、数
平均分子量Ｍｎ　：　４，２００）　Ｃの４０重量部と
、ジクロルベンゼンとを反応釜で攪拌混合して１日０℃
に加熱した。リフラックス後、反応系に、結晶性プレポ
リマー混合物の２重量％のへキサメチレンジイソシアネ
ートをジクロルベンゼンに溶解したものを添加して、１
８０℃で１時間反応させた後、溶媒を減圧留去し、もっ
て低融点の結晶性ポリマーであるポリへキサメチレンセ
バケートと、高融点の結晶性ポリマーであるポリエチレ
ンオグザレートと、カップリング剤であるヘキサメチレ
ンジイソシアネートとが化学的に結合してなるフロック
共重合体を得た。これを「樹脂２」とする。

この樹脂２の重量平均分子量Ｍ−は２６，４００、数平
均分子量Ｍｎは９，２２０であった。

上記樹脂２を用いて実施例１と同様にしてトナーを製造
した。これを「トナー２」とする。

このトナー２を用い、実施例１と同様にして実写テスト
を行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１４０℃の
範囲内において、トナーの定着性が良好であり、しかも
オフセット現象に起因する画像汚れが生じなかった。

また現像器内に収納されたトナーにおいては凝集せずに
微粒子状の粉体として安定に存在していて耐ブロッキン
グ性が優れたものであった。

実施例３ 実施例１で用いたポリへキサメチレンセバケートよりな
る結晶性プレポリマーＡの６５重量部と、ポリテトラメ
チレンテレフタレートよりなる結晶性プレポリマー（融
点Ｔｍ　：　　２２０．’ｃ　、重量平均分子量ＭＷ：
　　９．６３０．数平均分子量Ｍｎ　：　４，０４０）
　Ｄの３５重量部と、ジクロルベンゼンとを反応釜で攪
拌混合して１８０℃に加熱した。リフラックス後、反応
系に、結晶性プレポリマーの混合物の２重量％のへキサ
メチレンジイソシアネートをジクロルベンゼンに溶解し
たものを添加して、１８０℃で１時間反応させた後、溶
媒を減圧留去し、もって低融点の結晶性ポリマーである
ポリへキサメチレンセバケートと、高融点の結晶性ポリ
マーであるポリテトラメチレンテレフタレートと、カッ
プリング剤であるヘキサメチレンジイソシアネートとが
化学的に結合してなるフロック共重合体を得た。これを
「樹脂３」とする。

この樹脂３の重量平均分子ＩＭ−は２０，５００、数平
均分子量Ｍｎは８，０６０であった。

上記樹脂３を用いて実施例１と同様にしてトナーを製造
した。これを「トナー３」とする。

このトナー３を用い、実施例１と同様にして実写テスト
を行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１６０℃の
範囲内において、トナーの定着性が良好であり、しかも
オフセット現象に起因する画像汚れが生じなかった。

また現像器内に収納されたトナーにおいては凝集せずに
微粒子状の粉体として安定に存在していて耐ブロッキン
グ性が優れたものであった。

実施例４ 実施例２において、カンブリング剤として、三官能イソ
シアネート「デスモジュールＲＪ　　（バイヤー社製）
を５モル％含むヘキサメチレンジイソシアネートを用い
たほかは同様にして、低融点の結晶性ポリマーであるポ
リへキサメチレンセバケートと、高融点の結晶性ポリマ
ーであるポリエチレンオグザレートと、カップリング剤
であるヘキサメチレンジイソシアネートおよび上記三官
能性イソシアネートとが化学的に結合してなる共重合体
を得た。これを「樹脂４」とする。

この樹脂４の重量平均分子！ｉｔ？Ｉ−は４１，２００
、数平均分子量Ｍｎは９．８７０であった。

上記樹脂４を用いて実施例１と同様にしてトナーを製造
した。これを［トナー４Ｊとする。

このトナー４を用い、実施例１と同様にして実写テスト
を行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１６０℃の
範囲内において、トナーの定着性が良好であり、しかも
オフセット現象に起因する画像汚れが生ぜず、結局実施
例２のトナー２に比してオフセット発生温度が２０℃拡
張された。

また現像器内に収納されたトナーにおいては凝集せずに
微粒子状の粉体として安定に存在していて耐ブロッキン
グ性が優れたものであった。

実施例５ 実施例３で得られたフロック共重合体の１００重量部と
、軟化点１００℃の非品性ポリエステルの２０重量部と
をジクロルベンゼンに加熱溶解後、溶媒を減圧留去し、
もってフロック共重合体と非品性ポリエステルとの混合
樹脂を得た。これを「樹脂５」とする。

上記樹脂５を用いて実施例１と同様にしてトナーを製造
した。これを「トナー５」とする。

このトナー５を用い、実施例１と同様にして実写テスト
を行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１６０℃の
範囲内において、トナーの定着性が良好であり、しかも
オフセット現象に起因する画像汚れが生ぜず良好な画像
が得られた。またこのトナー５と実施例３で得られた非
品性ポリエステルを含まないトナー３とを比較すると、
トナーの粉砕効率、トナーの帯電の立ち上がり特性およ
びトナーの流動性において、トナー５はトナー３よりも
優れたものであった。

また現像器内に収納されたトナーにおいては凝集せずに
微粒子状の粉体として安定に存在していて耐ブロッキン
グ性が優れたものであった。

比較例１ 実施例１において、ポリへキサメチレンテレフタレート
を用いないほかは同様にして、ポリへキサメチレンセバ
ケートよりなる低融点結晶性ポリマーとへキサメチレン
ジイソシアネートとが化学的に結合してなる樹脂を得た
。これを「比較樹脂１」とする。

この比較樹脂１の重量平均分子ｆｉＭ−は２６，３００
、数平均分子量Ｍｎは９゜８７０であった。

上記比較樹脂１を用いて実施例１と同様にしてトナーを
製造しＪこ、これを「比較トナーｌ」とする。

この比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製し、この現像剤を用いて実施例１と同様にして実
写テストを行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１
３０℃の範囲内において、トナーの定着性は良好であっ
たが、オフセット現象に起因する画像汚れが生じた。

比較例２ 実施例１において、ポリへキサメチレンセバケートを用
いないほかは同様にして、ポリへキサメチレンテレフタ
レートよりなる高融点結晶性ポリマーとへキサメチレン
ジイソシアネートとが化学的に結合してなる樹脂を得た
。これを「比較樹脂２」とする。

この比較樹脂２の重量平均分子１１Ｍｗは２３，７００
、数平均分子量Ｍｎは６．０４０であった。

上記比較樹脂２を用へ１で実施例１と同様にしてトナー
を製造した。これを「比較トナー２」とする。

この比較トナー２を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製し、この現像剤を用いて実施例１と同様にして実
写テストを行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１
３０℃の範囲内において、オフセット現象に起因する画
像汚れは生じなかったが、トナーの定着性が劣っていた
。

比較例３ 実施例３において、カップリング剤であるヘキサメチレ
ンジイソシアネートを用いないほかは同様にして、ポリ
へキサメチレンセバケートよりなる結晶性ポリマーとポ
リテトラメチレンチレフクレートよりなる結晶性ポリマ
ーとの混合樹脂を得た。これを「比較樹脂３」とする。

上記比較樹脂３を用いて実施例１と同様にしてトナーを
製造した。これを「比較トナー３」とする。

この比較トナー３を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製し、この現像剤を用いて実施例１と同様にして実
写テストを行ったところ、加熱ローラの温度が９０〜１
６０℃の範囲内において、トナーの定着性は良好であっ
たが、オフセント現象に起因する画像汚れが生じた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の静電像現像用トナーによ
れば、バインダーを構成する共重合体が、それぞれ融点
が４５℃以上でかつ互いに融点が異なる２種以上の結晶
性ポリマーが化学的に結合してなるフロックまたはグラ
フト共重合体であるため、当該共重合体は、いわば高融
点セグメントと低融点セグメントとが連結された構造を
有し、高融点セグメントの有する性能と低融点セグメン
トの有する性能が独立に発揮されるようになる。すなわ
ち、定着時において、トナーが低融点セグメントの融点
以上の温度に加熱されてこの低融点セグメントが融解す
るときには、トナー粒子はその粒子内では高い再流動状
態でありながら、高融点セグメントによりその粒子とし
ての形態が保たれるようになり、このため急激にはトナ
ー粒子の流動が起こらず弾性の高い状態が得られ、この
結果トナーの定着ローラへの転移が抑止されしかもトナ
ーが低温で定着されるようになる。

そしてこのようにトナーの定着ローラへの転移が抑止さ
れるのでオフセット現象の発生を防止するために結晶性
ポリマーの分子量を高くすることが不要となり、従って
トナーの製造工程の一つである粉砕工程においては粉砕
が容易となる。

そして結晶性ポリマーはいずれもその融点が４５℃以上
のものであるため、これより得られる共重合体は通常の
雰囲気において粘着性が低く、この特性が反映されたト
ナー粒子においても耐ブロッキング性が優れたものとな
り、また粉体としての流動性が良好となり現像工程にお
いて優れた現像性能が発揮される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）それぞれ融点が４５℃以上でかつ互いに融点が異な
   る２種以上の結晶性ポリマーが化学的に結合してなるフ
   ロックまたはグラフト共重合体をバインダーとして含有
   してなることを特徴とする静電像現像用トナー。 ２）２種以上の結晶性ポリマーは、少なくとも融点の差
   が３０℃以上である２種の結晶性ポリマーを含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用ト
   ナー。