JPS62170971A - 静電像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーの製
造方法に関するものである。

〔技術の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得ら
れたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加熱
、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
用バインダー樹脂の軟化点を　　　、、低下させる必要
がある。しかしながら、このバインダー樹脂の軟化点を
低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部が熱
ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る転写紙
などに再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象
が生じやすくなる１頃向があ名。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような事情から、それぞれ融点が４５℃以上でかつ
互いに融点が異なる２種以上の結晶性ポリマーが化学的
に結合してなるブロック共重合体またはグラフト共重合
体をバインダー樹脂として用いる技術手段が開発された
（特願昭６０−２６９３２７号参照）。

この技術手段によれば、非オフセット性および低温定着
性の優れたトナーを得ることが可能であ一方、トナーを
しては、一般にその平均粒径が約ＬＯｎ程度のものが用
いられているが、最近において特にその必要性が高まっ
ている高画質画像を形成したり、あるいは色重ねによる
多色カラー画像を鮮明に形成するためには、トナーとし
て平均粒径が数ｎ程度に微細化されたものを用いること
が必要である。

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数μ會にまで微細化されたものを得ることが一般に
困難であり、上記の如きブロック共重合体またはグラフ
ト共重合体よりなるバインダー樹脂においては、結晶性
ポリマーの融点が低いことからガラス転移点が低く、こ
のため微粉砕のしにくいものであり、結局平均粒径が数
μ璽でしかも粒径の揃ったトナー粒子を高い収率で得る
ことができない。

これに対して、雰囲気温度および粉砕原料をバインダー
樹脂のガラス転移点以下にした状態で粉砕を行うことも
考えられるが、この手段では、通常液体窒素などの冷媒
を用いることが必要とされ、そのためトナーの製造コス
トが非常に高くなり実用的ではない。

また、機械的な粉砕手段により微細化されたトナー粒子
は、その形状が均一化されず不定形のものとなるためト
ナーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいては
トナーの潜像への付着量が少ないうえ、転写プロセスに
おいては転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低下す
る。これに対してトナー粒子粉末にシリカ微粉末などの
流動化剤を添加混合してトナーの流動性を高める技術手
段があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬（て
潜像担持体の表面に微小凹部のような傷がつきやすく、
このためブレードを用いるクリーニングプロセスにおい
ては微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリーニング
されずに残留するようになり、この残留トナー粒子がそ
の後の画像形成において転写紙に転写定着されて、黒ポ
チともいうべき点状の汚れとなって現れる問題点がある
。

またシリカ微粉末が添加混合されることによりトナーの
帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下しやすく
なる。

一方、機械的な粉砕手段を用いずにトナーを製造する方
法としては、例えば乳化重合法による製造方法、懸濁重
合法による製造方法などがある。

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が１
μ以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒子
内部に例えば荷電制御剤あるいは磁性体粉末などの添加
剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困難
である。また懸濁重合法による場合には、粒子径が数ｎ
のトナー粒子を高い収率で製造することが困難であり、
また重合のための材料としてビニル系単量体以外のもの
を実質上使用することができないので汎用性に欠ける問
題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたちのであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて黒色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナーを高い収率で得ることができる静電
像現像用トナーの製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、それぞれ融
点が４５℃以上でかつ互いに融点が異なる２種以上の結
晶性ポリマーが化学的に結合してなるブロック共重合体
またはグラフト共重合体を含有してなるトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得る
工程と、このトナー原料を液体分散媒中に分散させてな
る分散系を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度
に加熱した状態で、当該分散系に剪断力を加えることに
より、分散された前記トナー原料を分割する工程を含む
ことを特徴とする。

〔作用〕

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いるブ
ロック共重合体またはグラフト共重合体は、結晶性ポリ
マーの融点が低いことからガラス転移点が低くて通常の
機械的な粉砕方法によっては微粉砕しにくいものである
が、本発明の方法によれば、トナー用バインダー樹脂中
にトナー成分を含有させてトナー原料を得、このトナー
原料を、液体分散媒中に分散してこれを特定の温度以上
の温度に加熱しながら剪断力を加えて当該トナー原料を
分割してトナー粒子を得るため、平均粒径が数μ程度で
しかも粒子径の揃ったトナー粒子を高い収率で得ること
ができる。すなわちトナー原料の分割工程においては、
加熱と剪断力によりトナー原料の微小液滴が形成される
が、これらの微小液滴の周囲にはこれを溶解しない液体
分散媒が存在しているので、剪断力によるトナー原料の
分割と、熔融したトナー原料の液滴の合体という相反す
る現象が同時に進行し、従って過大粒子が優先的に剪断
力の作用を受けて分割されると共に、過小粒子は互いに
集合して合体するようになるので、平衡状態においては
剪断力の大きさに応じて、平均粒径が数μと小径でしか
も極めて粒子径の揃った液滴が形成されることとなり、
結局小径のトナー粒子を効率的に得ることができる。し
かも各液滴は、液体分散媒中において液滴自身の凝集力
により球形となるので、得られるトナー粒子も球形とな
る。従ってトナー粒子を特に球形化するための別工程を
必要とせず分割工程において同時にトナーの球形化を達
成することができ、球形のトナー粒子を有利に得ること
ができる。

そして得られるトナーにおいては、トナー用バインダー
樹脂が、それぞれ融点が４５℃以上でかつ互いに融点が
異なる２種以上の結晶性ポリマーが化学的に結合してな
るブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有して
なるため、当該共重合体はいわば高融点セグメントと低
融点セグメントとが連結された構造を有し、高融点セグ
メントの有する性能と低融点セグメントの有する性能が
独立に発揮されるようになり、定着時においては、トナ
ーが低融点セグメントの融点以上の温度に加熱されてこ
の低融点セグメントが融解するときには、トナー粒子は
その粒子内では高い再流動状態でありながら、高融点セ
グメントによりその粒子としての形態が保たれるように
なり、このため急激にはトナー粒子の流動が起こらず弾
性の高い状態が得られ、この結果トナーの定着ローラへ
の転移が抑止され、しかもトナーが低温で定着されるよ
うになる。そして結晶性ポリマーはいずれもその融点が
４５℃以上のものであるので、これより得られる共重合
体は通常の雰囲気において粘着性が低く、この特性が反
映されたトナー粒子において□も耐プロンキング性が優
れたものとなり、また粉体としての流動性が良好となり
現像工程において優れた現像性能が発揮される。そして
得られるトナー粒子は球形であるので流動性が高く、現
像時においては潜像担持体へのトナーの付着量が高くて
コントラストの優れた画像を形成することが可能である
。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を加熱して前記トナー原
料の溶融温度以上の温度とし、この状態において当該分
散系に剪断力を作用させて分散質であるトナー原料を小
径の粒　　　　、子に分割し、この小径の粒子を回収し
て静電像現像用トナーを得る。

前記トナー原料は、剪断力による分割効率などの点から
粉粒状であることが好ましく、例えば平均粒子径が１〜
５■の粉粒状であることが好ましい。

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が通常親
油性であることから、水またはアルコールを主成分とし
、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわゆる水
系分散媒を一般に好ましく用いることができる。この分
散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが好まし
く、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性高分子
物質、無機塩類等のうちから選んだものを好ましく用い
ることができる。

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記゛トナ
ー原料との割合は、液体分散媒とトナー原料との合計に
対する当該トナー原料の割合が３０〜９５重量％となる
範囲が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重量％とな
る範囲である。このように分散質であるトナー原料の割
合を比較的大きくすることによって、作用される剪断力
が効率よくトナー原料に伝達され、これによって小さな
消費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分割を達成
することができる。

分散系の加熱温度は、トナー原料が溶融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が１０〜１０６ボイズ、特に１０２〜１０
’ポイズとなる温度とするのが好ましい。

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、−ａに溶融したトナー原料の粘度は比較的高いも
のであるから、これに適した攪拌装置を用いるのが好ま
しく、高速回転剪断型攪拌装置や多軸分散混線装置、例
えば同心二重円筒装置、錨型翼攪拌装置、案内円筒付き
らせん帯翼攪拌装置、らせん帯翼攪拌装置、サンドグラ
インダーなどを好ましく用いることができる。この剪断
力を作用させる攪拌処理の時間は、要求される粒子径、
トナー原料の粘度、トナー原料の粒子径、その他の条件
によって適宜定めることができる。

以上の処理により、トナー原料は分散系において数μｍ
程度の粒子径に分割され、そしてこの分割された溶融粒
子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得られる
から、この分散液を冷却し、その後当該分散液を大量の
不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に大量の
不溶性液体を加えてサスペンジョンを形成させ、このサ
スペンジョンについて固液分離操作を施して固形物であ
るトナー粒子を得る。

本発明において、以上のような分散液の冷却、サスペン
ジョンの形成および固液分離操作を内容とするこの後段
の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱および攪
拌によるトナー原料の分割を内容とする前段の処理によ
って得られる分散液をそのまま冷却してこれに直接的に
固液分離操作を施すようにしてトナー粒子を得ることが
可能な場合もある。

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に溶融トナー原料の分割を行う
ことができることとなるので好ましい。

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同じ液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。

０界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアル男すホス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
タデカノエート、１．２−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、多価アルコー
ルの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、脂肪酸、
脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサルフェート
、アルキルアリルスルホネート、マレイン酸金属塩、酒
石酸アルカリ土類金属塩、心溶性ポリアルキレンオキシ
ド、ジクテン誘導体、スルホニウム化合物、ギ酸、フォ
スフォリピド、シェラ酸、プロピルリン酸塩、カルボン
酸亜鉛 Ｏ水溶性高分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ボＩＪ　Ｎ−ビニルピロリ
ドン、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体
のケン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共
重合体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無
水マレイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分
加水分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタア
クリル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−ア
クリル酸メチル０無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第１リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルシウム、炭酸マグぶ
シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム
以上の如き分散安定剤はその１種または２種以上を組合
せて用いることができる。

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂として
、それぞれ融点が４５℃以上でかつ互いに融点が異なる
２種以上の結晶性ポリマーが化学的に結合してなるブロ
ック共重合体またはグラフト共重合体を用いる。

前記２種以上の結晶性ポリマーは、いずれもその融点が
４５℃以上、好ましくは５０〜３００℃、さらに好まし
くは５５〜２５０℃のものであって、かつ互いに融点が
異なるものである。そして前記２種以上の結晶性ポリマ
ーのうち最も融点の低い低融点結晶性ポリマーの融点は
、１００℃以下であることが好ましく、さらに好ましく
は８０℃以下である。

融点が過小の結晶性ポリマーを用いたときにはトナー粒
子が凝集しやすくて耐ブロッキング性が低下する場合が
あり、また粉体としての流動性が低下する場合がある。

一方融点が過大の結晶性ポリマーを用いたときには低温
定着が困難となる傾向を有する。

結晶性ポリマーの融点は次のようにして測定す　。

ることができる。

〈結晶性ポリマーの融点の測定〉 示差走査熱量測定法（Ｏ３Ｃ）に従い、結合されるべき
結晶性ポリマーを試料とし、その数ｍｇのものを一定の
昇温速度（１０℃／ｍ１ｎ）で加熱したときの融解ピー
ク値を融点とする。

また前記２種以上の結晶性ポリマーは、少赴くとも融点
の差が３０℃以上である２種の結晶性ポリマーを含むも
のであることが好ましい。そのように選択することによ
り、得られる共重合体においては、いわば高融点の結晶
性ポリマーに基く高融点セグメントの有する性能と、い
わば低融点の結晶性ポリマーに基く低融点セグメントの
有する性能とがそれぞれ独立して顕著に発揮されるよう
になる。

前記共重合体において、その構成単位である、前記２種
以上の結晶性ポリマーのうち最も融点の低いいわば低融
点結晶性ポリマーの共重合体における含有割合は、４０
〜９帽１％が好ましく、さらに好ましくは５０〜７０重
量％である。この低融点結晶性ポリマーの割合が過小の
ときにはトナーとされたときに定着可能な最低定着温度
が上昇する傾向があり、逆にこの割合が過大のときには
トナーとされたときにオフセント発生温度が低くなる傾
向がある。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　、またトナー用バインダー樹脂中には前記共重合体
以外に例えば非晶性ポリマーなどのその他の樹脂が含有
されていてもよい。斯かる非品性ポリマーとしては、前
記共重合体とは非相溶であるポリエステル、スチレン−
アクリル系ポリマーなどを好ましく用いることかでき、
その使用割合は０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重
量％である。

また前記共重合体は、温度１００℃における動的弾性率
が１．０ｘｌＯ’　ｄｙｎ／ｃｊ以上、温度１００℃に
おける溶融粘度が５．ＯＸ　１０’ポイズ以下であるこ
とが好ましい、この共重合体の動的弾性率は次のように
して測定することができる。

く共重合体の動的弾性率の測定〉 バインダーとする共重合体の試料をある一定の温度で溶
融し、この溶融状態の試料に正弦波振動を加え、ねじれ
の振幅比と位相差から動的弾性率゛　　を得る。

前記共重合体の重量平均分子量軸は、５　、０００〜１
００．０００　、特にｔｏ、ｏｏｏ〜ｓｏ、　ｏｏｏの
範囲内にあることが好ましく、また前記共重合体の数平
均分子量Ｍｎは、２，０００〜５０，０００、特に３，
０００〜１５．０００の範囲内にあることが好ましい。

前記共重合体の重量平均分子量りが過大のときにはトナ
ーの製造工程における粉砕工程において粉砕が困難とな
りやすい。

前記共重合体の形成に用いることができる結晶性ポリマ
ーとしては、融点が４５℃以上である、例えば脂肪族ポ
リエステル、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル
、芳香族ポリエーテル、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリ
アミド、脂肪族ポリアクリレート、芳香族ポリアクリレ
ートなどを挙げることができる。またこれらの末端にカ
ップリング剤と化学的に結合し得る反応性基例えば水酸
基、７ミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、ハロゲ
ンなどを有するものを結晶性ポリマーとして好ましく用
いることができ、この場合には結晶性ポリマーをカップ
リング剤を用いてブロックまたはグラフト共重合するこ
とができる。

この結晶性ポリマーは、その重量平均分子量りが３　、
０００〜５０．００（ｌでその数平均分子ｉ１Ｍｎが１
　、０００〜２０．０００の範囲内にあるものが好まし
い。これらの分子量が過大もしくは過小の結晶性ポリマ
ーを用いるときには、トナーの製造工程における粉砕工
程において粉砕が困難となりやすい。

結晶性ポリマーの具体的物質としては、例えば下記の如
きものを挙げることができる。

（１）ポリオレフィン類： ポリ−１−ブテン、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−１
−ヘキサデセン、ポリ−１−オクタデセン、ポリ−１−
ペンテン、ポリ−４−メチルペンテン、その他 （２）ポリビニルエステル類： ポリアクリル酸アリルエステル、ポリアクリル酸イソブ
チルエステル、ポリアクリル酸デシルエステル、ポリア
クリル酸オクタデシルエステル、ポリアクリル酸ドデシ
ルエステル、その他（３）ポリジエン類： １．２−ポリ−１，３−ブタジェン（アイソタクチック
）、トランス−１，４−ポリ−１，３−ブタジェン、シ
ス−１，４−ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジェ
ン、シス−クロロブレン、トランス−クロロプレン、ト
ランス−１，４−ポリ−１，３−へブタジェン（アイソ
タクチック）、トランス−１，４−ポリ−６−メチル−
１，３−へブタジェン（アイソタクチック）、トランス
−１，４−ポリ−１，３−へキサジエン（アイソタクチ
ック）、トランス−１，４−ポリ−５−メチル−１，３
−へキサジエン（アイソタクチック）、その他 （４）ポリエステル類二 ポリデカメチレンアジペート、ポリデカメチレンアゼラ
ード、ポリデカメチレンアジペ−ト、ポリデカメチレン
セバケート、ポリデカメチレンサクシネート、ポリエチ
レンセバケート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリへキサメチレンセバケート、ポリ
へキサメチレンスルフィド、ポリへキサメチレンサクシ
ネート、ポリへキサメチレンサクシネート、ポリ−１０
−ヒドロキシカプリル酸、ポリ−６−ヒドロキシカプロ
ン酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオン酸、その他　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、（５
）ポリエーテル類： ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエー
テル、ポリイソプロピルビニルエーテル、ポリエチルビ
ニルエーテル、ポリ−２−メトキシエチルビニルエーテ
ル、その他 （６）ポリオキサイド類： ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
ポリへキサメチレンオキサイド、ポリオクタメチレンオ
キサイド、ポリノナメチレンオキサイド、ポリデカメチ
レンオキサイド、ポリクロロメチルエチレンオキサイド
、その他 （６）ポリスルフィド類、ポリスルホンｖ４：ポリエチ
レンジスルフィド、ポリテトラメチレンスルフィド、ポ
リペンタメチレンスルフィド、ポリへキサメチレンスル
フィド、ポリデカメチレンスルフィド、ポリテトラメチ
レンスルホン、その他 （７）ポリサンカライド類： ポＩＪ−１．４−Ｂ−Ｄ−グルコーストリカプリレート
、その他 （８）上記以外のもの： ポリ−４−（４−メチルチオフェノキシ）−エチレンア
ミン、ポリ−６−メルカプトカプロン酸、ポリジプロピ
ルシロキサン、その他 本発明においては、既述の如き２種以上の結晶性ポリマ
ーが化学的に結合されてなるブロック共重合体またはグ
ラフト共重合体をトナー用バインダー樹脂として用いる
が、斯かる共重合体の形成においては、２種以上の結晶
性ポリマーのそれぞれが有する官能基同志を反応させて
共重合体を形成してもよいし、またあるいは適宜のカッ
プリング剤を用いて共重合体を形成してもよい。

斯かる共重合体の形成に用いることができるカップリン
グ剤としては、例えば多官能性イソシアフート、多官能
性アミン、多官能性カルボン酸、多官能性アルコール、
多官能性酸塩化物などを挙げることができる。このカッ
プリング剤としては、結晶性ポリマーとは反応するが、
カップリング剤同志は反応しないものを選択することが
好ましい。

斯かるカンプリング剤の具体例としては、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
二官能性イソシアネート；例えばエチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、フェニレンジアミンなどの二官
能性アミン；例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの二官能
性カルボン酸；例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ツール、ｐ−キシリレングリコールなどの二官能性アル
コール；例えばテレフタル酸クロリド、イソフタル酸ク
ロリド、アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリドなど
の二官能性酸塩化物；例えばジイソチオシアナート、ビ
スケテン、ビスカルボジイミドなどの他の二官能性カッ
プリング剤；例えばトリフェニルメタントリイソシアネ
ート、１，３．６−ヘキサメチレンドリイソシア２−　
ト、１，６．１１−ウンデカントリイソシアネート、ト
リス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートな
どの三官能以上の多官能性イソシアふ一ト；例えばトリ
アミノトンゼン、トリアミノトルエン、トリアミノトリ
フェニルメタンなどの三官能以上の多官能性アミン；例
えば１゜２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２．５
−ベンゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１，２
．４−ブタントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサント
リカルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７．８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、およびこれらの酸
無水物などの三官能以上の多官能性カルボン酸：例えば
ソルビトール、１，２，３．６−　ヘ＋サンテトロール
、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンクエリスリトール、蔗糖、
１，２．４−ブタントリオール、１．２．５−ペンタン
トリオール、グリセロ−＼ル、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１．
３．５−　）リヒドロキシメチルベンゼンなどの三官能
以上の多官能性アルコール；などを挙げることができる
。

これらのカップリング剤は、単独でまたは２種以上のも
のを組合わせて用いることができる。また三官能カンプ
リング剤と三官能以上のカップリング剤とを組合わせて
用いる場合においては、三官能以上のカップリング剤を
全カップリング剤に対して０〜３０モル％含むカップリ
ング剤が好ましい。

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
共重合体を単独であるいはこれに必要に応じてその他の
樹脂を加えたものをトナー用バインダー樹脂とし、この
バインダー樹脂中に、着色剤あるいは必要に応じて用い
られる添加剤などのトナー成分が含有されてなるもので
ある。

前記着色剤としては、例えば、カーボンブランク、ニグ
ロシン染料（Ｃ，［、高５０４１５Ｂ）、アニリンブル
ー（Ｃ，１，Ｉｌ＆１５０４０５）、カルコオイルブル
ー（Ｃ，１，嵩ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロム
イエロー（Ｃ，１，１ｍ　１４０９０）、ウルトラマリ
ンブルー（Ｃ，１，Ｎ１７７１０３）　、デュポンオイ
ルレッド（Ｃ，１，Ｎ１２６１Ｑ５）　、キノリンイエ
ロー（Ｃ，１，ｌ１ｈ４７００５）、メチレンブルーク
ロライド（Ｃ，Ｉ。

漸５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ｎａ
７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ，
１，隘４２０００）、ランプブラック（Ｃ，１，１１ｈ
７７２６６）　、ローズヘンガル（Ｃ，１，１ｌｈ４５
４３５）　、これらの混合物などを用いることができる
。

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたＣ、　［。

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
。

０赤色顔料 Ｃ０［、ピグメントレッド３１ （ポリモローズＦＢＬ、化成品工業協会製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド８４ （パテントファストルピンＲＬ　、パテントケミカルズ
社製） Ｃ，１，ピグメントレッド８９ （ファナラソクピンクＲＬ、ＧＡＦ社製）Ｃ，１，ピグ
メントレッド１２３ （カヤセットレッドＥ−Ｂ、日本化薬社製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ピグメントレッド１４４ （クロモフタールレソドＢＲＮ、チバ・ガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＢ、ヘキスト社製）Ｃ，［、ピグ
メントレッド１６６ （クロモフクールスカーレ、トＲ１チバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１７７ （クロモフタールレノドＡ３Ｂ、チハガイギー社製）Ｃ
，１，ピグメントレッド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ　、日本化薬社製）Ｃ，１
，ビグメントレンド１９０ （フェナラノクスカーレソトＶＲ，ＧＡＦ社製）０黄色
顔料 Ｃ，１，ピグメントイエロー６ （サンヨーファストイエロー３Ｇ、山水色素社製）Ｃ，
１，ピグメントイエロー１２ （ヘンジジンイエロー、Ｅ、１．デュポン社製）Ｃ，１
，ピグメントイエロー１３ （フエナラノクイエローＢＸ、ＧＡＦ社製）Ｃ，１，ピ
グメントイエロー１７ （リソールイエロー１２２０、ＢＡＳＦ社製）Ｃ，１，
ピグメントイエロー８３ （リソールイエロー１７８１に、　Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社製
）Ｃ，１，ピグメントイエロー９５ （クロモフクールイエローＧＲ、チバガイギー社製） ０緑色顔料 Ｃ，１，ピグメントグリーン２ （シミュレノクスグリーンＦ、大日本インキ化学工業社
製） Ｃ，１，ピグメントグリーン７　　　　　　　　　　　
　　　−、、（クロモフタールグリーンＧＦ、チハガイ
ギー社製） Ｃ，Ｌピグメントグリーン３６ （ファストケングリーン２ＹＫ、大日本インキ化学工業
社製） ０青色顔料 Ｃ，１，ピグメントブルー２ （ファナトーンブルーＢ、山水色素社製）Ｃ，１，ピグ
メントブルー３ （ファナトーンブルー５Ｂ　、山水色素社製）Ｃ，１，
ピグメントブルー９ （ファナトーンブルー６Ｇ、山水色素社製）Ｃ，１，ピ
グメントブルー１４ （ハロポンドブルーＲＮＭ、Ｅ、！、デュポン社製）Ｃ
９夏、ピグメントブル−１５ （ルイガライトブルーＢＮＳ、チバガイギー社製）Ｃ，
１，ピグメントブルー１６ （ルイガジンブルー３ＧＴ、チバガイギー社製）Ｃ，１
，ピグメントブルー６０ （スミ力コートファストブル−ＢＳ　、住友化学社製） Ｃ，１，ピグメントブルー６６ （ミクロゾールネービーブルーＢＲＮ、チバガイギー社
製） また好ましく使用し得る有ｆａＮ媒可溶性の染料として
は下記の如きものを挙げることができる。

０赤色染料 Ｃ，１，ツルヘントレッド３ （オリエントオイルブラウンＢＢ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントレッド１６ （オラセソトレノドＢ、チハガイギー社製）Ｃ，１，ソ
ルベントレッド２４ （オリエントオイルレッドＩ？Ｒ、オリエント化学社製
） ｃ、ｒ、ツルヘントレッド８３ （アイゼンスピロンレノドＢＥＩ＋、採土ケ谷化学社製
） ｃ、　ｒ、ソルベントレッド１２５ （オラゾールレッドＧ、チバガイギー社製）Ｃ，１，ソ
ルベントレッド１７９ （カヤセットレッドＡ−２Ｇ　、日本化薬社製）０橙色
染料 Ｃ，１，ソルベントオレンジ２ （アイゼン食用橙色２号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ７ （アイゼン食用赤色５号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ３７ （アイゼンスピロンオレンジＧＲＨ１保土ケ谷化学社製
） ０黄色染料 Ｃ１，ソルベントイエロー２ （オリエントオイルイエローＧＧ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ツルヘントイエロー１４ （オリエントオイルオレンジＰＳ１オリエント化学社製
）゛ Ｃ，１，ソルベントイエロー１６ （オリエントオイルイエロー３Ｇ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー２５ （アイゼンスピロンイエロー３Ｒ１（、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー６０ （アイゼンスピロンイエローＧＲＩＩ、採土ケ谷化学社
製） ｃ、　ｒ、ソルベントイエロー７７ （カヤセントイエローＧ、日本化薬社製）０緑色染料 Ｃ，！、ソルベントグリーン３ （カヤセットグリーンＡ−８、日本化薬社製）Ｃ，１，
ソルベントグリーン２０ （スミブラストグリーン５Ｇ、住友化学社製）Ｃ，１，
ソルベントグリーン２９ （カヤセントグリーン９５２、日本化薬社製）０青色染
料 ｃ、ｒ、ソルベントブルー４ （アイゼンビクトリアブルーＢヘース、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントブルー４９７、 （オラゾールブルーＢＬＮ、チバガイギー社製）ｃ、ｒ
、ソルベントブルー８３ （カヤセットブルーＡ−２Ｒ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ソルベントブルー８６ （スミプラストブルー３Ｒ、住友化学社製）０藍色染料 ｃ、ｒ、ソルベントバイオレット１ （オラゾールバイオレフ　ト３８Ｎ、チハガイギー社製
） Ｃ９！、ソルベントバイオレット２１ （アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、採土ケ谷化学社
製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応じて一種または二種以上のものが用いられる。Ｒ
料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗ　ｐ　）に対する
染料重量（Ｗｄ）の比Ｗｄ／Ｗ＋）の値が０．００５〜
０．５の範囲であることが好ましい。この値が過小のと
きにはその効果が得られない場合があり、一方過大のと
きには高い隠蔽性が得られない場合がある。

着色剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、この使用量が過小のとき
には着色濃度および隠蔽性が不足する場合があり、一方
過大のときには画像の色調が暗くなりまたトナーの帯電
性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましくない影
響が現れる場合がある。

その他の添加剤としては例えばオフセット防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセント防止
剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、部分ケ
ン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、流
動または固形のパラフィンワックス、アミド系ワックス
、多価アルコールエステル、シリコンワニス、脂肪族フ
ロロカーボンなどを挙げることができ、流動性向上剤と
しては、例えばシリカ、アルミナ、チタニアなどの微粉
末などを挙げることができる。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性
を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合
物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫ｆｔどの
マンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の
合金、または二酸化クロム、その他を用いることができ
る。これらの磁性体は平均粒径０．１〜ＩＩｎＡの微粒
子の形でバインダー樹脂中に均一に分散されることが好
ましい。磁性体の含有割合は、トナー１００重量部当り
２０〜７０重量部が好ましく、さらに好ましくは４０〜
７０重量部である。

またトナーには、例えばキャリア粒子の表面あるいは潜
像担持体の表面にトナー物質が付着してこれらの機能を
低下させるいわゆるトナーフィルミング現象の発生を防
止する性能、あるいはトナーの摩擦帯電性を向上させる
性能などの種々の特性を付与する目的で特性改良剤が含
有されていてもよい。斯かる特性改良剤としては、例え
ば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を含有し
ない樹脂を好ましく用いることができる。斯かる樹脂と
しては、例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどの
スチレン類；ビニルナフタレン；塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンジェ酸ビニル、醋酸ビニルなどのビニルエステル類
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類
；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルア
ミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニル
ケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカル　　　
　　　、、バゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物類；などの単量体
を重合せしめて得られるホモポリマーまたは上記単量体
の２種以上を組み合せて共重合せしめて得られるコポリ
マーあるいはこれらホモポリマーとコポリマーとの混合
物、さらにはロジン変性フェノールホルマリン樹脂、油
変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂
、ポリエーテル樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂など
の非とニル系樹脂、あるいはこれらと上述のビニル系樹
脂との混合物などを挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の９０重量％以下の割合で含有さ
れていてもよい。

本発明により得られる静電像現像用トナーによれば、種
々の現像方法を適用して画像の形成を行うことができる
°。具体的には、例えば（イ）−成分または二成分現像
剤の磁気ブラシを例えば現像領域の間隙より層厚の大き
い状態で現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシ
を現像領域に搬入させて当該磁気ブラシにより静電潜像
を摺擦しながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子
群を静電潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ
法、（ロ）−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例
えば現像領域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送
担体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領域に搬入さ
せると共に当該現像領域に例えば振動電界などを作用さ
せてこれにより磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子
群を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静
電潜像に付着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ
法、（ハ）カスケード法、などの現像方法を適用するこ
とができる。

〔実施例〕 以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、これ
らの実施例に本発明が限定されるものではない。

（トナー用バインダー樹脂の製造） ０バインダー樹脂■ ポリへキサメチレンセバケートよりなる結晶性プレポリ
マー（融点Ｔｍ　：　６２℃、重量平均分子量１：１４
．８００、数平均分子量Ｍｎ　：　６，６４０）　Ａの
６５重量部と、ポリテトラメチレンテレフタレートより
なる結晶性プレポリマー（融点Ｔｍ：２２０℃、重量平
均分子量ＭＷ：　９，６３０　、数平均分子量Ｍｎ　：
　４，０４０）　Ｂの３５重量部と、キシレンとを反応
釜で攪拌混合して１４０℃に加熱した゛。リフラックス
後、反応系に、結晶性プレポリマー混合物の２重量％の
へキサメチレンジイソシアネートをキシレンに溶解した
ものを添加して、１４０℃で１時間反応させた後、溶媒
を減圧留去し、もって低融点の結晶性ポリマーであるポ
リへキサメチレンセバケートと、高融点の結晶性ポリマ
ーであるポリテトラメチレンテレフタレートと、カップ
リング剤であるヘキサメチレンジイソシアネートとが化
学的に結合してなるブロツク共重合体を得た。この共重
合体を「バインダー樹脂Ｉ」とする。

このバインダー樹脂Ｉの重量平均分子量Ｍ−は２０．５
００、数平均分子１Ｍｎは８．０６０であった。

実施例１ Ｏバインダー樹脂ｌの粉砕物 （口径２１のメツシュスクリーン を通過したもの）１００重量部 Ｏカーボンブラック「モーガルＬ」 （キャボノト社製）１０重量部 ０カルナウハワソクス （野田ワックス社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質をボールミルにより予備混合し、次いで溶融練肉し、
冷却後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口
径２ｍｍのメソシュスクリーンにより分別し、当該スク
リーンを通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た
。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．２５重量％の割合で含有する水’ｔｆ
；’ｔ（’１３００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ
、この分散系を気密状態で温度１８０℃に加熱し、処理
容器に設けた高速回転剪断型撹拌装置によって３０分間
処理した。なお、温度１８０℃における前記トナー原料
の粘度は４Ｘ１０’　ボイズである。得られた分散液を
温度１００℃に冷却した後、これを液　　　、、体分散
媒と同し不溶性液体１．５１を入れた容器内に投入して
分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は９ｐで粒径分布
はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナーを得た
。これを「トナー１」とする。

このトナー１の収率、すなわちトナー原料の仕込み量に
対する得られたトナー１の割合は９３％と極めて高いも
のであった。

このトナーｌについて、最低定着温度およびオフセ−／
　）発生温度を求めたところ、最低定着温度は９０°Ｃ
、オフセット発生温度は１７０℃以上であった。なお、
最低定着温度およびオフセット発生温度の測定は下記の
ようにして行った。

〔最低定着温度の測定〕

前記トナー１の２．５重量部と、平均粒径１００ｎの樹
脂被覆キャリアの１００重量部とを混合して現像剤を調
製し、この現像剤を用いて、電子写真複写機ｒ　Ｕ　−
Ｂｉｘ　１６００Ｊ　　（小西六写真工業社製）により
、定着ローラの設定温度を種々変えて定着画像を形成し
、キムワイプ摺擦による十分な耐摺擦性を示す定着画像
が得られる最低の定着ローラの、１ｐ度をもって最低定
着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコーンオ
イル供給機構を有さぬものである。

〔オフセット発生温度の測定〕

上記最低定着温度の測定に準して定着画像を形成し、次
いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に送ってこれ
りこトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作を、定着
ローラの設定温度を種々変えて繰り返して行い、トナー
ｔηれが生したときの定着ローラの最低の温度をもって
オフセット発生温度とした。

次に、上記トナーｌに流動化剤として疎水性シリカ微粉
末ｒＲ−９７２」（日本アエロジル社製）を０．４０重
量％となる割合で添加混合したものの２．５重量部と、
樹脂被覆キャリアの１００重量部とを混合して現像剤を
調製し、この現像剤を用いて電子写真複写ｊａｒ　Ｕ　
　Ｂｉｘ　２５００ＭＲＪ　　（小西六写真工業社製）
改造機により実写テストを行い、感光体上へのトナーの
一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結
果を後述の第１表に示す。なおこれらの測定は下記のよ
うにして行った。

〔トナーの一次付着量〕

一定面積でかつ反射原稿濃度が１．３であるサンプル原
稿を露光・現像した後、これを転写する前に複写機を一
端停止して感光体上に付着しているトナーを掻き集めて
これを秤量し、華位面積あたりのトナー量を算出して求
めた。

〔画像濃度］ デジタル反射濃度計「サクシ・デンシト・メーターＰＤ
Ａ４５Ｊ　　（小西六写真工業社製）を用いて測定した
。

次にトナー１に上記の如き流動化剤を添加してなる粉末
の静カサ密度を測定した。この静カサ密度は、粉末の流
動性を評価するものであり、流動性が高いものほど静カ
サ密度も太き（なる。この静カサ密度は、粉体圧縮度試
験器「タソプデンサ−ＫＹＴ−２０００型」　（セイシ
ン企業社製）を用い、直径２８ｍｍ　、容積１００ｃｃ
の容器に上方から１００メツシユの篩を通して上記粉末
を疎充填し、このときの重量Ｍ（ｇ）を測定して、この
重量Ｍ（ｇ）を容積１００ｃｃで除した値Ｍ　／　１０
０　（ｇ　／ｃｃ）を静カサ密度とする。結果を併せて
第１表に示す。

実施例２ 実施例１において、分散系の加熱温度を１５０℃とし、
攪拌処理時間を４０分間としたほかは実施例１と同様に
してトナーを得た。このトナーを「トナー２」とする。

なお温度１５０℃におけるトナー原料の粘度は３Ｘ１０
’ポイズであり、分散体の一部をサンプルとして採取し
、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコール
タ−カウンターで測定したところ、重量平均粒子径は１
１　ａｖｓで粒径分布はシャープであり、粒子はいずれ
も球形であった。

このトナー２の収率、すなわちトナー原料の仕　　　、
込み量に対する得られたトナー２の割合は９２％と極め
て高いものであった。

このトナー２について、実施例１と同様にして最低定着
温度およびオフセット発生温度を求めたところ、最低定
着温度は９０℃、オフセット発生温度は１７０℃以上で
あった。

次に、上記トナー２に実施例１と同様にして流動化剤を
添加混合し、以下実施例１と同様にして実写テストを行
い、トナーの一次付着量および画像濃度を調べ、さらに
同様にして静カサ密度を求めた。結集を後述の第１表に
示す。

実施例３ ０バインダー樹脂Ｉの粉砕物 （口径２１のメソシュスクリーン を通過したもの）４８重量部 ０磁性体粉末 マグネタイトｒＢＬ−１００Ｊ （チタン工業社製）５２重量部 ０ニグロシン染料 「オイルブラック　５ｏｌ （オリエント化学社製）　　　　　　１重量部０カルナ
ウハワソクス （野田ワックス社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質をボールミルにより予備混合し、次いで溶融練肉し、
冷却後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口
径２ｍｍのメソシュスクリーンにより分別し、当該スク
リーンを通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た
。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１，００重量％の割合で倉荷する水溶液３
００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分ｊｌ′
１．系を気密状態で温度１８０℃に加熱し、処理容器に
設けた高速回転剪断型撹拌装置によって３０分間処理し
た。なお、温度１８０℃における前記トナー原料の粘度
はｌＸｌ０’ポイズである。得られた分散液を温度１０
０℃に冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体
１．５　Ｉｌを入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は１０ｎで粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナーを得た
。これを「トナー３」とする。

このトナー３の収率、すなわちトナー原料の仕込み量に
対する得られたトナー３の割合は９４％と極めて高いも
のであった。

このトナー３について、電子写真複写機ｒｌ−Ｂｉｘ　
１２００Ｊ　　（小西六写真工業社！！！り改造機に代
えて画像形成を行ったほかは実施例１と同様にして最低
定着温度およびオフセット発生温度を求めたところ、最
低定着温度は１００°Ｃ、オフセット発生温度は１７０
℃以上であった。

次に、上記トナー３に実施例１と同様にして流動化剤を
添加部′合して一成分現像剤を調製し、この現像剤を用
いて電子写真複写機ｒ　Ｕ−Ｂｉｘ　１２００Ｊ（小西
六写真工業社製）改造機により実写テストを行い、実施
例１と同様にしてトナーの一次付着量および画像濃度を
調べ、さらに同様にして静カサ密度を求めた。結果を後
述の第１表に示す。

比較例１ 実施例１において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を、乾式のジェット粉砕機ｒＰＪＭ−１００型」　（
日本ニューマチソク工業社製）を用いて粉砕圧力６．０
　ｋｇ／ｃｒＡで粉砕し、重量平均粒径が約１０ｘのト
ナー粒子粉末を得た後、これをジグザグ気流分級機ｒｌ
ｏｏ　ＭＺＲＪ　　（西独アルとネ社製）を用いて分級
操作を行い、重量平均粒径が９ｎのトナーを得た。これ
を「比較トナーｌ」とする。

この比較トナー１を電子顕微鏡で観察したところ、粒子
はいずれもいびつな不定形であった。

この比較トナー１の収率、すなわちトナー原料に対する
得られた比較トナー１の重量割合は５４％と低く、生産
性が非常に悪いものであった。

この比較トナー１について、実施例１と同様にして、最
低定着温度およびオフセット発生温度を求めたところ、
最低定着温度は９０℃、オフセット発生温度は１７０℃
以上であった。　　　　　　　　　　　　２．、次に、
比較トナー１に実施例１と同様にして流動化剤を添加混
合し、以下実施例１と同様にして実写テストを行い、ト
ナーの一次付着量および画像濃度を調べ、さらに同様に
して静カサ密度を求めた。結果を後述の第１表に示す。

比較例２ 比較例１において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径がｌ１ｍのトナーを得
た。これを「比較トナー２」とする。

この比較トナー２を電子顕微鏡で観察したところ、粒子
はいずれもいびつな不定形であった。

この比較トナー２の収率、すなわちトナー原料に対する
得られた比較トナー２の重量割合は７９％と低く、生産
性が悪いものであった。

この比較トナー２について、実施例１と同様にして、最
低定着温度およびオフセット発生温度を求めたところ、
最低定着温度は９０℃、オフセット発生温度は１７０℃
以上であった。

次に、比較トナー２に実施例１と同様にして流動化剤を
添加混合し、以下実施例１と同様にして実写テストを行
い、トナーの一次付着量および画像濃度を調べ、さらに
同様にして静カサ密度を求めた。結果を後述の第１表に
示す、。

比較例３ 実施例３において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を用いたほかは比較例１と同様に粉砕し分級して重量
平均粒径がｌＯｎのトナーを得た。

これを「比較トナー３」とする。

この比較トナー３を電子顕微鏡で観察したところ、粒子
はいずれもいびつな不定形であった。

この比較トナー３の収率、すなわちトナー原料に対する
得られた比較トナー３の重量割合は８２％と低く、生産
性が悪いものであった。

この比較トナー３について、実施例３と同様にして、最
低定着温度およびオフセット発生温度を求めたところ、
最低定着温度は１００°Ｃ５オフセツト発生温度は１７
０℃以上であった。

次に、比較トナー３に実施例３と同様にして流動化剤を
添加混合して一成分現像剤を調製し、以下実施例３と同
様にして実写テストを行い、トナーの一次付着量および
画像濃度を調べ、さらに同様にして静カサ密度を求めた
。結果を２＆述の第１表に示す。

第１表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
して得られたトナー１〜３においては、小径のトナー粒
子の収率が極めて高く、しかも粒子形状が球形で流動性
が高くて一次付着量および画像濃度が高く、そして最低
定着温度が低いうえオフセット発生温度が高くて実用定
着可能温度範囲が格段に広く、結局、良好な現像および
十分な高速定着を併せて達成することができ、高画質画
像を極めて経済的に形成することが可能となる。

これに対して、比較トナー１〜３においては、低温定着
性および非オフセント性の点については満足できるもの
の、小径のトナー粒子の収率が低くて生産性が劣り、こ
の結果必然的にコストの上昇を招来し、高画質画像を安
価に形成することが困難である。しかも比較トナー１〜
３はいずれもその粒子形状がいびつな不定形であるため
、トナーの流動性が低く、このため−吹付着量が低くて
画像の濃度が低（、結局高画質画像が得られない。

〔発明の効果〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いるブロック共重合体またはグラフト共重合体は、結晶
性ポリマーの融点が低いことからガラス転移点が低くて
通常の機械的な粉砕方法によっては微粉砕しにくいもの
であるが、本発明の方法によれば、トナー用バインダー
樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、この
トナー原料を、液体分散媒中に分散してこれを特定の温
度以上の温度に加熱しながら剪断力を加えて当該トナー
原料を分割してトナー粒子を得るため、小径かつ球形で
しかも粒子径の揃ったトナー粒子を高い収率で得ること
ができる。従って最近において特に強（要求されている
高画質画像あるいは色重ねによる鮮明な多色カラー画像
を、極めて安価に形成することができる。

そして得られるトナーにおいては、トナー用バインダー
樹脂が、それぞれ融点が４５°Ｃ以上でかつ互いに融点
が異なる２種以上の結晶性ポリマーが化学的に結合して
なるブロック共重合体またはグラフト共重合体を含有し
てなるため、当該共重合体はいわば高融点セグメントと
低融点セグメントとが連結された構造を有し、高融点セ
グメントの有する性能と低融点セグメントの有する性能
が独立に発揮されるようになり、その結果トナーの定着
ローラへの転移が抑止され、しかもトナーが低温で定着
されるようになる。そして結晶性ポリマーはいずれもそ
の融点が４５℃以上のものであるので、これより得られ
る共重合体は通常の雰囲気において粘着性が低く、この
特性が反映されたトナー粒子においても耐ブロッキング
性が優れたものとなり、また粉体としての流動性が良好
となり現像工程において優れた現像性能が発揮される。

そして得られるトナー粒子は球形であるので流動性が高
く、現像時においては潜像担持体へのトナーの付着量が
高くてコントラストの優れた画像を形成することができ
る。

そしてこのようにトナー粒子が球形であって流動性が高
いので、必要とされる流動化剤の添加割合を小さくする
ことができ、この結果流動化剤の添加割合が過大のとき
には生しやすい感光体の損傷を防止することができる。

またシリカ微粉末などのように流動化剤として用いられ
る物質は、一般的に湿気に対してその特性が変化しやす
く、このため流動化剤の添加割合が過大のときにはトナ
ーの摩擦帯電性が環境条件によって大きく変化しいわば
環境依存性の高いものとなるが、本発明の方法により得
られるトナーにおいては必要とされる流動化剤の添加割
合が小さくてよいので、トナーの環境依存性が小さく、
その結果環境条件に左右されずに安定に画像の形成を行
うことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）それぞれ融点が４５℃以上でかつ互いに融点が異な
   る２種以上の結晶性ポリマーが化学的に結合してなるブ
   ロック共重合体またはグラフト共重合体を含有してなる
   トナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてト
   ナー原料を得る工程と、このトナー原料を液体分散媒中
   に分散させてなる分散系を、前記トナー原料が溶融する
   温度以上の温度に加熱した状態で、当該分散系に剪断力
   を加えることにより、分散された前記トナー原料を分割
   する工程を含むことを特徴とする静電像現像用トナーの
   製造方法。 ２）２種以上の結晶性ポリマーは、少なくとも融点の差
   が３０℃以上である２種の結晶性ポリマーを含むことを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用ト
   ナーの製造方法。 ３）液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 ４）分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
   散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
   ジョンを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
   を含む特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   の製造方法。 ５）液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
   活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の静電
   像現像用トナーの製造方法。 ６）分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が１０〜１
   ０＾６ポイズ、好ましくは１０＾２〜１０＾６ポイズと
   なる温度である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像
   用トナーの製造方法。 ７）分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
   対する当該トナー原料の割合が、３０〜９５重量％、好
   ましくは４０〜９０重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用トナーの製造方法。