JPS6338955A - 熱ロ−ラ定着用静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等にお
いて形成される静電潜像の現像に用いられる静電像現像
用トナーに関し、特に熱ローラ定着用静電像現像用トナ
ーに関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法としては従来種々の方法が知られてい
る（米国特許第２．２９７，６９１号等参照）。

−Ｓ的には、光導電性感光体よりなる静電像担持体に帯
電、露光により静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像
を、トナーとキャリアとよりなる２成分系現像剤あるい
は磁性体を含有したトナーのみよりなる１成分系現像剤
により現像し、得られたトナー像を転写紙などの支持体
に転写し、加熱あるいは加圧等により定着して可視画像
が形成される。

トナー像を定着する方法としては、従来種々の方法が深
川されているが、中でも熱ローラ定着方式が好ましい、
この熱ローラ定着方式は、トナー像が担持された紙など
の支持体を、加熱されたローラと接触するよう搬送する
ことによりトナー像を支持体に定着させる方法である。

この方式によれば、安全性の点で有ＴＩＩであり、また
熱（得失が少なく省エネルギーの点でも有利である。

しかしながら、熱ローラ定着方式を採用する場合には、
熱ローラ定着時においては熱ローラの表面にトナーが熔
融状態で接触することとなるが、従来のトナーにおいて
は熔融状態における粘着性が高く、その結果熔融トナー
９一部が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送ら
れてくる転写紙に再転移して画像を汚すといういわゆる
オフセット現象が発生ずる。

さらに最近においては、高速複写機あるいは複写機の小
型化の要請から、従来より一層低温で定着が可能なトナ
ーの開発が強く望まれている。すなわち、高速複写機に
おいては、多数枚の連続複写を行うと熱ローラの熱が転
写紙に奪われて熱補給が間に合わず、その結果熱ローラ
の温度がトナーの定着が可能な最低定着温度以下に低下
して定着不良が生じやすい。また小型複写機においては
、熱ローラの加熱用ヒーターの容量を小さくすることに
より省エネルギーでコンパクトな複写機とすることが必
要であるが、加熱用ヒーターの容量を小さくすると熱ロ
ーラの加熱に時間を要するため待ち時間が長くなったり
、あるいは連続複写を行うと熱補給が間に合わなくなり
、その結果熱ローラの温度が低下し定着不良が生じやす
い。

従ってこれらの問題を解決するためには、従来より低温
で定着が可能であり、しかも耐オフセット性の良好なト
ナーが必要とされる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これに対して、例えは特公昭５７−３６５８６号公報に
は、５０〜１５０℃の融点および３５ｋｃａ１１モル以
下の流動化のための活性化エネルギーを有する結晶性重
合体をトナーのバインダーとして用いることにより低温
定着を達成する技術が開示されているが、このトナーを
用いて熱ローラ定着方式を採用して画像を形成する場合
には、耐オフセット性が不十分である問題点がある。従
って、オフセット現象の発生を防止するためには、熱ロ
ーラの表面に離型性を付与するためのオイルを供給する
等の手段を必要とし、装置が複雑となる問題点がある。

また、この結晶性重合体は軟質であるため、トナーとキ
ャリアとの均一な混合が困難であり、その結果トナーの
摩擦帯電性が不安定となり、画像が不鮮明となる問題点
がある。さらには、トナーを構成する結晶性重合体が遊
離してキャリア粒子や感光体表面へ転移付着するいわゆ
るトナーフィルミングが発生し、画像形成に悪影響を与
える問題点がある。さらには耐久性が低い問題点がある
。

これに対して、 （１）トナーのバインダー樹脂として、融点が４５〜１
５０℃の少なくとも１つの結晶性重合体部分と、ガラス
転移点が０℃以下の非晶質重合体部分とを化学的に連結
してなる重合体を用いる技術（特開昭５０−８７０３２
号公報参照）、 （２）トナーのバインダー樹脂として、融点が５０〜７
０℃の結晶質ブロックおよびガラス転移点が前記結晶質
ブロックの融点より少なくとも１０℃高い非晶質ブロッ
クを分子中に含有し、前記結晶質ブロックの含有割合が
７０〜９５重景％で重量熱可塑性重合体を用いる技術（
特開昭５９−３４４６号公報参照）が提案されている。

しかしながら、上記（１）の技術においては、トナーの
バインダー樹脂が、融点が４５〜１５０℃であることに
より常温において軟質な結晶性重合体部分と、ガラス転
移点が０℃以下であることにより常温において粘着性を
有ししかも軟質である非晶質重合体部分とが化学的に結
合された共重合体であるため、常温雰囲気において、ト
ナーが現像器内等で凝集するいわゆるプロフキング現象
を起こすという問題点がある。またトナーがこのように
凝集しやすいものであるため、トナーとキャリアとの摩
擦帯電性が不十分となりやすく、しかも現像剤の流動性
が低く、その結果カブリのある不鮮明な画像となる問題
点がある。そして、多数回の複写により、軟質なトナー
のバインダー樹脂がキャリア粒子や感光体表面へ転移付
着するいわゆるトナーフィルミング現象が発生し、さら
にはトナーのバインダー樹脂がクリーニングブレード等
のクリーニング部材へ融着することによりクリーニング
不良が生じ、その結果カブリが発生し、しかも４度の低
い不鮮明な画像となる問題点がある。

また、トナーのバインダー樹脂が軟質であることにより
、通常のトナーの製造工程の１つである粉砕工程におい
て、常温で粉砕するときに粉砕機中でトナーが塊状化し
やすく、そのため粉砕が困難となって所望の粒径のトナ
ーが得られず、その結果生産効率が低下し、製造コスト
が高くなる問題点がある。さらにトナーの粘着性が高い
ため、オイル供給機構を有しない熱ローラ定着器におい
てはオフセット現象が発生しやすい問題点がある。

また、上記（２）の技術においては、非晶質ブロックと
してガラス転移点が高いものを用いるため、十分な低温
定着性を得るためには、結晶質ブロックの使用割合を７
０〜９５重量％と高くしなければならず、しかも非晶質
ブロックのガラス転移点よりも低い融点の結晶質ブロッ
クを用いるため、常温において塑性変形性を有する軟質
な結晶質ブロックの性質がトナーに反映されることとな
り、その結果トナーとキャリアとの摩擦帯電性が不十分
となり、また現像剤の流動性が低下し、結局カブリの多
い不鮮明な画像となる問題点がある。また、多数回にわ
たり画像形成を行う場合には、トナーのバインダー樹脂
がキャリア粒子や感光体表面に転移付着するいわゆるｌ
・ナーフィルミング現象が発生し、その結果摩擦帯電性
が不良になり、またクリーニングブレード等のクリーニ
ング部材へバインダー樹脂が融着することによるクリー
ニング不良が生じ、カブリが多く濃度の低い不鮮明な画
像となる問題点がある。さらにオイルを多量に塗布しな
い熱ローラ定着器のような短時間での加熱による定着方
法においては上記非品性ブロックのガラス転移点が高い
ために定着可能温度が高くなるとともに、結晶質ブロッ
クが７０〜９５重量％と多いために、オフセント現象を
発生しやすい。

このように、従来においては、（１）十分な低温定着性
、（２）優れた耐オフセット性、（３）優れた耐ブロッ
キング性、（４）優れた耐フィルミング性、（５）優れ
た摩擦帯電性、（６）優れた耐久性の全ての条件を満足
するトナーは、いまだ得られていないのが実情であった
。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、（１）十分な低温定着性、（２）優れた
耐オフセット性、（３）優れた耐ブロッキング性、（４
）優れた耐フィルミング性、（５）優れた摩擦帯電性、
（６）優れた耐久性の全ての条件を満足する熱ローラ定
着用静電像現像用トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーは、融点が
５０〜１４５℃の、結晶性ポリウレタン、結晶性ポリオ
キサンアゾール、結晶性ポリスルホン、結晶性ポリビニ
ルエステルおよび結晶性ポリスルフィドから選ばれる少
なくとも１種の結晶性ポリマーとガラス転移点が５０〜
１００℃の無定形ポリマーとを必須成分として化学的に
結合してなる共重合体をバインダーとして含有してなる
ことを特徴とする。

また、さらには結晶性ポリマーの融点が無定形ポリマー
のガラス転移点よりも高いことを特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーによれば、
第１に、トナーに含有される樹脂が、５０〜１４５℃と
低融点でありしかも結晶性ポリウレタン、結晶性ポリオ
キサンアゾール、結晶性ポリスルホン、結晶性ポリビニ
ルエステルおよび結晶性ポリスルフィドから選ばれる少
なくとも１種の結晶性ポリマーを必須構成成分とするた
め、棉ローラ定着時においては低い温度でしかも迅速に
トナーが熔融するようになり、優れた低温定着性が得ら
れ、第２に、トナーに含有される樹脂が、ガラス転移点
が５０〜１００℃の無定形ポリマーを必須構成成分とす
るため、常温においてはトナーが硬質化されると共に熔
融時の低粘度化が抑制され、これにより、優れた耐オフ
セット性、優れた耐ブロッキング性、優れた摩擦帯電性
、優れた耐久性が得られ、第３に、トナーに含有される
樹脂が、軟質な結晶性ポリマーと硬質な無定形ポリマー
とが化学的に結合されてなるため、軟質な結晶性ポリマ
ーがトナー中において強く保持されるようになリ、従っ
て結晶性ポリマーのトナーからの遊離が抑制され、優れ
た耐フィルミング性が得られ、またブレードによるクリ
ーニング方式を採用する場合においては、ブレードへの
トナーの樹脂の融着が抑制され、クリーニング不良を防
止することができる。また上記の如き結晶性ポリマーと
無定形ポリマーとよりなる共重合体は、着色剤との相溶
性が良好であり、このため着色剤がトナー中に均一に分
散含有されるようになり、その結果画像濃度のγ；淡が
生ぜず十分な濃度の画像を形成することもできる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は、以下の条件を満たすものである。

（１）結晶性ポリマーと無定形ポリマーとが必須成分と
して化学的に結合してなる共重合体であること。さらに
は当該共重合体はグラフト共重合体および／またはブロ
ック共重合体であることが好ましく、特にブロック共重
合体であることが好ましい。

（２）ｉｊ記結晶性ポリマーの融点Ｔｍｐが５０〜１４
５℃であること。さらには当該融点Ｔｍｐが５０〜１２
０℃であることが好ましく、特に５０−１００℃である
ことが好ましい。

（３）前記結晶性ポリマーは、結晶性ポリウレタン、結
晶性ポリオキサンアゾール、結晶性ポリスルホン、結晶
性ポリビニルエステルおよび結晶性ポリスルフィドから
選ばれるものであること。

（４）前記無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇが５０−
１００℃であること、さらには当該ガラス転移点Ｔｇが
５０〜８０℃であることが好ましい。

トナーにバインダーとして含有される共重合体が、上記
条件（１）〜（４）を満たさない場合には、トナーの耐
ブロッキング性、耐オフセット性、流動性、低温定着性
、摩擦帯電性、現像性、耐フィルミング性、耐久性が低
下する。

さらに詳述すると、前記結晶性ポリマーの融点Ｔｓ＋ｐ
が５０℃未満の場合には得られるトナーの耐ブロッキン
グ性が不良となり、また当該融点Ｔａｍｐが１４５℃を
超える場合には得られるトナーの低温における熔融時の
流動性が低下し定着性が悪化する。

前記無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇが５０℃未満の
場合には得られるトナーの流動性、耐オフセット性、耐
ブロッキング性、耐フィルミング性、耐久性が不良とな
り、また当該ガラス転移点Ｔ８が１００℃を超える場合
には得られるトナーの低温定着性が悪化する。

そして前記結晶性ポリマーの融点Ｔｍｐが無定形ポリマ
ーのガラス転移点Ｔｇよりも高いことが好ましく、この
ように好ましい条件を選択することにより、一層重れた
耐オフセット性、耐ブロッキング性、耐フィルミング性
、流動性が得られる。

またさらには、前記共重合体を構成する結晶性ポリマー
と無定形ポリマーとが互いに非相溶系であることが好ま
しく、このように好ましい条件を選択することにより、
得られるトナーにおいては、結晶性ポリマーの有する優
れた特性と、無定形ポリマーの有する優れた特性とがそ
れぞれ明瞭に発揮されるようになり、トナーの流動性、
耐フィルミング性等の特性が一層重れたものとなる。

また、前記結晶性ポリマーは、その数平均分子項−ｎが
１，０００〜２０，０００であることが好ましく、また
その重量平均分子量Ｍ−が２，０００〜１００，０００
であることが好ましい。このような好ましい分子量を有
する結晶性ポリマーを用いることにより、得られるトナ
ーの流動性、低温定着性が一層重れたものとなる。

また、前記無定形ポリマーは、その数平均分子量Ｍｎが
ｔ　、　ｏｏｏ〜５０，０００であることが好ましく、
またその重量平均分子量Ｍ−がｓ、ｏｏｏ〜１５０，０
００であることが好ましい。このような好ましい分子量
を有する無定形ポリマーを用いることにより、得られる
トナーの耐オフセット性、耐ブロッキング性、低温定着
性が一層重れたものとなる。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は、上記の如き異なる物性を有する結晶性ポリマーと無
定形ポリマーとを有する共重合体であり、少なくとも１
つの結晶性ポリマーと少なくとも１つの無定形ポリマー
とが化学的に連結されてなるものである。斯かる共重合
体は、ブロック共重合体であってもよいし、主鎖以外に
側鎖にグラフト化されたポリマ一部分を有するグラフ）
・共重合体であってもよいし、また直鎖状であってもよ
いし、分岐鎖を有していてもよく、このうち特にブロッ
ク共重合体が好ましい。

前記共重合体の分子量は、結晶性ポリマーおよび無定形
ポリマーの具体的組成、これらの重合比率、その他の要
因により異り、−概には規定することができないが、概
ねその数平均分子１Ｍｎが１　、０００以上であること
が好ましく、特に１　、０００〜３０、０００であるこ
とが好ましく、またその重量平均分子量Ｍ−が５．００
０以上であることが好ましく、特に５，０００〜３００
，０００であることが好ましい。このような好ましい分
子量を有する共重合体を選択することにより、トナーの
耐オフセット性、耐久性が一層重れたものとなる。

前記共重合体の軟化点Ｔｓｐは、当該共重合体を構成す
る結晶性ポリマーおよび無定形ポリマーの種類等によっ
て異なり、本発明においては特に限定されるものではな
いが、当該軟化点Ｔａｐが７０〜１５０°Ｃであること
が好ましく、特に９０〜１，１０℃であることが好まし
い。このような好ましい軟化点Ｔｓｐを有する共重合体
を用いることにより、トナーの耐オフセット性、耐フィ
ルミング性、低ｆ孟定着性が一層重れたものとなる。

また前記共重合体のガラス転移点Ｔｇは、当該共重合体
を構成する無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇと相関関
係があり、結晶性ポリマーと無定形ポリマーとが互いに
非相溶性の場合には、共重合体のガラス転移点Ｔｇは無
定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇとほぼ等しくなること
がある。

本発明のトナーは以上のような特定の共重合体をバイン
ダーとして含有してなるものであるが、トナーの全量に
対して当該共重合体が少なくとも５０重量％の割合で含
有されていることが好ましく、このような好ましい割合
とすることにより、当該共重合体の有する優れた特性が
トナーにおいて確実に発揮されるようになる。

前記共重合体を構成する結晶性ポリマーの含有割合は共
重合体に対して１〜５０重量％であることが好ましく、
特に５〜４０重盪％であることが好ましい。このように
好ましい割合の結晶性ポリマーを用いることにより、ト
ナーにおいては一層重れた特性が得られる。一方弁重合
体における結晶性ポリマーの割合が過小のときにはトナ
ーの低温定着性が低下する場合があり、逆に過大のとき
にはトナーの摩擦帯電性、耐オフセット性、流動性、現
像性、耐久性が低下する場合がある。

前記共重合体を構成する無定形ポリマーの含有割合は共
重合体に対して５０〜９９重盪％であることが好ましく
、特に５５〜９５重量％であることが好ましい。このよ
うに好ましい割合の無定形ポリマーを用いることにより
、トナーにおいては一層重れた特性が得られる。一方弁
重合体における無定形ポリマーの割合が過小のときには
トナーの耐オフセット性、流動性、摩擦帯電性が低下す
る場合があり、逆に過大のときにはトナーの低温定着性
が低下する場合がある。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
を構成する結晶性ポリマーは、少なくとも当該ポリマー
の一部に結晶構造を有しているポリマーであり、ホモポ
リマーあるいはコポリマーにおいて少なくとも１成分が
結晶性すなわち部分的に結晶しているものをも含み、鋭
く明瞭な融点を示すものであり、融点以下の温度におけ
る固体状態においては結晶化部分による白濁化を示すも
のである。結晶性ポリマーであることは、例えばＸ線回
折強度の測定によって確認することができ、具体的には
、Ｘ線回折強度曲線において、結晶性部分の回折強度が
温度上昇と共に減少し融点付近で消失することにより確
認することができる。

本発明において用いる結晶性ポリマーは、結晶性ポリウ
レタン、結晶性ポリオキサンアゾール、結晶性ポリスル
ホン、結晶性ポリビニルエステルおよび結晶性ポリスル
フィドから選ばれるものであり、具体的には次のような
ものを挙げることができる。

結晶性ポリウレタン ０ポリ−オキシジエチレンへキサメチレンジウレタン　
　　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝１２０℃）Ｍ講ぼ「
（［を王立」リー６二失 ０ポリ−オクタメチレン−２，５−（１，３，４−オキ
サジアゾール）　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ−１００
℃）結晶性ポリビニルエステル ０ポリステアリン酸ビニル　　　　（Ｔｍｐ＝５４℃）
結晶性ポリスルフィド ０ポリペンタメチレンスルフイド　（Ｔｍｐ＝６５℃）
結晶性ポリマーの融点Ｔｍｐは次のようにして測定する
ことができる。

〈結晶性ポリマーの融点Ｔａｐの測定〉示差走査熱量測
定法（ＤＳＣ）に従い、例えばｒＤｓｃ−２０Ｊ　　（
セイコー電子工業社製）によって測定することができ、
測定条件は試料１０ｍｇを一定の昇温速度（１０℃／ｓ
＋ｉｎ）で加熱したときの融解ピーク値を融点Ｔｌ１ｐ
とする。

本発明において用いる無定形ポリマーは、既述のように
、ガラス転移点Ｔｇが５０〜１００℃のものであり、そ
のようなガラス転移点Ｔｇを有する無定形ポリマーを用
いることにより、当該無定形ポリマーにより前記結晶性
ポリマーがトナー中に強く保持されるようになり、■フ
ィルミング性が良好となると共に、熔融時においては高
い弾性を有し熱ローラとの離型性がよく、耐オフセット
性が優れたものとなる。

本発明において用いることができる無定形ポリマーとし
ては、例えば無定形ビニル系ポリマー、無定形ポリエス
テル、無定形エポキシ樹脂、無定形ポリアミド、無定形
ポリウレタン、無定形フェノール樹脂等を挙げることが
できる。このうち特に無定形ビニル系ポリマーおよび無
定形ポリエステルが好ましい。

無定形ビニル系ポリマーは、ビニル基を有するモノマー
を重合することによって得ることができる。当該ビニル
基を有するモノマーとしては、例えばスチレン、０−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３
，４−ジクロルスチレン等のスチレン類およびその誘導
体；　酸１Ｇビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸
ビニル、醋酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニル
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔｅｒ
ｔ−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔａｒｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミ
ド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルへキシルケトン、ビニルイソプロペニルケト
ン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリドン等のＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタレン類
；その他を挙げることができる。

また非線状の無定形ビニル系ポリマーを得る場合には、
上記の如きモノマーの他に、重合性の官能基を２個以上
有するモノマーを用いて重合すればよい。斯かる重合性
の官能基を２個以上有するモノマーとしては、例えばジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体
、その他の芳香族ジビニル化合物類；エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、その他
の二重結合を有するカルボン酸エステル類；その他を挙
げることができる。

非線状の無定形ビニル系ポリマーとしては、例えばスチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル−ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸メ
チル−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−アクリル
ｌ１ｎ−ブチル−エチレングリコールジメタクリレート
共重合体等を挙げることができる。

前記無定形ポリエステルは、二価以上のカルボン酸１１
体と二価以上のアルコール単量体との縮重合によって得
られる。二価のカルボン酸単量体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族カルボン酸；ｐ−（２−ヒドロキシエト
キシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；コハク酸
、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸、セバシン酸、デ
カメチレンジカルボン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、マロン酸等の脂肪族ポリカ
ルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサハイドロフタ
ル酸、テトラハイドロフタル酸等の脂環族ポリカルボン
酸；これらの酸の無水物；低級アルキルエステルとリル
イン酸の二量体；その他の二価の有機酸単量体を挙げる
ことができる。

また、二価のアルコール単量体としては、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−ブチンジオール等のジオー
ル［；　１．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン；ビスフェノールＡ１水素添加ビスフエノールＡ、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプ
ロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノ
ール類；その他の二価のアルコール＃量体を挙げること
ができる。

また非線状の無定形ポリエステルを得る場合には、上記
の如き二価の単量体の他に、三価以上の多価単量体を用
いればよい、斯かる三価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１．２．３．６−ヘキサ
ンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、１゜２．４−ブタントリオール、１．２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１．３．５−トリヒドロキシメチルベン、ゼン、
その他を挙げることができる。また、三価以上の多価カ
ルボン酸単量体としては、例えば１．２．４−ベンゼン
トリカルボン酸、１，２．５−ベンゼントリカルボン酸
、１，２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２．５
．７−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２．４−ブタントリカルボン
酸、Ｌ２．５−ヘキサントリカルボン酸、１゜３−ジカ
ルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプ
ロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，
２，７．８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三
鼠体酸、これらの酸無水物もしくはこれらの低級アルキ
ルエステル、その他を挙げることができる。

以上の如き三価以上の多価単量体の使用割合は、非線状
の無定形ポリエステルにおける構造単位としてのアルコ
ール成分または酸成分の各々における０、１〜８０モル
％の割合で含有されることが好ましい。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は既述のように結晶性ポリマーと無定形ポリマーとを必
須成分として化学的に結合してなる共重合体であり、好
ましくはブロック共重合体あるいはグラフト共重合体で
あり、また結晶性ポリマーと無定形ポリマーとは互いに
非相溶系であることが好ましい、化学的な結合としては
共有結合およびイオン結合であることが好ましく、結合
エネルギーは５　ｋｃａ　ｌ　／　ｇｏ　ｌｅ以上であ
ることが好ましい。ここで非相溶系とは両者のポリマー
を溶融混合した後に冷却して固体状態としたときに不透
明な状態を示すような系を意味する。

前記結晶性ポリマーと無定形ポリマーとを必須成分とし
て化学的に結合してなる共重合体を得るための具体的手
段の一例においては、例えば各ポリマーに存在する末端
官能基間のカップリング反応により頭−態様式で互いに
直接に結合させて当該共重合体を得ることができる。

また他の一例においては、各ポリマーの末端官能基と少
なくとも二官能性のカップリング剤によって結合するこ
とができる。具体的には、例えばその末端基がヒドロキ
シル基であるポリマーとジイソシアネートとの反応によ
り形成される０ウレタン結合、例えばその末端基がヒド
ロキシル基であるポリマーとジカルボン酸との反応によ
り形成される結合、例えばその末端基がカルボキシル基
であるポリマーとグリコールとの反応により形成される
エステル結合、例えばその末端基がヒドロキシル基であ
るポリマーとホスゲン、ジクロルジメチルンラン等との
反応により形成される結合、等の結合によって共重合体
を得ることができる。

前記カップリング剤の具体例としては、例えばヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のイソ
シアネート；例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン等のアミン；例えばシュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等のカルボン酸；例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、ｐ−キシリレングリコール等のアルコール；
例えばテレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、
アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリド等の酸塩化物
；例えばジイソチオシアナート、ビスケテン、ビスカル
ボジイミド等の他のカップリング剤等を挙げることがで
きる。

これらのカップリング剤の使用割合は、前記結晶性ポリ
マーおよび無定形ポリマーの総重量に対して１〜１０重
量％であることが好ましく、特に２〜７重量％であるこ
とが好ましい。

前記共重合体を得るための他の方法としては、例えば次
のような方法がある。すなわち、まず結晶性ポリマーを
通常の方法により合成し、次いでこれに無定形ポリマー
を形成するために必要な七ツマ−を添加し、結晶性ポリ
マーの末端から無定形ポリマーが伸びるよう結合させて
共重合体を合成する。またあるいは、まず無定形ポリマ
ーを通常の方法により合成し、次いでこれに結晶性ポリ
マーを形成するために必要なモ、ツマ−を添加し、無定
形ポリマーの末端から結晶性ポリマーが伸びるよう結合
させて共重合体を合成することも可能である。

前記共重合体のトナーにおける含有割合は、トナー全体
に対して１〜９５重看％であることが好ましく、特に５
〜９５重璽％であることが好ましい。

当該共重合体の含有割合が過小のときには低温定着性が
低下する場合があり、また着色剤の分散性が悪化して画
像に；層度ムラが発生する場合がある。

また本発明のトナーにバインダーとして含有される共重
合体は、厳密にすべての結晶性ポリマーと無定形ポリマ
ーとが化学的に結合されているものである必要はなく、
少なくとも一部が化学的に結合されているものであれば
よい。従って、結晶性ポリマーおよび無定形ポリマーの
ほかこれらの共重合体をも構成成分とするものであって
もよい。

本発明のトナーのバインダーを構成する樹脂は、上記の
如き共重合体のみよりなるものであってもよいし、これ
にさらにその他の樹脂を混合したものであってもよい、
このようにその他の樹脂を併用する場合には、バインダ
ーの全体に対する前記共重合体の含有割合を５〜１００
重量％とすることが好ましい。

斯かるその他の樹脂としては、例えばスチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

本発明のトナーは、基本的には、既述の如き共重合体を
バインダーとし、これに着色剤あるいは必要に応じてそ
の他のトナー成分が含有されてなる粉末粒子である。そ
の他のトナー成分としては、例えば磁性体、オフセット
防止助剤、定着性向上助剤、流動性向上剤、研磨剤、荷
電制御剤等があり、これらのトナー成分は、バインダー
中に混合分散された状態で含有されてもよいし、あるい
はトナー粒子の表面に被着した状態もしくは打ち込まれ
た状態で含有されてもよい。

前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，患５０４１５　Ｂ）　、アニリンブ
ルー（Ｃ，１，隘５０４０５）、カルコオイルブルー（
Ｃ，［。

Ｎｌ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロムイエロ
ーｃｃ、　１．　Ｎ１１４０９０）、ウルトラマリンブ
ルー（Ｃ，ｒ、患７７１０３）、デュポンオイルレッド
（Ｃ，１，１ｋ２６１０５）、キノリンイエａ−（Ｃ，
［、Ｎｏ、４７００５）、メチレンブルークロライド（
Ｃ，１，磁５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ。

１、　Ｎ１７４１６０）、マラカイトグリーンオキザレ
ート（Ｃ，ＬＩｋ４２０００）、ランプブラック（Ｃ，
１，１ｌｈ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，１
１ｈ４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げるこ
とができる。これらの着色剤の含有割合は、通常トナー
の１００重蟹部に対して１〜２０重量部程置部あること
が好ましい。また後述する磁性体のなかには着色剤とし
ての機能を有するものもあり、磁性トナーを得る場合に
はこれらの着色性磁性体を着色剤として用いてもよい。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属も
しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または二酸
化クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性
体は平均粒径が０．１〜１１の微粉末の形でバインダー
中に均一に分散されて含有されることが好ましい、また
磁性体の含有割合は、通常ｌ・ナーの１００重量部に対
して２０〜７０重量部であることが好ましく、特に２５
〜５０重量部であることが好ましい。

前記オフセット防止助剤もしくは定着性向上助剤として
は、例えば融点が５０〜１５０℃のワックスを好ましく
用いることができる。具体的には、流動もしくは固型の
パラフィン、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等の
ポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分
ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、
シリコーンフェス、アミド系ワックス、脂肪族フルオロ
カーボンおよびその変性体等を挙げることができる。

またこれらの含有割合は、通常トナーの全体に対して０
．１〜３０重量％であることが好ましく、特に０．２〜
１０重量％であることが好ましい、これらのオフセット
防止助剤もしくは定着性向上助剤をトナーの構成成分と
して用いる場合には、トナーの特性がさらに一層重れた
ものとなる。例えば熱ローラ定着方式においては、通常
熱ローラに対してクリーニングローラを対接配置し、こ
れにより熱ローラの表面に生じたトナー物質による汚れ
を除去するようにしているが、上記の如きオフセット防
止助剤もしくは定着性向上助剤がトナーに含有されてい
る場合には、トナー物質の熱ローラへの転移付着が一層
有効に防止されるようになるので、クリーニングローラ
および熱ローラの使用寿命が長くなる利点が得られる。

前記流動性向上剤もしくは研磨剤としては、例えば無機
微粒子あるいはその他の微粒子等を用いることができ、
その１次粒子径は５ｖｓｐ〜２ｎであることが好ましく
、特に５ｕ〜５００　＊ｇであることが好ましい、また
ＢＥＴ法による比表面積が２０〜５００　ｍ”／　ｇで
ある微粒子が好ましい。これらの微粒子の含有割合は、
トナーの全体に対して例えば０．０１〜５重景％重量る
ことが好ましく、特に０．１〜２．０重量％であること
が好ましい。これらの微粒子は、トナー粒子の表面に被
着もしくは打ち込まれて含有されることが好ましい、具
体的には、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタ
ン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ストロ：／チウム、酸化亜鉛、ケイ砂、
クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ上、酸化クロム、酸
化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸パリ・
ラム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の微
粒子を用いることができる。これらのうち、シリカ微粒
子を特に好ましく用いることができる。

このシリカ微粒子は、下記の如き結合構造を有する微粒
子であり、乾式法あるいは湿式法で製造されたもののい
ずれであってもよい。

一５ｉ−０−３ｉ− またシリカとしては、集水二酸化ケイ素のほか、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等のいずれの形態であっ
てもよく、特にＳｉＯ，を８５重量％以上含むものが好
ましい。

シリカ微粒子として市販されているものが種々あるが、
中でも表面に疎水性基を有するものを好ましく用いるこ
とができる。そのような市販品としては、例えば「アエ
ロジルＲ−９７２Ｊ、「アエロジルＲ−９７４Ｊ、「ア
エロジルＲ−８０５Ｊ、「アエロジルＲ−８１２Ｊ　（
以上、日本アエロジル社製）、「タラノックス５００Ｊ
　　（タルコ社＋５り等を挙げることができる。またそ
のほかシランカップリング剤、チタンカップリング剤、
シリコーンオイル、側鎖にアミンを有するシリコーンオ
イル等により表面処理されたシリカ微粒子も有効に用い
ることができる。

前記荷電制御剤としては、特に限定されず公知の物質を
用いることができる。負帯電性のものとしては、例えば
特開昭５７−１４１４５２号公報、特開昭５８−７６４
５号公報、特開昭５８−１１１０４９号公報、特開昭５
８−１８５６５３号公報、特開昭５７−１６７０３３号
公報、特公昭４４−６３９７号公報等に開示されている
２：１型含金属アゾ染料；例えば特開昭５７−１０４９
４０号公報、特開昭５７−１１１５４１号公報、特開昭
５７−１２４３５７号公Ｉｇ、時開昭５３−１２７７２
６号公報等に開示されている芳香族オキシカルボン酸、
芳香族ダイカルボン酸の金属錯体；例えば特開昭５２−
４５９３１号公報に開示されている銅フタロシアニン染
料のスルホニルアミン誘導体あるいは銅フタロシアニン
のスルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニンのスル
ホンアミドおよびスルホン酸またはスルホン酸塩誘導体
染料；等を挙げることができる。

また正帯電性のものとしては、例えば特開昭４９−５１
９５１号公報、特開昭５２−１０１４１号公報等に開示
されている第４級アンモニウム化合物；例えば特開昭５
６−１１４６１号公報、特開昭５４−１５８９３２５８
９３米国特許筒４，２５４．２０５号明細書等に開示さ
れているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコリ
ニウム化合物；例えばニグロシンＳＯ、ニグロシンＥＸ
等のニグロシン系染料；例えば特公昭４９−８０３２０
号公報に開示されている付加縮合体等を挙げることがで
きる。

これらの荷電制御剤の含有割合は、トナー全体に対して
０．１〜ＩＯ重盪％であることが好ましく、特に０．３
〜５重量％であることが好ましい。

また本発明のトナーは、その軟化点Ｔｓｐが９０〜１５
０℃であることが好ましく、特に１００〜１４０℃であ
ることが好ましい、当該軟化点Ｔｓｐが過小のときには
耐オフセット性が低下する場合があり、一方過大のとき
には低温定着性が不良となる場合がある。

ここで軟化点Ｔｓｐとは、フローテスターｒＣＦＴ−５
００Ｊ（島原製作所社製）を用いて、測定条件を、荷重
２０ｋｇ／ｃ■２、ノズルの直径１＋＋ｕｓ、ノズルの
長さ１１ｗ１Ｉ、予熱時間５０℃で１０分間、昇温速度
６℃／ｗｉｎとし、サンプル！１．０ｃｍ３（真比重×
１ｃｏｗ”で表わされる重量）を測定記録したとき、フ
ローテスターのプランジャー降下量一温度曲線（軟化流
動曲線）におけるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、ｈ／
２のときの温度をいう。

また本発明においては、ガラス転移点Ｔｇは次のように
して測定することができる。

〈ガラス転移点Ｔｇの測定〉 示差走査熱量測定法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）に従い、例えばｒＤ
ＳＣ−２０Ｊ　　（セイコー電子工業社製）によって測
定することができ、具体的には、試料約１０＋ｍｇを一
定の昇温速度（１０℃／＋１ｉｎ）で加熱し、ベースラ
インと吸熱ピークとの傾線との交点よりガラス転移点Ｔ
ｇを得る。

また重量平均分子１Ｍｗおよび数平均分子１Ｍｎ０値は
、種々の方法により求めることができ、測定方法の相異
によって若干の差異があるが、本発明においては、下記
の測定法にＣ−じて求めたものと定義する。

すなわち、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ
ィ　（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重量平均分子
ｉ？ｌ−および数平均分子量ｉｎを測定する。温度４０
℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１　、
２　＊ｌの流速で流し、４度０．２ｇ／２０ｄのテトラ
ヒドロフラン試料溶液を試料重量として３ｍｇ注入し測
定を行う。試料の分子量測定にあたっては、当該試料の
有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料によ
り作製された検量線の分子量の対数とカウント数が直線
となる範囲内に包含される測定条件を選択する。

なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮ
Ｂ５７０６ボリスチレン標Ｙ＄試料が、重量平均分子量
Ｍｗ　−２８，８Ｘ　１０’数平均分子ＩＭｎ　＝　１
３．７　Ｘ　１０’となることにより確認することがで
きる。

また、用いるＧＰＣのカラムとしては、前記条件を満足
するものであるならばいかなるカラムを採用してもよい
。具体的には、例えばＴＳＫ−ＧＥＬ、、ＧＭＨ，（東
洋曹達社製）等を用いることができる。

なお、溶媒および測定温度は記載した条件に限定される
ものではなく適当な条件に変更してもよい。

本発明のトナーは、例えば次のような方法により製造す
ることができる。すなわら、バインダーとして用いる既
述の如き特定の共重合体あるいはさらにその他の樹脂を
加えたものに、着色剤を加え、さらには必要に応じてそ
の他のトナー成分を加え、これらを例えばエクストルー
ダーにより熔融混練し、冷却後ジェットミル等により微
粉砕し、次いで分級することにより、所望の粒径のトナ
ー粉末を得ることができる。またこのトナー粉末にさら
にその他のトナー成分を添加混合することにより特性の
改良されたトナーを得ることもできる。

またその他の方法としては、エクストルーダーにより熔
融混練したものを熔融状態のままスプレードライヤー等
により噴霧もしくは液体中に分散することにより所望の
粒径のトナーを得ることができる。

本発明の静電像現像用トナーは、熱ローラ定着用のトナ
ーであって、例えば次のようにして画像の形成に供され
る。すなわち、電子写真法においては、潜像担持体であ
る感光体上に形成された静電潜像を、本発明に係るトナ
ーを用いて構成した現像剤により現像し、得られたトナ
ー像を紙等よりなる転写材に例えば静電転写し、次いで
転写トナーを熱ローラ定着方式により定着し、もって可
視画像を形成する。

熱ローラ定着方式において用いられる熱ローラ定着器は
、通常、熱ローラと、これに対接配置された対接ローラ
と、加熱源とにより構成され、加熱源により熱ローラの
温度を一定範囲の温度に維持しながら、これら一対のロ
ーラ間をトナーが転写された支持体を通過させることに
より、トナーを直接熱ローラに接触させて当該トナーを
支持体に熱定着する。

本発明のトナーは、特に支持体上のトナーと、熱ローラ
との接触時間が１秒以内好ましくは０．５秒以内である
ような高速で定着を行うときに従来のトナーに比して著
しく優れた効果を発揮する。

〔具体的実施例〕

以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
がこれらの実施例に限定されるものではない。

〈実施例１〉 後記第１表に示す結晶性ポリマーＡの３０重滑部と、後
記第２表に示す無定形ポリマーＣの７０重量部とをカッ
プリング剤（ヘキサメチレンジイソシアナート）により
カップリングして後記第３表に示す本発明用の共重合体
１を得た。

次いで、この共重合体ｌの１００重量部と、カーボンブ
ラック「モーガルＬｊ　　（キャボソト社５り１０ｔ！
６Ｂと、ポリプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ（工作
化成工業社製）３重量部と、ｒＷａｘ−Ｅｌ（ヘキスト
社製）２本屋部と、荷電制御剤「ボントロンＥ−８１Ｊ
　　（オリエント化学社製）２重量部とを混合し、加熱
ロールにより混練し、冷却した後粗砕し、さらに超音速
ジェットミルにより微粉砕し、次いで風力分級機により
分級することにより着色微粒子を得た。

この着色微粒子１００重景量定対して、疎水性シリカ微
粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）
０．８重量部を添加し、これらをＶ型混合器により混合
し、もって体積平均粒径がＩｌ、Ｏｎの本発明のトナー
１を得た。

なお、共重合体を製造するために用いた、結晶性ポリマ
ーおよび無定形ポリマーの種類とその配合重量比を第３
表に併せて示した。また、第３表中、Ａ−Ｅで示される
結晶性ポリマーおよびその融点Ｔ■ｐは第１表に示した
通りであり、ａ　％　ｄで示される無定形ポリマーおよ
びそのガラス転移点Ｔｇは第２表に示した通りである。

次に、以上のようにして得られたトナー１の３重量部と
、スチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂を被覆
してなる平均粒径が１００ｎの樹脂被覆キャリア９７重
量部とを混合して現像剤を調整した。この現像剤を用い
て電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　５０００Ｊ　　（小西
六写真工業社製）により静電潜像の形成および現像を行
い、得られたトナー像を転写紙上に転写したうえ熱ロー
ラ定着器により定着して複写画像を形成する実写テスト
を行い、下記の方法により最低定着温度（定着可能な熱
ローラの最低温度）、オフセット発生温度（オフセット
現像が生ずる最低温度）を測定し、併せて定着可能温度
範囲を求めた。

ｉ他足１盈叉 上記複写機により未定着画像を作成した後、表層がテフ
ロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形
成された５０φの熱ローラと、表層がシリコーンゴムｒ
ＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　　（信越化学工業社製）で形
成された圧着ローラとよりなる熱ローラ定着器により、
６４ｇ／ｗ”の転写紙に転写セしめた試料トナーによる
トナー像を、熱ローラの線速度２１０ｍｍ／秒、線圧０
．８ｋｇ／ｃｍ、二ッグ幅８．０１で定着せしめる操作
を、熱ローラの設定温度を８０〜２３０℃の範囲内で５
℃ずつ段階的に高くして各温度において繰り返し、形成
された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な
耐摺性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもって最
低定着温度とした。なおここに用いた熱ローラ定着器は
シリコーンオイル供給機構を有しないものである。

第１」しニヒλ１瓜皮 オフセット発生温度の測定は、上記最低定着温度の測定
に準するが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、
トナー像を転写して上述の熱ローラ定着器により定着処
理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱
ローラ定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否か
を目視観察する操作を、前記熱ローラ定着器の熱ローラ
の設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナーに
よる汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット発
生温度とした。

一１可直電稟範１ 上記のようにして測定されたオフセット発生温度と最低
定着温度との差を定着可能温度範囲とした。

以上の結果を第４表に示す。

さらにトナー１の耐ブロッキング性、耐フィルミング性
、クリーニング性、帯電量（Ｑ／Ｍ）、当該トナー１を
用いて調製された現像剤の流動性を次のようにして測定
した。

鮭エユＬ土ヱ久１ トナーを、温度４５℃、相対湿度４３％の環境条件下に
２時間放置し、当該トナーに＃集塊が生ずるか否かによ
って判定し、凝集塊が認められなかった場合を「○」と
し、凝集塊が認められた場合を「×」とした。

社１ゴ」とし孔外性 キャリア粒子の表面および感光体の表面を観察し、当該
表面の付着物の有無により判定し、付着物が認められな
かった場合を「○」とし、付Ｗ物が認められた場合を「
×」とした。

クリーニング性 り’Ｊ−ニング部材により怒光体表面をクリーニングし
た後の怒光体表面を観察し、当該表面の付着物の有無に
より判定し、付着物が認められなかった場合を「○」と
し、付着物が認められた場合を「×」とした。

男１１「と幻肱快 現像器内の現像剤を目視により観察し、その流動性が良
好なものをｒＯＪとし、良好とはいえないが実用レベル
にあるものを「△」とし、実用的には問題のあるものを
「×」とした。

ヱユ１ユ３／ヱ工 公知のブローオフ法により測定し、トナー１ｇ当りの摩
擦帯電電荷量の値を帯ＴＬ量（Ｑ／Ｍ）とした。

以−ヒの結果を第４表に併せて示す。

さらに上記複写機による実写テストにより得られた複写
画像について、カブリ、ｎ説性を次のようにして評価し
た。

カブリ サクラデンシトメーター（小西六写真工業社製）を用い
て、原稿濃度が０．０の白地部分の現像画像に対する相
対濃度を測定して判定した。なお、白地反射濃度を０．
０とした。評価は相対４度が０，０１未満のものを「○
」とし、０．０１以上で０．０３未満のものを「△」と
し、０．０３以上のものを「×」とした。

鮮鋭性 原稿の線画チャートをオリジナルとして、その再現性を
拡大し視角的に判定した。評価は良好なものをｒＯＪと
し、良好とはいえないが実用レベルにあるものを「Δ」
とし、劣っていて実用的には問題のあるものを「×」と
した。

以上の結果を第４表に併せて示す。

さらに上記複写機による実写テストを連続的に繰り返し
て行い、トナーの耐久性を調べた。

すなわち、上記複写機により連続して３万回の画像形成
プロセスを繰り返した後に、トナーの帯電量（Ｑ／Ｍ）
　、現像剤の流動性、耐フィルミング性、クリーニング
性、複写画像のカブリ１、鮮鋭性を上記と同様にして測
定評価した。またさらに熱ローラ定着器における熱ロー
ラの汚れの有無を下記の方法により調べた。

然三二５（７）汚並 ３万回の複写画像の形成を行った後、熱ローラの表面の
汚れを直接観察する代わりに、当該熱ローラの表面をク
リーニングするために対接配置されたクリーニングロー
ラの表面の汚れの有無を目視により観察して評価した。

汚れが認められず良好であるものを「○」とし、良好と
はいえないが実用レベルにあるものを「Δ、Ｊとし、汚
れが多くて実用的には問題のあるものを「×」とした。

以上の結果を第５表に示す。

〈実施例２〜５〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリマーお
よび無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に示し
たように変更したほかは、実施例１と同様に処理して、
共重合体２〜５を得た。

次いで実施例１と同様に処理して本発明のトナー２〜５
を得た。

これらのトナー２〜５をそれぞれ用いて実施例１と同様
にして現像剤を調製し、次いで実写テストを行い、実施
例１と同様にして緒特性を評価した。結果を第４表およ
び第５表に併せて示す。

〈実施例６〉 実施例１におけるトナーの製造において、ポリプロピレ
ン「ビスコール６６０ＰＪおよヒｒ　Ｗ　ａ　ｘ−Ｅｌ
を用いないほかは、実施例１と同様に処理して本発明の
トナー６を得た。

このトナー６を用いて実施例１と同様にして現像剤を調
製し、次いで実写テストを行い、実施例１と同様にして
緒特性を評価した。結果を第４表および第５表に併せて
示す。

く比較例１〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリマーお
よび無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に示し
たように変更したほかは、実施例１と同様に処理して、
比較用の共重合体６を得た。

この共重合体６の１．００重置部、カーポンプう一ツク
［モーガルＬＪＩＯ重量部、荷電制御剤「ボントロンＥ
−８１Ｊ３重攪部を用いて実施例１と同様に処理して着
色微粒子を得、次いでこの着色微粒子を用いて実施例１
と同様に処理して比較トナー１を得た。

この比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製し、次いで実写テストを行い、実施例１と同様に
して緒特性を評価した。結果を第４表および第５表に併
せて示す。

なお、上記トナー１〜６および比較トナー１の軟化点Ｔ
ｓｐをフローテスターにより測定したところ、トナー１
は１１７℃、トナー２は１２４℃、トナー３は１２６℃
、トナー４は１２０℃、トナー５は１２６℃、トナー６
は１３２℃、比較トナー１は６２℃であった。

第　　１　　表 第　　２　　表 第　　３　　表 第　　５　　表 第４表および第５表の結果から理解されるように、本発
明のトナー１〜６は、いずれも、低温定着性、耐オフセ
ット電性、耐ブロッキング性、流動性、摩擦帯電性、耐
フィルミング性、クリーニング性、耐久性の優れたもの
であり、カブリのない鮮明な画像を長間間安定に形成す
ることができる。

これに対して、比較トナー１は、耐オフセット性が著し
く劣っていて、オフセット現象の発生を伴わずに定着し
得る定着可能温度範囲がなく、また耐ブロッキング性が
劣り、３万回の画像形成後においてはトナーフィルミン
グ現象が発生し、クリーニング不良が生じ、さらには熱
ローラの汚れが著しく認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）融点が５０〜１４５℃の、結晶性ポリウレタン、結
   晶性ポリオキサンアゾール、結晶性ポリスルホン、結晶
   性ポリビニルエステルおよび結晶性ポリスルフィドから
   選ばれる少なくとも１種の結晶性ポリマーとガラス転移
   点が５０〜１００℃の無定形ポリマーとを必須成分とし
   て化学的に結合してなる共重合体をバインダーとして含
   有してなることを特徴とする熱ローラ定着用静電像現像
   用トナー。 ２）結晶性ポリマーの融点が無定形ポリマーのガラス転
   移点よりも高いことを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の熱ローラ定着用静電像現像用トナー。