JPS6338952A - 熱ロ−ラ定着用静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等にお
いて形成される静電潜像の現像に用いられる静電像現像
用トナーに関し、特に熱ローラ定着用静電像現像用トナ
ーに関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法としては従来種々の方法が知られてい
る（米国特許第２，２９７，６９１号等参照）。

−船釣には、光導電性感光体よりなる静電像担持体に帯
電、露光により静電潜像を形成し、次いでこの静電潜像
を、トナーとキャリアとよりなる２成分系現像剤あるい
は磁性体を含有したトナーのみよりなる１成分系現像剤
により現像し、得られたトナー像を転写紙などの支持体
に転写し、加熱あるいは加圧等により定着して可視画像
が形成される。

トナー像を定着する方法としては、従来種々の方法が採
用されているが、中でも熱ローラ定着方式が好ましい、
この熱ローラ定着方式は、トナー像が担持された紙など
の支持体を、加熱されたローラと接触するよう搬送する
ことによりトナー像を支持体に定着させる方法である。

この方式によれば、安全性の点で有利であり、また熱損
失が少なく省エネルギーの点でも有利である。

しかしながら、熱ローラ定着方式を採用する場合には、
熱ローラ定着時においては熱ローラの表而にトナーが熔
融状態で接触することとなるが、従来のトナーにおいて
は熔融状態における粘着性が畜く、その結果熔融トナー
の一部が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送ら
れてくる転写紙に再転移して画像を汚すといういわゆる
オフセット現象が発生する。

さらに最近においては、高速複写機あるいは複写機の小
型化の要請から、従来より一層低温で定着が可能なトナ
ーの開発が強く望まれている。すなわち、高速複写機に
おいては、多数枚の連続複写を行うと熱ローラの熱が転
写紙に奪われて熱補給が間に合わず、その結果熱ローラ
の温度がトナーの定着が可能な最低定着温度以下に低下
して定着不良が生じやすい。また小型複写機においては
、熱ローラの加熱用ヒーターの容量を小さくすることに
より省エネルギーでコンパクトな複写機とすることが必
要であるが、加熱用ヒーターの容量を小さくすると熱ロ
ーラの加熱に時間を要するため待ち時間が長くなったり
、あるいは連続複写を行うと熱補給が間に合わなくなり
、その結果熱ローラの温度が低下し定着不良が生じやす
い。

従ってこれらの問題を解決するためには、従来より低温
で定着が可能であり、しかも耐オフセツト電性の良好な
トナーが必要とされる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これに対して、例えは特公昭５７−３６５８６号公報に
は、５０〜１５０℃の融点および３５ｋｃａｌ　１モル
以下の流動化のための活性化エネルギーを有する結晶性
重合体をトナーのバインダーとして用いることにより低
温定着を達成する技術が開示されているが、このトナー
を用いて熱ローラ定着方式を採用して画像を形成する場
合には、耐オフセット性が不十分である問題点がある。

従って、オフセット現象の発生を防止するためには、熱
ローラの表面に離型性を付与するためのオイルを供給す
る等の手段を必要とし、装置が複雑となる問題点がある
。

また、この結晶性重合体は軟質であるため、トナーとキ
ャリアとの均一な混合が困難であり、その結果トナーの
摩擦帯電性が不安定となり、画像が不鮮明となる８題点
がある。さらには、トナーを構成する結晶性重合体が遊
離してキャリア粒子や感光、体表面へ転移付着するいわ
ゆるトナーフィルミングが発生し、画像形成に悪影響を
与える問題点がある。さらには耐久性が低い問題点があ
る。

これに対して、 （１）トナーのバインダー樹脂として、融点が４５〜１
５０℃の少なくとも１つの結晶性重合体部分と、ガラス
転移点が０℃以下の非晶質重合体部分とを化学的に連結
してなる重合体を用いる技術（特開昭５０−８７０３２
号公報参照）、 （２）トナーのバインダー樹脂として、融点が５０〜７
０℃の結晶質ブロックおよびガラス転移点が前記結晶質
ブロックの融点より少なくとも１０℃高い非晶質ブロッ
クを分子中に含有し、前記結晶質ブロックの含有割合が
７０〜９５重曖％である熱可塑性重合体を用いる技術（
特開昭５９−３４４６号公報参照）が提案されている。

しかしながら、上記（１）の技術においては、トナーの
バインダー樹脂が、融点が４５〜１５０℃であることに
より常温において軟質な結晶性重合体部分と、ガラス転
移点が０℃以下であることにより常温において粘着性を
有ししかも軟質である非晶質重合体部分とが化学的に結
合された共重合体であるため、常温雰囲気において、ト
ナーが現像器内等で凝集するいわゆるブロッキング現象
を起こすという問題点がある。またトナーがこのように
凝集しやすいものであるため、トナーとキャリアとの摩
擦帯電性が不十分となりやすく、しかも現像剤の流動性
が低く、その結果カブリのある不鮮明な画像となる問題
点がある。そして、多数回の複写により、軟質なトナー
のバインダー樹脂がキャリア粒子や感光体表面へ転移付
着するいわゆるトナーフィルミング現象が発生し、さら
にはトナーのバインダー樹脂がクリーニングブレード等
のクリーニング部材へ融着することによりクリーニング
不良が生じ、その結果カプリが発生し、しかも４度の低
い不鮮明な画像となる問題点がある。

また、トナーのバインダー樹脂が軟質であることにより
、通常のトナーの製造工程の１つである粉砕工程におい
て、常温で粉砕するときに粉砕機中でトナーが塊状化し
やすく、そのため粉砕が困難となって所望の粒径のトナ
ーが得られず、その結果生産効率が低下し、製造コスト
が高くなる問題点がある。さらにトナーの粘着性が高い
ため、オイル供給機構を有しない熱ローラ定着器におい
てはオフセット現象が発生しやすい問題点がある。

また、上記（２）の技術においては、非晶質ブロックと
してガラス転移点が高いものを用いるため、十分な低温
定着性を得るためには、結晶質ブロックの使用割合を７
０〜９５重盪％と高くしなければならず、しかも非晶質
ブロックのガラス転移点よりも低い融点の結晶質ブロッ
クを用いるため、常温において塑性変形性を有する軟質
な結晶質ブロックの性質がトナーに反映されることとな
り、その結果トナーとキャリアとの摩擦帯電性が不十分
となり、また現像剤の流動性が低下し、結局カブリの多
い不鮮明な画像となる問題点がある。また、多数回にわ
たり画像形成を行う場合には、トナーのバインダー樹脂
がキャリア粒子や感光体表面に転移付着するいわゆるト
ナーフィルミング現象が発生し、その結果摩擦帯電性が
不良になり、またクリーニングブレード等のクリーニン
グ部材へバインダー樹脂が融着することによるクリーニ
ング不良が生し、カブリが多く濃度の低い不鮮明な画像
となる問題点がある。さらにオイルを多量に塗布しない
熱ローラ定着器のような短時間での加熱による定着方法
においては上記非品性ブロックのガラス転移点が高いた
めに定着可能温度が高くなるとともに、結晶質ブロック
が７０〜９５重量％と多いために、オフセット現象を発
生しやすい。

このように、従来においては、（１）十分な低温定着性
、（２）優れた耐オフセット性、（３）優れた耐ブロッ
キング性、（４）優れた耐フィルミング性、（５）優れ
た摩擦帯電性、（６）優れた耐久性の全ての条件を満足
するトナーは、いまだ得られていないのが実情であった
。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、（１）十分な低温定着性、（２）優れた
耐オフセット性、（３）優れた耐ブロッキング性、（４
）優れた耐フィルミング性、（５）優れた摩擦帯電性、
（６）優れた耐久性の全ての条件を満足する熱ローラ定
着用静電像現像用トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーは、融点が
５０〜１４５℃の結晶性ポリ酸無水物とガラス転移点が
５０〜１００℃の無定形ポリマーとを必須成分として化
学的に結合してなる共重合体をバインダーとして含有し
てなることを特徴とする。

〔発明の作用効果〕

本発明の熱ローラ定着用静電像現像用トナーによれば、
第１に、トナーに含有される樹脂が、５０〜１４５℃と
％融点である結晶性ポリ酸無水物を必須構成成分とする
ため、熱ローラ定着時においては低い温度でしかも迅速
にトナーが熔融するようになり、優れた低温定着性が得
られ、第２に、トナーに含有される樹脂が、ガラス転移
点が５０〜１００℃の無定形ポリマーを必須構成成分と
するため、常温においてはトナーが硬質化されると共に
熔融時の低粘度化が抑制され、これにより、優れた耐オ
フセント性、優れた耐ブロッキング性、優れた摩擦帯電
性、優れた耐久性が得られ、第３に、トナーに含有され
る樹脂が、軟質な結晶性ポリ酸無水物と硬質な無定形ポ
リマーとが化学的に結合されてなるため、軟質な結晶性
ポリ酸無水物がトナー中において強く保持されるように
なり、従って結晶性ポリ酸無水物のトナーからの遊離が
抑制され、優れた耐フィルミング性が得られ、またブレ
ードによるクリーニング方式を採用する場合においては
、ブレードへのトナーの樹脂の融着が抑制され、クリー
ニング不良を防止することができる。また上記の如き結
晶性ポリ酸無水物と無定形ポリマーとよりなる共重合体
は、着色剤との相溶性が良好であり、このため着色剤が
トナー中に均一に分散含有されるようになり、その結果
画像濃度の７店淡が生ぜず十分な濃度の画像を形成する
こともできる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は、以下の条件を満たすものである。

（１）結晶性ポリ酸無水物と無定形ポリマーとが必須成
分として化学的に結合してなる共重合体であること、さ
らには当該共重合体はグラフト共重合体および／または
ブロック共重合体であることが好ましく、特にブロック
共重合体であることが好ましい。

（２）前記結晶性ポリ酸無水物の融点Ｔｌ１ｐが５０〜
１４５℃であること。さらには当該融点Ｔｍｐが５０〜
１２０℃であることが好ましく、特に５０〜１００℃で
あることが好ましい。

（３）前記無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇが５０〜
１００℃であること。さらには当を亥ガラス転移点Ｔｇ
が５０〜８０℃であることが好ましい。

トナーにバインダーとして含有される共重合体が、上記
条件（１）〜（３）を満たさない場合には、トナーの耐
ブロッキング性、耐オフセット性、流動性、低温定着性
、摩擦帯電性、現像性、耐フィルミング性、耐久性が低
下する。

さらに詳述すると、前記結晶性ポリ酸無水物の融点Ｔｍ
ｐが５０℃未満の場合には、得られるトナーの耐ブロッ
キング性が不良となり、また当該融点Ｔｌ１ｐが１４５
℃を超える場合には、得られるトナーの低温における熔
融時の流動性が低下し定着性が悪化する。

前記無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇが５０℃未満の
場合には得られるトナーの流動性、耐オフセット性、耐
ブロッキング性、耐フィルミング性、耐久性が不良とな
り、また当該ガラス転移点Ｔｇが１００℃を超える場合
には得られるトナーの低温定着性が悪化する。

そして前記結晶性ポリ酸無水物の融点ＴＢが無定形ポリ
マーのガラス転移点Ｔｇよりも高いことが好ましく、こ
のように好ましい条件を選択することにより、一層重れ
た耐オフセット性、耐ブロッキング性、耐フィルミング
性、流動性が得られる。

またさらには、前記共重合体を構成する結晶性ポリ酸無
水物と無定形ポリマーとが互いに非相溶系であることが
好ましく、このように好ましい条件を選択することによ
り、得られるトナ本においては、結晶性ポリ酸無水物の
有する優れた特性と、無定形ポリマーの有する優れた特
性とがそれぞれ明瞭に発揮されるようになり、トナーの
流動性、耐ブロッキング性等の特性が一層重れたものと
なる。

また、前記結晶性ポリ酸無水物は、その数平均分子ｉＭ
ｎがＬＯＯＯ〜２０．０００であることが好ましく、ま
たその重量平均分子９１Ｍｗが２．０００〜１００．０
００であることが好ましい。このような好ましい分子量
を有する結晶性ポリ酸無水物を用いることにより、得ら
れるトナーの流動性、低温定着性が一層重れたものとな
る。

また、前記無定形ポリマーは、その数平均分子量Ｍｎが
ｔ　、　ｏｏｏ〜５０，０００であることが好ましく、
またその重量平均分子１１Ｍｗが５，０００〜１５０，
０００であることが好ましい。このような好ましい分子
量を有する無定形ポリマーを用いることにより、得られ
るトナーの耐オフセント性、耐ブロッキング性、低温定
着性が一層重れたものとなる。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は、上記の如き異なる物性を有する結晶性ポリ酸無水物
と無定形ポリマーとを有する共重合体であり、少なくと
も１つの結晶性ポリ酸無水物と少なくとも１つの無定形
ポリマーとが化学的に連結されてなるものである。斯か
る共重合体は、ブロック共重合体であってもよいし、主
鎖以外に側鎖にグラフト化されたポリマ一部分を有する
グラフト共重合体であってもよいし、また直鎮状であっ
てもよいし、分岐鎖を有していてもよく、このうち特に
ブロック共重合体が好ましい。

前記共重合体の分子量は、結晶性ポリ酸無水物および無
定形ポリマーの具体的組成、これらの重合比率、その他
の要因により異り一概には規定することができないが、
概ねその数平均分子１７１Ｍｎが１　、０００以上であ
ることが好ましく、特に１　、０００〜３０．０００で
あることが好ましく、また、その＠攪平均分子量りが５
，０００以上であることが好ましく、特に５，０００〜
３００，０００であることが好ましい。このような好ま
しい分子壜を仔する共重合体を選択することにより、ト
ナーの耐オフセット性、耐久性が一層重れたものとなる
。

前記共重合体の軟化点Ｔｓｐは、当該共重合体を構成す
る結晶性ポリ酸無水物および無定形ポリマーの種類等に
よって異なり、本発明においては特に限定されるもので
はないが、当該軟化点Ｔｓｐが７０〜１５０℃であるこ
とが好ましく、特に９０〜１４０℃であることが好まし
い、このような好ましい軟化点Ｔｓｐを有する共重合体
を用いることにより、トナーの耐オフセット性、耐フィ
ルミング性、低温定着性が一層重れたものとなる。

また前記共重合体のガラス転移点Ｔｇは、当該共重合体
を構成する無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇと相関関
係があり、結晶性ポリ酸無水物と無定形ポリマーとが互
いに非相溶性の場合には、共重合体のガラス転移点Ｔｇ
は無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇとほぼ等しくなる
ことがある。

本発明のトナーは以上のような特定の共重合体をバイン
ダーとして含有してなるものであるが、トナーの全量に
対して当該共重合体が少なくとも５０重吋％の割合で含
有されていることが好ましく、このような好ましい割合
とすることにより、当該共重合体の有する優れた特性が
トナーにおいて確実に発揮されるようになる。

前記共重合体を構成する結晶性ポリ酸無水物の含有割合
は共重合体に対して１〜５０重世％であることが好まし
く、特に５〜４０重量％であることが好ましい、このよ
うに好ましい割合の結晶性ポリ酸無水物を用いることに
より、トナーにおいては一層重れた特性が得られる。一
方弁重合体における結晶性ポリ酸無水物の割合が過小の
ときにはトナーの低温定着性が低下する場合があり、逆
に過大のときにはトナーの摩擦帯電性、耐オフセット性
、流動性、現像性、耐久性が低下する場合がある。

前記共重合体を構成する無定形ポリマーの含有割合は共
重合体に対して５０〜９９重景％で重量ことを好ましく
、特に５５〜９５重量％であることが好ましい、このよ
うに好ましい割合の無定形ポリマーを用いることにより
、トナーにおいては一層重れた特性が得られる。一方弁
重合体における無定形ポリマーの割合が過小のときには
トナーの耐オフセット性、流動性、摩擦帯電性が低下す
る場合があり、逆に過大のときにはトナーの低温定着性
が低下する場合がある。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
を構成する結晶性ポリ酸無水物は、少なくとも当該ポリ
酸無水物の一部に結晶構造を存しているポリマーであり
、ホモポリマーあるいはコポリマーにおいて少なくとも
ｌ成分が結晶性すなわち部分的に結晶しているものをも
含み、鋭く明瞭な融点を示すものであり、融点以下の温
度における固体状態においては結晶化部分による白濁化
を示すものである。結晶性ポリ酸無水物であることは、
例えばＸ線回折強度の測定によって確認することができ
、具体的には、Ｘ線回折強度曲線において、結晶性部分
の回折強度が温度上昇と共に減少し融点付近で消失する
ことにより確認することができる。

本発明において用いることができる結晶性ポリ酸無水物
としては、例えば次のようなものを挙げることができる
。

０ポリ−アジピンｆｆ１無水物　　　　（−１”ｍｐ＝
８５℃）０ポリ−（エチレンジチオ）二酢６１無水物（
Ｔｍｐ＝８３°Ｃ） ０ポリ−（エチレンジチオ）ニプロピレン酸無水物　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｔｓ＋ｐ＝７５
℃）０ポリ−２，５−フランニブロビオン酸無水物（Ｔ
剛ｐ−６７℃） ０ポリ−（Ｎ−メチル−２，５−テトラヒドロピロール
）ニプロビオン酸無水物　　（Ｔｍｐ＝１０３℃）０ボ
リーオクタデカンニ酸無水物　（Ｔ＊ｐ＝９５℃）Ｑポ
リ−４，４°−ベンタメチレンニ安息香酸無水物（Ｔ摺
ｐ＝１１８℃） ０ポリ−ｐ−フェニレンニ酢酸無水物 （”ｒ’ｍｐ＝９２℃） ０ポリ−ｐ−フェニレンニプロビオンｍＷＡ水物（Ｔ…
ｐ＝９２℃） Ｏポリ−ピメリン酸無水物　　　　（Ｔｍｐ＝５５℃）
０ポリ−セバシン酸無水物　　　　（Ｔｍｐ−８０℃）
Ｏポリ−スペリン酸無水物　　　　（Ｔｍｐ−６６℃）
０ボリーテトラデカンニ酸無水物　（Ｔｍｐ＝９１℃）
０ポリーチオニプレピオン酸無水物（Ｔｍｐ＝５５℃）
０ポリ−２，５−チオフェニレンニプロピオン酸無水物
　　　　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝７８℃）０ボリ
ーウンデカンニ酸無水物　　（Ｔｍｐ”７０℃）０ポリ
−（ｐ−キシレンジチオ）二酢酸無水物（Ｔｎ＋ｐ＝８
８℃） Ｏポリ−（ｐ−キシレンジチオ）ニプロピレン酸無水物
　　　　　　　　　　　　（Ｔｍｐ＝９１℃）結晶性ポ
リ酸無水物の融点ＴＩＩＩｐは次のようにして（測定す
ることができる。

〈結晶性ポリ酸無水物の融点Ｔｍｐの測定〉示差走査熱
量測定法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）に従い、例えばｒＤｓｃ−２０
Ｊ　　（セイコー電子工業社製）によって測定すること
ができ、測定条件は試料１０ｍｇを一定の昇温速度（１
０℃／５ｉｎ）で加熱したときの融解ピーク値を融点Ｔ
！ｌｐとする。

本発明において用いる無定形ポリマーは、既述のように
、ガラス転移点Ｔｇが５０〜１００℃のものであり、そ
のようなガラス転移点Ｔｇを有する無定形ポリマーを用
いることにより、当該無定形ポリマーにより前記結晶性
ポリ酸無水物がトナー中に強く保持されるようになり、
耐フィルミング性が良好となると共に、熔融時において
は商い弾性を有し熱ローラとの離型性がよく、耐オフセ
ット性が優れたものとなる。

本発明において用いることができる無定形ポリマーとし
ては、例えば無定形ビニル系ポリマー、無定形ポリエス
テル、無定形エポキシ樹脂、無定形ポリアミド、無定形
ポリウレタン、無定形フェノール樹脂等を挙げることが
できる。このうち特に無定形ビニル系ポリマーおよび無
定形ポリエステルが好ましい。

無定形ビニル系ポリマーは、ビニル基を有するモノマー
を重合することによって得ることができる。当該ビニル
基を有するモノマーとしては、例えばスチレン、Ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３
．４−ジクロルスチレン等のスチレン類およびその誘導
体：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニ
ル、醋酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニル；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔｅｒｔ−
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリルＭｎ−オクチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリルｆｌｌｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ
−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルア
ミド等のアクリル酸もしくはメタクリル酸１Ｍ”Ｊ体ｉ
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン、ビニルイソプロペニ
ルケトン等のビニルケトン＠：Ｎ−ビニルビロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類；ビニルナフタ
レン類；その他を挙げることができる。

また非線状の無定形ビニル系ポリマーを得る場合には、
上記の如きモノマーの他に、重合性の官能基を２個以上
有するモノマーを用いて重合すればよい。斯かる重合性
の官能基を２個以上有する七ツマ−としては、例えばジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体
、その他の芳香族ジビニル化合物類；エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、その他
の二重結合を有するカルボン酸エステル類；その他を挙
げることができる。

非線状の無定形ビニル系ポリマーとしては、例えばスチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル−ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸メ
チル−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−アクリル
酸ｎ−ブチル−エチレングリコールジメタクリレート共
重合体等を挙げることができる。

前記無定形ポリエステルは、二価以上のカルボン酸ｉｔ
体と二価以上のアルコール成分体との縮重合によって得
られる。二価のカルボン酸単量体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族カルボン酸；ｐ−＜２−ヒドロキシエト
キシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；コハク酸
、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸、セバシン酸、デ
カメチレンジカルボン酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、マロン酸等の脂肪族ポリカ
ルボンｕ；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１．
３−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサハイドロフタ
ル酸、テトラハイドロフタル酸等の脂環族ポリカルボン
酸；これらの酸の無水物：低級アルキルエステルとリル
イン酸の二量体；その他の二価の有機酸単量体を挙げる
ことができる。

また、二価のアルコール単量体としては、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１．３−プ
ロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−ブチンジオール等のジオー
ル類；１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン：ビスフェノールＡ１水素添加ビスフエノールＡ、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロ
ピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノー
ル類；その他の二価のアルコール単量体を挙げることが
できる。

また非線状の無定形ポリエステルを得る場合には、上記
の如き二価の単量体の他に、三価以上の多価単量体を用
いればよい、斯かる三価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１，２，３．６−ヘキサ
ンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、１゜２．４−ブタントリオール、１．２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１、３．５−　）リヒドロキシメチルベンゼン、
その他を挙げることができる。また、三価以上の多価カ
ルボン酸ｉｔ体としては、例えばＬ２，４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２、ｂ、
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸
、１，２．５−ヘキサントリカルボン酸、１゜３−ジカ
ルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプ
ロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，
２，７．８−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三
盪体酸、これらの酸無水物もしくはこれらの低級フルキ
ルエステル、その他を挙げることができる。

以上の如き三価以上の多価単量体の使用割合は、非線状
の無定形ポリエステルにおける構造単位としてのアルコ
ール成分または酸成分の各々における０、１〜８０モル
％の割合で含有されることが好ましい。

本発明のトナーにバインダーとして含有される共重合体
は既述のように結晶性ポリ酸無水物と無定形ポリマーと
を必須成分として化学的に結合してなる共重合体であり
、好ましくはブロック共重合体あるいはグラフト共重合
体であり、また結晶性ポリ酸無水物と無定形ポリマーと
は互いに非相溶系であることが好ましい。化学的な結合
としては共存結合およびイオン結合であることが好まし
く、結合エネルギーは５　ｋｃａ　ｌ　／　ｍｏ　ｌｅ
以上であることが好ましい。ここで非相溶系とは両者の
ポリマーを溶融混合した後に冷却して固体状態としたと
きに不透明な状態を示すような系を意味する。

前記結晶性ポリ酸無水物と無定形ポリマーとを必須成分
として化学的に結合してなる共重合体を得るための具体
的手段の一例においては、例えば各ポリマーに存在する
末端官能基間のカップリング反応により頭−尾様式で互
いに直接に結合させて当該共重合体を得ることができる
。

また他の一例においては、各ポリマーの末端官能基と少
なくとも二官能性のカシプリング剤によって結合するこ
とができる。具体的には、例えばその末端基がヒドロキ
シル基であるポリマーとジイソシアネートとの反応によ
り形成されるウレタン結合、例えばその末端基がヒドロ
キシル基であるポリマーとジカルボン酸との反応により
形成される結合、例えばその末端基がカルボキシル基で
あるポリマーとグリコールとの反応により形成されるエ
ステル結合、例えばその末端基がヒドロキシル基である
ポリマーとホスゲン、ジクロルジメチルシラン等との反
応により形成される結合、等の結合によって共重合体を
得ることができる。

前記カップリング剤の具体例としては、例えばヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアふ一部、トリジンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のイソ
シアネート；例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン等のアミン；例えばシュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等のカルボン酸；例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ベン
タンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、ｐ−キシリレングリコール等のアルコール；
例えばテレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、
アジピン酸クロリド、セバシン酸クロリド等の酸塩化物
；例えばジイソチオシアナート、ビスケテン、ビスカル
ボジイミド等の他のカップリング剤等を挙げることかで
きる。

これらのカンブリング剤の使用割合は、前記結晶性ポリ
酸無水物および無定形ポリマーの総重量に対して１〜１
０重量％であることが好ましく、特に２〜７重量％であ
ることが好ましい。

前記共重合体を得るための他の方法としては、例えば次
のような方法がある。すなわち、まず結晶性ポリ酸無水
物を通常の方法により合成し、次いでこれに無定形ポリ
マーを形成するために必要なモノマーを添加し、結晶性
ポリ酸無水物の末端から無定形ポリマーが伸びるよう結
合させて共重合体を合成する。またあるいは、まず無定
形ポリマーを通常の方法により合成し、次いでこれに結
晶性ポリ酸無水物を形成するために必要なモノマーを添
加し、無定形ポリマーの末端から結晶性ボ・・す酸無水
物が伸びるよう結合させて共重合体を合成することも可
能である。

前記共重合体のトナーにおける含有割合は、トナー全体
に対して工〜９５重看％であることが好ましく、特に５
〜９５重憧％であることが好ましい。

当該共重合体の含存割合が過小のときには低温定着性が
低下する場合があり、また着色剤の分散性が悪化して画
像に濃度ムラが発生する場合がある。

また本発明のトナーにバインダーとして含有される共重
合体は、厳密にすべての結晶性ポリ酸無水物と無定形ポ
リマーとが化学的に結合されているものである必要はな
く、少なくとも一部が化学的に結合されているものであ
ればよい。従って、結晶性ポリ酸無水物および無定形ポ
リマーのほかこれらの共重合体をも構成成分とするもの
であってもよい。

本発明のトナーのバインダーを構成する樹脂は、上記の
如き共重合体のみよりなるものであってもよいし、これ
にさらにその他の樹脂を混合したものであってもよい、
このようにその他の樹脂を併用する場合には、バインダ
ーの全体に対する前記共重合体の含有割合を５〜ｔｏｏ
　ｆｉ１％とすることが好ましい。

斯かるその他の樹脂としては、例えばスチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂等を挙げることができる。

本発明のトナーは、基本的には、既述の如き共重合体を
バインダーとし、これに着色剤あるいは必要に応じてそ
の他のトナー成分が含有されてなる粉末粒子である。そ
の他のトナー成分としては、例えば磁性体、オフセント
防止助剤、定着性向上助剤、流動性向上剤、研磨剤、荷
電制御剤等があり、これらのトナー成分は、バインダー
中に混合分散された状態で含有されてもよいし、あるい
はトナー粒子の表面に被着した状態もしくは打ち込まれ
た状態で含有されてもよい。

前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（Ｃ，ｌ陽５０４１５　Ｂ）　、アニリンブル
ー（Ｃ，１，隘５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ
，ＬＮａ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）　％クロムイ
エロー（Ｃ，１，ｍ１４０９０）、ウルトラマリンブル
ー（Ｃ，Ｔ、　ｍ７７１０３）、デュポンオイルレッド
（Ｃ，１，Ｎ１２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，
１，阻４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，
１，寛５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ。

１．１１ｋＬ７４１６０）、マラカイトグリーンオキザ
レート（Ｃ，１，ｌ！１４２０００）、ランプブラック
（Ｃ，１，嵐７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，
寛４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げること
ができる。これらの着色剤の含有割合は、通常トナーの
ｘｏｏｍ址部に対して１〜２０重量部程置部あることが
好ましい。また後述する磁性体のなかには着色剤として
の機能を有するものもあり、磁性トナーを得る場合には
これらの着色性磁性体を着色剤として用いてもよい。

前記磁性体としては、フェライト、マグ翠タイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属も
しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または二酸
化クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性
体は平均粒径が０．１〜ｌｆ＠の微粉末の形でバインダ
ー中に均一に分散されて含有されることが好ましい。ま
た磁性体の含有割合は、通常トナーの１００重量部に対
して２０〜７０重量部であることが好ましく、特に２５
〜５０重量部であることが好ましい。

前記オフセット防止助剤もしくは定着性向上助剤として
は、例えば融点が５０〜１５０℃のワックスを好ましく
用いることができる。具体的には、流動もしくは固型の
パラフィン、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等の
ポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分
ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、
シリコーンフェス、アミド系ワックス、脂肪族フルオロ
カーボンおよびその変性体等を挙げることができる。

またこれらの含有割合は、通常トナーの全体に対して０
．１〜３０重量％であることが好ましく、特に０．２〜
１０重世％であることが好ましい。これらのオフセット
防止助剤もしくは定着性向上助剤をトナーの嬶成成分と
して用いる場合には、トナーの特性がさらに一層重れた
ものとなる０例えば熱ローラ定着方式においては、通常
熱ローラに対してクリーニングローラを対接配置し、こ
れにより熱ローラの表面に生じたトナー物質による汚れ
を除去するようにしているが、上記の如きオフセット防
止助剤もしくは定着性向上助剤がトナーに含有されてい
る場合には、トナー物質の熱ローラへの転移付着が一層
存効に防止されるようになるので、クリーニングローラ
および熱ローラの使用寿命が長くなる利点が得られる。

前記流動性向上剤もしくは研磨剤としては、例えば無４
ｆａｍ粒子あるいはその他の微粒子等を用いることがで
き、その１次粒子径は５ｇＡｌ１〜２−であることが好
ましく、特に５幇〜５００■βであることが好ましい。

またＢＥＴ法による比表面積が２０〜５００　ｍ”／　
ｇである微粒子が好ましい。これらの微粒子の含有割合
は、トナーの全体に対して例えば０．０１〜５重景％重
量ることが好ましく、特に０．１〜２．０重量％である
ことが好ましい。これらの微粒子は、トナー粒子の表面
に被着もしくは打ち込まれて含有されることが好ましい
。具体的には、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、
チタン酸バリウム、チタン酸化セリウム、チタン酸カル
シウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、
クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸
化セリウム、ベンガラ、二酸化アンチモン、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等の微粒
子を用いることができる。これらのうち、シリカ微粒子
を特に好ましく用いることができる。

このシリカ微粒子は、下記の如き結合構造を有する微粒
子であり、乾式法あるいは湿式法で製造されたもののい
ずれであってもよい。

Ｓｉ　　Ｏ−５ｉ　− Ｉ　　　　（ またシリカとしては、無水二酸化ケイ素のほか、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛等のいずれの形態であっ
てもよく、特に５ｉＯｚを８５重世％以上含むものが好
ましい。

シリカ微粒子として市販されているものが種々あるが、
中でも表面に疎水性基を有するものを好ましく用いるこ
とができる。そのような市販品としては、例えば［アエ
ロジルＲ−９７２ｊ、「アエロジルＲ１７４Ｊ、［アエ
ロジルＲ−！３０５Ｊ、「アエロジルＲ−８１２Ｊ　（
以上、日本アエロジル社製）、「タラノックス５００Ｊ
　　（タルコ社製）等を挙げることができる。またその
ほかシランカフブリング剤、チタンカップリング剤、シ
リコーンオイル、側鎖にアミンを有するシリコーンオイ
ル等により表面処理されたシリカ微粒子も有効に用いる
ことができる。

前記荷電制御剤としては、特に限定されず公知の物質を
用いることができる。負帯電性のものとしては、例えば
特開昭５７−１４１４５２号公報、特開昭５８−７６４
５号公報、特開昭５８−１１１０４９号公報、特開昭５
８−１８５６５３号公報、特開昭５７−１６７０３３号
公報、特公昭４４−６３９７号公報等に開示されている
２：１型含金属アゾ染料；例えば特開昭５７−１０４９
４０号公報、特開昭５７−１１１５４１号公報、特開昭
５７−１２４３５７号公報、特開昭５３−１２７７２６
号公報等に開示されている芳香族オキシカルボン酸、芳
香族グイカルボン酸の金属錯体：例えば特開昭５２−４
５９３１号公報に開示されている銅フタロシアニン染料
のスルホニルアミン誘導体あるいは銅フタロシアニンの
スルホンアミド誘導体染料、銅フタロシアニンのスルホ
ンアミドおよびスルホン酸またはスルホン酸塩誘導体染
料；等を挙げることができる。

また正帯電性のものとしては、例えば特開昭４９−５１
９５１号公報、特開昭５２−１０１４１号公報等に開示
されている第４級アンモニウム化合物；例えば特開昭５
６−１１４６１号公報、特開昭５４−１５８９３２号公
報、米国特許第４，２５４．２０５号明細書等に開示さ
れているアルキルピリジニウム化合物、アルキルピコリ
ニウム化合物；例えばニグロシンＳＯ１ニグロシンＥＸ
等のニグロシン系染料；例えば特公昭４９−８０３２０
号公報に開示されている付加縮合体等を挙げることがで
きる。

これらの荷電制御剤の含有割合は、トナー全体に対して
０．１〜１０重量％であることが好ましく、特に０．３
〜５重墳％であることが好ましい。

また本発明のトナーは、その軟化点Ｔｓｐが９０〜１５
０℃であることが好ましく、特に１００〜１４０℃であ
ることが好ましい、当該軟化点Ｔｓｐが過小のときには
耐オフセット性が低下する場合があり、一方過大のとき
には低温定着性が不良となる場合がある。

ここで軟化点Ｔｓρとは、フローテスターｒＣＦＴ−５
００４（島津製作所社製）を用いて、測定条件を、荷重
２０ｋｇ／ｃｍ”　、ノズルの直径１慣請、ノズルの長
さｌｌｌｌ１１、予熱時間５０℃で１０分間、昇温速度
６℃／ｓｉｎとし、サンプル量１．０ｃｍ’　（真比重
×１ｃｍ３で表わされる重量）を測定記録したとき、フ
ローテスターのプランジャー降下墳一温度曲線（軟化流
動曲線）におけるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、ｈ／
２のときの温度をいう。

また本発明においては、ガラス転移点Ｔｇは次のように
して測定することができる。

くガラス転移点Ｔｇの測定〉 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に従い、例えばｒＤｓｃ
−２０４（セイコー電子工業社！りによって測定するこ
とができ、具体的には、試料約１０−８を一定の昇温速
度（１０℃／ｍ１ｎ）で加熱し、へ−スラインと吸熱ピ
ークとの傾線との交点よりガラス転移点Ｔｇを得る。

また重量平均分子１Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎの値は
、種々の方法により求めることができ、測定方法の相異
によって若干の差異があるが、本発明においては、下記
の測定法に準じて求めたものと定義する。

すなわち、ゲル・バーミュエーション・クロマトグラフ
ィ　（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重量平均分子
、ＩＭ−および数千均分−ｆ−ｊｌ　Ｍ　ｎを測定する
。温度４０℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を
毎分１．２１ノの流速で流し、濃度０．２ｇ／２０ｄの
テトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３＋１ｇ
注入し測定を行う、試料の分子量測定にあたっては、当
該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準
試料により作製された検量線の分子量の対数とカウント
数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する
。

なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮ
Ｂ５７＋）６ボリスチレン標準試料が、！１ｆ、鼠平均
分子！’ｆｔＭｗ　＝　２８．８　Ｘ　１０’数平均分
子＋１１Ｍｎ＝１３．７ＸｌＯ’となることにより確認
することができる。

また、用いるＧＰＣのカラムとしては、前記条件を満足
するものであるならばいかなるカラムを採用してもよい
。具体的には、例えばＴＳＫ−ＧＥＬ、ＧＭＨ＆（東洋
曹達社製）等を用いることができる。

なお、溶媒および測定温度は記載した条件に限定される
ものではなく適当な条件に変更してもよい。

本発明のトナーは、例えば次のような方法により製造す
ることができる。すなわち、バインダーとして用いる既
述の如き特定の共重合体あるいはさらにその他の樹脂を
加えたものに、着色剤を加え、さらには必要に応じてそ
の他のトナー成分を加え、これらを例えばエクストルー
ダーにより熔融混練し、冷却後ジェットミル等により微
粉砕し、次いで分級することにより、所望の粒径のトナ
ー粉末を得ることができる。またこのトナー粉末にさら
にその他のトナー成分を添加混合することにより特性の
改良されたトナーを得ることもできる。

またその他の方法としては、エクストルーダーにより熔
融混練したものを熔融状態のままスプレードライヤー等
により噴霧もしくは液体中に分散することにより所望の
粒径のトナーを得ることができる。

本発明の静電像現像用トナーは、熱ローラ定着用のトナ
ーであって、例えば次のようにして画像の形成に供され
る。すなわち、電子写真法においては、潜像担持体であ
る感光体りに形成された静電潜像を、本発明に係るトナ
ーを用いて構成した現像剤により現像し、得られたトナ
ー像を紙等よりなる転写材に例えば静電転写し、次いで
転写トナーを熱ローラ定着方式により定着し、もって可
視画像を形成する。

飄ローラ定若方式において用いられる熱ローラ定着器は
、通常、熱ローラと、これに対接配置された対接ローラ
と、加熱源とにより構成され、加熱源により熱ローラの
温度を一定範囲の温度に維持しながら、これら一対のロ
ーラ間をトナーが転写された支持体を通過させることに
より、トナーを直接熱ローラに接触させて当該トナーを
支持体に熱定着する。

本発明のトナーは、特に支持体−ヒのトナーと、熱ロー
ラとの接触時間が１秒以内好ましくは０．５秒以内であ
るような高速で定着を行うときに従来のトナーに比して
著しく優れた効果を発揮する。

〔具体的実施例〕

以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
がこれらの実施例に限定されるものではない。

〈実施例１〉 後記第１表に示す結晶性ポリ酸無水物Ａの３０重量部と
、後記第２表に示す無定形ポリマーａの７０重量部とを
カップリング剤（ヘキサメチレンジイソシアナート）に
よりカップリングして後記第３表に示す本発明用の共重
合体１を得た。

次いで、この共重合体１の１００重量部と、カーボンブ
ラック「モーガルＬＪ　　（キャボノト社製）１０屯量
部と、ポリプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ（工作化
成工業社製）３電型部と、「Ｗａ　ｘ−ＥＪ（ヘキスト
社製）２重量部と、ｒ＠電制御剤［”ボントロンＥ−１
３１Ｊ　　（オリエント化学社製）２重量部とを混合し
、加熱ロールにより混練し、冷却した後粗砕し、さらに
超音速ジェットミルにより微粉砕し、次いで風力分級機
により分級することにより着色微粒子を得た。

この着色微粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ微
粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）
０．８重量部を添加し、これらをＶ型混合器により混合
し、もって体積平均粒径が１１．Ｏｎの本発明のトナー
１を得た。

なお、共重合体を製造するために用いた、結晶性ポリ酸
無水物および無定形ポリマーの種類とその配合重量比を
第３表に併せて示した。また、第３表中、Ａ−Ｅで示さ
れる結晶性ポリ酸無水物およびその融点Ｔｍｐは第１表
に示した通りであり、ａ　−ｄで示される無定形ポリマ
ーおよびそのガラス転移点Ｔｌ！は第２表に示した通り
である。

次に、以上のようにして得られたトナー１の３重量部と
、スチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂を被覆
してなる平均粒径が１００ｎの樹脂被覆キャリア９７重
量部とを混合して現像剤を調整した。この現像剤を用い
て電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　５０００Ｊ　　（小西
六写真工業社製）により静電潜像の形成および現像を行
い、得られたトナー像を転写紙上に転写したうえ熱ロー
ラ定着器により定着して複写画像を形成する実写テスト
を行い、下記の方法により最低定着温度（定着可能な熱
ローラの最低温度）、オフセント発生温度（オフセット
現像が生ずる最低温度）を測定し、併せて定着可能温度
範囲を求めた。

星仮定ｌ處叉 上記複写機により未定着画像を作成した後、表層がテフ
ロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形
成された５０φの熱ローラと、表層がシリコーンゴムｒ
ＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　　（信越化学工業社製）で形
成された圧着ローラとよりなる熱ローラ定着器により、
６４ｇ／＊”の転写紙に転写せしめた試料トナーによる
トナー像を、熱ローラの線速度２１０＋＋ｍ／秒、線圧
０．８ｋｇ／　ｃ＋＊、　二７ブ幅８、Ｏｎ＋ｍで定着
せしめる操作を、熱ローラの設定温度を８０〜２３０℃
の範囲内で５℃ずつ段階的に高くして各温度において繰
り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を
施し、十分な耐摺性を示す定着画像に係る最低の設定温
度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた熱ロ
ーラ定着器はシリコーンオイル供給機構を有しないもの
である。

オフセット、生温 オフセント・発生温度の測定は、上記最低定着温度の測
定に準するが、上記複写機にて未定着画像を作成した後
、トナー像を転写して上述の熱ローラ定着器により定着
処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該
熱ローラ定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否
かを目視観察する操作を、前記熱ローラ定着器の熱ロー
ラの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナー
による汚れの生じた最低の設定温度をもってオフセット
発生温度とした。

定青豆皿瓜皮■皿 上記のようにして測定されたオフセット発生温度と最低
定着温度との差を定着可能温度範囲とした。

以上の結果を第４表に示す。

さらにトナー１の耐ブロッキング性、耐フィルミング性
、クリーニング性、帯Ｗｌ　（Ｑ／Ｍ）、当該トナー１
を用いて調製された現像剤の流動性を次のようにして測
定した。

肚１三ヱ土Ｚ久箪 トナーを、温度４５℃、相対湿度４３％の環境条件下に
２時間放置し、当該トナーに凝集塊が生ずるか否かによ
って判定し、凝集塊が認められなかった場合を「Ｏ」と
し、凝集塊が認められた場合を「×」とした。

坩１ゴ」ヨし二色１ キャリア粒子の表面および感光体の表面を観察し、当該
表面の付着物の有無により判定し、付着物が認められな
かった場合をｒＯＪとし、付着物が認められた場合を「
×」とした。

クリーニング性 クリーニング部材により感光体表面をクリーニングした
後の感光体表面を観察し、当該表面の付着物の有無によ
り判定し、付着物が認められなかった場合をｒＯＪとし
、付着物が認められた場合を「×」とした。

現＆　＃ｉ　０）　？幻阪法 現像器内の現像剤を目視により観察し、その流動性が良
好なものを「○」とし、良好とはいえないが実用レベル
にあるものを「△」とし、実用的には問題のあるものを
「×」とした。

滞ｌ二匹しθり一 公知のブローオフ法により測定し、トナー１ｇ当りの摩
擦帯電電荷量の値を帯電量（Ｑ／Ｍ）とした。

以上の結果を第４表に併せて示す。

さらに上記複写機による実写テストにより得られた複写
画像について、カブリ１、鮮鋭性を次のようにして評価
した。

友プユ サクラデンシトメーター（小西六写真工業社製）を用い
て、原稿濃度が０．０の白地部分の現像画像に対する相
対濃度を測定して判定した。なお、白地反射濃度を０．
０とした。評価は相対濃度が０．０１未満のものをｒＯ
Ｊとし、０．０１以上で０．０３未満のものを「Δ」と
し、０．０３以上のものを「×」とした。

葭醜 原稿の線画チャートをオリジナルとして、その再現性を
拡大し視角的に判定した。評価は良好なものをｒＯＪと
し、良好とはいえないが実用レベルにあるものを「Δ」
とし、劣っていて実用的には問題のあるものを「×」と
した。

以上の結果を第４表に併せて示す。

さらに上記複写機による実写テストを連続的に繰り返し
て行い、トナーの耐久性を洲べた。

すなわち、上記複写機により連続して３万回の画像形成
プロセスを繰り返した後に、トナーの帯電量（Ｑ／Ｍ）
　、現像剤の流動性、耐フィルミング性、クリーニング
性、複写画像のカプリ、鮮鋭性を上記と同様にして測定
評価した。またさらに熱ローラ定着器における熱ローラ
の汚れの有無を下記の方法により調べた。

だユニｉ公五九 ３万回の複写画像の形成を行った後、熱ローラの表面の
汚れを直接観察する代わりに、当該熱ローラの表面をク
リーニングするために対接配置されたクリーニングロー
ラの表面の汚れの有無を目視により観察して評価した。

汚れが認められず良好なものを「○」とし、良好とはい
えないが実用レベルにあるものを「Δ」とし、汚れが多
くて実用的には問題のあるものを「×」とした。

以上の結果を第５表に示す。

〈実施例２〜４〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリ酸無水
物および無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に
示したように変更したほかは、実施例１と同様に処理し
て、共重合体２〜４を得た。

次いで実施例Ｉと同様に処理して本発明のトナー２〜４
を得た。

これらのトナー２〜４をそれぞれ用いて実施例１と同様
にして現像剤を調製し、次いで実写テストを行い、実施
例１と同様にして諸特性を評価した。結果を第４表およ
び第５表に併せて示す。

〈実施例５〉 実施例１におけるトナーの製造において、ポリプロピレ
ン「ビスコール６６０　Ｐ　ＪおよびｒＷａｘ−Ｅｌを
用いないほかは、実施例１と同様に処理して本発明のト
ナー５を得た。

このトナー５を用いて実施例１と同様にして現像剤を調
製し、次いで実写テストを行い、実施例１と同様にして
諸特性を評価した。結果を第４表および第５表に併せて
示す。

〈比較例１〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリ酸無水
物および無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に
示したように変更したほかは、実施例１と同様に処理し
て、比較用の共重合体５を得た。

この共重合体５の１００重量部、カーボンブラック「モ
ーガルＬＪＩＯ重量部、荷電制御剤「ボントロンＥ−８
１ｊ３重量部を用いて実施例１と同様に処理して着色微
粒子を得、次いでこの着色微粒子を用いて実施例１と同
様に処理して比較トナー１を得た。

この比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製し、次いで実写テストを行い、実施例１と同様に
して緒特性を評価した。結果を第４表および第５表に併
せて示す。

〈比較例２および３〉 実施例１の共重合体の形成において、結晶性ポリ酸無水
物および無定形ポリマーの種類および配合比を第３表に
示したように変更したほかは、実施例１と同様に処理し
て、比較用の共重合体６および７を得た。

これらの比較用の共重合体６および７を用いて実施例１
と同様に処理して比較トナー２および３を得た。

これらの比較トナー２および３をそれぞれ用いて実施例
１と同様にして現像剤を調製し、次いで実写テストを行
い、実施例１と同様にして緒特性を評価した。結果を第
４表および第５表に併せて示す。

なお、上記トナー１〜５および比較トナー１〜３の軟化
点Ｔｓｐをフローテスターにより測定したところ、トナ
ー１は１１９℃、トナー２は１２４℃、トナー３は１０
８℃、トナー４は１２１℃、トナー５は１３０℃、比較
トナー１は７８℃、比較トナー２は１５０℃、比較トナ
ー３は７５℃であった。

第４表および第５表の結果から理解されるように、本発
明のトナー１〜５は、いずれも、低温定着性、耐オフセ
ット性、耐ブロッキング性、流動性、摩擦帯電性、耐フ
ィルミング性、クリーニング性、耐久性の優れたもので
あり、カブリのない鮮明な画像を長期間安定に形成する
ことができる。

これに対して、比較トナーｌおよび３は、耐オフセット
性が劣っていて定着可能温度範囲が狭いものであり、ま
た耐ブロンキング性が劣り、３万回の画像形成後におい
てはトナーフィルミング現象が発生し、クリーニング不
良が生じた。

またこれらの比較トナー１および３を用いて調製した現
像剤は、流動性および摩擦帯電性が劣り、その結果画像
形成初期においても複写画像はカブリのある不鮮明なも
のであった。また３万回の画像形成後においてはトナー
の帯電量が大きく低下し、その結果複写画像は、著しく
カブリが多く、また画像濃度の低い不鮮明なものとなっ
た。

一方比較トナー２は、低、具定着性が著しく低く、その
ため定着可能温度範囲が狭く、また多数回にわたる画像
形成を連続的に繰り返して行う場合には、熱ローラの温
度低下に起因する定着不良の生じやすいものであり、結
局高速定着には不都合である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）融点が５０〜１４５℃の結晶性ポリ酸無水物とガラ
   ス転移点が５０〜１００℃の無定形ポリマーとを必須成
   分として化学的に結合してなる共重合体をバインダーと
   して含有してなることを特徴とする熱ローラ定着用静電
   像現像用トナー。 ２）結晶性ポリ酸無水物の融点が無定形ポリマーのガラ
   ス転移点よりも高いことを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の熱ローラ定着用静電像現像用トナー。