JPS62170972A - 静電像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーの製
造方法に関するものである。

〔技術の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性悪光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得ら
れたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加熱
、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高（て他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するために港、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を存することが要求され、　　　３、そのため
にはトナー用バインダー樹脂の軟化点を低下させる必要
がある。しかしながら、このバインダー樹脂の軟化点を
低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部が熱
ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る転写紙
などに再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象
が生じやすくなる傾向がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような事情から、融点Ｔｍが４０〜１２０℃の結晶
性ポリマーの少なくとも１つと、前記結晶性ポリマーの
融点Ｔｍより１０℃高い温度（Ｔｍ　＋　１０℃）より
は低く好ましくは２０℃以上のガラス転移点Ｔｇを有す
る無定形ポリマーの少なくとも１つとが化学的に結合し
てなり、前記結晶性ポリマーの含有割合が１０〜７０重
量％である共重合体をトナー用バインダー樹脂として用
いる技ＩＺ１手段が開発された（特願昭６０−１８７３
４８号参照）。

この技術手段によれば、非オフセット性および低温定着
性の優れたトナーを得ることが可能である。

一方、トナーとしては、一般にその平均粒径が約ＬＯｐ
ｍ程度のものが用いられているが、最近において特にそ
の必要性が高まっている高画質画像を形成したり、ある
いは色重ねによる多色カラー画像を鮮明に形成するため
には、トナーとして平均粒径が数ｎ程度に微細化された
ものを用いることが必要である。

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数Ｊ１ｍにまで微細化されたものを得ることが一般
に困難であり、上記の如き共重合体よりなるバインダー
樹脂においては、ガラス転移点Ｔｇの低い無定形ポリマ
ーを結晶性ポリマーと共重合させるので、得られる共重
合体においては結晶性ポリマーの結晶化度が低下して非
晶質部分が増加し、この非晶質部分が非常に軟らかく流
動しやすく、このため微粉砕のしにくいものであり、結
局平均粒径が数１でしかも粒径の揃ったトナー粒子を高
い収率で得ることができない。

また、機械的な粉砕手段により微細化されたトナー粒子
は、その形状が均一化されず不定のものとなるためトナ
ーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいてはト
ナーの潜像への付着量が少ないうえ、転写プロセスにお
いては転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低下する
。これに対してトナー粒子粉末にシリカ微粉末などの流
動化剤を添加混合してトナーの流動性を高める技術手段
があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬くて潜
像担持体の表面に微小凹部のような傷がつきやすく、こ
のためブレードを用いるクリーニングプロセスにおいて
は微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリーニングさ
れずに残留するようになリ、この残留トナー粒子がその
後の画像形成において転写紙に転写定着されて、黒ポチ
ともいうべき点状の汚れとなって現れる問題点がある。

またシリカ微粉末が添加混合されることによりトナーの
帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下しやすく
なる。

一方、機械的な粉砕手段を用いずにトナーを製造する方
法としては、例えば乳化重合法による製造方法、懸濁重
合法による製造方法などがある。

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が１
μ讃以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒
子内部に例えば青電制御剤あるいは磁性体粉末などの添
加剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困
難である。また懸濁重合法による場合には、粒子径が数
１のトナー粒子を高い収率で製造することが困難であり
、また重合のための材料としてビニル系単量体以外のも
のを実質上使用することができないので汎用性に欠ける
問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて黒色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナー　　　　、を高い収率で得ることが
できる静電像現像用トナーの製造方法を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、融点が４０
〜１２０℃の結晶性ポリマーの少なくとも１つとガラス
転移点が０℃以上の無定形ポリマーの少なくとも１つが
化学的に結合してなり、前記結晶性ポリマーの含有割合
が１０〜７０重量％である共重合体を含有してなるトナ
ー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー
原料を得る工程と、このトナー原料を液体分散媒中に分
散させてなる分散系を、前記トナー原料が溶融する温度
以上の温度に加熱した状態で、当該分散系に剪断力を加
えることにより、分散された前記トナー原料を分割する
工程を含むことを特徴とする。

〔作用〕

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いる共
重合体は、ガラス転移点Ｔｇの低い無定形ポリマーを含
むことから結晶性ポリマーの結晶化度が低くて非常に軟
らかく流動しやすい非晶質部分を有し通常の機械的な粉
砕方法によっては微粉砕しにくいものであるが、本発明
の方法によれば、トナー用バインダー樹脂中にトナー成
分を含有させてトナー原料を得、このトナー原料を液体
分散媒中に分散してこれを特定の温度以上の温度に加熱
しながら剪断力を加えることにより、当該トナー原料を
分割してトナー粒子を得るため、平均粒径が数μ貴程度
でしかも粒子径の揃ったトナー粒子を高い収率で得るこ
とができる。すなわちトナー原料の分割工程においては
、加熱と剪断力によりトナー原料の微小液滴が形成され
るが、これらの微小液滴の周囲にはこれを熔解しない液
体分散媒が存在しているので、剪断力によるトナー原料
の分割と、溶融したトナー原料の？＆滴の合体という相
反する現象が同時に進行し、従って過大粒子が優先的に
剪断力の作用を受けて分割されると共に、過小粒子は互
いに集合して合体するようになるので、平衡状態におい
ては剪断力の大きさに応じて、平均粒径が数ｐ−と小径
でしかも極めて粒子径の揃った液滴が形成されることと
なり、結局小径のトナー粒子を効率的に得ることができ
る。しかも各液滴は、液体分散媒中において液滴自身の
凝集力により球形となるので、得られるトナー粒子も球
形となる。従ってトナー粒子を特に球形化するための別
工程を必要とせず分割工程において同時Ｇこトナーの球
形化を達成することができ、球形のトナー粒子を有利に
得ることができる。

そして得られるトナーにおいては、トナー用ノ１イング
ー樹脂が、融点が４０−１２０℃の結晶性ポリマーの少
なくとも１つとガラス転移点がＱ　’Ｃ以上の無定形ポ
リマーの少なくとも１つが化学的に結合してなり、前記
結晶性ポリマーの含有割合が１０〜７０重量％である共
重合体を含有してなるものであるので、トナーの軟化点
が低くて十分な低温定着を達成することができ、例えば
８０〜１３０“Ｃもの低温に設定した定着ローラによっ
ても十分な強度で固着された定着画像を得ることができ
、また無定形ポリマーが含有されているため定着時にお
ける溶融トナーの弾性が適当な大きさとなって優れた非
オフセット性が得られる。そして得られるトナー粒子は
球形であるので流動性が高く、現像時においては潜像担
持体へのトナーの付着量が高くてコントラストの優れた
画像を形成することが可能である。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を加熱して前記トナー原
料の溶融温度以上の温度とし、この状態において当該分
散系に剪断力を作用させて分ｎ’１７にであるトナー原
料を小径の粒子に分割し、この小径の粒子を回収して静
電像現像用トナーを得る。

前記トナー原料は、剪断力による分割効率などの点から
粉粒状であることが好ましく、例えば平均粒子径が１〜
５ｍｍの粉粒状であることが好ましい。

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が通常親
油性であることから、水またはアルコ−、、ルを主成分
とし、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわゆ
る水系分散媒を一般に好ましく用いることができる。こ
の分散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが好
ましく、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性高
分子物質、無機塩類等のうちから選んだものを好ましく
用いることができる。

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記トナー
原料との割合は、液体分散媒とトナー原料との合計に対
する当該トナー原料の割合が３０〜９５重量％となる範
囲が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重量％となる
範囲である。このように分散質であるトナー原料の割合
を比較的大きくすることによって、作用される剪断力が
効率よくトナー原料に伝達され、これによって小さな消
費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分割を達成す
ることができる。

分散系の加熱温度は、トナー原料が溶融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が１０〜１０６ポイズ、特に１０２〜１０
６ポイズとなる温度とするのが好ましい。

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、一般にン容融したトナー原料の粘度は比較的高い
ものであるから、これに適した攪拌装置を用いるのが好
ましく、高速回転剪断型攪拌装置や多軸分散混練装置、
例えば同心二重円筒装置、描型翼攪拌装置、案内円筒付
きらせん帯翼攪拌装置、らせん帯翼攪拌装置、サンドグ
ラインダーなどを好ましく用いることができる。この剪
断力を作用させる攪拌処理の時間は、要求される粒子径
、トナー原料の粘度、トナー原料の粒子径、その他の条
件によって適宜定めることができる。

以上の処理により、トナー原料は分散系において数ｐ程
度の粒子径に分割され、そしてこの分割されたン容融粒
子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得られる
から、この分散液を冷却し、その後当該分散液を大量の
不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に大量の
不溶性液体を加えてサスペンジョンを形成させ、このサ
スペンジョンについて固液分離操作を施して固形物であ
るトナー粒子を得る。

本発明において、以上のような分散液の冷却、サスペン
ジョンの形成および固液分離操作を内容とするこの後段
の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱および攪
拌によるトナー原料の分割を内容とする前段の処理によ
って得られる分散液をそのまま冷却してこれに直接的に
固液骨＃操作を施すようにしてトナー粒子を得ることが
可能な場合もある。

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に溶融トナー原料の分割を行う
ことができることとなるので好ましい。

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同じ液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。

０界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアルカリホス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
タデカノエート、１．２−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフクレンスルホン酸ホルマリン縮金物、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、多価アルコー
ルの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、脂肪酸、
脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサルフェート
、アルキルアリルスルホネート、マレイン酸金属塩、酒
石酸アルカリ土類金属塩、心溶性ボリアＪｕ″′Ｌｚ７
オ′Ｖ″ド・′クチ７誘専体・７″ボ　　　２、ラム化
合物、ギ酸、フォスフオリピド、ンエウ酸、プロピルリ
ン酸塩、カルボン酸亜鉛 ０水溶性高分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリＮ−ビニルピロリドン
、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体のケ
ン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共重合
体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無水マ
レイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分加水
分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタアクリ
ル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−アクリ
ル酸メチル０無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第１リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム
以上の如き分散安定剤はその１種または２種以上を組合
せて用いることができる。

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂として
、融点が４０〜１２０℃の結晶性ポリマーの少なくとも
１つと、ガラス転移点が０℃以上好ましくは２０〜１２
０℃の無定形ポリマーの少なくとも１つとが化学的に結
合してなり、前記結晶性ポリマーの倉荷割合が１０〜７
０重量％である共重合体を含有してなる樹脂を用いる。

前記共重合体は、例えば通常のプロ、り共重合体であっ
てもよいし、あるいは一方のブロックの主鎖とこれにグ
ラフト的に結合された他方のブロックとによるグラフト
共重合体であってもよいが、特にブロック共重合体が好
ましい。そして例えば前記結晶性ポリマーおよび前記無
定形ポリマーを共通の溶剤に溶解した上で適当なカップ
リング剤を作用させて結合させる方法によって得ること
ができる。

前記結晶性ポリマーは、その融点Ｔｍが４０〜１２０℃
のもの、好ましくホ５０〜１２０℃のものである。

融点Ｔｌ１１が過小の結晶性ポリマーを用いたときには
、トナー粒子が凝集しやすくて耐ブロッキング性が低下
し、また粉体としての流動性が低下する。一方縁点Ｔｍ
が過大の結晶性ポリマーを用いたときには当然のことな
がら低温での定着が不十分となる。

前記無定形ポリマーは、そのガラス転移点Ｔｇが０℃以
上のもの、好ましくは２０〜１２０℃のものである。ガ
ラス転移点Ｔｇが過小の無定形ポリマーを用いたときに
は、トナー粒子が凝集しやす（て耐ブロッキング性が低
下し、また粉体としての流動性が低下する。一方ガラス
転移点Ｔｇが過大の無定形ポリマーを用いたときには低
温での定着が不十分となりやすい。

前記共重合体において、前記結晶性ポリマーの含有υノ
合は１０〜７０重景％である。この割合が過小のときに
は定着性が不十分となり、一方この割合が過大のときに
はは非オフセット性が不十分となり、また耐久性が悪く
なる。また前記共重合体は、温度８０〜１３０℃におけ
る動的弾性率の値の少なくとも一点の値が２．０Ｘ１０
３〜１．０Ｘ１０’　ｄｙｎ／ｃ＋ｄの範囲内にあり、
温度８０〜１３０℃における動的粘性率の少なくとも一
点の値が１．Ｉ　Ｘ　１０’ポイズ以下であることが好
ましい。

結晶性ポリマーの融点Ｔｍ、無定形ポリマーのガラス転
移点Ｔｇおよび共重合体の動的弾性率は次のようにして
測定することができる。

〈結晶性ポリマーの融点Ｔｍの測定〉 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に従い、無定形ポリマー
と結合されるべき結晶性ポリマーを試料とし、その１０
ｍｇのものを一定の昇温速度（１０℃／ｍ１ｎ）で加熱
したときの融解ピーク値を融点Ｔｍとする。

〈無定形ポリマーのガラス転移点Ｔｇの測定〉示差走査
ｐＨ測定法（ＤＳＣ）に従い、結晶性ポリマーと結合さ
れるべき無定形ポリマーを試料とし、その１０ｒｎｇの
ものを一定の昇温速度（１０℃／ｍ１ｎ）で加熱し、ヘ
ースラインと吸熱ピークの傾線との交点よりガラス転移
点Ｔｇを得る。

〈共重合体の動的弾性率の測定〉 共重合体の試料をある一定の温度で熔融し、この溶融状
態の試料に正弦波振動を加え、ねじれの振幅比と位相差
から動的弾性率を得る。

前記共重合体の形成に用いることができる結晶性ポリマ
ーの具体的物質としては、例えば下記の如きものを挙げ
ることができる。

０ポリオレフィン類： ポリ−１−ブテン、ポリ−３−メチルブテン、ポリ−１
−へキサデセン、ポリ−１−オクタデセン、ポリ−１−
ペンテン、ポリ−４−メチルペンテン、その他 ０ポリビニルエステル類： ボリア）リル酸アリルエステル、ポリアクリル酸イソブ
チルエステル、ポリアクリル酸デシルエステル、ポリア
クリル酸オクタデシルエステル、ポリアクリル酸ドデシ
ルエステル、その他０ポリジエン頚： １．２−ポリ−１，３−ブタジェン（アイソタクチック
）、トランス−１，４−ポリ−１，３−ブタジェン、シ
ス−１，４−ポリー２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジェ
ン、シス−クロロプレン、トランス−クロロプレン、ト
ランス−１，４−ポリ−１，３−ヘプタジエン（アイソ
タクチック）、トランス−１，４−ポリ−６−メチル−
１，３−ヘプタジエン（アイソタクチック）、トランス
−１，４−ポリ−１，３−へキサジエン（アイツククチ
ツク）、トランス−１，４−ポリ−５−メチル−１，３
−ヘキサジエン（アイソタクチック）、その他 ０ポリエステル頚： ポリデカメチレンアジペート、ポリデカメチレンアゼラ
ード、ポリデカメチレンアジペ−ト、ポリデカメチレン
セバケート、ポリデカメチレンサクシネート、ポリエチ
レンセバケート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリへキサメチレンセバケート、ポリ
へキサメチレンセバケート、ポリへキサメチレンサクザ
レート、ポリへキサメチレンサクシぶ一ト、ポリ−１Ｏ
−ヒドロキシカプリル酸、ポリ−６−ヒドロキンカプロ
ン酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオン酸、その他 ０ポリエーテル類： ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエー
テル、ポリイソプロピルビニルエーテル、ポリエチルビ
ニルエーテル、ポリ−２−メトキシエチルビニルエーテ
ル、その他 ０ポリオキサイド頚： ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
ポリへキサメチレンオキサイド、ポリオクタメチレンオ
キサイド、ポリノナメチレンオキサイド、ポリデカメチ
レンオキサイド、ポリクロロメチルエチレンオキサイド
、その他 ０ポリスルフイド類、ポリスルホン類：ポリエチレンジ
スルフィド、ポリテトラメチレンスルフィド、ポリペン
タメチレンスルフィド、ポリヘキサメチレンスルフィド
、ポリデカメチレンスルフィド、ポリテトラメチレンス
ルホン、その他 ０ポリサッカライド類： ポリ−１，４−Ｂ−Ｄ−グルコーストリカプリレート、
その他 ０上記以外のもの： ポリ−４−（４−メチルチオフェノキシ）−エチレンア
ミン、ポリ−６−メルカプトカプロン酸、ポリジプロピ
ルシロキサン、その他 以上のうち、特にポリエステル類が好ましい。

前記共重合体の形成に用いることができる無定形ポリマ
ーの具体的物質としては、従来トナーのバインダーとし
て使用されているものを用いることができ、好ましいも
のとしては、例えばスチレン−アクリル系樹脂、スチレ
ン−ブタジェン系樹脂、ポリエステルを挙げることがで
きる。特に好ましいものはポリエステルである。

前記無定形ポリマーとして用いることのできるポリエス
テルは、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得
られるが、アルコールとしては、例エバエチレングリコ
ール、ジエチレングリコ−、ル、トリエチレングリコー
ル、１．２−プロピレンクリコール、１．３−プロピレ
ングリコール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１゜４−ブチンジオールなどのジオール類
、１．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
およびビスフェノールＡ１水素添加ビスフエノールＡ１
ポリオキシエチレン化ビスフエノールＡ１ポリオキシプ
ロピレン化ビスフエノールＡなどのエーテル化ビスフェ
ノール類、その他の二価のアルコール単量体を挙げるこ
とができる。

またカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール
酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハタ酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエ
ステルとリルイン酸の二°量体、その他の二価の有機酸
単量体を挙げることができる。

無定形ポリマーとして用いるポリエステルとしては、以
上の二官能性の単量体のみによる重合体のみでなく、三
官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体
も好適なものとして挙げることができる。このような多
官能性単量体である三価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１，２，３．６−ヘキサ
ンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗ネ唐、１，２．４−フ゛タントリオール、１，
２．５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３．５−）リヒドロキシメチルヘンゼン
、その他を挙げることができる。

また三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば
１，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２．５−ベ
ンゼントリカルボンａ、１，２．４−シクロヘキサント
リカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸
、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１．２．４
−ブタントリカルボン酸、Ｌ２，５−ヘキサントリカル
ボン酸、１．３−ジカルボキシ−２−メチルカルボキシ
プロペン、１．３−ジカルボキシ−２−メチル−２−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ　（メチレンカルボ
キシ）メタン、１，２，７．８＝オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、およびこれらの酸無水物、
その他を挙げることができる。

前記共重合体の形成においては、互いに非相溶性の結晶
性ポリマーと無定形ポリマーとを用いることが好ましい
。ここに「非相溶性」とは、両者の化学構造が同一また
は類催しあるいは官能基の作用により両者が十分に分散
する性質のないことをいい、溶解性パラメーター例えば
、フエドースの方法によるｓ、ｐ、値（Ｒ，Ｆ、　Ｆｅ
ｄｏｒｓ＋　Ｐｏｌｙｍ、　Ｅｎｇ。

Ｓｃｉ、、　１４．　（２）　１４７　（１９７４））
の差が０．５より大きいものである。

本発明においては、既述の如き結晶性ポリマーと無定形
ポリマーとが化学的に結合されてなる共重合体を含有す
る樹脂をトナー用バインダー樹脂として用いるが、斯か
る共重合体の形成においては、結晶性ポリマーおよび無
定形ポリマーのそれぞれが有する官能基同志を反応させ
て共重合体を形成してもよいし、またあるいは適宜のカ
ップリング剤を用いて共重合体を形成してもよい。

斯かる共重合体の形成に用いることができるカップリン
グ剤としては、例えば多官能性イソシアネート、多官能
性アミン、多官能性カルボン酸、多官能性アルコール、
多官能性酸塩化物などを挙げることができる。このカン
プリング剤としては、結晶性ポリマーおよび無定形ポリ
マーとは反応するが、カンプリング削同志は反応しない
ものを選択することが好ましい。

斯かるカップリング剤の具体例としては、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、ナフチレンジイソシアＺ−ト、イソホロン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
二官能性イソシアネート；例えばエチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、フェニレンジアミンなどの二官
能性アミン；例えばシュウ酸、コハク酸、アジピ　　　
＼ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸など
の二官能性カルボン酸；例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタツール、ｐ−キシリレングリコールなどの二官
能性アルコール；例えばテレフタル酸クロリド、イソフ
タル酸クロリド、アジピン酸クロリド、セバシン酸クロ
リドなどの二官能性酸塩化物；例えばジイソチオシアナ
ート、ビスケテン、ビスカルボジイミドなどの他の二官
能性カップリング剤；例えばトリフェニルメタントリイ
ソシアネート、１，３．６−へキサメチレントリイソシ
アネート、Ｌ６．１１−ウンデカントリイソシアネート
、トリス（インシアネートフェニル）チオフォスフェー
トなどの三官能以上の多官能性イソシアネート；例えば
トリアミノベンゼン、トリアミノトルエン、トリアミノ
トリフェニルメタンなどの三官能以上の！官能性アミン
；例えば１゜２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２
．５−ベンゼントリカルボン酸、１．２．４−シクロヘ
キサントリカルボン酸、２．５．７−ナフタレントリカ
ルボン酸、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１
．２．４−ブタントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサ
ントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチ
ル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチ
レンカルボキシル）メタン、１，２，７．８−オクタン
テトラカルボン酸、エンポール三量体酸、およびこれら
の酸無水物などの三官能以上の多官能性カルボン酸；例
えばソルビトール、１．２，３．６−ヘキサンテトロー
ル、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖
、Ｌ２，４−ブタントリオール、１，２．５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３
．５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどの三官能以上
の多官能性アルコール；などを挙げることができる。

これらのカンブリング剤は、単独でまたは２種以上のも
のを組合わせて用いることができる。また三官能カップ
リング剤と三官能以上のカップリング剤とを組合わせて
用いる場合においては、三官能以上のカップリング剤を
全カップリング剤に対して０〜５０モル％含むカップリ
ング剤が好ましい。

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
共重合体を単独であるいはこれに必要に応じてその他の
樹脂を力Ｕえたものをトナー用バインダー樹脂とし、こ
のバインダー樹脂中に、着色剤あるいは必要に応じて用
いられる添加剤などのトナー成分が含有されてなるもの
である。

前記着色剤としては、例えば、カーボンブラ。

り、ニグロシン染料（Ｃ，１，嵩５０４１５Ｂ）、アニ
リンブルー（Ｃ，Ｌ患５０４０５）、カルコオイルブル
ー（Ｃ，ｆ、嵩ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロム
イエロー（Ｃ，１，１ｈ１４０９０）、ウルトラマリン
ブルー（Ｃ，１，Ｎａ７７１０３）　、デュポンオイル
レッド（Ｃ，１，ｍ２６１０５）　、キノリンイエロー
（Ｃ，１，寛４７００５）、メチレンブルークロライド
（Ｃ，Ｉ。

嵐５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，隘７
４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ，ｌ
患４２０００）、ランププラック（Ｃ，１，１ｔｈ７７
２６６）　、ローズベンガル（Ｃ，１，Ｔｈ４５４３５
）　、これらの混合物などを用いることができる。

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたｃ、ｒ。

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
。

０赤色顔料 Ｃ，１，ピグメントレッド３１ （ポリモローズＦＢＬ、化成品工業協会型）Ｃ，１，ピ
グメントレッド８４ （パテントファストルピンＲＬ　、パテントケミカルズ
社製） Ｃ，１，ピグメントレッド８９ （ファナラソクピンクＲＬ、ＧＡＦ社製）Ｃ，１，ピグ
メントレッド１２３ （カヤセントレンドＥ−８、日本化薬社製）Ｃ，１，ビ
グメントレンド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ、日本化薬社製）ｃ、　ｒ
、ビグメントレンド１４４ （クロモフタールレノドＢＲＮ、チバ・ガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＢ、ヘキスト社製）Ｃ，１，ビグ
メントレンド１６６ （クロモフクールスカーレットＲ１チバガイギー社製） ｃ、ｒ、ピグメントレッド１７７ （クロモフタールレソドＡ３Ｂ、チバガイギー社製）ｃ
、　ｒ、ビグメントレンド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ　、日本化薬社製）Ｃ１■
、ピグメントレッド１９０ （フェナラソクスカーレットＶＲ，ＧＡＦ社製）０黄色
顔料 Ｃ，１，ピグメントイエロー６ （サンヨーファストイエロー３Ｇ、山水色素社製）Ｃ，
１，ビグメ゛ントイエロー１２ （ヘンジジンイエロー、Ｅ、１．デュポン社製）Ｃ，１
，ピグメントイエロー１３ （フェナラソクイエローＢχ、ＧＡＦ社製）Ｃ，１，ピ
グメントイエロー１７ （リソールイエ０−１２２０　、　ＢＡＳＦ社製）Ｃ，
１，ピグメントイエロー８３ （リソールイエＯ−１７８１ＫＳＢＡＳＦ社製）Ｃ，１
，ピグメントイエロー９５ （クロモフクールイエローＧＲ、チバガイギー社製） ０緑色顔料 Ｃ９１，ピグメントグリーン２ （ンミュレノクスグリーンＦ１大日本インキ化学工業社
製） Ｃ，１，ピグメントグリーン７ （クロモフクールグリーンＧＦ　、チバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントグリーン３６ （ファストゲングリーン２ＹＫ、大日本インキ化学工業
社製） ０青色顔料 ｃ、ｒ、ピグメントブルー２ （ファナトーンブルーＢ、山水色素社製）Ｃ，１，ピグ
メントブルー３ （ファナトーンブルー５８　、山水色素社製）Ｃ，１，
ピグメントブルー９ （ファナトーンブルー６Ｇ　、山水色素社！りＣ，１，
ピグメントブルー１４ （ハロボンドブルー１１ＮＭ、Ｅ、１．デュポン社製）
Ｃ，１，ピグメントブルー１５ （ルイガライトブルーＢＮＳ、チハガイギー社製）Ｃ，
１，ピグメントブルー１６ （ルイガジンプルー３ＧＴ　、チバガイギー社製）ｃ、
ｒ、ピグメントブルー６０ （スミ力コートファストブルーＢＳ　、住友化学社製） Ｃ０■、ピグメントブルー６６ （ミクロゾール皐−ピープルーＢＲＮ、チバガイギ−社
製） また好ましく使用し得るを機溶媒可溶性の染料としては
下記の如きものを挙げることができる。

０赤色染料 Ｃ，１，ツルヘントレンド３ （オリエントオイルブラウンＢＢ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントレッド１６ （オラセントレッドＢ１チバガイギー社製）Ｃ，１，ツ
ルヘントレッド２４ （オリエントオイルレッドＲＲ、オリエント化学社製） Ｃ１！、ツルベントレンド８３ （アイゼンスビロンレソドＢＥ）Ｉ、採土ケ谷化学社製
） Ｃ，１，ツルベントレンド１２５ （オラゾールレ・ノドＧ、チバガイギー社製）ｃ、ｒ、
ソルベントレッド１７９ （カヤセントレッドＡ−２Ｇ　、日本化薬社製）０橙色
染料 Ｃ，［、ソルベントオレンジ２ （アイゼン食用橙色２号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ７ （アイゼン食用赤色５号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ３７５、 （アイゼンスビロンオレンジＧＲＨ１保土ケ谷化学社製
） ０黄色染料 ｃ、ｒ、ソルベントイエロー２ （オリエントオイルイエローＧＧ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー１４ （オリエントオイルオレンジＰＳ、オリエント化学社製
） Ｃ，１，ソルベントイエロー１６ （オリエントオイルイエロー３Ｇ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー２５ （アイゼンスピロソイエロー３ＲＨ１保土ケ谷化学−社
製） Ｃ，［、ソルベントイエロー６０ （アイゼンスピＵンイエローＧＲＨ，保土ケ谷化学社製
） Ｃ，！、ソルベントイエロー７７ （カヤセントイエローＧ、日本化薬社製）０緑色染料 Ｃ，１，ソルベントグリーン３ （カヤセットグリーンＡ−８、日本化薬社製）Ｃ，１，
ツルヘントゲリーン２０ （スミプラストグリーン５Ｇ、住友化学社製）Ｃ，［、
ツルヘントゲリーン２９ （カヤセットグリーン９５２、日本化薬社製）０青色染
料 Ｃ，１，ソルベントブルー４ （アイゼンビクトリアブルーＢヘース、採土ケ谷化学社
製） ｃ、ｒ、ソルベントブルー４９ （オラゾールブルーＢＬＮ、チバガイギー社製）ｃ、ｒ
、ソルベントブル−８３ （カヤセットブルーＡ−２Ｒ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ソルベントブルー８６ （スミプラストブルー３Ｒ１住友化学社！り０藍色染料 Ｃ，１，ソルベントバイオレット１ （オラゾールバイオレット３８Ｎ、チバガイギー社製） Ｃ，１，ソルベントバイオレット２１ （アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、採土ケ谷化学社
製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応じて一種または二種以上のものが用いられる。顔
料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗρ）に対する染料
型１ｉ１（Ｗｄ）の比Ｗｄ／Ｗｌ＋の値がｏ、ｏｏｓ〜
０．５の範囲であることが好ましい。この値が過小のと
きにはその効果が得られない場合があり、一方過大のと
きには高い隠蔽性が得られない場合がある。

着色剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、この使用量が過小のとき
には着色４度および隠蔽性が不足する場合があり、一方
過大のときには画像の色調が暗くなりまたトナーの帯電
性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましくない影
響が現れる場合がある。

その他の添加剤としては例えばオフセット防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセット防止
剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、部分ケ
ン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、流
動または固形のパラフィンワックス、アミド系ワックス
、多価アルコールエステル、シリコンフェス、脂肪族フ
ロロカーボンなどを挙げることができ、流動性向上剤と
しては、例えばシリカ、アルミナ、チタニアなどの微粉
末などを挙げることができる。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性
を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合
物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマ
ンガンと銅とを含むホイスラー含金と呼ばれる種類の合
金、または二酸化クロム、その他を用いることができる
。これらの磁性体は平均粒径０．１〜１ｆｍの微粒子の
形でバインダー樹脂中に均一に分散されることが好まし
い。磁性体の倉荷割合は、トナー１００重量部当り２０
〜７０重量部が好ましく、さらに好ましくは４０〜７０
重量部である。

またトナーには、例えばキャリア粒子の表面あるいは潜
像担持体の表面にトナー物質が付着してこれらの機能を
低下させるいわゆるトナーフィルミング現象の発生を防
止する性能、あるいはトナーの摩擦帯電性を向上させる
性能などの種々の特性を付与する目的で特性改良剤が含
有されていてもよい。斯かる特性改良剤としては、例え
ば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を含有し
ない樹脂を好ましく用いることができる。斯かる樹脂と
しては、例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどの
スチレン類；ビニルナフタレン；塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類
；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルア
ミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニル
ケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなど
のＮ−ビニル化合物類；などの車量体を重合せしめて得
られるホモポリマーまたは上記華量体の２種以上を組み
合せて共重合せしめて得られるコポリマーあるいはこれ
らホモポリマーとコポリマーとの混合物、さらにはロジ
ン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂
、ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹
脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂
、あるいはこれらと上述のビニル系樹脂との混合物など
を挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の９０重量％以下の割合で含有さ
れていてもよい。

本発明により得られる静電像現像用トナーによれば、種
々の現像方法を通用して画像の形成を行うことができる
。具体的には、例えば（イ）−成分または二成分現像剤
の磁気ブラシを例えば現像領域の間隙より層厚の大きい
状態で現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシを
現像領域に搬入させて当該磁気ブラシにより静電潜像を
摺擦しながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群
を静電潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブクシ法
、（ロ）−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例え
ば現像領域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送担
体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領域に搬入させ
ると共に当該現像領域に例えば振動電界などを作用させ
てこれにより磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群
を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静電
潜像に付着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ法
、（ハ）カスケード法、などの現像方法を適用すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、これ
らの実施例に本発明が限定されるものではない。

（トナー用バインダー樹脂の製造） ０バインダー樹脂Ｉ ポリへキサメチレンセバケートよりなる結晶性ポリマー
（融点Ｔｍ　：　６４℃１重量平均分子量軸；１４．０
００、ｓ、ｐ、値：　１０．２（ｃａｌ／ｃｎ＋２）　
””）と、ポリプロピレンイソフタレートよりなる無定
形ポリマー（ガラス転移点Ｔｇ　：　５４．５℃、重量
平均分子量ｈ・１３．４００、ｓ、ｐ、値：　１１．２
（ｃａｌ／ｃｍ’）　””）とをヘキサメチレンジイソ
シアナートによりカップリングしてブロック共重合体を
得た。この共重合体を「バインダー樹脂■」とする。

このバインダー樹脂■の重量平均分子量Ｍ−は２９、２
００、結晶性ポリマーの含有率は３０！ｆｆｉ％であっ
た。

実施例１ ０バインダー樹脂Ｉの粉砕物 （口径２＋ｎｎ＋のメツシュスクリーンを通過したもの
）１００重量部 ０カーボンブラツク「モーガルし」 （キャボノト社製）１０重量部 ０カルナウバワツクス （野田ワックス社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質を予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却後ハンマーミ
ルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２１のメツシュ
スクリーンにより分別し、当該スクリーンを通過した不
定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００　ｇを分散安定剤としてポリビニ
ルアルコールを１．２５重量％の割合で含有する水溶液
３００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系
を気密状態で温度１６０℃に加熱し、処理容器に設けた
高速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。な
お、温度１６０℃における前記トナー原料の粘度は６Ｘ
１０’ポイズである。得られた分散液を温度１００℃に
冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．５
１を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は５μ箇で粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を操
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナーを得た
。これを「トナーｌ」とする。

このトナーｌの収率、すなわちトナー原料の仕込み量に
対する得られたトナー１の割合は９４％と極めて高いも
のであった。

このトナー１について、最低定着温度およびオフセント
発生温度を求めたところ、最低定着温度は１１０℃、オ
フセント発生温度は１４０℃であった。

なお、最低定着温度およびオフセット発生温度の測定は
下記のようにして行った。

〔最低定着温度の測定〕

前記トナー１の２．５重量部と、平均粒径１００ｎの樹
脂被覆キャリアの１００重量部とを混合して現像剤を調
製し、この現像剤を用いて、電子写真複写機「Ｕ　　Ｂ
ｉｘ　１６００Ｊ　　（小西六写真工業社製）により、
定着ローラの設定温度を種々変えて定着画像を形成し、
キムワイプ摺擦による十分な耐摺擦性を示す定着画像が
得られる最低の定着ローラの温度をもって最低定着温度
とした。なおここに用いた定着器はシリコーンオイル供
給機構を有さめものである。

〔オフセント発生温度の測定〕

上記最低定着温度の測定に準じて定着画像を形成し、次
いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に送ってこれ
にトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作を、定着ロ
ーラの設定温度を種々変えて繰り返して行い、トナー汚
れが生したときの定着ローラの最低の温度をもってオフ
セット発生温度とした。

次に、上記トナー１に流動化剤として疎水性シリカ微粉
末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．４０重
量％となる割合で添加混合したものの２，５重量部と、
樹脂被覆キャリアの１００重量部とを混合して現像剤を
調製し、この現像剤を用いて電子写真複写１９　ｒＵ　
　Ｂｉｘ　２５００ＭＲＪ　　（小西六写真工業社製）
改造機により実写テストを行い、感光体上へのトナーの
一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結
果を後述の第１表に示す。なおこれらの測定は下記のよ
うにして行った。

〔トナーの一次付着量〕

一定面積でかつ反射原稿濃度が１．３であるサンプル原
稿を露光・現像した後、これを転写する前に複写機を一
端停止して感光体上に付着しているトナーを掻き集めて
０れを秤量し、単位面積あたりのトナー量を算出して求
めた。

〔画像濃度〕

デジタル反射濃度計［サクシ・デンシト・メーターＰＤ
Ａ４５Ｊ　　（小西六写真工業社製）を用いて測　　　
　、定した。

次にトナー１に上記の如き流動化剤を添加してなる粉末
の静カサ密度を測定した。この静カサ密度は、粉末の流
動性を評価するものであり、流動性が高いものほど静カ
サ密度も大きくなる。この静カサ密度は、粉体圧縮度試
験器「タノブデンサーＫＹＴ−２０００型」　（セイシ
ン企業社製）を用い、直径２８ｍＩＩ＋、容積１００ｃ
ｃの容器に上方から１００メツシユの篩を通して上記粉
末を疎充填し、このときの重１ｔＭ（ｇ）を測定して、
この重量Ｍ　（ｇ　）を容積１００ｃｃで除した値Ｍ／
１００　（ｇ／ｃｃ）を静カサ密度とする。結果を併せ
て第１表に示す。

実施例２ 実施例１において、分散系の加熱温度を１２０℃とし、
撹拌処理時間を４０分間としたほかは実施例１と同様に
してトナーを得た。このトナーを「トナー２」とする。

なお温度１２０℃におけるトナー原料の粘度はｌＸｌ０
’ポイズであり、分散体の一部をサンプルとして採取し
、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコール
タ−カウンターで測定したところ、重量平均粒子径は７
ｎで粒径分布はシャープであり、粒子はいずれも球形で
あった。

このトナー２の収率、すなわちトナー原料の仕込み量に
対する得られたトナー２の割合は９２％と極めて高いも
のであった。

このトナー２について、実施例１と同様にして最低定着
温度およびオフセット発生温度を求めたところ、最低定
着温度は１１０℃、オフセノＩ・発生温度は１４０℃で
あった。

次に、上記トナー２に実施例１と同様にして流動化剤を
添加混合し、以下実施例１と同様にして実写テストを行
い、トナーの一次付着量および画像濃度を調べ、さらに
同様にして静カサ密度を求めた。結果を後述の第１表に
示す。

実施例３ ０バインダー樹脂■の粉砕物 （口径２１１１１１１のメツシュスクリーンを通過した
もの）４８重量部 ０磁性体粉末 マグネタイトｒＢＬ−１００Ｊ （チタン工業社製）５２重■部 ０ニグロシン染料 「オイルブランク　５ＯＪ （オリエント化学社製）　　　　　　１重量部０カルナ
ウバワツクス （野田ワックス社製）　　　　　　　　３重量部以上の
物質をボールミルにより予備混合し、次いで溶融練肉し
、冷却後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を
口径２１のメツシュスクリーンにより分別し、当該スク
リーンを通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た
。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．００重重量の割合で含有する水溶液３
００　ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系
を気密状態で温度１４０℃に加熱し、処理容器に設けた
高速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。な
お、温度１４０℃における前記トナー原料の粘度はｌＸ
ｌ０’ポイズである。得られた分散液を温度１００℃に
冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．５
１を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は１０ｘで粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナーを得た
。これを「トナー３」とする。

このトナー３の収率、すなわちトナー原料の仕込み量に
対する得られたトナー３の割合は９３％と極めて高いも
のであった。

このトナー３について、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　
１２００Ｊ　　（小西六写真工業社製）改造機に代えて
画像形成を行ったほかは実施例１と同様にして最低定着
温度およびオフセット発生温度を求めたところ、最低定
着温度は１２０℃、オフセット発生温度は１５０℃以上
であった。

次に、上記トナー３に実施例１と同様にして流　　　７
、勧化剤を添加混合して一成分現像剤を調製し、この現
像剤を用いて電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１２０
０Ｊ（小西六写真工業社製）改造機により実写テストを
行い、実施例１と同様にしてトナーの一次付着量および
画像濃度を調べ、さらに同様にして静カサ密度を求めた
。結果を後述の第１表に示す。

比較例１ 実施例１において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を、乾式のジェット粉砕機ｒＰＪＭ−１００型」　（
日本ニューマチック工業社製）を用いて粉砕圧力６．０
　ｋｇ／ｃｊで粉砕し、重量平均粒径が約１０ｐｍのト
ナー粒子粉末を得た後、これをジグザグ気流分級機ｒｌ
ｏｏ　ＭＺＲＪ　　（西独アルピネ社製）を用いて分級
操作を行い、重量平均粒径が５ｎのトナーを得た。これ
を「比較トナー１」とする。

この比較トナー１を電子顕微鏡で観察したところ、粒子
はいずれもいびつな不定形であった。

この比較トナー１の収率、すなわちトナー原料に対する
得られた比較トナーｌの重量割合は２３％と低く、生産
性が非常に悪いものであった。

この比較トナー１について、実施例１と同様にして、最
低定着温度およびオフセント発生温度を求めたところ、
最低定着温度は１１０℃、オフセ・７ト発生温度は１４
０’Ｃであった。

次に、比較トナーｌに実施例１と同様にして流動化剤を
添加混合し、以下実施例１と同様にして実写テストを行
い、トナーの一次付着量および画像濃度を調べ、さらに
同様にして静カサ密度を求めた。結果を後述の第１表に
示す。

比較例２ 比較例１において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径が７　ｐｍのトナーを
得た。これを「比較トナー２」とする。

この比較トナー２を電子顕微鏡で観察したところ、粒子
はいずれもいびつな不定形であった。

この比較トナー２の収率、すなわちトナー原料に対する
得られた比較トナー２の重量割合は４４％と低く、生産
性が悪いものであった。

この比較トナー２について、実施例１と同様にして、最
低定着温度およびオフセ・７ト発生温度を求めたところ
、最低定着温度は１１０℃、オフセット発生温度は１４
０℃であった。

次に、比較トナー２に実施例１と同様にして流動化剤を
添加混合し、以下実施例１と同様にして実写テストを行
い、トナーの一次付着量および画像濃度を調べ、さらに
同様にして静カサ密度を求めた。結果を後述の第１表に
示す。

比較例３ 実施例３において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を用いたほかは比較例１と同様に粉砕し分級して重量
平均粒径がＩｏｎのトナーを得た。

これを「比較トナー３」とする。

この比較トナー３を電子顕微鏡で観察したところ、粒子
はいずれもいびつな不定形であった。

この比較トナー３の収率、すなわちトナー原料に対する
得られた比較トナー３の重量割合は６２％と低く、生産
性が悪いものであった。

この比較トナー３について、実施例３と同様にして、最
低定着温度およびオフセット発生温度を求めたところ、
最低定着温度は１２０℃、オフセ。

ト発生温度は１５０℃であった。

次に、比較トナー３に実施例３と同様にして流動化剤を
添加混合して一成分現像剤を調製し、以下実施例３と同
様にして実写テストを行い、トナーの一次付着量および
画像濃度を調べ、さらに同様にして静カサ密度を求めた
。結果を後述の第１表に示す。

第１表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
しそ得られたトナー１〜３においては、小径のトナー粒
子の収率が極めて高く、しかも粒子形状が球形で流動性
が高くて一次付着量および画像濃度が高く、そして最低
定着温度が低いうえオフセット発生温度が高く、結局、
良好な現像および十分な高速定着を併せて達成すること
ができ、高画質画像を極めて経済的に形成することが可
能となる。

これに対して、比較トナー１〜３においては、低温定着
性および非オフセット性の点については満足できるもの
の、小径のトナー粒子の収率が低くて生産性が劣り、こ
の結果必然的にコストの上昇を招来し、高画質画像を安
価に形成することが困難である。しかも比較トナー１〜
３はいずれもその粒子形状がいびつな不定形であるため
、トナーの流動性が低く、このため−吹付着量が低くて
画像の濃度が低く、結局高画質画像が得られない。

〔発明の効果〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いる共重合体は、ガラス転移点の低い無む形ポリマーが
構成成分として含有されているため通常の機械的な粉砕
方法によっては微粉砕しにくいものであるが、本発明の
方法によれば、トナー用バインダー樹脂中にトナー成分
を含有させてトナー原料を得、このトナー原料を、液体
分散媒中に分散してこれを特定の温度以上の温度に加熱
しながら剪断力を加えて当該トナー原料を分割してトナ
ー粒子を得るため、小径かつ球形でしかも粒子径の揃っ
たトナー粒子を高い収率で得ることができる。従って最
近において特に強く要求されている高画質画像あるいは
色重ねによる鮮明な多色カラー画像を、極めて安価に形
成することができる。

そして得られるトナーにおいては、トナー用バインダー
樹脂が、融点が４０〜１２０℃の結晶性ポリマーの少な
くとも１つとガラス転移点が０℃以上の無定形ポリマー
の少なくとも１つが化学的に結合してなり、前記結晶性
ポリマーの含有割合がｌＯ〜７０重景％である共重合体
を含有してなるものであるので、トナーの軟化点が低く
て十分な低温定着を達成することができ、例えば８０〜
１３０℃もの低温に設定した定着ローラによっても十分
な強度で固着された定着画像を得ることができ、また無
定形ポリマーが含有されているため定着時における溶融
トナーの弾性が適当な大きさとなって優れた非オフセッ
ト性が得られる。そして得られるトナー粒子は球形であ
るので流動性が高く、現像時においては潜像担持体への
トナーの付着量が高くてコントラストの優れた画像を形
成することができる。

そしてこのようにトナー粒子が球形であって流動性が高
いので、必要とされる流動化剤の添加割合を小さくする
ことができ、この結果流動化剤の添加割合が過大のとき
には生じゃすい感光体の損傷を防止することができる。

またシリカ微粉末などのように流動化剤として用いられ
る物質は、一般的に湿気に対してその特性が変化しやす
く、このため流動化剤の添加割合が過大のときにはトナ
ーの摩擦帯電性が環境条件によって大きく変化しいわば
環境依存性の高いものとなるが、本発明の方法により得
られるトナーにおいては必要とされる流動化剤の添加割
合が小さくてよいので、トナーの環境依存性が小さく、
その結果環境条件に左右されずに安定に画像の形成を行
うことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）融点が４０〜１２０℃の結晶性ポリマーの少なくと
   も１つとガラス転移点が０℃以上の無定形ポリマーの少
   なくとも１つが化学的に結合してなり、前記結晶性ポリ
   マーの含有割合が１０〜７０重量％である共重合体を含
   有してなるトナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含
   有させてトナー原料を得る工程と、 このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分散系
   を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加熱し
   た状態で、当該分散系に剪断力を加えることにより、分
   散された前記トナー原料を分割する工程を含むことを特
   徴とする静電像現像用トナーの製造方法。 ２）無定形ポリマーのガラス転移点が２０〜１２０℃で
   ある特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナーの
   製造方法。 ３）液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 ４）分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
   散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
   ジョンを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
   を含む特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   の製造方法。 ５）液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
   活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の静電
   像現像用トナーの製造方法。 ６）分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が１０〜１
   ０＾６ポイズ、好ましくは１０＾２〜１０＾６ポイズと
   なる温度である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像
   用トナーの製造方法。 ７）分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
   対する当該トナー原料の割合が、３０〜９５重量％、好
   ましくは４０〜９０重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用トナーの製造方法。