JPS62127750A - 静電像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーの製
造方法に関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得ら
れたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加熱
、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
用バインダー樹脂の軟化点を低下させる必要がある。し
かしながら、このバインダー樹脂の軟化点を低下させる
と、定着時に像を構成するトナーの一部が熱ローラの表
面に転移し、これが次に送られて来る転写紙などに再転
移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象が生じやす
くなる１頃向がある。

これに対して、例えばバインダー樹脂を架橋構造のもの
として溶融時の凝集エネルギーを高めることにより、非
オフセント性を得ようとする技術手段があるが、この手
段ではバインダー樹脂の軟化点が高くなってしまい十分
な低温定着が困難である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような事情から、３価以上の多価アルコ−ルミｔ体
および／または３価以上の多価カルボン酸単量体を含む
単量体成分より得られる非線状ポリエステルであって、
その側鎖に炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を有するポ
リエステルをバインダー樹脂として用いる技術手段が開
発された（特願昭５９−１０９５３９号参照）。

この技術手段によれば、非オフセット性および低温定着
性の優れたトナーを得ることが可能である。

一方、トナーとしては、一般にその平均粒径が約１０μ
ｌ程度のものが用いられているが、最近において特にそ
の必要性が高まっている高画質画像を形成したり、ある
いは色重ねによる多色カラー画像を鮮明に形成するため
には、トナーとして平均粒径が数μ層程度に微細化され
たものを用いることが必要である。

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数μｌにまで微細化されたものを得ることが一般に
困難であるうえ、上記の如きポリエステルよりなるバイ
ンダー樹脂はその側鎖に特定の基を有していていわば軟
質セグメントを含むものであり、この軟質セグメントは
常温において熱振動の自由度が大きいため当該バインダ
ー樹脂の脆性は低く、従って機械的な粉砕手段を採用し
た粉砕工程においては、粉砕エネルギーが軟質セグメン
トに振動あるいは運動のエネルギーとして吸収されるよ
うになり、その結果粉砕性が低下し、結局平均粒径が数
ｐｍでしかも粒径の揃ったトナー粒子を高い収率で得る
ことができない。

また、機械的な粉砕手段により微細化されたトナー粒子
は、その形状が均一化されず不定のものとなるためトナ
ーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいてはト
ナーの潜像への付着量が少ないうえ、転写プロセスにお
いては転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低下する
。これに対してトナー粒子粉末にシリカ微粉末などの流
動化剤を添加混合してトナーの流動性を高める技術手段
があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬くて潜
像担持体の表面に微小凹部のような傷がつきやすく、こ
のためブレードを用いるクリーニングプロセスにおいて
は微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリーニングさ
れずに残留するようになり、この残留トナー粒子がその
後の画像形成において転写紙に転写定着されて、黒ポチ
ともいうべき点状の汚れとなって現れる問題点がある。

またシリカ微粉末が添加混合されることによりトナーの
帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下しやすく
なる。

一方、機械的な粉砕手段を用いずにトナーを製造する方
ン去としては、例えば乳化重合法による製造方法、懸濁
重合法による製造方法などがある。

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が１
μ■以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒
子内部に例えば荷電制御剤あるいは磁性体粉末などの添
加剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困
難である。また懸濁重合法による場合には、粒子径が数
ｐのトナー粒子を高い収率で製造することが困難であり
、また重合のための材料としてビニル系単量体以外のも
のを実質上使用することができないので汎用性に欠ける
問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて黒色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナーを高い収率で得ることができる静電
像現像用トナーの製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、３価以上の
多価アルコール単量体および／または３価以上の多価カ
ルボン酸単量体を含む単量体成分より得られる非線状ポ
リエステルであって、その側鎖に炭素数３以上の脂肪族
炭化水素基を有するポリエステルを主構成樹脂とするト
ナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナ
ー原料を得る工程と、このトナー原料を液体分散媒中に
分散させてなる分散系を、前記トナー原料が熔融する温
度以上の温度に加熱した状態で、当該分散系に剪断力を
加えて、分散された前記トナー原料を分割する工程を含
むことを特徴とする。

〔作用〕

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いるポ
リエステルは側鎖に特定の基を有していていわば軟質セ
グメントを含み通常の機械的な粉砕方法によっては粉砕
しにくいものであるが、本発明の方法によれば、トナー
用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原
料を得、このトナー原料を、液体分散媒中に分散してこ
れを特定の温度以上の温度に加熱しながら剪断力を加え
て当該トナー、原料を分割してトナー粒子を得るため、
平均粒径が数μ−程度でしかも粒子径の揃ったトナー粒
子を高い収率で得ることができる。すなわちトナー原料
の分割工程においては、加熱と剪断力によりトナー原料
の微小液滴が形成されるが、これらの微小液滴の周囲に
はこれを溶解しない液体分散媒が存在しているので、剪
断力によるトナー原料の分ｇｌｌと、熔融したトナー原
料の液滴の合体という相反する現象が同時に進行し、従
って過大粒子が優先的に剪断力の作用を受けて分割され
ると共に、過小粒子は互いに集合して合体するようにな
るので、平衡状態においては剪断力の大きさに応じて、
平均粒径が数μ謹と小径でしかも極めて粒子径の揃った
液滴が形成されることとなり、結局小径のトナー粒子を
効率的に得ることができる。しかも各液滴は、液体分散
媒中において液滴自身の凝集力により球形となるので、
得られるトナー粒子も球形となる。従ってトナー粒子を
特に球形化するための別工程を必要とせず分割工程にお
いて同時にトナーの球形化を達成することができ、球形
のトナー粒子を有利に得ることができる。

そして得られるトナーにおいては、トナー用バインダー
樹脂が、特定のポリエステル構造を骨格とする非線状ポ
リエステルであって、その側鎖に特定の脂肪族炭化水素
基を有するポリエステルを主構成樹脂とするものである
ので、トナーが優れたオフセット防止性能を存すると共
に、トナーの軟化点が低くて十分な低温定着性を存し、
しかもガラス転移点Ｔｇの低下が抑制されてトナーが凝
集の生じにくい耐ブロッキング性の優れたものとなる。

そして得られるトナー粒子は球形であるので流動性が高
く、現像時においては潜像担持体へのトナーの付着量が
高くてコントラストの優れた画像を形成することが可能
である。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を加熱して前記トナー原
料の溶融温度以上の温度とし、この状態において当該分
散系に剪断力を作用させて分散質であるトナー原料を小
径の粒子に分割し、この小径の粒子を回収して静電像現
像用トナーを得る。

前記トナー原料は、剪断力による分割効率などの点から
粉粒状であることが好ましく、例えば平均粒子径が１〜
５１の粉粒状であることが好ましい。

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が通常親
油性であることから、水またはアルコールを主成分とし
、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわゆる水
系分散媒を一般に好ましく用いることができる。この分
散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが好まし
く、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性高分子
物質、無機塩類等のうちから選んだものを好ましく用い
ることができる。

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記トナー
原料との割合は、液体分散媒とトナー原料との合計に対
する当該トナー原料の割合が３０〜９５重量％となる範
囲が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重量％となる
範囲である。このように分散質であるトナー原料の割合
を比較的大きくすることによって、作用される剪断力が
効率よくトナー原料に伝達され、これによって小さな消
費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分割を達成す
ることができる。

分散系の加熱温度は、トナー原料が溶融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が１０〜１０６ポイズ、特に１０２〜１０
６ポイズとなる温度とするのが好ましい。

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、一般に溶融したトナー原料の粘度は比較的高いも
のであるから、これに適した撹拌装置を用いるのが好ま
しく、高速回転剪断型攪拌装置や多軸分散混練装置、例
えば同心二重円筒装置、錨型翼撹拌装置、案内円筒付き
らせん帯翼攪拌装置、らせん帯翼撹拌装置、サンドグラ
インダーなどを好ましく用いることができる。この剪断
力を作用させる攪拌処理の時間は、要求される粒子径、
トナー原料の粘度、トナー原料の粒子径、その他の条件
によって適宜定めることができる。

以上の処理により、トナー原料は分散系において数μｍ
程度の粒子径に分割され、そしてこの分割された溶融粒
子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得られる
から、この分散液を冷却し、その後当該分散液を大量の
不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に大量の
不溶性液体を加えてサスペンションを形成させ、このサ
スベンジジンについて固液分離操作を施して固形物であ
るトナー粒子を得る。

本発明において、以上のような分散液の冷却、サスペン
ションの形成および固液分離操作を内容とするこの後段
の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱および攪
拌によるトナー原料の分、？１を内容とする前段の処理
によって得られる分散液をそのまま冷却してこれに直接
的に固液弁＃操作を施すようにしてトナー粒子を得るこ
とが可能な場合もある。

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に溶融トナー原料の分割を行う
ことができることとなるので好ましい。

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同し液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。

０界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアルカリホス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
タデカノエート、１．２−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリンｆｌｉｔ
　合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、多価
アルコールの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、
脂肪酸、脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサル
フェート、アルキルアリルスルホネート、マレイン酸金
属塩、酒石酸アルカリ土類金属塩、心溶性ポリアルキレ
ンオキシド、ジクテン誘導体、スルホニウム化合物、ギ
酸、フオスフォリピド、シニウ酸、プロピルリン酸塩、
カルボン酸亜鉛 ０水溶性高分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリＮ−ビニルピロリドン
、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体のケ
ン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共重合
体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無水マ
レイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分加水
分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタアクリ
ル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−アクリ
ル酸メチル０無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第１リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マクネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム
以上の如き分散安定剤はその１種または２種以上を組合
せて用いることができる。

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂の主構
成樹脂として、３価以上の多価アルコール単量体および
／または３価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体
成分より得られる非線状ポリエステルであって、その側
鎖に炭素数３以上の脂肪族炭化水素基好ましくは炭素数
３〜２２の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を有
するポリエステルを用いる。

上記の如き特定のポリエステルの合成に用いられる単量
体成分としては、下記（イ）〜（ハ）に示されるものを
挙げることができ、必要に応じて他の単量体を用いても
よい。

（イ）ポリエステルの基本骨格（主鎖）の主体を構成す
る成分としての、２価のアルコ−ルミ主体および２価の
カルボン酸単量体。

（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブランチ化ない
しは網状化に関与する、３価以上の多価アルコール単量
体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体。

（ハ）ポリエステルの側鎖すなわち基本骨格（主鎖）に
結合しているブランチ状の原子鎖を構成する炭素数３以
上の脂肪族炭化水素基好ましくは炭素数３〜２２の飽和
もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を導入するための、
当該脂肪族炭化水素基を存する２価以上のアルコール単
層体および／または当該脂肪族炭化水素基を有する２価
以上のカルボン酸単量体。

前記（イ）における２価のアルコール単量体としては、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１．２−ブロビレングリコール
、１．３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１．４−ブチンジオー
ルなどのジオール類；１．４−ビス（ヒドロキシメチル
）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフ
ェノールＡ１エーテル化ビスフエノールなどを挙げるこ
とができる。このうちエーテル化ビスフェノールが特に
好ましく、その具体例としては、例えばポリオキシプロ
ピレン（２，２）　−２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２）−２，
２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４゛−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１，
３）　−２，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなどを挙げることができる。

前記（イ）における２価のカルボン酸ｆＤｆｆｉ体とし
ては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸、アジピン酸、セバシン酸、これらの酸の無水物もし
くは低級アルキルエステルなどを挙げることができる。

このうち芳香族ジカルボン酸単量体が好ましく、この芳
香族ジカルボン酸単量体を用いることによりポリエステ
ルのガラス転移点Ｔｇの低下を抑制することができる。

斯かる芳香族ジカルボンａｉｉ体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステルな
どを挙げることができる。芳香族ジカルボンＭ単量体の
使用割合は、酸成分全体に対して３０モル％以上である
ことが好ましい。

この芳香族ジカルボン酸単量体の割合が過小のときには
得られるポリエステルのガラス転移点Ｔｇがひくくなり
すぎるため、トナーが凝集しやすくて耐ブロッキング性
の低いものとなり保存安定性あるいは現像性が低下する
場合がある。

前記（ロ）における３価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１，２，３．６−ヘキサ
ンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、Ｌ２，４−ブタントリオール、１．２．５
−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロ
パントリオール、２−メチルーＬ２，４−ブタントリオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、１，３．５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどを挙
げることができる。３価以上の多価アルコールの使用Ｗ
ｌ１合は、アルコール成分全体に対し１〜３０モル％が
好ましい。使用割合が過大のときにはトナーの低温定着
性が低下しやすく、一方過小のときにはポリエステルの
非線状化が不足してトナーのオフセット防止性能が低下
する場合がある。

前記（ロ）における３価以上の多価カルボン酸ｉｉ体と
しては、例えば１．２．４−ヘキサントリカルボン酸、
１．２．５−ヘキサントリカルボン酸、１゜２．４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２．５．７−ナフクレン
トリカルボン酸、１，２．４−ナフクレントリカルボン
酸、　１，２．４−ブタントリカルボン酸、１．２．５
−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−
２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２．７．８−
オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸、これ
らの酸の無水物などを挙げることができる。３価以上の
多価カルボン酸単量体の使用割合は、酸成分全体に対し
１〜３０モル％が好ましい。使用割合が過大のときには
トナーの低温定着性が不十分となりやすく、使用割合が
過小のときにはポリエステルの非線状化が不足してトナ
ーのオフセット防止性能が不十分となる場合がある。

前記（ハ）における炭素数３以上の脂肪族炭化水素基好
ましくは炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の脂肪族
炭化水素基を存する２価以上のアルコール成分全体とし
ては、２価以上のアルコール単量体の一部が炭素数３以
上の脂肪族炭化水素基好ましくは炭素数３〜２２の飽和
もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基により置換されたも
のを挙げることができる。斯かる２価以上のアルコール
単量体としては、例えばエチレングリコール、１，３−
プロピレンジオール、テトラメチルグリコール、１゜４
−ブチレンジオール、１，５−ペンチルジオール、■、
５−ペンチレンゲリコール、ペンタメチレングリコール
、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコール
、デカメチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコールなど
を挙げることができる。

また前記（ハ）における炭素数３以上の脂肪族炭化水素
基好ましくは炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の脂
肪族炭化水素基を有する２価以上のカルボン酸単量体と
しては、２価以上のカルボン酸単量体の一部が炭素数３
以上の脂肪族炭化水素基好ましくは炭素数３〜２２の飽
和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基により置換された
ものを挙げることができ、具体的には、例えばｎ−ドデ
セニルコハク酸、イソ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸、イソ−ドデシルコハク酸、イソ−オクチ
ルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ブチルコハク
酸などを挙げることができる。これらの炭素数３以上の
脂肪族炭化水素基を存する２価以上のアルコール単量体
および／または炭素数３以上の脂肪族炭化水素基を有す
る２価以上のカルボンｆｆ１単量体の使用割合は両者の
合計で、＃量体成分全体に対し０．５〜５０モル％が好
ましく、さらに１〜３５モル％が好ましい。これらの使
用υｊ合が過大のときにはトナーが凝集しやすいものと
なり耐ブロッキング性が劣る傾向がある。

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いるポ
リエステルの主鎖には、上記の如き成分の他に、例えば
長鎖脂肪族炭化水素単位が含まれていてもよい。なお長
鎖脂肪族炭化水素単位における長鎖とは、直鎖を構成す
る炭素原子数が３以上のものをいい、好ましくは３〜３
０のものをいう。

特に低温定着性の点で５〜２２のものが好ましく、炭素
原子数が過大のものを用いる場合には耐ブロッキング性
が低下する傾向がある。

斯かる長鎖脂肪族炭化水素単位を導入するための２価以
上のアルコール単量体としては、例えばプロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジ
オールなどを挙げることができ、また長鎖脂肪族炭化水
素単位を導入するための２価以上のカルボン酸単量体と
しては、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スヘリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などを挙げるこ
とができる。これらの長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
２価以上のアルコール単量体もしくは２価以上のカルボ
ン酸単量体は、非線状ポリエステルの主鎖に当該主鎖の
構成単位の０〜３０モル％、好ましくは５〜２０モル％
の範囲で長鎖脂肪族炭化水素単位が存在することとなる
ような割合で使用することが好ましい。非線状ポリエス
テルの主鎖における長鎖脂肪族炭化水素単位の割合が過
大のときにはガラス転移点Ｔｇが低下しすぎるためトナ
ーが凝集しやすくて耐ブロッキング性の低いものとなる
傾向を有し、また同時に軟化点も低くなりすぎてトナー
のオフセット防止性能が低下する傾向を有する。

また前記ポリエステルの主鎖には、例えば不飽和脂肪族
炭化水素単位が含まれていてもよい。斯かる不飽和脂肪
族炭化水素単位を導入するための単量体としては、不飽
和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコール単
量体および／または不飽和脂肪族炭化水素単位を有する
２価以上のカルボン酸単量体があり、前者の不飽和脂肪
族炭化水素単位を有する２価以上のアルコール単量体と
しては、ブチンジオールなどを挙げることができ、後者
の不飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のカルボ
ン酸単量体としては、フマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、イタコン酸、グルタコン酸などを挙
げることができる。ポリエステルの主鎖に前記不飽和脂
肪族炭化水素単位膜よび前記長鎖脂肪族炭化水素単位を
共に含有させる場合には、これらの不飽和脂肪族炭化水
素単位を有する単量体は、不飽和脂肪族炭化水素単位と
前記の長鎖脂肪族炭化水素単位との合計で、非線状ポリ
エステルの主鎖に、当該主鎖の構成単位の１〜３０モル
％、好ましくは５〜２０モル％の範囲で存在することと
なるような割合で使用することが好ましい。不飽和脂肪
族炭化水素単位の割合が過大のときにはガラス転移点Ｔ
ｇが低下しすぎるためトナーがａ集しやすくて耐ブロッ
キング性の低いものとなる場合があり、また同時に軟化
点も低くなりすぎてトナーのオフセント防止性能が低下
する場合がある。

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
ポリエステルをトナー用バインダー樹脂の主構成樹脂と
し、このバインダー樹脂中に、着色剤あるいは必要に応
じて用いられる添加剤などのトナー成分が含有されてな
るものである。

前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（ｃ、＋、ｍ５０４１５Ｂ）　、アニリンブル
ー　（Ｃ，１，魔５０４０５）、カルコオイルブルー（
Ｃ，１，魚ａｚｏｅｃ　ＢＩｕｅ３）　、クロムイエロ
ー（Ｃ，１，１ｋ１４０９０）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，ｌ１７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ，
１，１ｌｉｎ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，１
，患４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，Ｉ
。

患５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，ｌｌ
＆１７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート　
（Ｃ，１，患４２０００）、ランプブラック　（Ｃ，１
，ｍ７７２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，ｍ４５４
３５）、これらの混合物などを用いることができる。

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたＣ、Ｉ。

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
。

０赤色顔料 Ｃ３１，ピグメントレッド３１ （ポリモローズＦＢＬ、化成品工業協会製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド８４ （パテントファストルピンＩ？Ｌ　、パテントケミカル
ズ社製） ｃ、　ｒ、ピグメントレッド８９ （ファナラックピンクＲＬ、Ｃ，ＡＦ社製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド１２３ （カヤセットレッドＥ−８、日本化薬社製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ビグメントレンド１４４ （クロモフクールレフドＢＲＮ、チバ・ガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＢ１ヘキスト社製）ｃ、ｒ、ピグ
メントレッド１６６ （クロモフクールスカーレットＲ、チバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１７７ （クロモフタールレソドＡ３Ｂ、チバガイギー社製）Ｃ
，１，ビグメントレンド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＣＧ　、日本化薬社製）Ｃ，１
，ピグメントレッド１９０ （フエナラックスカーレットＶＲ，ＧＡＦ社製）０黄色
顔料 ｃ、ｉ、ピグメントイエロー６ （サンヨーファストイエロー３Ｇ、重陽色素社製）Ｃ，
１，ピグメントイエロー１２ （ベンジジンイエロー、Ｅ、ｌデュポン社製）Ｃ，１，
ピグメントイエロー１３ （フエナラックイエローＢＸ、ＧＡＦ社製）Ｃ，Ｉ、ピ
グメントイエロー１７ （リソールイ：ＸＣ１−１２２０、ＢＡＳＦ社製）Ｃ，
１，ピグメントイエロー８３ （リソールイエロー１７８１に、　Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社製
）Ｃ，１，ピグメントイエロー９５ （クロモフタールイエローＧＩ？、チバガイギー社製） ０緑色顔料 ｃ、１．ピグメントグリーン２ （シミュレックスグリーンＦ１大日本インキ化学工業社
製） Ｃ，１，ピグメントグリーン７ （クロモフクールグリーンＧＦ　、チバガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントグリーン３６ （ファストゲングリーン２ＹＫ、大日本インキ化学工業
社製） ０青色顔料 Ｃ９■。ピグメントブルー２ （ファナトーンブルーＢ、山水色素社製）ｃ、　ｒ、ピ
グメントブルー３ （ファナトーンブルー５Ｂ　、山水色素社製）Ｃ，１，
ピグメントブルー９ （ファナトーンブルー６Ｇ、山水色素社製）ｃ、ｒ、ピ
グメントブルー１４ （ハロボンドブルー１？Ｎ？Ｉ、ε、■、デュポン社製
）Ｃ，［、ピグメントブルー１５ （ルイガライトブルーＢＮＳ、チバガイギー社製）Ｃ，
１，ピグメントブルー１６ （ルイガジンプルー３Ｇ？、チハガイギ−社製）Ｃ，１
，ピグメントブルー６０ （スミ力コートファストブルーＢＳ　、住友化学社製） Ｃ，１，ピグメントブルー６６ （ミクロゾールネービーブルーＢＲＮ、チバガイギー社
製） また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記の如きものを挙げることができる。

Ｏ赤色染料 ｃ、ｒ、ソルベントレッド３ （オリエントオイルブラウンＢＢ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ツルヘントレッド１６ （オラセソトレノドＢ１チバガイギー社製）Ｃ，１，ツ
ルヘントレッド２４ （オリエントオイルレッドＲＲ、オリエント化学社製） Ｃ，！、ソルベントレッド８３ （アイゼンスピロンレッドＢＥＨ，保土ケ谷化学社製） Ｃ，１，ソルベントレッド１２５ （オラゾールレッドＧ１チバガイギー社製）ｃ、ｒ、ツ
ルヘントレッド１７９ （カヤセフトレンド＾−２Ｇ、日本化薬社製）０橙色染
料 Ｃ，１，ソルベントオレンジ２ （アイゼン食用橙色２号、採土ケ谷化学社製）ｃ、　ｒ
、ソルベントオレンジ７ （アイゼン食用赤色５号、採土ケ谷化学社製）ｃ、ｒ、
ソルベントオレンジ３７ （アイゼンスピロンオレンジＧＲＨ，保土ケ谷化学社製
） ０黄色染料 Ｃ，１，ソルベントイエロー２ （オリエントオイルイエローＧＧ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ツルヘントイエロー１４ （オリエントオイルオレンジＰｓ２オリエント化学社製
） Ｃ１１，ツルヘントイエロー１６ （オリエントオイルイエロー３Ｇ　、オリエント化学社
製） Ｃ，Ｉ、ツルヘントイエロー２５ （アイゼンスピロンイエロー３Ｒ１１，採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ツルヘントイエロー６０ （アイゼンスピロンイエローＧＲＨ，保土ケ谷化学社製
） Ｃ，１，ツルヘントイエロー７７ （カヤセットイエローＧ、日本化薬社製）０緑色染料 ｃ、ｒ、ツルヘントゲリーン３ （カヤセットグリーンＡ−８、日本化薬社製）Ｃ，１，
ソルベントグリーン２０ （スミブラストグリーン５Ｇ、住友化学社製）Ｃ，１，
ソルベントグリーン２９ （カヤセットグリーン９５２、日本化薬社製）Ｏ青色染
料 Ｃ，１，ソルベントブルー４ （アイゼンビクトリアブルーＢベース、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントブルー４９ （オラゾールブルーＢＬＮ、チバガイギー社製）Ｃ１１
，ソルベントブル−８３ （カヤセットブルーＡ−２Ｒ、日本化薬社製ンＣ，ｆ、
ソルベントブルー８６ （スミプラストブルー３１？　、住友化学社製）０凹色
染料 Ｃ，１，ソルベントバイオレット　１ （オラゾールバイオレット３８Ｎ、チバガイギー社製） Ｃ，１，ソルベントバイオレット２１ （アイゼンスピロンバイオレットＲ１＋、採土ケ谷化学
社製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応して一種または二種以上のものが用いられる。顔
料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗｐ）に対する染料
重量（Ｗｄ）の比Ｗｄ／Ｗｐの値がｏ、ｏｏｓ〜０．５
の範囲であることが好ましい。この値が過小のときには
その効果が得られない場合があり、一方過大のときには
高い隠蔽性が得られない場合がある。

着色剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、この使用量が過小のとき
には着色濃度および隠蔽性が不足する場合があり、一方
過大のときには画像の色調が暗くなりまたトナーの帯電
性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましくない影
響が現れる場合がある。

その他の添加剤としては例えばオフセント防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセット防止
剤としては、例えばポリオレフィン系ワックス、脂肪酸
エステル系ワックス、アルキレンビス脂肪酸アミド化合
物などを挙げることができ、流動性向上剤としては、例
えばシリカ微粉末などを挙げることができる。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性
を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合
物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−ｆｆｌ　−ＳＦ
ｓ　すどのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ば
れる種類の合金、または二酸化クロム、その他を用いる
ことができる。これらの磁性体は平均粒径０．１〜１ｐ
の微粒子の形でバインダー樹脂中に均一に分散されるこ
とが好ましい。磁性体の含有割合は、トナー１０帽１部
当り２０〜７０重量部が好ましく、さらに好ましくは４
０〜７０重量部である。

またトナーには、例えばキャリア粒子の表面あるいは潜
像担持体の表面にトナー物質が付着してこれらの機能を
低下させるいわゆるトナーフィルミング現象の発生を防
止する性能、あるいはトナーの摩擦帯電性を向上させる
性能などの種々の特性を付与する目的で特性改良剤が含
有されていてもよい。斯かる特性改良剤としては、例え
ば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を含有し
ない樹脂を好ましく用いることができる。斯かる樹脂と
しては、例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどの
スチレン類；ビニルナフタレン；塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル６ｉ
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル
類；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリル
アミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニ
ルケトン類：Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物類；などの単量体を重合せしめて
得られるホモポリマーまたは上記単量体の２種以上を組
み合せて共重合せしめて得られるコポリマーあるいはこ
れらホモポリマーとコポリマーとの混合物、さらにはロ
ジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル
樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹
脂、あるいはこれらと上述のビニル系樹脂との混合物な
どを挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の９０重量％以下の割合で含有さ
れていてもよい。

本発明により得られる静電像現像用トナーによれば、種
々の現像方法を適用して画像の形成を行うことができる
。具体的には、例えば（イ）−成分または二成分現像剤
の磁気ブラシを例えば現像領域の間隙よりＮ厚の大きい
状態で現像剤搬送組体上に担持させ、この磁気ブラシを
現像領域に搬入させて当該るｎ気ブラシにより静電潜像
を摺擦しながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子
群を静電潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラフ
法、（ロ）−成分または二成分現像剤の磁気ブランを例
えば現像領域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送
担体上に担持させ、この磁気ブランを現像領域に搬入さ
せると共に当該現像領域に例えば振動電界などを作用さ
せてこれにより磁気プラノ中のトナー粒子あるいは粒子
群を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静
電潜像に付着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ
法、（ハ）カスケード法、などの現像方法を通用するこ
とができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

（バインダー樹脂の製造） （１）バインダー樹脂Ａ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ヒス（４
゛−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　　４９０ｇｏポリ
オキシエチレン（２）１．２−ヒ゛ス（４゛−ヒドロキ
シフェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　　１９５ｇｏテレ
フタル酸　　　　　　　　　　　　１８８　ｇＯｎ−ド
デセニル無水コハク酸　　　　２６．８ｇＯオルソチタ
ン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質を、温度計、ステンレススチール製撹拌器、ガラ
ス製窒素ガス導入管、および流下式コンデンサを備えた
容ＩＩ／の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマン
トルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガス
を導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で温
度２５０　℃に昇温させ、攪拌下において約５時間反応
させた時点で酸価を測定すると２．０であった。

さらに２００℃にて無水トリメリット酸７８．８ｇを加
え、約４時間反応させ、さらに減圧下にて２時間反応さ
せ、酸価が１８になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００４（島原製作所製）
により測定したところ、１３５℃であった。

（２）バインダーＢ Ｏポリオキンプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（
４゛−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　　４９０ｇｏポリ
オキシエチレン（２）−２，２−ビス（４゛−ヒドロキ
シフェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　　１６０ｇｏテレ
フタル酸　　　　　　　　　　　　２２４ｇ０ｎ−ドデ
セニル無水コハク（０４８ｇｏ１．６−ヘキサンジオー
ル　　　　　　　１２ｇ０フマル酸　　　　　　　　　
　　　　　１０ｇ０オルソチタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質を、温度計、ステンレススチール製撹拌器、ガラ
ス製窒素ガス導入管、および流下式コンデンサを備えた
容１１１１の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマ
ントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガ
スを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で
温度２３０℃に昇温させ、攪拌下において反応を行った
。反応により生成する水が流出しなくなった時点で酸価
を測定すると１．５であった。

さらに、１，２．４−＜ンゼントリカルボン酸の無水物
３５ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が１
２になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（島津製作所
製）により測定したところ、１３０　℃であった。

実施例１ Ｑバインダー樹脂への粉砕物 （口径２ｍｍのメツシュスクリーン をＪ過したもの）１００重量部 ０カーボンブランク「モーガルＬ」 （キャボノト社製）１０重量部 ０ポリプロピレンワツクス ［ビスコール６６０ＰＪ （三洋化成工業社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質を予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却後ハンマーミ
ルにより粗わ）砕し、この粗粉砕物を口径２ｍｍのメソ
シュスクリーンにより分別し、当該スクリーンを通過し
た不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．２５重量％の割合で含有する水７８液
３００　ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散
系を気密状態で温度１６０℃に加熱し、処理容器に設け
た高速回転剪断型撹拌装置によって３０分間処理した。

なお、温度１６０℃における前記トナー原料の粘度は５
Ｘ１０’ポイズである。得られた分散〆夜を温度１００
℃に冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１
．５１を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は５μ層で粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナー粒子粉
末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９４％と
掻めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒ　Ｒ−９７２Ｊ　（日本アエロジル社製）を０．
６０重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得
た。これを「トナー１」とする。

このトナーｌについて、最低定着温度およびオフセット
発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そして凝集
性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

最低定着温度については、表層をテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、シリコーンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶＪ（信越化学
工業社製）よりなるゴム層をテフロンチューブにより被
覆してなるハソクアフブローラとよりなる定着器を具え
た、電子写真複写機［Ｕ−Ｂｉｘ　５０００ｊ　　（小
西六写真工業社製）を用い、熱ローラの線速度を２Ｏｆ
］ｎ＋　７秒に設定し、そして熱ローラの温度を最初２
４０℃に設定した状態で、６４ｇ／ｍの転写紙に転写さ
せたトナー像を連続的に繰り返して定着させる操作を、
温度１０℃、相対湿度２０％の環境下において、熱ロー
ラの温度が１４０℃に低下するまで行い、キムワイプ擢
擦による十分な耐摺１※性を示す定着画像が得られる最
低の熱ローラの温度をもって最低定着温度とした。なお
ここに用いた定着器はシリコーンオイル供給機構を有さ
めものである。

またオフセノ］・発生温度の測定は、最低定着温度の測
定に準じてトナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着
器に送ってこれにトナーｌηれが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの温度を順次降下させ
た状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じた
ときの熱ローラの最低の温度をもってオフセット発生温
度とした。

またトナーの静カサ密度は、トナーの流動性を評価する
ものであり、流動性が高いものほど静カサ密度も大きく
なる。この静カナ密度は、粉体圧縮度試験器「クソプデ
ンサーＫＹＴ　−２０００型」　（セイシン企業社製）
を用い、直径２８ｍｍ、容積１００ｃｃの容器に上方か
ら１００メツシユの篩を通してトナーを疎充填し、この
ときの重ｆｆｉＭ（ｇ）を測定して、この重量Ｍ（ｇ）
を容積１００ｃｃで除した値Ｍ／１００（ｇ　／ｃｃ）
を静カサ密度とする。

また耐ブロッキング性については、各試料を温度５５℃
、相対湿度４０％の条件下に４８時間放置したときの凝
集の発生の有無およびその程度を評価し次にトナー１の
２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１００重量部とを
混合して現像剤を調製し、この現像剤を用いて電子写真
複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　２５００Ｍ１ｌｌ　　（小西
六写真工業社製）により実写テストを行い、感光体上へ
のトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を
調べた。結果を第１表に併せて示す。

トナーの一次付着量は、一定面積でかつ反射原稿濃度が
１．３であるサンプル原稿を露光・現像した後、これを
転写する前に複写機を一端停止して感光体上に付着して
いるトナーを掻き集めてこれを秤量し、単位面積あたり
のトナー量を算出して求めた。

また画像濃度は、デジタル反射ｌＲ度計［サクシ・デン
シト・メーターＰＤＡ４５Ｊ　　（小西六写真工業社製
）を用いて測定した。

実施例２ 実施例１において、バインダー樹脂Ａの代わりにバイン
ダー樹脂Ｂを用い、分散系の加熱温度を１５０°Ｃとし
たほかは、実施例１と同様にしてトナー粒子粉末を得た
。なお温度１５０℃におけるトナー原料の粘度は５ＸＩ
Ｏ’ポイズであり、分散体の一部をサンプルとして採取
し、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコー
ルタ−カウンターで測定したところ、重量平均粒子径は
５μｍで粒径分布はシャープであり、粒子はいずれも球
形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわらトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９５％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー２」とする。

このトナー２について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にトナー２の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例３ 実施例２において、分散系の加熱温度を１４０℃とし攪
拌処理時間を４０分間としたほかは、実施例２と同様に
してトナー粒子粉末を得た。なお温度１４０℃における
トナー原料の粘度はｌＸｌ０’ポイズであり、分散体の
一部をサンプルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡
で観察し、粒径分布をコールタ−カウンターで測定した
ところ、重量平均粒子径は７μ亀で粒径分布はシャープ
であり、粒子はいずれも球形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９２％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重世％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを［トナー３」とする。

このトナー３について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生ｌＷ度を求め、また静カサ
密度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後
述の第１表に示す。

次にトナー３の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像４
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例４ ０バインダー樹脂Ｂのむ）砕物 （口径２１のメノンユスクリーン を通過したもの）４８重世部 Ｏ磁性体粉末 マグネタイトｒＢＬ−１００Ｊ （チタン工業社製）５２重量部 ０ニグロシン染料 ［オイルブラック　Ｓ○」 （オリエント化学社製）　　　　　　１重量部０ポリプ
ロピレンワツクス 「ビスコール６６０　Ｐ　Ｊ （三洋化成工業社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質をボールミルで予備混合し、次いで溶融練肉しへ冷却
後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２
闘のメツシュスクリーンにより分別し、当該スクリーン
を通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．００重量％の割合で含存する水溶液３
００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系を
気密状態で温度１５０℃に加熱し、処理容器に設けた高
速回転剪断型ＦＡ拌装置によって３０分間処理した。な
お、温度１５０℃における前記トナー原料の粘ｅ　＋″
！ｌ　ｘ　１０　’ポイズである。得られた分散液を温
度１００℃に冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶
性液体１．５１を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで４（１１定したところ、重量平均粒子径は１０μ墓
で粒径分布はシャープであり、粒子はいずれも球形であ
った。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナー粒子粉
末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９３％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２ｊ（日本７工ロジル社製）を０．４０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー４」とする。

このトナー４について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセント発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にこのトナー４よりなる一成分現像剤を用いて電子写
真複写機ｒＵ　−Ｂｉｘ　１２００Ｊ　　（小西六写真
工業社製）により実写テストを行い、実施例１と同様に
して、感光体上へのトナーの一次付着量、得られた複写
画像の画像濃度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

比較例１ 実施例１において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を、乾式のジェット粉砕機ｒＰＪＭ−１００型」　（
日本ニューマチソク工業社製）を用いて粉砕圧力６　、
０　ｋ　ｇ　／　ｃＪで粉砕し、重量平均粒径が約ｌＯ
μ會のトナー粒子粉末を得た後、これをジグザグ気流分
級機ｒｌｏｏ　ＭＺＲＪ　　（西独アルピネ社製）を用
いて分級操作を行い、重量平均粒径が５μのトナー粒子
粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末のｆｆｌ　Ｉ　Ｗｌ１合は２
６％と極めて低く、生産性が非常に悪いものであった・ このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー１」とする。この比較トナーｌにつ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

−比較例２ 比較例１において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例２において社
）られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは
、比較例１と同様にして重量平均粒径が５μ鴛のトナー
粒子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子ｗ４６．１鏡で観察したとこ
ろ、粒子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、ずなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量ＩＶＩＩ合は２４％と
極めて低く、生産性が非常に悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例Ｉと同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー２」とする。この比較トナー２につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー２を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例３ 比較例２において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径が７　ｕｓのトナー粒
子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子ＨＱ　’ｐｈ鏡で観察したと
ころ、粒子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
るぜトられたｌ−ナー粒子扮末の重量割合は４３％と低
（、生産性が悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー３」とする。この比較トナー３につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー３を用いて実施例Ｉと同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像１度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例４ 比較例］において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例４において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が１０μ腸のトナー
粒子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は７９％と低（、
生産性が劣ったものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例４と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー４」とする。この比較トナー４につ
いて、実施例４と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー４を用いて実施例４と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

第１表中、「耐ブロッキング性」の、欄において、ｒＯ
Ｊは耐ブロッキング性が優れていてトナーの凝集が生じ
にくいことを表し、「×」は耐ブロッキング性が劣って
いてトナーの凝集が生し易いことを表す。

第１表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
して得られたトナー１〜４においては、収率が穫めて高
く、しかも粒子形状が球形で流動性が高くて一次付着量
および画像濃度が高く、そして最低定着温度が低いうえ
オフセット発生温度が高くて実用定着可能温度範囲が格
段に広く、そのうえ耐ブロッキング性の優れたものであ
り、結局、良好な現像および十分な高速定着を併せて達
成することができ、高画質画像を極めて経済的に形成す
ることが可能となる。

これに対して、比較トナー１〜４においては、低温定着
性および非オフセット性の点については満足できるもの
の、粒子径が数μ層程度の小径のトナー粒子の収率が低
くて生産性が劣り、この結果必然的にコストの上昇を招
来し、高画質画像を安価に形成することができない。し
かも比較トナー１〜４はいずれもその粒子形状がいびつ
な不定形であるため、トナーの流動性が低く、このため
−吹付着量が低くて画像の濃度が低下し、結局筋画質画
像が得られない。

〔発明の効果〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いるポリエステルは側鎖に特定の基を存していていわば
軟質セグメントを含むものではあるが、本発明の静電像
現像用トナーの製造方法によれば、このバインダー樹脂
中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、このトナ
ー原料を液体分散媒中に分散してこれを特定の温度以上
の温度に加熱しながら剪断力を加えて当該トナー原料を
分割するため、平均粒径が数μ■程度と小径でしかも粒
子径の揃ったトナー粒子を高い収率で得ることができ、
従って最近において特に強く要求されている高画質画像
あるいは色重ねによる鮮明な多色カラー画像を、極めて
安価に形成することができる。

またトナー原料が液体分散媒中において）容融状態で剪
断力により分割されるので得られるトナー粒子は、はぼ
完全な球形の形状を有するものとなり、この結果得られ
るトナーの流動性が十分高くて潜像担持体へのトナー付
着量が十分となり、画像７眉度が高くてコントラストの
優れた画像を形成することができる。

そしてこのようにトナー粒子が球形であって流動性が高
いので、必要とされる流動化剤の添加割合を小さくする
ことができ、この結果流動化剤の添加割合が過大のとき
には生じやすい感光体の損傷を防止することができる。

またシリカ微粉末などのように流動化剤として用いられ
る物質は、一般的に？ＦＡ気に対してその特性が変化し
やすく、このため流動化剤の添加割合が過大のときには
トナーの摩擦帯電性が環境条件によって大きく変化しい
わば環境依存性の高いものとなるが、本発明のトナーに
おいては上記のように流動化剤の添加割合を小さくする
ことができるので、トナーの環境依存性が小さく、安定
した画像の形成を行うことができる。

そしてトナー用バインダー樹脂の主構成樹脂として用い
る樹脂が、３価以上の多価アルコール単量体および／ま
たは３価以上の多価カルボンｅｆＩＳ量体を含む単量体
成分より得られる非線状ポリエステルであって、その側
鎖に特定の脂肪族炭化水素基を有していていわば軟質セ
グメントを含むポリエステルよりなるものであるので、
溶融時の弾性が高くてトナーが優れたオフセット防止性
能を有すると共に、トナーの軟化点が低くて十分な低温
定着を達成することができ、しかもガラス転移点Ｔｇの
低下が抑制されてトナーが凝集の生しにくい耐ブロッキ
ング性の優れたものとなり、この結果トナーが凝集せず
に華位粒子として安定に挙動することができて良好な現
像を達成することができ、そして定着においては、熱ロ
ーラ定着方式によりオフセ−／　）現象の発生を伴わず
に十分な高速で良好な定着を達成することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）３価以上の多価アルコール単量体および／または３
   価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分より得
   られる非線状ポリエステルであって、その側鎖に炭素数
   ３以上の脂肪族炭化水素基を有するポリエステルを主構
   成樹脂とするトナー用バインダー樹脂中にトナー成分を
   含有させてトナー原料を得る工程と、 このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分散系
   を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加熱し
   た状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散された前
   記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とする静
   電像現像用トナーの製造方法。 ２）液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 ３）分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
   散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
   ションを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
   を含む特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   の製造方法。 ４）液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
   活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の静電
   像現像用トナーの製造方法。 ５）分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が１０〜１
   ０＾６ポイズ、好ましくは１０＾２〜１０＾６ポイズと
   なる温度である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像
   用トナーの製造方法。 ６）分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
   対する当該トナー原料の割合が、３０〜９５重量％、好
   ましくは４０〜９０重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用トナーの製造方法。