JPS60176053A - 静電荷像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はトナーと樹脂被覆キャリアとからなる静−１荷
像塊像剤（二成分現像剤）に関し、特にトナーと樹脂被
覆キャリアの好適な組合せによシカブリの発生を抑制し
た上で画像濃度を上昇させることができ、かつ感光体の
トナーフィルミングを防止できる静電荷像現像剤に関す
る。

〔従来技術〕

亀子与真法においては、光導電性要素よシなる感光体に
暗所にて均一な表面電荷を与えた後、画像露光によシ静
電荷像を形成し、この静電荷像を現像して可視像が形成
される。

一般にがかる静電荷像を現像する方法は、液体現像法と
乾式現像法とに大別される。液体現像法は絶縁性有機液
体中に各種の顔料や染料を微細粒子として分散して成る
液体現像剤を用いて現像する方法であシ、又乾式現像法
は、天然又は合成の樹脂中にカーボンブラック等の着色
剤を分散含有して成るト、ナーと称する微粉末検電粉を
使用する現像方法である。この乾式現像法には、前記ト
ナーのみを主成分とした現像剤を用いる所謂毛ブラシ法
、インプレッション法、パラダーク２クド法の外、鉄粉
或いはガラスピーズ等よシ成るキャリアと前記トナーと
の混合体を現像剤として用いる所謂磁気ブラシ法、カス
ケード法がある。

これらの現像方法によシ、現像剤中に含有される電荷を
有するトナー粒子等の検電粒子が静電荷像に付着して可
視像が形成される。この可視像は熱、圧力、溶媒蒸気等
によシそのまま感光体上に或いは紙その他の像支持体に
転与された後に定着される。

本発明は上記現像法のうち、磁気ブラシ法及びカスケー
ド法に用いる現像剤であって、トナーとキャリアからな
る二成分系の現像剤に関する。

一般にかかる現像剤を楊成するキャリアは導電性キャリ
アと絶縁性キャリアに大別される。導電性キャリアとし
ては、通常酸化又り未酸化の鉄粉が用いられるが、この
鉄粉キャリアを成分とする現像剤においては、トナーに
対する摩擦帯電性が不安定であバ又現像剤によシ形成さ
れる可視像にカプリが発生する欠点がある。即ち現像剤
の使用に伴ない、鉄粉キャリア粒子の表面にトナー粒子
が付着するためキャリア粒子の電気抵抗が増大してバイ
アス電流が低下し、しかも摩擦帯電性か不安定となシ、
この結果形成される可視像の画像ａａが低下し、カプリ
が増大する。従って鉄粉キャリアを含有する現像剤を用
いて電子複写装置によシ連続的に複写を行なうと少数回
で現像剤が劣化するため現像剤を早期に交換することが
必要となシ、結局コストが商いものとなる。

また絶縁性キャリアとしては、一般に鉄、ニッケル、フ
ェツイト等の強磁性体よシ成るキャリア芯桐の表面を絶
縁性樹脂によシ均一に被覆したキャリアが代表的なもの
である。このキャリアを用いた現像剤においては、キャ
リア表面にトナー粒子が融着することが導電性キャリア
の場合に比べて著しく少なく、同時にトナーとキャリア
との摩擦帯電性を制御することが容易であシ、４久性に
優れ、使用寿命が長い点で特に高速の電子複写機に好適
であるという利点がある。しかしながらこの絶縁性キャ
リアにおいては、キャリア芯材の表面を波器する被覆層
が十分な＃１摩滅性及び芯材との強力な接着性を有する
こと（耐久性）、キャリア表面にトナーによる膜体が形
成されぬよう被櫟層が良好な固着防止特性を有すること
（トナースペント特性）及びキャリアと共に用いられる
將定のトナーとの摩擦によシ所望の大きさ並びに極性の
帯電状態が得られること（帯電性）が要求される。

即ち、絶縁性キャリア祉現像器内において他のキャリア
粒子、トナー粒子及び器壁等と摩擦されるが、被覆層が
この摩擦によシ摩滅すると、トナー、１−（７）Ｉ！杭
によって生ずる帯電特性の安定性が失なわれるようにな
シ、結局トナー粒子に所望の帯電状態を伺与することが
できない。また絶縁性キャリアの被覆層が十分なｉＪ摩
滅性を有していても、その芯材に対する接着性か悪いと
上述の摩擦によシ被覆層が剥離し、或いは砕けることに
よって同様に帯電特性が失なわれるようになる。さらに
被覆層の表面にトナーが付着して被膜が形成されるとや
はシ帯電特性が不安定となる。かかる場合には、何れの
場合においても現像剤全体を早期に新しいものと交換す
る必要が生ずる。

従来かかる欠点をｊ’ｊｊ＝決する技術として、％開昭
５８−２０８７５４号公報にはキャリア芯材の表ｆｆ１
ｌビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチレンの
共重合体で被覆した被覆キャリアが提案され、その共１
合比は９８　：　２ｗｔ！％’　〜８５：１５ｗｔにが
好ましい旨記載され、さらにどんなトナーとでも組会せ
使用できる旨記載されている。

しかし上記従来技術においては、その共重合比を上記範
回とした場合に、樹脂の溶媒溶解性が悪いために製造上
の難点があシ、さらにトナーとの組合せ使用においてト
ナーの種類によっては現像剤の特性に問題があることが
判明した。

そこで本発明者は共重合比の限定されたフッ化ビニリデ
ン／四フッ化エチレン共重合体を用いて製造上の難点を
克服したキャリアを完成すると同時に、かかるキャリア
と好適な組合せ使用ができるトナーを選択し、本発明を
完成するに至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は画像濃度を高くすることができる
と共にカプリのない画像を得ることができる静電荷像現
像剤を提供するにある。

本発明の第２の目的は耐久性Ａ玉良好であシ、感光体の
トナーフィルミングが発生しない静電荷像現像剤を提供
するにある。

本発明の第３の目的は、負荷電性の強いトナー材料を用
いて正帯電性トナーを得ることができる帯電特性に優れ
た静電荷像現像剤を提供するにある。

本発明のその他の目的は、以下の記述によって明らかに
される。

〔発明のを旨〕

上記目的を達成しうる本発明に係る静電荷像現像剤は、
ポリエステル樹脂をバインダートスルトナー及びキャリ
アからなる二成分現像剤において、該トナーには疎水性
シリカの微粉末及び加肪酸金属塩を含有せしめ、該キャ
リアは芯材の表面にフッ化ビニリデン／四フッ化エチレ
ン共重合体（共重会モル比７５　：　２５〜９５　：５
　）と該共重合体と相溶する第２の重合体とのポリマー
ブレンドからなる被員層を有することを％徴とする。

〔発明の構成〕

本発明の現像剤を構成するキャリアの被覆層に含有され
るフッ化ビニリデン／四フオ化エチレン共１合体の共重
会モル比は７５　：　２５〜９５：５の範囲、好ましく
は７５：２５〜８７．５　：　１２．５の範囲である。

前記範囲を越えると後述の比較例から明らかなように溶
媒溶解性が悪く、がり被覆樹脂ＯＭ、膜性が悪いと共に
膜強度吃小ざいという欠点がある。即ち共重合体のモル
組成比が限定された範囲でのみ、溶媒溶解性が良好とな
ること及び成膜性や膜強度が向上することによシ究極的
に側久性が向上すること等の私極的効果を有する、また
溶媒溶解性が良くなっても分子量が高くな多すぎる場合
、溶液粘度が上がシすぎ被膜が不均一にな少ピンホール
及び耐久性に問題を生じてくるため好ましくなく、史に
分子量が低い場合は樹脂強度の低下によシ副久性に問題
が出てくるため、分子量の目安である固有粘度（メチル
エチルケトン中、３０℃）が０．１　ｄｔ／ｇ〜５ｄｌ
／ｇの範囲にあることが好ましい。

上記被覆層はフッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重
合体と該共重合体と相溶する第２の重合体とのポリマー
ブレンドからなる。第２の重合体としては芯材と被保樹
脂の接着性等の向上に寄与しうるものが望ましく、例え
ばメタクリル酸メチル共重合体が好ましいものとして単
けられる。

上記共重合体と第２の重合体のポリマーブレンドは、共
重合体が５０〜９０重ｔｒ％に対し、第２の１合体が５
０〜１０重景に含重量ることが望ましい。上記範囲を越
えると樹脂の相溶性が慾〈帯亀章分布が不均一になシ、
また帯電量の絶対値が不足するという不部会がある。

本発明に用いられるキャリアの製造においては、フッ化
ビニリアン／ｖＭフッ化エチレン共１台体（共重曾モル
比７５　：　２５〜９５：５、好ましくは７５：２５〜
８７．５：１２．５）および第２の重合体を有機溶媒に
溶解して被覆液を調製し、例えばドライスプレー法によ
シキャリア芯材表面に塗布して、披秒層を形成した彼、
ばらに加熱又は放置によって本発明に用いられるキャリ
アを得る。

具体的には、例えば流動化ベッド装置において、上昇す
る加圧ガス流によ〕キャリア芯材を平衡の高さまで上昇
せしめ、次に前記芯材が再び落下する時までに前記被覆
液をスプレー塗布する。この塗布をくシ返し行ない、あ
らかじめ被覆層を形成せしめる。これは本発明の特有の
共重合比の共重合体が溶媒溶解性が高いものであること
によって可能となるものである。凝集したキャリアがあ
った場合には篩分けして、最終的に所望の膜厚を有する
本発明のキャリアを得ることができる。

上記製造において用いられる有機溶剤としては、本発明
の共重合体を主成分とする樹脂を溶解するものであれば
任意であるが、例えばアセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチ
ルスルホキシドあるいはこれらの混合溶剤が用いられる
。

本発明におけるキャリア芯材の材質としては、砂、ガラ
ス、金属など従来キャリア芯材として用いられているも
のを使用することができるが、特に、磁場によってその
方向に強く磁化する物質、例えばフェライト、マグネタ
イトをはじめとして、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性を示す金属、あるいはこれらの金属を含む合金また
は化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理するこ
とによって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガ
ン−銅−アルミニウムもしくはマンガン−銅−錫などの
ホイスラー合金とよばれる種類の合金または二酸化クロ
ム等を好適なものとして誉げることができる。これらの
キャリア芯材の粒径は３゜〜ｉ、ｏｏｏミクロン、好ま
しくは５０〜５００ミクロンである。

また、本発明における被覆層の膜厚は０．０５〜２０ミ
クロン、特に（）、１〜２ミクロンが好ましい。

尚本発明のキャリアは、共に用いられるトナーに対し、
通電の使用条件で、絶対値で５〜４０マイクロク一ロン
／ｇの電荷を与えるものであることが好ましい。

本発明におけるトナーのバインダーとして用いるポリエ
ステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によ
って得られるが、用いられるアルコールとしては、例え
ばエナレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１、２−　プロピレングリコール、
１．３−７’ロビレンクリコ−／ｌ／、１．４−　ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−プテン
ンオール等のジオールａ、１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ１水素添
加ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレン化ビスフエノ
ールＡ１ポリオキシプロピレン化ビスフエノールＡ等の
エーテル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコー
ル単量体を挙げることができる。

又カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン醒、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テＬ／　７タル酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
パチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステルとリルイン酸の二量体、その他の二価の有機
酸単量体を誉げることかできる。

本発明において用いるポリエステル樹脂としては、以上
の二官能性単量体のみによる見合体のみでなく、三官能
以上の多官能性単量体による成分を含有する見合体を用
いることも好適である。斯かる多官能性単量体である三
価以上の多価アルコール単量体としては、例えばソルビ
トール、１．２゜３．６−ヘキサンテトロール、１．４
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２．
４−ブタントリオール、１，２．５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３．５−ト
リヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることがで
きる。

又三価以上の多価カルボン酸単Ｉ一体としては、例えは
１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、１．２．５−ペ
ンセントリカルボン酸、１．２．４−シクロヘキサント
リカルボンＨ１２，５，７−ナフタレントリカルボン酸
、１．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１、２．４
−ブタントリカルボン酸、１．２．５−ヘキサントリカ
ルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−２−
メチレン力ルホキシプロパン、テトラ（メチレンカルボ
キシル）メタン、１．２．７．８−オクタンテトラカル
ボン酸、エンボール三思体酸、及びこれらの面熱水物、
その他を拳げることかできる。

以上のような多官能性単り体による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分又は酸成分の各々
における２０〜３０モル％の割合で含有されるのが望ま
しい。

上記ポリエステル樹脂はトナー全量に対して３０〜９５
１量に含有されるのが望ましい。

また本発明のトナーには疎水性シリカの微粉末が含有さ
れるが、該シリカ微粉末に関しては、特公昭５４−１６
２１９号、及び同５４−１６２２０号公報に記載されて
いるが、好ましい例としては日本アエロジル社製の「ア
エロジルＲ９７２Ｊ、「シリカＤ−１７４等を挙げるこ
とができる。含有量はトナーに対して０．０１−１０重
量・にであって、０．０１重量に未満では目的とする効
果が得られず、１０重量にを越えると、トナーとしての
性能が低下する。添加方法としては、いわゆる外部添加
法が好ましく用いられる。

本発明のトナーに含有される脂肪酸金属塩としては、例
えはマレイン酸と亜鉛、マグネシウム、カルシウム等と
の金属塩ニステアリン酸と亜鉛、カドミウム、バリウム
、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、アルミニウム、マ
グネシウム等との金属塩；二塩基性ステアリン酸鉛；オ
レイン酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コバルト、銅、鉛
、カルシウム等との金属塩；バルミチン酸とアルミニウ
ム、カルシウム等との金属塩；カプリル酸鉛；カプロン
酸鉛；リノール酸と亜鉛、コバルト等との金［）：’Ｊ
シノール酸カルシウム；リシルイン酸と亜鉛、カドミウ
ム等との金属塩及びこれらの混合物等が砧けられる。該
脂肪酸金属塩の添加量及び添加方法は疎水性シリカと同
様である。

本発明に用いるトナーを製造するには、前記バインダー
中に着色剤を含有せしめ、必要に応じ各種添加剤を添加
せしめ、ボールミル等によシ混合し、混線、粉砕、分級
の各工程を経てトナー粒子を得、これに疎水性シリカ微
粉末及び脂肪酸金属塩を添加（混合）して、本発明のト
ナーを得ることができる。なお上記以外の製造法、例え
ばスプレードライ法、界面重縮合、懸濁重縮合あるいは
溶液重縮合などの方法によっても得ることができる。

上記方法によシ得られたトナーの粒径は１〜５０ミクロ
ンであシ、好ましくは５〜３０ミクロンである。

トナーに含有される着色剤の具体例としては、例えばカ
ーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンフルー、カ
ルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリン
ブルー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタロシア
ニンブルー、又ハこれらの混合物を厳げることができる
。必撰に応じ添加される添加剤としては、オフセット防
止剤、荷電制御剤等が挙げられる。

本発明の現像剤は上記キャリアとトナーを混合すること
によって得られ、その混合比はキャリ１１００重お部に
対してトナー０．３〜２０重量部が好ましい。

〔発明の効果〕 本発明によれば、後述の実施例よシ明らかなように、ト
ナーとキャリアの好適な組合せによって、カブリの発生
を抑制した上で画像ａ匿を高くすることができると共に
、現像剤の劇久性も良好であシ、晩に感光体のフィルミ
ングを生じないという効果がある。また前述のポリエス
テル樹脂をバインダーとするトナーのような負荷電性の
強いトナーを用い、それを正荷電性のトナーとして使用
しようとした場合、例えは特開昭５３−９７４３５号公
報に記載のようなキャリアを用いると、被覆樹脂の摩擦
帯電能力が小づいため、帯電量が不足して、カプリ、ト
ナー飛散が発生したシ又はトナーが負に帯電してしまい
、正帯電性トナーとして使用できないという欠点がある
が、本発明のキャリアを用いれば、上記の欠点がなく、
好適な帯電量を有する正帯電トナーが得られるという効
果がある。

〔実施例〕

以下本発明の実施例を挙げるが、本発明の実施態様はこ
れによって限定されるものではない。

キャリア及びトナーの製造 先ず下記のようにしてキャリアＡ−Ｆ、比較キャリアＡ
−Ｃ，）ナーＡ〜Ｄ及び比較トナーＡ。

Ｂを製造した。

キャリアＡ フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重会体ｒｖ’ｒ
−１００Ｊ（共重合モル比８０：２０．固有粘度０．９
５　ｄｌ／ｇ　）　（ダイキン工業社製）６ｇ及びメタ
クリル酸メチル共重合体［アクリベットＭＦＪ（三菱レ
ーヨン社製）６ｇをアセトン−メチルエチル（ｉ：１）
混合溶媒５００−に溶解して被り液ｆ、調製し、この被
覆液にょシキャリア芯材である球形鉄粉ｒＤｓｐｘ３ｓ
ｃＪ（同和鉄粉工業社製）ＩＫｆｔ−流動化ベッド装置
を用いて被倖し、膜厚約２ミクロンのキャリアＡを製造
した。

キャリア８ 前記フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重分体ｒＶ
Ｔ−１００Ｊを８ｇ及びメタクリル酸メチル共重合体「
アクリペラ）ＭＦＪ（三菱レーヨン社製）４ｇによシ被
覆液を調製した以外はすべてキャリアＡの製造と同様に
してキャリアＢを製造した。

キャリアＣ 前記フッ化ビニリデン／ｒＥｊフッ化エチレン共重合体
ｒＶＴ−１００Ｊを１０ｇ及びメタクリル酸メチル共重
合仕「γ々ＩＩベツ）ＭＦＪ（三菱レーヨン社製）２ｇ
によシ被覆液をシ、Ｗ製した以外はすべてキャリアＡの
製造と同様にしてキャリアＣを製造した。

キャリアＤ フッ化ビニリデンと四フッ化エチレントヲモル比７５：
２５で反応させて得られたフッ化ビニリデン／四フッ化
エチレン共重合体（固有粘度０．８６ｄｔ／ｇ　）　９
　ｇ及びメタクリル酸メチルとスチレンとをモル比７０
：３０で反応させて得ちれたメタクリル酸メチル／スチ
レン共重合体３ｇを使用した以外はすべてキャリアＡの
製造と同様にしてキャリアＤを製造した。

キャリアＥ フッ化ビニリデンと四フッ化エチレンとをモル比９０：
１０で反応づぜて得られたフッ化ビニリデン／四フッ化
エチレン共重合体（固有粘度１．１４ｄｔ／ｇ　）　７
　ｇ及びメタクリル酸メチル共重合体「アクリベットＭ
ＦＪ（三菱レーヨン社製）５ｇを使用した以外はすべて
キャリアＡの製造と同様にしてキャリアＥを製造した。

キャリアＦ 前記フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体ｒＶ
Ｔ−１００Ｊ’ｆ−３ｊＺ及びメタクリル酸メチル共重
合体１２ｇを使用した以外はすべてキャリアＡの製造と
同様にして金輪キャリアＦを製造した。

比較キャリアＡ 前記フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体ｒＶ
Ｔ−１００Ｊ’ｆ−１２ｇのみを使用し、メタクリル酸
メチル共重合体を使用しない以外はすべてキャリアＡの
製造と同様にして比較キャリアＡｔ−製造した。

比較キャリアＢ ゛　フッ化ビニリデンと四フッ化エチレントヲモル比７
０：３０で反応させて得られたフッ化ビニＩＪデン／四
フッ化エチレン共重合体を使用した以外はすべてキャリ
アＡの製造と同様にして比較キャリアＢを製造した。

比較キャリアＣ メタクリル酸１．１−ジヒドロパーフルオロブチルとメ
タクリル酸メチルとをモル比８０：２０で反応させて得
られた上記の共重合体を使用した以外はすべてキャリア
Ａの製造と同様にして比較キャリアＣを製造した。

トナーＡ チーレフタル酸３３２ｇと、ポリオキシプロピレン（２
，２）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン９０ｇと、ビスフェノールＡ３８７ｇとを温度計
、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導入
管及び流下式コンデンサを備えだ丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素ガ
ス導入管よシ窒素ガスを導入してフラスコ内を不溶性雰
曲気に保った状態で昇温ぜしめた。そしてｏ、　ｏ　ｓ
　ｇのジプチル錫オキシドを加え、軟化点において反応
を追跡しながら温度２００℃で反応せしめ、ポリエステ
ル樹脂を製造した。

このポリエステル樹脂１００重量部、カーボンブラック
［リーガル６６０ＲＪ（キャボット社製）１０重量部、
低分子量ポリプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ（三洋
化成工業社製）２重量部及びエチレンビスステアロイル
アマイド［ヘキストワックスＣＪ（ヘキスト社製）２重
量部をボールミルによシ混合し、混線、粉砕、分級の各
工程を経て平均粒径１０ミクロンのトナー粒子を製造し
、これに疎水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２」
（日本アエロジル社製）０．８重量％及びステアリン酸
亜鉛０．３．ｉｉＫを混合してトナーＡを製造した。

トナーＢ トナーＡと全く同様にしてトナー粒子を製造し、これに
疎水性シリカ微粉末「アエロ９ルＲ−９７２」を０．４
重量に及びステアリン酸亜鉛０．４重量り（を混合して
トナーＢを製造した。

トナーＣ トナーＡと全く一１様にしてトナー粒子を製造し、これ
に疎水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−８１２」（日本
アエロジル社１ｔり０．６重量に及びステアリン酸銅０
．２重量にを混合してトナーｃｌ製造した。

トナーＤ １．４−ブタンジオール１８０ｇと、テレフタル酸３０
７ｇと、イソフタル酸４５ｇとを用い、トナーＡに用い
られるポリエステル樹脂の製造と同様にして反応させ、
ポリエステル樹脂を製造した。

このポリエステル樹脂を用い、トナーＡの製造と同様に
して平均粒径１０ミクロンのトナー粒子を製造し、これ
に疎水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊを０．
８重ｔに及びステアリン酸亜鉛０、３３（量にを混合し
てトナーＤｔ−製造した。

比較トナーＡ トナーＡと全く同様にしてトナー粒子を製造し、疎水性
シリカ微粉末及び脂肪酸金属塩微粉末の何れをも混合せ
ずに、そのままのものを比較トナーＡとした。

比較トナーＢ トナーＤと全く同様にしてトナー粒子を製造し、疎水性
シリカ微粉末及び脂肪酸金属塩の何れをも混合せずに、
そのままのものを比較トナーＢとした。

実施例および比較例 キャリアＡ−Ｆ及びトナーＡ〜Ｄを表−１に示す組合せ
によシトナー濃度２％で混合して合計１０種の本発明の
現像剤を調製した。

一方比較のためキャリアＡと比較トナ′−Ａ、ｏ。

及び比較キヤ”リアＡ−ＣとトナーＡとをトナー濃度２
％で各々組合せて合計５種の比較用現像剤を調製した。

つぎに、キャリア発生物質としてアントアシトロン系顔
料を用い、キャリア輸送物質としてカルバゾ二ル誘導体
を用いてなる負荷電性二層構造有機光導電性感光体を搭
載した電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ　３０００Ｊ（小西
六写真工業社製）改造機を使用して各々の現像剤につい
て４０．０００枚までの連続複写を行ない、各現像剤の
耐久性、最終画像のｉｉ！！Ｉ質及びテスト終了後の感
光体のフィルミングについて調べた。その結果を表−１
に示す。

以下余白 表中、「耐久性」はカプリが発生し、画像品質が著しく
低下し始めたときの複写枚数を表わし、濃度について「
０」は濃度が十分高いこと及び「×」は濃度が不十分で
あること、カプリ及び感光体のフィルミングについて「
０」は発生が認められないこと、「△」はわずかに発生
していること及び「×」は甚しく発生していることを表
わす。

上記表−１から明らかなように、本発明の現像剤は耐久
性が良好であシ、画像濃度も高く、カプリの発生が県ら
れず又感光体のトナーフイルミン′　グも発生しない。

これに対し比較例の現像剤では」人件も悪く、画像濃度
が低く、カプリが見られ、又感）′０体のトナーフィル
ミングも見られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　坂　口　佃　昭 （ほか１名）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル樹脂をバインダーとするトナー及び
   キャリアからなる二成分現像剤において、該トナーには
   疎水性シリカの微粉末及び脂肪酸金属塩を含有せしめ、
   該キャリアは芯材の表面にフッ化ビニリデン／四フッ化
   エチレン共重合体（共重合モル比７５　：　２５〜９５
   ：５）と該共重合体と相溶する第２の重合体とのポリマ
   ーブレンドからなる被樗層を有することを特徴とする静
   電荷像現像剤。
2. （２）　フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共１１合
   体の共重合モル比が、フッ化ビニリデン二四フッ化エチ
   レン＝７５　：　２５〜８７．５　：　ｌ　２．５であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静−１
   荷像現像剤。
3. （３）　フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体
   が５０〜９０重量にであり、第２の１．＠体が５０〜１
   ０重１％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の静電荷像現像剤。
4. （４）　第２の重合体がメタクリル酸メチル共重合体で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項″
   または第３項記載の静電荷像現像剤。