JPS60176054A - 静電荷像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はトナーと樹脂核種キャリアとからなる静電荷像
現像剤（二成分現像剤）に関し、特にトナーと樹脂被跨
キャリアの好適な組合せによシ優れた耐久性および転写
性を発揮できる静電荷像現像剤に関する。

〔従来技術〕

電子写真法においては、光導電性要素よシなる感光体に
暗所にて均一な表面動、荷を与えた後、画像露光によシ
静電荷像を形成し、この静電荷像を現像して可視像が形
成される。

一般にかかる静電荷像を現像する方法は、液体現像法と
乾式現像法とに大別される。液体現像法は絶縁性有機液
体中に各種の顔料や染料□を微細粒子として分散して成
る液体現像剤を用いて現像する方法であシ、又乾式現像
法祉、天然又は構成の樹脂中にカーボンブラック等の着
色剤を分散含有して成るトナーと称する微粉末検亀粉含
使用する現像方法である。この乾式現像法には、前記ト
ナーのみを主成分とした現像剤を用いる所謂毛ブラシ法
、インプレッション法、パクタ′−り２クド法の外、鉄
粉或いはガラスビーズ等よ構成るキャリアと前記トナー
との混合体を現像剤として用いる所謂磁気ブラシ法、カ
スケード法がある。

これらの現像方法によシ、現像剤中に含有される電荷を
有するトナー粒子等の検電粒子が静電荷像に付着して可
視像が形成される。この可視像は熱、圧力、溶媒蒸気等
によシそのまま感光体上に或いは紙その他の像支持体に
転写された後に定着される。

本発明は上記現像法のうち、磁気ブラシ法及びカスケー
ド法に用いる現像剤であって、トナーとキャリアからな
る二成分系の現像剤に関する。

一般にかかる現像剤を構成するキャリアは導電性キャリ
アと絶縁性キャリアに大別される。導電性キャリアとし
ては、通常酸化又は未配「ヒの鉄粉が用いられるが、こ
の鉄粉キャリアを成分とする現像剤においては、トナー
に対する摩擦帯電性が不安定であシ、又現像剤によ多形
成される可視像にカプリが発生する欠点がある。即ち現
像剤の使用に伴ない、鉄粉キャリア粒子の表面にトナー
粒子が付着するためキャリア粒子の電気抵抗が増大して
バイアス電流が低下し、しかも摩擦帯電性が不安定とな
シ、この結果形成される可視像の画像濃度が低下し、カ
ブリが増大する。従って鉄粉キャリアを含有する現像削
を用いて電子複写装＃によシ連続的に複写を行なうと少
数回で現像剤が劣化するため現像剤を早期に交換するこ
とが必要となシ、結局コストが高いものとなる。

また絶縁性キャリアとしては、一般に鉄、ニッケル、フ
ェライト等の強磁性体よシ成るキャリア芯材の表面を絶
縁性樹脂によシ均一に被覆したキャリアが代表的なもの
である。このキャリアを用いた現像剤においては、キャ
リア表面にトナー粒子が融着することが導電性キャリア
の場合に比べて著しく少なく、同時にトナーとキャリア
との摩擦帯電性を制御することが容易であシ、耐久性に
優れ、使用寿命が長い点で特に高速の電子複写機に好適
であるというオリ点がある。しかしながらこの絶縁性キ
ャリアにおいては、キャリア芯材の表面を被覆する被覆
層が十分な耐摩滅性及び芯材との強力な接着性を有する
こと（ｉｌｉｉ１久性）、キャリア表面にトナーによる
膜体が形成されぬよう被覆層が良好な固着防止特性を有
すること（トナースペント特性）及びキャリアと共に用
いられる特定のトナーとの摩擦により所望の大きさ並び
に極性の帯電状態が得られること（帯電性）が要求され
る。

即ち、絶縁性キャリアは現像器内において他のキャリア
粒子、トナー粒子及び器壁等と摩擦されるが、被覆層が
この摩擦によシ摩滅すると、トナーとの摩擦によって生
ずる帯電特性の安定性が失なわれるようになシ、結局ト
ナー粒子に所望の帯電状態を付与することができない。

また絶縁性キャリアの被種層が十分な耐摩滅性を有して
いても、その芯材に対する接着性が悪いと上述の摩擦に
よシ被覆層が剥離し、或いは砕けることによって同様に
帯電特性が失なわれるようになる。さらに被種層の表面
にトナーが付着して被膜が形成されるとやはシ帯亀特性
が不安定となる。かかる場合には、何れの場合において
も現像剤全体を早期に新しいものと交換する必要が生ず
る。

従来かかる欠点を解決する技術として、特開昭５８−２
０８７５４号公報にはキャリア芯材の表面をビニリデン
フルオライドとテトラフルオロエチレンの共重曾体で被
覆した被覆キャリアが提案され、その共重合比は９８：
２ｗｔ％〜８５　：　１５ｗｔにが好ましい旨記載され
、さらにどんなトナーとでも組合せ使用できる旨記載さ
れている。

しかし上記従来技術においては、その共重合比を上記＆
囲とした場合に、樹脂の溶媒溶解性が悪いために製造上
の難点があシ、さらにトナーとの組合せ使用においてト
ナーの種類によっては現像削の特性に問題があることが
判明した。

そこで本発明省は共重合比の限定されたフッ比ビニリデ
ン／［！Ｐフッ「ヒエチレン共重合体を用いて製造上の
難点を克服したキャリアを完成すると同時に、かかるキ
ャリアと好適な組合せ使用ができるトナーを選択し、本
発明を完成するに至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は画像濃度を畠くすることができる
静電荷像現像剤を提供するにある。

本発明の第２の目的は」人件が良好であり、さらにトナ
ースペントを生じない静電荷像現像剤を提供するにある
。

本発明の第３の目的は、負帯電性の強いトナー材料を用
いて正帯Ｗ！Ｌ性トナーを得ることができる帯ａｓｈに
優れた静電荷像現像剤を提供するにある。

本発明のその他の目的は、以下の記述によって明らかに
される。

〔発明の要旨〕

上記目的を達成しうる本発明に係る静電荷像現像剤は、
５〜２５重量にのクロロホルム不溶分を含有するポリエ
ステル樹脂をバインダーとするトナーには疎水跣シリカ
の微粉末を含有せしめてあ）、該トナーと共に二成分現
像剤を構成するキャリアは芯材表面にフッ【ヒビニリデ
ン／四フッ化エチレン共重合体（共重合モル比７５：２
５〜９５：５）を主成分としてなる被覆層を有している
こシを特徴とする。

本発明の現像剤を構成するキャリアの被覆層に含有され
るフッ比ビニリデン／四フッ比エチレン共重合体の共重
合モル比ＩＩ′ｉ、７５　：　２５〜９５：５の範囲、
好ましくは７５　：　２５〜８７．５　：　ｌ　２．５
の範囲である。前記範囲を越える場せ祉後述の比較例か
ら明らかなように溶媒溶解性が悪く、かつ被覆樹脂の成
膜性が悪いと共に膜強度も小さいという欠点がある。即
ち、共１合体のモル組地比が限定された１囲でのみ、溶
媒溶解性が良好となること及び成＠註や膜強度が向上す
ることにより究極的に例久姓が向上すること等の積極的
効果を有する。

また溶媒溶解性が良くなっても分子量が高くなシすぎる
場合、溶液粘度が上が多すぎ被膜が不均一になフピンホ
ール及び耐久性に問題を生じてくるため好ましくなく、
更に分子量が低い場合は樹脂強度の低下によシ副入江に
問題が出てくるため、分子量の目安である固有粘度（メ
チルエチルケトン中、３０℃）が０．１ｄ々ｊ〜５　ａ
ｔ／Ｈの範囲にあることが好ましい。

上記被覆層はフッ比ビニリデン／四フッ化エチレン共重
合体と該共重合体と相溶する第２の重合体（例えばメタ
クリル酸メチル共重合体等）とのポリＴ−ブレンドから
なる構成とすることもできる。

本発明に用いられるキャリアの製造においては、フッ化
ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体（共ｈ＠モル比
７５　：　２５〜９５：５、好ましくは７５：２５〜８
７．５：１２．５）を有機溶媒に溶解して（また必要に
応じて第２の重合体を含有せしめて）被葎液を調製し、
例えばドライスプレー法によシキャリア芯材表面に塗布
して、被覆層を形成した後、さらに加熱又は放冒によっ
て本発明に用いられるキャリアを得る。

具体的に扛、例え＃−１′流動化ベッド装置において、
上昇する加圧ガス流によりキャリア芯材を平衡の高さま
で上昇せしめ、次に前記芯材が再び落下する時までに前
記被覆液をスプレー塗布する。この塗布をくり返し行な
い、あらかじめ被覆層を形成せしめる。これは本発明の
特有の共重合比の共重合体が溶媒溶Ｐ＃註が高いもので
あることによって可能となるものである。凝集したキャ
リアがあった場合には篩分けして、最終的に所望の膜厚
含有する本発明のキャリアを得ることができる。

上記製造において用いられる有機溶剤は、本発明の共重
合体を主成分とする樹脂を溶層するものであれは任意で
あるが、例えはアセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスル
ホキシドあるいはこれらの混合溶剤が用いられる。

本発明におけるキャリア芯材の材質としては、砂、ガラ
ス、金属など従来キャリア芯材として用いられているも
のを使用することができるが、特に、磁場によってその
方向に強く磁化する物質、例えはフェツイト、マグネタ
イ）ｆｔ、じめとして、鉄、コバルト、ニッケルなどの
強磁比を丞す金属、あるいはこれらの金属を含む合金ま
たはｆヒ付物、強磁り元集を含まないが適肖に熱処理す
ることによって強磁性を示すようになる合金、例えはマ
ンガンー銅−アルミニウムモジくハマンガンー銅−錫な
どのホイス２−合金とよばれる種類の合金または二酸化
クロム等を好適なものとして挙げることができる。これ
らのキャリア芯材の粒径は３０〜１．０００ミクロン、
好ましくは５０〜５００ミクロンである。

また、本発明における被覆層の膜厚は０．０５〜２０ミ
クロン、特に０．１〜２ミクロンが好ましい。

開本発明のキャリアは共に用いられるトナーに対し、通
常の使用条件で、絶対値で５〜４０マイクロク一ロン／
ｇの電荷を与えるものであることが好ましい。

本発明におけるトナーのバインダーとして用いるポリエ
ステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によ
って得られるが、用いられるアルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレンクリコール、トリエ
チレングリコール、１．２−プロピレングリコール、１
．３−７’ロビレンクリコール、１．４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１．４−ブチンジオール
等のジオール類、工、４−ビス（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサン、及びビスフェノールＡ１水素添加ヒスフ
エノールＡ１ポリオキシエチレン「ヒビスフエノールＡ
１　ポリオキシプロピレン「ヒビスフエノールＡ等のエ
ーテル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール
単量体を挙げることができる。

又カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アンビン酸、セパテ
ン酸、マロン酸、こレラの酸の無水物、低級アルキルエ
ステルトリルイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単
量体を挙げることができる。

本発明において用いるポリエステル樹脂としては、以上
の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能
以上の多官能性単量体による成分を含有する重せ体を用
いることも好適である。斯かる多官能性単量体である三
価以上の多価アルコール単量体としては、例えはソルビ
トール、１゜２．３．６−ヘキサンテトロール、１．４
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジベンクエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１．２，
４−ブタントリオール、１，２．５−ペンクントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３．５−ト
リヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることがで
きる。

又三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例工Ｌｄ
ｘ　、　２　、４−ベンゼントリカルボン酸、１．２，
５−ベンゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸 ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−ナフタレント
リカルボン酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸、１
，２．５−ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン
、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７
．８−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸
、及びこれらの酸無水物、その他を厳げろことができる
。

以上のような多官能性単量体による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分又は酸成分の各々
における２０〜３０モルにの開会で含有されるのが望ま
しい。

上記ポリエステル樹脂はトナー全Ｉに対して３０〜９５
Ｍ量に含有されるのが望ましい。

本発明において用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５〜２５重量にのものである。

ここにクロロホルム不溶分とに、試料をクロロホルムに
溶解したときのＦ紙不透過分をいい、次のようにしてめ
られる。

樹脂試料を微粉砕し、４０メツシユの篩を通過した試料
粉体５．００ｇを採取し、濾過助剤ラジオライト（＋７
００）５．００ｇと共に容量１５０ｔｄの容器に入れ、
この容器内にクロロホルム１００ｇｋ注入し、ボールミ
ル架台に載せ５時間以上に亘って回転せしめて充分に試
料をクロロホルムに溶解せしめる。−刀加圧濾過器内に
直径７ｃｍ（ＤＰ紙（Ｎａ２のもの）を置き、その上に
５．００ｇのラジオライトを均一にプレコートし、少量
のクロロホルムを加えて濾紙を濾過器に密着させた後、
前記容器の内容物を濾過器内に流し込む。更に容器を１
００−のクロロホルムによシ充分に洗浄して濾過器に潴
し込み、容器の器壁に付着物が残留しないようにする。

その後濾過器の上蓋を閉じ、濾過を行なう。濾過は４Ｋ
ｆＺｃｆ１１以下の加圧下にて行ない、クロロホルムの
流出が止まった後に新たにクロロホルム１００−を加え
て濾紙上の残留物を洗浄し、再び加圧濾過を行なう。

以上の操作が完了した後、濾紙及びその上の残渣並びに
ラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せて真を乾
燥器内に入れ、温度８０〜１００℃、圧力１００ｗ＋Ｈ
ｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、得られた乾固物の総
重量ａ（ｇ）を測定し、次式によシクロロホルム不溶分
Ｘ（重量に）をめる。

アンフリ２フ１重（５・００ｇ） このようにしてめられるクロロホルム不溶分は、ポリエ
ステル樹脂において杜、高分子量の重合体成分若しくは
架橋された重合体成分であシ、その分子弁はおよそ２０
０．０００以上であると考えられる。

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述の１ルコニルと
カルボン酸との重合反応において、反応条件を追補に選
ぶことによシ、或いは適酒な架橋剤を反応系に存在せし
めることによシ、相当程度制御された割合で形成するこ
とができる。

本発明においては、前記クロロホルム不溶分が５重量に
以上のポリエステル樹脂を用いるが、クロロホルム不溶
分が５ｘ量％未満のポリエステル樹脂を用いると、得ら
れるトナーは非オフセット性が低く、又これによる現像
剤の」久註が不十分となる。又クロロホルム不溶分が２
５重量％を越えると軟化点が高くなシ、その結果良好な
定着を確実に行なうことができない。

また本発明のトナーには疎水性シリカの微粉末が含有さ
れるが、該シリカ微粉末に関しては、特公昭５４−１６
２１９号、及び同５４−１６２２０号公報に記載されて
いるが、好ましい例としては日本アエロジル社製の「ア
エロジルＲ９７２Ｊ、［シリカＤ−１７Ｊ等を挙げるこ
とができる。含有量はトナーに対して０．０１〜１０重
量にであって、０．０１重量％未満では目的とする効果
が得られず、ｌＯ０重量を越えると、トナーとしての性
能が低下する。添加方法としては、いわゆる外部添加法
が好ましく用いられる。

本発明に用いるトナーを製造するには、前記バインダー
中に矯色剤を含有せしめ、必要に応じ各種添加剤を添加
せしめ、ボールミルによシ混合し、混線、粉砕、分級の
各工程を経てトナー粒子を得、これに疎水性シリカ微粉
末を外部添加（混合）して、本発明のトナーを得ること
ができる。

なお上記以外の製造法、例えばスプレードライ法、界面
１縮合、懸濁重縮合あるいは溶液重縮合などの方法によ
っても得ることができる。

上記方法によシ得られたトナーの粒径ｈｉ〜５０ミル５
０ミクロン好ましくＦｌ、５〜３０ミクロンであ、る。

トナーに含有される着色剤の具体例としては、例オばカ
ーボンブラック、ニクロシン染料、アニリンブルー、カ
ルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリン
ブルー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタロシア
ニンブルー、又ハこれらの混合物を挙げることができる
。

また必要に応じ添加される添加剤としては、オフセット
防止剤、荷電制御剤等が挙けられる。

本発明の現像剤は上記キャリアとトナーを混合すること
によって得られ、その混合比はキャリア１００重作部に
対してトナー（）、３〜２０重量部が好ましい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、後述の実施例より明らかなように、ト
ナーとキャリアの好適な組合せによって、画像ａ度を高
くすることができると共に現像剤の耐久性も良好であシ
、さらにトナースペントを生じないという効果がある。

また前述のポリエステル樹脂をバインダーとするトナー
のような負荷亀性の強いトナーを用い、それを正荷電性
のトナーとして使用しようとした場合、例えば特開昭５
３−９７４３５号公報に記載のようなキャリアを用いる
と、被覆樹脂の摩擦帯電能力が小さいため、帯電量が不
足して、カプリ、トナー飛散が発生したシ又はトナーが
負に帯電してしまい、正帯電性トナーとして使用できな
いという欠点があるが、本発明のキャリアを用いれば、
上記の欠点がなく、好適な帯ｉｔを有する正帯電トナー
が得られるという効果がある。

〔実施例〕

以下本発明の実施例を挙げるが、本発明の実施態様はこ
れによって限定されるものではない。

キャリア及びトナーの製造 先ず下記のようにして、キャリアＡ−Ｄ、比較キャリア
Ａ−Ｃ，）ナーＡ−Ｄ、比較トナーＡ〜Ｃを製造した。

キャリアＡ フッ化ビニリデン／ＩＩフッ化エチレン−Ｑ合体ｒｖｒ
−ｔｏｏｋ（共重合モル比８０　：　２０　、　固有粘
度０．９５　ｄｌ、７ｇ　）　（ダイキン工業社製）１
２ｇをアセトン−メチルエテルケトン（ｌ：ｌ）混合溶
媒５００−に溶解して被覆液を調製し、この被覆液によ
シキャリア芯材である球形鉄粉［ＤＳｐ１ａ５ｃＪ（同
和鉄粉工業社製）ｌＫｆｔ流動化ベッド装置を用いて被
覆し、膜厚約２ミクロンのキャリアＡを製造した。

キャリアＢ フッ化ビニリデンと四フッ化エチレンとをモル比９０　
：　１０で反応させて得られたフッ化ビニリデン／四フ
ッ化エチレン共重付体（固有粘度１．１４ａｔ／ｒｚ　
）を使用した以外はすべてキャリアＡの製造と同様にし
てキャリアＢを製造した。

キャリアＣ フッ化ビニリデンと四フッ化エチレンとｔモル比７５：
２５で反応させて得られたフッ化ビニリチン／１２！！
Ｉフツ化エチレン共重合体（固有粘度（Ｌ８６ｄ４／ｇ
　）を使用した以外はすべてキャリアＡの製造と１？＋
Ｊ様処してキャリアＣｔ−製造した。

キャリアＤ 前記フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体ｒＶ
Ｔ−５０Ｊ（共重合モル比８０　：　２０　＋固有粘度
１．６５　ｄｌ／ｇ　）　（タイキン工業社製）を使用
した以外はすべてキャリアＡの製造と同様にしてキャリ
アＤを製造した。

比較キャリアＡ フッ化ビニリデンと四フッ化エチレンとをモル比９６：
４で反応させて得られたフッ化ビニリデン／四フッ化エ
チレン共重曾体を使用した以外はすべてキャリアＡの製
造と同様にして比較キャリアＡを製造した。

比較キャリアＢ フッ化ビニリデンと四フッ化エチレンとをモル比７０：
３０で反応させて得られたフッ化ビニリデン／西フッ化
エチレン共重合体を使用した以外はすべてキャリアＡの
製造と同様にして比較キャリアＢｔｌ−製造した。

メタクリル酸１．１−ジヒドロノく−フルオロン１チル
とメタクリル酸メチルとをモル比８０：２０で反応させ
て得られた上記の共重合体を使用した以外はすべてキャ
リアＡの製造と同様にして比較キャリアＣを製造した。

トナーＡ テレフタル酸２９９ｇと、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン２１１ｇと、ビスフェノールＡ６００ｇとを、温度計
、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導入
管及び流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコｌ（マントルヒーターにセットし、窒素
ガス導入管よシ窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性
界Ｉ気に保った状態で昇温ぜしめた。セしてｌ）、　０
５ｇのジブチル錫オキシドを加え、軟化点において反応
を追跡しながら温度２００°Ｃで反応せしめ、以ってク
ロロホルム不溶分１７重量にのポリエステル樹脂を製造
した。このポリエステル樹脂の環球軟化点（ＪＩＳ　Ｋ
　２５３１−１９６０の方法による。以下において同じ
。）は１３１℃であった。

このポリエステル樹脂１００重量部、カーボンブラック
「リーガル６６０ＲＪ（キャボット社製）１０重量部、
低分子量ポリプロピレン［ビスコール６６０ＰＪ（三洋
化成工業社製）３重量部をボールミルによシ混合し、混
線、粉砕、分級の各工程を経て平均粒径１０ミクロンの
トナー粒子を製造し、これに疎水性シリカ微粉末「アエ
ロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）０．８重量
にを混合してトナーＡを製造した。

トナーＢ イソフタル酸２９９ｇと、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン２１１ｇと、グリセロール７４ｇとを用い、トナーＡ
に係るポリエステル樹脂の製造と同様にして温度１８０
℃で反応させ、クロロホルム不溶分２１重量に、環球軟
化点１３５℃のポリエステル樹脂を製造した。このポリ
エステル樹脂を用い、トナーＡの製造と同様にして、平
均粒径１０ミクロンのトナー粒子を製造し、これに疎水
性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロ
ジル社製）０．４重量％を混合してトナーＢを製造した
。

トナーＣ １，４−ブタンジオール２７０ｇと、テレフタル酸１５
０ｇと、イソフタル酸４５ｇとを用い、トナーＡに係る
ポリエステル樹脂の製造と同様にして温度２００℃で反
応させ、クロロホルム不溶分１２重量腎、環球軟化点１
２８℃のポリエステル樹脂を製造した。このポリエステ
ル樹脂を用い、トナーＡの製造と同様にして、平均粒径
１０ミクロンのトナー粒子を製造し、これに疎水性シリ
カ微粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社
製）０．６ｆＬ月％を混合してトナー〇を製造した。

トナーＤ トリエチレングリコール３００ｇと、イソフタル酸１８
２ｇと、ベンゼン−１，２，４−）リカルボン酸１３８
ｇとを用い、トナーＡに係るポリニスチル樹脂の製造と
同様にして温度２００℃で反応させ、クロロホルム不溶
分１７重ｇに、環球軟化点１３０℃のポリエステル樹脂
を製造した。

このポリエステル樹脂を用い、トナーＡの製造とト」様
にして、平均粒径１０ミクロンのトナー粒子を製造し、
これに疎水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２４（
日本アエロジル社！Ｒ）１．０重邦にを混合してトナー
Ｄを製造した。

比較トナーＡ トナーＡと全く同様にしてトナー粒子を製造し、疎水性
シリカ微粉末を混合せずにそのままのものを比較トナー
Ａとした。

比較トナーＢ テレフタル酸３３２ｇと、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン１０３ｇと、ペンタエリスリトール１７０ｇとを用い
、トナーＡに係るポリエステル樹脂の製造と同様にして
反応させ、クロロホルム不溶分４３重量に、環球軟化点
１９０℃のポリエステル樹脂を製造した。このポリエス
テル樹脂を用い、トナーＡの製造と同様にして、平均粒
径１０ミクロンのトナー粒子を製造し、これに疎水性シ
リカ微粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル
社製）０．８ｉ量％を混合して比較トナーＢを製造した
。

比較ｌ・ナーＣ １，４−ブタンジオール１８０ｇと、テレフタル酸３０
７ｇと、ベンゼン−１，２，４−）リカルボン酸３８ｇ
とを用い、トナーＡに係るポリエステル樹脂の製造と同
様にして反応させ、クロロポルム不溶分２重量に、環球
軟化点１２４℃のポリエステル樹脂を製造した。このポ
リエステル樹脂を用い、トナーＡの製造と同様にして、
平均粒径１０ミクロンのトナー粒子を製造し、これに疎
水性シリカ微粉末「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエ
ロジル社製）　０．８　ｆｉｇ　Ｋを混合して比較トナ
ーＣを製造した。

実施例および比較例 キャリアＡ〜Ｄ及びトナーＡ−Ｄ’ｉ表−１に示す組合
せによシトナー濃度２πで混合して会計１０種の本発明
の現像剤を調製した。

一方、比較のため、キャリアＡと比較トナーＡ〜Ｃ及び
比較キャリアＡ〜ＣとトナーＡとをトナーｍ度２にで各
々組付せて合計６種の比較用現像剤を調製した。

つぎに、キャリア発生物質としてアントアントロン系顔
料を用いキャリア輸送物質としてカルバゾール誘導体を
用いてなる負帯電性二層構造有機光導電性感光体を搭載
した電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　３０００Ｊ（小西六
写真工業社製）改造機を使用して各々の現像剤について
６０．　ＯＯ０枚までの連続複写を行ない、現像剤の耐
久性、ラスト終了後の定着ローラ汚れ及びキャリア表面
へのトナースペントについて調べた。結果を表−１に示
す。

以下余白 なお、表中「例久性」Ｌカブリが発生し、あるいは定着
性不良、オフセット現象によシ定着ローンか著しく汚り
ることによシ画像品質が著しく低下し始めたときら複写
枚数で表わし、定着ローラ汚れについて「０」はローラ
汚れがないあるいは非常に少ないこと、及び「×」は定
着ローラ汚れが著しいこと、を表わす。

上記表から明らかなように、本発明の現像剤は比較用の
現像剤に比べ、而」人件において優れ、定着ローラの汚
れもなく、またトナースペントが発生しないことが判る
。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　坂　口　信　昭 （＃’！か１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）５〜２５重量にのクロロホルム不溶分を含有する
   ポリエステル樹脂をバインダーとするトナーには疎水性
   シリカの微粉末を含有せしめてあシ、該トナーと共に二
   成分現像剤を構成するキャリアは芯材表面にフッ比ビニ
   リチン／四フッ比エチレン共重合体（共重合モル比７５
   ：２５〜９５：５）を主成分としてなる被穆層を有して
   いることを特徴と１゛る静電荷像現像剤。
2. （２）　フッ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体
   の共重合モル比が、フッ化ビニリデン：四フッ比エチレ
   ン＝７５　：　２５〜８７．５　：　１２．５であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現
   像剤。