JPS63271468A - 負電荷潜像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて有機光導電性半導体よりなる有機感光体の表面に形
成された負電荷潜像を現像するための乾式現像剤に関す
るものである。

〔発明の背景〕

一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する感光体に均一な静電荷を与えた後、画像
露光を行うことにより当該感光体の表面に静電潜像を形
成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナー画像
が形成される。得られたトナー画像は紙等の転写材に転
写された後、加熱あるいは加圧などにより定着されて複
写画像が形成される。

感光体としてはセレン感光体、酸化亜鉛感光体、硫化カ
ドミウム感光体及び有機感光体等が知られているが、セ
レン感光体においては高温環境において結晶化し易い等
耐熱性に乏しく感度等の特性が劣化し不鮮明な画像に堕
するという問題を有する。また、酸化亜鉛感光体や硫化
カドミウム感光体においては、画像露光により感光特性
が早期に劣化しやすくかぶりを発生して不鮮明な画像と
なり耐久性に劣るものであり、また人体への毒性が咎め
られる。

これらに対し、有機半導体よりなる有機感光体は上記欠
点を有さす、成膜性が良好で製造コストが廉（、高感度
、耐久性、耐熱性、人体への毒性がない等の利点をする
好ましい感光体である。

感光体の表面に形成された静電潜像の現像方法としては
、一般に一成分現像方法と二成分現像方法が知られてい
る。前者の一成分現像方法においては、磁性体等をバイ
ンダ樹皿に分散含有する磁性トナーからなる一戊分現像
剤が用いられるが、磁性トナーからなりキャリアを有し
ないために摩擦帯電性が悪く摩擦帯電電荷の小さいトナ
ーもしくは逆帯電電荷のトナーが共存することとなり、
現像性が不安定で安定した画像が得られない、また、感
光体上の非画像部にもトナーが付着してかぶりを発生す
るという欠点を有する。

また、磁性トナーに含有される磁性体は親水性であり、
湿度の高い環境においで摩擦帯電電荷がリークしやすい
。このために、転写工程において転写材への静電気的な
転写が劣化しトナーの転写率が低下する。その結果、画
像濃度の低下側像乱れを惹起する。

これに対して後者の二成分現像方法に用いる二成分現像
剤は、トナーと、キャリアとにより構成され、キャリア
はトナーに適正な極性と適正な帯電量の摩擦帯電電荷を
付与することができ、上記−成分現像剤に比して格段に
優れた摩擦帯電性を付与することができる。また、キャ
リアとして所望の特性を有するものを選択することによ
り、トナーの帯電量を相当程度制御することが可能とな
り、一層鮮明な画像を安定して得ることができる。

しかし、二成分現像剤を用いた場合においては、キャリ
アの劣化、キャリアの感光体表面の擦過による感光体及
び画質の劣化、キャリア飛散、トナーの飛散等の二成分
現像剤であることにまつわる固有の問題点がある。

即ち、二成分現像剤においてトナーとキャリアを現像器
中で攪拌混合し均一化すると、機械的な衝撃力により、
トナー粒子の一部が破砕されてトナー滓を生じキャリア
粒子表面に付着累積し、キャリア、トナーに対する適正
な摩擦帯電に支障を来し、長期間の使用においてトナー
の帯電量の低下によるか」ζりの発生、トナーとキャリ
アの静電気的付着力の低下によるトナー飛散、及び転写
材への転写性の低下による画像濃度の低下や画像乱れ等
を招き、耐久性の者しい低下を来す。

また、二成分現像剤により現像剤担持体上に磁気ブラシ
を形成し、感光体上の潜像を現像する際、現像剤が感光
体を擦過し感光体に傷を付けやすく、また擦過により画
像の一部の欠落（ｉｉｉ像抜け）あるいは現像されたト
ナー像が擦過されて現像方向に沿った濃淡帯状模様（掃
０）を発生する。この現象は、現像剤の流動性が悪い場
合には一層顕者となる。

負帯電性のトナーを用いる二成分現像剤において、前記
二成分現像剤に基因する問題点に対処し、例えば特開昭
４５−５７８２号に記載の負帯電性の疎水性シリカ微粒
末をトナーに添加、混合する方法が探られている。しか
しながら、このような負帯電性シリカ微粒末を正帯電性
のトナーに添加混合すると、トナーの正の摩擦帯電性を
阻害し、かぶりの多い不鮮明な画像を与える結果となる
。

このような事情を考慮して、本末負帯電性であるシリカ
微粒末の表面を処理することにより正帯電性に変性して
トナーに添加する方法が知られている０例えば特公昭５
３−２２４４７号、特開昭５８−１８５４０５号にはア
ミノシランカップリング剤で処理した無機微粒末が、ま
た特開昭５９−１８７３５９号には側鎖にアミンを有す
るシリコーンオイルで処理した珪酸微粒末が知られてい
る。このような正帯電性のシリカ微粒末をトナーに添加
混合することにより、比較的かぶりの少ない鮮明な画像
を得ることができるが充分満足のゆく解決には到ってい
ない、また、前記したキャリア粒子との相互作用による
問題をすべて解決するには到っていない。

即ち、トナーにおいては所望の極性及び摩擦帯電量を付
与するために、通常荷電制御剤が添加される。添加方法
としてはバインダ樹脂に混合し、鍔融、混練してトナー
中に分散される。しかしながら、荷電制御剤として用い
られるものは一般に染料や顔料であり、鎧融、混練時の
熱分解、温湿度による変質があり、さらにバインダ樹脂
への均一な分散が困難であるため、トナーに長期間安定
な帯電性を付与することが難しい。このような荷電制御
剤を含有するトナーを用いて二成分現像剤を調合すると
、長期使用の際早期にトナーの摩擦帯電性が低下して、
かぶりの発生、画像濃度の低下を生ずる。さらに、トナ
ーとキャリアが現像容器中で攪拌されると、トナー粒子
の破砕性や分散不良の荷電制御剤が遊離し、これらの遊
離物がキャリア粒子、感光体表面あるいは現像剤担持体
上に付着？ｆｆ積して汚染し、トナーの摩擦帯電性を損
−１、また感光体の特性劣化を招き、それらの耐用性を
低下させる。

このような荷電制御剤等に基因する問題を解決する手段
として直配正帯電性シリカ微粒末の添加が考えられるが
、若干の改善に止まる。むしろ、前記正帯電性シリカ微
粒末を用いると、感光体上の残留トナーのクリーニング
ブレードによるクリーニング効果を落し、高温湿条件下
でのトナーとキャリアの初期帯電性を悪化せしめて帯電
の立ち上がりを悪くし初期画像にかぶりが発生しやすく
なる。さらに正帯電性シリカ微粒末が現像器中において
受けるＲ械的な力により、トナー表面から遊離してキャ
リア粒子表面へ付着し、特に被覆キャリアにおいては、
正帯電性シリカ微粒子がキャリア表面に埋込まれて含蓄
し、キャリアの摩擦帯電性が低下し、現像剤の耐用性を
着しく低下せしめる。

〔発明の目的〕

本発明は上記した従来の問題、αを極力解決するために
なされたものである。

即ち、本発明の目的は、 （１）　トナーの摩擦帯電性が高く安定していてかぶり
のない鮮明な画像の得られる負電荷潜像を現像するため
の現像剤、 （２）転写性が良好で画像孔れがなく画像濃度の高い負
電荷潜像現像剤、 （３）現像剤の流動性が良好で均一な現像が達成でき掃
目のない画像の得られる負電荷潜像現像剤、（４）高温
高温及び低温低湿の環境条件下においでも、安定で初期
立上がりの良好な摩擦帯電性を有し、耐環境性に優れた
負電荷潜像現像剤、（５）トナー粒子の破砕滓によるキ
ャリア表面や感光体表面の汚染が回避され、耐久性の良
い負電荷潜像現像剤、 （６）感光体表面の残留トナーをクリーニングブレード
にてクリーニングする際クリーニング効果の良好な負電
荷潜像現像剤、 を提供することにある。

〔目的を達成するための手段〕

前記本発明の開目的は、被覆キヤＩ７７と非磁性トナー
と正帯電性シリカ微粒子と酸化ストロンチウム粉末とを
含有する負電荷潜像現像剤により達成できる。

〔本発明の作用効果〕

本発明の現像剤によれば有機感光体の利点を損うことな
く、負電荷潜像を良好に現像することができ、かぶりの
ない高い画像濃度かえられる等画質のよい画像を得るこ
とができ、また操作耐用性が良好である。

本発明において、現像剤の流動性を向上し、トナーに安
定で高い正の摩擦電荷を付与し耐温性を向上するために
、表面処理を施こした正帯電性シリカ微粒子がトナーに
添加される。これにより感光体が傷付きにくくなり、画
像抜けや画像の掃目を大幅に排除することができる。

本発明においては、トナーに前記正帯電性シリカ微粒子
の他に酸化ストロンチウム微粒子が添加される。このよ
うに現像剤を調合することにより現像剤は一層優れた摩
擦帯電性を示すとともに、長期間の使用においても帯電
々荷の変動が少くなり、耐久性を向上できる。即ち、酸
化ストロンチウム粒子が添加されることにより、トナー
とキャリア粒子の間に酸化ストロンチウム粒子が介在し
、トナー粒子の破砕滓が生成、遊離して、キャリアや感
光体表面を汚染することが防止され、またクリーニング
ブレードを傷付けることが少な（、さらに正帯電性シリ
カ微粒子に基因するクリー二ング不良を防止できる。ま
たトナーとキャリアの摩擦帯電効率を者しく向上せしめ
るので、高温高湿の環境条件下においても、初期帯電の
立上がりが良好でかぶりを発生することもなく良好な画
像を得ることができる。

さらに本発明においては被覆キャリアを対象とするもの
であり、これは遊離したトナー滓の付着やトナーに添加
される微粒子の付着を防止するに役立つ。

また、本発明の現像剤は、被覆キャリア、非磁性トナー
正帯電性シリカ微粒子及び酸化ストロンチウム粒子を構
成要素にもつことにより、現像剤の流動性皐帯電安定性
が良好となり且つ現像剤の磁気ブラシによる感光体の擦
過が者しく小くなるために、階調再現性や解像度が着し
く良好となり、長期間の使用あるいは環境条件の変化に
おいても、初期の優れた画像と変らない良好な画像が得
られ、耐環境性が大きく耐久性の優れた現像剤となる。

〔発明の具体的構成〕

本発明に於る正帯電性シリカ微粒子は、以下のような範
時に属するものである。すなわち、温度２０℃、相対湿
度６０％の環境条件下に一晩放置されたシリカ微粒子の
０．２．と、非被覆フェライト粒子（例えば、日本鉄粉
社製Ｆ−１５０）の１９．８．とを、上記環境下におい
て、約２０ｃｃの容積のガラス製サンプル容器内で５分
間にわたり振盪させ、次いで６３５メツシユスクリーン
を有するステンレス製のセルを用いて通常のブローオフ
法により、シリカ微粒子の摩擦電荷量を測定し、その結
果摩擦電荷が正になるものである。

前記正帯電性シリカ微粒子としては、上記の測定におい
て、摩擦電荷量が＋１０μＣ／ｇ以上、特に＋３０μＣ
／ｇ以上であるものが好ましい、該摩擦電荷量が過小の
ときには、非磁性トナーの正の摩擦帯電性が悪化してそ
の摩擦帯電量が低下し、その結果かぶりが発生したり、
現像剤の耐久性が低下する場合がある。

前記正帯電性シリカ微粒子は、表面処理されたシリカ微
粒子である。該表面処理に用いることができる物質とし
ては、例えばアミノ変性シランカップリング剤、アミノ
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンワニス、
７ミノ変性シリコーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂
、もしくはこれらの硬化物等の７ミノ変性シリコ一ン系
化合物を好ましく用いることができる。特に優れた正帯
電性、耐湿性および耐久性が得られる点で、アミノ変性
シリコーンワニス、７ミノ変性シリコーンゴム、７ミノ
変性シリコーン樹脂もしくはこれらの硬化物が好ましい
、このようなアミノ変性シリコーン系化合物により表面
処理されたシリカ微粒子によれば、アミ７基が存在する
ことによ゛り正帯電性の優れたシリカ微粒子となり、し
かもシリコーン系化合物の有する官能基とシリカ微粒子
の表面に存在するヒドロキシル基等の親水性基とが強固
に結合したものとなるので、耐湿性および耐久性が優れ
ていて環境条件に左右されない安定した正の摩擦帯電性
を有するシリカ微粒子となる。

正帯電性シリカ微粒子を得るために好ましく用いられる
前記アミノ変性シリコーンワニスとしては、例えばアミ
ノ変性メチルシリコーンワニス、アミ／変性フェニルメ
チルシリコーンフェス、アミノ変性フェニルシリコーン
ワニス等を用いることができ、特に、７ミノ変性メチル
シリコーンフエスが好ましい、斯かるアミノ変性シリコ
ーンワニスは、下記構造式で示されるＴ１単位、ＤＩ’
単位、Ｍ日単位およびこれらの各単位中に存在する有機
基の一部がアミ７基を有する基に置換された単位よりな
るポリマであり、かつＴｌ＋単位を１０〜９０モル％、
好ましくは３０〜８０モル％含む三次元ポリマである。

当該Ｔ１１単位の割合が過小のと外には、粘着性を有す
るため摩擦帯電性の安定性が低下し、また、キャリアを
汚染して現像剤の耐久性が低下する場合がある。一方当
該’ｌ’　ＩＩ日単位割合が過大のと外には、過度に硬
質化するためクリーニングブレードに傷がつきやす（な
り、その結果クリー二ング不良が発生しやすくなる。

〔Ｍ日単位〕

Ｒ” Ｒ”−５ｉ−０− 都・ 各単位に於てＲ目ＩＲ”、Ｒ”、Ｒ１４，Ｒ”、Ｒ目は
、それぞれ、メチル基もしくはエチル基等のアルキル基
、フェニル基等の芳香族基、ポリエーテル基、ヒドロキ
シル基、アミ７基等の有機基を表す。

具体的には例えば下記構造式（１）で示されるような化
学構造を有する物質である。

構造式（１） ％式％ ここでＲａｔ、（’＜＋ｓは、メチル基もしくは７エ二
ル基等の有機基を表す。

正帯電性シリカ微粒子を得るために好ましく用いられる
前記アミノ変性シリコーンゴムとしては、例えば下記構
造式で示されるＤ”単位、および当該単位中に存在する
有機基の一部が７ミノ基を有する基に置換された単位よ
りなる長鎖状のポリマである。

ＣＤ２１単位）　　　　　　　　　ＣＤ”単位〕各単位
に於てＲ”ｌＲ２２１Ｒ”はメチル基あるいはエチル基
等のフルキル基、フェニル基等の芳香族基、ポリエーテ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等を表す。

またシリコーンゴムを架ｖａｎ造のものとするために、
前記構造式で示される１）２２単位を少量用いて共重合
させることが好ましい。

正帯電性シリカ微粒子を得るために好ましく用いられる
前記アミノ変性シリカ樹脂は、前記Ｔ”単位、前記Ｄ１
１１１単前記Ｍ　日単位およびこれらの各単位中に存在
する有機基の一部がアミノ基を有する基に置換された単
位よりなるポリマであり、しかもシリコーンオイルと異
なりＴ１１単位を多量に含むポリマである。

前記アミノ変性シリコーンワニスにおいては、特にＴ１
一単位により良好な熱硬化性が付与され、さらに、当該
Ｔ１単位により三次元網状構造され、またアミノ変性シ
リコーンゴムにおいては、特にＤ２２２２単より架橋構
造とされ、またアミ／変性シリコーン樹脂においては、
Ｔ日単位により分岐が多くて架ａｖｔ造とされると共に
、分子内において環状構造が形成される。これらの結果
、上記の如きシリコーン系化合物を表面に有するシリカ
微粒子は、その表面に強靭な被膜を形成し耐衝撃強度、
耐湿性、離型性の優れたものとなる。

また、７ミ／変性シリコーンフエス、アミノ変性シリコ
ーンゴム、アミノ変性シリコーン０１１１１には、シロ
キサン結合を形成せずにＯＨ基を有するシラノール基が
相当程度存在するため、このシラノール基がシリカ微粒
子の表面に存在する官能基と脱水縮合環の反応をして、
あるいは硬化の段階でシロキサン結合を形成するように
なり、その結果被膜が一層強靭な性質を有するものとな
る。

また、硬化反応を促進させるために用いることができる
硬化促進剤としては、アミノ変性シリコーンワニスの場
合には、例えば亜鉛、鉛、フバルト、錫等の脂肪酸塩；
　トリエタノールアミン、ブチル７ミ７等のアミン類；
などを用いることができる。このうち特にアミン類を好
ましく用いることができる。また、７ミノ変性シリコー
ンゴムの場合には公知の加硫剤を用いることができ、具
体的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス−２
，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ノーｔ−ブ
チルパーオキサイド、ツクミルパーオキサイド等の有機
過酸化物を好ましく用いることができる。

また、前記アミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シ
リコーンゴム、アミノ変性シリコーン樹脂におけるアミ
７基を有する基としては、例えば下記構造式で示される
ものが好ましい。

ＣＨ２Ｃ８２Ｎ　Ｈ２ −ＣＨｚ（ＣＨ２）、−Ｎ　Ｈ。

−ＣＨ、（ＣＨ２）２−　Ｎ　Ｈ−（ＣＨ２）、−Ｎ　
Ｈ。

尚正帯電性シリカ微粒子を得るために用いられるアミノ
変性シランカンプリング剤としては、例えば以下の化学
式で示される化合物が好ましい。

Ｈ２Ｎ　ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳｉ（ＯＣＨａ）３ＣＨ。

Ｈ２ＮＣｌｌ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２ＨｓｈＣＨ。

１（２Ｎ　Ｃ）１２　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３
）２ＣＩ。

Ｈ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２Ｃ）（２ＣＨ２Ｓ　
ｉ　（ＯＣＩ４３　）２Ｈ２Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）３−ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＯＣＨｚ）。

Ｈ２Ｃ２０ＣＯＣＨ，ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ１−
１，−−Ｓｉ（ＯＣＨａｈ （Ｈｓ　Ｃ２）２　Ｎ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（
ＯＣＨ−）３また前記アミノ変性シリコーンオイルとし
ては、例えば以下の一般式（Ａ）で示されるものを用い
ることができる。

一般式（Δ） ここにＲ４１は、アルキレン基、アリール基、アミノア
ルキレン基等を表し、Ｒ″２お上りＲ”は、それぞれ水
素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基等を
表し、Ｘ＋　Ｖはそれぞれ１以上の整数を表す。

また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、アミ７当
量の値が３００〜１００００の範囲内のものが好ましい
、アミ７当量の値が過小のときにはシリカ微粒子による
正帯電性の付与効果が小さく、その結果かぶりのある不
鮮明な画像となる場合があり、一方、アミ７当量の値が
過大のときには、シリカ微粒子がキャリア粒子へ転移付
着しやすく、その結実現像剤の耐久性が低下する場合が
ある。

好ましく用いることができるアミノ変性シリコーンオイ
ルの市販品としては、例えば下記ｍ１表に記載するもの
を挙げることができる。

前記の如き化合物により表面処理されるシリカ微粒子の
１次粒子（個々の単位粒子に分離した状態の粒子）は、
その平均粒径が３ＩＩＩμ〜２μ曽の範囲内のものであ
ることが好ましい。

このようなシリカ微粒子は、５ｉ−０−Ｓｉ結合を有す
る微粒子であり、乾式法および湿式法で製造されたもの
のいずれであってもよいが、現像剤の流動性、耐湿性が
良好となる点で乾式法で製造されたものが好ましく、特
に、珪素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された
シリカ微粒子であることが好ましい、また、シリカ微粒
子としては、二酸化珪素（シリカ）のほか、珪酸アルミ
ニウム、珪酸ナトリウム、珪酸カルシウム、珪酸カリウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム等の珪酸塩よりなる微
粒子であってもよいが、５ｉｆ２を８５重量％以上含む
ものが好ましい。

シリカ微粒子の表面を上記の如き化合物により処理する
方法としては、公知の技術を用いることができ、具体的
には、例えば流動化ベットｖ装置を用いて、上記の如き
化合物成分を溶剤に溶解した溶液をシリカ微粒子にスプ
レィ塗布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除
去して被膜を硬化させる方法簿を珀いることができる。

このようにして上記の如き化合物により表面処理（被覆
）された正帯電性シリカ微粒子の粒径は、その１次粒子
の平均粒径が、３−μ〜２μ転特に５論μ〜５００鋤μ
の範囲内のものであることが好ましい。また、ＩＩＥＴ
法による比表面積は、２０〜５００ａ＋２／ｇであるこ
とが好ましい、該平均粒径が過小もしくは該比表面積が
過大のときには、例えばブレード方式のクリーニング装
置を用いてクリーニングする際にシリカ微粒子がすり抜
けやすくなりクリーニング不良が発生する場合がある。

一方、平均粒径が過大もしくは比表面積が過小のときに
は、現像剤の流動性が低下して現像性が悪化し、その結
果画像濃度が低下したり、画像の掃目が発生する場合が
ある。

前記正帯電性シリカ微粒子からなるシリカ粉末は、非磁
性トナー粉末に添加混合されることにより非磁性トナー
粒子の表面に付着、保持される。

前記正帯電性シリカ微粒子の含有割合は非磁性トナーの
０．１〜５重量％であることが好ましく、特に０．１〜
２重量％であることが好ましい、正帯電性シリカ微粒子
の含有割合が過小のときには、現像剤の流動性が低下す
る場合があり、その結果非磁性トナーの摩擦帯電性が不
良となって非磁性トナーに適正な帯電量の正電荷を付与
することが困難となり、かぶりや画像の掃目が発生する
場合がある。また、含有割合が過大のときには、正帯電
性シリカ微粒子の一部が非磁性トナー粒子から遊離した
状態で存在する場合があり、その結果遊−離した正帯電
性シリカ微粒子がキヤ１７７粒子に付着転移したり、あ
るいは現像剤担持体、規制ブレード等に付着堆積し、結
局早期に非磁性トナーの摩擦帯電性が不良となって適正
な帯電量の正電荷の付与が困難となり、かぶりや画像濃
度の低下が発生する場合がある。

本発明に用いる酸化ストロンチウム（Ｓ　ｒｏ　）はス
トロンチウムの炭酸塩、水酸化物または硝酸塩を強熱し
てつくられ、無色等軸晶系の粉末である。

本発明に係る酸化ストロンチウム粒子の粒径は、その１
次粒子の平均粒径が０．０１〜３．０μ−１ＢＥＴ法に
よる比表面積が１．０〜３０醜’／ｇであることが好ま
しい、該平均粒径が過小もしくは比表面積が過大のとき
には、例えばブレード方式のクリーニングの際、クリー
二ング不良を発生しやすくなり、一方平均粒径が過大も
しくは比表面積が過小のときには、現像剤の流動性が低
下して現像性が悪化し、その結果画像濃度が低下したり
、画像の掃目が発生する場合がある。

前記酸化ストロンチウム粒子は、非磁性トナーの粒子と
共に粉体として混合することにより非磁性トナー粒子の
表面に付着、保持される。

前記酸化ストロンチウム粒子の含有割合は非磁性トナー
の０．１〜５重量％であることが好ましく、特に０．０
５〜２５〜２重量ることが好ましい。酸化ストロンチウ
ム粒子の含有割合が過小のときには、現像剤の流動性が
低下する場合があり、その結果非磁性トナーの摩擦帯電
性が不良となって非磁性トナーに適正な帯電量の正電荷
を付与することが困難となり、かぶりや画像の掃目が発
生する場合がある。また、含有割合が過大のときには、
酸化ストロンチウム粒子の一部が非磁性トナー粒子から
１１離した状態で存在する場合があり、その結果！ｌ離
した酸化ストロンチウム粒子がキャリア粒子に付着転移
したり、あるいは現像剤担持体、規制ブレード等に付着
堆積し、結局早期に非磁性トナーの摩擦帯電性が不良と
なって非磁性トナーに適正な帯電量の正電荷を付与する
ことが困難となり、かぶりや画像濃度の低下が発生する
場合がある。

本発明の負電荷潜像現像剤を構成する非磁性トナーは、
基本的にはパイング樹脂中に着色剤、その他の添加剤が
含有されて枯威される粒子であり、その平均粒径は５〜
２０μ−であることが好ましい。

その他の添加剤としては、例えば定着性向上剤、荷電制
御剤等を用いることができる。

非磁性トナーを構成するパイング樹脂としては、特に限
定されず種々の樹脂を用いることができる。

具体的には、例えばポリスチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系共重合体、ポリ−スチレン−ブタジェン樹脂、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂等を用いることができる。特にスチレン
−アクリル系共重合体を好ましく用いることができ、な
かでも、スチレン系単量体と、アクリル酸もしくはその
エステルおよび／またメタルクリル酸もしくはそのエス
テルとの重合によって得られる共重合体を好ましく用い
ることができる。

前記スチレン−アクリル系共重合体において、該スチレ
ン系成分は共重合体の９５〜６０重量％の割合で含有さ
れることが好ましい。スチレン系成分の割合が過大のと
きには共重合体が脆くなって非磁性トナーの耐久性が低
下する場合がある。−力、スチレン系成分の割合が過小
のときには、共重合体が現像器の器壁等に転移付着しや
すくなり、その結果非磁性トナーの摩擦帯電性が阻害さ
れる場合がある。

前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために用いる
ことができるスチレン系単量体の具体例としては、例え
ばスチレン、０−メチルスチレン、層−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ａ−メチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、２，４−ツメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ρ−【−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−／ニ
ルスチレン、９−ｎ−デシルスチレン、ρ−ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−７＋ｃニルス
チレン、ｐ−りａルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン等を挙げることができる。これらの単量体は単独で用
いてもよいし、あるいは複数のものを組合せて用いても
よい。

また、前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために
用いることができるアクリル系成分としては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２〜クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、ａ−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、ツタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル
、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリルａ２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、ツタクリル酸ノエチルアミノエチル等のａ−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸も
しくはメタクリルＰＲ誘導体；その他を挙げることがで
きる。これらの単量体は単独あるいは複数のものを組合
せて用いてもよい。

前記スチレン−アクリル系共重合体の製造方法としては
、例えば溶液重合法、Ｆ！ｌ濁重合法、乳化重合法等を
用いることができる。

着色剤としては、例えばカーボンブラック、７タロシア
ニンブルー、ベンジジンイエロ、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、カルフォイルブルー、クロムイエロ、ウル
トラマリンブルー、テュポンオイルレッド、キノリンイ
エロ、メチレンブルークロライド、マラカイトグリーン
オフサレート、ランプブラック、ローズベン〃ル等の染
料および顔料等を用いることができる。これらの物質は
単独でもしくは組合わせて用いられ、着色剤の含有割合
は、通常、非磁性トナーの１＝１５重量％であることが
好ましい。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、固形のパラ
フィンワックス、７ミド系ワツクス、シリコーンワニス
、脂肪族７０１２カーボン等を用いることができる。

荷電制御剤としでは、例えばニグロシン系染料、金属錯
体系染料、アンモニウム塩基化合物、アミ／トリフェニ
ルメタン系染料、スチレン＝ジメチル７ミノエチルメタ
クリレート共重合体のごときアミノ基を有する重合体等
を用いることができる。

本発明にｍいる現像剤を構成する被覆キャリアとしては
、種々の構成のものを用いることができる。具体的には
、磁性体粒子の表面がシリコーン系化合物もしくは弗素
系樹脂により処理されてなる被覆キヤ＋７７が好ましい
。

被覆キャリアに用いられる化合物としては、例えばシラ
ンカップリング剤、シリコーンオイル、シリコーンワニ
ス、シリコーンゴム、シリコーン樹脂もしくはこれらの
硬化物等のシリコーン系化合物；例えば弗化ビニリデン
−四弗化エチレン共重合体、テトラブルオロエチレン、
メチルメタクリレート−メタクリル酸−１，１−ジヒド
ロキシパーフルオロエチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸−１，１，３−トリヒドロキシパーフルオロ−ｎ
−プロピル共重合体等の弗素ｉＡ樹脂；を用いることが
好ましい。以上の物質は単独で用いてもよいし、あるい
は複数種のものを適宜組合せて用いてもよい。

これらの物質のうち、特に、優れた現像性および帯電性
が得られることからシリコーン系化合物を好ましく用い
ることができ、中でもシリコーンワニス、シリコーンゴ
ム、シリコーン彷（脂もしくはこれらの硬化物を特に好
ましく用いることができる。斯かるシリコーン系化合物
を用いて得られる被覆キャリアにおいては、その表面エ
ネルギーが相当小さくなり、その結果トナー物質あるい
は正帯電性シリカ微粒子のキャリア粒子への松移付着が
生じにくく、キャリアの汚染を相当に抑制す堀 ることができ、耐久丑の優れた現像剤を得ることが可能
となる。

また、シリコーンワニス、シリコーンゴム、シリコーン
ゴムとしては、構成単位としてアルキル基、芳香族基等
の有機基を有するものが好ましく、特にメチル基、フェ
ニル基等の有機基を有するものが好ましい、斯かる有機
基を有するシリコーン系化合物の具体例としては、例え
ばツメチルポリシロキサン、／チルフェニルポリシロキ
サン、ジフェニルポリシロキサン、これらの変性体等を
挙げることができる。特に、メチル基または７ヱニル基
を有するポリシロキサンは、優れた負帯電性を有し、こ
れを用いて得られる被覆キャリアと非磁性トナーとを摩
擦帯電させたときには、非磁性トナーに良好な正の摩擦
電荷を付与することができる。そして、上記有機基にお
いて、メチル基、フェニル基の含有割合を適宜選択する
ことにより、キャリアの被膜の硬度、強靭性、摩擦帯電
性等の特性を調整することが可能であり、従って被覆キ
ャリアと組合せて用いる非磁性トナーに必要とされる条
件が相当程度緩和され、非磁性トナーの選択範囲が広範
となる利点がある。

前記シリコーンワニスの市販品としては、例えば、ｒｓ
Ｒ２１０１Ｊ、ｒｓＨ９９７Ｊ、ｒｓＨ９９４Ｊ、ｒｓ
Ｒ２２０２Ｊ、「５Ｅ９１４０Ｊ「Ｓ　Ｉ＋　８４３　
Ｊ、ｒｓＨ２０４７Ｊ、［ＪｃＲ６１００Ｊ、ｒ、ｒｃ
ＲａｔｏｔＪ（以上、トーレ・シリコーン社製）　、ｒ
ＫＲ２７１Ｊ、［ＫＲ２７２Ｊ、ｒＫＲ２７４Ｊ、「Ｋ
Ｒ２１６Ｊ、［にＲ２８０Ｊ、「にＲ２８２Ｊ、「にＲ
２旧」、ｒＫＲ２６０Ｊ、［ＫＲ２５５Ｊ、ｒにＲ２６
６Ｊ、［にＲ２５１Ｊ、「にＲ１５５Ｊ、［ＫＲ１５２
Ｊ、ｒＫＲ２１４Ｊ、［ＫＲ２２０Ｊ、ｒＸ−４０−１
７１Ｊ、［ＫＲ２０１Ｊ、「Ｓ＾−４」、ｒＫＲ５２０
２Ｊ、［ＫＲ３０９３Ｊ、「ＥｃｌｏｏｌＪ　（以上信
越化学工業社製）等を挙げることができる。

前記シリコーンゴムの市販品としては、例えば、ｒｓＨ
４１０Ｊ、　ｒｓｌ１４３２Ｊ、　「Ｓ　Ｉ＋　４３３
　Ｊ、　ｒＳＨフ４０」、　ｒＳＨ３５υ］、ｒｓＨ７
５ＵＪ、［５１１８４１ＵＪ、「５Ｈ１１２５ＵＪ、［
５Ｈ１６０３ＵＪ、「５１１６６５ＵＪ、ｒｓＥ９５５
ＵＪ、ｒｓ１１５０２ＵＪ、ｒＳＲＸ−４４０ＵＪ　（
以上、トーレ・シリコーン社製）等を挙げることができ
る。

また、上記の如きシリコーン系化合物を用いて被覆キャ
リアを形成する際に、必要に応じて硬化剤を用いてもよ
い、斯かる硬化剤としでは、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、２．４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオ
キサイド、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート等の過
酸化物；オクチル酸、ナフテン酸等の鉛、鉄、コバルト
、マンガン、亜鉛などの金属石鹸；エタノールアミン等
の有８！アミン類；等を挙げることができる。

キャＩＪ　７を構成する磁性体粒子としては、磁場によ
ってその方向に強く磁化する物質、例えば鉄、７ヱライ
ト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバル
ト等の強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元
素を含む化合物等によりなる粒子を用いることができ、
特にキャリア飛散を発生しないフェライト粒子が好まし
い。

被覆キャリアの製造方法としては、特に限定されないが
、例えば被覆成分さらには必要に応じて用いられる硬化
剤等を溶剤に溶解してなる塗布液を磁性体粒子の表面に
塗布し、その後加熱して乾燥させて溶剤を揮発除去し、
必要に応じて塗布層を熱硬化させることによって製造す
ることができる。

塗布方法としては、特に限定されないが、例えば塗布液
中に磁性体粒子の粉末を浸漬する浸漬法、塗布液を磁性
体粒子に噴霧するスプレィ法、流動エアーにより磁性体
粒子を浮遊させ、この浮遊状態の磁性体粒子に塗布液を
噴霧する流動化ベッド法等を用いることができる。

上記塗布液の溶剤としては、例えばトルエン、キシレン
、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ７ラン
、ノオキサン、高級アルコールあるいはこれらの混合溶
剤等を用いることができる。

キャリアの平均粒径は、５・〜５００μ曽であることが
好ましく、特に２０〜２００μｍであることが好ましい
。キャリアの平均粒径が過小のときには、キャリアが静
電潜像に付７着して定着画像を構成するいわゆるキャリ
ア付着現象が発生し、その結果画像が不鮮明となる場合
があり、一方キャリアの平均粒径が過大のときには画像
ムラが発生する場合がある。なお、キャリアの平均粒径
（重量）は、Ｅマイクロトラック］（日機装社製）を用
いて測定された値である。

本発明に係る有機感光体は例えばアルミニウム、ステン
レス等よりなる導電性支持体上に有機化合物よりなる光
導電性半導体を樹謂パイング中に分散含有させた感光層
を積層して構成される。

前記感光層としては、例えばアンスアンスロン系化合物
、ペリレン系誘導体、ビスアゾ系化合物、フタロシアニ
ン系化合物等の可視光を吸収して荷電キャリアを発生す
るキャリア発生物質をスチレン−メチルメタクリレート
共重合体、ポリカーボネート樹脂、シリコ−ン樹脂等の
バインダ樹脂に分散含有せしめたキャリア発生層と、例
えばオキサジアゾール誘導体、トリアリールアミン誘導
体、ボリアリールアルカン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
スチルベン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘導体
等のキャリア発生層において発生したキャリアを輸送す
るキャリア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを
組み合わせてなる機能分離型の感光層を用いることが好
ましい。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

（シリカ微粒子の製造） （１）　　シリカ微粒子ＡＩ（実施例）構成単位として
、下記Ｄ１単位、下記＾Ｄ１単位、下記Ｔ１単位を有し
、これらのモル比が４　：１　：５でかつ末端に０１１
基を有し、３０重重量の濃度のキシレン溶液での２５℃
の粘度が５０〜２００ｃｐｓである７ミノ変性シリコー
ンフエスをキシレンに溶解して、処理液を調製した。

（Ｄ’単位）　　　　　　　（Ｔ’単位〕　　　〔＾Ｄ
１単位〕次に、シリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　（
日本アエロジル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒
子に対して、上記アミノ変性シリコーンゴムスが２０重
重量となるような割合で噴霧した後、これらをフラスコ
に入れ、撹拌しながら温度２００℃にて５時間にわたり
溶剤であるキシレンを除去すると共に７ミノ変性シリコ
ーンフエスを硬化反応させ、これにより表面処理された
正帯電性シリカ微粒子を得た。これを　「シリカ微粒子
ＡＩＪ　とする。

このシリカ微粒子Ａ１は、１次粒子の平均粒径が１２鋤
μ、ＢＥＴ法による比表面積がｌｌＯｓ”７ｇである。

また、非被覆７エライト粒子［Ｆ−１５０Ｊ（日本鉄粉
社！りとの摩擦帯電量は＋７２μＣ／ｇである。

（２）　　シリカ微粒子Ａ２＜実施例）構成単位として
、前記１）１単位、下記Ｄ２単位、下記＾Ｄ２単位を有
し、これらのモル比が５　：２　：３であり、２５℃の
粘度が６　Ｘ　１０’ｃｐｓ、平均分子量が７Ｘ１０’
であるアミノ変性シリコーンゴムと、このアミノ変性シ
リコーンゴムに対して２重量％の過酸化ベンゾイルとを
キシレンに溶解して、処理液を調製した。

（１）２単位〕 ＣＨｌ −０−Ｓｉ−０− ＣＨ＝ＣＩ＋。

〔＾Ｄ２単位〕 ＣＩ＋。

一〇−５ｉ−０− ＣＨ２（ＣＩり２ＮＨ（Ｃ１＋□）２Ｎｌｔ２次に、シ
リカ微粒子［アエロジル３００Ｊ　（日本アエロノル社
製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対して、上記
７ミノ変性シリコーンゴムが１０ｆｉ　３１％となるよ
うな割合の処理液を噴霧したほかは、シリカ微粒子Ａ１
の製造と同様に処理して表面処理された正帯電性シリカ
微粒子を得た。これを　［シリカ微粒子Ａ２Ｊ　とする
、このシリカ微粒子Ａ２は、１大粒子の平均粒径が７曽
μ、ＢＥＴ法による比表面積が１４５ｍ”７ｇである。

また、非被覆フェライト粒子ｒＦ−１５０４（日本鉄粉
社製）との摩擦帯電量は＋１６２μＣ／ｇである。

（３）　　シリカ微粒子Ａ３（実施例）構成単位として
、前記１）１単位、前記Ｄ２単位、下記＾Ｄ３単位、前
記ＴＩ単位を有し、これらのモル比が４．５　：　１．
５　：　２　　：　２であるアミノ変性シリコーン樹脂
と、このアミ／変性シリコーン樹脂に対して０．５重量
％の過酸化ベンゾイルとをキシレンに溶解して、処理液
を調製した。

〔へ０３単位〕 ＣＩ３ 次に、シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　（日本アエ
ロジル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記アミノ変性シリコーン１１Ｎが３０重量％とな
るような割合の処理液を噴霧したほかは、シリカ微粒子
Ａ１の製造と同様に処理して表面処理された正帯電性シ
リカ微粒子を得た。これを［シリカ微粒子Ａ３Ｊ　とす
る、このシリカ微粒子Ａ３は、１次粒子の平均粒径が１
２總μ、ＢＥＴ法による比表面積が８２ｍ”７ｇである
。＊た、非被覆７エライト粒子ｒＦ−１５０４（日本鉄
粉社製）との摩擦帯電量は＋８１μＣ／ｇである。

（４）　　シリカ微粒子Ａ４（実施例）シリカ微粒子［
アエロノル２００Ｊ　（日本７工ロジル社製）を１００
℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサに入れ、このシリ
カ微粒子に対して、アミノ変性シリコーンオイルをイソ
プロピルアルコールに溶解した溶液（粘度（２５℃）　
＝　１２００ｃｐｓ、アミ７当ｆｉ　＝　３５００）を
、７ミノ変性シリコーンオイルの処Ｆ！！ｆｆｉが２．
０重量％となるような割合で噴霧しながら高速で攪拌処
理し、次いで温度１５０℃で乾燥し、これにより表面処
理された正帯電性シリカ微粒子を得た。これを「シリカ
微粒子Ａ４Ｊとする。このシリカ微粒子Ａ４は、１次粒
子の平均粒径が１２謡μ、ＢＥＴ法による比表面積が１
２０鎗２／ｇである。また、非被覆７ヱライト粒子［Ｆ
−１５０Ｊ（日本鉄粉社製）との摩擦帯電量は＋１１０
μＣ／ｇである。

（５）　　シリカ微粒子Ａ５（実施例）シリカ微粒子［
７エロジル３００Ｊ　（ロ本アエロノル社９１）を７０
℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサに入れ、このシリ
カ微粒子に対して、アミノ変性シランカップリング剤で
あるγ−７ミノプロビルトリエトキシシランをアルコー
ルに溶解した溶液を、当該７ミノ変性シランカ・ツブリ
ング剤の処理量が５．０重量％となるような割合で噴霧
しながら高速で攪拌処理し、次いで温度１２０℃で乾燥
し、これにより表面処理された正帯電性シリカ微粒子を
得た。これを　［シリカ微粒子Ａ５Ｊとする。

このシリカ微粒子Ａ５は、１次粒子の平均粒径が８−μ
、ＢＥＴ法による比表面積が１５１ｍ’／ｇである。

また、非被覆７エライト粒子「Ｆ　−１５０Ｊ（日本鉄
粉社製）との摩擦帯電量は＋９４μＣ／ｇである。

（６）　　シリカ微粒子Ａ６（比較例）負帯電性のシリ
カ微粒子ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）をシリ
カ微粒子Ａ６とする。このシリカ微粒子Ａ６は、非被覆
フェライト粒子１’Ｆ−１５０Ｊ　（日本鉄粉社製）と
の摩擦帯電量が一２００μＣ／ｇである。

（酸化ストロンチウム微粒子の製造） （１）酸化ストロンチウム微粒子：ＢＩｔ酸化ストロン
チウム粒子をジェットミルにて粉砕し、次に分級するこ
とにより平均粒径０６フμ鎗、ＢＥＴ比表面ｆｆ１６ｓ
＋”／ｇの酸化ストロンチウム微粒子Ｂ１を得た。

（２）　　酸化ストロンチウム微粒子二８２Ｂ１と同様
にして、平均粒径０．５μ輪、比表面積１４ｍ”／ｇの
酸化ストロンチウム微粒子Ｂ２を得た。

（３）　　酸化ストロンチウム微粒子二Ｂ５Ｂ１と同様
にして平均粒径０．１μ麹、比表面積６０鋤２／ｇの酸
化ストロンチウム微粒子Ｂ３を得た。

（キャリアの製造） （１）　　キャリアＣ１ シリコーンワニス［ＳＲ−２１０１４（）−し・シリコ
ーン社製）８重量７部を、流動化ベッド装置を用いて、
球形の銅−亜鉛フェライト粒子（日本鉄粉社製）の１０
０重量部にスプレィ塗布し、さらに２００℃で５時間に
わたり熱処理して焼結し、次いで凝集物を篩分けし、シ
リコーンワニス−の焼結物よりなる被覆層を有してなる
キャリアを製造した。これを［キャリアＣＩＪとする。

このキャリアＣ１は、平均粒径が１０２μ−である。

（２）　　キャリアＣ２ キャリアＣ１の１！！遣において、シリコーンゴムｒＳ
Ｉ！−２０４７Ｊ　（）−レ・シリコーン社製）５重量
部と、過酸化ベンゾイル０．０５重量部と、球形のｍ−
亜鉛フェライト粒子（日本鉄粉社製）１００重量部とを
用いたほかは同様に処理して、シリコーンゴムの焼結物
よりなる被覆層を有してなるキャリアを製造した。これ
を［キャリアＣ２Ｊとする。このキャリアＣ２は、平均
粒径が８１μ−である。

（３）　　キャリアＣ３ シリコーン樹脂ｒＳＲ−２４００Ｊ　（）−レ・シリコ
ーン社９Ｉ）２重１１部をキシレン５０重量部に溶解し
てなる被覆溶液中に、球形の銅−亜鉛フェライト粒子（
日本鉄粉社製）１００重量部を浸漬した後、加熱して溶
剤であるキシレンを揮発除去し、さらに２００℃で５時
間にわたり熱処理して焼結し、次いで凝集物を篩分けし
、シリコーン樹脂の焼結物よりなる被覆層を有してなる
キャリアを製造した。

これを「キャリアＣ３Ｊ　とする、このキャリアＣ３は
、平均粒径が６０μ簡である。

以下余白 （４）　　キャリアＣ４ （ｎは整数を表す、） 上記重合体の１５．をア七トンとメチルエチルケトンと
の混合溶媒（混合体積比＝　１　　：　１　）　５００
ｍ１中に溶解して被覆液を調製し、この被覆液を、流動
化ベッド装置を用いで、球形の銅−亜鉛７工ライト粒子
よりなる磁性体粒子１ｋｇに塗布処理し、さらに２００
℃で５時間にわたり熱処理し、次いで凝集物を篩分けし
て、被覆層を有してなるキャリアを製造した。これを　
［キャリアＣ４］とする。

このキャリアＣ４は、平均粒径が８０μ−である。

（５）　　キャリアＣ５ スチレンーメチルエタクリレート共重合体（単量体組成
比＝３０：）Ｇ）　１５ｇをメチルエチルケトン３００
＋＊ｌＩに溶解して被覆液を調製し、「スピラコータ」
（両日精工社製）を用いて、球形の銅−亜鉛フェライト
粒子１ｋｇに、上記被覆液を塗布し、次いで加熱して乾
燥させ、被覆層を有してなるキャリアを製造した。これ
を　［キャリアＣ５Ｊ　とする。このキャリアＣ５は、
平均粒径が１１０μ箇である。

（非磁性トナーの製造） （１）　　ト　ナー　Ｔ　１ ポリ−スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（単
量体組成比＝８２　：　１８）　ｔｏｏ重量部と、カー
ボンブラック　［モーガルＬＪ　（キャポット社製）１
０重量部と、［ニグロシンＳＯＪ　（オリエント化学工
業社製）２重量部とをＶ型プレンダにより混合した後、
二本ロールにより鎧融混練し、その後冷却し、ノ１ンマ
ーミルにより粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉
砕し１次いで風力分級機により分級し、平均粒径が１１
．０μｍの非磁性トナーを得た。これを　［トナーＴＩ
Ｊ　とする。

（２）　　ト　ナー　Ｔ　２ トナーＴ１の製造において、スチレン−〇−ブチルアク
リレート共重合体の代りに、スチレン−ｎ−プチルアク
リレートーメチルメタクリレート共重合体（単量体組成
比＝７０　：　２０　：　１Ｇ）　１００重量部を用い
たほかは同様にして、平均粒径が１０．５μ−の非磁性
トナーを得た。これを［トナーＴ２Ｊとする。

（３）　　ト　す　−　Ｔ　３ トナーＴ１の製造において、スチレン−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体の代りに、スチレン−ｎ−プチルメタ
クリレート共重合体（単量体組成比＝６５　：　３５）
　１００重ｆｉ部を用いたほかは同様にして、平均粒径
が１１．３μ−の非磁性トナーを得た。これを　［トナ
ーＴ３Ｊ　とする。

（現像剤の調製） 後記第２表に示す組合せおよび配合量のキャリアとトナ
ーとシリカ微粒子と酸化ストロンチウム微粒子を用いて
下記のようにして現像剤を調製した。

すなわち、まずトナーに、シリカ微粒子を添加配合し、
これらをヘンシェルミキサにより混合することにより、
トナー粒子の表面にシリカ微粒子を付着させ次いで同様
にして酸化ストロンチウム粒子を付着させ次いでこれら
をキャリアに混合することにより現像剤を調製した。

（有機潜像担持体） （１）　　有機潜像担持体Ｐ１ キャリア発生物質として７ンスアンスロン系顔料を用い
、キャリア輸送物質としてカルバゾール誘導体を用いて
形成された負帯電性２層構造の感光層を、回転ドラム状
のアルミニウム製導電性支持体上に積層して有機潜像担
持体を構成した。これを［有機潜像担持体ＰＩＪとする
。

（２）　　有機潜像担持体Ｐ２ キャリア発生物質としてビスアゾ系顔料を用い、キャリ
ア輸送物質としてヒドラゾン系誘導体を用いたほかは有
機潜像担持体Ｐ１と同様にして有機潜像担持体を構成し
た。これを「有機潜像担持体Ｐ２Ｊ　とする。

（３）　　有機潜像担持体Ｐ３ キャリア発生物質としてビス７ゾ系顔料を用い、キャー
１７輸送物質としてスチリル）　＋７７　！Ｊ−ルアミ
ン系誘導体を用いたほかは有機潜像担持体Ｐ１と同様に
して有機潜像担持体を構成した。これを「有機潜像担持
体Ｐ３Ｊとする。

以下余白 〈実写テスト〉 （１）テスト１　（常温環境条件下における実写テス　
ト　） 負電荷潜像を形成するための有機潜像担持体、磁気ブラ
シ現像器、コロナ放電を生じさせるコロナ転写器、ウレ
タンゴムよりなるクリーニングブレードを有してなるク
リーニング器とを具えてなる電子写真複写ＲｒＵ−ｆｌ
ｉｘ１５５０ＭＲＪ　（小西六写真工！社製）の改造機
を用い、温度２０℃、相対湿度５０％の常温環境条件下
において、８万コビイに於て有機感温像担持を交換して
１５万回にわたり複写画像を形成する実写テストを行い
、下記の項目についてそれぞれ評価した。

各実施例および比較例において、用いた現像剤は前記第
２表に示す通りである。

なお、以上の実写テストにおいて、その他の現像条件は
次の通りである。すなわち、有機潜像担持体の帯電時に
おける表面電位（最高電位）は−５００Ｖ、マグネット
ロールは回転型で現像スリーブの表面における磁束密度
は８００ガウス、有機潜像担持体と現像スリーブの移動
方向は同方向で、有機潜像担持体の周速度と現像スリー
ブの周速度の比は１　：２、現像スリーブに印加した直
流ノイイ７ス電圧は一１５０ｖである。

結果を後記第３表に示す。

■かぶり ［サクラデンシトメータ」　（小西六写真工業社９１）
を用いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を
０．０とした。評価は、相対濃度が０．０１未満の場合
を　ｒＯＪ　とし、０．０１以上で０．０３未満の場合
を「Δ」とし、０．０３以上の場合を「×１とした。

■画像濃度 ［サクラデンシトメータ」（小西六写真工業社製）を用
いて、原稿濃度が０．０の白地部分の複写画像に対する
相対濃度を測定した。

０画質 複写画像を、画像抜け、画像乱れ、画像掃目、階調性、
鮮明性の５つの観点から目視により判定した。評価は、
良好である場合を「○」、若干不良であるが実用レベル
にある場合を「Δ」、不良で実用的には問題のある場合
を「×」とした。

なお、「画像抜け」とは画像の一部が欠ける現象を表し
、「画像乱れ」とは画像全体において不規則な濃淡の差
及び画像周辺にトナーが付着している現象を表し、「［
像掃目」とは画像に線状の濃淡の差が現れる現象を表す
。

■解像度 ＪＩＳ　２４９１６に倣い、ブレイドとして１１当り等
間隔の横線を４．０本、５．０本、６．３本、８．０本
を設けたチャートを使用し、横線の判別で終るブレイド
を解像度として表示した。

■転写率 転写工程を経た後において、松写紙に転写されたトナー
の重量と、有機潜像担持体上に残留した）ナーの重量と
を測定することによって算出した。

■トナー飛散 複写機内および複写画像を目視によ’）Ｉｔ察し、トナ
ー飛散がほとんど認められず良好である場合を「○」、
トナー飛散が若干認められるが実用レベルにある場合を
「Δ」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のあ
る場合を「×」とした。

■クリーニング性 画像の形成を繰返して行った後、クリーニングブレード
によりクリーニングされた直後の有機潜像担持体の表面
を目視により観察し、有機潜像担持体の表面への付着物
の有無により判定した。評価は、付着物がほとんど認め
られず良好である場合を「○」、付着物が若干認められ
るが実用レベルにある場合を「Δ」、付着物が多く認め
られ実用的には問題のある場合を「×」とした。

（２）　　テスト２（高温環境条件下における実写テス
ト　） 環境条件を、温度３３℃、相対湿度８５％の高温高温環
境条件としたほかは、テスト１と同様にして実写テスト
を行い、上記の項目についてそれぞれ評価した。結果を
後記第４表に示す。

以下余白 ｔｊＳ３表および第４表の結果からも理解されるように
、本発明の現像剤によれば、現像工程においては、磁気
ブラシ現像法により有機潜像担持体に形成された負電苛
潜像をかぶり、画像抜け、画像掃目、トナー飛散、画像
濃度の低下を伴わずＮ調性、解像度の良好な現像を達成
することができ、そして転写工程においては、静電転写
手段により画像乱れ、階調性、解像度の低下を伴わずに
高い転写率で転写することができ、またクリーニング工
程においては、簡単な構造のクリーニングブレード°に
より良好にクリーニングすることができ、これらの結果
かより、画像抜け、画像乱れ、画像掃目、フリンジ現象
のない鮮明な画質で、しかも画像濃度が高くて階調性、
解像度の良好な鮮明な画像を形成することができる。

そして、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場
合においても、安定して良好な画像を形成することがで
きる。

また、高温高湿環境下においても良好な画像を多数回に
わたり安定に形成することができる。

また実施例４及び５は比較例に比べると泡かに良好な結
果を与えるが、実施例間では階調性、解像度に於て見劣
りする結果を与えでおり、シリカ微粒子の表面処理には
７ミノ変性したシランカップリング剤及びシリコーンオ
イルよりも、同じくアミノ変性したシリコーンオイル、
シリコーンゴム及びシリコーン樹脂の方が好しいことを
示している。

以上の実施例に比べ比較例は実用面で甚だ問題が多いこ
とは表からも明かである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の現像剤の現像を遂行するために好適に
用いることができる静電像現像１ｆｆｉの一例を示す説
明図である。 １０−−一有磯潜像担持体　　１０＾−−一導電性支持
体１０Ｂ−−−感光層　　　　　　１１−−一現像スリ
ーブ１２−−−マグネットロール　１３−ｍ−規則ブレ
ード１フーーー現像剤層　（磁気ブラシ） １８−ｍ−直流バイアス電源

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 被覆キャリアと非磁性トナーと正帯電性シリカ微粒子と
   酸化ストロンチウム粉末とを含有する負電荷潜像現像剤
   。