JPS5814146A - 静電荷像現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに
おける静電荷像を現像するための現像剤に関する。

電子写真法においては光導電性要素よりなる感光体に暗
所にて均一な表面電荷を与えた後、し光を行って静電荷
像をＩヒ成し、しかる後に現像して可視像を形成する。

一般に斯かる静電荷像を現像する方法は、液体現像法と
乾式現像法とに大別される。液体現像法は絶縁性有機液
体中に各種の顔料や染料を微細粒子として分散して成る
液体現像剤を用いて現像す（２） る方法であシ、又乾式現像法は天然又は合成の樹脂中に
カーボンブラック等の着色剤を分散含有してなるトナー
と、鉄、ガラスピーズ等のキャリアとからなる混合体を
使用する現像法である。又一般にキャリアは絶縁性キャ
リアと導電性キャリアに分ける事ができる。導電性キャ
リアとしては酸化された又は未配化の鉄粉が用いられる
。又絶縁性キャリアとしては鉄、ニッケル、コバルト、
フェライト等の礎性体よ漫なるキャリア用核体粒子の表
面が絶縁性樹脂によシ被覆されたキャリアが代表的なも
のである。

又乾式現像法には前記トナーのみを主成分とした現像剤
を用いる所謂毛ブラシ法、インプレッション法、パウダ
ークラウド法のほか、鉄粉或いはガラスピーズ等よシな
るキャリアとトナーとの混合体を現像剤として用いる隆
部磁気ブラシ法、カスケード法がある。

これらの現像法により、現像剤中に含有される電荷を有
するトナー粒子等の検電粒子が静電荷像に付着して可視
像が形成される。この可視像は熱、（３） 圧力、溶媒蒸気等によシそのせ１感光体上に或いは紙等
の他の像支持体に転ずされ、その後に定着される。

本発明け、上記現像方法のうち磁気ブラシ法に用いる現
像剤、即ちトナー及びキャリアによって構成される静電
荷像現像剤に関するものである。

従来定着け、静Ｎ荷像を支持している光導電性感光体、
もしくは静電記録μ十に、現像によって得られたトナー
像を直接融着させるか、或いは現像によって得られたト
ナー像を光導電性感光体もしくは静電記録体上から紙な
どの転写シート上に一旦転ずした後これを融着させる事
によって行われる。その際トナー像の融着は溶媒蒸気と
の接触又は加熱方式の何れかによって行なわれている。

加馴方式としては電気炉による非接触加熱方式及び加熱
ローラによる圧着加熱方式が一般に採用されている。

加熱ローラによる圧着加熱方式は、トナーに対して離型
性を有する材料で表面を形成した加熱ローラの界面に被
定着シートのトナー像面を圧接触させながら通過させる
小によシ定着を行らものであり、一般に加熱ローラ定着
法と呼に′れている。

この方法は加熱ローラの表面と被定着シートのトナー像
面とが圧接触するため、トナー像を被定着シート上に融
着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行
う事ができるので特に高速複写を目的とする転写方式の
電子写真複ず機には極めて有効である。

しかしηからこの方法においては加熱ローラ表面とトナ
ー像とが加熱溶融状態で圧接触するため、トナー像の一
部が加熱ローラ表面に付着して移転し、次の被定着シー
ト上に汚れを発生せしめる事がある。所謂オフセット現
象である。その為加熱ローラ表面に対してトナーが付着
しないようにする事が加熱定着法における必須要件の一
つとされている。

従来加熱ローラ表面にトナーを付着させないために、例
えば加熱ローラの表面をフッ素系樹脂などの離型性の優
れた１料で構成するとともにその表面にさらにシリコン
オイルなどのオフセット防（５） 土用液体を供給して液体の薄膜により加熱ローラの表面
を破偕する事が行なわれている。

この方法はオフセット現象を防止する点では極めて有効
なものであるが、オフセット防止用液体が加熱される事
により臭気を発生し、又オフセット防止用液体を供給す
るだめの装置を必要とするので、接写装置のｍ構が複雑
になると共に、安定性の良い結果を得るためには高い精
度が要求されるので、複写装置が高価なものになるとい
う欠点がある。しかしながらオフセット防止用液体を供
給しない場合には定着ローラの表面にトナーが付着して
オフセット現象が発生するので、これらの欠点を有する
にも拘（ずオフセット防止用液体の供給を行なわざるを
得ないのが現状である。

一方、軟化点が低くてオフセット発生温度が高く、従っ
て定着可能温度域が広くしかもその高さカ好適なポリエ
ステル樹脂をバインダーとするトナーに関する特許出願
がなされており、その内容は、一般式 （６） ｃ式中ＲＨエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘ及び
Ｙけ整数であってその和の平均値が２〜７である。）で
示されるジオール酸、分と、２価のカルボン酸又けその
低級アルキルエステル及び３価以上の多価カルボン酸又
はその酸無水物との混合物であって、３価以上の多価カ
ルボン酸又はその酸無水物の含有量が酸成分の３０〜８
０ｍｏ１％である多価カルボン酸又はその誘導体成分と
を縮重合させたポリエステル樹脂をバインダーとするト
ナーに関するものである。

このトナーによれば、オフセット現象を生ぜずに十分な
定着を達成するための定着器の熱ローラの不均一さに基
くオフセット現象の発生及び定着の不完全さを伴う事無
く常に良好な定着を確実に達成する事が可能となる。又
トナーそれ自体がポリエステル樹脂による通常負の摩擦
帯電性を有し、（７） 従って良好な摩擦帯電特性を付与する為に染料等の添加
が不要となり若しくは添加量が大幅に減少Ｌ２、この結
果例えば有機染料等の分散不良、分解変質等による摩擦
帯電性の変動並ひに画像形成性の劣化が生ずることがな
い。

しかしながらこのトナーを未被覆のキャリアと混合し現
像剤としても、短時間の複写でキャリア表面が汚れ、現
像時のバイアス雷、流が変化しさらには帯電量まで変化
してし贅い、画像に著しい乱れを生じる。よってオフセ
ット現象を生じないトナーを用いた高耐久性現像剤の出
現が強く望まれていた。

即ち本発明の目的は、その表面にオフセット防止用液体
を供給しない定着ローラを使用した場合にもオフセット
現象を発生させずに効率良く良好な加熱ローラ定着を行
なう事ができる静電荷像現像用トナーを用いた高耐久性
の現像剤を提供するにある。　　　　　　　　　　　　
　一本発明者等は、゛、樹脂被覆された鉄粉キャリアと
′３価以上の多価カルボン酸を３０〜８０モル％含有す
るカルボン酸とジオールとの縮合体であるポリエステル
樹脂をバインダーとするトナーとよシ繍□゛る現像剤が
前記目的を達成するものである事を見出した。即ち本発
明に関する現像剤に用いる樹脂コーＦされた鉄粉キャリ
アと上記ポリエステルをバインダーとするトナーとより
成る現像剤は、その構敢、において３０〜８０モル％の
トリカルボン酸が網目吠の構造を有する高分子量成分を
形成し、オフセット現象を防止する役目を果し、７０〜
２０モル％のジカルボン酸が比較的分子量の低い成分を
形成する傾向にあり、樹脂の低軟化点化が得られ、この
両者の組合せにより、軟化点が低、＜、非オフセット性
の優れた樹脂を形成する。低軟化点の低分子団成分は現
像剤とした場合に耐久性に悪影響を与えるが、樹脂被覆
された鉄粉キャリアを用いる事によυ、そのキャリアの
表１１に低分子量成分が転移もしくけ融着する事が未被
覆キャリアに比べて著しく少なく、耐久性に優れている
点で特に高速の複￥機に好適であるという事を見出した
のである。

（９） 本発明において、キャリアの鉄粉粒子を被覆するための
樹脂としては、ｐ−クロルスチレン、メチルスチレン等
のスチレン類；環化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル
等のハロゲン化ビニル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンジェ酸ビニル、酩酊ビニル等のビニルエステ
ル炉；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸３−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酬メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸ブチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸のエステル類：アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、アクリルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニ
ルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類
などの単量体を重合させたホモポリマー或いは、この他
の樹脂としてエポキシ樹脂、（１０） ロジン変性フェノールホルマリン樹脂、セルローズ樹脂
、ポリエーテル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、メラミン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、テフロン等のフッ素樹脂等の樹脂
を単独で若しくけブレンドして使用することができる。

このうち、スチレン−アクリル系樹脂（例えばスチレン
−メチルメタアクリレート、スチレン−ブチルメタアク
リレート等）、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジェン樹
脂、ブチラール樹脂、セルロース樹脂等が特に有用であ
る。

又感光体が有機光導電物質、硫化カドミウム等よシ成る
負帯電特性のものである場合には、テフロン等のフッ素
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂の
ような樹脂か好適である。

本発明において用いるキャリアを製造するためには、前
述した樹脂を溶剤に溶解し塗布液を作り、この塗布液を
キャリア用核体粒子としての鉄粉の表面に塗布する。こ
の塗布のためには、浸漬法、（１１） スプレー法等を用いることができるが、特に流動化ベッ
ド法によるのが好適である。この流動化ベッド法ｄ、流
動化ベッド装置内において上昇する加圧ガス流によシ、
核体粒子を平衡高さに迄上昇浮遊させ、当該核体粒子が
再び落下する迄の間に前記塗布液を上方からスプレーし
て各粒子に塗布し、これを繰返して所望の厚さの塗膜を
形成する方法であり、この方法により各粒子に均一な塗
布を行なうことができる。前記塗布液には相溶性の良い
他の樹脂を混合し溶解しても良い。

以上において用いられる溶剤としては、前記樹脂を溶解
するものであればよく、例えばメタノール、エタノール
、ブタノール、イソプロパツール等のアルコール類；メ
チレンクロライド、ジクロルエタン、トリクロルエチレ
ン等のへロゲン化炭化水素類；トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類；その他テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
有機溶剤又はこれらの混合溶剤が用いられる。

以上において、核体粒子としての鉄粉は、その粒径が１
０〜１０００ミクロン、特に２０〜３００ミクロンのも
のが好′１Ｌく、又樹脂被覆層の厚さけ、０．１〜１０
ミクロン、特Ｋ　Ｏ，２〜５ミクロンであることが好ま
しい。

斯くして得られるキャリアは、絶縁性であって球形であ
ることが好ましいが、導電性或いは非球形であっても本
発明の効果が失われるものではないＯ 本発明において、トナーのバインダーとしては多価カル
ボン酸とジオールとの縮合体であるポリエステル樹脂で
あって、その酸成分のうちの３０〜８０モル％が３価以
上のカルボン酸による成分であ］、残部がジカルボン酸
による成分であるものが用いられる。

斯かるポリエステル樹脂を得るためのジオールとしては
、エーテル化ビスフェノール類が好適でアシ、その具体
例としては、ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、（１３） ポリオキシエチレン（２，Ｏ）　−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−
ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げるこ
とができる。

又、多価カルボン酸のうち、ジカルボン酸としては、例
えばマレイン酸、７マール酸、メサコニン酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イン７
タール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、マロン酸、リ
ルイン酸の二重体、その他を挙げることができる。この
うち、テレフタール酸及びイン７タール酸が特に好まし
い。

３価以上のカルボン酸としては、１，２．４−ベンゼン
トリカルボン酸、１．２．５−ベンゼントリカルボン酸
、１．２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２．５
．７−ナフタレントリカルボン酸、１、２．４−ナフタ
レントリカルボン酸、１．２．４−ブタントリカルボン
酸、１．２．５−ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジ
カルボキシ−２−メチル（］４） カルボキシプロペン、ｌｌ３−ジカルボキシ−２−メチ
ル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレ
ンカルボキシ）メタン、１，２，７．８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンボール三１体酸、及びこれらの酸無
水物、その他を挙げることができる。これらのうち、１
．２．４−ベンゼントリカルボン酸が特に好ましい。

前記ポリエステル樹脂は、ジオールと、３０〜８０モル
％となる割合の３価以上のカルボン酸及びジカルボン酸
とを縮合せしめることＫよって製造されるが、この綜合
反応のための触媒としては通常のもの、例えば酸化錫、
酸化亜鉛、酸化チタン、ジブチ／Ｉ／Ｍジラウレート、
ジブチル鋸オキシド等を挙げることができる。そして、
用いる多価カルボン酸中のカルボキシル基の総数の、用
いるジオール中のヒドロキシル基の総数に対する比の値
は１．２〜０８、特に約１１〜０９であることが好まし
いＯ 尚前記ポリエステル樹脂を得るためのジオールは、既述
のようにエーテル化ビスフェノール類カ（】５） らテんだものであることが好ましいか、１０モル％程度
であれば、他のジオールをエーテル化ビスフェノールに
加えたものを好ましく用いることができる。このような
ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１．２−
プロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール
、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１．４−ブチンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサンビスフェノールＡ１ペンタエリス
リトール、水素添加ビスフェノールＡ１その他を挙げる
ことができる。

網目構造を有するポリエステル樹脂を得るためには、ア
ルコールとして３価以上のポリオールを用いることもで
きるが、３価以上のポリオールとカルボン酸とによって
得られるポリエステル樹脂はガラス転移点の低いものと
なるため、これをバインダーとするトナーによ多構成さ
れた現像剤は、凝集性が大きくなって保存性が悪く、又
スペントトナーが多量に生ずるようになる。

特開昭５ｓ−１４ｘ４ｅ（！ｔ） 前記ポリエステル樹脂は、その酸成分が３価以上の多価
カルボン酸による成分を３０〜８０モル％含有するもの
であることが必要であり、３０モル％未満では現像剤の
耐久性が不十分となると共に非オフセット性が不十分と
なる。逆に８０　モル％を越える場合には、定着性が非
常に低下するようになる。

本発明におけるトナーは、以上の如きポリエステル樹脂
よシ敢るバインダー中に着色剤及び必要に応じて添加さ
れる特性改良剤を含有して成るものである。

着色剤としてね、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，屋５０４１５　Ｂ）　、アニリンブルーＣＣ，
１，Ａ　５０４０５　）　、カルフォイルブルー（Ｃ，
Ｉ。

（１７） Ｋ　ａｚｏｅｅ　Ｂｌｕｅ　３　）　、クロムイエｔｆ
ｆ−（Ｃ，Ｉ。屋１４０９０）　、ウルトラマリンブル
ー（Ｃ，１，／１６７７１０３　）　、デュポンオイル
レッド（Ｃ，１，Ａ２６１０５　）　、キノリンイエロ
ー（Ｃ，１，扁４７００５　）、メチレンブルークロラ
イド（Ｃ，１，Ａ　５２０１５　）、７タロシアニンブ
ルー（Ｃ，１，Ａ　７４１６０　）　、マラカイトグリ
ーンオクサレー）　（Ｃ，１，Ａ　４２０００）、ラン
プブラック（ｃ、　ｒ、＆　７７２６６　）　、ローズ
ベンガル（Ｃ，１，Ａ　４５４３５　）　、これらの混
合物、その他を挙げることができる。これら着色剤は、
十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有さ
れることが必要であり、通常バインダー１００重ＩＰ′
部に対して１〜２０重量部程度である。

以下本発明の実施例について説明するが、これらにより
本発明が限定されるものではない。

〔キャリアの製造〕 １）キャリア１ 平均分子鮎１５万のスチレンーメチルメタアアクリレー
ト樹脂５ｇをメチルエチルケトン３０〇−中に溶解して
塗布液を調製し、２００〜（１８） ３００メツシユの焼結鉄粉［ＥＦＶｓ市田本鉄“粉社製
）１〜を前記塗布液中に入れ、上澄液を除去した後写真
用バット中で攪拌しながら熱風を吹き付けて乾燥し、次
に粉体を温度１００℃のオーブン中で２時間熱処理し、
以って樹脂被膜を有するキャリア１を得た。このキャリ
ア１の体積固有抵抗は２．３Ｘ１０？Ω・儂であった。

なお、「体積固有抵抗」は、面積１ｃ！Ｌ、深さ１ｃＩ
Ｌの凹所を有し内円底面が真鍮の電極板とされた容器内
に試料１ｇを入れ、上方から重さ１〜の真鍮電極を試料
層上Ｋｉｉせた条件下で測定された値である。

２）キャリア２ 酢酸酪酸セルロース樹脂３ｇをメチルエチルケ［ン３０
〇−中に溶解して塗布液を調製し、２００〜３００メツ
シユのスチール鉄粉［Ｄ８Ｐ−１７９ＤＪ　　（同和鉄
粉社製）１時を前記塗布液中に入れ、上澄液を除去した
後写真用バット内申で攪拌しながら熱風を吹き付けて乾
燥し、次に粉体を温度１２０℃のオーブン中で１時間熱
処理（１９） し７、以って樹脂被膜を有するキャリア２１ｉ−得た。

このキャリア２０体積固有抵抗＆′ｉ４．５Ｘ１０’Ω
・はであった。

３）キャリア３ 平均分装置１０万のメタアクリル酪メチルーアクリル酸
エチルの共重合体樹脂３ｇをメチルエチルケトン３００
ｍｊ中に溶解した塗布液を用い、２００〜３００メツシ
ユの焼結鉄粉ＩＴＥＦＶ８Ｊ（日本鉄粉社製＞ＩＫＦを
用いたほかは、キャリア１の製造と同様にして、樹脂被
膜を有するキャリア３を得た。このキャリア３の体積固
有抵抗は１．８Ｘ１０’Ω・σであった０ ４）キャリア４ エポキシ樹脂２０ｇをメチルエチルケトン３０〇−中に
溶解して塗布液を調製し、流動化ベッド装ｒｌを用いて
平均粒径１００ミクロンの球形鋼ショツ）　Ｉ　Ｋｆに
、流動乾燥湿度を６０℃とした条件下でスプレーし、次
に粉体な温度１００℃のオーブン中で２時間熱処理し、
辺って樹脂被膜を有するキャリア４を得た。このキャリ
ア４０木積固有抵抗は１０Ｉ４Ω・ａ以上であった。

５）キャリア５ エポキシ樹脂の代シにポリビニルブチラール樹脂［エス
レツクＢＪ　　（積木作字社製）を用いたほかは、キャ
リア４の製造と同様にして樹脂被膜を有するキャリア５
を得た。このキャリア５の体積固有抵抗Ｖｉ６．８Ｘ１
０’　”Ω・儂であった。

６）キャリア６ 平均公刊１３万のスチレン−ブチルメタアクリレート樹
脂を被覆用樹脂として用い、鉄粉ｒＤ８Ｐ−１３５ＣＪ
　　（同和鉄粉社製）を用いたほかは、キャリア４の製
造と同様にして、樹脂被膜を有するキャリア６を得た。

このキャリア６の体積固有抵抗は、１０１４Ω・α以上
であった。

〔トナーの製造〕

１　）　　ト　す　−　１ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７００ｇと、テレフター
ル酸９７２ｇとを、温度計、ステンレススチール製攪拌
器、ガラス製窒素ガス（２］　） 導入管及び流下式コンデンサを備えた容１１ｔの四ロ丸
底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーター
中に置き、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入して内部
を不活性雰囲気とした上、００５ｇのジプチル錫オキシ
ドを加えて温度２００℃に保って反応せしめた後、１，
２．４−ベンゼントリカルボン酸岬水物１５６ｇを加え
、更に反応させた。その後反応を停止せしめて室ＩＫま
で冷却し、淡黄色の粉末化され易いポリエステル樹脂を
得た。

このポリエステル樹脂は、軟化点が１２０℃、示差熱量
計によるガラス転移点が５８℃、その酸成分中５７１モ
ル％が３価のポリカルボン酸による成５分のものであっ
た。

このポリエステル樹脂１００重量部と、カーボンブラッ
ク１０ｆｌ［部上をボールミルによシ混合し、混線、粉
砕、分級の各工程による通常のトナーの製造方決によシ
、平均粒径１１．２ミクロンのトナー１を得た。

２　）　　ト　す　−　２ （２２） ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン０５モルと、ポリオキ
シプロピレン（３，３）−２，□２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブロノぐ２０．５モルと、テレフタール
酸０．５５　モルトラ用い、更に１．２．４−ベンゼン
トリカルボン酸０．３６モルを用いて、トナー１の製造
と同様の方法により、ポリエステル樹脂を得た０ このポリエステル樹脂は、軟化点が１２０℃、ガラス転
移点が６１℃、その酸成分中３９．５モル％が３価のポ
リカルボン酸による成分のものであった。

このポリエステル樹脂１００重量部と、カーボンブラッ
ク１０重量部とをボールミルによ沙混合し、混線、粉砕
、分級の各工程による通常のトナーの製造方法によシ、
平均粒径１２．３ミクロンのトナー２を得た。

３　）　　ト　す　−　３ ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン０．６６５（２３） モルと、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ヒス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン０２８５モルと、
ポリエチレングリコール００５モルと、イソフタール酸
０．２９モルとを用い、更に１．２．４−ベンゼントリ
カルボン酸０．４１モルを用いて、トナー１の製造と同
様の方法によシ、ポリエステル樹脂を得た。

このポリエステル樹脂は、軟化点が１２０℃、ガラス転
移点が５８℃、その酸成分中５８５モル％が３価のポリ
カルボン酸による成分のものであった。

このポリエステル樹脂１００重量部と、カーボンブラッ
ク１０重量部とをボールミルにより混合し、混練、粉砕
、分級の各工程による通常のトナーの製造方法によシ、
平均粒径１２５ミクロンのトナー３を得た。

４）比較トナー１ ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン１モルと、テレフター
ル酸０．７１２モルとを用い、更に１１２．４−ヘンゼ
ントリカルボン酸０２３７モルを用いて、トナー１の製
造と同様の方法により、ポリエステル樹脂を得だ。

このポリエステル樹脂は、軟化点が１２０℃、ガラス転
移点が４９℃、その酸成分中２４９モル％が３価のポリ
カルボン酸による成、分のものであった。

このポリエステル樹脂１００重量部と、カーボンブラッ
ク１０車影部とをボールミルにより混合し、混練、粉砕
、分級の各工程による通常のトナーの製造方法によシ、
平均粒径１３．７ミクロンの比較トナー１を得た。

５）比較トナー２ ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン１モルと、テレフター
ル酸０．１４７モルとを用い、更に１、２．４−ベンゼ
ントリカルボン酸０．８３３モルを用いて、トナー１の
製造と同様の方法によシ、ポリエステル樹脂を得だ。

このポリエステル樹脂は、軟化点が１２０℃、（２５） ガラス転移点が７６℃、その■（成分中８５モル％が３
価のポリカルボン酸による成分のものであった。

このポリエステル樹脂１００重量部と、カーボンブラッ
ク１ｏ・鐘ｓとをボールミルにより漬合し、混練、粉砕
、分級の各工程による通常のトナーの製造方法により、
平均粒径１４．９ミクロンの比較トナー２を得た。

実施例 以上のギヤリア１〜６のうちの一種と、トナー１〜３の
うちの一種とを次表に示す組合せにより、同表に示すト
ナー濃度（＊Ｍｋ％）となる割合で混合して合計６種の
本発明静亀荷像現鍛剤を作シ、宙、子写真観ず機［Ｕ　
−ＢｉｘＷ　（改造型）」（小西六写貞工業社製）を用
いて各現像剤について連続接写による耐久性試験を行な
った。結果は表に示す通シである。尚表中「ＰＣ成分」
は、トナーのバインダーの酸成分における、３価のポリ
カルボン酸による成分を表わす。

（２６） （２７） 以上の結果からも理解されるように、本発明静電荷像現
像剤は、多数に亘る現像に供されてもカブリが生ずるこ
とがなく、良好な現像を達成することができて大きな耐
久性を有し、しかもオフセット現象による画像汚れもな
く、優れた複写画像が得られる。

比較例１ 既述のキャリア１と既述の比較トナー１とを、トナー濃
度が５商館％となる割合で混合して比較用現像剤を作シ
、実施例と同様の耐久性Ｖ゛験を行なったところ、オフ
セット現象による画像汚れが著しく、複写回数が１万回
に達する前にカブリが生じたので実験を中止した。

比較例２ 既述のキャリア１と既述の比較トナー２とによシ、比較
例１と同様にして現像剤を作シ、実施例と同様の耐久性
試験を行なったところ、耐久性は十分であると考えられ
だが、定着性が悪く、実用上価値ある複写画像が得られ
なかったので途中で実験を中止した。

比較例３ ２００〜３００メツシユの鉄粉［ＥＦＶ−ＩＪ　　（日
本鉄粉社製）と、既述のトナー１とによシトナー濃度が
５重量％の比較現像剤を作シ、実施例と同様の耐久性試
験を行なったところ、定着性は十分であったが、複写回
数が１万回に達する前にカブリが発生したので実験を中
止した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）１１！脂によ＃）被覆された鉄粉粒子より成るキャ
   リアと、３価以上の多価カルボン酸ヲ３０〜８０モル％
   含有するカルボン酸とジオールとの縮合体であるポリエ
   ステル樹脂をバインダーとするトナーとよシ成ることを
   特徴とする静１！荷像現像剤。