JPS628166A - トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像するため
の負帯電性のトナーに関するものである。

〔従来の技術〕

現在、与えられた画像情報から可視画像を形成するため
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
ってきている。そしてこれらの潜像の現像においては、
潜像に従って付着して潜像を可視化する粉末状のトナー
が用いられる。

かかるトナーにおいては、それが可視画像の形成に至る
までに経験する各プロセスにおいて良好な結果が得られ
るよう、帯電特性、定着特性などの緒特性において優れ
ていることが要求される。

ところで、トナーによる現像によって形成された印刷物
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少なくない。このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは印刷
物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがラミネートによ
り被覆されて保存されることが多い。

しかるに、このような樹脂カバーによって保存を行った
場合には、時間の経過とともに、印刷物の表面に密接す
る樹脂カバーに画像を形成するトナーが固着し、印刷物
をカバーから分離すると印刷物よりトナーが＠離するよ
うになり、かえって印刷物を損なう事故がしばしば生ず
る。

これは、通常、保存用樹脂として用いられる樹脂材料が
塩化ビニル系重合体であって必ず可塑剤を含有しており
、この可塑剤がトナーを構成するバインダー樹脂に作用
してこれを可塑化してしまうことによるものと考えられ
る。

また、近年においては、現像処理の高速化を達成するた
めに、トナーの補給、現像処理後のクリーニングによる
トナーの回収等を円滑に行い得る、流動性の優れたトナ
ーが望まれている。そこで、トナーの流動性を向上させ
るために、トナー粉末に二酸化ケイ素（シリカ）などの
外部添加剤を添加することが行われている。しかし、外
部添加剤は、一般にトナー粉末と混合された状態で使用
され、トナー粉末の表面に付着しその帯電特性に大きな
影響を与えることから、その種類および添加量などの点
が問題とされる。

〔発明が解決すべき問題点〕

本発明は、上述の問題点、すなわち印刷物とビニル系重
合体などの樹脂フィルムとが接触したときに、印刷物の
可視画像を構成するトナーが樹脂成分の影響を受けて変
質するという問題点等を解消し、以下の点において優れ
たトナーを提供することを目的とする。

（１）優れた帯電特性ならびに定着特性を有し、潜像の
現像および定着を良好に行うことができる。

（２）対樹脂耐久性が大きく、保存性の良好な可視画像
を形成することができる。

（３）優れた流動性を有し、トナーの補給、回収あるい
は現像などの操作を円滑に行うことができる。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 以上の問題点は、バインダーにトナー成分を分散させて
形成されるトナー粉末と外部添加剤とを含むトナーにお
いて、 前記トナー粉末は、バインダーが、架橋性ポリエステル
と、エポキシ当量が１５００未満のエポキシ樹脂とを含
有し、前記エポキシ樹脂の含有割合がバインダーに対し
６０重量％未満であること、および 前記外部添加剤は、粒径が１００　ｍμ以下の二酸化ケ
イ素を含有すること、 を特徴とするトナーによって解決される。

２以下、本発明について詳細に説明する。

本発明においては、多価アルコールと多塩基酸とよりな
り、かつこれら多価アルコールおよび多塩基酸の少なく
とも一方が３価以上の多官能性成分を含有する単量体組
成物を重合して得られる架橋性ポリエステルと、エポキ
シ当量が１５００未満のエポキシ樹脂とを特定の割合で
混合したものをバインダーとし、これに着色剤その他の
必要な成分を含有させてトナー粉末を構成し、このトナ
ー粉末と特定の外部添加剤とを混合してトナーを構成す
る。

以上において、架橋性ポリエステルの合成に用いられる
２価のアルコールとしては、例えばエチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１．３−プロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１．４−ブチンジオール等のジオール１１．１．
４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、および
ビスフェノールＡ１水素添加ビスフエノールＡ１ポリオ
キシエチレン化ビスフエノールＡ１−・ポリオキシプロ
ピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノー
ル類、その他を挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールとしては、例えばソルビトール、１゜２．３．６−
ヘキサンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンクエリ
スリトール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、１
，２．５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１．３．５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。

また架橋性ポリエステルを合成するために用いられる多
塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサ
コン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸１．テレフタル酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、
マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル
とりルイン酸の二量体、その他の２価の有機酸を挙げる
ことができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多塩基酸と
しては、例えば１．２．４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２．５．７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２．４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸、１．２．５−
ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２
−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（
メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７．８−オク
タンテトラカルボン酸、エンボール三量体酸およびこれ
らの酸無水物、その他を挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールおよび／または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における５〜８０モル％の割合で含有されるのが好ま
しい。

本発明において用いられる架橋性ポリエステルは、その
側鎖に炭素数が３〜２２の脂肪族炭化水素基を有するも
のであることが好ましい、このようにブランチ化された
非線状架橋性ポリエステルを用いることにより、トナー
の非オフセット性が改善される。上記脂肪族炭化水素基
を架橋性ポリエステルに導入するためには、単量体とし
て当該脂肪族炭化水素基を側鎖に有する２価以上の多塩
基酸もしくは多価アルコールを用いる。かかる単量体と
しては、例えばｎ−ドデセニルこはく酸、イソドデセニ
ルこはく酸、ｎ−ドデシルこはく酸１、イソ−オクチル
こはく酸、ｎ−オクチルこはく酸等を好適に用いること
ができる。上記脂肪族炭化水素基を側鎖に有する２価以
上の多塩基酸および多価アルコールの使用量は、両者の
合計で単量体成分全体に対し１〜５０モル％、好ましく
は１０〜３０モル％である。使用量が５０モル％を越え
ると、トナーの非凝集性が不十分となり、使用量が１モ
ル％未満であると、トナーの低温定着性が不十分となる
。

本発明において用いられるエポキシ樹脂は、エポキシ当
量が１５００未満である。ここにおいて、エポキシ当量
とはエポキシ基１個当たりの当量数（ｇ／ｅｑ）をいい
、具体的には重量平均分子量を１分子当たりのエポキシ
基の数で割った値である。エポキシ当量の測定は、主と
してα−エポキシ基の直接滴定法によって行われる。

さらに、本発明において用いられるエポキシ樹脂は、デ
ユラン水銀法による融点が６０〜１６０℃、好ましくは
８５〜１２０℃の範囲内にあり、ガラス転移点が５０℃
以上、好ましくは５５℃以上であるものが好適に使用さ
れる。特に好ましいエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂を挙げることができる。

本発明において好適に用いることのできるエポキシ樹脂
の具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている１００３．
１００４．１０５５．１０４４．１００４Ｆ、　１００
４ＡＦ、　１００５Ｍのもの（油化シェルエポキシ社製
）、 商品名ｒＡｒａ’１ｄｉｔｅ　ＧＹ　Ｊとして販売され
ている７０７２．６０８４のもの（チバガイギー社製）
、商品名ｒＤＪ、Ｒ，Ｊとして販売されている６６２．
６６４のもの（ダウケミカルインターナシラナル社製）
、 その他を挙げることができる。

上記エポキシ樹脂の含有割合は、バインダーに対して６
０重量％未満、好ましくは１０〜５５重量％である。た
だし、エポキシ樹脂におけるエポキシ当量が１０００未
満の場合には、エポキシ樹脂の含有割合はバインダーに
対して１０〜３８重量％であることが好ましい、エポキ
シ樹脂のバインダーに対する含を割合が６０重量％を越
えると、オフセット現象を生じやすくなり、また、エポ
キシ樹脂中に含まれていて人体の皮膚に対して刺激性を
有するビス（４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェ
ニル〕プロパン（ＣａｓＮｏ、　１６７５−５４−３）
　（以下、ｒＤＧＢＡＪという、）の濃度が高くなり、
好ましくない。

本発明のトナーを構成するトナー粉末は、上述の架橋性
ポリエステルとエポキシ樹脂との混合物をバインダーと
し１、これに着色剤および必要に応じて加えられる特性
改良剤を含有して構成され、磁性トナーとする場合には
、着色剤とともに、あるいは着色剤のかわりに磁性体が
含有される。

前記着色剤としては、カーボンブランク、ニグロシン染
料（Ｃ，１，Ｎｏ、５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（
Ｃ，ｌＮｏ、５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ，
１，Ｎｏ。

ａｚｏｅｃＢＩｕｅ　３）、クロムイエロー（Ｃ，１，
Ｎｏ、　１４０９０）、ウルトラマリンブルー（Ｃ，ｒ
、Ｎｏ、７７１０３）　、デュポンオイルレッド（Ｃ，
１，Ｎｏ、２６１０５）　、キノリンイエｏ　−（Ｃ，
１，Ｎｏ、４７００５）　、メチレンブルークロライド
（Ｃ，１，Ｎｏ、５２０１５）　、フタロシアニンブル
ー（Ｃ，１，Ｎｏ、７４１６０）　、マラカイトグリー
ンオフサレート　（Ｃ，Ｉ　、　Ｎｏ、　４２０００）
、ランプブランク（Ｃ，１，Ｎｏ。

７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ｎｏ、４５４
３５）　、これらの混合物、その他を挙げることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー１００重量部に対して１〜２０重量部重量部側合
とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるい
は強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または
二酸化クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバ
インダー中に均一に分散される。そしてその含有量は、
トナー１００重量部当り２０〜７０重量部、好ましくは
４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤その他がある。

本発明のトナーを構成する外部添加剤としては、二酸化
ケイ素の微粉末が用いられる。二酸化ケイ素は、トナー
粒その表面に付着してその流動性を向上させる機能を有
するだけでなく、それ自身が負帯電傾向の大きいもので
あるのでトナーに負帯電性を付与する荷電制御剤として
も機能する。

本発明において好適に用いることのできる二酸化ケイ素
の具体例としては、 ｒＲ−９７２Ｊ　　（日本アエロジル社製）、ｒＲ−８
０５Ｊ（日本アエロジル社製）、ｒＲ−８１２Ｊ　　（
日本アエロジル社製）、その他を挙げることができる。

上記外部添加剤は、その粒径が１００　ｍμ以下の微粒
子の状態で使用され、る、外部添加剤の粒径が１００　
ｗμを越えると、トナーに必要とされる流動性および荷
電制御性を付与するために多量の外部添加剤を添加する
ことが必要となるばかりでなく、外部添加剤がトナーの
表面に付着しにくくて遊離しやすくなることから、帯電
極や複写機内の汚染を生じやすいという問題を有する。

また、上記外部添加剤の添加割合は、トナー全量に対し
、０．０１〜０．８重量％であることが好ましい、外部
添加剤の添加割合が０．８重量％を越えると、外部添加
剤がトナーに対し相対的に過剰な状態となり、トナーに
付着しないで遊離した外部添加剤によって機内が汚染さ
れたり、また外部添加剤が感光体ドラムに付着してクリ
ーニングブレードを損傷するなどの問題を生じやすい、
一方、外部添加剤の添加割合が０．０１重量％より少な
いと、その添加効果を十分に得ることができない。

本発明のトナーは、鉄、フェライトなどの磁性体位子、
ガラスピーズ等より成るキャリアあるいはこれら粒子の
表面を特定の樹脂によって被覆処理してその耐久性、荷
電制御性等を改善したキャリアと混合されて二成分現像
剤として、もしくはトナー自体に磁性体が含有されると
きはそのまま一成分現像剤として静電潜像あるいは磁気
潜像の現像に供される。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

合成例１　（架橋性ポリエステルＡ） ポリオキシプロピレン（２，２）−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン　　　　　　２１１ｇテレフタル
酸　　　　　　　　　　　　　２９９ｇペンタエリスリ
トール　　　　　　　　　　８２ｇ以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
”　保った状態で昇温させる。そして０．０５ｇのジブ
チルスズオキシドを加え、軟化点において反応を追跡し
ながら温度２００℃で反応させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステルＡの環球法
（ＪＩＳＫ２５３１−１９６０の方法による。以下にお
いて同じ、）による軟化点は１３５℃であり、クロロホ
ルム不溶分は１７重量％であった。

合成例２（架橋性ポリエステルＢ） ポリオキシプロピレン（，２，２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン　　　　７００ｇフマ
ル酸　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇｎ−ドデ
セニル無水こはく酸　　　　　５５．４　ｇハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　０．１ｇ以上の物質を、
温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導
入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に
入れ、このフラスコをマントルヒータにセットし、窒素
ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性
雰囲気に保った状態で昇温させ、攪拌下において温度２
５０℃で反応を行った。反応により生成する水が流出し
なくなった時点で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、１．２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
６５．４　ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸
価が２０になった時点で反応を終了させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステルＢの環球法
による軟化点は１２８℃であった。

合成例３　（架橋性ポリエステルＣ） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン　　　　６５０ｇフマル
酸　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇイソドデセ
ニル無水こはく酸　　　　　５５．４　ｇ以上の物質を
、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス
導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコをマントルヒータにセントし、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰
囲気に保った状態で昇温させ、攪拌下において温度２２
０℃で反応を行った０反応により生成する水が流出しな
くなった時点で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、　１．２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水
物７９ｇを加え、温度２００℃において反応させ、環球
法による軟化点が１３０℃に達した時点で反応を終了さ
せた。

実施例１ 架橋性ポリエステルＡ　　　　　　　５０重量部エポキ
シ樹脂　　　　　　　　　　５０重量部「エピコート１
００５ＨＪ　　（エポキシ当量１２８３　）ポリプロピ
レン　　　　　　　　　　３重量部「ビスコール６６０
ＰＪ　　（三洋化成社製）カーボンブラック　　　　　
　　　　７．５重量部［モーガルＬＪ（キャボット社製
） 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　３重量部「スピロ
ンブラックＴＲＨＪ（保土谷化学社製）以上の処方によ
る混合物をヘンシェルミキサーで１５分間予予備台した
後、二輪エクストルーダで溶融混練した。そして室温ま
で冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕し、引き続き１
式ミルで漱粉砕を行った。得られた微粉末を風力分級機
で分級し、平均粒径が約１１μｍのトナー粉末を得た。

そしてこのトナー粉末にその０．６重量％に相当する疎
水性シリカｒＲ−９７２Ｊを添加混合してトナーを得た
。

・実施例２および比較例１．２ 下記の処決（トナー粉末）に従い、実施例１と同様にし
て種々のトナーを得た。

実施例２ 架橋性ポリエステル８　　　　　　７０重量部エポキシ
樹脂　　　　　　　　　　３０重量部［エピコート１０
０４ＦＪ　　（エポキシ当量９２１）ポリプロピレン「
ビスコール６６０ＰＪ　　３重１部カーボンブラック「
モーガルし」　１０重量部荷電制御剤「スビロンブラン
クＴＲＩ　Ｊ　３重量部比較例１ 架橋性ポリエステルＣ３０重量部 エポキシ樹脂「エピコート１００４ＦＪ　７０重量部ポ
リプロピレン［ビスコール６６０ＰＪ　　３重量部カー
ボンブラック「モーガルＬＪ　　　７．５重量部荷電制
御剤「スピロンブラックＴＲＨＪ　３重量部比較例２ スチレン樹脂　　　　　　　　　　５０重量部「ピュラ
スチックＤ−１２５」（エッソ石油化学社製） エポキシ樹脂「エピコート１００５ＨＪ　５０重量部ポ
リプロピレン「ビスコール６６０ＰＪ　　３重量部カー
ボンブランク「モーガルし」　１０重量部荷電制御剤「
スビロンブランクＴＲＨＪ　３重量部以上のトナーの各
々について、次の項目についてテストを行った。

（１）帯電特性 上記トナーの各々と、１００〜２００メツシユの球形鉄
粉よりなる導電性キャリアｒ１００　Ｍ−ＩＪ　（新来
ブレーク社製）とを混合してトナー濃度が２．０重量％
の現像剤を調製した。これらの各現像剤を振どう機ｒＮ
ｅｗ　　ＹＳ」（ヤヨイ製作所社製）でｌＯ分間混合し
た後、ブローオフ法によってトナーにおける単位重量当
たりの帯電量Ｑ／Ｍ　（単位−マイクロクーロン／ｇ）
を測定した。

（２）軟化点 各トナーの軟化点を、高化式フローテスターｒＣＴＦ　
−５００Ｊ　　（島津製作所製）によって測定した。

（３）定着特性 トナーの各々と、導電性キャリアｒ１００Ｍ　−Ｉ　Ｊ
とを混合してトナー濃度が２゜０重量％の現像剤を調製
し、その各々により、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　２
５００Ｊ改造ＩＩ（小西六写真工業社製）を用いて静電
潜像の現像、転写紙へのトナー像の転写およびトナー像
の熱ローラ定着器による定着の工程による実写テストを
行ない、すべてのトナーの各々について、その最低定着
温度およびオフセット発生温度を求めた。

（ｉ）最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、表層を、シリコーンゴムｒＫＥ−１３００＄１ＴＶＪ
　（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとより成
る定着器により、６４ｇ／ｒｄの転写紙に転写せしめた
試料トナーによるトナー像を線速度３５０　ｅｇ／秒の
高速で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１０
０℃より１０℃づつ段階的に高くして各温度において繰
り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ摺擦を
施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定
温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定
着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものである。

（１１）オフセット発生温度 オフセント発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定
温度をもってオフセット発生温度とした。

（４）対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成された印
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなるカバーフィ
ルムを密着させて１００ｇ／ｃｍ”の荷重をかけ、温度
７０℃の雰囲気下で３時間放置し、その後室温まで冷却
してカバーフィルムを印刷物より剥離させ、このときの
カバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定す
ることにより調べた０判定の結果については、転移が全
く認められなかった場合を「○」、転移が認められた場
合を「×」と表示する。

（５）ＤＧＢＡ濃度 各トナーにおける、エポキシ樹脂に含まれるＤＧＢＡの
含有割合を、液体クロマトグラフィーによって測定した
。このとき用いたサンプルは、トナー試料２０ｍｇを５
０ｍ１のメタノール中で５時間にわたって抽出したもの
である。

ＤＧＢＡは、人体の皮膚に対し刺激性を有するので、そ
の含有割合はできるだけ少ないことが望まれ、一応の基
準として１％以下であることが好ましいとされる。

以上の結果を第１表に示す。

第１表の結果より明らかなように、本発明の実施例にお
いては、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られ
たが、比較例においては、いずれかの評価項目において
不十分な結果が得られた。

すなわち、比較例１においては、エポキシ樹脂の含を割
合が過大であるためＤＧＢＡ濃度が大きく、人体に対す
る安全性の点で劣゛る。比較例２においては、架橋性ポ
リエステル樹脂のかわりにスチレン樹脂を用いているた
め、対樹脂耐久性が不十分である。

さらに、実施例１および比較例１の各トナーを用いて調
整した前記現像剤について、既述の電子写真複写機ｒＬ
Ｉ−Ｂｉｘ　２５００Ｊ改造機を用いて３万回にわたる
連続複写テストを行い、テスト開始時およびテスト終了
時におけるトナーの摩擦帯電量、ならびに連続複写テス
ト終了時に得られた複写画像の画像濃度を求めた。その
結果、実施例１においては、テスト開始時におけるトナ
ーの摩擦帯電量は２２．８μｃ／ｇおよびテスト終了時
におけるトナーの摩擦帯電量は２６．１μｃ／ｇであっ
てその経時的変化が小さく、また複写画像は画像濃度が
１．２５〜１．３８と高く良好なものであった。比較例
１においては、テスト開始時におけるトナーの摩擦帯電
量は１５．３μｃ／ｇおよびテスト終了時におけるトナ
ーの摩擦帯電量は２５．３μｃ／ｇ、また複写画像の画
像濃度は１．１８〜１．３９であり、実施例１に比較し
て摩擦帯電特性の経時的変化が大きかった。

また比較例１においては、複写画像においてかぶりが観
察され、さらにオフセット現象の発生による定着ローラ
のトナー汚れが著しかった。

〔発明の効果〕

本発明のトナーは、以上のように、特定の架橋性ポリエ
ステルとエポキシ樹脂とを特定の割合でブレンドしたも
のをバインダーとしてトナー粉末を調製し、このトナー
粉末と特定の外部添加剤とを混合して形成されているの
で、現像剤として優れた特性、特に優れた現像性、定着
性および流動性を有していて良好な可視画像を形成する
ことができるとともに、対樹脂耐久性が大きくて保存の
ためあるいは他の目的で樹脂フィルム等のカバーを設け
たときにもこれによって悪影響を受けることがなく、し
たがって半永久的に保存可能な可視画像が形成される。

以下、本発明の効果を具体的に説明する。

（１）帯電特性が優れている。

本発明において用いられる外部添加剤は、負の帯電傾向
が大きくトナーの帯電傾向と近似したものであるので、
トナーの帯電特性に影響を与えてその機能を阻害するこ
とが少ない、この結果、例えばキャリアを選択すること
により、あるいは適当な荷電制御剤を含有させることに
よって、経時的変化の小さい良好な帯電特性を発揮する
ことができる。

（２）定着特性が優れている。

ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いものであるため
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色を有する０本発明においてバインダーとして用
いる架橋性ポリエステルは、３官能以上の多官能性成分
を含有する単量体組成物により得られるものであって分
子的には分岐架橋した構造を有するため、トナーは上述
のようなポリエステル樹脂の特色である低温定着性を保
有しながら定着時におけるオフセット現象が生じにくい
ものとなる。また、エポキシ樹脂もトナーの低軟化点化
に大きく寄与する。

したがって、トナー像の定着を、多くの利点を有する熱
ローラ定着方式によって行うことにより、少ない消費エ
ネルギーでしかも高速で十分な定着を達成することがで
きる。

゛（３）対樹脂耐久性が優れている。

本発明においてバインダーとして用いる架橋性ポリエス
テルおよびエポキシ樹脂は、いずれも対薬品性に優れて
いるので、本発明のトナーは、通常保存用カバーとして
用いられる塩化ビニル系重合体などの樹脂と接触したと
きに、この樹脂に含まれている可塑剤などの影響を受け
にくく、したがって保存性の良好なトナー像を形成する
ことができる。

（４）耐久性が優れている。

本発明においてバインダーとして用いる架橋性ポリエス
テルおよびエポキシ樹脂はいずれも機械的強度が優れて
おり、これらをブレンドして用いることにより、本発明
のトナーは優れた耐衝撃性を有し、したがって長期間に
わたって良好な画像を形成することができる。

（５）流動性が優れている。

本発明のトナーは、微細な二酸化ケイ素よりなる外部添
加剤を含存しているので優れた流動性を有し、したがっ
て円滑なトナー搬送を行うことができ、トナーの補給、
回収などの処理操作の高速化ならびに装置の簡素化を有
効に達成することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）バインダーにトナー成分を分散させて形成されるト
   ナー粉末と外部添加剤とを含むトナーにおいて、 前記トナー粉末は、バインダーが、架橋性ポリエステル
   と、エポキシ当量が１５００未満のエポキシ樹脂とを含
   有し、前記エポキシ樹脂の含有割合がバインダーに対し
   ６０重量％未満であること、および 前記外部添加剤は、粒径が１００ｍμ以下の二酸化ケイ
   素を含有すること、 を特徴とするトナー。 ２）架橋性ポリエステルが、３官能以上の多塩基酸およ
   び／または３官能以上の多価アルコールを含む単量体組
   成物の重合によって得られる特許請求の範囲第１項記載
   のトナー。 ３）架橋性ポリエステルが、その側鎖に炭素数３〜２２
   の脂肪族炭化水素基を有する特許請求の範囲第１項記載
   のトナー。 ４）外部添加剤の含有割合が０．０１〜０．８重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載のトナー。