JPH09179342A - 電子写真用トナー - Google Patents
電子写真用トナーInfo
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- JPH09179342A JPH09179342A JP34946395A JP34946395A JPH09179342A JP H09179342 A JPH09179342 A JP H09179342A JP 34946395 A JP34946395 A JP 34946395A JP 34946395 A JP34946395 A JP 34946395A JP H09179342 A JPH09179342 A JP H09179342A
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- toner
- acid value
- wax
- acid
- fischer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、低い定着温度で定着するこ
とができ、耐オフセット性においても実用上なんら問題
を発生せず、転写紙への定着強度の優れた電子写真用ト
ナーを提供すること。 【解決手段】 酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス
系フィッシャートロプシュワックスと、酸価が１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を含有する電子写真用
トナー。
とができ、耐オフセット性においても実用上なんら問題
を発生せず、転写紙への定着強度の優れた電子写真用ト
ナーを提供すること。 【解決手段】 酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス
系フィッシャートロプシュワックスと、酸価が１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を含有する電子写真用
トナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーに
関し、特に熱ロール定着を採用している複写機またはプ
リンター用の電子写真用トナーに関する。
関し、特に熱ロール定着を採用している複写機またはプ
リンター用の電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機及び
プリンターは、一般家庭等を含めてその普及が広まるに
伴い、複写機またはプリンターの多機能化を主な目的と
した低エネルギー化（消費電力の削減）、印刷機と複写
機との境に位置するいわゆるグレイエリアへの普及を目
的とした高速化、あるいは機械コストを下げるための定
着ロールの簡素化のための低ロール圧力化が望まれてい
る。また、複写機の高級化に伴い両面コピー機能や原稿
自動送り装置の搭載された複写機が広く普及されてきた
ため、複写機及びプリンターに使用される電子写真用ト
ナーには定着温度が低く、耐オフセット性が優れて、且
つ両面コピー時の汚れや、原稿自動送り装置における汚
れの発生を防止するため転写紙への定着強度の優れたも
のが要求されている。
プリンターは、一般家庭等を含めてその普及が広まるに
伴い、複写機またはプリンターの多機能化を主な目的と
した低エネルギー化（消費電力の削減）、印刷機と複写
機との境に位置するいわゆるグレイエリアへの普及を目
的とした高速化、あるいは機械コストを下げるための定
着ロールの簡素化のための低ロール圧力化が望まれてい
る。また、複写機の高級化に伴い両面コピー機能や原稿
自動送り装置の搭載された複写機が広く普及されてきた
ため、複写機及びプリンターに使用される電子写真用ト
ナーには定着温度が低く、耐オフセット性が優れて、且
つ両面コピー時の汚れや、原稿自動送り装置における汚
れの発生を防止するため転写紙への定着強度の優れたも
のが要求されている。
【０００３】上記の要求に対して従来技術では、結着樹
脂の分子量や分子量分布を改良したもの等の提案がなさ
れている。具体的には、結着樹脂を低分子量化し、定着
温度を低くしようとする試みがなされていた。しかしな
がら、低分子量化することにより融点は低下したが同時
に粘度も低下したため定着ロールへのオフセット現象が
発生する問題を生じていた。このオフセット現象を防ぐ
ため、該結着樹脂の分子量分布を広くすることが必要で
あった。しかしながら、この方法においては定着性を充
分に持たせるために、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を
低くせざるを得ず、トナーの保存性を損なうことが避け
られなかった。また、上記オフセット現象を防ぐためポ
リオレフィン系の離型剤を含有させる方法も提案されて
いる。しかしながら、該離型剤を含有させるとトナーの
融点が高くなり、従って低い定着温度で定着させた場
合、転写紙への充分な定着強度を得ることができないと
いう問題があった。
脂の分子量や分子量分布を改良したもの等の提案がなさ
れている。具体的には、結着樹脂を低分子量化し、定着
温度を低くしようとする試みがなされていた。しかしな
がら、低分子量化することにより融点は低下したが同時
に粘度も低下したため定着ロールへのオフセット現象が
発生する問題を生じていた。このオフセット現象を防ぐ
ため、該結着樹脂の分子量分布を広くすることが必要で
あった。しかしながら、この方法においては定着性を充
分に持たせるために、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を
低くせざるを得ず、トナーの保存性を損なうことが避け
られなかった。また、上記オフセット現象を防ぐためポ
リオレフィン系の離型剤を含有させる方法も提案されて
いる。しかしながら、該離型剤を含有させるとトナーの
融点が高くなり、従って低い定着温度で定着させた場
合、転写紙への充分な定着強度を得ることができないと
いう問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低い定
着温度で定着することができ、非オフセット性において
も実用上何等問題を発生せず、転写紙への定着強度と画
像特性の優れた電子写真用トナーを提供することにあ
る。
着温度で定着することができ、非オフセット性において
も実用上何等問題を発生せず、転写紙への定着強度と画
像特性の優れた電子写真用トナーを提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は酸価が１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系フィッシャートロプシュワッ
クスと、酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹
脂を含有することを特徴とする電子写真用トナーであ
る。
ｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系フィッシャートロプシュワッ
クスと、酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹
脂を含有することを特徴とする電子写真用トナーであ
る。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は
ポリプロピレンワックスより低融点であり、天然ガスを
原料とする無酸価のフィッシャートロプシュワックスを
触媒存在下で空気等により酸化し、１〜５ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を付与させた後、ポリエステル樹脂に分散させ
た、低溶融開始温度かつ高離型性のトナーである。無酸
価の天然ガス系フィッシャートロプシュワックスは従来
から離型剤として使用されるポリプロピレンワックスよ
り低融点であるため、トナーの溶融開始温度を下げ定着
性向上に効果があるが、ポリエステル樹脂に分散させる
と両者の相溶性が悪いために分散性が劣り、ワックスの
脱離等により高温オフセットが悪化する場合がある。そ
こで発明者等は天然ガス系フィッシャートロプシュワッ
クスに極性基を持たせることで相溶性を向上させた。
ポリプロピレンワックスより低融点であり、天然ガスを
原料とする無酸価のフィッシャートロプシュワックスを
触媒存在下で空気等により酸化し、１〜５ｍｇＫＯＨ／
ｇの酸価を付与させた後、ポリエステル樹脂に分散させ
た、低溶融開始温度かつ高離型性のトナーである。無酸
価の天然ガス系フィッシャートロプシュワックスは従来
から離型剤として使用されるポリプロピレンワックスよ
り低融点であるため、トナーの溶融開始温度を下げ定着
性向上に効果があるが、ポリエステル樹脂に分散させる
と両者の相溶性が悪いために分散性が劣り、ワックスの
脱離等により高温オフセットが悪化する場合がある。そ
こで発明者等は天然ガス系フィッシャートロプシュワッ
クスに極性基を持たせることで相溶性を向上させた。
【０００７】本発明において、天然ガス系フィッシャー
トロプシュワックス及びトナーの主樹脂であるポリエス
テル樹脂の酸価をそれぞれ１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇとした
理由は下記のとおりである。天然ガス系フィッシャート
ロプシュワックスは直鎖状パラフィンワックスのため、
酸価を５ｍｇＫＯＨ／ｇを越えて大きい強い酸化ではパ
ラフィン分子鎖が切断され５０℃以下での低融点成分が
増加し、トナーの保存安定性を悪化させるし、また酸価
を１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満とすると結着樹脂との相溶性が
低下しワックスの脱離等が発生して、耐高温オフセット
性が不十分となるので、天然ガス系フィッシャートロプ
シュワックスの酸価は１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであること
が必要である。またトナーの主樹脂であるポリエステル
樹脂の酸価を５ｍｇＫＯＨ／ｇより高くするとトナー帯
電量の環境依存性が大きく、逆に１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
では前記ワックスとの相溶性が低下しワックスの脱離等
が発生するために、ポリエステル樹脂の酸価も１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが必要である。また、天然ガス
系フィッシャートロプシュワックスは、酸価が１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであると共に、示差熱量分析計における融
点が８５℃〜１００℃である場合が、主樹脂であるポリ
エステル樹脂等との溶融混練を容易に行う際の分散性が
向上するために好ましい。
トロプシュワックス及びトナーの主樹脂であるポリエス
テル樹脂の酸価をそれぞれ１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇとした
理由は下記のとおりである。天然ガス系フィッシャート
ロプシュワックスは直鎖状パラフィンワックスのため、
酸価を５ｍｇＫＯＨ／ｇを越えて大きい強い酸化ではパ
ラフィン分子鎖が切断され５０℃以下での低融点成分が
増加し、トナーの保存安定性を悪化させるし、また酸価
を１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満とすると結着樹脂との相溶性が
低下しワックスの脱離等が発生して、耐高温オフセット
性が不十分となるので、天然ガス系フィッシャートロプ
シュワックスの酸価は１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであること
が必要である。またトナーの主樹脂であるポリエステル
樹脂の酸価を５ｍｇＫＯＨ／ｇより高くするとトナー帯
電量の環境依存性が大きく、逆に１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
では前記ワックスとの相溶性が低下しワックスの脱離等
が発生するために、ポリエステル樹脂の酸価も１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが必要である。また、天然ガス
系フィッシャートロプシュワックスは、酸価が１〜５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであると共に、示差熱量分析計における融
点が８５℃〜１００℃である場合が、主樹脂であるポリ
エステル樹脂等との溶融混練を容易に行う際の分散性が
向上するために好ましい。
【０００８】本発明に使用されるポリエステル系樹脂の
ジオール成分の例としては、ポリオキシプロピレン２，
２−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチ
レン（２，０）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリ
オキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等があげられる。また３価以上の多価アルコールの
例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサン
テトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−
メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン等
が挙げられる。また、酸成分としてはフマール酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、アルケ
ニルコハク酸、あるいは３価以上の多価カルボン酸の例
としては１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−
ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、
１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等があげら
れる。
ジオール成分の例としては、ポリオキシプロピレン２，
２−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチ
レン（２，０）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリ
オキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等があげられる。また３価以上の多価アルコールの
例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサン
テトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペン
タントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−
メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン等
が挙げられる。また、酸成分としてはフマール酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、アルケ
ニルコハク酸、あるいは３価以上の多価カルボン酸の例
としては１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−
ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、
１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等があげら
れる。
【０００９】上記、酸成分、アルコール成分からポリエ
ステルを合成する際には、触媒としてジブチル錫オキサ
イド、チタンテトラプロオキシド、酢酸亜鉛、Ｐ−トル
エンスルホン酸等を使用してもよい。また、本発明を構
成する天然ガス系フィッシャートロプシュワックスは、
シェルＭＤＳ社ＦＴ−１００、ＦＴ−００７０、ＦＴ−
０１６５、ＦＴ−１１５５等に代表される無酸価の天然
ガス系フィシャートロプシュワックスに対して触媒存在
下で空気酸化等により酸価を付与したワックスである。
具体的には３価の酢酸コバルト、プロピオン酸コバルト
或いは硝酸コバルトを特定温度以下で固体担体に担持さ
せた触媒の存在下、液相、無溶媒で無酸価のワックスに
分子状酸素を作用させて効率良く酸化生成物を得ること
ができる。またトナーの１１０℃における溶融粘度が１
×１０6(POISE)以下になるような樹脂が好ましく用いら
れる。本発明のトナーの１１０℃における溶融粘度が１
×１０6(POISE)より高いと天然ガス系フィッシャートロ
プシュワックスとの粘度差が大きくなるためワックスの
分散性が悪化し脱離等により高温オフセット性が低下し
易い。
ステルを合成する際には、触媒としてジブチル錫オキサ
イド、チタンテトラプロオキシド、酢酸亜鉛、Ｐ−トル
エンスルホン酸等を使用してもよい。また、本発明を構
成する天然ガス系フィッシャートロプシュワックスは、
シェルＭＤＳ社ＦＴ−１００、ＦＴ−００７０、ＦＴ−
０１６５、ＦＴ−１１５５等に代表される無酸価の天然
ガス系フィシャートロプシュワックスに対して触媒存在
下で空気酸化等により酸価を付与したワックスである。
具体的には３価の酢酸コバルト、プロピオン酸コバルト
或いは硝酸コバルトを特定温度以下で固体担体に担持さ
せた触媒の存在下、液相、無溶媒で無酸価のワックスに
分子状酸素を作用させて効率良く酸化生成物を得ること
ができる。またトナーの１１０℃における溶融粘度が１
×１０6(POISE)以下になるような樹脂が好ましく用いら
れる。本発明のトナーの１１０℃における溶融粘度が１
×１０6(POISE)より高いと天然ガス系フィッシャートロ
プシュワックスとの粘度差が大きくなるためワックスの
分散性が悪化し脱離等により高温オフセット性が低下し
易い。
【００１０】ここでいう溶融粘度とは、島津製作所製高
化式フローテスターＣＦＴ−５００にて測定した。 測定条件； プランジャー：１ｃｍ2 ダイの直径 ：１ｍｍ ダイの長さ ：１ｍｍ 荷重 ：２０ＫｇＦ 予熱温度 ：５０〜８０℃ 予熱時間 ：３００ｓｅｃ 昇温速度 ：６℃／ｍｉｎ また、ここでいうＤＳＣによる融点は吸収熱量のピーク
温度のことであり、セイコー電子工業社ＳＳＣ−５２０
０にて測定した。 測定条件； 昇温（冷却）範囲：２０〜１５０℃ 昇温速度 ：１０℃／分 冷却 ：急冷 上記昇温、冷却させる過程を２回繰り返し２回目の吸収
熱量を測定するものである。
化式フローテスターＣＦＴ−５００にて測定した。 測定条件； プランジャー：１ｃｍ2 ダイの直径 ：１ｍｍ ダイの長さ ：１ｍｍ 荷重 ：２０ＫｇＦ 予熱温度 ：５０〜８０℃ 予熱時間 ：３００ｓｅｃ 昇温速度 ：６℃／ｍｉｎ また、ここでいうＤＳＣによる融点は吸収熱量のピーク
温度のことであり、セイコー電子工業社ＳＳＣ−５２０
０にて測定した。 測定条件； 昇温（冷却）範囲：２０〜１５０℃ 昇温速度 ：１０℃／分 冷却 ：急冷 上記昇温、冷却させる過程を２回繰り返し２回目の吸収
熱量を測定するものである。
【００１１】本発明のトナーは前記成分の他にポリエス
テル樹脂以外の結着樹脂、着色剤、磁性体及び帯電制御
剤、流動化剤などの特性改良剤を含有させることができ
る。本発明の電子写真用トナーの結着樹脂として配合可
能な上記樹脂以外の樹脂としては、エチレン、プロピレ
ン等のモノマーの重合体、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレンタ樹脂等を挙げること
ができる。
テル樹脂以外の結着樹脂、着色剤、磁性体及び帯電制御
剤、流動化剤などの特性改良剤を含有させることができ
る。本発明の電子写真用トナーの結着樹脂として配合可
能な上記樹脂以外の樹脂としては、エチレン、プロピレ
ン等のモノマーの重合体、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレンタ樹脂等を挙げること
ができる。
【００１２】前記着色剤としては、カーボンブラック、
ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
ライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオ
クサレート、ランプブラック、ローズベンガル、これら
の混合物、その他を挙げることができる。これらの着色
剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で
含有されることが必要であり、通常結着樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部程度の割合とされる。
ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
ライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオ
クサレート、ランプブラック、ローズベンガル、これら
の混合物、その他を挙げることができる。これらの着色
剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で
含有されることが必要であり、通常結着樹脂１００重量
部に対して１〜２０重量部程度の割合とされる。
【００１３】前記磁性体としては、フェライト、マグネ
タイトを始めとし、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性を示す金属若しくは合金またはこれらの元素を含む化
合物、或いは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマ
ンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合
金、または二酸化クロム、その他を挙げることができ
る。これらの磁性体は平均粒径 0.1〜１μｍの微粉末の
形で結着樹脂中に均一に分散される。そしてその含有量
は、トナー１００重量部当り２０〜７０重量部、好まし
くは４０〜７０重量部である。
タイトを始めとし、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性を示す金属若しくは合金またはこれらの元素を含む化
合物、或いは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマ
ンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合
金、または二酸化クロム、その他を挙げることができ
る。これらの磁性体は平均粒径 0.1〜１μｍの微粉末の
形で結着樹脂中に均一に分散される。そしてその含有量
は、トナー１００重量部当り２０〜７０重量部、好まし
くは４０〜７０重量部である。
【００１４】前記帯電制御剤としては、クロム錯塩系帯
電制御剤、鉄系帯電制御剤、樹脂系帯電制御剤、トリフ
ェニルメタン系制御剤、第４級アンモニウム塩系制御剤
等が用いられる。
電制御剤、鉄系帯電制御剤、樹脂系帯電制御剤、トリフ
ェニルメタン系制御剤、第４級アンモニウム塩系制御剤
等が用いられる。
【００１５】本発明の電子写真用トナーは、フェライト
粉や鉄粉等より成るキャリアと混合されて二成分系現像
剤とされる。また磁性体が含有されるときはキャリアと
混合しないでそのまま一成分系現像剤として静電荷像の
現像に使用されるか、あるいはキャリアと混合されて二
成分系現像剤として使用してもよい。さらには非磁性一
成分の現像方法にも適用可能である。
粉や鉄粉等より成るキャリアと混合されて二成分系現像
剤とされる。また磁性体が含有されるときはキャリアと
混合しないでそのまま一成分系現像剤として静電荷像の
現像に使用されるか、あるいはキャリアと混合されて二
成分系現像剤として使用してもよい。さらには非磁性一
成分の現像方法にも適用可能である。
【００１６】また、本発明の電子写真用トナーは、トナ
ー自体の酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、クロロホ
ルム不溶分を有することが好ましい。トナーの酸価が１
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、結着樹脂とワックスとの
相溶性が低下し、ワックスの脱離が発生して、耐高温オ
フセット性が悪化し、一方５ｍｇＫＯＨ／ｇを越えて大
きいと帯電量の環境依存性が大きくなるため好ましくな
い。また、クロロホルム不溶分を含有しないと高温オフ
セットが発生し易い。
ー自体の酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、クロロホ
ルム不溶分を有することが好ましい。トナーの酸価が１
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、結着樹脂とワックスとの
相溶性が低下し、ワックスの脱離が発生して、耐高温オ
フセット性が悪化し、一方５ｍｇＫＯＨ／ｇを越えて大
きいと帯電量の環境依存性が大きくなるため好ましくな
い。また、クロロホルム不溶分を含有しないと高温オフ
セットが発生し易い。
【００１７】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を説明する。な
お、実施例において部とあるは重量部を示す。 合成例１ アルコール成分としてビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物５２モル％、酸成分としてテレフタル酸４０
モル％、トリメリット酸８モル％の混合物１００部を温
度計、ステンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備え
た反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて
攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリ
エステル樹脂Ａの溶融開始温度は１０８℃、酸価は 4.2
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
お、実施例において部とあるは重量部を示す。 合成例１ アルコール成分としてビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物５２モル％、酸成分としてテレフタル酸４０
モル％、トリメリット酸８モル％の混合物１００部を温
度計、ステンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備え
た反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて
攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリ
エステル樹脂Ａの溶融開始温度は１０８℃、酸価は 4.2
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００１８】合成例２ ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物５７モル
％、イソフタル酸３８モル％、トリメリット酸５モル％
の混合物１００部を温度計、ステンレス製攪拌器、流下
式コンデンサーを備えた反応器にいれ、窒素ガス雰囲気
下で内温２２０℃にて攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を
行なった。得られたポリエステル樹脂Ｂの溶融開始温度
は９８℃、酸価は 2.1ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
％、イソフタル酸３８モル％、トリメリット酸５モル％
の混合物１００部を温度計、ステンレス製攪拌器、流下
式コンデンサーを備えた反応器にいれ、窒素ガス雰囲気
下で内温２２０℃にて攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を
行なった。得られたポリエステル樹脂Ｂの溶融開始温度
は９８℃、酸価は 2.1ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００１９】合成例３ ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物５４モル
％、テレフタル酸４０モル％、トリメリット酸６モル％
の混合物９２部と酸価 3.2ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系
フィッシャートロプシュワックス（日本精蝋社ＦＴ−１
００の酸化品：ＤＳＣ融点８９℃）８部を温度計、ステ
ンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備えた反応器に
いれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて攪拌回転数
２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリエステルの
樹脂Ｃの溶融開始温度は１０１℃、酸価は 3.4ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。
％、テレフタル酸４０モル％、トリメリット酸６モル％
の混合物９２部と酸価 3.2ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系
フィッシャートロプシュワックス（日本精蝋社ＦＴ−１
００の酸化品：ＤＳＣ融点８９℃）８部を温度計、ステ
ンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備えた反応器に
いれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて攪拌回転数
２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリエステルの
樹脂Ｃの溶融開始温度は１０１℃、酸価は 3.4ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。
【００２０】実施例１ ポリエステル樹脂は合成例１で得られたＡを用いた。 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後（設定温度１１０℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１０μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０）０．３部とをヘンシェルミキサ
ー内で１分間攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付
着させ本発明の電子写真用トナーを得た。本トナーの１
１０℃における溶融粘度は１×１０6(POISE)で、クロロ
ホルム不溶分が確認された。この場合のクロロホルム不
溶分の測定は、トナー０．５ｇを円筒濾紙（Ｎｏ．５
Ａ）に入れ、クロロホルム５０ｍｌを用いてクロロホル
ムの沸点で１時間抽出し、その時の円筒濾紙残分を定量
することにより行なった。
し、二軸混練機で熱溶融混練後（設定温度１１０℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１０μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０）０．３部とをヘンシェルミキサ
ー内で１分間攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付
着させ本発明の電子写真用トナーを得た。本トナーの１
１０℃における溶融粘度は１×１０6(POISE)で、クロロ
ホルム不溶分が確認された。この場合のクロロホルム不
溶分の測定は、トナー０．５ｇを円筒濾紙（Ｎｏ．５
Ａ）に入れ、クロロホルム５０ｍｌを用いてクロロホル
ムの沸点で１時間抽出し、その時の円筒濾紙残分を定量
することにより行なった。
【００２１】実施例２ ポリエステル樹脂は合成例２で得られたＢを用いた。 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後（混練温度１００℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１０μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０） 0.3部とをヘンシェルミキサー
内で１分間攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着
させ本発明の電子写真用トナーを得た。本トナーの１１
０℃における溶融粘度は６×１０5(POISE)で、クロロホ
ルム不溶分が確認された。
し、二軸混練機で熱溶融混練後（混練温度１００℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１０μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０） 0.3部とをヘンシェルミキサー
内で１分間攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着
させ本発明の電子写真用トナーを得た。本トナーの１１
０℃における溶融粘度は６×１０5(POISE)で、クロロホ
ルム不溶分が確認された。
【００２２】実施例３ ポリエステル樹脂は合成例３で得られたＣを用いた。 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後（設定温度１００℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１０μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０） 0.3部とをヘンシェルミキサー
内で１分間攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着
させ本発明の電子写真用トナーを得た。本トナーの１１
０℃における溶融粘度は７×１０5(POISE)で、クロロホ
ルム不溶分が確認された。
し、二軸混練機で熱溶融混練後（設定温度１００℃）、
ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で分級し
て平均粒子径が１０μｍの粒子を得た。そして、該粒子
１００部と疎水性シリカ（キャボット社製 商品名：キ
ャボシルＴＳ−５３０） 0.3部とをヘンシェルミキサー
内で１分間攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着
させ本発明の電子写真用トナーを得た。本トナーの１１
０℃における溶融粘度は７×１０5(POISE)で、クロロホ
ルム不溶分が確認された。
【００２３】合成例４ アルコール成分としてビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物６０モル％、酸成分としてテレフタル酸３４
モル％、トリメリット酸６モル％の混合物１００部を温
度計、ステンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備え
た反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて
攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリ
エステルの樹脂Ｄの溶融開始温度は１０９℃、酸価は
1.0ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であった。
イド付加物６０モル％、酸成分としてテレフタル酸３４
モル％、トリメリット酸６モル％の混合物１００部を温
度計、ステンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備え
た反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２０℃にて
攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリ
エステルの樹脂Ｄの溶融開始温度は１０９℃、酸価は
1.0ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であった。
【００２４】比較例１ 実施例１のポリエステル樹脂Ａの代わりにポリエステル
樹脂Ｄを使用した以外は実施例１と同様にして比較用の
電子写真用トナーを得た。本トナーの１１０℃溶融粘度
は９×１０5(POISE)で、クロロホルム不溶分が確認され
た。
樹脂Ｄを使用した以外は実施例１と同様にして比較用の
電子写真用トナーを得た。本トナーの１１０℃溶融粘度
は９×１０5(POISE)で、クロロホルム不溶分が確認され
た。
【００２５】比較例２ 実施例１の酸価３．２ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系フィ
ッシャートロプシュワックスの代わりに無酸価のフィッ
シャートロプシュワックスＦＴ−１００を使用した以外
は実施例１と同様にして比較用の電子写真用トナーを得
た。本トナーの１１０℃溶融粘度は１×１０6(POISE)
で、クロロホルム不溶分が確認された。
ッシャートロプシュワックスの代わりに無酸価のフィッ
シャートロプシュワックスＦＴ−１００を使用した以外
は実施例１と同様にして比較用の電子写真用トナーを得
た。本トナーの１１０℃溶融粘度は１×１０6(POISE)
で、クロロホルム不溶分が確認された。
【００２６】比較例３ 実施例１の酸価 3.2ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系フィッ
シャートロプシュワックスの代わりにプロピレンワック
ス（三洋化成工業社製 商品名：ビスコール５５０Ｐ）
を使用した以外は実施例１と同様にして比較用の電子写
真用トナーを得た。本トナーの１１０℃溶融粘度は１×
１０6(POISE)で、クロロホルム不溶分が確認された。
シャートロプシュワックスの代わりにプロピレンワック
ス（三洋化成工業社製 商品名：ビスコール５５０Ｐ）
を使用した以外は実施例１と同様にして比較用の電子写
真用トナーを得た。本トナーの１１０℃溶融粘度は１×
１０6(POISE)で、クロロホルム不溶分が確認された。
【００２７】比較例４ 実施例１の酸価 3.2ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系フィッ
シャートロプシュワックスに代えて酸価 8.5ｍｇＫＯＨ
／ｇのフィッシャートロプシュワックス（日本精蝋社製
商品名：ＦＴ−１００の酸化品…ＤＳＣ融点８４℃）
を用いた以外は実施例１と同様にして比較用の電子写真
用トナーを得た。本トナーの１１０℃溶融粘度は１×１
０6(POISE)で、クロロホルム不溶分が確認された。
シャートロプシュワックスに代えて酸価 8.5ｍｇＫＯＨ
／ｇのフィッシャートロプシュワックス（日本精蝋社製
商品名：ＦＴ−１００の酸化品…ＤＳＣ融点８４℃）
を用いた以外は実施例１と同様にして比較用の電子写真
用トナーを得た。本トナーの１１０℃溶融粘度は１×１
０6(POISE)で、クロロホルム不溶分が確認された。
【００２８】合成例５ アルコール成分としてビスフェノールＡプロピレンオキ
サイド付加物５０モル％、酸成分としてテレフタル酸４
８モル％、トリメリット酸２モル％の混合物１００部を
温度計、ステンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備
えた反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２℃にて
攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリ
エステルの樹脂Ｅの溶融開始温度は９６℃、酸価は 6.1
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
サイド付加物５０モル％、酸成分としてテレフタル酸４
８モル％、トリメリット酸２モル％の混合物１００部を
温度計、ステンレス製攪拌器、流下式コンデンサーを備
えた反応器にいれ、窒素ガス雰囲気下で内温２２℃にて
攪拌回転数２００ｒｐｍで反応を行った。得られたポリ
エステルの樹脂Ｅの溶融開始温度は９６℃、酸価は 6.1
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２９】比較例５ 実施例１のポリエステル樹脂Ａの代わりに、酸価 6.1ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂Ｅを使用した以外は実
施例１と同様にして比較用の電子写真用トナーを得た。
本トナーの１１０℃の溶融粘度は５×１０5(POISE)で、
クロロホルム不溶分は確認されなかった。
ｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂Ｅを使用した以外は実
施例１と同様にして比較用の電子写真用トナーを得た。
本トナーの１１０℃の溶融粘度は５×１０5(POISE)で、
クロロホルム不溶分は確認されなかった。
【００３０】次に前記実施例及び比較例について下記の
項目の試験を行なった。 （１）非オフセット温度領域および非オフセット温度幅 まず、前記実施例及び比較例で得た各電子写真用トナー
４部と樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウ
ダーテック社製 商品名：ＦＬ−１０２０）９６部とを
混合して二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使
用して市販の複写機（シャープ社製 商品名：ＳＦ−９
８００）にてＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状
の未定着画像を複数作成した。次に、表層が４フッ化エ
チレン樹脂（デュポン社製 商品名：テフロン）で形成
された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成さ
れた圧力定着ロールが対になって回転する定着機をロー
ル圧力が１ｋｇ／ｃｍ2 及びロールスピードが５０ｍｍ
／ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温
度を段階的に変化させて、各表面温度において上記未定
着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行なった。こ
の時余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行な
い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域と
した。また、非オフセット温度領域の最大値と最小値の
差を非オフセット温度幅とした。
項目の試験を行なった。 （１）非オフセット温度領域および非オフセット温度幅 まず、前記実施例及び比較例で得た各電子写真用トナー
４部と樹脂被覆を施してないフェライトキャリア（パウ
ダーテック社製 商品名：ＦＬ−１０２０）９６部とを
混合して二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使
用して市販の複写機（シャープ社製 商品名：ＳＦ−９
８００）にてＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状
の未定着画像を複数作成した。次に、表層が４フッ化エ
チレン樹脂（デュポン社製 商品名：テフロン）で形成
された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成さ
れた圧力定着ロールが対になって回転する定着機をロー
ル圧力が１ｋｇ／ｃｍ2 及びロールスピードが５０ｍｍ
／ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温
度を段階的に変化させて、各表面温度において上記未定
着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行なった。こ
の時余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行な
い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域と
した。また、非オフセット温度領域の最大値と最小値の
差を非オフセット温度幅とした。
【００３１】（２）定着強度 前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１４０℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着を行なった。そして、形成された定着画像に対して綿
パッドによる摺擦を施し、下記式によって定着強度を算
出し低エネルギー定着性の指標とした。画像濃度はマク
ベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。 定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦
前の定着画像の画像濃度）×１００
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着を行なった。そして、形成された定着画像に対して綿
パッドによる摺擦を施し、下記式によって定着強度を算
出し低エネルギー定着性の指標とした。画像濃度はマク
ベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。 定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦
前の定着画像の画像濃度）×１００
【００３２】（３）流動性 トナーの流動性を表す指標としてＪＩＳ Ｋ５１０１に
準じて見掛密度を測定した。 （４）保存安定性 トナー２０ｇを容積１５０ｃｃのポリエチレン製ボトル
に入れ、５０℃の恒温槽で２４時間保管した。室温に放
冷後、トナーをボトルから取り出し状態を観察した。表
１において○は指で触って硬さを感じない、×は塊があ
り実用上問題となるレベルである。上記項目の試験結果
を表１に示す。
準じて見掛密度を測定した。 （４）保存安定性 トナー２０ｇを容積１５０ｃｃのポリエチレン製ボトル
に入れ、５０℃の恒温槽で２４時間保管した。室温に放
冷後、トナーをボトルから取り出し状態を観察した。表
１において○は指で触って硬さを感じない、×は塊があ
り実用上問題となるレベルである。上記項目の試験結果
を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１の試験結果から明らかなように、本発
明の電子写真用トナーの非オフセット温度幅は８０℃以
上という実用上十分な範囲を維持していることが確認さ
れた。また、定着温度１４０℃における定着強度が８０
％以上あり、実用上十分な定着強度を有することが確認
された。これに対して、比較例１および２では非オフセ
ット温度幅が狭く流動性が劣ることが、また比較例３で
は１４０℃における定着強度が７０％以下と低いもので
あることが確認された。比較例４ではトナーの保存安定
性に問題が発生した。比較例５では高温非オフセット温
度が低く、非オフセット温度幅が非常に狭い。
明の電子写真用トナーの非オフセット温度幅は８０℃以
上という実用上十分な範囲を維持していることが確認さ
れた。また、定着温度１４０℃における定着強度が８０
％以上あり、実用上十分な定着強度を有することが確認
された。これに対して、比較例１および２では非オフセ
ット温度幅が狭く流動性が劣ることが、また比較例３で
は１４０℃における定着強度が７０％以下と低いもので
あることが確認された。比較例４ではトナーの保存安定
性に問題が発生した。比較例５では高温非オフセット温
度が低く、非オフセット温度幅が非常に狭い。
【００３５】また、前項（１）における実施例の各現像
剤を使用して市販の複写機（東芝社製 商品名：ＢＤ−
３８０１）で１００００枚までの連続コピー試験を行な
った結果を表２に示した。実施例１〜実施例３の全てに
おいて、摩擦帯電量が初期から１００００枚までの間を
−２２μｃ／ｇから−２６μｃ／ｇの値で推移し、画像
濃度も初期から１００００枚までの間を1.40から1.38ま
での値を推移するもので実用上問題のないことが確認さ
れた。なお、コピーした原稿は黒色部が６％のＡ４のも
のであり、摩擦帯電量は東芝ケミカル社製のブローオフ
摩擦帯電量測定装置を使用し、画像濃度およびカブリは
マクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。
剤を使用して市販の複写機（東芝社製 商品名：ＢＤ−
３８０１）で１００００枚までの連続コピー試験を行な
った結果を表２に示した。実施例１〜実施例３の全てに
おいて、摩擦帯電量が初期から１００００枚までの間を
−２２μｃ／ｇから−２６μｃ／ｇの値で推移し、画像
濃度も初期から１００００枚までの間を1.40から1.38ま
での値を推移するもので実用上問題のないことが確認さ
れた。なお、コピーした原稿は黒色部が６％のＡ４のも
のであり、摩擦帯電量は東芝ケミカル社製のブローオフ
摩擦帯電量測定装置を使用し、画像濃度およびカブリは
マクベス社製の反射濃度計ＲＤ−９１４を使用した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、十分な非
オフセット温度領域を維持し低い温度で定着することが
でき、かつ定着強度に優れていると共に、十分な画像濃
度を多数枚得ることができるという効果を奏する。
オフセット温度領域を維持し低い温度で定着することが
でき、かつ定着強度に優れていると共に、十分な画像濃
度を多数枚得ることができるという効果を奏する。
Claims (4)
- 【請求項１】 酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス
系フィッシャートロプシュワックスと酸価が１〜５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を含有することを特徴と
する電子写真用トナー。 - 【請求項２】 トナーの酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、クロロホルム不溶分を有することを特徴とする請
求項１記載の電子写真用トナー。 - 【請求項３】 トナーの１１０℃における溶融粘度が１
×１０6(POISE)以下であることを特徴とする請求項１記
載の電子写真用トナー。 - 【請求項４】 前記天然ガス系フィッシャートロプシュ
ワックスの示差熱量分析計（以下ＤＳＣと略す）におけ
る融点が８５〜１００℃であることを特徴とする請求項
１記載の電子写真用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34946395A JP3631547B2 (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | 電子写真用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34946395A JP3631547B2 (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | 電子写真用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09179342A true JPH09179342A (ja) | 1997-07-11 |
| JP3631547B2 JP3631547B2 (ja) | 2005-03-23 |
Family
ID=18403923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34946395A Expired - Lifetime JP3631547B2 (ja) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | 電子写真用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3631547B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1184716A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 静電荷現像用トナー |
| JP2001209209A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-08-03 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子写真用トナー |
| JP2003195554A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
| JP2007071993A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Canon Inc | トナー |
| US7407732B2 (en) | 2002-06-21 | 2008-08-05 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic toner |
| US7939231B2 (en) | 2005-04-22 | 2011-05-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner |
-
1995
- 1995-12-22 JP JP34946395A patent/JP3631547B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1184716A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-30 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 静電荷現像用トナー |
| JP2001209209A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-08-03 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子写真用トナー |
| JP2003195554A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用トナー |
| US7407732B2 (en) | 2002-06-21 | 2008-08-05 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic toner |
| US7939231B2 (en) | 2005-04-22 | 2011-05-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetic toner |
| JP2007071993A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Canon Inc | トナー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3631547B2 (ja) | 2005-03-23 |
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