JPS62127751A - 静電像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像ずろためのトナーの製
造方法に関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静−ｙｓ潜像をトナーによって現像し、
得られたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、
加熱、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して存
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
ｉ昌定着性を有することが要求され、そのためにはトナ
ー用バインダー樹脂の軟化点、を低下させる必要がある
。しかしながら、このバインダー樹脂の軟化点を低下さ
せると、定着時に像を構成するトナーの一部が熱ローラ
の表面に転移し、これが次に送られて来る転写紙などに
再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象が生じ
やすくなる傾向がある。

これに対して、例えばバインダー樹脂を架橋構造のもの
として溶融時の凝集エネルギーを高めることにより、非
オフセット性を得ようとする技術手段があるが、この手
段ではバインダー樹脂の軟化点が高くなってしまい十分
な低温定着が困難である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような事情から、３価以上の多価アルコール単量体
および／または３価以上の多価カルボン酸ｉｔ体を含む
単量体成分より得られる非線状ポリエステルであって、
その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有するポリエステ
ルをバインダー樹脂として用いる技術手段が開発された
（特願昭６０−２１６２４４号参照）。

この技術手段によれば、非オフセット性および低温定着
性の優れたトナーを得ることが可能である。

一方、トナーとしては、一般にその平均粒径が約１０μ
箇程度のものが用いられているが、最近において特にそ
の必要性が高まっている高画質画像を形成したり、ある
いは色重ねによる多色カラー画像を、ｉ！＃明に形成す
るためには、トナーとして平均粒径が数μ程度に微細化
されたものを用いることが必要である。

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数Ｉｍにまで微細化されたものを得ることが一般に
困難であるうえ、上記のクロきポリエステルよりなるバ
インダー樹脂はその主鎖が特定の単位を存していていわ
ば軟質セグメントを含むものであり、この軟質セグメン
トは常温において熱振動の自由度が大きいため当該バイ
ンダー樹脂の脆性は低く、従って機械的な粉砕手段を採
用した粉砕工程においては、粉砕エネルギーが軟質セグ
メントに振動あるいは運動のエネルギーとして吸収され
るようになり、その結果粉砕性が低下し、結局平均粒径
が数μ■でしかも粒径の揃ったトナー粒子を高い収率で
得ることができない。

また、機械的な粉砕手段により微細化されたトナー粒子
は、その形状が均一化されず不定のものとなるためトナ
ーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいてはト
ナーの潜像への付着量が少ないうえ、転写プロセスにお
いては転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低下する
。これに対してトナー粒子粉末にシリカ微粉末などの流
動化剤を添加混合してトナーの流動性を高める技術手段
があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬くて潜
像担持体の表面に微小四部のような傷がつきやすく、こ
のためブレードを用いるクリーニングプロセスにおいて
は微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリーニングさ
れずに残留するようになり、この残留トナー粒子がその
後の画像形成において転写紙に転写定着されて、黒ポチ
ともいうべき点状の汚れとなって現れる問題点がある。

またシリカ微粉末が添加混合されることによりトナーの
帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下しやすく
なる。

一方、機械的な粉砕手段を用いずにトナーを製造する方
法としては、例えば乳化重合法による製造方法、懸濁重
合法による製造方法などがある。

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が１
μ以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒子
内部に例えば荷電制御剤あるいは磁性体粉末などの添加
剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困難
である。□またＱｉ重合法による場合には、粒子径が故
μ霞のトナー粒子を高い収率で製造することが困難であ
り、また重合のための材料としてビニル系単量体以外の
ものを実質上使用することができないので汎用性に欠け
る問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて墨色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナーを高い収率で得ることができる静電
像現像用トナーの製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、３価以上の
多価アルコールｉｉ体および／または３価以上の多価カ
ルボン酸単量体を含む単量体成分より得られる非線状ポ
リエステルであって、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単
位を有するポリエステルを主構成樹脂とするトナー用バ
インダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を
得る工程と、このトナー原料を液体分散媒中に分散させ
てなる分散系を、前記トナー原料が溶融する温度以上の
温度に加熱した状態で、当該分散系に剪断力を加えて、
分散された前記トナー原料を分割する工程を含むことを
特徴とする。

〔作用〕

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いるポ
リエステルは主鎖に特定の構造牟位を有していていわば
軟質セグメントを含み通常の機械的な粉砕方法によって
は粉砕しにくいものであるが、本発明の方法によれば、
トナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてト
ナー原料を得、このトナー原料を、液体分散媒中に分散
してこれを特定の温度以上の温度に加熱しながら剪断力
を加えて当該トナー原料を分割してトナー粒子を得るた
め、平均粒径が数μ薦程度でしかも粒子径の揃ったトナ
ー粒子を高い収率で得ることができる。

すなわちトナー原料の分割工程においては、加熱と剪断
力によりトナー原料の微小液滴が形成されるが、これら
の微小液滴の周囲にはこれを溶解しない液体分散媒が存
在しているので、剪断力によるトナー原料の分割と、溶
融したトナー原料の液滴の合体という相反する現象が同
時に進行し、従って過大粒子が優先的に剪断力の作用を
受けて分割されると共に、過小粒子は互いに集合して合
体するようになるので、平衡状態においては剪断力の大
きさに応じて、平均粒径が数μ−と小径でしかも極めて
粒子径の揃った液滴が形成されることとなり、結局小径
のトナー粒子を効率的に得ることができる。しかも各液
滴は、液体分散媒中において液滴自身の凝集力により球
形となるので、得られるトナー粒子も球形となる。従っ
てトナー粒子を特に球形化するための別工程を必要とせ
ず分別工程において同時にトナーの球形化を達成するこ
とができ、球形のトナー粒子をを利に得ることができる
。

そして得られるトナーにおいては、トナー用バインダー
樹脂が、非線状ポリエステルであって、その主鎖が長鎖
脂肪族炭化水素単位を有するポリエステルよりなるもの
であるので、トナーが優れたオフセット防止性能を有す
ると共に、トナーの軟化点が低くて十分な低温定着性を
有し、しかもガラス転移点Ｔｇの低下が抑制されてトナ
ーが凝集の生しにくい耐ブロッキング性の優れたものと
なる。そして得られるトナー粒子は球形であるので流動
性が高く、現像時においては潜像担持体へのトナーの付
着量が高くてコントラストの優れた画像を形成すること
が可能である。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を加熱して前記トナー原
料の溶融温度以上の温度とし、この状態において当該分
散系に剪断力を作用させて分散質であるトナー原料を小
径の粒子に分割し、この小径の粒子を回収して静電像現
像用トナーを得る。

前記トナー原料は、剪断力による分割効率などの点から
粉粒状であることが好ましく、例えば平均粒子径が１〜
５ｍｍの粉粒状であることが好ましい。

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が通常親
油性であることから、水またはアルコールを主成分とし
、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわゆる水
系分散媒を一般に好ましく用いることができる。この分
散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが好まし
く、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性高分子
物質、無機塩類等のうちから選んだものを好ましく用い
ることができる。

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記トナー
原料との割合は、液体分散媒とトナー原料との合計に対
する当該トナー原料のδり合が３０〜９５重量％となる
範囲が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重景％とな
る範囲である。このように分散質であるトナー原料の割
合を比較的大きくすることによって、作用される剪断力
が効率よくトナー原料に伝達され、これによって小さな
消費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分別を達成
することができる。

分散系の加熱温度は、トナー原料が溶融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が１０〜１０’ポイズ、特に１０”〜１０
’ボイズとなる温度とするのが好ましい。

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、−Ｃに溶融したトナー原料の粘度は比較的高いも
のであるから、これに適した攪拌装置を用いるのが好ま
しく、高速回転剪断型撹拌装置や多軸分散混練装置、例
えば同心二重円筒装置、鑵型翼Ｆ神装置、案内円部付き
らせん帯翼撹拌装置、らせん帯翼攪拌装置、サンドグラ
インダーなどを好ましく用いることができる。この剪断
力を作用させる撹拌処理の時間は、要求される粒子径、
トナー原料の粘度、トナー原料の粒子径、その他の条件
によって適宜定めることができる。

以上の処理により、トナー原ネ４は分散系において数μ
鶏程度の粒子径に分割され、そしてこの分割された溶融
粒子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得られ
るから、この分散液を冷却し、その後当該分散液を大量
の不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に大量
の不溶性液体を加えてサスペンションを形成させ、この
サスペンションについて固液分離操作を施して固形物で
あるトナー粒子を得る。

本発明において、以上のような分散液の冷却、サスペン
ションの形成および固液分離操作を内容とするこの後段
の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱および撹
拌によるトナー原料の分割を内容とする前段の処理によ
って得られる分散液をそのまま冷却してこれに直接的に
固液分離操作を施すようにしてトナー粒子を得ることが
可能な場合もある。

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に熔融トナー原料の分割を行う
ことができることとなるので好ましい。

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同し液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。

０界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアルカリホス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
タデカノエート、１．２−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、多価アルコー
ルの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、脂肪酸、
脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサルフェート
、アルキルアリルスルホネート、マレイン酸金属塩、酒
石酸アルカリ土類金属塩、８冷性ポリアルキレンオキシ
ド、ジクテンｊＡＫ体、スルホニウム化合物、ギ酸、フ
オスフオリピド、ソユウ酸、プロピルリン酸塩、カルボ
ン酸亜鉛 ０水溶性高分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリＮ−ビニルピロリドン
、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体のケ
ン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共重合
体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無水マ
レイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分加水
分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタアクリ
ル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−アクリ
ル酸メチル０無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第１リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム
以上の如き分散安定剤はその１種または２種以上を組合
せて用いることができる。

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂の主構
成樹脂として、３価以上の多価アルコール単量体および
／または３価以上の多価カルボン酸１体を含む単量体成
分より得られる非線状ポリエステルであって、その主鎖
が長鎖脂肪族炭化水素単位を有するポリエステルを用い
る。

上記の如き特定のポリエステルの合成に用いられる１ｉ
ｉｆｆｉ体成分としては、下記（イ）〜（ハ）に示され
るものを挙げることができ、必要に応じて他の単量体を
用いてもよい。

（イ）ポリエステルの基本骨格（主鎖）の生体を構成す
る成分としての、２価のアルコール単量体および２価の
カルボン酸単量体。

（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブランチ化ない
しは網状化に関与する、３価以上の多価アルコール単量
体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体。

（ハ）ポリエステルの基本骨格（主鎖）の一部を構成す
る長鎖脂肪族炭化水素単位を導入するための、当該長鎖
脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコール単量
体および／または当該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
２価以上のカルボン酸単量体。なお長鎖脂肪族炭化水素
単位における長鎖とは、直鎖を構成する炭素原子数が３
以上のものをいい、好ましくは３〜３０のものをいう、
特に低温定着性の点で５〜２２のものが好ましく、炭素
原子数が過大のものを用いる場合には耐ブロッキング性
が低下する傾向がある。

前記（イ）における２価のアルコール、ｔｔｉＦｌｋ体
としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１．２−プロピレン
グリコール、１．３−プロピレングリコール、１．４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４−ブ
チンジオールなどのジオール類；１．４−ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素
添加ビスフェノールＡ１エーテル化ビスフエノールなど
を挙げることができる。このうちエーテル化ビスフェノ
ールが特に好ましく、その具体例としては、例えばポリ
オキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４′−
ヒトロートジフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
く２）−２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（
４′−ヒドロキシフエニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（１，３）　−２，２−ビス（４′−ヒドロキン
フェニル）プロパンなどを挙げることができる。

前記（イ）における２価のカルボン酸ｉｔ体としては、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、これらの酸の無水物もしくは低
級アルキルエステルなどを挙げることができる。このう
ち芳香族ジカルボン酸華量体が好ましく、この芳香族ジ
カルボン酸単量体を用いることによりポリエステルのガ
ラス転移点Ｔｇの低下を抑制することができる。

斯かる芳香族ジカルボン酸単量体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステルな
どを挙げることができる。芳香族ジカルボン酸単量体の
使用割合は、酸成分全体に対して３０モル％以上である
ことが好ましい。

この芳香族ジカルボン酸＄量体の割合が過小のときには
得られるポリエステルのガラス転移点Ｔｇがひくくなり
すぎるため、トナーが凝集しやすくて耐ブロッキング性
の低いものとなり保存安定性あるいは現像性が低下する
場合がある。

前記（ロ）における３価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１，２，３．６−ヘキサ
ンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、１，２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１．３．５−トリヒドロキシメチルヘンゼンなど
を挙げることができる。３価以上の多価アルコールの使
用割合は、アルコール成分全体に対し１〜３０モル％が
好ましい。使用割合が過大のときにはトナーの低温定着
性が低下しやすく、一方過小のときにはポリエステルの
非線状化が不足してトナーのオフセット防止性能が低下
する場合がある。

前記（ロ）における３価以上の多価カルボン酸１体とし
ては、例えば１，２．４−ヘキサントリカルボン酸、１
．２．５−ヘンゼントリカルボンＩＷ、Ｉ。

２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２．５．７−
ナフタレントリカルボン酸、１．２□４−ナフタレンｉ
・ジカルボン酸、１，２．４〜ブタントリカルボン酸、
１．２．５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカル
ボキシル−２−メチル−２−メチレン力ルボキソルブロ
バン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２
．７．８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量
体酸、これらの酸の無水物などを挙げることができる。

３価以上の多価カルボン酸単量体の使用割合は、酸成分
全体に対し１〜３０モル％が好ましい。使用割合が過大
のときにはトナーの低温定着性が不十分となりやすく、
使用か１合が過小のときにはポリエステルの非線状化が
不足してトナーのオフセット防止性能が不十分となる場
合がある。

前記（ハ）における長鎖脂肪族炭化水素単位を有する２
価以上のアルコール単量体としては、例えばプロピレン
グリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオールなどを挙げることができる。また前記（ハ）
における長鎖脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のカ
ルボン酸１体としては、例えばグルタル酸、アジピン酸
、ピメリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
などを挙げることができる。これらの長鎖ｊ脂肪族炭化
水素単位を有する２価以上のアルコール１体もしくは２
価以上のカルボン酸単量体は、非線状ポリエステルの主
鎖に当該玉鎖の構成単位の、１〜６０モル％、好ましく
は５〜５０モル％の範囲で長鎖脂肪族炭化水素単位が存
在することとなるような割合で使用することが好ましい
。非線状ポリエステルの主鎖における長鎖脂肪族炭化水
素単位の割合が過小のときにはトナーにおいて十分な低
温定着性が得られない場合があり、一方割合が過大のと
きにはガラス転移点Ｔｇが低下しずぎるためトナーが凝
集しやすくて耐ブロッキング性の低いものとなる場合が
あり、また同時に軟化点も低くなりすぎてトナーのオフ
セット防止性能が低下する場合がある。

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いるポ
リエステルの主鎖には、上記の如き成分の他に、例えば
不飽和脂肪族炭化水素単位が含まれていてもよい。斯か
る不飽和脂肪族炭化水素単位を導入するための単量体と
しては、不飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上の
アルコール単量体および／または不飽和脂肪族炭化水素
単位を有する２価以上のカルボン酸単量体があり、曲者
の不飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコ
ール単量体としては、ブチンジオールなどを挙げること
ができ、後者の不飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価
以上のカルボン酸単量体としては、フマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸などを挙げることができる。これらの不飽和脂肪族
炭化水素単位を有する単量体は、不飽和脂肪族炭化水素
単位と前記（ハ）の長鎖脂肪族炭化水素単位との合計で
、非線状ポリエステルの玉鎖に、当該主鎖の構成単位の
１〜６０モル％、好ましくは５〜５０モル％の範囲で存
在することとなるようなδす合で使用することが好まし
い。不飽和脂肪族炭化水素単位の割合が過大のときには
ガラス転移点Ｔｇが低下しすぎるためトナーが凝集しや
すくて耐ブロッキング性の低いものとなる場合があり、
また同時に軟化点も低くなりすぎてトナーのオフセント
防止性能が低下する場合がある。

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
ポリエステルをトナー用バインダー樹脂の主構成樹脂と
し、このバインダー樹脂中に、着色剤あるいは必要に応
じて用いられる添加剤などのトナー成分が含存されてな
るものである。

前記着色剤としては、例えばカーボンブランク、ニグロ
シンｍ料（Ｃ，１，ｔｔ５０４１５Ｂ）　、アニリンブ
ルー　（Ｃ，１，患５０４０５）、カルコオイルブルー
（Ｃ，１，患ａｚｏｅｃ　ＢＩｕｅ３）　、クロムイエ
ロー（Ｃ，１，ｍ１４０９０）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，１１７７１０３）、デュポンオイルレッド（
Ｃ，１，ＮＱ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，１
，漱４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，Ｉ
。

黒５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，黒７
４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート　（Ｃ，
１，階４２０００）、ランプブランク　（Ｃ，１，１ｈ
７７２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，ｍ４５４３５
）、これらの混合物などを用いることができる。

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたＣ、Ｉ。

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
。

０赤色顔料 Ｃ，１，ピグメントレッド３１ （ポリモローズＦＢＬ、化成品工業協会製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド８４ （パテントファストルピンＲＬ　、パテントケミカルズ
社製） Ｃ，１，ピグメントレ・ノド８９ （ファナラノクピンクＲＬ、ＧＡＦ社製）Ｃ，１，ピグ
メントレッド１２３ （カヤセットレッドＥ−８、日本化薬社製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ピグメントレッド１４４ （クロモフタールレノドＢＲＮ、チバ・ガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＢ１ヘキスト社製）Ｃ，１，ピグ
メントレッド１６６ （クロモフクールスカーレソトＲ１チハガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントレッド１７７ （クロモフタールレノドへ３Ｂ、チバガイギー社製）Ｃ
，１，ピグメントレッド１７８ （カヤセットレッドＥ−ＧＧ　、日本化薬社製）Ｃ，１
，ピグメントレッド１９０ （フェナラノクスカーレソトｖＲ１ＧＡＦ社製）Ｏ黄色
顔料 Ｃ，１，ピグメントイエロー６ （サンヨーファストイエロー３Ｇ、山間色素社製）Ｃ，
１，ピグメントイエロー１２ （ヘンジジンイエロー、Ｅ、１．デュポン社りＣ，１，
ピグメントイエロー１３ （フエナラックイエローＢＸ、ＧＡＦ社製）Ｃ，ｌ　ピ
グメントイエロー１７ （リソールイエロー１２２０、ＢＡＳＦ社製）Ｃ，１，
ピグメントイエロー８３ （リソールイエロー１７８１ＫＳＢ　Ａ　Ｓ　Ｆ社製）
Ｃ，１，ピグメントイエロー９５ （クロモフクールイエローＧＲ、チバガイギー社０緑色
顔料 Ｃ，１，ピグメントグリーン２ （シミュレノクスグリーンＦ、大日本インキ化学工業社
製） Ｃ，１，ピグメントグリーン７ （クロモフクールグリーンＧＦ　、チハガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントグリーン３６ （ファストケングリーン２ＹＫ、大日本インキ化学工業
社製） ０青色顔料 Ｃ，１，ピグメントブルー２ （ファナトーンプルーＢ、山水色素社製）Ｃ，１，ピグ
メントブルー３ （ファナトーンブルー５Ｂ、山水色素社製）Ｃ，１，ピ
グメントブルー９ （ファナトーンブルー６Ｇ、山水色素社製）Ｃ，１，ピ
グメントブルー１４ （ハロボンドブルーＲＮＭ、Ｅ、１．デュポン社製）Ｃ
，！、ピグメントブルー１５ （ルイガライトブルーＢＮＳ、チバガイギー社製）Ｃ，
１，ピグメントブルー１６ （ルイガジンプルー３ＧＴ、チバガイギー社製）Ｃ，１
，ピグメントブルー６０ （スミ力コートフブストブルーＢＳ、住友化学社製） Ｃ，１，ピグメントブルー６６ （ミクロゾールネービーブルーＢＲＮ、チバガイギー社
製） また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記の如きものを挙げることができる。

０赤色染料 Ｃ，１，ツルヘントレンド３ （オリエントオイルブラウン８Ｂ　、オリエント化学社
製） ｃ、ｒ、ツルヘントレッド１６ （オラセノトレノド８、チハガイギー社ｖＭ）Ｃ，１，
ツルヘントレッド２４ （オリエントオイルレッドＩＩＲ、オリエント化学社製
） ｃ、ｒ、ツルベントレンド８３ （アイゼンスビロンレッドＢＥＨ１保土ケ谷化学社製） Ｃ，１，ツルヘントレッド１２５ （オラゾールレッドＧ、チバガイギー社製）Ｃ，［、ツ
ルヘントレンド１７９ （カヤセットレッドＡ−２Ｇ　、日本化薬社製）０橙色
染料 Ｃ，１，ソルベントオレンジ２ （アイゼン食用橙色２号、採土ケ谷化学社製）ｃ、ｒ、
ソルベントオレンジ７ （アイゼン食用赤色５号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ３７ （アイゼンスビロンオレンジＧｌ？ｌｌ、採土ケ谷化学
社製） ０黄色染料 Ｃ，［、ツルヘントイエロー２ （オリエントオイルイエローＧＧ　、オリエント化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー１４ （オリエントオイルオレンジＰＳ、オリエント化学社製
） Ｃ，１，ツルヘントイエロー１６ （オリエントオイルイエロー３Ｇ　、オリエント化学社
製ン Ｃ，Ｉ、ツルヘントイエロー２５ （アイゼンスビロンイエロー３ＲＩ＋、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，Ｉ、ソルベントイエロー６０ （アイゼンスビロンイエローＧＲＨ１保土ケ谷化学社製
） Ｃ，！、ソルベントイエロー７７ （カヤセントイエローＧ、日本化薬社製）０緑色染料 Ｃ，１，ソルベントグリーン３ （カヤセットグリーン＾・Ｂ、日本化薬社製）Ｃ，！、
ソルベントグリーン２０ （スミブラストグリーン５Ｇ、住友化学社製）Ｃ，１，
ソルベントグリーン２９ （カヤセットグリーン９５２、日本化藁社製）０青色染
料 Ｃ，１，ソルベントブルー４ （アイゼンビクトリアブルーＲヘース、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，ｆ、ソルベントブルー４９ （オラゾールブルーＢＬＮ　、チバガイギー社製）Ｃ１
１，ソルベントブルー８３ （カヤセットブルーＡ−２Ｒ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ソルベントブルー８６ （スミプラストブルー３Ｒ１住友化学社製）０藍色染料 Ｃ，！、ソルベントバイオレット１ （オラゾールバイオレフト３［ＩＮ、チハガイギー社製
） Ｃ，１，ソルベントバイオレット２１ （アイゼンスピロンバイオレット１１）１　、採土ケ谷
化学社製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応じて一種または二種以上のものが用いられる。顔
料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗｐ）に対する染料
重量（Ｗｄ）の比Ｗ　ｄ　／　Ｗ　ｐの値が０．００５
〜０．５の範囲であることが好ましい。この値が過小の
ときにはその効果が得られない場合があり、一方過大の
ときには高い隠蔽性が得られない場合がある。

着色剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、この使用量が過小のとき
には着色濃度および隠蔽性が不足する場合があり、一方
過大のときには画像の色調が暗くなりまたトナーの帯電
性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましくない影
響が現れる場合がある。

その他の添加剤としては例えばオフセント防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセット防止
剤としては、例えばポリオレフィン系ワックス、脂肪酸
エステル系ワックス、アルキレンビス脂肪酸アミド化合
物などを挙げることができ、流動性向上剤としては、例
えばソリ力微粉末などを挙げることができる。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性
を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化合
物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマ
ンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合
金、または二酸化クロム、その他を用いることができる
。これらのＧｉｌ性体は平均粒径０．１〜１　ａｓの微
粒子の形でバインダー樹脂中に均一に分散されることが
好ましい。磁性体の含有割合は、トナー１００重量部当
り２０〜７０重量部が好ましく、さらに好ましくは４０
〜７０重量部である。

またトナーには、例えばキャリア粒子の表面あるいは潜
像担持体の表面にトナー物質が付着してこれらの機能を
低下させるいわゆるトナーフィルミング現象の発生を防
止する性能、あるいはトナ−の摩擦帯電性を向上させる
性能などの種々の特性を付与する目的で特性改良剤が含
有されていてもよい。斯かる特性改良剤としては、例え
ば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を含有し
ない樹脂を好ましく用いることができる。斯かる樹脂と
しては、例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどの
スチレン類；ビニルナフタレン：塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フ、化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ヘンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類
；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類
；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリルア
ミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルメチルケトンなどのビニルケ
トン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどの
Ｎ−ビニル化合物類；などの単量体を重合せしめて得ら
れるホモポリマーまたは上記単量体の２種以上を組み合
せて共重合せしめて得られるコポリマーあるいはこれら
ホモポリマーとコポリマーとの混合物、さらにはロジン
変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂
などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、
あるいはこれらと上述のビニル系樹脂との混合物などを
挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の９０重量％以下の割合で含有さ
れていてもよい。

本発明により得られる静電像現像用トナーによれば、種
々の現像方法を適用して画像の形成を行うことができる
。具体的には、例えば（イ）−成分または二成分現像剤
の磁気ブラシを例えば現像領域の間隙より層厚の大きい
状態で現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシを
現像領域に搬入させて当該磁気プランにより静電潜像を
摺擦しながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群
を静電潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ法
、（ロ）−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例え
ば現像領域の間隙より層厚の小さい状鳴で現像剤搬送担
体上に担持させ、この磁気プランを現像領域に搬入させ
ると共に当該現像領域に例えば振動電界などを作用させ
てこれにより磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群
を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静電
潜像に付着させて現像を行うジャンピング磁気プラン法
、（ハ）カスケード法、などの現像方法を適用すること
ができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

（バインダー樹脂の製造） （１）バインダー樹脂Ａ （１）バインダー樹脂Ａ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（
４゛−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　　６８８ｇｏセバ
シン酸　　　　　　　　　　　　　３２３ｇ０オルソチ
タン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラ
ス製窒素ガス導入管、および流下式コンデンサを備えた
容ｆｉｌｆｆｉの丸底フラスコ内に入れ、このフラスコ
をマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒
素ガスを４人してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状
態で温度２３０°Ｃに昇温させ、攪拌下において反応を
行った。反応により生成する水が流出しなくなった時点
で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
３８ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が１
７になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（富津製作所
製）により測定したところ、１２５℃であった。

（２）バインダー樹脂Ｂ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（
４゛−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　４８２ｇｏポリオ
キシエチレン（２）−２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　　１９０　ｇｏテ
レフタル酸　　　　　　　　　　　　１３３ｇｏセバシ
ン酸　　　　　　　　　　　　１８２ｇ０オルソチクン
酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質をバインダー樹脂Ａの製造と同様にして反応させ
、さらに、１．２−．４−ベンゼントリカルボン酸の無
水物３８ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価
が１６になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（富津製作所
製）により測定したところ、１２４℃であった。

実施例１ ０バインダー樹脂Ａの粉砕物 （口径２ｍｍのメツシュスクリーン を通過したもの）１００重量部 ０カーボンブラツク「モーガルし」 （キャボット社製）１０重量部 ０ポリプロピレンワツクス 「ビスコール６６０　Ｐ　Ｊ （三洋化成工業社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質を予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却後ハンマーミ
ルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２ＩＩＩ１１の
メソシュスクリーンにより分別し、当該スクリーンを通
過した不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．２５重量％の割合で含有する水溶液３
００　ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系
を気密状態で温度１５０℃に加熱し、処理容器に設けた
高速回転剪断型撹拌装置によって３０分間処理した。な
お、温度１５０℃における前記トナー原料の粘度は５Ｘ
１０’ボイズである。得られた分散液を温度１００°Ｃ
に冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．
５４を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は５μ曹で粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を′ａｉｌｉ処理して固形物を分離し、水
洗を繰り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナー
粒子粉末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９１％と
橿めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカＨ
Ｈ粉末ｒＲ−９７２Ｊ　　（日本アエロジル社製）を０
．６０重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを
得た。これを「トナー１」とする。

このトナー１について、最低定着温度およびオフセント
発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そして凝集
性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

最低定着温度については、表層をテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、シＩＪ　］　−７ゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶＪ（信
越化学工業社製）よりなるゴム層をテフロンチューブに
より被覆してなるハックアップローラとよりなる定着器
を具えた、電子写真複写＠ｒｕ−Ｂｉｘ　５０００Ｊ　
　（小西六写真工業社製）を用い、熱ローラの線速度を
２００１／秒に設定し、そして熱ローラの温度を最初２
４０℃に設定した状態で、６４ｇ／Ｍの転写紙に転写さ
せたトナー像を連続的に繰り返して定着させる操作を、
温度１０℃、相対湿度２０％の環境下において、熱ロー
ラの温度が１４０℃に低下するまで行い、キムワイプ摺
擦による十分な耐摺擦性を示す定着画像が得られる最低
の熱ローラの温度をもって最低定着温度とした。なおこ
こに用いた定着器はシリコーンオイル供給機構を有さめ
ものである。

またオフセント発生温度の測定は、！最低定着温度の測
定に準じてトナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着
器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する
艮作を、前記定着器の熱ローラの温度を順次降下させた
状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じたと
きの熱ローラの最低の温度をもってオフセント発生温度
とした。

またトナーの静カサ密度は、トナーの流動性を評価する
ものであり、流動性が高いものほど静カサ密度も大きく
なる。この静カサ密度は、わ）体圧縮度試験器「タフプ
デンサーＫＹＴ　−２０００型」　（セイシン企業社製
）を用い、直径２８ａ＋ｍ、容積１００ｃｃの容器に上
方から１００メツシユの篩を通してトナーを疎充填し、
このときの重量Ｍ（ｇ）を測定して、この重量Ｍ（ｇ）
を容積１００ｃｃで除した値Ｍ／１１００（／ＣＣ）を
静カサ密度とする。

また耐ブロッキング性については、各試料を温度５５℃
、相対湿度４０％の条件下に４８時間放置したときの凝
集の発生の有無およびその程度を評価した。

次にトナーｌの２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　２５００ＭＲ
Ｊ　　（小西六写真工業社製）により実写テストを行い
、感光体上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像
の画像濃度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

トナーの一次付着量は、一定面積でかつ反射原稿濃度が
１．３であるサンプル原稿を露光・現像した後、これを
転写する前に複写機を一端停止して感光体上に付着して
いるトナーを掻き集めてこれを秤量し、単位面積あたり
のトナー量を算出して求めた。

また画像濃度は、デジタル反射濃度計「サクシ・デンシ
ト・メーターＰＤＡ４５Ｊ　　（小西六写真工業社製）
を用いて測定した。

実施例２ 実施例１において、バインダー樹脂Ａの代わりにバイン
ダー樹脂Ｂを用いたほかは、実施例１と同様にしてトナ
ー粒子粉末を得た。なお温度１５０℃におけるトナー原
料の粘度は５Ｘ１０’ポイズであり、分散体の一部をサ
ンプルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し
、粒径分布をコールタ−カウンターで測定したところ、
重量平均粒子径は５ｎで粒径分布はシャープであり、粒
子はいずれも球形であつた。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９３％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー２」とする。

このトナー２について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にトナー２の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例３ 実施例１において、分散系の加熱温度を１４０℃とし攪
拌処理時間を４０分間としたほかは、実施例１と同様に
してトナー粒子粉末を得た。なお温度１５０℃における
トナー原料の粘度はｌＸｌ０’ボイズであり、分散体の
一部をサンプルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡
で観察し、粒径分布をコールタ−カウンターで測定した
ところ、重量平均粒子径は７μ鳳で粒径分布はシャープ
であり、粒子はいずれも球形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の＆１１合は９３
％と極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ　　（日本アエロジル社製）を０．
６０重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得
た。これを「トナー３」とする。

このトナー３について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセント発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にトナー３の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付＠量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施１例４ ０バインダー樹脂への粉砕物 （口径２ｍ１１のメツシュスクリーン を通過したもの）４８重量部 ０磁性体粉末 マグネタイトｒＢＬ−１００Ｊ （チタン工業社製）５２重量部 ０ニグロシン染料 「オイルブランク　５ＯＪ （オリエント化学社製）　　　　　　１重量部０ポリプ
ロピレンワツクス 「ビスコール６６０　Ｐ　Ｊ （三洋化成工業社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質をボールミルで予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却
後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２
Ｉのメツシュスクリーンにより分別し、当該スクリーン
を通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．００重量％の割合で含有する水溶液３
００　ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系
を気密状態で温度１５０℃に加熱し、処理容器に設けた
高速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。な
お、温度１５０℃における前記トナー原料の粘度はｌＸ
ｌ０’ボイズである。得られた分散液を温度１００℃に
冷却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．５
１を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は１０ｍで粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナー粒子粉
末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末のυ１合は９２％
と極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．４０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー４」とする。

このトナー４について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第１表に示す。

次にこのトナー４よりなる一成分現像剤を用いて電子写
真複写機ｒＵ　　Ｂｉｘ　１２００Ｊ　　（小西六写真
工業社製）により実写テストを行い、実施例１と同様に
して、感光体上へのトナーの一次付着量、得られた複写
画像の画像濃度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

比較例１ 実施例１において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を、乾式のジェット粉砕機「ＰＪＭ−１００型」　（
日本二エーマチック工業社製）を用いて粉砕圧力６．０
　ｋｇ／ｃｎで粉砕し、重量平均粒径が約１０趨のトナ
ー粒子粉末を得た後、これをジグザグ気流分級機ｒｌｏ
ｏ　ＭＺＲＪ　　（西独アルビネ社製）を用いて分級操
作を行い、重量平均粒径が５μのトナー粒子粉末を得た
。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重Ｉ　１１１合は２２％と
極めて低く、生産性が非常に悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー１」とする。この比較トナー１につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セント発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー１を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例２ 比較例１において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例２において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が５μ■のトナー粒
子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は２７％と掻めて
低く、生産性が非常に悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー２」とする。この比較トナー２につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー２を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例３ 比較例１において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径が７１のトナー粒子粉
末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は４５％と低く、
生産性が悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー３」とする。この比較トナー３につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー３を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例４ 比較例１において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例４において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が１０ｔｔｓのトナ
ー粒子粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は７６％と低く、
生産性が劣ったものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例４と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー４Ｊとする。この比較トナー４につ
いて、実施例４と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性につい、て調べた。結果を後述の第１表に示す
。

次に比較トナー４を用いて実施例４と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像１度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

第１表中、「耐ブロッキング性」の欄において、ｒＯＪ
は耐ブロッキング性が優れていてトナーの凝集が生じに
くいことを表し、「×」は耐ブロッキング性が劣ってい
てトナーの凝集が生し易いことを表す。

第１表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
して得られたトナー１〜４においては、収率が極めて高
く、しかも粒子形状が球形で流動性が高くて一次付着量
および画像濃度が高く、そして最低定着温度が低いうえ
オフセット発生温度が高くて実用定着可能温度範囲が格
段に広く、そのうえ耐ブロッキング性の優れたものであ
り、結局、良好な現像および十分な高速定着を併せて達
成することができ、高画質画像を極めて経済的に形成す
ることが可能となる。

これに対して、比較トナー１〜４においては、低温定着
性および非オフセット性の点については満足できるもの
の、粒子径が数μｍ程度の小径のトナー粒子の収率が低
くて生産性が劣り、この結果必然的にコストの上界を招
来し、高画質画像を安価に形成することができない。し
かも比較トナー１〜４はいずれもその粒子形状がいびつ
な不定形であるため、トナーの流動性が低く、このため
−吹付着量が低くて画像の濃度が低下し、結局高画質画
像が得られない。

〔発明の効果〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いるポリエステルは主鎖が特定の構造単位を有していて
いわば軟質セグメントを含むものではあるが、本発明の
静電像現像用トナーの製造方法によれば、このバインダ
ー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、こ
のトナー原料を液体分散媒中に分散してこれを特定の温
度以上の温度に加熱しながら剪断力を加えて当該ｌ・ナ
ー原料を分割するため、平均粒径が数μｍ程度と小径で
しかも粒子径の揃ったトナー粒子を高い収率で得ること
ができ、従って最近において特に強く要求されている高
画質画像あるいは色重ねによる鮮明な多色カラー画像を
、極めて安価に形成することができる。

またトナー原料が液体分散媒中において溶融状態で剪断
力により分割されるので得られるトナー粒子は、はぼ完
全な球形の形状を有するものとなり、この結果得られる
トナーの流動性が十分高くて潜像担持体へのトナー付着
量が十分となり、画像濃度が高くてコントラストの優れ
た画像を形成することができる。

そしてこのようにトナー粒子が球形であって流動性が高
いので、必要とされる流動化剤の添加割合を小さくする
ことができ、この結果流動化剤の添加割合が過大のとき
には生しやすい感光体のｔＲ傷を防止することができる
。またシリカ微粉末などのように流動化剤として用いら
れる物質は、一般的に湿気に対してその特性が変化しや
すく、このため流動化剤の添加割合が過大のときにはト
ナーの摩擦帯電性が環境条件によって大きく変化しいわ
ば環境依存性の高いものとなるが、本発明のトナーにお
いては上記のように流動化剤の添加割合を小さくするこ
とができるので、トナーの環境依存性が小さく、安定し
た画像の形成を行うことができる。

そしてトナー用バインダー樹脂の主構成樹脂として用い
る樹脂が、３価以上の多価アルコール単量体および／ま
たは３価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分
より得られる非線状ポリエステルであって、その主鎖が
長鎖脂肪族炭化水素単位を存していていわば軟質セグメ
ントを含むポリエステルよりなるものであるので、溶融
時の弾性が高くてトナーが優れたオフセット防止性能を
有すると共に、トナーの軟化点が低くて十分な低温定着
を達成することができ、しかもガラス転移点Ｔｇの低下
が抑制されてトナーが凝集の生じにくい耐ブロッキング
性の優れたものとなり、この結果トナーが凝集せずに単
位粒子として安定に挙動することができて良好な現像を
達成することができ、そして定着においては、熱ローラ
定着方式によりオフセット現象の発生を伴わずに十分な
高速で良好な定着を達成することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）３価以上の多価アルコール単量体および／または３
   価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分より得
   られる非線状ポリエステルであって、その主鎖が長鎖脂
   肪族炭化水素単位を有するポリエステルを主構成樹脂と
   するトナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させ
   てトナー原料を得る工程と、 このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分散系
   を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加熱し
   た状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散された前
   記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とする静
   電像現像用トナーの製造方法。 ２）液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 ３）分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
   散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
   ションを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
   を含む特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   の製造方法。 ４）液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
   活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の静電
   像現像用トナーの製造方法。 ５）分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が１０〜１
   ００ポイズ、好ましくは１０＾２〜１０＾６ポイズとな
   る温度である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用
   トナーの製造方法。 ６）分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
   対する当該トナー原料の割合が、３０〜９５重量％、好
   ましくは４０〜９０重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用トナーの製造方法。