JPS62127752A - 静電像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーの製
造方法に関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得ら
れたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加熱
、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においＣは、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
用バインダー樹脂の軟化点を低下させる必要がある。し
かしながら、このバインダー樹脂の軟化点を低下させる
と、定着時に像を構成するトナーの一部が熱ローラの表
面に転移し、これが次に送られて来る転写紙などに再転
移して画像を’ＩＱず、いわゆるオフセット現象が生じ
やすくなる（川向がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これに対して、クロロホルム不溶分が５重量％以上のポ
リエステルをバインダー樹脂として用いる技術手段が開
発された（特開昭５７−２０８５５９号、特開昭５８−
１１９５３号参照）。この技術手段は、バインダー樹脂
においてクロロホルム不溶分すなわち高分子量部分を特
定以上のυ１合で有するものとすることにより、溶融時
の凝集エネルギーを高めて非オフセット性を得ようとす
るものである。

一方、トナーとしては、一般にその平均粒径が約ｌＯｎ
程度のものが用いられているが、最近において特にその
必要性が高まっている高画質画像を形成したり、あるい
は色重ねによる多色カラー画像を鮮明に形成するために
は、トナーとして平均粒径が数μｍ程度に微細化された
ものを用いることが必要である。

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数１にまで微細化されたものを得ることが一般に困
難であり、上記の如きポリエステルよりなるバインダー
樹脂においては、クロロホルム不溶分の増加、つまり高
分子量分子の増加に伴って粉砕性能が低下するため、平
均粒径が数μ賞でしかも粒径の揃ったトナー粒子を高い
収率で得ることができない。

また、機械的な粉砕手段により微細化されたトナー粒子
は、その形状が均一化されず不定のものとなるためトナ
ーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいてはト
ナーの潜像への付４星が少ないうえ、転写プロセスにお
いては転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低下する
。これに対してトナー粒子わ）末にシリカ微粉末などの
流動化剤を添加混合してトナーの流動性を裔める技術手
段があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬くて
潜像担持体の表面に微小凹部のような傷がつきやすく、
このためブレードを用いるクリーニングプロセスにおい
ては微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリーニング
されずに残留するようになり、この残留トナー粒子がそ
の後の画像形成において転写紙に転写定着されて、黒ポ
チともいうべき点状のｌちれとなって現れる問題点があ
る。またシリカ微粉末が添加混合されることによりトナ
ーの帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下しや
すくなる。

一方、機械的なお）砕手段を用いずにトナーを製造する
方法としては、例えば乳化重合法による製造方法、Ｈ９
，ｆＦ；（重合法による製造方法などがある。

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が１
μ鳳以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒
子内部に例えば荷電制御剤あるいは磁性体粉末などの添
加剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困
難である。また懸濁重合法による場合には、粒子径が数
μのトナー粒子を高い収率で製造することが困難であり
、また重合のための材料としてビニル系ｉ＾星体以外の
ものを実質上使用することができないので汎用性に欠け
る問題点がある。

（発明の目的〕 本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて黒色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナーを高い収率で得ることができる静電
像現像用トナーの製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、クロロホル
ム不溶分が５重量％以上のポリエステルを玉構成樹脂と
するトナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させ
てトナー原料を得る工程と、このトナー原料を液体分散
媒中に分散させてなる分散系を、前記トナー原料カリ容
融する温度以上の温度に加軌した状態で、当該分散系に
剪断ツノを加えて、分散された前記トナー原料を分１１
．１１する工程を含むことを特徴とする。

〔作用〕

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いるポ
リエステルは特定割合以上のクロロホルム不溶分を含み
通常の機械的な粉砕方法によっては微粉砕しにくいもの
であるが、本発明の方法によれば、トナー用バインダー
樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、この
トナー原料を、液体分散媒中に分散してこれを特定の温
度以上の温度に加熱しなからりｔ断力を加えて当該トナ
ー原料を分割してトナー粒子を得るため、平均粒径が数
μｍ程度でしかも粒子径の揃ったＩ・ナー粒子を高い収
率で得ることができる。すなわちトナー原料の分割工程
においては、加熱と剪断力によりトナー原料の微小液滴
が形成されるが、これらの微小液滴の周囲にはこれを溶
解しない液体分散媒が存在しているので、剪断力による
トナー原料の分割と、溶融したトナー原料の液滴の合体
という相反する現象が同時に進行し、従って過大粒子が
優先的に剪断力の作用を受けて分割されると共に、過小
粒子は互いに集合して合体するようになるので、平衡状
態においては剪断力の大きさに応じて、平均粒径が数μ
と小径でしかも極めて粒子径の揃った液滴が形成される
こととなり、結局小径のトナー粒子を効率的に得ること
ができる。しかも各液滴は、液体分散媒中において液滴
自身の凝集力により球形となるので、得られるトナー粒
子も球形となる。従ってトナー粒子を特に球形化するた
めの別工程を必要とせず分割工程において同時にトナー
の球形化を達成することができ、球形のトナー粒子を有
利に得ることができる。

そして得られるトナーにおいては、トナー用バインダー
樹脂が、クロロホルム不溶分すなわち高分子量成分を特
定割合以上含むポリエステルを主構成樹脂としてなるも
のであるので、溶融時の弾性が高くて優れたオフセット
防止性能が得られると共に、／８融時の転写紙に対する
濡れ性がよいうえ当該ポリエステルは軟化点の低いもの
とすることが容易であるので十分な低温定着性を得るこ
とができる。そして得られるトナー粒子は球形であるの
で流動性が高く、現像時においては潜像担持体へのトナ
ーの付着鼠が高くてコントラストの優れた画像を形成す
ることが可能である。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を力１１熱して前記トナ
ー原料の溶融温度以上の温度とし、この状態において当
該分散系に剪断力を作用させて分散質であるトナー原料
を小径の粒子に分割し、この小径の粒子を回収して静電
像現像用トナーを得る。

前記トナー原料は、剪断力による分割効率などの点から
粉粒状であることが好ましく、例えば平均粒子径が１〜
５１の粉粒状であることが好ましい。

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が１ｌｌ
ｌ常親油性であることから、水またはアルコールを主成
分とし、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわ
ゆる水系分散媒を一般に好ましく用いることができる。

この分散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが
好ましく、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性
高分子物質、無機塩類等のうちから選んだものを好まし
く用いることができる。

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記トナー
原料との割合は、液体分散媒とトナー原料との合計に対
する当該トナー原料の割合が３０〜９５重量％となる範
囲が好ましく、特に好ましくは４０〜９０重量％となる
範囲である。このように分散質であるトナー原料の割合
を比較的大きくすることによって、作用される剪断力が
効率よくトナー原料に伝達され、これによって小さな消
費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分割を達成す
ることができる。

分散系の加熱温度は、トナー原料が溶融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が１０〜１０６ポイズ、特に１０２〜１０
＆ポイズとなる温度とするのが好ましい。

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、一般に溶融したトナー原料の粘度は比較的高いも
のであるから、これに適した攪拌装置を用いるのが好ま
しく、高速回転剪断型撹拌装置や多軸分散混練装置、例
えば同心二重円筒装置、錨型翼攪拌装置、案内円筒付き
らせん帯翼攪拌装置、らせん帯Ｈ攪拌装置、サンドグラ
インダーなどを好ましく用いることができる。この剪断
力を作用させる撹拌処理の時間は、要求される粒子径、
トナー原料の粘度、トナー原料の粒子径、その他の条件
によって適宜窓めることができる。

以上の処理により、トナー原料は分散系において数μｍ
程度の粒子径に分割され、そしてこの分別された溶融粒
子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得られる
から、この分散液を冷却し、その後当該分散液を大量の
不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に大量の
不溶性液体を加えてサスペンションを形成させ、このサ
スペンションについて固液分離操作を施して固形物であ
るトナー粒子を得る。

本発明において、以上のような分散液の冷却、サスペン
ションの形成および固液分離操作を内容とするこの後段
の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱および撹
拌によるトナー原料の分割を内容とする前段の処理によ
って得られる分散液をそのまま冷却してこれに直接的に
固液分離操作を施すようにしてトナー粒子を得ることが
可能な場合もある。

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に溶融樹脂体の分割を行うこと
ができることとなるので好ましい。

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同じ液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。

０界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアルカリホス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
クデカノエート、１．２−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム、多価アルコー
ルの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、脂肪酸、
脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサルフェート
、アルキル了りルスルホネート、マレイン酸金属塩、酒
石酸アルカリ土類金属塩、心冷性ポリアルキレンオキシ
ド、ジクテン誘導体、スルホニウム化合物、ギ酸、フォ
スフォリビド、シュウ酸、プロピルリン酸塩、カルボン
酸亜鉛 Ｑ水溶性胃分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリＮ−ビニルピロリドン
、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体のケ
ン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共重合
体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無水マ
レイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分加水
分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタアクリ
ル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−アクリ
ル酸メチル０無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第１リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルソウム、ｆＡＭマグ
２シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリ
ウム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウ
ム以上の如き分散安定剤はその１種または２種以上を組
合せて用いることができる。

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂の主構
成樹脂として、クロロホルム不溶分が５重量％以上のポ
リエステルを用いる。このポリエステル樹脂は、一般に
多価アルコールと多価カルボン酸との縮重合によって得
られる。

前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１．２−プロピレングリコール、ｌ。

３−プロピレングリコール、■、４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブチンジオールなど
のジオール［，１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン、及びビスフェノールＡ、水素添加ビスフェ
ノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ１ポ
リオキシプロピレン化ビスフエノールＡなどのエーテル
化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単量体
を挙げることができる。

前記多価カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマ
ール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グル
タコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
ハチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステルとリルイン酸の二量体、その他の二価の存機
酸単量体を挙げることができる。

前記ポリエステル樹脂としては、以上の二官能性単量体
のみによる重合体のみでなく、三官能以上の多官能性単
量体による成分を含有する重合体を用いることも好適で
ある。斯かる多官能性単量体である三価以上の多価アル
コール単量体としては、例えばソルビトール、１，２．
３．６−ヘキサンテトロール、ｌ、４−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオ
ール、１．２．５−ペンタントリオール、グリセロール
、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２
゜４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、１，３．５−トリヒドロキシメチ
ルベンゼン、その他を挙げることができる。

三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１，
２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２．５−ベンゼ
ントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸、１
．２．４−ナフタレントリカルボン酸、１゜２．４−ブ
タントリカルボン酸、１，２．５−ヘキサントリカルボ
ン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチ
レンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１．２，７．８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンボール三量体酸、およびこれらの酸無水物、
その他を挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性単檄体による成分は
、重合体における構造ｔＩ１位としてのアルコール成分
または酸成分の各々における３０〜８０モル％の割合で
含有されるのが望ましい。

本発明において用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５重層％以上、好ましくは５〜３０重世％の
ものである。クロロホルム不溶分が過小のポリエステル
樹脂をバインダー樹脂として用いる場合には、十分な非
オフセット性を得ることができない。またクロロホルム
不溶分が過大のときにはトナーの軟化点が高くなるので
十分な低温定着性が得られない場合がある。

ここにクロロホルム不溶分とは、試料をクロロホルムに
溶解したときの濾紙不透過分をいい、次のようにして求
められる。

樹脂試料を倣粉砕し、４０メツシユの篩を通過した試料
粉体５．ＯＯｇを採取し、濾過助剤ラジオライト（＃　
７００）　５．００ｇと共に容量１５０−の容器に入れ
、この容器内にクロロホルム１００　ｇを注入し、ボー
ルミル架台に載せ５時間以上に亘って回転せしめて充分
に試料をクロロホルムに溶解せしめる。

一方加圧りＩｖ過器内に直径７ＣＩ１１の濾紙（漸２の
もの）を置き、その上に５．００ｇのラジオライトを均
一にプレコートし、少量のクロロホルムをノ用えて濾紙
を濾過器に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内
に流し込む。さらに容器を１００ｄのクロロホルムによ
り充分に洗浄して濾過器に流し込み、容器の器壁に付着
物が残留しないようにする。その後濾過器の上蓋を閉じ
、濾過を行なう。濾過は４ｋｇ／ｃｆｆｌ以下の加圧下
にて行ない、クロロホルムの流出が止まった後に新たに
クロロホルム１００ｄを加えて濾紙上の残留物を洗浄し
、再び加圧ｆ＃、過を行なう。

以上の操作が完了した後、濾紙及びその上の残渣ならび
にラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せて真空
乾燥器内に入れ、温度８０〜１００℃、圧力１００ｍｍ
Ｈｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、斯くして得られた
乾固物の総重Ｗｋ　ａ　（ｇ）を測定し、次式によりク
ロロホルム不溶分Ｘ（重量％）を求める。

Ｘ（重量％）− ａ　（ｇ）−濾紙の重量（ｇ）−ラジオライトの重量（
１０，ＯＯｇ）サンプリング重量（５，００ｇ） ×ｌＯＯ このようにして求められるクロロホルム不溶分は、ポリ
エステル樹脂においては、高分子量の重合体成分もしく
は架橋された重合体成分であり、その分子量はおよそ２
００．０００以上であると考えられる。

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述のアルコールと
カルボン酸との重合反応において、反応条件を適当に選
ぶことにより、あるいは適当な架橋剤を反応系に存在せ
しめることにより、相当程度制御されたＡｉ合で形成す
ることができる。

なお、本発明において用いるポリエステル樹脂は、ＪＩ
Ｓ　Ｋ　２５３１−１９６０に規定される環球法で測定
したときの軟化点が１１０−１６０℃のものが好ましく
、より好ましくは、１２０〜１４０℃のものである。

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
ポリエステルをトナー用バインダー樹脂の主構成樹脂と
し、このバイングー樹脂中に、着色剤あるいは必要に応
じて用いられる添加剤などのトナー成分が含有されてな
るものである。

前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，１１ｈ５０４１５Ｂ）　、アニリン
ブルー　Ｅ、１．階５０４０５）、カルコオイルブルー
（Ｃ，Ｉ、隘ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ３）　、クロムイエ
ロー（Ｃ，１，Ｉｌｈ　１４０９０）、ウルトラマリン
ブルー（Ｃ，１，Ｔｈ７７１０３）　、デュポンオイル
レッド　ＣＣ，１，ｍ２６１０５）、キノリンイエロー
（Ｃ，１，Ｎ１４７００５）、メチＩ／７ブルークＣ’
ライＦ（Ｃ，Ｉ。

階５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ｉｌ
ｈＬ７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート　
（Ｃ，１，晃４２０００）、ランプブラ・シフ　（Ｃ，
！、陽７７２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，１１４
５４３５）、゛これらの混合物などを用いることができ
る。

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたＣ、Ｉ。

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
。

０赤色顔料 Ｃ１１，ピグメントレット　３１ （ポリモローズＦＢＬ、化成品工業協会製）Ｃ，１，ピ
グメントレッド８４ （パテントファストルピンＲＬ　、パテントケミカルズ
社製） Ｃ，（、ピグメントレッド８９ （ファナラノクピンクＨし、ＧＡＦ社製）Ｃ，１，ピグ
メントレット　１２３ （カヤセットレッドＥ−８、日本化薬社製）Ｃ，！、ピ
グメントレッド１３９ （カヤセットレッドＥ−ＧＲ、日本化薬社製）Ｃ，１，
ピグメントレッド１４４ （クロモフタールレソドＢｌ？Ｎ、チバ・ガイギー社製
） Ｃ，１，ピグメントレッド１４９ （ＰＶファストレッドＢ１ヘキスト社製）Ｃ，１，ピグ
メントレッド１６６ （クロモフクールスカーレソトＲ１チバガイギー社製） ｃ、ｒ、ピグメントレッド１７７ （クロモフタールレノド４３Ｂ、チハガイギー社製）Ｃ
，１，ピグメントレッド１７８ （カヤセットレノＩ”　ｌニーＧＧ　、日本化薬社製）
Ｃ，Ｉ、ピグメントレッド１９０ （フェナラノクスカーレノトＶＲ，ＧＡＦ社製）０黄色
顔料 Ｃ，１，ピグメントイエロー６ （サンヨーファストイエロー３Ｇ、重陽色素社製）Ｃ，
１，ピグメントイエロー１２ （ヘンジジンイエロー、ビ、１．デュポン社製）Ｃ，１
，ピグメントイエロー１３ （フェナラノクイエローＢＸ、、ＧＡＦ社製）Ｃ１■、
ピグメントイエロー１７ （リノールイエロー１２２０．ＢＡＳＦ社製）Ｃ，１，
ピグメントイエロー８３ （リソールイエロー１７８１Ｌ　Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社製）
Ｃ，１，ピグメントイエロー９５ （クロモフクールイエローＧＲ、チバガイギー社製） ０緑色顔料 Ｃ，１，ピグメントグリーン２ （ンミュレソクスグリーンＦ、大日本インキ化学工業社
製） Ｃ，Ｉ　ピグメントグリーン７ （クロモフクールグリーンＧＦ　、チハガイギー社製） Ｃ，１，ピグメントグリーン３６ （ファストゲングリーン２ＹＫ、大日本インキ化学工業
社製） ０青色顔料 Ｃ，１，ピグメントブルー２ （ファナトーンブルー８、山水色素社製）Ｃ３１，ピグ
メントブルー３ （ファナトーンブルー５８　、山水色素社製）Ｃ，１，
ピグメントブルー９ （ファナトーンブルー６Ｇ、山水色素社製）Ｃ，＋、ピ
グメントブルー１４ （ハロポンドブルーＲＮＭ、Ｅ、１．デュポン社製）Ｃ
，１，ピグメントブルー１５ （ルイガライトブルーＢＮＳ、チバガイギー社製）Ｃ，
１、ピグメントブルー１６ （ルイガジンブルー３ＧＴ、チバガイギー社製）Ｃ，１
，ピグメントブルー６０ （スミ力コートファストブルーＢＳ　、住友化学社製） Ｃ，１，ピグメントブルー６６ （ミクロヅールネービーブルーＢＲＮ、チバガイギー社
製） また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記の如きものを挙げることができる。

０赤色染料 Ｃ，１，ツルヘントレッド３ （オリエントオイルブラウンＢ［ｌ　、オリエント化学
社製） Ｃ０１，ツルヘントレッド１６ （オラセノトレノドＢ、チバガイギー社製）Ｃ，１，ツ
ルヘントレッド２４ （オリエントオイルレッドＲＲ、オリエント化学社製） Ｃ，１，ツルヘントレッド８３ （アイゼンスピロンレノドＢＥＩ＋、採土ケ谷化学社製
） Ｃ，１，ソルベントレッド１２５ （オラゾールレッドＧ、チバガイギー社製）Ｃ，１，ソ
ルベントレッド１７９ （カヤセラトレンドＡ−２Ｇ　、日本化薬社製）０橙色
染料 Ｃ，１，ソルベントオレンジ２ （アイゼン食用橙色２号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，！、
ソルベントオレンジ７ （アイゼン食用赤色５号、採土ケ谷化学社製）Ｃ，１，
ソルベントオレンジ３７ （アイゼンスビロンオレンジＧＲＩＩ、採土ケ谷化学社
製） ０黄色染料 ｃ、　ｒ、ソルベントイエロー２ （オリエントオイルイエローＧＧ、オリエント化学社製
） Ｃ１１，ソルベントイエロー１４ （オリエントオイルオレンジＰＳ１オリエント化学社製
） Ｃ１１，ツルヘントイエロー１６ （オリエントオイルイエロー３Ｇ、オリエント化学社製
） Ｃ，１，ツルヘントイエロー２５ くアイゼンスピロンイエロー３Ｒ１１、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントイエロー６０ （アイゼンスビロンイエローＧＲＩ＋、採土ケ谷化学社
製） Ｃ０１，ツルヘントイエロー７７ （カヤセントイエローＧ、日本化薬社製）Ｏ緑色染料 Ｃ，１，ソルベントグリーン３ （カヤセントグリーンＡ−８、日本化薬社製）Ｃ１■、
ソルベントグリーン２０ （スミプラストグリーン５Ｇ、住友化学社製）Ｃ，１，
ソルベントグリーン２９ （カヤセントグリーン９５２、日本化薬社製）Ｏ青色染
料 ｃ、　ｒ、ソルベントブルー４ （アイゼンビクトリアブルーＢベース、採土ケ谷化学社
製） Ｃ，１，ソルベントブルー４９ （オラゾールブルーＢＬＮ、チバガイギー社製）ｃ、ｒ
、ソルベントブルー８３ （カヤセットブルーＡ−２Ｒ、日本化薬社製）ｃ、ｒ、
ソルベントブルー８６ （スミプラストブルー３Ｒ、住友化学社製）０藍色染料 Ｃ，［、ソルベントバイオレット１ （オラゾールバイオレット３８Ｎ、チハガイギー社製） Ｃ，１，ソルベントバイオレット２１ （アイゼンスビロンバイオレットＲ１１、採土ケ谷化学
社製） 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応じて一種または二種以上のものが用いられる。顔
料と染料の使用比率は、顔料重量（Ｗｐ）に対する染料
重量（Ｗｄ）の比Ｗｄ／Ｗｌ）の値がｏ、ｏｏｓ〜０．
５の範囲であることが好ましい。この値が過小のときに
はその効果が得られない場合があり、一方過大のときに
は高い隠蔽性が得られない場合がある。

着色剤の使用量は、バインダー樹脂１００重吋部に対し
て１〜２０重量部が好ましく、この使用量が過小のとき
には着色濃度および隠蔽性が不足する場合があり、一方
過大のときには画像の色調が暗くなりまたトナーの帯電
性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましくない影
響が現れる場合がある。

その他の添加剤としては例えばオフセット防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセット防止
剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、部分ケ
ン化脂肪酸エステル、間板脂肪酸、高級アルコール、流
動または固形のパラフィンワックス、アミド系ワックス
、多価アルコールエステル、シリコンフェス、脂肪族フ
ロロカーボンなどを挙げることができ、流動性向上剤と
しては、例えばソリ力、アルミナ、チタニアなどの微粉
末などを挙げることができる。

また６ｆｉ性トナーを構成する場合には、着色剤と共に
あるいは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に
含有される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグ
ネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む
化合物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理
を施すことによって強磁性を示すようになる合金、例え
ばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫など
のマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類
の合金、または二酸化クロム、その他を用いることがで
きる。これらの磁性体は平均粒径０．１〜Ｉｎの微粒子
の形でバインダー樹脂中に均一に分散されることが好ま
しい。磁性体の含有割合は、トナー１００重量部当り２
０〜７０重量部が好ましく、さらに好ましくは４０〜７
０重量部である。

またトナーには、例えばキャリア粒子の表面あるいは潜
像担持体の表面にトナー物質が付着してこれらの機能を
低下させるいわゆるトナーフィルミング現象の発生を防
止する性能、あるいはトナーの摩１察帯電性を向上させ
る性能などの種々の特性を付与する目的で特性改良剤が
含有されていてもよい。斯かる特性改良剤としては、例
えば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分を含有
しない樹脂を好ましく用いることができる。斯かる樹脂
としては、例えば、スチレン、パラクロルスチレンなど
のスチレン類；ビニルナフタレン；塩化ビニル、臭化ビ
ニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル
頻；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；アクリル
アミド；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニ
ルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
とのＮ−ビニル化合物類；などの！量体を重合せしめて
得られるホモポリマーまたは上記単量体の２種以上を組
み合せて共重合せしめて得られるコポリマーあるいはこ
れらホモポリマーとコポリマーとの混合物、さらにはロ
ジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル
樹脂などの非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹
脂、あるいはこれらと上述のビニル系樹脂との混合物な
どを挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の９０重噴量以下の割合で含有さ
れていてもよい。

本発明により得られる静電像現像用トナーによれば、種
々の現像方法を適用して画像の形成を行うことができる
。具体的には、例えば（イ）−成分または二成分現像剤
の磁気ブラシを例えば現像領域の間隙より層ｊ７の大き
い状態で現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシ
を現像領域に搬入させて当該磁気ブラシにより静電潜像
を摺擦しながら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子
群を静電潜像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ
法、（ロ）−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例
えば現像領域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送
担体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領域に搬入さ
せると共に当該現像領域に例えば振動電界などを作用さ
せてこれにより磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子
群を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静
電潜像に付着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ
法、（ハ）カスケード法、などの現像方法を適用するこ
とができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

（バインダー樹脂の製造） （１）バインダー樹脂Ａ Ｏテレフタル酸　　　　　　　　　２９９重里部０ポリ
オキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　２１１重量部０ペンタ
エリスリトール　　　　　　８２重量部以上の物質を、
温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガ
ス導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ
内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし
、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を
不活性雰囲気に保った状態で昇温させ、さらに少量のジ
ブチルスズオキシドを加えて温度２００℃で反応させ、
もってクロロホルム不溶分が１７重量％、軟化点が１３
１℃のポリエステルを得た。

なお、軟化点は「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ（品
性製作所製）によって測定した値である。

（２）バインダー樹脂Ｂ バインダー樹脂Ａの製造において、ペンタエリスリトー
ルを４０重噴部に変えたほかは同様にして、クロ１コホ
ルム不溶分が６重量％、軟化点が１２５℃のポリエステ
ルを得た。

実施例１ ０バインダー樹脂Ａの粉砕物 （口径２１のメツシュスクリーン を通過したもの）１００重星重 量カーボンブラツク「モーガルＬ」 （キ中ポット社製）１０重量部 ０ポリプロピレンワツクス ［ビスコール６６０　Ｐ　Ｊ （三洋化成工業社製）　　　　　　　３重足部以上の物
質を予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却後ハンマーミ
ルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２闘のメソシュ
スクリーンにより分別し、当該スクリーンを通過した不
定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００　ｇを分散安定剤としてポリビニ
ルアルコールを１．２５重量％の割合で含有する水溶液
３００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系
を気密状態で温度１５０℃に加熱し、処理容器に設けた
高速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。な
お、温度１５０℃における前記トナー原料の粘度は５Ｘ
１０３ポイズである。得られた分散液を温度１００℃に
冷却した後、これを液体分散媒と同し不溶性液体１．５
βを入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は５μで粒径分布
はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナー粒子粉
末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９０％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー１」とする。

このトナー１について、最低定４温度およびオフセット
発生温度を求め、また静カサ密度を測定した。結果を後
述の第１表に示す。

最低定着温度については、表層をテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、シＩＪ　］　−７ゴムｒＫＥ−１３００１？ＴＶＪ（
信越化学工業社製）よりなるゴム層をテフロンチューブ
により被覆してなるバックアップローラとよりなる定着
器を具えた、電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ　５０００Ｊ
　　（小西六写真工業社製）を用い、熱ローラの線速度
を２００ｍｍ　７秒に設定し、そして熱ローラの温度を
最初２４０℃に設定した状態で、６４ｇ／ｎ（の転写紙
に転写させたトナー像を連続的に繰り返して定着させる
操作を、温度１０℃、相対湿度２０％の環境下において
、熱ローラの温度が１４０°Ｃに低下するまで行い、キ
ムヮイプ摺擦による十分な耐摺擦性を示す定着画像が得
られる最低の熱ローラの温度をもって最低定着温度とし
た。なおここに用いた定着器はノリコーンオイル供給機
構を有さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、Ｉυ低定着温度の測
定に準してトナー像を転写してト述の定着器により定着
処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着
器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する
操作を、前記定イを器の熱ローラの温度を１頑次降下さ
せた状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じ
たときの軌ローラの最低の温度をもってオフセット発生
温度とした。

またトナーの静カサ密度は、トナーの流動性を評価する
ものであり、流動性が高いものほど静カサ密度も大きく
なる。この静カサ密度は、粉体圧縮度試験器「タノブデ
ンサーＫＹＴ　−２０００型Ｊ　（セイシン企業社製）
を用い、直径２８ｍｍ、容積１００ｃｃの容器に上方か
ら１００メツシユの篩を通してトナーを疎充填し、この
ときの重ｊ１Ｍ（ｇ）を測定して、この重ＩＭ（ｇ）を
容積１００ｃｃで除した値Ｍ／１００（ｇ　／ｃｃ）を
静カサ密度とする。

次にトナーＩの２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重星重量を混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて電子写真複写機１−Ｕ　　Ｂｉｘ　２５００Ｍ１
ｌｌ　　（小西六写真工業社製）により実写テストを行
い、（必光体−ヒへのトナーの一次付着量、（！↑られ
た複写画像の画像（二度を調べた。結果を第１表に併せ
て示す。

トナーの一次付着量は、一定面積でかつ反射原稿ｌ１度
が１．３であるサンプル原稿を露光・現像した後、これ
を転写する前に複写機を一端停＋）−Ｌ、て感光体上に
付着しているトナーを掻き集めてこれを秤夛し、単位面
積あたりのトナー量を算出して求めた。

また画像濃度は、デジタル反射７４度計「サクシ・デン
ソト・メーターＰＤＡ４５Ｊ　　（小西六写真上業社製
）を用いて測定した。

実施例２ 実施例１において、バインダー樹脂Ａの代わりにバイン
ダー樹脂Ｉ３を用い、分散系の加熱温度を１４０℃とし
たほかは、実施例１と同様にしてトナー粒子粉末を得た
。なお温度１４０℃におけるトナー原料の粘度は５Ｘ１
０３ポイズであり、分散体の一部をサンプルとして採取
し、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコー
ルタ−カウンターで測定したところ、重量平均粒子径は
５！諷で粒径分布はシャープであり、粒子はいずれもＬ
Ｋ形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９３％と
極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．６０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー２」とする。

このトナー２について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発Ｂｉ温度を求め、また静カサ
密度を測定した。結果を後述の第１表に示す。

次にトナー２の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重足部とを混合して現像剤を３１！Ｊ製し、この現
像剤を用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、
感光体上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の
画像濃度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例３ 実施例】において、分散系の加熱温度を１４０℃とし撹
拌処理時間を４０分間としたほかは、実施例１と同様に
してトナー粒子粉末を得た。なお温度１４０℃における
トナー原料の粘度はｌＸｌ０’ポイズであり、分散体の
一部をサンプルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡
でｌｌ５１察し、粒径分布をコールタ−カウンターで測
定したところ、重量平均粒子径は７μ鳳で粒径分布はシ
ャープであり、粒子はいずれも球形であった。

この］・ナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕
込み￥に対する得られたトナー粒子粉末の割合は９４％
と極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末１Ｎ？ｉ７２　Ｊ　　（８本アエロジル社製）を０
．６０重重量となる割合で添力旧Ｈ合し、もってトナー
を得た。これを「トナー３」とする。

このトナー３について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定した。結果を後述の第１表に示す。

次にトナー３の２．５重量部と、樹脂被覆キャリアの１
００重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例１と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第１表に併せて示す。

実施例４ ０バイングー樹脂への粉砕物 （口径２ｍｍのメソシュスクリーン を通過したもの）４８重量部 ０磁性体粉末 マグネタイトｒＢＬ−１００Ｊ （チタン工業社製）５２重量部 ０ニグロシン染料 ［オイルブラック　５ｏｌ （オリエント化学社製）　　　　　　１重量部０ポリプ
ロピレンワツクス 「ビスコール６６０　Ｐ　Ｊ （三洋化成工業社製）　　　　　　　３重量部以上の物
質をボールミルで予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却
後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径２
ｍｍのメソシュスクリーンにより分別し、当該スクリー
ンを通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た。

このトナー原料５００ｇを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを１．００重量％の割合で含有する水溶液３
００ｇよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系を
気密状態で温度１６０℃に加熱し、処理容器に設けた高
速回転剪断型攪拌装置によって３０分間処理した。なお
、温度１６０℃における前記トナー原料の粘度はＩＸＩ
Ｑ’ポイズである。得られた分散液を温度１００℃に冷
却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体１．５１
を入れた容器内に投入して分散させた。

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は１０μｌで粒径
分布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなるトナー粒子粉
末を得た。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原ネ４の仕
込み量に対する得られたトナー粒子粉末の１リリ合は９
２％と極めて高いものであった。

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性ノリ力微
粉末ｒＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）を０．４０
重量％となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。

これを「トナー４」とする。

このトナー４について、実施例１と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定した。結果を後述の第１表に示す。

次にこのトナー４よりなる一成分現像剤を用いて電子写
」″↓複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１２００Ｊ　　（小西
六写真工業社製）により実写テストを行い、実施例１と
同様にして、感光体上へのトナーの一次付着量、得られ
た複写画像の画像濃度を調べた。結果を第１表に併せて
示す。

比較例１ 実施例１において得られた不定形粒子からなるトナー原
料を、乾式のジェット粉砕機ｒＰＪＭ−１００型」　（
日本ニューマチノク工業社製）を用いて粉砕圧力６．０
　ｋｇ／ｃａｌで粉砕し、重量平均粒径が約ＩＯμ璽の
トナー粒子粉末を得た後、これをジグザグ気流分級機ｒ
ｌｏｏ　ＭＺＲＪ　　（西独アルピネ社製）を用いて分
級操作を行い、重量平均粒径が５μ鳳のトナー粒子粉末
を得た。

このトナー粒子！５）末を電子顕？＆　ｔｅｌで観察し
たところ、粒子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末のａ　ｍ　Ａｌ１合は２１％
と極めて低く、生産性が非常に悪いものであった・ このトナー粒子↑５）末に、実施例１と同様にして流動
化剤を添力旧昆合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナーｌ」とする。この比較トナー１につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定した。結
果を後述の第１表に示す。

次に比較トナーｌを用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例２ 比較例１において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例２において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が５μ墓のトナー粒
子わ）末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は２６％と極めて
低く、生産性が非常に悪いものであった。

ごのトナー粒子わ〕末に、実施例１と同様にして流動化
剤を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー２Ｊとする。ごの比較トナー２につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定した。結
果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー２を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結果
を第１表に併せて示す。

比較例３ 比較例１において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径が７μｌのトナー粒子
粉末を得た。

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は４５％と低（、
生産性が悪いものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例１と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー３」とする。この比較トナー３につ
いて、実施例１と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定した。結
果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー３を用いて実施例１と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像ンＱ度を調べた。結
果を第１表に併せて示す。

比較例４ 比較例１において、実施例１において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例４において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例１と同様にして重量平均粒径が１０ｙｍのトナー
粒子粉末を得た。

このトナー粒子わ）末を電子顕微鏡で観察したところ、
粒子はいずれもいびつな不定形であった。

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は７３％と低く、
生産性が劣ったものであった。

このトナー粒子粉末に、実施例４と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。

これを「比較トナー４」とする。この比較トナー４につ
いて、実施例４と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定した。結
果を後述の第１表に示す。

次に比較トナー４を用いて実施例４と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次付着量、得られた複写画像の画像〆１度を調べた。結
果を第１表に併せて示す。

第１表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
してｒトられたトナー１〜４においては、収率が極めて
高く、しかも粒子形状が球形で流動性が高くて−・火付
着量および画像ｌ震度が高く、そして最低定着温度が低
いうえオフセット発生温度が高くて実用定着可能温度範
囲が格段に広く、そのうえ耐ブロッキング性のイ３れた
ものであり、結局、良好な現像および十分な高速定着を
併せて達成することができ、高画質画像を極めて経済的
に形成することが可能となる。

これに対して、比較トナー１〜４においては、低温定着
性および非オフセット性の点については満足できるもの
の、粒子径が数ｇｍ程度の小径のトナー粒子の収率が低
くて生産性が劣り、この結果必然的にコストの上昇を招
来し、高画質画像を安価に形成することができない。し
かも比較トナー１〜４はいずれもその粒子形状がいびつ
な不定形であるため、トナーの流動性が低く、このため
−火付着量が低くて画像の４度が低下し、結局高画質画
像が得られない。

〔発明の効果〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いるポリエステルは概して脆性が低く機械的な粉砕手段
によっては微粉砕が困暉であるが、本発明の静電像現像
用トナーの製造方法によれば、このバインダー樹脂中に
トナー成分を含存させて［・ナー原料を得、このトナー
原料を液体分散媒中に分散してこれを特定の温度以上の
温度に加熱しながら剪断力を加えて当該トナー原料を分
割するため、平均粒径が数μ■程度と小径上しかも粒子
径の揃ったトナー粒子を高い収率で得ることができ、従
って最近において特に強く要求されている高画質画像あ
るいは色重ねによる。鮮明な多色カラー画像を、極めて
安価に形成することができる。

またトナー原料が液体分散媒中において溶融状態で剪断
力により分割されるので得られるトナー粒子は、はぼ完
全な球形の形状を有するものとなり、この結果得られる
トナーの流動性が十分高くて潜像阻持体へのトナー付着
呈が十分となり、画像ｌ震度が高くてコントラストの優
れた画像を形成することができる。

そしてこのようにトナー粒子が球形であって流動性が高
いので、必要とされる流動化剤の添加υＩ合を小さくす
ることができ、この結果流動化剤の添加割合が過大のと
きには生じやすい感光体のｔ負傷を防止することができ
る。またソリ力微粉末などのように流動化剤として用い
られる物質は、一般的にｌｖ気に対してその特性が変化
しやすく、このため流動化剤の添加割合が過大のときに
はトナーの）１ｊ！擦帯電性が環境条件によって大きく
変化しいわば環境依存性の高いものとなるが、本発明の
トナーにおいては上記のように流動化剤の添加割合を小
さくすることができるので、トナーの環境依存性が小さ
く、安定した画像の形成を行うことができる。

そしてトナー用バインダー樹脂の主構成樹脂として用い
る樹脂が、クロロホルム不溶分を特定υ１合以上含むポ
リエステルよりなるものであるので、溶融時の弾性が高
くてトナーが優れたオフセット防止性能を有すると共に
、トナーの軟化点を低くすることが可能であってしかも
７容融時にお０てＣよ転写紙に対する濡れ性がよいため
七分ス（低ｉＬ　ｅＹ着を達成することができ、結局熱
ローラ定看方ｊ戊によりオフセット現象の発／−１＝を
伴わすに十分ノサ高、Ｊで良好な定着を達成することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）クロロホルム不溶分が５重量％以上のポリエステル
   を主構成樹脂とするトナー用バインダー樹脂中にトナー
   成分を含有させてトナー原料を得る工程と、 このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分散系
   を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加熱し
   た状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散された前
   記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とする静
   電像現像用トナーの製造方法。 ２）液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 ３）分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
   散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
   ションを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
   を含む特許請求の範囲第１項記載の静電像現像用トナー
   の製造方法。 ４）液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
   活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の静電
   像現像用トナーの製造方法。 ５）分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が１０〜１
   ０＾６ポイズ、好ましくは１０＾２〜１０＾６ポイズと
   なる温度である特許請求の範囲第１項記載の静電像現像
   用トナーの製造方法。 ６）分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
   対する当該トナー原料の割合が、３０〜９５重量％、好
   ましくは４０〜９０重量％である特許請求の範囲第１項
   記載の静電像現像用トナーの製造方法。