JP2006138919A - 静電荷現像用トナー、静電荷現像用トナー製造方法及び静電荷現像用トナー評価方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 粉体にアニール処理を行ない、分散性の精度の高い、個人差のない評価法を用いることにより、低温定着に優れ、トナー搬送性に問題がなく、ドット再現性の良い高画質がいつでも得られるトナーを作製し、安定して生産できるようにすること。
【解決手段】 少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなる粉体トナーであって、３０℃〜６０℃の温度でアニールした後のトナーに波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射してそのＸ線回折パターンを測定したときの２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐとの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値が０．１０〜０．２０であることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【化１】

（Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）
【選択図】 図２

Description

本発明は、１成分現像または２成分現像装置に用いるトナー、評価および製造手段に関するものである。

電子写真関連の技術として、トナーの顔料の分散性をＯＨＰ上のトナー定着像の吸光度の変化を調べることにより評価する技術（特許文献１参照）が開示されているが、この技術は、毎回トナーの定着像をＯＨＰ上に作成する必要があり、定着条件によって左右されるという問題点をかかえている。
また、トナー混合品からなるペレットの比重を測定して、分散性を評価する技術（特許文献２参照）が開示されているが、この場合には、測定バラツキが大きく、分解能が問題となる。
また、添加剤の無機元素をＥＰＭＡ−ＷＤＳを用いて測定するもので、基準の試料からのＸ線強度比により評価しているもの（特許文献３参照）が開示されているが、そのため、トナー内部の詳細な分散性は評価できない。

特に、トナー中での分散性が問題としてクローズアップされるようになったのは、トナーの低温定着化や定着のオイルレス化が進み始めてからである。こうした低温定着化に関しては、バインダー中にシャープメルト性を有する特定の非オレフィン系結晶性重合体を添加する試み（特許文献４参照）がある。また、同じくシャープメルト性を有する結晶性ポリエステルを用いる試み（特許文献５及び６参照）がある。
しかし、シャープメルト性を有する結晶性ポリエステルは、混練時の品温がガラス転移温度以上であると、混練剪断力を小さくし、ワックスの分散性や結晶性ポリエステル樹脂自身の分散性を悪化させやすい。特に、弾性成分の少ない樹脂を使用するフルカラートナーでは、分散性の悪化が顕著となる。そのため、ワックス分散性の悪化による流動性の低下や結晶性ポリエステル樹脂の分散性の悪化による透明性の低下という問題を生じやすくなる。また、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶性を有しないポリエステル樹脂以上に粉砕性が悪く、粉砕法では小粒径化に対して課題がある。
また、アニール処理に関しては、混練工程後に熱処理を行ない、混練物の温度を一定に保温すること（特許文献７参照）が開示されている。しかし、混練工程後では混練物の形態が様々になるため、アニール効果のバラツキが生じると共に、混練工程が途中工程であるため本処理のみで最終的な目的品質を達成することができない問題点がある。

特開平９−２０４４８８号公報 特開平６２−１５６５４０号公報 特開２００１−１０９１８６号公報 特開昭６２−６３９４０号公報 特許第２９３１８９９号公報 特開２００１−２２２１３８号公報 特公平７−６９６３３号公報

複写機やプリンタなどの画質は、高画質化が進んでおり、最近では細かいドットの再現性が非常に重要になってきている。このドットの再現性は、トナーや現像剤の帯電量などの他に流動性に非常に影響され、細かい潜像部に均一なトナー層または現像剤層を安定して供給すること、搬送することが必要になってきている。
また、高画質化が進むにつれて、それに用いられるトナーにおいては、小粒径化、高機能化が進んでいる。そのため、トナーの構造が複雑になってきており、従来より細かい作製時の制御が必要となってきている。特に、トナーの流動性はドット再現性の他に種々の画像品質に影響を与えるため、トナー流動性を悪化させないトナー分散性の評価が必要とされている。

また、トナーの作製法が粉砕方式から重合法等の他の方式に変化したとき、製造条件に対しての流動特性の変化が大きく、粉砕方式の場合に比較して、細かい作製時のコントロールおよび評価が必要となっている。
また、トナーの低温定着化や定着のオイルレス化が進んでくるとともに、トナーの母体組成や構造が複雑になり、トナーの流動性に非常に影響を及ぼすようになる。そのため、従来よりも精度の高い構造制御が必要になり、それに応じて感度の高い分散性評価法が必要とされている。
本発明は、粉体にアニール処理を行ない、分散性の精度の高い、個人差のない評価法を用いることにより、低温定着に優れ、トナー搬送性に問題がなく、ドット再現性の良い高画質がいつでも得られるトナーを作製し、安定して生産できるようにすることを目的とする。

本発明では、トナー粉体を、アニール処理を含め、適正かつ充分な分散状態となし、分散性をトナー粉体物のトナー相固有のＸ線回折パターンから評価することにより、定量的に、精度良く、個人差がなく評価できるようにして、高画質がいつでも得られるトナーを実現した。

すなわち、上記課題は本発明の、（１）「少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなる粉体トナーであって、３０℃〜６０℃の温度でアニールした後のトナーに波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射してそのＸ線回折パターンを測定したときの２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐとの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値が０．１０〜０．２０であることを特徴とする静電荷現像用トナー；

（Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）」、（２）「前記顔料のうちの少なくとも１種類がＦｅ酸化物及びＴｉ酸化物からなる金属酸化物であることを特徴とする前記第（１）項に記載の静電荷像現像用トナー」、（３）「前記トナーのトナー粒子中に離形剤を含んでいることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の静電荷現像用トナー」、（４）「前記トナーの平均円形度が０．９〜０．９９であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（５）「前記トナーが重合法で作製されたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（６）「前記トナーは、表面に、平均粒径２０〜２００ｎｍの無機微粉体からなる添加剤が付着または固着したものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（７）「前記添加剤が平均粒径２０〜２００ｎｍの電荷制御剤からなることを特徴とする前記第（６）項に記載の静電荷現像用トナー」、（８）「前記トナーは、トナー粒子の中に離型剤の分散剤を含んでいることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（９）「前記トナーは、トナー粒子の中に粉砕助剤を含んでいることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（１０）「樹脂及び顔料を予め混練させた組成物を用いて作製されたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（１１）「体積平均粒径が４〜８μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナー」、（１２）「前記第（１）項乃至第（１１）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いて、接触または非接触現像を行なうことを特徴とする１成分現像方法」、（１３）「ドクターローラおよび／または供給ローラを用いることを特徴とする前記第（１２）項に記載の１成分現像方法」、（１４）「前記第（１）項乃至第（１１）項のいずれかに記載の静電荷現像用トナーと粒径２０〜７０μｍのキャリアを用いて現像することを特徴とする２成分現像方法」、（１５）「ＡＣバイアス電圧成分を印加して現像することを特徴とする前記第（１２）項乃至第（１４）項のいずれかに記載の現像方法」、（１６）「前記第（１）項乃至第（１１）項のいずれかに記載のトナーが収容されていることを特徴とするトナーカートリッジまたはプロセスカートリッジ」、（１７）「少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなるトナーの製造方法であって、３０℃〜６０℃の温度でアニール処理することを特徴とする静電荷現像用トナー製造方法；

（Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）」、（１８）「少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなり、アニールされた後のトナー粉体に、波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射してそのＸ線回折パターンを測定し、２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐとの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を評価するようにしたことを特徴とする静電荷現像用トナー評価方法。

（Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）」、（１９）「前記第（１８）項に記載の評価法を用いて、トナー品質を管理し、製造することを特徴とする静電荷現像用トナー製造方法」、（２０）「前記第（１８）項に記載の評価法を用いて、トナーを評価することを特徴とする静電荷現像用トナー評価装置」によって解決される。

少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が結晶性ポリエステルからなるトナー粉体において、３０℃〜６０℃の温度でアニール処理を行ない、アニール処理をしたトナー粉体物に波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射し、２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値が適正な分散性を示すように規定して、安定した低温定着で高画質の得られる静電荷現像用トナーを生産できるようにした。

本発明は、少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が結晶性ポリエステルからなるトナーであって、３０℃〜６０℃の温度でアニール処理された後のトナー粉体物に波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射し、そのＸ線回折パターンを測定し、２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉの違いにより分散性を評価し、安定した低温定着で高画質の得られる静電荷現像用トナーを製造するようにしたものである。

Ｘ線を用いるため、透過性に優れており、非破壊分析に適している。そのため、トナー粉体物そのものを調整等を一切せずに測定できる。つまり、生産ラインなどの検査したい部分へそのまま展開ができ、安定して良好なトナーを製造することができる。

本トナーは、少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が結晶性ポリエステル（結晶性ＰＥＳ）からなる。樹脂、結晶性ポリエステル、顔料、電荷制御剤等は海島状の相分離構造をしている。そのため、島に相当する各成分の分散状態がトナーの特性に大きく影響し、その分散状態を制御する必要がある。特に、結晶性ポリエステルは低温定着性を実現するためには非常に有効で、分散状態を的確に評価する必要がある。結晶性ポリエステルは結晶性を有し、分子量分布がシャープでかつその低分子量分の絶対量を可能な限り多くした脂肪族系ポリエステルである。この樹脂はガラス転移温度（Ｔｇ）において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙への定着機能を発現する。樹脂のＴｇや分子量を下げ過ぎることなく低温定着化を達成することができるため、Ｔｇ低下に伴なう保存性の低下はなく、低分子量化に伴なう高すぎる光沢や耐オフセット性の悪化もない。しかし、分散状態が悪い場合には、トナー表面に結晶性ＰＥＳや離型剤などが露出して、トナーの流動性等を悪くするため、均一な分散状態で、温度などの環境が変化しても分散状態が変化しないように工夫する必要がある。
特に、低温定着化を実現するためには、保存性が低下しないように注意する必要があり、温度が付加されても構造が変化しないようにしておく必要がある。本発明の粉体においては、予め３０℃〜６０℃の温度でアニール処理を行ない、アニールした後の分散状態が適正な分散状態になるようにして、保存性が低下しないようにした。つまり、予めトナー粉体に熱履歴を与えておき、経時でそれ以上の変化が生じないようにして保存性を良好なものにした。
アニール温度は３０℃〜６０℃が適しており、３０℃より低いとアニール処理の効果が小さく、６０℃より高いと温度によるトナー粒子の変形現象等が生じ、流動性、帯電特性などのトナー全般の特性が劣化してしまう。アニール時間は１ｍｉｎ〜６００ｍｉｎで、１ｍｉｎより短いとアニール処理効果がなく、６００ｍｉｎより長くなるとアニール効果の変化がなく、アニール効果の飽和現象を示した。

本発明のトナーおいて、低温定着性を発現し、耐ホットオフセット性を確保するためには、トナー中の樹脂および離型剤の合計量に対して、結晶性ポリエステルの含有量は１〜５０重量％であり、離型剤の含有量は２〜１５重量％であることが好ましい。結晶性ポリエステルの含有量が１重量％未満の場合は低温定着性に効果がなく、５０重量％を超える場合はホットオフセット性が悪化する。離型剤含有量が２重量％未満の場合は、耐オフセット性に効果がない場合があり、１５重量％を超える場合には、トナー流動性の低下が生じる。

樹脂は従来からカラートナーに用いられているポリエステル樹脂又は／およびポリオール樹脂等がある。ポリエステル樹脂やポリオール樹脂は、従来多用されてきたスチレン−アクリル系樹脂よりも低温定着性に優れ、耐熱保存性も比較的良いため適している。しかし、ポリエステル樹脂やポリオール樹脂は、スチレン−アクリル系樹脂に比べると、離型剤の分散性が悪い。分散性が悪いと、粉砕時に樹脂とワックスの界面に粉砕応力が集中し易いため、樹脂と離型剤の界面で粉砕され易く、粉砕されたトナーの表面には添加した離型剤の割合以上に離型剤が露出して、トナーの流動性を悪くしていた。

そこで本発明のトナーは、アニール処理をしたトナー粉体物に波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射し、そのＸ線回折パターンを測定し、２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉの違いにより分散性を評価し、トナー粉体の分散性を高精度で評価するようにした。

本発明の評価装置の概要を、図１に示す。
まず、Ｘ線管球からＸ線を発生させる。Ｘ線は電子を高速でターゲット陰極に衝突させ、発生させる。ターゲット陰極の物質としてＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｍｏなどが用いられるが、本発明では波長が短いＣｕターゲットを用いた。Ｃｕターゲットを用いた場合、種々の特性Ｘ線が発生するが、本発明ではＫα線を用いた。そのときの波長は１．５４Åである。Ｘ線はスリット（ダイバージェンシースリット）を介して試料（トナー粉体物）表面に照射される。試料に入射したＸ線はトナー粉体物内部の構造に対応したブラッグの回折現象を起こし、反射Ｘ線としてスリット（レシービングスリット、スキャッタースリット）を介して計数管に入射する。計数管として、ガイガー計数管、比例計数管、シンチレーション計数管等があるが、本発明ではシンチレーション計数管を用いた。計数管で発生し、増幅されたパルスは波高分析器にて処理され、計数回路で検出される。装置の構成としては、本方式は一例であり、他の計数管等を採用しても良い。測定は、ゴニオメータを用いて、試料への入射角度を低速（０．５〜１０ｄｅｇ／ｍｉｎ）で変えて、そのときの試料（トナー粉体物）からの反射Ｘ線強度を測定し、評価する。

トナー粉体物の本試料は、試料を直接試料台上に接着手段等を用いて固定し、測定する。その際、粉体表面が凹凸のないように、平板で粉体を押さえつけて固定する。試料の分散状態の違いを（構造に対応した）試料固有のブラッグ角度θでのＸ線回折ピーク強度特性の変化として測定する。トナー粉体物試料は表面に凹凸がなく、場所による粉体相の厚みのバラツキがないようにする。測定はスキャン角度２θを１０ｄｅｇ〜５０ｄｅｇの範囲で変化して、Ｘ線回折強度測定を行なう。本発明では、トナー粉体物中の結晶性ポリエステルの分散状態を調べる。結晶性ポリエステルの回折ピークは、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇに現われる。そのため、スキャン角度２θを１０ｄｅｇ〜３０ｄｅｇの範囲に狭めて測定しても良い。この２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇに現われる結晶性ポリエステルのＸ線回折ピークは、トナー粉体物を構成している特に樹脂の中に分散している状態によって変化し、大きい塊が所々に存在しているような分散状態の悪い場合にはＸ線回折ピークは大きくなり、非常に細かく均一に分散している場合にはＸ線回折ピークは小さくなる。また、Ｘ線回折ピークの大きさの評価は、ピークの積分値を用いる。これは、ピーク強度を用いた場合、データのバラツキが大きくなり、測定の正確性や再現性に問題が生じたためである。また、試料間の比較を正確に行なうために、ピーク（結晶質部分）とバック（非晶質部分）のトータルの積分値とピーク部分のみの積分値との積分強度比を用いて評価した。Ｘ線回折ピークの積分強度比を評価に用いた場合には、測定のバラツキは小さくなり、安定した評価が実現できた。測定は１回でも良いが、２回以上繰返して行ない、その平均で評価した方が適している。トナー粉体物の試料厚みが薄いときなどはＸ線が透過して、試料ホルダーの下地等の影響を受けるので注意しないといけない。
しかし、測定系、測定条件等に関してはこの限りではない。

本評価法に用いるトナーは、ドット再現性の良い高画質画像を実現するために、トナーの重量平均粒径が４〜８μｍであることが必要である。さらに好ましくは５〜７μｍである。重量平均粒径４μｍ未満では長期間の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下での画像濃度低下、感光体クリーニング不良等という問題が生じやすく、人体への影響も懸念される。また重量平均粒径が８μｍを超える場合では１００μｍ以下の微小スポットの解像度が充分でなく非画像部への飛び散りも多く画像品位が劣る傾向となる。

本トナーを用いる現像剤は、高画質画像を実現するために、キャリアの平均粒径が２０〜７０μｍであることが必要である。キャリアの平均粒径が２０〜７０μｍの範囲にあると、現像機内部のトナー濃度が２〜１０重量％の範囲内において、トナーの帯電量をより均一にすることができる。２０μｍより小さくさるとキャリア粒子の感光体上への付着等が生じやすく、さらにトナーとの撹拌効率が悪くなりトナーの均一な帯電量が得られにくくなる。逆に、キャリアの平均粒径が７０μｍを超える場合では、細かい画像再現性が悪くなり、高画質は得られない。

トナーおよび現像剤の詳細を以下に示す。
樹脂としては、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等がある。

ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等がある。

ポリエステル樹脂としては以下のＡ群に示したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二塩基酸塩からなるものであり、さらにＣ群に示したような３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてもよい。
Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等。
Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。
Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリト酸等の３価以上のカルボン酸等。

ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるものなどがある。

樹脂は、樹脂のうちの少なくとも１種類が結晶性ポリエステルからなる。
結晶性ポリエステル樹脂の分子構造については、限定的でないが、ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点の観点から、炭素数２〜６のジオール化合物、特に１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびこれらの誘導体を含有するアルコール成分と、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、およびこれらの誘導体を含有する酸成分とを用いて合成される下記一般式（１）で表わされる脂肪族系ポリエステルを含有することが好ましい。

（Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）

また、ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点の観点から、非線状のポリエステルを合成するためにアルコール成分にグリセリン等の３価以上の多価アルコールを追加し、酸成分に無水トリメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸を追加して縮重合を行なっても良い。

結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましく、８０〜１３０℃の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃未満の場合は耐熱保存性が悪化し、現像装置内部の温度でブロッキングが発生しやすくなり、１３０℃の場合には定着下限温度が高くなるため低温定着性が得られなくなる。結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣによる２ｎｄ昇温時の吸熱ピーク温度である。

本発明で用いる顔料としては以下のものが用いられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等がある。
これらは１種または２種以上を使用することができる。

また、本発明では黒色顔料として、Ｆｅ酸化物及びＴｉ酸化物からなる金属酸化物を用いる。金属酸化物はスピネル構造をしており、基本的には下式の組成からなる。

（ＡはＴｉ，Ｆｅを表わす。）
しかし、実際には反応が不充分だったりして、粒界にＴｉ酸化物、Ｆｅ酸化物等が偏析するような形で存在していることが多く、その場合も本材料として含む。

Ｆｅ酸化物及びＴｉ酸化物からなる金属酸化物の場合には、ＦｅＯやＴｉＯ_２の量を増すことにより非磁性化し、黒色顔料として用いる。

（ＡはＴｉ，Ｆｅを表わす。）
上式においては、１≦Ｘ＜２の条件を満たす必要がある。作製法は以下のようにした。

Ｔｉ酸化物、Ｆｅ酸化物を秤量し、ボールミルを用いて混合する。次に電気炉等により６００〜１０００℃で２〜５時間仮焼し、その仮焼物をボールミルに投入し、粉砕した。得られた粉末を粉末プレス機にて圧力成形して板状にし、この成形物を電気炉等にて１１００〜１３００℃で２〜５時間焼成した。この焼成物をカッターで切断し、租粉砕、微粉砕し、分級機により所定の粒度に分級して、Ｔｉ酸化物とＦｅ酸化物からなる金属酸化物の粒子を得た。
Ｔｉ酸化物とＦｅ酸化物からなる金属酸化物粒子の平均粒径は０．０１〜０．２μｍである。Ｔｉ酸化物とＦｅ酸化物からなる金属酸化物粒子の平均粒径が０．０１μｍより小さい場合には凝集等が生じやすく適しておらず、０．２μｍより大きい場合には着色力が低下して適していない。

また、カラートナーにおいては良好な顔料の均一分散が必須となり、顔料を直接大量の樹脂中に投入するのではなく、一度高濃度に顔料を分散させたマスターバッチを作製し、それを希釈する形で投入する方式が用いられている。この場合、一般的には、分散性を助けるために溶剤が使用されていたが、環境等の問題があり、本発明では水を使用して分散させた。水を使用する場合、マスターバッチ中の残水分が問題にならないように、温度コントロールが重要になる。

本発明のトナーには電荷制御剤をトナー粒子内部に配合（内添）している。しかし、トナー粒子と混合（外添）して用いても良い。表面に付着または固着させる場合は平均粒径２０〜２００ｎｍの電荷制御剤である必要がある。電荷制御剤によって、現像システムに応じた最適の電荷量コントロールが可能となる。

トナーを正電荷性に制御するものとして、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類を、単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。また、トナーを負電荷性に制御するものとしてサリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。

また、本発明におけるトナーには定着時のオフセット防止のために離型剤を内添することが可能である。離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モンタンワックスおよびその誘導体、パラフィンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステル等がある。これら離型剤の融点は６５〜９０℃であることが好ましい。この範囲より低い場合には、トナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、この範囲より高い場合には定着ローラー温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなる場合がある。

離型剤等の分散性を向上させるなどの目的のために、添加剤を加えても良い。
添加剤としては、スチレンアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等があり、それぞれの樹脂を２種以上混合したものでも良い。

また、本トナーに粉砕性を向上させるために粉砕助剤を含ませても良い。
本材料としては、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーの重合体を含む樹脂等である。
本重合体はビニルトルエン、α−メチルスチレンまたはイソプロペニルトルエンの単独重合体であってもよいし、これらのモノマー同志の共重合体であってもよい。これらの重合体にはスチレン以外の他のモノマーが共重合されていないのが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲でスチレン以外の他のモノマーが共重合されていてもよい。

スチレンの含有量は共重合体を構成する全モノマーに占めるスチレンの割合として５０モル％以下、好ましくは４０〜２０モル％であることが望ましい。これらの樹脂は脆いために、結晶性ポリエステルと組み合わせて使用すると、結晶性ポリエステルの結晶性に起因する不十分な粉砕性を向上させることができる。

本発明に係るトナーを作製する方法としては、粉砕法、重合法（懸濁重合、乳化重合分散重合、乳化凝集、乳化会合等）等があるが、これらの作製法に限るものではない。
粉砕法の一例としては、まず、前述した樹脂、着色剤としての顔料または染料、電荷制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、連続式の１軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料を比較的低い温度でよく混練（従来の場合と異なり、溶融物が多少硬めの状態で繰り返しせん断応力を受けて延伸や折り畳みを受ける過程で、内部にしっかり保持されている被分散物も随伴して充分なズリ応力等を受け分散されることにより本発明のトナーが形成されるものと思われる）する。
本発明におけるトナーの混練で重要な条件は、混練温度と混練回転数である。例えば、従来１６０℃で１６０ｒｐｍで混練していたトナーについて、本発明のトナーを得るには、同じポリエステル樹脂を用いての良好な混練条件は、８０〜１４０℃、８０〜１４０ｒｐｍである。本発明は、むろん、このような温度及び回転数のものに限定されるものではないが、従来トナーにおける混練条件と、本発明のトナーにおける混練条件との具体的な違いが明瞭に理解される。
このような混練物を、圧延冷却後、切断を行なう。その後、切断後のトナー混練物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。その後、混合機により無機粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させる。そして、混合工程後のトナー粉体を恒温槽でアニール処理する。このアニール処理後のトナー粉体物の分散性を本評価法を用いて評価する。この場合、抜き取り検査で、試料を直接図１に示す評価装置の試料ホルダーに取付け測定を行なう。スキャン角度２θは１０ｄｅｇ〜４０ｄｅｇの範囲で変化して測定する。測定回数は２回とし、その平均値で評価する。さらに２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し本発明のトナーを得る。

Ｘ線回折パターンにおいて、２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピーク積分強度は、樹脂や顔料等からなるトナー粉体物の分散状態と相関があり、積分強度の変化を評価することによりトナー粉体物の分散状態変化を調べることができる。つまり、トナー粉体物中に結晶化ＰＥＳ等が細かく均一に分散している場合には、個々の微粒子がランダムに配向しているためにブラッグ反射強度が小さくなり、トナー粉体物中に顔料や結晶化ＰＥＳ等が粗く大きなクラスターのような状態で不均一に分散している場合には、そのクラスターからの規則的な配向による大きいブラッグ反射強度が得られる。

Ｘ線回折を用いた評価法の特徴は、以下のようになり、非破壊で迅速に評価でき、簡単に測定できるため、個人差の無い測定ができることにある。
（１）非破壊分析ができる。
（２）非接触分析ができる。
（３）試料をそのまま測定できる。
そのため、オンライン計測も可能であり、製造工程の中での各工程間に設置して、工程途中での品質評価ができる。例えば、図３のように混合工程を経た後、次工程へ混合試料を搬送する途中に、試料抜取り・測定ゾーンを設けておき、あるタイミングでシャッターを開閉して、一定量の試料を測定部へ搬送する。その測定部の試料室の内部の試料ホルダーに試料をセットし、そのトナー試料にＸ線を照射し、反射光を検出して、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピーク積分強度比Ｉｐ／Ｉを測定する。測定が終了したら、その試料は別の経路で元の試料の中に戻す。評価の結果、その数値が予め定めた設定範囲を外れていた場合、試料を次工程へは回さず、トナーの再処理工程へ回す。また、これらの機能をもったトナー評価装置を単独に開発段階の評価装置として使うことも可能である。

トナーの場合、図４に示すようにスキャン角度２θ＝１０ｄｅｇ〜５０ｄｅｇの範囲に何本かの回折ピークが現れる。これらの回折ピークはトナーを構成している物質（特に、結晶構造をもつ物質）固有のピークであり、その回折ピーク位置（２θ）での回折ピークの積分強度変化を調べる。トナーを構成する結晶性ポリエステルの回折角度２θは、２１〜２２ｄｅｇ付近と２３〜２４ｄｅｇ付近に存在する。そのどちらの回折ピークを用いても良いが、他の物質のピークと重ならない２１〜２２ｄｅｇ付近の回折ピークを用いて評価するようにした。但し、評価にはどの回折ピークを用いても良いし、全体の回折パターンを用いても良い。

トナー粉体物の分散状態は、粉体の流動性と密接な関係があり、トナー粉体物の分散性が良い場合には、流動性を阻害する結晶性ＰＥＳや離型剤が細かい状態でトナー粒子の中に存在しているため、トナー粒子表面に大きく存在することは無く、１個１個の粉体粒子が動きやすいために流動性は良くなる。つまり、トナーの搬送性が良くなるので、細かい現像部での再現性等が良くなり、高画質を実現できる。逆にトナー粉体物の分散性が悪い場合には、流動性を阻害する結晶性ＰＥＳや離型剤がトナー粒子表面に大きな塊の一部として存在することが多く、１個１個の粉体粒子が動きにくくなるため、流動性は悪くなる。そのため、トナーの現像部での搬送性が悪くなり、画質低下が生じる。前述したように、本発明の評価法では、以下のような関係で分散性を評価できる。

分散性が良い場合→トナー粉体物のＸ線回折パターンにおいて、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉが小さくなる。
分散性が悪い場合→トナー粉体物のＸ線回折パターンにおいて、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉが大きくなる。

トナー粉体物の分散性は、トナー作製工程の中の混練工程によりほとんど決まる。つまり、顔料や電荷制御剤などを樹脂の中に分散させる状態によって、その後の工程でできるトナー粒子の流動性や帯電特性などが大きく変化する。

トナーの分散状態は、混練工程での混練条件（仕込み量、回転数、温度、混練時間等）によって変化する。そのため、分散性には混練条件が重要な役割を果たし、混練工程後の分散性の評価が重要となる。

アニール処理したトナー粉体の分散性をＸ線回折を用いた本方式により評価し、ドット再現性との関係を調べた結果、ドット再現性が良いトナーは、以下のようなＸ線回折パターンを示した。
（１）２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉが、０．１０〜０．２０である。
なお、２θ＝２３〜２４ｄｅｇ付近の回折ピークを用いて評価するようにも良いし、全体の回折パターンを用いても良い。

高画質を実現するためにはトナーの平均円形度が０．９〜０．９９である必要がある。トナー粒子の形も非常にトナーの流動性に影響を与え、平均円形度が０．９〜０．９９の範囲に入っている球に近いものはトナー流動性に優れ、高画質を実現できる。

また、本評価法は他の重合法などで作製した粒子の分散性の評価にも使える。
例えば本発明のトナーは、有機溶媒中に少なくとも、イソシアネート基を含有するポリエステル系プレポリマーが溶解し、顔料系着色剤が分散し、離型剤が溶解ないし分散している油性分散液を水系媒体中に無機微粒子及び／又はポリマー微粒子の存在下で分散させるとともに、この分散液中で該プレポリマーをポリアミン及び／又は活性水素含有基を有するモノアミンと反応させてウレア基を有するウレア変性ポリエステル系樹脂を形成させ、このウレア変性ポリエステル系樹脂を含む分散液からそれに含まれる液状媒体を除去することにより得られる。
ウレア変性ポリエステル系樹脂において、そのＴｇは４０〜６５℃、好ましくは４５〜６０℃である。その数平均分子量Ｍｎは２５００〜５００００、好ましくは２５００〜３００００である。その重量平均分子量Ｍｗは１万〜５０万、好ましくは３万〜１０万である。

このトナーは、該プレポリマーと該アミンとの反応によって高分子量化されたウレア結合を有するウレア変性ポリエステル系樹脂をバインダー樹脂として含む。そして、そのバインダー樹脂中には着色剤が高分散している。

得られた乾燥後のトナーの粉体を風力分級し、上記最適な混合条件により混合機により無機微粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させる。また、電荷制御剤を乾燥後のトナー粉体表面に打込んで、固着注入させても良い。さらにその後、無機微粒子などからかる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させても良い。電荷制御剤を表面に打込むことにより、トナーの帯電量の制御がしやすくなる。

混合したり、固着注入したりする具体的手段としては、高速で回転する羽根によって粉体混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に粉体混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などが挙げられる。
これらの方式の場合にも、造粒後の検査、電荷制御剤の処理後の検査、添加剤の混合工程後の検査、混合工程の後にある風篩工程後の検査、充填前の検査等に適用できる。
さらに二成分現像剤として使用する場合は、後述する磁性キャリアと所定の混合比率で混合することによって二成分現像剤とする。

本トナーは、接触または非接触現像方式に使用する１成分現像剤として用いる。接触または非接触現像方式は色々な公知のものが使用される。例えば，アルミスリーブを用いた接触現像法、導電性ゴムベルトを用いた接触現像法、アルミ素管の表面にカーボンブラック等を含む導電性樹脂層を形成した現像スリーブを用いる非接触現像法等がある。また、本トナーを用いた現像時にＡＣバイアス電圧成分を印加すると、現像効率が向上し、画像特性が向上する。

また、１成分現像方式において、トナー供給部の出口にトナー層を均一にするためのローラー状のブレードやトナーを供給するための供給ローラを設けた現像方式に、本トナーを用いることを特徴とする。このような方式の場合には、感光体へのフィルミングだけではなく、ドクターローラや供給ローラへのフィルミングが発生する。このため、トナー層が均一に形成できないばかりかトナー帯電が不均一になり、トナー電荷量も小さくなる。このため現像不良が生じる。
しかし本発明のトナーを用いると、ドクターローラや供給ローラへのフィルミングは発生せず、安定した現像が行なわれ、耐久特性に優れた方式となる（図５参照）。

本トナーは流動性に優れているため、カートリッジ容器に入れて保管することが十分可能であり、カートリッジ容器から現像部へトナー搬送するような構成の装置にも適している。
カートリッジ容器としては、トナーを充填するトナーカートリッジと、少なくとも感光体と現像手段を具備し、現像手段のトナー収容部にトナーを充填するプロセスカートリッジとを挙げることができ、通常これらのトナーカートリッジ又はプロセスカートリッジを画像形成装置に装着して、画像形成が行なわれる。

また、磁性トナーとする場合には、トナー粒子の中に磁性体の微粒子を内添すれば良い。磁性体としては、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト、それらの合金などの強磁性体等が考えられる。磁性体の平均粒径は０．１〜１μｍが好ましい。磁性体の含有量はトナー１００重量部に対して、１０〜７０重量部であることが好ましい。

二成分現像剤に使用されるキャリアとしては公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこれら磁性粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの平均粒径は２０〜７０μｍが良い。

また、前述したように本発明の二成分現像剤は流動性向上剤として無機微粉体をトナーに添加して用いることが可能である。無機微粉体の平均粒径は２０〜２００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ未満になると処理制御が難しくなり、２００ｎｍより大きくなると流動性を悪くする。
本発明の無機微粉体としてはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。これらのうち二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適に用いられる。さらに、疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。
疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。

ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。
無機微粉体はトナーに対して０．１〜２重量％使用されるのが好ましい。０．１重量％未満では、トナー凝集を改善する効果が乏しくなり、２重量％を超える場合は、細線間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向がある。

また、本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤を現像性向上剤として少量用いることもできる。

以下、実施例を説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。なお、今回は組成および混練条件を変化したトナーを作製し、６０℃で６００ｍｉｎアニール処理し、トナー分散性として本評価法を用いて評価（評価条件を以下に示す。）して、ドット再現性を直接関わる画像のザラツキ感として評価した。また、ランニング特性を３万枚の連続ランニングを行ない、その間の現像部のトナー搬送性で評価した。
・Ｘ線源：ＣｕＫα線
・管電圧：４０ｋＶ
・管電流：４０ｍＡ
・スキャン角度２θ：１０〜５０ｄｅｇ
・スキャン速度：２ｄｅｇ／ｍｉｎ
なお、以下の配合における部数は全て重量部である。

実施例１
樹脂 ポリエステル樹脂 ８５部
結晶性ポリエステル樹脂 １５部
（Ｔｇ＝１１０℃）
顔料 （Ｔｉ−Ｏ）・Ｆｅ_２Ｏ_３ ３０部
帯電制御剤 サルチル酸亜鉛塩 ５部
離型剤 低分子量ポリエチレン ５部
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１２０℃
混練回転数：８０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。また、得られたトナーを潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例２
実施例１と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１２０℃
混練回転数：１２０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。また、得られたトナーを潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例３
実施例１と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１２０℃
混練回転数：１６０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。また、得られたトナーを潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例４
実施例１と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：８０℃
混練回転数：８０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。また、得られたトナーを潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例５
実施例１と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１６０℃
混練回転数：８０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。また、得られたトナーを潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例６
樹脂 ポリエステル樹脂 ８０部
結晶性ポリエステル樹脂 ２０部
（Ｔｇ＝１１０℃）
顔料 （Ｔｉ−Ｏ）・Ｆｅ_２Ｏ_３ ３０部
帯電制御剤 サルチル酸亜鉛塩 ５部
離型剤 低分子量ポリエチレン ５部
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１２０℃
混練回転数：８０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。
上記作製法で得られたトナーとキャリアをキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作製した。得られた現像剤を潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例７
実施例６と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１２０℃
混練回転数：１２０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。
上記作製法で得られたトナーとキャリアをキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作製した。得られた現像剤を潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例８
実施例６と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１２０℃
混練回転数：１６０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。
上記作製法で得られたトナーとキャリアをキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作製した。得られた現像剤を潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例９
実施例６と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：８０℃
混練回転数：８０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。
上記作製法で得られたトナーとキャリアをキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作製した。得られた現像剤を潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。

実施例１０
実施例６と同様の原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し機により以下の条件で溶融混練した。
混練温度：１６０℃
混練回転数：８０ｒｐｍ
その後、混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が６．５μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを作製した。
添加剤 シリカ微粉末 １．２部
酸化チタン微粉末 ０．３部
混合回転数：８００ｒｐｍ
混合時間：１２０ｓｅｃ
混合機：スーパーミキサー
本トナーを６０℃、６００ｍｉｎでアニール処理を行ない、その後Ｘ線回折測定を行ない、２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉ，ピーク部分のみの積分強度Ｉｐおよび積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を求めた結果、表１のようになった。
上記作製法で得られたトナーとキャリアをキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作製した。得られた現像剤を潜像担持体がＯＰＣドラム感光体でクリーニング方式がブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価およびランニング実験を行なった。その結果を表１に示す。
以上の実施例１〜１０の測定結果を表１に示す。

表１の結果から分かるように、トナー粉体物の２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるＸ線回折ピークのピーク積分強度比Ｉｐ／Ｉとドット再現性およびランニング特性との間に相関があり、ピーク積分強度比Ｉｐ／Ｉが大きい場合にはドット再現性およびランニング特性とも悪くなるといえる。

また、表１のデータをグラフ化して示した図２の結果から、ドット再現性の良い高画質を得るために必要な、分散性の良いトナーを得るためには、以下の条件を満足することが必要である。
（１）２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークと非晶質部分（バック部分）を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐの積分強度比Ｉｐ／Ｉが０．１０〜０．２０である。

２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるＸ線回折ピークのピーク積分強度比Ｉｐ／Ｉが、０．１０未満では、トナーの分散性以外の低温定着性、帯電特性等が悪くなり画質低下が生じ、０．２０より大きくなれば分散性が低下し、トナー流動性が悪くなり、画質低下が生じる。

本発明の評価装置の構成概要を示した図である。 実施例１〜１０の２θ＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値とドット再現性との関係を示した図である。 Ｘ線回折測定装置を用いたトナー製造装置の一例を示した図である。 Ｘ線回折パターンの一例を示した図である。 本発明のトナーを用いた現像プロセスの一例を示した図である。

Claims (20)

1. 少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなる粉体トナーであって、３０℃〜６０℃の温度でアニールした後のトナーに波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射してそのＸ線回折パターンを測定したときの２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐとの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値が０．１０〜０．２０であることを特徴とする静電荷現像用トナー。
   

   

   （Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）
2. 前記顔料のうちの少なくとも１種類がＦｅ酸化物及びＴｉ酸化物からなる金属酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記トナーのトナー粒子中に離形剤を含んでいることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷現像用トナー。
4. 前記トナーの平均円形度が０．９〜０．９９であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
5. 前記トナーが重合法で作製されたものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
6. 前記トナーは、表面に、平均粒径２０〜２００ｎｍの無機微粉体からなる添加剤が付着または固着したものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
7. 前記添加剤が平均粒径２０〜２００ｎｍの電荷制御剤からなることを特徴とする請求項６に記載の静電荷現像用トナー。
8. 前記トナーは、トナー粒子の中に離型剤の分散剤を含んでいることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
9. 前記トナーは、トナー粒子の中に粉砕助剤を含んでいることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
10. 樹脂及び顔料を予め混練させた組成物を用いて作製されたものであることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
11. 体積平均粒径が４〜８μｍであることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
12. 請求項１乃至１１のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いて、接触または非接触現像を行なうことを特徴とする１成分現像方法。
13. ドクターローラおよび／または供給ローラを用いることを特徴とする請求項１２に記載の１成分現像方法。
14. 請求項１乃至１１のいずれかに記載の静電荷現像用トナーと粒径２０〜７０μｍのキャリアを用いて現像することを特徴とする２成分現像方法。
15. ＡＣバイアス電圧成分を印加して現像することを特徴とする請求項１２乃至１４のいずれかに記載の現像方法。
16. 請求項１乃至１１のいずれかに記載のトナーが収容されていることを特徴とするトナーカートリッジまたはプロセスカートリッジ。
17. 少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなるトナーの製造方法であって、３０℃〜６０℃の温度でアニール処理することを特徴とする静電荷現像用トナー製造方法。
    

    

    （Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）
18. 少なくとも樹脂、顔料、電荷制御剤からなり、該樹脂のうちの少なくとも１種類が下記一般式（１）で表わされる結晶性ポリエステルからなり、アニールされた後のトナー粉体に、波長１．５４ÅのＸ線（ＣｕＫα線）を照射してそのＸ線回折パターンを測定し、２θ（θ：ブラッグ角度）＝２１．５±０．５ｄｅｇの範囲内にあるピークおよび非晶質部分を含んだ全体の積分強度Ｉとピーク部分のみの積分強度Ｉｐとの積分強度比Ｉｐ／Ｉの値を評価するようにしたことを特徴とする静電荷現像用トナー評価方法。
    

    

    （Ｒ_１，Ｒ_２は炭化水素基を表わし、ｎ，ｍは繰り返し単位の数である。）
19. 請求項１８に記載の評価法を用いて、トナー品質を管理し、製造することを特徴とする静電荷現像用トナー製造方法。
20. 請求項１８に記載の評価法を用いて、トナーを評価することを特徴とする静電荷現像用トナー評価装置。
    

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