JPH1195482A - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱定着型の複写機もしくはプリンターに用
いる低温定着性、耐ホットオフセット性および耐熱保存
性に優れた電子写真用トナーバインダーの提供。 【解決手段】 重量平均分子量２０万〜１，０００万、
数平均分子量３万〜３００万である（メタ）アクリロニ
トリル系樹脂（Ａ）と重量平均分子量２，０００〜５
万、数平均分子量１，０００〜３万である（メタ）アク
リロニトリル系樹脂（Ｂ）と融点４０〜１２０℃、溶融
粘度（１５０℃）５〜１，０００センチポイズである縮
合型樹脂（Ｃ）とからなる電子写真用トナーバインダ
ー；および、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアル
キレンエーテル（Ｄ）単位を有するポリエステル樹脂
（Ｅ）と融点４０〜１２０℃、溶融粘度（１５０℃）５
〜１，０００センチポイズである縮合型樹脂（Ｃ）とか
らなる電子写真用トナーバインダー

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロールを用いる方法、加
熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法
（例えば特開平４−７０６８８号公報および特開平４−
１２５５８号公報）が広く採用されている。この方法で
は、定着下限温度（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望
ましく（低温定着性）、また、ヒートロール表面、フィ
ルムまたはベルトへのホットオフセットが発生する温度
（以下ＨＯＴと略す）は高いことが望ましい（耐ホット
オフセット性）。また、電子写真プロセスの機械内で
は、定着器等から熱が発生するため、トナーが熱によっ
て凝集し流動性が悪化したりすることのないよう、耐熱
保存性も満たさなければならない。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル酸エステ
ル系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に
使用され、中でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの
点からポリスチレン系樹脂が広く使用されている。低温
定着性、耐ホットオフセット性、耐熱保存性を満足させ
るためには樹脂の分子量分布を広くすることにより改良
する方法が多く提案されている。分子量分布を広げる方
法としては、ビニル系樹脂では、ビニル系架橋剤を使用
する方法（特開昭６１ー２１５５５８号公報）や、分子
量分布において、高分子部分と低分子部分に２つのピー
クを有するバインダー（特公昭６３ー３２１８０号公
報、特公昭６３ー３２３８２号公報）を用いる方法など
が提唱されている。さらに低温定着性を改良するために
バインダー中に特定の非ポリオレフィン系結晶性重合体
を添加することも提唱されている（特開昭６２−６３９
４０号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のよう
に、架橋構造にしたバインダーや、単に高分子量体と低
分子量体からなるバインダーでは、耐ホットオフセット
性を維持するために、架橋成分や高分子量体成分を多く
使用することになる。そのため、樹脂の溶融粘度が上が
り、トナーの低温定着性が不充分となる。低温定着性を
改良するために特定の非ポリオレフィン系結晶性重合体
を添加することが有効であるが、通常のスチレン・アク
リル酸エステル系樹脂では、樹脂と結晶性重合体のＳＰ
値が離れすぎているために、結晶性重合体の分散粒径が
大きくなりすぎ、カブリを発生しやすくなる。以上のよ
うに従来の技術では、近年のコピー機やファクシミリの
高速化による、より低温定着性を求める動向や、プリン
ターの小型化による、より耐ホットオフセット性、耐熱
保存性を求める動向に充分に対応できているとは言いが
たい。本発明は上記の問題を解決するものであって、ト
ナー化した際に、耐熱保存性に問題が無く、ＨＯＴが高
く、かつ低温定着性に優れるトナーバインダーを得るこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナー化
した際に、耐熱保存性に問題が無く、ＨＯＴが高く、か
つ低温定着性に優れるトナーバインダーを得ることを目
的に鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち本発
明は重量平均分子量２０万〜１，０００万、数平均分子
量３万〜３００万である（メタ）アクリロニトリル系樹
脂（Ａ）と重量平均分子量２，０００〜５万、数平均分
子量１，０００〜３万である（メタ）アクリロニトリル
系樹脂（Ｂ）と融点４０〜１２０℃、溶融粘度（１５０
℃）５〜１，０００センチポイズである縮合型樹脂
（Ｃ）とからなる電子写真用トナーバインダー；および
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ル（Ｄ）単位を有するポリエステル樹脂（Ｅ）と融点４
０〜１２０℃、溶融粘度（１５０℃）５〜１，０００セ
ンチポイズである縮合型樹脂（Ｃ）とからなる電子写真
用トナーバインダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。通常ト
ナーバインダーは、高分子量成分や架橋成分と低分子量
成分からなっており、ＨＯＴを高くするために高分子量
成分や架橋成分の割合を多く使用するとＭＦＴが高くな
る。しかし、本発明のように、ニトリル基を樹脂（Ａ）
および樹脂（Ｂ）に導入することによって、ニトリル基
の無い樹脂に比べて高温での弾性が非常に大きくなり、
高分子量成分を増量することなく、トナーにしたときの
ＨＯＴを高くすることができる。さらに融点４０〜１２
０℃、溶融粘度（１５０℃）５〜１，０００センチポイ
ズの縮合型樹脂（Ｃ）は室温では比較的硬い固体状であ
り、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）の凝集力が強いため樹
脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）と完全には相溶しないためトナー
保管時の保存性や流動性に優れ、かつ融点以上に加熱さ
れると速やかに溶融して液状となりＭＦＴを低くするこ
とができる。また、ノボラック型フェノール樹脂のオキ
シアルキレンエーテルを含有するポリエステルもこれを
含有しないポリエステルに比べ、高温での弾性が高くト
ナー化時のＨＯＴを高くできる。ここに縮合型樹脂
（Ｃ）を添加することでＨＯＴを高くしつつＭＦＴを低
くすることができる。

【０００７】樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）として使用さ
れる（メタ）アクリロニトリル系樹脂としては、特に限
定されないが、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルのメチル基がエチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基など
の低級アルキル基で置換されたビニルモノマー、α−シ
アノ−３−ヒドロキシけい皮酸、α−シアノ−４−ヒド
ロキシけい皮酸などのニトリル基含有ビニルモノマー
と、他のビニルモノマーとの共重合体などが挙げられ
る。これらの中で、好ましいのは（メタ）アクリロニト
リルと他のビニルモノマーとの共重合体である。（メ
タ）アクリロニトリルと他のビニル系単量体の共重合体
（Ａ）および（Ｂ）に使用する他のビニル系単量体とし
ては、特に限定されないが、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｐ−アセトキシスチレン等のスチレン系モノマー；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
ーエチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸ステアリルなどの、アルキル基の炭素数
が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含
有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリレート；酢
酸ビニルなどのビニルエステル類；ビニルエチルエーテ
ルなどのビニルエーテル類；α−オレフィン、イソプレ
ンなどの脂肪族炭化水素系ビニル；（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸のモノエステ
ルなどの不飽和カルボン酸もしくはその無水物などが挙
げられる。これらのうちスチレン系モノマー、アルキル
基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレー
ト、不飽和カルボン酸が好ましく、スチレン、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸が更に好ましい。（Ａ）のうちニトリル基含有
ビニルモノマーの比率は、通常３〜６０重量％（ニトリ
ル基として５６〜１，１３２ミリモル／１００ｇ重合
体）である。好ましくは、５〜４０重量％（ニトリル基
として９４〜７５５ミリモル／１００ｇ重合体）であ
る。更に好ましくは、５〜３０重量％（ニトリル基とし
て９４〜５６６ミリモル／１００ｇ重合体）である。
（Ｂ）のうちニトリル基含有ビニルモノマーの比率は、
通常１〜５０重量％（ニトリル基として１９〜９４３ミ
リモル／１００ｇ重合体）である。好ましくは、２〜４
０重量％（ニトリル基として３８〜７５５ミリモル／１
００ｇ重合体）である。更に好ましくは、３〜２０重量
％（ニトリル基として５６〜３７７ミリモル／１００ｇ
重合体）である。また、（Ａ）に使用するニトリル基含
有ビニルモノマー量は（Ｂ）に使用するニトリル基含有
ビニルモノマー量より多いことが好ましい。

【０００８】（Ａ）の重合方法としては、溶液重合、塊
状重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合と溶液重合の組
み合わせなどの任意の方法を選択できる。これらの重合
法のうち、懸濁重合や、塊状重合と溶液重合の組み合わ
せが好ましい。重合開始剤としては、特に限定されない
が、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイ
ソバレロニトリルなどのアゾ系開始剤；ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどの過酸
化物系開始剤；２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテ
レフタレートなどの１分子内に２つ以上のパーオキシド
基を有する多官能性重合開始剤；ジアリルパーオキシジ
カーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネー
トなどの１分子内に１つ以上のパーオキシド基と１つ以
上の重合性不飽和基を有する多官能性重合開始剤などが
挙げられる。これらのうち好ましいものは、１分子内に
２つ以上のパーオキシド基を有する多官能性重合開始剤
である。

【０００９】（Ａ）を溶液重合によって得る場合の溶剤
としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げ
られる。好ましくは、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエンである。

【００１０】また（Ａ）を懸濁重合によって得る場合、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機塩系分散
剤、ポリビニルアルコール、メチル化セルロースなどの
有機系分散剤を用いて水中で重合することができる。
（Ａ）の重合温度は通常５０〜１６０℃、好ましくは６
０〜１４０℃である。(共)重合中の雰囲気は窒素のよう
な不活性ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００１１】（Ａ）の重合時に分子量をより高くするた
めに、少なくとも２個の重合性二重結合を有する多官能
モノマーをゲル化を発生させない程度の量（通常０．１
重量％以下）加えてもよい。多官能性モノマーとして
は、ジまたはポリビニル化合物（例えばジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ジビニルトルエン）など
が挙げられる。これらのうち好ましくはジビニルベンゼ
ン、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニ
ルトルエン）などが挙げられる。

【００１２】（Ａ）の重量平均分子量は通常２０万〜
１，０００万、好ましくは２５万〜５００万、更に好ま
しくは３０万〜３００万である。（Ａ）の重量平均分子
量が２０万未満であるとトナーバインダーとしての弾性
が小さくなり、トナーにした時のＨＯＴが低くなりやす
い。１，０００万を超えると、トナーにした時のＭＦＴ
が高くなりやすい。（Ａ）の数平均分子量は通常３万〜
３００万、好ましくは５万〜１５０万、更に好ましくは
７万〜１００万である。（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）
はトナー化したときの耐熱保存性およびＭＦＴの観点か
ら通常４０〜１００℃、好ましくは４５〜９０℃、更に
好ましくは、５０〜８５℃である。

【００１３】（Ｂ）の重合方法としては、溶液重合、塊
状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択できるが、分
子量を低くする点から溶液重合が好ましい。重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。これらのうち、好ましいのは、アゾ系開
始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ
ロニトリルなど）や過酸化物系開始剤（ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）など
が挙げられる。（Ｂ）を溶液重合によって得る場合の溶
剤としては、特に限定されないが、前記記載の溶剤が挙
げられる。これらのうち好ましいのは、ジメチルホルム
アミド、キシレン、トルエンである。（Ｂ）の重合温度
は通常８０〜２１０℃、好ましくは１４０〜２０５℃で
ある。（共）重合中の雰囲気は窒素のような不活性ガス
の存在下で行うことが好ましい。

【００１４】（Ｂ）の重量平均分子量は通常２,０００
〜５万、好ましくは２,０００〜３万、更に好ましくは
３,０００〜２万である。重量平均分子量が２,０００未
満であると（Ｂ）のＴｇが低くなり、トナーにした時の
耐熱保存性が悪くなる可能性がある。５万を越えるとト
ナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。（Ｂ）
の数平均分子量は通常１，０００〜３万、好ましくは
１，０００〜２万、更に好ましくは１，５００〜１万で
ある。

【００１５】本発明に用いる融点４０〜１２０℃，溶融
粘度（１５０℃）５〜１，０００センチポイズである縮
合型樹脂（Ｃ）としてはポリエステルやポリエステルと
ポリアミドとのブロックまたはグラフト化物、ポリエス
テルとポリウレタンとのブロックまたはグラフト化物が
挙げられる。樹脂（Ｃ）は狭い温度範囲で融解すること
が好ましく、ＤＳＣにおける融点の半値幅２０℃以下が
好ましい。樹脂（Ｃ）の含有量としてはバインダー中に
０．５〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％、さら
に好ましくは５〜３０重量％である。樹脂（Ｃ）と樹脂
（Ａ），（Ｂ），（Ｅ）とはＦｅｄｏｒｓ法（Ｒ．Ｆ．
Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４
（２）１４７（１９７４））によるＳＰ値の差が０．１
〜１．５であることが好ましい。樹脂（Ｃ）のポリエス
テルとしては、例えば２価アルコールと２塩基酸類（２
塩基酸、無水物、低級エステル化物）と必要により３価
以上のポリカルボン酸類および／または３価以上のアル
コール類を重縮合することにより得られる。末端カルボ
ン酸、末端水酸基を封止するため、あるいは分子量の調
整や反応の制御を目的として、モノアルコールまたはモ
ノカルボン酸またはその無水物を併用することもでき
る。２価アルコ−ルとしてはエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど
の脂肪族グリコール類が挙げられる。３価以上のアルコ
ール類の具体例としては、ペンタエリスリトール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロ
ールなどが挙げられる。

【００１６】２塩基酸としてはコハク酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、アゼライン酸、メサコン酸、
シトラコン酸、セバチン酸、グルタコン酸、アジピン
酸、マロン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタ
ール酸、シクロヘキサンジカルボン酸など、およびこれ
らの酸の無水物、低級アルキル（メチル、エチル）エス
テルなどが挙げられる。３価以上のポリカルボン酸類の
具体例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリッ
ト酸並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチル、ブ
チルなど）エステルが挙げられる。

【００１７】樹脂（Ｃ）のポリエステルとグラフト化ま
たはブロック化させるポリウレタンはポリイソシアネー
トとポリオールから得られる。ポリイソシアネートの具
体例としては１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，８
−オクタメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカ
メチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネ
ート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−
フェニレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシア
ネートなどが挙げられる。ポリオールとしては前記記載
の２価アルコールや３価アルコールが挙げられる。樹脂
（Ｃ）のポリエステルとのブロック化またはグラフト化
はポリエステルの残存水酸基とポリウレタンの残存イソ
シアネートとを反応させることにより得られる。

【００１８】樹脂（Ｃ）のポリエステルとグラフト化ま
たはブロック化させるポリアミドはポリアミンとポリカ
ルボン酸とから得られる。ポリアミンとしてはエチレン
ジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノ
ヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１２−ジア
ミノドデカンなどの脂肪族ポリアミン、１，３−フェニ
レンジアミン、１，４−フェニレンジアミンなどの芳香
族ポリアミンが挙げられる。ポリカルボン酸としては前
記記載の２塩基酸や３塩基酸などが挙げられる。樹脂
（Ｃ）のポリエステルとのブロック化またはグラフト化
はポリエステルの残存カルボン酸基とポリアミドの残存
アミンとを反応させることにより得られる。

【００１９】ノボラック型フェノール樹脂のオキシアル
キレンエーテル（Ｄ）は、ノボラック型フェノール樹脂
（ａ）と分子中１個のエポキシ環を有する化合物（ｂ）
との反応物である。ノボラック型フェノール樹脂（ａ）
としては、例えばエンサイクロベディア・オブ・ポリマ
ーサイエンス・アンド・テクノロジー（インターサイエ
ンス・パブリッシャーズ）第１０巻１頁のフエノリツク
・レジンズの項に記載されるように、塩酸、リン酸、硫
酸などの無機酸又はパラトルエンスルホン酸、シュウ酸
などの有機酸又は酢酸亜鉛などの金属塩を触媒としてフ
ェノール類とアルデヒド類からの重縮合により製造され
るものが挙げられる。フェノール類としては、フェノー
ルや炭素数１〜３５の炭化水素基及び／又はハロゲン基
を１個以上置換基として有する置換フェノールが挙げら
れる。置換フェノールの具体例としては、クレゾール
（オルソ体、メタ体もしくはパラ体）、エチルフェノー
ル、ノニルフェノール、オクチルフェノール、フェニル
フェノール、スチレン化フェノール、イソプロペニルフ
ェノール、３−クロルフェノール、３−ブロムフェノー
ル、３，５−キシレノール、２，４−キシレノール、
２，６−キシレノール、３，５−ジクロルフェノール、
２，４−ジクロルフェノール、３−クロル−５−メチル
フェノ−ル、ジクロルキシレノール、ジブロムキシレノ
ール、２，４，５−トリクロルフェノール、６−フェニ
ル−２−クロルフェノール等が挙げられる。フェノール
類は２種以上併用してよい。これらの中ではフェノール
及び炭化水素基で置換された置換フェノールが好まし
く、その中でも特にフェノール、クレゾール、ｔ−ブチ
ルフェノールおよびノニルフェノールが好ましい。フェ
ノールとクレゾールは価格及びトナーの耐オフセット性
を付与する点で好ましく、ｔ−ブチルフェノール及びノ
ニルフェノールに代表される炭化水素基で置換された置
換フェノールはトナーの帯電量の温度依存性を小さくす
る点で好ましい。アルデヒド類としては、ホルマリン
（各種濃度のホルムアルデヒド溶液）、パラホルムアル
デヒド、トリオキサン、ヘキサメチレンテトラミン等が
挙げられる。ノボラック型フェノール樹脂（ａ）の数平
均分子量は通常３００〜８０００、好ましくは４５０〜
３０００、更に好ましくは４００〜２０００である。
（ａ）中の数平均のフェノール類の核体数は通常３〜６
０、好ましくは３〜２０、更に好ましくは４〜１５であ
る。また（ａ）の軟化点（ＪＩＳ Ｋ２５３１；環球
法）は、通常４０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃、更に好ましくは５０〜１３０℃である。（ａ）の軟
化点が４０℃未満では常温でブロッキングし取り扱いが
困難となる。また軟化点が１８０℃を越えるとポリエス
テル樹脂の製造過程でゲル化を引き起こし好ましくな
い。

【００２０】（ｂ）の具体例としてはエチレンオキサイ
ド（ＥＯ）、１，２−プロピレンオキサイド（ＰＯ）、
１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサ
イド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等を挙
げることができる。また（ｂ）として炭素数１〜２０の
脂肪族１価アルコールもしくは１価フェノールのグリシ
ジルエーテルも使用できる。これらの中ではＥＯおよび
／またはＰＯが好ましい。（Ｄ）を構成する（ａ）１モ
ルに対する（ｂ）の付加モル数は通常１〜３０モル、好
ましくは２〜１５モル、更に好ましくは２．５〜１０モ
ルであり、また（ａ）中のフェノール性水酸基１個に対
する（ｂ）の平均付加モル数は通常０．１〜１０モル、
好ましくは０．１〜４モル、更に好ましくは０．２〜２
モルである。

【００２１】（Ｄ）の数平均分子量は耐ホットオフセッ
ト性およびポリエステル樹脂製造工程でのゲル化防止の
観点から通常３００〜１００００、好ましくは３５０〜
５０００、更に好ましくは４５０〜３０００である。
（Ｄ）の水酸基価（アルコール性及びフェノール性水酸
基の合計）は通常１０〜５５０、好ましくは５０〜５０
０、更に好ましくは１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。また、水酸基価のうち、フェノール性水酸基価は通
常０〜５００、好ましくは０〜３５０、更に好ましくは
５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。（Ｄ）の製法を例示
すると、必要により触媒（塩基性触媒又は酸性触媒）の
存在下、（ａ）に（ｂ）を付加反応させることにより
（Ｄ）が得られる。反応温度は通常２０〜２５０℃、好
ましくは７０〜２００℃であり、常圧下、又は加圧下、
更には減圧下においても行うことができる。また反応は
溶媒（例えばキシレン、ジメチルホルムアミドなど）の
存在下で行うこともできる。

【００２２】本発明に用いるポリエステル（Ｅ）は、ノ
ボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテル
を多価アルコール成分の一部として使用し、他の多価ア
ルコールおよび多価カルボン酸から誘導される。末端カ
ルボン酸、末端水酸基を封止するため、あるいは分子量
の調整や反応の制御を目的として、モノアルコールまた
はモノカルボン酸またはその無水物を併用することもで
きる。２価アルコールとしてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールな
どの脂肪族グリコール類およびこれらのアルキレンオキ
サイド付加物；ハイドロキノン、カテコール、レゾル
シン、ピロガロール、ビスフェノール類（ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ、ビスフ
ェノールスルホンなど）および水素添加ビスフェノール
類およびこれらにアルキレンオキサイドを付加させたフ
ェノール系グリコール類；およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。アルキレンオキサイドとしてはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイドなどがあげら
れ、これら混合物を付加する場合、ブロック付加でもラ
ンダム付加でも良い。これらの中で好ましいものは、エ
チレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびビス
フェノール類（とくにビスフェノールＡ）にアルキレン
オキサイドを２〜３モル付加させたもの、およびこれら
の混合物であり、特に好ましくはネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイドを２〜３
モル付加させたもの、およびこれらの２種以上の混合物
である。

【００２３】２塩基酸としてはコハク酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、アゼライン酸、メサコン酸、
シトラコン酸、セバチン酸、グルタコン酸、アジピン
酸、マロン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタ
ール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナジック酸、メ
チルナジック酸、オクチルコハク酸、ドデセニルコハク
酸など、およびこれらの酸の無水物、低級アルキル（メ
チル、エチル）エステルなどが挙げられる。その他リノ
レイン酸の二量体、三量体などの重合脂肪酸も使用でき
る。２塩基酸は単独でも２種以上の混合物としても使用
できる。これらの中では、コハク酸、マレイン酸、フマ
ール酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール
酸、オクチルコハク酸およびドデセニルコハク酸に代表
されるアルキルまたはアルケニル（炭素数４〜１８）コ
ハク酸が好ましい。

【００２４】３価以上のポリカルボン酸類の具体例とし
ては、（１）炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸
（１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘ
キサントリカルボン酸など）；（２）炭素数９〜２０の
脂環式ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸など）；（３）炭素数９〜２０の芳香族ポ
リカルボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸
など）；並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチ
ル、ブチルなど）エステルが挙げられる。これらの中で
は、（３）およびその無水物や低級アルキルエステルが
好ましい。３価以上のアルコール類の具体例としては、
（１）炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール（ソルビ
トール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セロールなど）；（２）炭素数６〜２０の芳香族多価ア
ルコール（１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼ
ンなど）；並びにこれらのアルキレンオキサイド付加
物；（３）イソシアヌル酸などの分子中に２個以上の活
性水素を有する複素環式化合物のオキシアルキレンエー
テルなどが挙げられる。これらの中では、（１）および
（３）の化合物が好ましい。モノカルボン酸、モノアル
コールの具体例としては、安息香酸、トルエンカルボン
酸、サリチル酸、酢酸、プロピオン酸、およびステアリ
ン酸などのモノカルボン酸；ベンジルアルコール、トル
エン−４−メタノールおよびシクロヘキサンメタノール
などのモノアルコールが挙げられる。本発明のポリエス
テル樹脂を構成するカルボン酸類とアルコール類との比
率はアルコール性水酸基当量／カルボキシル基当量が、
通常０．５〜２．０、好ましくは０．６〜１．６、更に
好ましくは０．７〜１．４となるような比率であればよ
い。また、必要により３価以上のカルボン酸類および／
または３価以上のアルコール類を用いる場合は、通常３
５重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。３価
以上のカルボン酸類および／または３価以上のアルコー
ル類が３５重量％を越えるとトナーの低温定着性が不充
分である。

【００２５】重縮合反応は、必要により触媒（例えばジ
ブチル錫オキサイド、酸化第一錫およびテトラブチルチ
タネート）を使用することができ、通常１５０℃〜３０
０℃の任意の温度で行うことができる。また、この反応
は、常圧または減圧下、さらに不活性ガスや溶媒の存在
下または不存在下で行うことができる。

【００２６】ポリエステル（Ｅ）は通常０．２〜２０
０、好ましくは、０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価
と通常０．２〜２００、好ましくは、０．５〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有している。耐ホットオフセ
ット性の観点から（Ｅ）は通常０〜５０％、好ましくは
０〜２５％のゲル分（テトラヒドロフラン不溶分）を有
している。（Ｅ）のＴｇはトナー化したときの耐熱保存
性およびＭＦＴの観点から通常４０〜８５℃、好ましく
は４５〜８０℃、更に好ましくは、５０〜７５℃であ
る。ポリエステル（Ｅ）に使用する（Ｄ）の量はＨＯＴ
および生産性の観点から通常０．５〜３０重量％、好ま
しくは１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％
である。

【００２７】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）との混合方法
としては；溶剤の存在下で混合する方法、；溶剤の
不存在下で溶融混合する方法、；（Ｃ）の存在下で
（Ａ）または／および（Ｂ）を合成する方法、；の
方法で合成した（Ｂ）と（Ａ）をブレンドする時にさら
に（Ｃ）を添加する方法等が挙げられる。（Ｃ）と
（Ｅ）の混合方法としては上記〜と同様な方法が挙
げられる。

【００２８】本発明の（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）から
なるトナーバインダーにおいて、トナー化したときのＨ
ＯＴおよびＭＦＴの観点から（Ａ）の含有量は通常３〜
６０重量％、好ましくは、５〜５０重量％、更に好まし
くは、１０〜５０重量％であり、（Ｂ）の含有量は通常
４０〜９７重量％、好ましくは５０〜９５重量％、更に
好ましくは、５０〜９０重量％である。（Ｃ）の添加量
はバインダーに対して通常０．５〜５０重量％、好まし
くは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％
である。本発明の（Ｅ）および（Ｃ）からなるトナーバ
インダーにおいて、トナー化したときのＨＯＴおよびＭ
ＦＴの観点から（Ｅ）の含有量は通常５０〜９８重量
％、好ましくは６０〜９５重量％、更に好ましくは７０
〜９５重量％であり、（Ｃ）の含有量は通常２〜５０重
量％、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは５〜
３０重量％である。

【００２９】本発明の（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）から
なる（メタ）アクリロニトリル系トナーバインダーの重
量平均分子量Ｍｗは通常１万〜１００万であり、数平均
分子量Ｍｎは１千〜５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは１０〜
１，０００である。好ましくは、Ｍｗは５万〜８０万で
あり、Ｍｎは２千〜４万であり、Ｍｗ／Ｍｎは１５〜５
００である。更に好ましくは、Ｍｗは１０万〜５０万で
あり、Ｍｎは２，５００〜３万であり、Ｍｗ／Ｍｎは２
０〜１００である。

【００３０】通常、トナーの製造時に耐ホットオフセッ
ト性を向上させるために添加する低分子量ポリオレフィ
ンを本発明のトナーバインダーにあらかじめ添加しても
よい。ポリオレフィンとしてはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、エチレンプロピレン共重合体等が
挙げられる。これらのうち好ましくは数平均分子量２，
０００〜１０，０００のポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンプロピレン共重合体である。トナーバイン
ダー中にあらかじめ添加することで、より均一に低分子
量ポリオレフィンがトナー中に分散し、トナーの耐ホッ
トオフセット性が向上する。低分子量ポリオレフィンの
添加量は、通常、トナーバインダー全体に対し０．１〜
１０重量％である。好ましくは０．５〜８重量％、更に
好ましくは１〜６重量％である。低分子量ポリオレフィ
ンの混合方法は上記〜と同様の方法で混合できる。

【００３１】本発明のトナーバインダーの用途となる電
子写真用トナーの製法の一例を示すと、トナー重量に基
づいてトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知
の着色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロ
ー、キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）
が通常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニ
ッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常
０〜５０重量％の割合で用い、さらに種々の添加剤［荷
電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテ
トラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪
酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）など］を加
えることができる。これらの添加剤の量はトナー重量に
基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真用トナー
は上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その
後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて微
粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得る。前記電
子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、
ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒子と混合され
て電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉体の流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を用い
ることもできる。前記電子写真用トナーは支持体（紙、
ポリエステルフィルムなど）に定着され使用される。定
着方法については前述の通りである。

【００３２】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得られ
た樹脂の分子量、溶融粘度、融点の測定法を次に示す。

【００３３】 分子量測定 装置 ：昭和電工株式会社製 ＳＹＳＴＥＭ−１１ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００３４】本発明の１５０℃における溶融粘度はブル
ックフィールド型回転粘度計を用いて測定し、測定温度
以外の条件はＪＩＳ−Ｋ１５５７−１９７０に準じて行
う。測定試料の温度調整には温度レギュレーター付きの
オイルバスを用いることができる。

【００３５】本発明の融点はＪＩＳ−Ｋ７１２２−１９
８７に準じて測定し、吸熱ピークの温度を融点とした。

【００３６】製造例１ 温度計、攪拌機、窒素導入管の付いた反応槽中にアクリ
ロニトリル１４０部、スチレン６８０部、メタクリル酸
ラウリル１８０部、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート０．２部、２、２−ビス（４、４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン２部、低分子量
ポリプロピレン１０部をいれ、窒素置換後、９５℃で２
時間重合し、つぎにキシレン６００部を９５℃にて４時
間かけて滴下し、更に１１０℃で６時間重合させ、更に
１５０℃でジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１部、キシレ
ン３０部を３０分で滴下し、１５０℃で１時間反応させ
た後、脱溶剤することにより本発明用の樹脂（Ａ−１）
を得た。（Ａ−１）の重量平均分子量は５５万、数平均
分子量は７万であった。

【００３７】製造例２ 温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応
槽中に水１４２５部、ポリビニルアルコール９部をい
れ、充分溶解したのち、アクリロニトリル２００部、ス
チレン５５０部、アクリル酸ブチル２５０部の混合モノ
マーとジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタ
レート２．３部を反応槽に入れ、窒素気流中で、８５℃
で１０時間、その後９８℃で３時間懸濁重合させた。冷
却後、反応物を濾過、水洗し、５５℃で乾燥して、本発
明用の樹脂（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）の重量平均分
子量は９０万、数平均分子量は３０万であった。

【００３８】製造例３ 混合モノマーをスチレン７５０部、アクリル酸−２エチ
ルヘキシル２５０部、１，６ヘキサンジオールジアクリ
レート０．２部とし、製造例１と同様にして比較用の樹
脂（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）の重量平均分子量は５
２万、数平均分子量は６６０００であった。

【００３９】製造例４ 温度計、撹拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にキシレン６５０部をいれ、窒素置換後、アクリ
ロニトリル１５０部、スチレン７４６部、アクリル酸−
２エチルヘキシル１０４部の混合モノマーと、キシレン
１２０部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５２部の開始
剤溶液を１７０℃で、３時間で滴下し、脱溶剤すること
により、本発明用の樹脂（Ｂ−１）を得た。（Ｂ−１）
の重量平均分子量は４,８００、数平均分子量は２,３０
０であった。

【００４０】製造例５ 混合モノマーをアクリロニトリル５０部、スチレン９４
０部、アクリル酸ブチル１０部とし、製造例４と同様に
して本発明用の樹脂（Ｂ−２）を得た。（Ｂ−２）の重
量平均分子量は５，０００、数平均分子量は２，４００
であった。

【００４１】製造例６ 混合モノマーを、スチレン９７０部、アクリル酸−２−
エチルヘキシル３０部とし、製造例４と同様にして、比
較用の樹脂（Ｂ−３）を得た。（Ｂ−３）の重量平均分
子量は４,８００、数平均分子量は２,３００であった。

【００４２】製造例７ 温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応
槽中にセバシン酸６８５部とエチレングリコール３１５
部、ジブチル錫オキサイド２部を１８０℃にて重縮合
し、本発明用の樹脂（Ｃ−１）を得た。（Ｃ−１）の融
点は６２℃、溶融粘度（１５０℃）は１０２センチポイ
ズであった。

【００４３】製造例８ コハク酸６１３部とエチレングリコール３８４部、ジブ
チル錫オキサイド２部を用いた他は製造例７と同様にし
て本発明用の樹脂（Ｃ−２）を得た。（Ｃ−２）の融点
は９４℃、溶融粘度（１５０℃）は７５６センチポイズ
であった。

【００４４】製造例９ テレフタル酸５３３部と１，５ペンタンジオール４６７
部、ジブチル錫オキサイド２部を用いた他は製造例７と
同様にして比較用の樹脂（Ｃ−３）を得た（Ｃ−３）の
融点は１３６℃、溶融粘度（１５０℃）は９５６センチ
ポイズであった。

【００４５】製造例１０ オートクレーブ中に核体数４．４（１分子中のフェノー
ル核数の平均値）、軟化点８１℃のフェノールノボラッ
ク樹脂１モル（４５５ｇ）を入れて反応器内の空気を窒
素で置換した。次いで、トリエチルアミン触媒を１．５
ｇ加えて、温度を１２０℃に保ちつつ、プロピレンオキ
サイドを４．５モル（２６１ｇ）徐々に圧入し、反応を
完結させた。揮発物を除去してノボラック型フェノール
樹脂のオキシアルキレンエーテル（Ｄ−１）を得た。

【００４６】製造例１１ 核体数７．２、軟化点９７℃のｏ−クレゾールフェノー
ルノボラック樹脂１モル（８５０ｇ）、トリエチルアミ
ン触媒を２．０ｇ、プロピレンオキサイドを２．５モル
（１４５ｇ）とし、製造例１０と同様にして（Ｄ−２）
を得た。

【００４７】製造例１２ 温度計、トルク検知器の付いた攪拌機、冷却器および窒
素導入管の付いた反応槽中にポリオキシプロピレン
（３，１）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９４０部、（Ｄ−１）を６０部、テレフタル酸
３７６部、ジブチル錫オキサイド３．５部を入れて、窒
素気流下２３０℃で反応させた。反応物に透明感が出た
時点から反応温度を２００℃に下げて減圧下でポリエス
テル化反応を進めた。反応物の粘度が除々に高くなり、
攪拌機のトルクが所定の値を示す時点で反応を停止し、
反応物を取り出し急冷し本発明用のポリエステル樹脂
（Ｅ−１）を得た。（Ｅ−１）の酸価は３．０，水酸基
価は２０、Ｔｇは６０℃、ゲル分は１５％であった。

【００４８】製造例１３ ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン７００部、（Ｄ−２）を
３００部、テレフタル酸３２４部、ジブチル錫オキサイ
ド３．５部とし、製造例１２と同様にして本発明用のポ
リエステル樹脂（Ｅ−２）を得た。（Ｅ−２）の酸価は
６．０，水酸基価は２０、Ｔｇは５８℃、ゲル分は１０
％であった。

【００４９】製造例１４ 製造例１２と同様の反応装置にポリオキシエチレン
（２，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン９５０部、テレフタル酸４３４部を入れて２３
０℃で酸価が１．５になるまで反応させた。次に、１９
０℃まで冷却し、無水トリメリット酸１００部を加えて
更にポリエステル化反応を進めた。反応物の粘度が除々
に高くなり、攪拌機のトルクが所定の値を示す時点で反
応を停止し、反応物を取り出し急冷し、比較用のポリエ
ステル樹脂（Ｅ−３）を得た。ポリエステル樹脂（Ｅ−
３）の酸価は２１、水酸基価は２０、Ｔｇ６４℃、ゲル
分は１０％であった。

【００５０】実施例１〜９ 冷却管、攪拌機付コルベンにＤＭＦ２００部を仕込み、
表１に記載した成分を加え、窒素置換後、攪拌しながら
１５０℃で８時間攪拌し、ＤＭＦに溶解または膨潤させ
た。その後１８０℃で脱溶剤し、本発明のトナーバイン
ダー（ＴＢ−１）〜（ＴＢ−９）を得た。

【００５１】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｅ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 1 TB-1 A-1 30部 B-1 60部 C-1 10部 − 施 2 TB-2 A-1 35部 B-1 45部 C-2 20部 − 例 3 TB-3 A-1 30部 B-2 45部 C-1 25部 − 4 TB-4 A-2 25部 B-2 70部 C-1 5部 − 5 TB-5 A-2 25部 B-1 50部 C-2 25部 − 6 TB-6 A-2 20部 B-1 70部 C-1 10部 − 7 TB-7 − − C-1 5部 E-1 95部 8 TB-8 − − C-2 10部 E-1 90部 9 TB-9 − − C-1 30部 E-2 70部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５２】比較例１〜５ 表２の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ−１０〜ＴＢ−１４）を得た。

【００５３】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 樹脂 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｅ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 1 TB-10 A-3 30部 B-1 60部 C-1 10部 − 較 2 TB-11 A-1 30部 B-3 60部 C-1 10部 − 例 3 TB-12 A-1 30部 B-1 60部 C-3 10部 − 4 TB-13 − − C-1 5部 E-3 95部 5 TB-14 − − C-3 5部 E-1 95部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５４】使用例および比較使用例 実施例１〜９の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜５のトナーバインダーの各々８８部にカーボンブラ
ック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量
ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５
５０Ｐ）３部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した
後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級
し平均粒径１２μｍのトナーTN-1〜TN-14を得た。

【００５５】試験例１ トナーTN-1〜TN-14の各々３０部にフェライトキャリア
（パウダーテック（株）製 Ｆ−１００）８００部を均
一混合し、市販複写機（シャープ（株）ＡＲ５０３０
Ｆ）を用いて紙上にトナー像を転写し、転写された紙上
のトナーを市販複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４０
０Ａ）の定着部を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピー
ドで定着テストを行った。テスト結果は表３に示した通
りである。

【００５６】試験例２ トナーTN-1〜TN-14のそれぞれをポリエチレン製の瓶に
入れ、４５℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッ
シュのふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダ
ーテスターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに
残ったトナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストと
した。数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。結果を
表３に示す。

【００５７】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 耐熱 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 ＊１ ＊２ （％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 TN-1 TB-1 125 ＞220 29 施 TN-2 TB-2 130 ＞220 28 例 TN-3 TB-3 120 ＞220 27 TN-4 TB-4 120 ＞220 29 TN-5 TB-5 120 ＞220 28 TN-6 TB-6 125 ＞220 27 TN-7 TB-7 125 ＞220 25 TN-8 TB-8 120 ＞220 26 TN-9 TB-9 115 ＞220 29 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 TN-10 TB-10 140 210 45 較 TN-11 TB-11 145 215 45 例 TN-12 TB-12 145 ＞220 35 TN-13 TB-13 135 200 35 TN-14 TB-14 145 ＞220 35 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ５回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度

【００５８】本発明のバインダーを使用したトナーTN-1
〜TN-9はいずれも比較バインダーを使用したトナーTN-1
0〜TN-14に比べ、低温定着性、耐ホットオフセット性、
粉砕性のバランスに優れる。また、TN-1〜TN-9はいずれ
も良好な耐熱保存性を示した。

【００５９】

【発明の効果】本発明のトナーバインダーは、高分子量
および低分子量の樹脂にニトリル基を入れることにより
高温での弾性を従来の高分子量の樹脂以上に大きくで
き、トナーのホットオフセットの発生を防ぐことができ
るうえに、特定融点範囲、特定粘度範囲の化合物を添加
することにより低温定着性も従来以上に向上する。ま
た、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエ
ーテルを含有したポリエステルも高温での弾性を高くで
き、トナーのホットオフセットの発生を防ぐことがでる
うえに、特定融点範囲、特定粘度範囲の化合物を添加す
ることにより低温定着性も従来以上に向上する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量２０万〜１，０００万、
   数平均分子量３万〜３００万である（メタ）アクリロニ
   トリル系樹脂（Ａ）と重量平均分子量２，０００〜５
   万、数平均分子量１，０００〜３万である（メタ）アク
   リロニトリル系樹脂（Ｂ）と融点４０〜１２０℃、溶融
   粘度（１５０℃）５〜１，０００センチポイズである縮
   合型樹脂（Ｃ）とからなる電子写真用トナーバインダ
   ー。
2. 【請求項２】 ノボラック型フェノール樹脂のオキシア
   ルキレンエーテル（Ｄ）単位を有するポリエステル樹脂
   （Ｅ）と融点４０〜１２０℃、溶融粘度（１５０℃）５
   〜１，０００センチポイズである縮合型樹脂（Ｃ）とか
   らなる電子写真用トナーバインダー。
3. 【請求項３】 縮合型樹脂（Ｃ）がポリエステル、ポリ
   エステルとポリアミドとのブロックもしくはグラフト化
   物、又はポリエステルとポリウレタンとのブロックもし
   くはグラフト化物である請求項１または２記載の電子写
   真用トナーバインダー。
4. 【請求項４】 更に、数平均分子量２，０００〜１０，
   ０００の低分子量ポリオレフィンを０．１〜１０重量％
   含有する請求項１〜３のいずれか記載の電子写真用トナ
   ーバインダー。