JP3212860B2 - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用プロセスでは紙等の上に転写
されたトナーを定着するために、接触加熱型定着器（ヒ
ートロールを用いる方法、加熱体と紙等の間にフィルム
またはベルトを介する方法（例えば特開平４−７０６８
８号公報および特開平４−１２５５８号公報）が広く採
用されている。この方法では、定着下限温度（以下ＭＦ
Ｔと略す）は低いことが望ましく（低温定着性）、ま
た、ヒートロール表面、フィルムまたはベルトへのホッ
トオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略す）は高
いことが望ましい（耐ホットオフセット性）。また、電
子写真プロセスの機械内では、定着器等から熱が発生す
るため、トナーが熱によって凝集し流動性が悪化したり
することのない様、耐熱保存性も満たさなければならな
い。

【０００３】従来、この乾式トナーの成分として、ポリ
スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用され、中でも粉
砕性、帯電性等の性能と、コストの点からポリスチレン
系樹脂が、また複写機の処理速度の高速化の伴い、定着
性の良いポリエステル樹脂が広く使用されている。低温
定着性、耐ホットオフセット性、耐熱保存性を満足させ
るためには、樹脂の分子量分布を広くすることにより改
良する方法が多く提案されている。分子量分布を広げる
方法としては、ビニル系樹脂では、ビニル系架橋剤を使
用する方法（特開昭６１ー２１５５５８号公報）や、分
子量分布において、高分子部分と低分子部分に２つのピ
ークを有するバインダー（特公昭６３ー３２１８０号、
特公昭６３ー３２３８２号公報）などが提唱されてい
る。また、ポリエステル樹脂では、ノボラック型フェノ
ール樹脂のオキシアルキレンエーテルを用いたポリエス
テル樹脂（特開平５ー２７４７８号公報）や、水酸基を
有するビニル共重合体樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂
の加熱反応生成物を主成分とするトナー（例えば特開平
２−２７７０７４号公報）が提唱されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のよう
に、架橋構造にしたバインダーや、単に高分子量体と低
分子量体からなるバインダーでは、耐ホットオフセット
性を維持するために、架橋成分や高分子量体成分を多く
使用することになる。そのため、樹脂は固くなり、トナ
ー製造時の粉砕性は低下する。また樹脂の溶融粘度も上
がり、トナーの低温定着性も不充分となる。以上のよう
に従来の技術では、近年のコピー機やファクシミリの高
速化による、より低温定着性を求める動向や、プリンタ
ーの小型化による、より耐熱保存性、耐ホットオフセッ
ト性を求める動向、コスト面からトナー製造時の粉砕性
を上げる動向に充分に対応できているとは言いがたい。
本発明は上記の問題を解決するものであって、トナー製
造時の粉砕性が良好で、トナー化した際に、耐熱保存性
および電気特性に問題が無く、ホットオフセット発生温
度が高く、かつ低温定着性に優れるトナーバインダーを
得ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナー製
造時の粉砕性が良好で、トナー化した際に、耐熱保存性
および電気特性に問題が無く、ホットオフセット発生温
度が高く、かつ低温定着性に優れるトナーバインダーを
得ることを目的に鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち、本発明は１７０℃での貯蔵弾性率が５０万ｄ
ｙｎ／ｃｍ²以上である樹脂（Ａ）と１７０℃での貯蔵
弾性率が１０万ｄｙｎ／ｃｍ²以下である樹脂（Ｂ）お
よび（Ａ）、（Ｂ）とのＳｐ値の差の絶対値が１以下で
ある樹脂（Ｃ）からなる電子写真用トナーバインダーに
おいて、（Ａ）がニトリル基を含有する樹脂である電子
写真用トナーバインダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のトナーバインダーにおいて、樹脂（Ａ）の１７０℃で
の貯蔵弾性率は５０万ｄｙｎ／ｃｍ²以上である。好ま
しくは１００万ｄｙｎ／ｃｍ²以上であり、更に好まし
くは、２００万ｄｙｎ／ｃｍ²以上である。５０万ｄｙ
ｎ／ｃｍ²より小さいとＨＯＴが低くなる。樹脂（Ｂ）
の１７０℃での貯蔵弾性率は１０万ｄｙｎ／ｃｍ²以下
である。好ましくは、１万ｄｙｎ／ｃｍ²以下であり、
更に好ましくは１，０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下である。
１０万ｄｙｎ／ｃｍ²より大きいとＭＦＴが高くなる。
本発明のトナーバインダーにおいて、樹脂（Ａ）はニト
リル基を含有する樹脂である。通常トナーバインダー
は、貯蔵弾性率の大きい成分（通常、高分子量成分や架
橋成分）と貯蔵弾性率の小さい成分（通常、低分子量成
分）からなり、ＨＯＴを高くするためには、バインダー
の貯蔵弾性率を大きくする必要がある。このため、通
常、貯蔵弾性率の大きい成分の割合を多く使用する方法
が取られている。しかし、貯蔵弾性率の大きい成分をあ
まり多くすると、ＭＦＴは高くなり、また樹脂が固くな
るため、トナー製造時の粉砕性も悪くなる。しかし、本
発明のように、ニトリル基を樹脂に導入することによっ
て、樹脂（Ａ）はニトリル基の無い樹脂に比べて高温で
の貯蔵弾性率が非常に大きくなり、通常のトナーバイン
ダーで使用される貯蔵弾性率の大きい成分の使用量よ
り、少ない量で、バインダーの貯蔵弾性率を維持するこ
とができる。すなわち、トナーにした時のＨＯＴが高
く、ＭＦＴが低く、トナー製造時の粉砕性の良好なバイ
ンダーにすることができる。

【０００７】ニトリル基を含有する樹脂としては、特に
限定されないが、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、メタアクリロニトリルのメチル基がエチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基な
どの低級アルキル基で置換されたビニルモノマー、α−
シアノ−３−ヒドロキシけい皮酸、α−シアノ−４−ヒ
ドロキシけい皮酸などのニトリル基を含むビニルモノマ
ーと、他のビニルモノマーとの共重合体や、α−シアノ
−３−ヒドロキシけい皮酸、α−シアノ−４−ヒドロキ
シけい皮酸などのニトリル基と水酸基、カルボキシル基
を含む成分をポリエステル樹脂を重縮合する際に反応さ
せニトリル基を導入したポリエステル樹脂などが挙げら
れる。これらの中で、好ましいのは（メタ）アクリロニ
トリルと他のビニルモノマーとの共重合体である。（メ
タ）アクリロニトリルと他のビニル系単量体の共重合体
（Ａ）に使用する他のビニル系単量体としては、特に限
定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセト
キシスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２ーエチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリルなどの、アルキル基の炭素数が１〜１８のア
ルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの
アミノ基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニルなどの
ビニルエステル類；ビニルエチルエーテルなどのビニル
エーテル類；α−オレフィン、イソプレンなどの脂肪族
炭化水素系ビニル；（メタ）アクリル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸もしくはそ
の無水物などが挙げられる。これらのうちスチレン系モ
ノマー、アルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メ
タ）アクリレート、不飽和カルボン酸が好ましく、スチ
レン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸が更に好
ましい。（Ａ）のうち（メタ）アクリロニトリルの比率
は、３〜６０重量％であることが好ましい。更に好まし
くは５〜４０重量％である。

【０００８】（Ａ）の重合方法としては、溶液重合、塊
状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択できる。重合
開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルな
どのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤；２，
２ービス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレートなどの１
分子内に２つ以上のパーオキシド基を有する多官能性重
合開始剤；ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシアリルカーボネートなどの１分子内に１
つ以上のパーオキシド基と１つ以上の重合性不飽和基を
有する多官能性重合開始剤などが挙げられる。これらの
うち好ましいものは、１分子内に２つ以上のパーオキシ
ド基を有する多官能性重合開始剤である。

【０００９】（Ａ）を溶液重合によって得る場合の溶剤
としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げ
られる。好ましくは、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエンである。

【００１０】また（Ａ）を懸濁重合によって得る場合、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機塩系分散
剤、ポリビニルアルコール、メチル化セルロースなどの
有機系分散剤を用いて水中で重合することができる。
（Ａ）の重合温度は通常５０〜１６０℃、好ましくは６
０〜１４０℃である。（共）重合中の雰囲気は窒素のよ
うな不活性ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００１１】（Ａ）の重合時に分子量をより高くするた
めに、少なくとも２個の重合性二重結合を有する多官能
モノマーをゲル化を発生させない程度の量（通常０．１
重量％以下）加えてもよい。多官能性モノマーとして
は、ジまたはポリビニル化合物（例えばジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ジビニルトルエン）など
が挙げられる。これらの内好ましくはジビニルベンゼ
ン、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニ
ルトルエン）などが挙げられる。

【００１２】（Ａ）の重量平均分子量は通常１０万〜
１，０００万、好ましくは１５万〜５００万、更に好ま
しくは２０万〜３００万である。（Ａ）の重量平均分子
量が１０万以下であると（Ａ）の１７０℃での貯蔵弾性
率が小さくなり、トナーにした時のＨＯＴが低くなる可
能性がある。１，０００万以上であると、トナー製造時
の粉砕性が悪化する可能性があり、またトナーにした時
のＭＦＴが高くなる可能性がある。（Ａ）の数平均分子
量は通常３万〜３００万、好ましくは５万〜１５０万、
更に好ましくは７万〜１００万である。（Ａ）のガラス
転移点（Ｔｇ）は通常３０〜１００℃、好ましくは３５
〜９０℃、更に好ましくは、４０〜８５℃である。Ｔｇ
が３０℃未満ではトナーにした時の耐熱保存性が悪くな
る可能性があり、Ｔｇが１００℃を越えるとトナーにし
た時のＭＦＴは高くなる可能性がある。

【００１３】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ａ）の含有量は通常２〜５０重量％、好ましくは、３
〜４０重量％、更に好ましくは、４〜３０重量％であ
る。（Ａ）の含有量が２重量％未満では、トナーバイン
ダーの高温での貯蔵弾性率が小さくなり、トナーにした
時のＨＯＴが低くなる可能性がある。５０重量％を越え
るとトナー製造時の粉砕性が悪化する可能性があり、ま
たトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。

【００１４】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ｂ）は特に限定されないが、例えば、ポリエステル
（Ｂ１）、ポリウレタン（Ｂ２）、エポキシ樹脂（Ｂ
３）、ポリアミド（Ｂ５）、ビニル系樹脂、クロマン樹
脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、フェノ
ール樹脂などが挙げられる。これらのうち、好ましいの
は（Ｂ１）である。

【００１５】本発明に用いるポリエステル（Ｂ１）は、
例えば２価アルコールと２塩基酸類（２塩基酸、無水
物、低級エステル化物）と必要により３価以上のポリカ
ルボン酸類および／または３価以上のアルコール類を重
縮合することにより得られる。末端カルボン酸、末端水
酸基を封止するため、あるいは分子量の調整や反応の制
御を目的として、モノアルコールまたはモノカルボン酸
を併用することもできる。２価アルコ−ルとしてはエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオールなどの脂肪族グリコール類およびこれ
らのアルキレンオキサイド付加物；ハイドロキノン、
カテコール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノー
ル類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールスルホンなど）および水素
添加ビスフェノール類およびこれらにアルキレンオキサ
イドを付加させたフェノール系グリコール類；およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。アルキレンオキ
サイドとしてはエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレ
ンオキサイド（ＰＯ）などがあげられ、これら混合物を
付加する場合、ブロック付加でもランダム付加でも良
い。これらの中で好ましいものは、エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコールおよびビスフェノール類
（とくにビスフェノールＡ）にアルキレンオキサイドを
２〜３モル付加させたもの、およびこれらの混合物であ
り、特に好ましくはネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイドを２〜３モル付加させ
たもの、およびこれらの２種以上の混合物である。

【００１６】２塩基酸としてはコハク酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、アゼライン酸、メサコン酸、
シトラコン酸、セバチン酸、グルタコン酸、アジピン
酸、マロン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタ
ール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナジック酸、メ
チルナジック酸、オクチルコハク酸、ドデセニルコハク
酸など、およびこれらの酸の無水物、低級アルキル（メ
チル、エチル）エステルなどが挙げられる。その他リノ
レイン酸の二量体、三量体などの重合脂肪酸も使用でき
る。２塩基酸は単独でも２種以上の混合物としても使用
できる。これらの中では、コハク酸、マレイン酸、フマ
ール酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール
酸、オクチルコハク酸およびドデセニルコハク酸に代表
されるアルキルまたはアルケニル（炭素数４〜１８）コ
ハク酸が好ましい。

【００１７】３価以上のポリカルボン酸類の具体例とし
ては、（１）炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸
（１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘ
キサントリカルボン酸など）；（２）炭素数９〜２０の
脂環式ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸など）；（３）炭素数９〜２０の芳香族ポ
リカルボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸
など）；並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチ
ル、ブチルなど）エステルが挙げられる。これらの中で
は、（３）およびその無水物や低級アルキルエステルが
好ましい。３価以上のアルコール類の具体例としては、
（１）炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール（ソルビ
トール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セロールなど）；（２）炭素数６〜２０の芳香族多価ア
ルコール（１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼ
ンなど）；並びにこれらのアルキレンオキサイド付加
物；（３）ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキ
レンエーテル；（４）イソシアヌル酸などの分子中に２
個以上の活性水素を有する複素環式化合物のオキシアル
キレンエーテルなどが挙げられる。これらの中では、
（１）、（３）および（４）の化合物が好ましく、
（３）および（４）が更に好ましい。モノアルコール、
モノカルボン酸の具体例としては、安息香酸、パラオキ
シ安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチル酸、酢酸、
プロピオン酸、およびステアリン酸などのモノカルボン
酸；ベンジルアルコール、トルエン−４−メタノールお
よびシクロヘキサンメタノールなどのモノアルコールが
挙げられる。

【００１８】重縮合反応は、必要により触媒（例えばジ
ブチル錫オキサイド、酸化第一錫およびテトラブチルチ
タネート）を使用することができ、通常１５０℃〜３０
０℃の任意の温度で行うことができる。また、この反応
は、常圧または減圧下、さらに不活性ガスや溶媒の存在
下または不存在下で行うことができる。

【００１９】（Ｂ１）の酸価は、特に限定されないが５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。酸価が５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを越えるとトナーにした時環境安定性が悪くなる
可能性がある。水酸基価は、通常０．２〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、好ましくは、０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、更に好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。（Ｂ
１）の酸価は、酸価の低いポリエステル（例えば５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下）を重縮合した後、２価以上のポリカ
ルボン酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水トリメ
リット酸など）を反応させることにより調整することが
できる。（Ｂ１）の重量平均分子量は通常１，０００〜
１０万、好ましくは１，５００〜５万であり、更に好ま
しくは２，０００〜３万である。（Ｂ１）のＴｇは通常
２０〜８５℃、好ましくは３５〜８０℃、更に好ましく
は、４５〜７５℃である。Ｔｇが２０℃未満ではトナー
にした時の耐熱保存性が悪くなる可能性があり、Ｔｇが
８５℃を越えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる可
能性がある。

【００２０】 本発明に用いるポリウレタン（Ｂ２）
は、ポリイソシアネートおよびポリオールとから得られ
る。末端イソシアネート、末端ＯＨを封止するために、
モノアルコール、モノイソシアネートを併用することも
できる。ポリイソシアネートの具体例としては、（１）
芳香族ポリイソシアネート｛トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、変性ＭＤＩ、ナフチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネートなど｝；（２）芳香族
ポリイソシアネートの多量体（ＴＤＩ，ＭＤＩなどの二
量体、三量体など）；（３）ＮＣＯ末端ウレタンプレポ
リマー｛低分子ポリオール（トリメチロールプロパンな
ど）と過剰の芳香族イソシアネート（ＴＤＩ）などとの
反応物など｝；（４）脂肪族ポリイソシアネート｛テト
ラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなど｝；
（５）脂肪族ポリイソシアネートの多量体（ＩＰＤＩの
三量体など）が挙げられる。これらのうちＴＤＩ、ＭＤ
Ｉ、およびＩＰＤＩが好ましい。ポリオールの具体例と
しては前記記載の２価アルコール、３価以上のアルコー
ル類が挙げられる。その他のポリオール成分としては、
（１）分子量５００〜３，０００のポリエーテルジオー
ル（ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなど）；（２）分子
量５００〜３，０００のポリエステルジオール｛ジカル
ボン酸（アジピン酸、マレイン酸、フタル酸など）と低
分子ジオール（エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなど）との末端水酸基含有縮合物｝が挙げられる。
これらのうちビスフェノールＡのＥＯおよび／またはＰ
Ｏ２〜４モル付加物が好ましい。

【００２１】ポリイソシアネートとポリオールの比率
は、モル比で通常、０．５〜１．５、好ましくは０．６
〜１．４、更に好ましくは０．７〜１．３となるような
比率であればよい。反応温度は通常４０〜１３０℃、反
応においては、ウレタン化反応に用いられる触媒（ジブ
チルチンオキサイド、スタナスオクトエートなど）を使
用することもできる。

【００２２】（Ｂ３）の重量平均分子量は通常１，００
０〜１０万、好ましくは１，５００〜５万であり、更に
好ましくは２，０００〜３万である。（Ｂ３）のＴｇは
通常２０〜８５℃、好ましくは３５〜８０℃、更に好ま
しくは、４５〜７５℃である。Ｔｇが２０℃未満ではト
ナーにした時の耐熱保存性が悪くなる可能性があり、Ｔ
ｇが８５℃を越えるとトナーにした時のＭＦＴが高くな
る可能性がある。

【００２３】 本発明に用いるエポキシ樹脂（Ｂ３）の
具体例としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｆ型、ノボラック型、ポリフェノール型、ポリグリシジ
ル型エポキシ樹脂およびこれらエポキシ樹脂と前記記載
のジカルボン酸および／またはモノカルボン酸との反応
物が挙げられる。（Ｂ３）の重量平均分子量は通常１，
０００〜１０万、好ましくは１，５００〜５万であり、
更に好ましくは２，０００〜３万である。（Ｂ３）のＴ
ｇは通常２０〜８５℃、好ましくは３５〜８０℃、更に
好ましくは、４５〜７５℃である。Ｔｇが２０℃未満で
はトナーにした時の耐熱保存性が悪くなる可能性があ
り、Ｔｇが８５℃を越えるとトナーにした時のＭＦＴが
高くなる可能性がある。

【００２４】 本発明に用いるポリアミド（Ｂ４）は、
特に限定されないが、２価以上のカルボン酸類と２価以
上のアミン類と必要によりモノカルボン酸および／また
はモノアミンとから得ることができる。２価以上のカル
ボン酸類の具体例としては、一般にダイマー酸と呼ばれ
るオレイン酸やリノール酸などの不飽和脂肪酸を重合し
た重合脂肪酸および前記記載の２価カルボン酸類が挙げ
られる。２価以上のアミン類の具体例としては、（１）
脂肪族ポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ジアミノプ
ロパン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジ
アミンなど）；（２）脂環式ポリアミン（イソホロンジ
アミン、シクロヘキシレンジアミンなど）；（３）芳香
族ポリアミン（キシリレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタンなど）が挙げられる。このうち（１）が好まし
い。モノカルボン酸の具体例としては、前記記載のモノ
カルボン酸、その他の例としては、混合脂肪酸（パーム
油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸
など）が挙げられる。モノアミンの具体例としては、ｎ
−プロピルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。

【００２５】カルボン酸類とポリアミン類の比率は、カ
ルボキシル基当量／アミノ基当量が、通常０．５〜１．
５、好ましくは０．６〜１．４、更に好ましくは０．７
〜１．３となるような比率であればよい。反応は通常、
１４０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃程度の
温度条件下で行われる。反応は着色を防止するために窒
素ガスなどの不活性ガス中で行うことが好ましい。（Ｂ
５）の重量平均分子量は通常１，０００〜１０万、好ま
しくは１，５００〜５万であり、更に好ましくは２，０
００〜３万である。

【００２６】（Ｂ）は１種でもよいし、２種以上の樹脂
から構成されていてもよい。これら（Ｂ）のうち好まし
いものは、（Ｂ１）である。

【００２７】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ｂ）の含有量は通常３０〜９０重量％、好ましくは、
２５〜８０重量％、更に好ましくは、３０〜８５重量％
である。（Ｂ）の含有量が３０重量％未満では、トナー
にした時のＭＦＴが高くなる可能性があり、またトナー
の耐久性が悪くなる可能性がある。（Ｂ）が９０重量％
を越えるとトナーバインダーの高温での貯蔵弾性率が小
さくなり、トナーにした時のＨＯＴが低くなる可能性が
ある。

【００２８】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ｃ）は、（Ａ）、（Ｂ）とのＳｐ値の差の絶対値が１
以下であれば、特に限定されない。Ｓｐ値の差の絶対値
が１を越える場合は、（Ａ）と（Ｂ）の相溶性が不十分
でトナーにした時のＨＯＴが低くなる。（Ｃ）として、
例えば、（メタ）アクリロニトリルと他のビニル系単量
体の共重合体（Ｃ１）、ポリエステルに（メタ）アクリ
ロニトリルおよび必要により他のビニル系単量体をグラ
フトした樹脂（Ｃ２）などが挙げられる。また必要によ
り（Ｃ１）と（Ｃ２）を併用することができる。

【００２９】（Ｃ１）の具体例としては、（メタ）アク
リロニトリルと前記記載のビニル系単量体から選ばれる
少なくとも１種以上を（共）重合してなるビニル系樹脂
などが挙げられる。前記記載のビニル系単量体のうち、
スチレン系モノマー、アルキル基の炭素数が１〜１８の
アルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸が好
ましく、スチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸が更に好ましい。（Ｃ１）のうち（メタ）アク
リロニトリルの比率は、３〜６０重量％であることが好
ましい。更に好ましくは５〜４０重量％である。

【００３０】（Ｃ１）の重合方法としては、溶液重合、
塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択できが、分
子量を低くする点から溶液重合が好ましい。重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。これらのうち、好ましいのは、アゾ系開
始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ
ロニトリルなど）や過酸化物系開始剤（ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）など
が挙げられる。（Ｃ１）を溶液重合によって得る場合の
溶剤としては、特に限定されないが、前記記載の溶剤が
挙げられる。これらのうち好ましいのは、ジメチルホル
ムアミド、キシレン、トルエンである。（Ｃ１）の重合
温度は通常８０〜２１０℃、好ましくは１４０〜２０５
℃である。（共）重合中の雰囲気は窒素のような不活性
ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００３１】（Ｃ１）の重量平均分子量は通常１，００
０〜５万、好ましくは２，０００〜３万、更に好ましく
は３，０００〜２万である。重量平均分子量が１，００
０未満であると （Ｃ１）のＴｇが低くなり、トナーに
した時の耐熱保存性が悪くなる可能性がある。５万を越
えると、トナー製造時の粉砕性が悪くなる可能性があ
り、またトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性があ
る。（Ｃ１）のＴｇは通常２０〜８５℃、好ましくは３
５〜８０℃、更に好ましくは、４５〜７５℃である。Ｔ
ｇが２０℃未満ではトナーにした時の耐熱保存性が悪く
なる可能性があり、Ｔｇが８５℃を越えるとトナーにし
た時のＭＦＴは高くなる可能性がある。

【００３２】（Ｃ２）の具体例としては、前記記載の２
価アルコールと２塩基酸類と必要により３価以上のポリ
カルボン酸および／または３価以上のアルコール類から
なるポリエステルに（メタ）アクリロニトリルおよび必
要により前記記載のビニル系単量体から選ばれる少なく
とも１種以上をグラフトした系樹脂などが挙げられる。
また、グラフトする前にポリエステルと無水マレイン酸
などの不飽和２価カルボン酸を反応させることもでき
る。

【００３３】（Ｃ２）のポリエステルの重縮合反応は前
記記載の方法で行うことができる。ポリエステルに（メ
タ）アクリロニトリルおよび必要により前記記載のビニ
ル系単量体から選ばれる少なくとも１種以上をグラフト
する反応方法としては、溶液重合、塊状重合、懸濁重合
などの任意の方法を選択できが、分子量を低くする点か
ら溶液重合が好ましい。重合開始剤としては、特に限定
されないが、前記記載の重合開始剤が挙げられる。これ
らのうち、好ましいのは、アゾ系開始剤（アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルなど）や
過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイドなど）などが挙げられる。（Ｃ
２）を溶液存在下でグラフト反応する場合の溶剤として
は、特に限定されないが、前記記載の溶剤が挙げられ
る。これらのうち好ましいのは、ジメチルホルムアミ
ド、キシレン、トルエンである。グラフト反応の重合温
度は通常８０〜２１０℃、好ましくは１４０〜２０５℃
である。（共）重合中の雰囲気は窒素のような不活性ガ
スの存在下で行うことが好ましい。

【００３４】（Ｃ２）の重量平均分子量は通常１，００
０〜５万、好ましくは２，０００〜３万、更に好ましく
は３，０００〜２万である。重量平均分子量が１，００
０未満であると（Ｃ２）のＴｇが低くなり、トナーにし
た時の耐熱保存性が悪くなる可能性がある。５万を越え
ると、トナー製造時の粉砕性が悪くなる可能性があり、
またトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。
（Ｃ２）のＴｇは通常２０〜８５℃、好ましくは３５〜
８０℃、更に好ましくは、４５〜７５℃である。Ｔｇが
２０℃未満ではトナーにした時の耐熱保存性が悪くなる
可能性があり、Ｔｇが８５℃を越えるとトナーにした時
のＭＦＴは高くなる可能性がある。

【００３５】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ｃ）の含有量は通常１０〜６０重量％、好ましくは、
１５〜５０重量％、更に好ましくは、２０〜４５重量％
である。（Ｃ）の含有量が１０重量％未満では、トナー
にした時のＨＯＴが低くなる可能性があり、またトナー
の耐久性が悪くなる可能性がある。（Ｃ）が６０重量％
を越えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性が
ある。

【００３６】（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をブレンドする方
法は特に限定されないが、加熱溶融状態で両者を混練す
る方法、溶剤の存在下でブレンド後脱揮する方法、一方
の存在下で他方を重合する方法などが挙げられる。

【００３７】本発明のトナーバインダーの重量平均分子
量（Ｍｗ）は、通常１０，０００〜１，０００，００
０、数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１，０００〜５０，
０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１０
〜１，０００である。Ｍｗが１０，０００未満であると
トナーにした時のＨＯＴが低く、１，０００，０００を
越えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性があ
る。Ｍｎが１，０００未満であるとトナーにした時の耐
久性が悪くなる可能性があり、Ｍｎが５０，０００を越
えるとトナー製造時の粉砕性が悪くなる可能性がある。
Ｍｗ／Ｍｎが１０未満であるとトナーにした時のＨＯＴ
が悪くなる可能性があり、Ｍｗ／Ｍｎが１００を越える
とトナーにした時にＭＦＴが悪くなる可能性がある。ま
た、Ｍｗ、ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎは、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の配合量により調整することができる。

【００３８】本発明のトナーバインダーの１７０℃の貯
蔵弾性率（Ｇ’）は、通常１，０００ダイン／ｃｍ²以
上であり、１４０℃での複素粘性率（η）は、２万ポイ
ズ以下である。１７０℃のＧ’が、１，０００ダイン／
ｃｍ²未満ではトナーにした時のＨＯＴが悪くなる可能
性がある。また、１４０℃でのηが、２万ポイズを越え
るとトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。
また、Ｇ’およびηは、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
配合量により調整することができる。

【００３９】本発明のトナーバインダーの残存溶剤は、
通常０．４％以下、好ましくは０．３％以下、更に好ま
しくは０．２％以下であり、残存（メタ）アクリロニト
リルおよび他のビニル単量体は、通常それぞれ０．１％
以下、好ましくは０．０５％以下、更に好ましくは０．
０３％以下である。残存溶剤が０．４％および／または
残存（メタ）アクリロニトリルおよび他のビニル単量体
が０．１％を越えると本発明のトナーバインダーを使用
したトナーを、複写機やプリンターで使用する際に臭気
が発生する可能性がある。

【００４０】本発明のトナーバインダーには、低分子量
ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンおよび
それらの変性物など）をトナーバインダー全体に対し
０．５〜１０重量％含むことができる。ただし、トナー
バインダーの分子量測定は、低分子量ポリオレフィンを
含まない状態で行う。

【００４１】本発明のバインダーの用途となる電子写真
用トナーの製法例を例示すると、トナー重量に基づいて
トナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知の着色
剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロー、キ
ナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）が通常
５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニッケ
ル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常０〜
５０重量％用いられたものがあげられる。さらに種々の
添加剤［荷電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑
剤（ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフ
ィン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）
など］を含むことができる。これらの添加剤の量はトナ
ー重量に基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真
用トナーは上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練さ
れ、その後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを
用いて微粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得ら
れる。前記電子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガ
ラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒
子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。
また粉体の流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ
微粉末を用いることもできる。前記電子写真用トナーは
支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着され使
用される。定着方法については前述の通りである。

【００４２】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。 以下、部は重
量部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得ら
れた樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００４３】Ｓｐ値算出法 ＳＰ値の算出は、ポリマーエンジニアリングアンドサイ
エンス，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２等に記載の
Ｆｅｄｏｒｓの方法による。

【００４４】 分子量測定 装置 ：昭和電工株式会社製 ＳＹＳＴＥＭ−１１ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００４５】 ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳＣ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法 貯蔵弾性率および複素粘性率測定 装置 ：レオメトリックス社（Rheometrics Inc.U.S.A.）製 ＲＤＳ−７７００ＩＩダイナミックススペクトロメータ テストフィックスチェアー：２５ｍｍφコーンプレート使用 測定周波数：２０Ｈｚ（１２５．６ｒａｄ／ｓｅｃ） 歪率 ：５％固定

【００４６】製造例１ 温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応
槽中に水１，４２５部、ポリビニルアルコール９部をい
れ、充分溶解したのち、アクリロニトリル２００部、ス
チレン５１６部、アクリル酸−２エチルヘキシル２８４
部の混合モノマーとジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒ
ドロテレフタレート２．３部を反応槽に入れ、窒素気流
中で、８５℃で１０時間、その後９８℃で３時間懸濁重
合させた。冷却後、反応物を濾過、水洗し、５５℃で乾
燥して、Ｓｐ値１１．８の本発明の樹脂（Ａ−１）を得
た。（Ａ−１）の重量平均分子量は９０万、数平均分子
量は３０万、ガラス転移点は６０℃、１７０℃での貯蔵
弾性率は、３．２×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²であった。

【００４７】製造例２ 混合モノマーをアクリロニトリル１６４部、スチレン６
５６部、ラウリルメタクリレート１８０部とし、製造例
１と同様にしてＳｐ値１１．５の樹脂（Ａ−２）を得
た。（Ａ−２）の重量平均分子量は１２０万、数平均分
子量は４０万、ガラス転移点は７２℃、１７０℃での貯
蔵弾性率は、５.４×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²であった。

【００４８】製造例３ イソフタル酸３６７部とビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド２モル付加物１，０００部を２３０℃で重縮
合し、Ｓｐ値１１．５のポリエステル樹脂（Ｂ１−１）
を得た。（Ｂ１−１）の重量平均分子量は５，４００、
数平均分子量は２，６００、ガラス転移点は５７℃、１
７０℃での貯蔵弾性率は０．６ｄｙｎ／ｃｍ²であっ
た。

【００４９】製造例４ テレフタル酸３８６部とビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加物１，０００部を２３０℃で重縮合
し、Ｓｐ値１１．５のポリエステル樹脂（Ｂ１−２）を
得た。（Ｂ１−２）の重量平均分子量は４，０００、数
平均分子量は２，２００、ガラス転移点は４９℃、１７
０℃での貯蔵弾性率は０．５ｄｙｎ／ｃｍ²であった。

【００５０】製造例５ テレフタル酸２３６部とビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド２モル付加物６９７部とドデセニルコハク酸
６７部を２３０℃で重縮合し、Ｓｐ値１１．３のポリエ
ステル樹脂（Ｂ１−３）を得た。（Ｂ１−３）の重量平
均分子量は７３００、数平均分子量は３，８００、ガラ
ス転移点は６１℃、１７０℃での貯蔵弾性率は４ｄｙｎ
／ｃｍ²であった。

【００５１】製造例６ 温度計、攪拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にキシレン６４６部をいれ、窒素置換後、アクリ
ロニトリル２００部、スチレン６８９部、アクリル酸−
２エチルヘキシル１１４部の混合モノマーと、キシレン
１１８部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５２部の開始
剤溶液を１７０℃で、３時間で滴下し、脱溶剤すること
により、Ｓｐ値１１．８の本発明の（Ｃ１−１）を得
た。（Ｃ１−１）の重量平均分子量は４，７００、数平
均分子量は２，３００、ガラス転移点は５５℃であっ
た。

【００５２】製造例７ （Ｂ１−１）１，０００部と無水マレイン酸３５部を１
６０℃で２時間反応させたポリエステル８００部、アク
リロニトリル５０部、スチレン１５０部の混合モノマー
とキシレン３００部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５
部の開始剤溶液を製造例６と同様にして、Ｓｐ値１２．
１の本発明の（Ｃ２−１）を得た。（Ｃ２−１）の重量
分子量は６，１００、数平均分子量は２，７００、ガラ
ス転移温度は６０℃であった。

【００５３】製造例８ 混合モノマーをスチレン８１５部、アクリル酸−２エチ
ルヘキシル１８５部とし、製造例１と同様にしてＳｐ値
１０．４の樹脂（Ｄ）を得た。（Ｄ）の重量平均分子量
は７００万、数平均分子量は２６万、ガラス転移点は６
２℃、１７０℃での貯蔵弾性率は、１.１×１０⁶ｄｙｎ
／ｃｍ²であった。

【００５４】製造例９ 混合モノマーをスチレン８１５部、アクリル酸−２エチ
ルヘキシル１８５部とし、製造例６と同様にしてＳｐ値
１０．４の樹脂（Ｅ）を得た。（Ｅ）の重量平均分子量
は４，８００、数平均分子量は２４００、ガラス転移温
度は５０℃であった。

【００５５】実施例１〜８ 冷却管、攪拌機付コルベンにキシレン１２０部を仕込
み、表１に記載した成分を加え、窒素置換後、攪拌しな
がら１４０℃で２時間攪拌し、キシレンに溶解させた。
その後１８０℃で脱揮し、本発明のトナーバインダー
（ＴＢ−１）〜（ＴＢ−８）を得た。ガスクロマトグラ
フィーで残存溶剤、残存（メタ）アクリロニトリルおよ
び他のビニル単量体を測定したところ、残存溶剤は、い
ずれも０．４％以下、残存（メタ）アクリロニトリルお
よび他のビニル単量体は、いずれも０．１％以下であっ
た。

【００５６】

【表１】 ＊１ （Ａ）と（Ｃ）とのＳｐ値の差の絶対値。 ＊２ （Ｂ）と（Ｃ）とのＳｐ値の差の絶対値。

【００５７】比較例１〜５ 表２の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ−９〜ＴＢ−１３）を得た。

【００５８】

【表２】 ＊１ （Ａ）と（Ｃ）とのＳｐ値の差の絶対値。 ＊２ （Ｂ）と（Ｃ）とのＳｐ値の差の絶対値。

【００５９】使用例および比較使用例 実施例１〜８の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜５のトナーバインダーの各々８８部にカーボンブラ
ック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量
ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５
５０Ｐ）３部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した
後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級
し平均粒径１２μｍのトナーａ〜ｍを得た。

【００６０】試験例１ トナーａ〜ｍの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙
上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販
複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部
を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードでＭＦＴを評
価を行った。評価結果は表３に示した通りである。

【００６１】試験例２ トナーａ〜ｍの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙
上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販
複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部
を改造して、Ａ４紙１０枚／分のスピードでＨＯＴを評
価を行った。評価結果は表３に示した通りである。

【００６２】試験例３ トナーａ〜ｍのそれぞれをポリエチレン製の瓶に入れ、
４５℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシュの
ふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダーテス
ターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに残った
トナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストとした。
数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。結果を表３に
示す。

【００６３】試験例４ トナーａ〜ｍの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を５０ＣＣのガ
ラス瓶に入れ、２５℃、５０％ＲＨの温湿度調整室に１
２時間放置した後、２５℃、５０％ＲＨの条件でターブ
ラーシェーカーミキサーで１００ｒｐｍで３０分間、攪
拌し、摩擦帯電させた。その後、（株）東芝製ブローオ
フ帯電量測定機で測定した結果を表３に示す。

【００６４】

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− トナー トナー MFT HOT 耐熱 摩擦 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 帯電量 ＊１ ＊２ （％） (μｃ／ｇ) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 a TB-1 135 ＞200 27 -23 b TB-2 125 ＞200 21 -21 施 c TB-3 130 ＞200 24 -21 d TB-4 125 ＞200 28 -20 例 e TB-5 130 ＞200 29 -22 f TB-6 130 ＞200 22 -22 g TB-7 135 ＞200 26 -21 h TB-8 130 ＞200 21 -22 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 i TB-9 140 160 27 -20 j TB-10 140 150 29 -21 較 k TB-11 147 ＞220 25 -22 l TB-12 140 180 27 -20 例 m TB-13 135 160 26 -21 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ５回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度

【００６５】本発明のバインダーを使用したトナーａ〜
ｈはいずれも比較バインダーを使用したトナーｉ〜ｍに
比べ、低温定着性、耐ホットオフセット性のバランスに
優れる。また、ａ〜ｈはいずれも良好な耐熱保存性、帯
電特性を示した。

【００６６】

【発明の効果】本発明のトナーバインダーは、ニトリル
基含有高弾性樹脂（Ａ）と低弾性樹脂（Ｂ）に、
（Ａ）、（Ｂ）とのＳｐ値の差の絶対値が１以下である
樹脂（Ｃ）を入れることにより、高温での貯蔵弾性率を
従来の高分子量の樹脂以上に大きくでき、従来より少量
の高分子量樹脂の使用で、トナーのホットオフセットの
発生を防ぐことができる。 同時に、低分子量樹脂の割
合が増えるため、低温定着性も従来以上に向上する。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−56869（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−87162（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−226473（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−27731（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−190244（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−204457（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−59504（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−177847（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−178658（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−88403（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−292596（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−328305（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−324514（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−146582（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−80581（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−100468（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−173366（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−216272（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １７０℃での貯蔵弾性率が５０万ｄｙｎ
   ／ｃｍ²以上である樹脂（Ａ）と１７０℃での貯蔵弾性
   率が１０万ｄｙｎ／ｃｍ²以下である樹脂（Ｂ）および
   （Ａ）、（Ｂ）とのＳｐ値の差の絶対値が１以下である
   樹脂（Ｃ）からなる電子写真用トナーバインダーにおい
   て、（Ａ）がニトリル基を含有する樹脂である電子写真
   用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、（メタ）アクリロニトリルと
   他のビニル系単量体の共重合体である請求項１記載のト
   ナーバインダー。
3. 【請求項３】 該トナーバインダー中に、（Ａ）を２〜
   ５０重量％、（Ｂ）を２０〜９０重量％および（Ｃ）を
   １０〜６０重量％含有する請求項１または２記載のトナ
   ーバインダー。
4. 【請求項４】 （Ｂ）が、ポリエステル（Ｂ１）である
   請求項１〜３のいずれか記載のトナーバインダー。
5. 【請求項５】 （Ｂ１）の酸価が、５０以下である請求
   項４記載のトナーバインダー。
6. 【請求項６】 （Ｃ）が、（メタ）アクリロニトリルと
   他のビニル系単量体の共重合体（Ｃ１）である請求項１
   〜５のいずれか記載のトナーバインダー。
7. 【請求項７】 （Ｃ）が、ポリエステルに（メタ）アク
   リロニトリルおよび必要により他のビニル系単量体をグ
   ラフトした樹脂（Ｃ２）である請求項１〜５のいずれか
   記載のトナーバインダー。
8. 【請求項８】 トナーバインダーの重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）が１０，０００〜１，０００，０００、数平均分子
   量（Ｍｎ）が１，０００〜５０，０００であり、分子量
   分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜１，０００である請求項１
   〜７のいずれか記載のトナーバインダー。
9. 【請求項９】 トナーバインダーの１７０℃での貯蔵弾
   性率が１，０００ｄｙｎ／ｃｍ²以上であり、１４０℃
   での複素粘性率が２万ポイズ以下である請求項１〜８の
   いずれか記載のトナーバインダー。
10. 【請求項１０】 トナーバインダー中の残存溶剤が０．
    ４％以下であり、残存（メタ）アクリロニトリルおよび
    他のビニル単量体がそれぞれ０．１％以下である請求項
    １〜９のいずれか記載のトナーバインダー。