JP2906034B2 - 電子写真用トナーバインダー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナーバ
インダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体の乾式トナーによる電子写真用プロ
セスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するため
に、接触加熱型定着器（ヒートロールを用いる方法、加
熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法
（例えば特開平４−７０６８８号公報および特開平４−
１２５５８号公報）が広く採用されている。この方法で
は、定着下限温度（以下ＭＦＴと略す）は低いことが望
ましく（低温定着性）、また、ヒートロール表面、フィ
ルムまたはベルトへのホットオフセットが発生する温度
（以下ＨＯＴと略す）は高いことが望ましい（耐ホット
オフセット性）。また、電子写真プロセスの機械内で
は、定着器等から熱が発生するため、トナーが熱によっ
て凝集し流動性が悪化したりすることのない様、耐熱保
存性も満たさなければならない。

【０００３】従来、この乾式トナーのバインダー成分と
して、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用さ
れ、中でも粉砕性、帯電性等の性能と、コストの点から
ポリスチレン系樹脂が、また複写機の処理速度の高速化
の伴い、定着性の良いポリエステル樹脂が広く使用され
ている。低温定着性、耐ホットオフセット性、耐熱保存
性を満足させるためには、樹脂の分子量分布を広くする
ことにより改良する方法が多く提案されている。分子量
分布を広げる方法としては、ビニル系樹脂では、ビニル
系架橋剤を使用する方法（特開昭６１ー２１５５５８号
公報）や、分子量分布において、高分子部分と低分子部
分に２つのピークを有するバインダー（特公昭６３ー３
２１８０号、特公昭６３ー３２３８２号公報）を用いる
方法などが提唱されている。また、ポリエステル樹脂で
は、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエ
ーテルを用いたポリエステル樹脂（特開平５ー２７４７
８号公報）や、水酸基を有するビニル共重合体樹脂と非
結晶性ポリエステル樹脂の加熱反応生成物を用いる方法
（例えば特開平２−２７７０７４号公報）が提唱されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のよう
に、架橋構造にしたバインダーや、単に高分子量体と低
分子量体からなるバインダーでは、耐ホットオフセット
性を維持するために、架橋成分や高分子量体成分を多く
使用することになる。そのため、樹脂は固くなり、トナ
ー製造時の粉砕性は低下する。また樹脂の溶融粘度も上
がり、トナーの低温定着性も不充分となる。以上のよう
に従来の技術では、近年のコピー機やファクシミリの高
速化による、より低温定着性を求める動向や、プリンタ
ーの小型化による、より耐熱保存性、耐ホットオフセッ
ト性を求める動向、コスト面からトナー製造時の粉砕性
を上げる動向に充分に対応できているとは言いがたい。
本発明は上記の問題を解決するものであって、トナー製
造時の粉砕性が良好で、トナー化した際に、耐熱保存性
および電気特性に問題が無く、ホットオフセット発生温
度が高く、かつ低温定着性に優れるトナーバインダーを
得ることを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナー製
造時の粉砕性が良好で、トナー化した際に、耐熱保存性
および電気特性に問題が無く、ホットオフセット発生温
度が高く、かつ低温定着性に優れるトナーバインダーを
得ることを目的に鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち、本発明は１７０℃での貯蔵弾性率が５０万ｄ
ｙｎ／ｃｍ²以上である樹脂（Ａ）と１７０℃での貯蔵
弾性率が１０万ｄｙｎ／ｃｍ²以下である樹脂（Ｂ）か
らなる電子写真用トナーバインダーにおいて、（Ａ）が
ニトリル基を含有する樹脂であり、（Ａ）を３〜５０重
量％含有する電子写真用トナーバインダーである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のトナーバインダーにおいて、樹脂（Ａ）の１７０℃で
の貯蔵弾性率は５０万ｄｙｎ／ｃｍ²以上である。好ま
しくは１００万ｄｙｎ／ｃｍ²以上であり、更に好まし
くは、２００万ｄｙｎ／ｃｍ²以上である。５０万ｄｙ
ｎ／ｃｍ²より小さいとＨＯＴが低くなる。樹脂（Ｂ）
の１７０℃での貯蔵弾性率は１０万ｄｙｎ／ｃｍ²以下
である。好ましくは、１万ｄｙｎ／ｃｍ²以下であり、
更に好ましくは１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下である。１
０万ｄｙｎ／ｃｍ²より大きいとＭＦＴが高くなる。本
発明のトナーバインダーにおいて、樹脂（Ａ）はニトリ
ル基を含有する樹脂である。通常トナーバインダーは、
貯蔵弾性率の大きい成分（通常、高分子量成分や架橋成
分）と貯蔵弾性率の小さい成分（通常、低分子量成分）
からなり、ＨＯＴを高くするためには、バインダーの貯
蔵弾性率を大きくする必要がある。このため、通常、貯
蔵弾性率の大きい成分の割合を多く使用する方法が取ら
れている。しかし、貯蔵弾性率の大きい成分をあまり多
くすると、ＭＦＴは高くなり、また樹脂が固くなるた
め、トナー製造時の粉砕性も悪くなる。しかし、本発明
のように、ニトリル基を樹脂に導入することによって、
樹脂（Ａ）はニトリル基の無い樹脂に比べて高温での貯
蔵弾性率が非常に大きくなり、通常のトナーバインダー
で使用される貯蔵弾性率の大きい成分の使用量より、少
ない量で、バインダーの貯蔵弾性率を維持することがで
きる。すなわち、トナーにした時のＨＯＴが高く、ＭＦ
Ｔが低く、トナー製造時の粉砕性の良好なバインダーに
することができる。

【０００７】ニトリル基を含有する樹脂としては、特に
限定されないが、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、メタアクリロニトリルのメチル基がエチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基な
どの低級アルキル基で置換されたビニルモノマー、α−
シアノ−３−ヒドロキシけい皮酸、α−シアノ−４−ヒ
ドロキシけい皮酸などのニトリル基を含むビニルモノマ
ーと、他のビニルモノマーとの共重合体や、α−シアノ
−３−ヒドロキシけい皮酸、α−シアノ−４−ヒドロキ
シけい皮酸などのニトリル基と水酸基、カルボキシル基
を含む成分をポリエステル樹脂を重縮合する際に反応さ
せニトリル基を導入したポリエステル樹脂などが挙げら
れる。これらの中で、好ましいのは（メタ）アクリロニ
トリルと他のビニルモノマーとの共重合体である。（メ
タ）アクリロニトリルと他のビニル系単量体の共重合体
（Ａ）に使用する他のビニル系単量体としては、特に限
定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−アセト
キシスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２ーエチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリルなどの、アルキル基の炭素数が１〜１８のア
ルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）ア
クリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの
アミノ基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニルなどの
ビニルエステル類；ビニルエチルエーテルなどのビニル
エーテル類；α−オレフィン、イソプレンなどの脂肪族
炭化水素系ビニル；（メタ）アクリル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸のモノエステルな
どの不飽和カルボン酸もしくはその無水物などが挙げら
れる。これらのうちスチレン系モノマー、アルキル基の
炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、不
飽和カルボン酸が好ましく、スチレン、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
が更に好ましい。（Ａ）のうち（メタ）アクリロニトリ
ルの比率は、通常３〜６０重量％（ニトリル基として５
６〜１１３２ミリモル／１００ｇ重合体）である。好ま
しくは、５〜４０重量％（ニトリル基として９４〜７５
５ミリモル／１００ｇ重合体）である。更に好ましく
は、１０〜２０重量％（ニトリル基として１８８〜３７
７ミリモル／１００ｇ重合体）である。

【０００８】（Ａ）の重合方法としては、溶液重合、塊
状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択できる。重合
開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルな
どのアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤；２，
２ービス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘ
キシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレートなどの１
分子内に２つ以上のパーオキシド基を有する多官能性重
合開始剤；ジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシアリルカーボネートなどの１分子内に１
つ以上のパーオキシド基と１つ以上の重合性不飽和基を
有する多官能性重合開始剤などが挙げられる。これらの
うち好ましいものは、１分子内に２つ以上のパーオキシ
ド基を有する多官能性重合開始剤である。

【０００９】（Ａ）を溶液重合によって得る場合の溶剤
としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、
エチルベンゼンなどの芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトンなどが挙げ
られる。好ましくは、ジメチルホルムアミド、キシレ
ン、トルエンである。

【００１０】また（Ａ）を懸濁重合によって得る場合、
炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機塩系分散
剤、ポリビニルアルコール、メチル化セルロースなどの
有機系分散剤を用いて水中で重合することができる。
（Ａ）の重合温度は通常５０〜１６０℃、好ましくは６
０〜１４０℃である。（共）重合中の雰囲気は窒素のよ
うな不活性ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００１１】（Ａ）の重合時に分子量をより高くするた
めに、少なくとも２個の重合性二重結合を有する多官能
モノマーをゲル化を発生させない程度の量（通常０．１
重量％以下）加えてもよい。多官能性モノマーとして
は、ジまたはポリビニル化合物（例えばジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、ジビニルトルエン）など
が挙げられる。これらの内好ましくはジビニルベンゼ
ン、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニ
ルトルエン）などが挙げられる。

【００１２】（Ａ）の重量平均分子量は通常１０万〜１
０００万、好ましくは１５万〜５００万、更に好ましく
は２０万〜３００万である。（Ａ）の重量平均分子量が
１０万以下であると（Ａ）の１７０℃での貯蔵弾性率が
小さくなり、トナーにした時のＨＯＴが低くなりやす
い。１０００万以上であると、トナー製造時の粉砕性が
悪化する可能性があり、またトナーにした時のＭＦＴが
高くなりやすい。（Ａ）の数平均分子量は通常３万〜３
００万、好ましくは５万〜１５０万、更に好ましくは７
万〜１００万である。（Ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）は
通常３０〜１００℃、好ましくは３５〜９０℃、更に好
ましくは、４０〜８５℃である。Ｔｇが３０℃未満では
トナーにした時の耐熱保存性が悪くなる可能性があり、
Ｔｇが１００℃を越えるとトナーにした時のＭＦＴは高
くなる可能性がある。

【００１３】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ａ）の含有量は通常３〜５０重量％、好ましくは、５
〜４０重量％、更に好ましくは、７〜３０重量％であ
る。（Ａ）の含有量が３重量％未満では、トナーバイン
ダーの高温での貯蔵弾性率が小さくなり、トナーにした
時のＨＯＴが低くなる可能性がある。５０重量％を越え
るとトナー製造時の粉砕性が悪化する可能性があり、ま
たトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。

【００１４】本発明のトナーバインダーにおいて、
（Ｂ）は特に限定されないが、例えばビニル系樹脂、ポ
リエステル（Ｂ２）、ポリウレタン（Ｂ３）、エポキシ
樹脂（Ｂ４）、ポリアミド（Ｂ５）、クマロン樹脂、ケ
トン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹
脂などが挙げられる。これらのうち、好ましいのはビニ
ル系樹脂、ポリエステル（Ｂ２）、ポリウレタン（Ｂ
３）、エポキシ樹脂（Ｂ４）、ポリアミド（Ｂ５）であ
る。

【００１５】ビニル系樹脂の具体例としては、前記記載
のビニル系単量体から選ばれる少なくとも１種以上を
（共）重合してなるビニル系樹脂、（メタ）アクリロニ
トリルと前記記載のビニル系単量体の共重合体（Ｂ１）
などが挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリロニ
トリルと前記記載のビニル系単量体との共重合体（Ｂ
１）が好ましい。前記記載のビニル系単量体のうち、ス
チレン系モノマー、アルキル基の炭素数が１〜１８のア
ルキル（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸が好ま
しく、スチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸が更に好ましい。
（Ｂ１）のうち（メタ）アクリロニトリルの比率は、通
常３〜６０重量％（ニトリル基として５６〜１１３２ミ
リモル／１００ｇ重合体）である。好ましくは、５〜４
０重量％（ニトリル基として９４〜７５５ミリモル／１
００ｇ重合体）である。更に好ましくは、１０〜２０重
量％（ニトリル基として１８８〜３７７ミリモル／１０
０ｇ重合体）である。

【００１６】（Ｂ１）の重合方法としては、溶液重合、
塊状重合、懸濁重合などの任意の方法を選択できが、分
子量を低くする点から溶液重合が好ましい。重合開始剤
としては、特に限定されないが、前記記載の重合開始剤
が挙げられる。これらのうち、好ましいのは、アゾ系開
始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ
ロニトリルなど）や過酸化物系開始剤（ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）など
が挙げられる。（Ｂ１）を溶液重合によって得る場合の
溶剤としては、特に限定されないが、前記記載の溶剤が
挙げられる。これらのうち好ましいのは、ジメチルホル
ムアミド、キシレン、トルエンである。（Ｂ１）の重合
温度は通常８０〜２１０℃、好ましくは１４０〜２０５
℃である。（共）重合中の雰囲気は窒素のような不活性
ガスの存在下で行うことが好ましい。

【００１７】（Ｂ１）の重量平均分子量は通常１０００
〜５万、好ましくは２０００〜３万、更に好ましくは３
０００〜２万である。重量平均分子量が１０００未満で
あると （Ｂ１）のＴｇが低くなり、トナーにした時の
耐熱保存性が悪くなる可能性がある。５万を越えると、
トナー製造時の粉砕性が悪くなる可能性があり、またト
ナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。（Ｂ
１）のＴｇは通常２０〜８５℃、好ましくは３５〜８０
℃、更に好ましくは、４５〜７５℃である。Ｔｇが２０
℃未満ではトナーにした時の耐熱保存性が悪くなる可能
性があり、Ｔｇが８５℃を越えるとトナーにした時のＭ
ＦＴは高くなる可能性がある。（Ａ）と（Ｂ１）の重合
法の違いを再度明記すると、（Ｂ１）は（Ａ）の重合温
度より比較的高温で行うのが好ましい。また（Ａ）は多
官能開始剤を用いるのが好ましいのに対して、（Ｂ１）
は単官能開始剤を用いるのが好ましい。

【００１８】本発明に用いるポリエステル（Ｂ２）は、
例えば２価アルコールと２塩基酸類（２塩基酸、無水
物、低級エステル化物）と必要により３価以上のポリカ
ルボン酸類および／または３価以上のアルコール類を重
縮合することにより得られる。末端カルボン酸、末端水
酸基を封止するため、あるいは分子量の調整や反応の制
御を目的として、モノアルコールまたはモノカルボン酸
を併用することもできる。２価アルコ−ルとしてはエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオールなどの脂肪族グリコール類およびこれ
らのアルキレンオキサイド付加物；ハイドロキノン、
カテコール、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノー
ル類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールスルホンなど）および水素
添加ビスフェノール類およびこれらにアルキレンオキサ
イドを付加させたフェノール系グリコール類；およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。アルキレンオキ
サイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドなどがあげられ、これら混合物を付加する場合、ブ
ロック付加でもランダム付加でも良い。これらの中で好
ましいものは、エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールおよびビスフェノール類（とくにビスフェノール
Ａ）にアルキレンオキサイドを２〜３モル付加させたも
の、およびこれらの混合物であり、特に好ましくはネオ
ペンチルグリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオ
キサイドを２〜３モル付加させたもの、およびこれらの
２種以上の混合物である。

【００１９】２塩基酸としてはコハク酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、アゼライン酸、メサコン酸、
シトラコン酸、セバチン酸、グルタコン酸、アジピン
酸、マロン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタ
ール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナジック酸、メ
チルナジック酸、オクチルコハク酸、ドデセニルコハク
酸など、およびこれらの酸の無水物、低級アルキル（メ
チル、エチル）エステルなどが挙げられる。その他リノ
レイン酸の二量体、三量体などの重合脂肪酸も使用でき
る。２塩基酸は単独でも２種以上の混合物としても使用
できる。これらの中では、コハク酸、マレイン酸、フマ
ール酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール
酸、オクチルコハク酸およびドデセニルコハク酸に代表
されるアルキルまたはアルケニル（炭素数４〜１８）コ
ハク酸が好ましい。

【００２０】３価以上のポリカルボン酸類の具体例とし
ては、（１）炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸
（１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘ
キサントリカルボン酸など）；（２）炭素数９〜２０の
脂環式ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸など）；（３）炭素数９〜２０の芳香族ポ
リカルボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸
など）；並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチ
ル、ブチルなど）エステルが挙げられる。これらの中で
は、（３）およびその無水物や低級アルキルエステルが
好ましい。３価以上のアルコール類の具体例としては、
（１）炭素数３〜２０の脂肪族多価アルコール（ソルビ
トール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セロールなど）；（２）炭素数６〜２０の芳香族多価ア
ルコール（１，３，５−トリヒドロキシルメチルベンゼ
ンなど）；並びにこれらのアルキレンオキサイド付加
物；（３）ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキ
レンエーテル；（４）イソシアヌル酸などの分子中に２
個以上の活性水素を有する複素環式化合物のオキシアル
キレンエーテルなどが挙げられる。これらの中では、
（１）、（３）および（４）の化合物が好ましく、
（３）および（４）が更に好ましい。モノアルコール、
モノカルボン酸の具体例としては、安息香酸、パラオキ
シ安息香酸、トルエンカルボン酸、サリチル酸、酢酸、
プロピオン酸、およびステアリン酸などのモノカルボン
酸；ベンジルアルコール、トルエン−４−メタンノール
およびシクロヘキサンメタノールなどのモノアルコール
が挙げられる。本発明のポリエステル樹脂を構成するカ
ルボン酸類とアルコール類との比率はアルコール性水酸
基当量／カルボキシル基当量が、通常０．５〜２．０、
好ましくは０．６〜１．６、更に好ましくは０．７〜
１．４となるような比率であればよい。また、必要によ
り３価以上のカルボン酸類および／または３価以上のア
ルコール類を用いる場合は、通常３５重量％以下、好ま
しくは２５重量％以下である。３価以上のカルボン酸類
および／または３価以上のアルコール類が３５重量％を
越えるとトナーの低温定着性が不充分である。

【００２１】重縮合反応は、必要により触媒（例えばジ
ブチル錫オキサイド、酸化第一錫およびテトラブチルチ
タネート）を使用することができ、通常１５０℃〜３０
０℃の任意の温度で行うことができる。また、この反応
は、常圧または減圧下、さらに不活性ガスや溶媒の存在
下または不存在下で行うことができる。

【００２２】（Ｂ２）は通常０．２〜２００、好ましく
は、０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と通常０．２
〜２００、好ましくは、０．５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の水酸基価を有している。（Ｂ２）の重量平均分子量は
通常１０００〜１０万、好ましくは１５００〜５万であ
り、更に好ましくは２０００〜３万である。（Ｂ２）の
Ｔｇは通常２０〜８５℃、好ましくは３５〜８０℃、更
に好ましくは、４５〜７５℃である。Ｔｇが２０℃未満
ではトナーにした時の耐熱保存性が悪くなる可能性があ
り、Ｔｇが８５℃を越えるとトナーにした時のＭＦＴが
高くなる可能性がある。

【００２３】 本発明に用いるポリウレタン（Ｂ３）
は、ポリイソシアネートおよびポリオールとから得られ
る。末端イソシアネート、末端ＯＨを封止するために、
モノアルコール、モノイソシアネートを併用することも
できる。ポリイソシアネートの具体例としては、（１）
芳香族ポリイソシアネート｛トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、変性ＭＤＩ、ナフチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネートなど｝；（２）芳香族
ポリイソシアネートの多量体（ＴＤＩ，ＭＤＩなどの二
量体、三量体など）；（３）ＮＣＯ末端ウレタンプレポ
リマー｛低分子ポリオール（トリメチロールプロパンな
ど）と過剰の芳香族イソシアネート（ＴＤＩ）など｝；
（４）脂肪族ポリイソシアネート｛テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなど｝；（５）脂肪族ポリイ
ソシアネートの多量体（ＩＰＤＩの三量体など）が挙げ
られる。これらのうちＴＤＩ、ＭＤＩ、およびＩＰＤＩ
が好ましい。ポリオールの具体例としては前記記載の２
価アルコール、３価以上のアルコール類が挙げられる。
その他のポリオール成分としては、（１）分子量５００
〜３０００のポリエーテルジオール（ポリテトラメチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなど）；（２）分子量５００〜３０００の
ポリエステルジオール｛ジカルボン酸（アジピン酸、マ
レイン酸、フタル酸など）と低分子ジオール（エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１、４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオールなど）との末端水酸
基含有縮合物｝が挙げられる。これらのうちビスフェノ
ールＡのＥＯおよび／またはＰＯ２〜４モル付加物が好
ましい。

【００２４】ポリイソシアネートとポリオールの比率
は、モル比で通常、０．５〜１．５、好ましくは０．６
〜１．４、更に好ましくは０．７〜１．３となるような
比率であればよい。反応温度は通常４０〜１３０℃、反
応においては、ウレタン化反応に用いられる触媒（ジブ
チルチンルレート、スタナスオクトエートなど）を使用
することもできる。

【００２５】（Ｂ３）の重量平均分子量は通常１０００
〜１０万、好ましくは１５００〜５万であり、更に好ま
しくは２０００〜３万である。（Ｂ３）のＴｇは通常２
０〜８５℃、好ましくは３５〜８０℃、更に好ましく
は、４５〜７５℃である。Ｔｇが２０℃未満ではトナー
にした時の耐熱保存性が悪くなる可能性があり、Ｔｇが
８５℃を越えるとトナーにした時のＭＦＴが高くなる可
能性がある。

【００２６】 本発明に用いるエポキシ樹脂（Ｂ４）の
具体例としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフ
ェノール型エポキシ、ポリグリシジル型エポキシ樹脂お
よびこれらエポキシ樹脂と前記記載のジカルボン酸およ
び／またはモノカルボン酸との反応物が挙げられる。
（Ｂ４）の重量平均分子量は通常１０００〜１０万、好
ましくは１５００〜５万であり、更に好ましくは２００
０〜３万である。（Ｂ４）のＴｇは通常２０〜８５℃、
好ましくは３５〜８０℃、更に好ましくは、４５〜７５
℃である。Ｔｇが２０℃未満ではトナーにした時の耐熱
保存性が悪くなる可能性があり、Ｔｇが８５℃を越える
とトナーにした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。

【００２７】 本発明に用いるポリアミド（Ｂ５）は、
特に限定されないが、２価以上のカルボン酸類と２価以
上のアミン類と必要によりモノカルボン酸および／また
はモノアミンとから得ることができる。２価以上のカル
ボン酸類の具体例としては、一般にダイマー酸と呼ばれ
るオレイン酸やリノール酸などの不飽和脂肪酸を重合し
た重合脂肪酸および前記記載の２価カルボン酸類が挙げ
られる。２価以上のアミン類の具体例としては、（１）
脂肪族ポリアミン（エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、１，２−ジアミノプ
ロパン、１，３−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジ
アミンなど）；（２）脂環式ポリアミン（イソポロンジ
アミン、シクロヘキシレンジアミンなど）；（３）芳香
族ポリアミン（キシリレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルメタンなど）が挙げられる。このうち（１）が好まし
い。モノカルボン酸の具体例としては、前記記載のモノ
カルボン酸、その他の例としては、混合脂肪酸（パーム
油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、牛脂脂肪酸
など）が挙げられる。モノアミンの具体例としては、ｎ
−プロピルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ン、モノエタノールアミンなどが挙げられる。

【００２８】カルボン酸類とポリアミン類の比率は、カ
ルボキシル基当量／アミノ基当量が、通常０．５〜１．
５、好ましくは０．６〜１．４、更に好ましくは０．７
〜１．３となるような比率であればよい。反応は通常、
１４０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃程度の
温度条件下で行われる。反応は着色を防止するために窒
素ガスなどの不活性ガス中で行うことが好ましい。（Ｂ
５）の融点は通常２０〜１５０℃、好ましくは４０〜１
４０℃であり、更に好ましくは６０〜１２０℃である。
融点が２０℃未満ではトナーにした時の耐熱保存性が悪
くなる可能性があり、融点が１５０℃を越えるとトナー
にした時のＭＦＴが高くなる可能性がある。

【００２９】（Ｂ）は１種でもよいし、２種以上の樹脂
から構成されていてもよい。ただし、耐ホットオフセッ
ト性の点から（Ａ）はトナーバインダーの連続相に実質
的に相溶しているのが好ましい。これら（Ｂ）のうち好
ましいものは、（Ｂ１）、（Ｂ２）〜（Ｂ５）の群
から選ばれる少なくとも１種、（Ｂ１）と［（Ｂ２）
〜（Ｂ５）の群から選ばれる少なくとも１種］である。
更に好ましくは（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用である。（Ｂ
１）と（Ｂ２）の比率は、低温定着性を重視した場合は
（Ｂ２）が（Ｂ１）より多い方が好ましい。耐ホットオ
フセット性を重視した場合は（Ｂ１）が（Ｂ２）より多
い方が好ましい。（Ｂ）が２種以上の場合（Ｂ）のいず
れかがトナーバインダーの連続相に分散していてもよ
い。

【００３０】（Ａ）と（Ｂ）をブレンドする方法は特に
限定されないが、加熱溶融状態で両者を混練する方法、
溶剤の存在下でブレンド後脱揮する方法、一方の存在下
で他方を重合する方法などが挙げられる。（Ａ）がトナ
ーバインダーの連続相に実質的に相溶しているかどうか
は一般的にはトナーバインダーの外観が透明か否かで判
断できる。２種類以上の（Ｂ）を使用し（Ｂ）が分散し
ている場合はトナーバインダーが濁っている場合もあ
る。外観だけでは判断が困難な場合、トナーバインダー
の断面を走査型電子顕微鏡（例えば、日立製作所製 Ｓ
−８００）や透過型電子顕微鏡（例えば、日立製作所製
Ｈ−７１００）で倍率１０００〜３００００倍程度で
写真撮影し、分散状態を確認することができる。また、
分散している樹脂の種類の判定はトナーバインダーを構
成する樹脂の比率を変えたサンプルの顕微鏡写真を比較
することによって推定できる。

【００３１】本発明のトナーバインダーの重量平均分子
量Ｍｗは通常１万〜１００万であり、数平均分子量Ｍｎ
は１千〜５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは１０〜１０００であ
る。好ましくは、Ｍｗは５万〜８０万であり、Ｍｎは２
千〜４万であり、Ｍｗ／Ｍｎは１５〜５００である。更
に好ましくは、Ｍｗは１０万〜５０万であり、Ｍｎは２
５００〜３万であり、Ｍｗ／Ｍｎは２０〜１００であ
る。通常、トナーの製造時に耐ホットオフセット性を向
上させるために添加する低分子量ポリオレフィン（ポリ
エチレン、ポリプロピレンなど）を本発明のトナーバイ
ンダーにあらかじめ添加してもよい。トナーバインダー
中にあらかじめ添加することで、より均一に低分子量ポ
リオレフィンがトナー中に分散し、トナーの耐熱保存性
が向上する。低分子量ポリオレフィンの添加量は、通
常、トナーバインダー全体に対し０．１〜１０重量％で
ある。好ましくは０．５〜８重量％、更に好ましくは１
〜６重量％である。添加の方法は（Ａ）と（Ｂ）をブ
レンドする際に添加する方法、（Ｂ）を重合する際、
低分子量オレフィンを添加しその存在下で（Ｂ）を製造
する方法、の方法で製造した（Ｂ）と（Ａ）をブレ
ンドする際に更に低分子量ポリオレフィンを添加する方
法がある。低分子量ポリオレフィンの数平均分子量は通
常１０００〜１００００であり、重量平均分子量は通常
３０００〜５００００である。ただし、低分子量ポリオ
レフィンを添加したトナーバインダーの外観は、透明で
はないため、あらかじめ、添加しない状態で（Ａ）や
（Ｂ）の相溶状態を前記記載の方法で確認しておくのが
好ましい。また、トナーバインダーの分子量測定は、低
分子量ポリオレフィンを含まない状態で行う。

【００３２】本発明のトナーバインダーの用途となる電
子写真用トナーの製法の一例を示すと、トナー重量に基
づいてトナーバインダーが通常４５〜９５重量％、公知
の着色剤（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロ
ー、キナクドリン、ローダミンＢ、フタロシアニン等）
が通常５〜１０重量％および磁性粉（鉄、コバルト、ニ
ッケル、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）が通常
０〜５０重量％の割合で用い、さらに種々の添加剤［荷
電調整剤（金属錯体、ニグロシンなど）、滑剤（ポリテ
トラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪
酸、もしくはその金属塩またはアミドなど）など］を加
えることができる。これらの添加剤の量はトナー重量に
基づいて通常０〜１０重量％である。電子写真用トナー
は上記成分を乾式ブレンドした後、溶融混練され、その
後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕機などを用いて微
粉砕され粒径５〜２０μｍの微粒子として得る。前記電
子写真用トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、
ニッケル粉、フェライトなどのキャリア粒子と混合され
て電気的潜像の現像剤として用いられる。また粉体の流
動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を用い
ることもできる。前記電子写真用トナーは支持体（紙、
ポリエステルフィルムなど）に定着され使用される。定
着方法については前述の通りである。

【００３３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。 以下、部は重
量部を示す。また、合成例、実施例および比較例で得ら
れた樹脂の性質の測定法を次に示す。

【００３４】分子量測定 装置 ：昭和電工株式会社製 ＳＹＳＴＥＭ−１１ 条件 ：カラム 東ソー株式会社製 ＴＳＫ ｇｅ
ｌ ＧＭＨXL２本 測定温度 ：４０℃ 試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液 溶液注入量：１００μｌ 検出機 ：屈折率検出機 なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。

【００３５】ガラス転移点（Ｔｇ）測定 装置：セイコー電子工業株式会社製 ＤＳＣ２０、ＳＳ
Ｃ／５８０ 条件：ＡＳＴＭ（Ｄ３４１８−２）法

【００３６】貯蔵弾性率測定 装置 ：レオメトリックス社（Rheometrics Inc.
U.S.A.）製ＲＤＳ−ＩＩダイナミックススペクトロメー
タ テストフィックスチェアー：２５ｍｍφコーンプレート
使用 測定周波数：２０Ｈｚ（１２５．６ｒａｄ／ｓｅｃ） 歪率 ：５％固定

【００３７】製造例１ 温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応
槽中に水１４２５部、ポリビニルアルコール９部をい
れ、充分溶解したのち、アクリロニトリル２００部、ス
チレン５１６部、アクリル酸−２エチルヘキシル２８４
部の混合モノマーとジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒ
ドロテレフタレート２．３部を反応槽に入れ、窒素気流
中で、８５℃で１０時間、その後９８℃で３時間懸濁重
合させた。冷却後、反応物を濾過、水洗し、５５℃で乾
燥して、本発明の樹脂（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）の
重量平均分子量は９０万、数平均分子量は３０万、ガラ
ス転移点は６０℃、１７０℃での貯蔵弾性率は、３．２
×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²であった。

【００３８】製造例２ 混合モノマーをスチレン８１５部、アクリル酸−２エチ
ルヘキシル１８５部とし、製造例１と同様にして樹脂
（Ｃ−１）を得た。（Ｃ−１）の重量平均分子量は７０
万、数平均分子量は２６万、ガラス転移点は６２℃、１
７０℃での貯蔵弾性率は、１.１×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²
であった。

【００３９】製造例３ 温度計、攪拌機、冷却器および窒素導入管の付いた反応
槽中に水２０３３部、ポリビニルアルコール２．６部を
いれ、充分溶解したのち、アクリロニトリル１４０部、
スチレン６７７部、メタクリル酸ラウリル１８３部の混
合モノマーとジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテ
レフタレート２．８部、ベンゾイルパーオキサイド０．
６部を反応槽に入れ、窒素気流中で、７７℃で１０時
間、その後９８℃で３時間懸濁重合させた。冷却後、反
応物を濾過、水洗し、５５℃で乾燥して、本発明の樹脂
（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）の重量平均分子量は１０
３万、数平均分子量は３８万、ガラス転移点は７０℃、
１７０℃での貯蔵弾性率は、４．０×１０⁶ｄｙｎ／ｃ
ｍ²であった。 製造例４ 温度計、攪拌機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反
応槽中にキシレン４００部、アクリロニトリル１４０
部、スチレン６７７部、メタクリル酸ラウリル１８３
部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２
部、２、２−ビス（４、４−ジーｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン２部をいれ、窒素置換後、９
０℃で２時間重合し、更に１１０℃で３時間重合させ
た。更に１５０℃でジ−ｔ−ブチルパーオキサイド１
部、キシレン３０部を３０分で滴下し、脱溶剤すること
により、本発明の樹脂（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）の
重量平均分子量は５５万、数平均分子量は７万、ガラス
転移点は６４℃、１７０℃での貯蔵弾性率は、１．０×
１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²であった。 製造例５ 温度計、攪機、窒素導入管の付いたオートクレーブ反応
槽中にキシレン６４６部をいれ、窒素置換後、アクリロ
ニトリル２００部、スチレン６８６部、アクリル酸−２
エチルヘキシル１１４部の混合モノマーと、キシレン１
１８部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５２部の開始剤
溶液を１７０℃で、３時間で滴下し、脱溶剤することに
より、本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ１−１）を得た。（Ｂ
１−１）の重量平均分子量は４７００、数平均分子量は
２３００、ガラス転移点は５５℃、１７０℃での貯蔵弾
性率は１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下であった。

【００４０】製造例６ 混合モノマーを、スチレン７２０部、メタクリル酸ラウ
リル１１０部、アクリロニトリル１６０部、アクリル酸
１０部とし、開始剤をジ−ｔ−ブチルパーオキサイド３
６部とし、製造例５と同様にして、熱可塑性樹脂（Ｂ１
−２）を得た。（Ｂ１−２）の重量平均分子量は６３０
０、数平均分子量は２８００、ガラス転移点は５８℃、
酸価は８ｍｇＫＯＨ／ｇ、１７０℃での貯蔵弾性率は１
０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下であった。

【００４１】製造例７ 混合モノマーを、スチレン７３０部、メタクリル酸ラウ
リル１１０部、アクリロニトリル１６０部とし、開始剤
をジ−ｔ−ブチルパーオキサイド３６部とし、製造例５
と同様にして、熱可塑性樹脂（Ｂ１−３）を得た。（Ｂ
１−３）の重量平均分子量は６８００、数平均分子量は
２８７０、ガラス転移点は５７℃、１７０℃での貯蔵弾
性率は１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下であった。 製造例８ 混合モノマーを、スチレン９６０部、アクリル酸−２−
エチルヘキシル４０部とし、製造例５と同様にして、熱
可塑性樹脂（Ｂ６）を得た。（Ｂ６）の重量平均分子量
は４６００、数平均分子量は２２６０、ガラス転移点は
５６℃、１７０℃での貯蔵弾性率は１０００ｄｙｎ／ｃ
ｍ²以下であった。 製造例９ イソフタル酸３６７部とビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド２モル付加物１，０００部を２３０℃で重縮
合し、ポリエステル樹脂（Ｂ２−１）を得た。（Ｂ２−
１）の重量平均分子量は５４００、数平均分子量は２６
００、ガラス転移点は５７℃、１７０℃での貯蔵弾性率
は１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下であった。

【００４２】製造例１０ テレフタル酸３８６部とビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加物１，０００部を２３０℃で重縮合
し、ポリエステル樹脂（Ｂ２−２）を得た。（Ｂ２−
２）の重量平均分子量は４０００、数平均分子量は２２
００、ガラス転移点は４９℃、１７０℃での貯蔵弾性率
は１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下であった。

【００４３】製造例１１ テレフタル酸２３６部とビスフェノールＡのプロピレン
オキサイド２モル付加物６９７部とドデセニルコハク酸
６７部を２３０℃で重縮合し、ポリエステル樹脂（Ｂ２
−３）を得た。（Ｂ２−３）の重量平均分子量は７３０
０、数平均分子量は３８００、ガラス転移点は６１℃、
１７０℃での貯蔵弾性率は１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下
であった。

【００４４】製造例１２ ４、４’ジフェニルメタンジイソシアネート４０６部と
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物
１，０００部を１５０℃で反応させ、ポリウレタン樹脂
（Ｂ３）を得た。（Ｂ３）の重量平均分子量２７００、
数平均分子量１３００、ガラス転移点４９℃、１７０℃
での貯蔵弾性率は、１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下であっ
た。 製造例１３ エポキシ樹脂としてエピコート１００２（油化シェルエ
ポキシ社製）８３１部と、安息香酸１６９部と、テトラ
ブチルアンモニウムブロマイド２部とキシレン１２０部
を１５０℃で４時間反応させた後、脱溶剤し、エポキシ
樹脂（Ｂ４）を得た。（Ｂ４）の重量平均分子量３５０
０、数平均分子量２０４０、ガラス転移点５２℃、１７
０℃での貯蔵弾性率は、１０００ｄｙｎ／ｃｍ²以下で
あった。 製造例１４ ダイマー酸２４６部、酢酸９部、安息香酸１８部および
エチレンジアミン６０部を２３０で重縮合し、ポリアミ
ド樹脂（Ｂ５）を得た。（Ｂ５）の融点は１１０℃であ
った。１７０℃での貯蔵弾性率は、１０００ｄｙｎ／ｃ
ｍ²以下であった。

【００４５】実施例１〜１０ 冷却管、攪拌機付コルベンにＤＭＦ１２０部を仕込み、
表１に記載した成分を加え、窒素置換後、攪拌しながら
１５０℃で２時間攪拌し、ＤＭＦに溶解させた。その後
１８０℃で脱揮し、本発明のトナーバインダー（ＴＢ−
１）〜（ＴＢ−１０）を得た。

【００４６】

【表１】 樹脂 （Ａ） （Ｂ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 TB-1 A-1 15部 B1-1 85部 実 2 TB-2 A-2 10部 B1-2 90部 3 TB-3 A-2 15部 B1-3 55部, B2-1 30部 施 4 TB-4 A-2 15部 B1-3 25部, B2-3 60部 5 TB-5 A-3 35部 B2-3 65部， 例 6 TB-6 A-2 25部 B1-2 45部, B2-3 30部 7 TB-7 A-2 15部 B1-2 55部, B3 30部 8 TB-8 A-2 15部 B1-2 55部, B4 30部 9 TB-9 A-2 15部 B1-2 55部, B5 30部 10 TB-10 A-2 10部 B1-2 90部,低分子ホ゜リオレフィン3.4部 注）低分子ホ゜リオレフィンはヒ゛スコール550P(三洋化成工業（株）製）を使用。

【００４７】比較例１〜６ 表２の成分を実施例１と同様にして、比較のトナーバイ
ンダー（ＴＢ−１１〜ＴＢ−１６）を得た。

【００４８】

【表２】 樹脂 （Ａ） （Ｂ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 1 TB-11 C-1 15部 B6 85部 較 2 TB-12 C-1 35部 B6 65部 3 TB-13 C-1 15部 B1-1 85部 例 4 TB-14 C-1 15部 B1-3 55部,B2-1 30部 5 TB-15 C-1 35部 B2-3 65部 6 TB-16 C-1 15部 B1-2 55部,B-3 30部 得られたトナーバインダー（ＴＢ−１〜ＴＢ−１６）の
分析値を表３に示した。

【００４９】

【表３】 トナーバインダー Ｍｗ Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎ Ｔｇ （℃） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− TB-1 143000 2770 51.6 56 TB-2 100000 2500 40.0 59 TB-3 146000 2980 49.0 59 TB-4 150000 3000 50.0 61 TB-5 185000 3440 53.8 62 TB-6 270000 3700 73.0 61 TB-7 141000 2590 54.4 57 TB-8 140000 2610 53.6 58 TB-9 143000 2600 55.0 60 TB-10 178000 2950 60.3 59 TB-11 105000 2600 40.4 57 TB-12 245000 3500 70.0 58 TB-13 103000 2620 39.3 56 TB-14 110000 2560 43.0 57 TB-15 250000 4240 59.0 61 TB-16 104000 2680 38.8 56

【００５０】使用例および比較使用例 実施例１〜９の本発明のトナーバインダーおよび比較例
１〜６のトナーバインダーの各々８８部にカーボンブラ
ック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、低分子量
ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製 ビスコール５
５０Ｐ）３部、及び荷電調整剤（保土ヶ谷化学工業
（株）製スピロンブラックＴＲＨ）２部を均一混合した
後、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェッ
トミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級
し平均粒径１２μｍのトナーａ〜oを得た。また、実施
例１０の本発明のトナーバインダー９１部にカーボンブ
ラック（三菱化成（株）製 ＭＡ１００）７部、及び荷
電調整剤（保土ヶ谷化学工業（株）製スピロンブラック
ＴＲＨ）２部を均一に混合した後、同様にして平均粒径
１２μｍのトナーpを得た。

【００５１】試験例１ 二軸押出機で混練、冷却したトナー粗粉砕物（８．６me
sh pass〜３０mesh onのもの）を、一定条件下でジェッ
トミルで微粉砕し、分級せずに平均粒径をコールターカ
ウンターにより測定し、粉砕性のテストとした。結果を
表４に示す。

【００５２】試験例２ トナーａ〜ｐの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を均一混合し、
市販複写機（（株）東芝製ＢＤ−７７２０）を用いて紙
上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを市販
複写機（シャープ（株）製 ＳＦ８４００Ａ）の定着部
を改造して、Ａ４紙３５枚／分のスピードで定着テスト
を行った。テスト結果は表４に示した通りである。

【００５３】試験例３ トナーａ〜ｐのそれぞれをポリエチレン製の瓶に入れ、
４５℃の恒温水槽に８時間保持した後、４２メッシュの
ふるいに移し、ホソカワミクロン（株）製パウダーテス
ターを用いて１０秒間振とうし、ふるいのうえに残った
トナーの重量％を測定し、耐熱保存性のテストとした。
数字の小さいもの程、耐熱保存性が良い。 結果を表４
に示す。

【００５４】試験例４ トナーａ〜ｐの各々３部にフェライトキャリア（パウダ
ーテック（株）製 Ｆ−１００）９７部を５０ＣＣのガ
ラス瓶に入れ、２５℃、５０％ＲＨの温湿度調整室に１
２時間放置した後、２５℃、５０％ＲＨの条件でターブ
ラーシェーカーミキサーで１００ｒｐｍで３０分間、攪
拌し、摩擦帯電させた。その後、（株）東芝製ブローオ
フ帯電量測定機で測定した結果を表４に示す。

【００５５】

【表４】 トナー トナー MFT HOT 耐熱 摩擦 粉砕性 ハ゛インタ゛ー （℃） （℃） 保存性 帯電量 平均粒径 ＊１ ＊２ （％） (μｃ／ｇ) （μｍ） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 a TB-1 140 ＞220 31 -21 11 b TB-2 138 ＞220 28 -21 9 施 c TB-3 136 ＞220 28 -20 11 d TB-4 135 ＞220 27 -20 11 例 e TB-5 140 ＞220 26 -22 12 f TB-6 138 ＞220 27 -22 11 g TB-7 136 ＞220 30 -22 11 h TB-8 137 ＞220 29 -21 11 i TB-9 138 ＞220 27 -22 11 p TB-10 137 ＞220 27 -22 12 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 j TB-11 140 180 30 -21 11 k TB-12 147 ＞220 30 -21 15 較 l TB-13 140 150 31 -20 11 m TB-14 140 160 30 -20 11 例 n TB-15 140 150 27 -20 11 o TB-16 138 160 32 -20 11 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ＊１ 画像濃度１．２の黒ベタ部を学振式堅牢度試験機（摩擦部＝紙）により ５回の往復回数で摩擦し、摩擦後のベタ部の画像濃度が７０％以上残存していた コピーを得た時のヒートロール温度。 ＊２ トナーがホットオフセットした時のヒートロール温度

【００５６】本発明のバインダーを使用したトナーａ〜
ｉおよびｐはいずれも比較バインダーを使用したトナー
ｊ〜ｏに比べ、低温定着性、耐ホットオフセット性、粉
砕性のバランスに優れる。また、ａ〜ｉおよびｐはいず
れも良好な耐熱保存性、帯電特性を示した。

【００５７】

【発明の効果】本発明のトナーバインダーは、高分子量
の樹脂にニトリル基を入れることにより高温での貯蔵弾
性率を従来の高分子量の樹脂以上に大きくでき、従来よ
り少量の高分子量樹脂の使用で、トナーのホットオフセ
ットの発生を防ぐことができる。同時に、低分子量樹脂
の割合が増えるため、低温定着性、トナー製造時の粉砕
性も従来以上に向上する。

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １７０℃での貯蔵弾性率が５０万ｄｙｎ
   ／ｃｍ²以上である樹脂（Ａ）と１７０℃での貯蔵弾性
   率が１０万ｄｙｎ／ｃｍ²以下である樹脂（Ｂ）からな
   る電子写真用トナーバインダーにおいて、（Ａ）がニト
   リル基を含有する樹脂であり、（Ａ）を３〜５０重量％
   含有する電子写真用トナーバインダー。
2. 【請求項２】 該トナーバインダーの重量平均分子量Ｍ
   ｗが１万〜１００万であり、数平均分子量Ｍｎが１千〜
   ５万であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜１０００である請求項
   １記載のトナーバインダー。
3. 【請求項３】 （Ａ）が（メタ）アクリロニトリルと他
   のビニル系単量体の共重合体である請求項１または２記
   載のトナーバインダー。
4. 【請求項４】 （Ｂ）が（メタ）アクリロニトリルと他
   のビニル系単量体の共重合体（Ｂ１）である請求項１〜
   ３のいずれか記載のトナーバインダー。
5. 【請求項５】 （Ｂ）がポリエステル（Ｂ２）、ポリウ
   レタン（Ｂ３）、エポキシ樹脂（Ｂ４）、ポリアミド
   （Ｂ５）の群から選ばれる少なくとも１種である請求項
   １〜３のいずれか記載のトナーバインダー。
6. 【請求項６】 （Ｂ）が（メタ）アクリロニトリルと他
   のビニル系単量体の共重合体（Ｂ１）と、ポリエステル
   （Ｂ２）、ポリウレタン（Ｂ３）、エポキシ樹脂（Ｂ
   ４）、ポリアミド（Ｂ５）の群から選ばれる少なくとも
   １種である請求項１〜３のいずれか記載のトナーバイン
   ダー。
7. 【請求項７】 （Ｂ１）がカルボキシル基を含有する請
   求項５および／または請求項６記載のトナーバインダ
   ー。
8. 【請求項８】 該トナーバインダー中に低分子ポリオレ
   フィンを０．１〜１０重量％含有する請求項１〜７のい
   ずれか記載のトナーバインダー。