BR112012008765B1 - material de registro sensível ao calor - Google Patents

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Abstract

''material de registro sensível ao calor'' a presente invenção refere-se a um material de regsitro sensível ao calor que não sofre nenhum revestimento defectivo e é superior em sensibilidade á exibição de cor, qualidade de imagem, e resistência química. o material de registro sensível ao calor sucessivamente compreendendo, sobre um suporte, uma cada de revestimento interno, uma camada de registro sensível ao calor contendo um pigmento leuco e um desenvolvedor, e uma camada protetora, em que a camada de registro sensível ao calor contém, como um pigmento principal, caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 <109> avaliado por método de sedimentação em uma quantidade de 4 a 60% de massa com teor de sólidos da camada de registro sensível ao calor, e em que a camada de registro sensível ao calor e a camada protetora são formadas aplicando uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora por um método de revestimento de cortina simultâneo de múltiplas camadas, e secagem dos revestimentos resultantes.

Description

TÉCNICAANTECEDENTE
Materiais de registro sensíveis ao calor, que utilizam uma reação de cor entre um pigmento leuco de cor pálida ou incolor e um desenvolvedor orgânico ou inorgânico de uma tal maneira que dois materiais cromogênicos 10 são postos em contato uns com os outros por aquecimento para produzir uma imagem registrada, são bem conhecidos. Tais materiais de registro ‘ sensíveis ao calor são relativamente baratos, e os dispositivos de registro são compactos e fáceis de manter. Portanto, materiais de registro sensíveis ao calor foram amplamente usados não apenas como meios de registro para 15 máquinas de fax, várias impressoras, etc., porém também em uma variedade de campos.
Por outro lado, vários métodos foram usados para aplicar uma composição de revestimento em um material de base tal como papel, películas, etc. Exemplos dos métodos incluem revestimento por faca aérea, reves20 timento por lâmina, revestimento por bastão, revestimento por cilindro, e revestimento por barra. Entretanto, os materiais de registro sensíveis ao calor produzido por estes métodos têm defeitos incluindo má qualidade de revestimento, interfusão da composição de revestimento na camada superior dentro da camada inferior, furos de alfinete em uma camada superior devido ao 25 deslizamento na aplicação na camada superior, e qualidade instável devido à aplicação contínua a longo prazo. Além disso, estes métodos também têm problemas tais como limitação de revestimento de velocidade elevada, um decréscimo na produtividade devido às aplicações frequentes, e similares.
Ao contrário dos métodos de revestimento acima, métodos de 30 revestimento de cortina (veja documento de Patente 1, etc.) formam uma cortina de caimento livre de uma composição de revestimento, em que a composição é aplicada a um suporte impingindo-a no suporte. Tais métodos
2/50 de revestimento de cortina são conhecidos por suas excelentes adequabilidade e qualidade de aplicação para aplicação de velocidade elevada. Além disso, o método de revestimento de cortina pode ser realizado formando uma película de composição de revestimento que consiste em película de 5 composição de revestimento e múltiplas camadas. Este é enormemente conducente para um aumento em produtividade em revestimento de múltiplas camadas. De acordo com o método de revestimento de cortinas, um revestimento líquido é formado em uma cortina de fluido ao mesmo tempo em que cai de uma borda revestidor tipo fenda sobre um material de base a 10 ser revestido. Portanto, o revestimento de cortina requer ajuste preciso em tensão de superfície estática, viscosidade, etc., a fim de melhorar a capacidade de formação de película da composição de revestimento ou sua umectabilidade ao material de base, desse modo prevenindo aplicação desigual ou defectiva (veja o Documento de Patente 2). Nestes aspectos, uniformida15 de e estabilidade da própria aplicação são muito importantes, quando elas afetam grandemente a eficiência de produção e desempenho dos materiais de registro sensíveis ao calor resultantes.
Como acima descrito, visto que a aplicação de múltiplas camadas simultânea por método de revestimento de cortina torna possível aplicar 20 simultaneamente múltiplas camadas, é possível melhorar grandemente a produtividade. Entretanto, após a película de composição de revestimento e múltiplas camadas ser laminada, é necessário aplicar a película no suporte e secar e fixar a laminação. Se a estrutura de laminação é distorcida durante a laminação ou secagem e, desse modo, as múltiplas camadas são intermistu25 radas, as funções das respectivas camadas não podem ser totalmente exibidas, desse modo, prejudicando a qualidade como um material de registro sensível ao calor. Por exemplo, se as camadas são intermisturadas durante as aplicações simultâneas da camada de registro sensível ao calor e a camada protetora, isto resulta em espessura de película da camada protetora 30 desigual, que diminui a resistência química a plastificantes ou álcool, ou resulta em prevenção insuficiente de aderência.
No campo de materiais fotossensíveis ou similares em que a a3/50 plicação de múltiplas camadas simultânea pelo método de revestimento de cortina foi adotada, a composição de revestimento geralmente contém gelatina como um aglutinante. Portanto, resfriando uma camada formada imediatamente após o revestimento líquido da mesma é aplicado em um suporte, a 5 gelatina no revestimento líquido transforma-se em um gel, permitindo que o revestimento líquido seja imobilizado. Desse modo, a intermistura das camadas é impedida.
Em um material de registro sensível ao calor, entretanto, a adição de uma gelatina em uma quantidade suficiente para imobilizar um reves10 timento líquido resfriando significantemente deteriora várias propriedades, tais como propriedades de desenvolvimento de cor e estabilidade de imagem. Métodos para imobilização de um revestimento líquido usando uma reposição de gelatina sem sacrificar as características anteriores não foram ainda estabelecidos; portanto, a intermistura de camadas não pode ser im15 pedida da mesma maneira como para os materiais fotossensíveis.
Diversos métodos foram descritos como técnicas de prevenção de intermistura de múltiplas camadas de materiais de registro de informação tal como materiais de registro sensíveis ao calor ou os materiais de registro de jato de tinta, desse modo, desejavelmente obtendo camadas separadas. 20 Por exemplo, o Documento de Patente 3 descreve um método em que as composições de revestimento em duas camadas adjacentes tornam-se altamente viscosas com o tempo quando eles estão em contato ou misturadas. O Documento de Patente 4 descreve um método em que a viscosidade da composição de revestimento que fora múltiplas camadas da película de 25 composição de revestimento não é menor do que 100 mPa · s, e a tensão da superfície da composição de revestimento da camada inferior da película de composição de revestimento e múltiplas camadas é de 18 a 45 mN/m. Além disso, o Documento de Patente 5 descreve um método em que as películas de revestimento de películas de revestimento revestidas por múltiplas 30 cortinas são secadas em um ângulo de superfície de suporte para horizontal de 45 graus ou menos. O Documento de Patente 6 descreve um método em que as películas revestidas por múltiplas cortinas são secadas dentro de
4/50 dois minutos após a aplicação.
Entretanto, no método descrito no Documento de Patente 5, em que as composições de revestimento em duas camadas adjacentes tornamse altamente viscosas, a reação entre as duas camadas geram aglomerados, desse modo, causando defeitos no revestimento. Além disso, a gelificação de um revestimento líquido pode tomar a operação contínua a longo prazo difícil. Além disso, no método descrito no Documento de Patente 6, propriedades de barreira para plastificantes ou álcool, e resistência à aderência foram insuficientes. Além disso, os métodos descritos nos Documentos de Patente 5 e 6 sofrem de limitações de equipamento e qualidade insuficiente consideráveis.
Por outro lado, é descrito um método de formação de um composto tipo cada inorgânica como uma das múltiplas camadas a fim de melhorar resistência a plastificantes, estabilidade à luz, e qualidade de imagem, ou para obter um material de registro com um grau elevado de brilho. Por exemplo, Documento de Patente 7 descreve um método de adição de mica à camada de revestimento interno, Documentos de Patente 8 e 9 descrevem um método de adição de mica à camada de revestimento intermediária, e o Documento de Patente 10 descreve um método de adição de mica a uma das camadas do material de registro sensível ao calor. Além disso, o Documento de Patente 11 descreve um método de incorporação de caulim tendo uma relação de aspecto de e não menor do que 30 em pelo menos uma camada diferente da camada entre o suporte e a camada de registro sensível ao calor, e Documento de Patente 12 descreve um método de também fornecer uma camada protetora que contém caulim tendo uma relação de aspecto de e não menores do que 20 por revestimento de cortina.
Entretanto, o método descrito no Documento de Patente 7 tem um problema no fato de que o aumento na viscosidade da camada de revestimento interno diminui sua aderência com o suporte. Os métodos descritos nos Documentos de Patente 8, 9, e 10 são eficazes até certo ponto. Entretanto, dependendo do método de Revestimento, particularmente revestimento por lâmina, etc., em que um grande cisalhamento é criado, a orientação
5/50 de partículas de composto inorgânicas pode ser em camadas pode ser interrompida, resultando em efeitos diminuídos das partículas, e a extensão da superfície pode ser diminuída, causando capacidade de impressão inferior, e similares. Além disso, os métodos de Documento de Patente 11 ou 12 usando uma camada que contém caulim também têm diversos defeitos incluindo um decréscimo em intensidade de impressão.
Além disso, Documento de Patente 13 descreve um método para formação de um material de película de registro sensível ao calor em que o revestimento simultâneo de múltiplas camadas é realizado descarregando pelo menos duas espécies de composições de revestimento de dois tipos de composições de revestimento de fendas separadas para formar uma laminação de múltiplas espécies e preparando uma laminação para queda livre sobre um tecido continuamente corrediço, e em que o revestimento líquido que constitui as camadas exceto uma camada de revestimento superior é formada de uma dispersão que contém partículas inorgânicas. Além disso, Documento de Patente 14 descreve um material de registro sensível ao calor que compreende uma camada de desenvolvimento de cor sensível ao calor, uma primeira camada protetora, e uma segunda camada protetora, que são formadas simultaneamente por um método de revestimento de cortina, em que a segunda camada protetora contém um álcool polivinílico específico e uma resina de copolímero específico.
Além disso, é também descrito um método de formação de uma camada de registro sensível ao calor usando um sal de copolímero de ácido etileno-acrílico a fim de melhorar resistência a plastificantes, resistência à água, resistência ao calor, e resistência ao obscurecimento de base. Por exemplo, o Documento de Patente 15 descreve um método de fornecimento em um suporte de papel uma camada de registro sensível ao calor que contém, como um adesivo, um composto de polímero solúvel em água que forma uma película de resistência à água por aquecimento, o Documento de Patente 16 descreve a incorporação de 1-[a-metil-a-(4'-hidroxifenil)etil]-4-(a', α'-bis (4-hidroxifenil)etil] benzeno e pelo menos uma espécie de um sal de como um adesivo em uma camada de registro térmico, e fornecimento de
6/50 uma camada protetora na camada de registro térmico, e o Documento de Patente 17 descreve um método de incorporação de copolímero de 1,2bis(fenoximetil)benzeno e ácido etileno-acrílico na camada de desenvolvimento de cor sensível ao calor. Entretanto, estes métodos não sucederam na produção de materiais de registro sensíveis ao calor desejados, particularmente na produção de resistência de materiais de registro sensíveis ao calor com superior a plastificantes. Portanto, houve uma demanda para outra modificação destas tecnologias.
Documento de Patente 1: Publicação de Patente Japonesa Examinada n° S49-24133
Documento de Patente 2: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° S57-39985
Documento de Patente 3: Panfleto do WO 01/076884
Documento de Patente 4: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2001-18526
Documento de Patente 5: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2001-138632
Documento de Patente 6: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2001-113226
Documento de Patente 7: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° H11-5366
Documento de Patente 8: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° H10-193789
Documento de Patente 9: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2004-216718
Documento de Patente 10: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2001-199163
Documento de Patente 11: Patente Japonesa n° 3971453
Documento de Patente 12: Publicação de Patente Japonesa Não
Examinada n° 2007-253369
Documento de Patente 13: Publicação de Patente Japonesa Não
Examinada n° 2008-238160
7/50
Documento de Patente 14: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2008-260275
Documento de Patente 15: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° S53-013929
Documento de Patente 16: Publicação de Patente Japonesa Não
Examinada n° H02-202481
Documento de Patente 17: Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2003-072235
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Problema Técnico
Um objetivo da presente invenção é fornecer um material de registro sensível ao calor que não sofre nenhum revestimento defectivo e é superior em sensibilidade à exibição de cor, qualidade de imagem, e resistência química.
Solução Técnica
Os presentes inventores conduziram pesquisa intensiva sobre os problemas acima e descobriram que os problemas podem ser resolvidos por um material de registro sensível ao calor sucessivamente compreendendo, sobre um suporte, uma camada de revestimento interno, uma camada de 20 registro sensível ao calor contendo um pigmento leuco e um desenvolvedor, e uma camada protetora, em que a camada de registro sensível ao calor contém, como um pigmento principal, caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm avaliado por um método de sedimentação em uma quantidade de 4 a 60 % de massa com base no teor de sólidos total da ca25 mada de registro sensível ao calor, e em que a camada de registro sensível ao calor e a camada protetora são formadas aplicando uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora por um revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo, e secagem dos revestimentos resultantes. Com 30 esta descoberta, os inventores completaram a presente invenção.
Especificamente, a presente invenção está direcionada aos seguintes materiais de registro sensíveis ao calor.
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Item 1. Um material de registro sensível ao calor sucessivamente compreendendo, sobre um suporte, uma camada de revestimento interno, uma camada de registro sensível ao calor contendo um pigmento leuco e um desenvolvedor, e uma camada protetora, em que a camada de registro sensível ao calor contém, como um pigmento principal, caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm avaliado por um método de sedimentação em uma quantidade de 4 a 60 % de massa com base em um teor de sólidos da camada de registro sensível ao calor, e em que a camada de registro sensível ao calor e a camada protetora são formadas aplicando uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora por um método de revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo, e secagem dos revestimentos resultantes.
Item 2. O material de registro sensível ao calor de acordo com
Item 1, em que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor compreende pelo menos um composto de difenilsulfona reticulado representada pela seguinte fórmula geral (1) em uma quantidade de 0,3 a 10 % de massa com base em um teor de sólidos totais da camada de regis20 tro sensível ao calor,
em que n é um número inteiro de 1 a 7.
Item 3. O material de registro sensível ao calor de acordo com Item 1 ou 2, em que a camada de revestimento interno compreende carbonato de magnésio em uma quantidade de 0,1 a 5 % de massa com base em 25 um teor de sólidos totais da camada de revestimento interno.
Item 4. O material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens 1 a 3, em que o material de registro sensível ao calor também compreende pelo menos um sal de copolímero de ácido etilenoacrílico como um adesivo da camada de registro sensível ao calor.
Item 5. O material de registro sensível ao calor de acordo com
Item 4, em que o sal de copolímero de ácido etileno-acrílico é um sal de a9/50 mônio ou um sal de sódio.
Item 6. O material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens 1 a 5, em que o material de registro sensível ao calor também compreende álcool polivinílico modificado por acetoacetila tendo um grau de polimerização de 500 a 3000 como um adesivo da camada de registro sensível ao calor.
Item 7. O material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens 1 a 6, em que o material de registro sensível ao calor também compreende um látex copolímero com base em butadieno como um adesivo da camada de registro sensível ao calor.
Item 8. O material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens 1 a 7, em que a camada protetora também compreende pelo menos um álcool polivinílico selecionado do grupo que consiste em álcoois polivinílicos modificados por acetoacetila e álcoois polivinílicos modificados por diacetona.
Efeito da Invenção
A presente invenção fornece um material de registro sensível ao calor que é superior em produtividade e qualidade, em particular, superior na resistência química, qualidade de imagem, e capacidade de impressão. MELHOR MODO PARA REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO
O material de registro sensível ao calor da presente invenção é mais especificamente descrito abaixo. O material de registro sensível ao calor da presente invenção é formado aplicando-se sucessivamente, sobre um suporte, uma camada de revestimento interno, uma camada de registro sensível ao calor contendo um pigmento leuco e um desenvolvedor, e uma camada protetora. A camada de registro sensível ao calor contém caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm avaliado por um método de sedimentação em uma quantidade de 4 a 60 % de massa com base no teor de sólidos total da camada de registro sensível ao calor. A camada de registro sensível ao calor e a camada protetora são formadas por um revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo.
Camada de Revestimento Interno
10/50
A camada de revestimento interno da presente invenção é formada aplicando uma composição de revestimento de camada de revestimento interno que contém partículas de plástico ocas e caulim calcinado usando revestimento por lâmina, e em seguida secando a composição. Fornecendo tal camada de revestimento interno entre o suporte e a camada de registro sensível ao calor, a presente invenção realiza também outra melhora na qualidade. As partículas de plástico ocas usáveis podem ser, por exemplo, partículas ocas finas conhecidas até agora tendo uma casca feita de polímero termoplástico. Exemplos das mesmas incluem partículas tendo uma relação nula uma relação nula de cerca de 50 a 99% e que compreendem resina com base em acrila, resina de estireno, resina de acril-estireno, uma resina de copolímero composta principalmente de resina de cloreto de vinilideno e acrilonitrila, uma resina de copolímero composta principalmente de metacrilato de isobornila e acrilonitrila, ou similares. A relação nula usada aqui se refere a uma relação do diâmetro interno de uma partícula oca para o diâmetro da mesma, que é representada pela seguinte fórmula.
Relação nula (%) = (diâmetro interno de particular oca/diâmetro externo de partícula oca) χ 100
O teor de tais partículas de plástico ocas é preferivelmente de 10 a 100 partes por massa com relação à 100 partes por massa do caulim calcinado. Fixando o teor de partículas de plástico ocas na camada de revestimento interno para 100 partes por massa ou menos quando múltiplas camadas de uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora são simultaneamente aplicadas por revestimento de cortina, a uniformidade de revestimento e as propriedades de barreira são melhoradas. Além disso, isto também garante Capacidade suficiente de absorver as substâncias termicamente fundidas, desse modo, suprimindo a assim chamada aderência, isto é, adesão à cabeça térmica. Além disso, fixando o teor das partículas de plástico ocas para e não menos do que 10 partes por massa, o efeito da presente invenção é mais infalivelmente garantido. Além disso, para garantir a lisura desejada da superfície da camada de revestimento interno, as partículas de
11/50 plástico ocas preferivelmente têm um diâmetro de partícula médio de cerca de 0,4 a 2,0 pm. Ajustando o diâmetro de partícula médio para cerca de 2,0 pm ou menos, deficiências tais como estrias e arranhões não ocorrem durante a aplicação de uma composição de revestimento de camada de revestimento interno por revestimento por lâmina. Com respeito à qualidade, a lisura da superfície de camada de revestimento interno pode ser mantida, e a uniformidade de aplicação pode ser garantida. Desse modo, em uma aplicação de múltiplas camadas simultânea de uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora por revestimento de cortina, a intermistura das camadas pode ser seguramente prevenida, e as propriedades de barreira são melhoradas.
Na presente invenção, as partículas de plástico ocas são preferivelmente usadas com caulim calcinado. O caulim calcinado preferivelmente tem uma absorvência de óleo, que é medida de acordo com JIS-K5101, de 70 ml/100 g ou mais. Além disso, a camada de revestimento interno pode conter um pigmento orgânico ou inorgânico. Quaisquer pigmentos orgânicos ou inorgânicos gerais podem ser usados, contanto que os efeitos desejados da presente invenção não sejam prejudicados. Em particular, pigmentos de absorção de óleo tendo uma absorvência de óleo de 40 ml/100 g ou mais são preferivelmente usados. Exemplos de pigmentos de absorção de óleo incluem óxido de alumínio, terra diatomácea calcinada, silicato de alumínio, carbonato de cálcio, sulfato de bário, hidróxido de alumínio, caulim, sílica amorfa, talco, e similares. Além disso, a camada de revestimento interno pode também conter partículas de plástico sólidas, contanto que os efeitos desejados da presente invenção não sejam prejudicados. A quantidade total do pigmento que compreende as partículas de plástico ocas anteriores e caulim calcinado é preferivelmente de 40 a 85 % de massa, com base nos sólidos totais da camada de revestimento interno.
Além disso, é preferível usar carbonato de magnésio em uma quantidade de 0,1 a 5 % de massa com base nos sólidos totais da camada de revestimento interno em termos de prevenção de obscurecimento de ba12/50 se por aquecimento, por que a presente invenção usa caulim, que é um pigmento acídico, como um pigmento principal da camada de registro sensível ao calor. Obscurecimento de base pode ser prevenido fixando o teor de carbonato de magnésio para e não menos do que 0,1 % de massa. Além disso, é possível prevenir a deterioração na densidade cor fixando o teor de carbonato de magnésio para não mais do que 5 % de massa.
Exemplos de aglutinantes usáveis para a formação da camada de revestimento interno incluem, por exemplo, polímeros solúveis em água e aglutinantes aquosos. Estes aglutinantes podem ser usados exclusivamente ou em combinação com dois ou mais. Exemplos de polímeros solúveis em água incluem amido, amido modificado, polivinil álcool, álcool polivinílico modificado, acrilamida, carboximetilcelulose, e caseína. Exemplos de aglutinantes aquosos tipicamente incluem um látex de borracha sintética e uma emulsão de resina sintética, tal como látex de borracha de estirenobutadieno, látex de borracha de acrilonitrila-butadieno, látex de borracha de metil acrilato-butadieno, emulsão de vinila de ácido acético, e similares.
A quantidade do aglutinante para a camada de revestimento interno não é limitada e pode ser determinada de acordo com a extensão da película de revestimento ou sensibilidade de desenvolvimento de cor da camada de registro sensível ao calor. Entretanto, a quantidade do mesmo é preferivelmente de 3 a 100 % de massa, mais preferivelmente 5 a 50 % de massa, e particularmente preferivelmente 7 a 40 % de massa, com base em 100 % de massa do pigmento contido na camada de revestimento interno. A composição de revestimento de camada de revestimento interno pode também conter, quando necessário, espessantes, ceras, agentes antiespumação, tensoativos, etc.
Na presente invenção, a aplicação da composição de revestimento de camada de revestimento interno é realizada por um método usando um revestimento por lâmina. Após aplicação e secagem da camada de revestimento interno, tratamentos de alisamento usando uma calandra, etc., podem ser aplicados, se necessário.
O método que usa de um revestimento por lâmina não é limitado
13/50 ao método que usa uma lâmina tipo bisel ou lâmina tipo campina. Exemplos do mesmo também incluem um método de lâmina de bastão, um método de revestimento por lâmina de bico, etc. Adicionalmente, os revestidores usados não estão limitados a um revestior sem máquina. Um revestidor com máquina fornecido com uma máquina de papel pode também ser usada para a aplicação.
A quantidade da camada de revestimento interno a ser aplicada não está limitada e é adequadamente determinada de acordo com as características do material de registro sensível ao calor. Entretanto, a quantidade do mesmo é preferivelmente de 2 g/m2 ou mais, mais preferivelmente 3 g/m2 ou mais, e particularmente preferivelmente 4 a 10 g/m2 ou mais.
Geralmente, quando uma pluralidade de películas de composição de revestimento de uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora são simultaneamente aplicadas em ua camada de revestimento interno, a umidade da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor formando uma película de revestimento move-se para baixo da camada de revestimento interno durante as etapas da aplicação da composição de revestimentos para a secagem das películas. Além disso, a umidade da composição de revestimento de camada protetora acima a camada de registro sensível ao calor também move-se para baixo da camada de registro sensível ao calor. Devido este movimento de umidade, componentes contidos na camada protetora dieferente água, também move-se na camada de registro sensível ao calor, desse modo causando uma intermistura das camadas. Isto deteriora as propriedades de barreira da camada protetora, resultando e degradação de qualidade, tal como em resistência química. Na presente invenção, resistência química excelente pode ser obtida, visto que as partículas de plástico ocas, que têm uma gravidade específica menor do que aquelas de pigmentos inorgânicos ou partículas de plástico sólido, move-se para cima para alinhar-se ao longo da superfície da camada de revestimento interno durante as etapas entre a aplicação da composição de revestimento de camada de revestimento interno para a secagem das
14/50 películas. Isto aumenta a hidrofobicidade na superfície de camada de revestimento interno, desse modo, prevenindo a migração da umidade da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor na composição de revestimento de camada de revestimento interno. Consequentemen5 te, a intermistura da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento de camada protetora é prevenida, realçando as propriedades de barreira da camada protetora. Por esta razão, o uso de, por exemplo, partículas de plástico sólidas no lugar de partículas de plástico ocas significantemente deterioram as propriedades de . 10 barreira. Além disso, quando caulim calcinado não é usado com as partículas de plástico ocas, as partículas de plástico ocas extremamente aumentam a hidrofobicidade na superfície da camada de revestimento interno, excessivamente inibindo a migração da umidade da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor na camada de revestimento interno.
Como um resultado, as composições de revestimento de múltiplas camadas devem provavelmente ser rompidas na camada de revestimento interno durante as etapas da aplicação às múltiplas camadas simultânea para a imobilização por secagem. Isto causa uma intermistura das camadas, deteriorando não apenas as propriedades antiaderência, porém também as proprieda20 des de barreira. Na presente invenção, o teor das partículas de plástico ocas é preferivelmente igual ou menor do que do caulim calcinado para melhora das propriedades antiaderência e propriedades de barreira.
Camada de registro sensível ao calor
Na presente invenção, na camada de revestimento interno, uma camada de registro sensível ao calor que contém, como um pigmento principal, caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm (avaliado por um método de sedimentação) em uma quantidade de 4 a 60 % de massa com base no teor de sólidos total da camada de registro sensível ao calor, e uma camada protetora, são formadas pelo método de revestimento de cor30 tina de múltiplas camadas simultâneo.
Tem sido conhecido há muito tempo que as partículas planas de caulim têm vantagens como um pigmento de revestimento em termos de
15/50 opacidade e brilho na base e em partes impressas. As partículas planas garantem maior habilidade de revestimento e superfície de revestimento liso, bem como brilho na impressão.
Por outro lado, no método de revestimento de cortina de múlti5 pias camadas simultâneo, como descrito acima, após laminar as películas de composição de revestimento múltiplo, a laminação é aplicada no suporte, e em seguida é secada e fixada sobre ele. Entretanto, se a configuração de camada é interrompida e as camadas são intermisturadas entre elas ao mesmo tempo em que as múltiplas camadas estão sendo laminadas e seca. 10 das, as funções de cada camada já não serão suficientemente exercidas, e a qualidade como um material de registro sensível ao calor será comprometida. Como um resultado de um estudo extensivo com respeito ao pigmento da camada de registro sensível ao calor no revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo, os presentes inventores descobriram que o uso 15 de caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm (avaliado por um método de sedimentação) suprime intermistura entre as camadas, desse modo obtendo um material de registro sensível ao calor superior em sensibilidade ao desenvolvimento de cor, qualidade de imagem, resistência química, e capacidade de impressão. Quando o diâmetro de partícula médio 20 de caulim é maior do que 0,4 pm, a sensibilidade ao desenvolvimento de cor, qualidade de imagem, e capacidade de impressão (extensão de superfície) diminui. Quando o diâmetro de partícula médio de caulim é menor do que 0,1 pm, o particular achatamento das partículas de caulim é comprometido, e as camadas são mais prováveis de serem intermisturadas em laminação das 25 composições de revestimento.
O teor de caulim é 4 a 60 % de massa, mais preferivelmente 10 a 55 % de massa, e particularmentepreferivelmente 15 a 50 % de massa, com base no teor total de sólidos da camada de registro sensível ao calor. Quando o teor de caulim é menor do que 4 % de massa, o efeito da presente 30 invenção não é totalmente assegurado. Quando o teor é maior do que 60 % de massa, a viscosidade da composição de revestimento torna-se excessivamente alta, ou a qualidade de imagem, sensibilidade ao desenvolvimento
16/50 de cor, ou capacidade de impressão (extensão de superfície) diminui.
Juntamente com o caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm (avaliado por um método de sedimentação), é possível usar outros pigmentos conhecidos na medida em que o efeito da presente invenção não é comprometido. Exemplos de tais pigmentos incluem caulim tendo um diâmetro de partícula médio de mais do que 0,4 pm ou caulim tendo um diâmetro de partícula médio de menos do que 0,1 pm (ambos avaliados por um método de sedimentação), argila, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, talco, argila calcinada, caulim calcinado, óxido de titânio, óxido de zinco, terra diatomácea, sílica anidrosa particular, terra branca ativada e similares pigmentos inorgânicos, microesferas de estireno, pó de náilon, pó de polietileno, carga de resina de ureia-formalina, resinas de copolímero de ácido estireno-metacrílico, resinas de poliestireno, partículas de amido cru, e similares pigmentos orgânicos. Entretanto, o teor destes outros pigmentos não devem ser maiores do que o teor do caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm (avaliado por um método de sedimentação) a fim de obter o efeito da presente invenção.
Na presente invenção, a viscosidade Brookfield (viscosidade tipo B) avaliada usando o viscômetro Brookfield (viscômetro tipo B) da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor medida a 25 °C e 60 rpm é preferivelmente de na faixa de 200 a 1500 mPa s e mais preferivelmente cerca de 300 a 1200 mPas. Ajustando a viscosidade tipo B da mesma a 200 mPas ou mais, uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor é impedida de ser parcialmente e irregularmente absorvida em uma camada de revestimento interno. Desse modo, a uniformidade em espessura da camada protetora é provável ser mantida, e um decréscimo em propriedades de barreira pode ser prevenido. Ajustando a viscosidade tipo B a 1500 mPa s ou menos, a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor pode ser facilmente desespumada, suprimindo os defeitos em revestimento causados por bolhas. Adicionalmente, revestimento desnivelado devido a listras na direção de fluxo pode tam
17/50 bém ser prevenido. Portanto, uma camada protetora tem uma espessura uniforme, desse modo melhorando propriedades de barreira e suprimindo imagens de impressão desniveladas.
Além disso, na presente invenção, é preferível usar um sal de copolímero de ácido etileno-acrílico como um adesivo para ser contido em uma camada de registro sensível ao calor em termos de obter um material de registro sensível ao calor superior em resistência química, particularmente em resistência aos plastificantes. Um sal de copolímero de ácido etilenoacrílico é uma solução aquosa autoemulsificante em que polietileno indutor 10 de carboxila tornado solúvel em água por álcali é altamente descentralizado.
Pelo menos a parte do ácido acrílico pode ser substituída com um ácido carboxílico insaturado por etileno tais como ácido maleico ou ácido metacrílico, ou outros monômeros tal como éster de ácido acrílico. Exemplos de sais incluem sais de amônio, sais de sódio, sais de alcanoamina, e sal de aminoe15 tanol. Destes, sais de amônio e sais de sódio são preferíveis, visto que eles são conducentes à resistência química desejável.
A proporção do sal de copolímero de ácido etileno-acrílico é preferivelmente de cerca de 1 a 30 % de massa e mais preferivelmente cerca de 3 a 15 % de massa com base no teor de sólidos totais da camada de re20 gistro sensível ao calor. Especificando a proporção do sal de copolímero de ácido etileno-acrílico cerca de 1 % de massa ou mais, é possível para obter um material de registro sensível ao calor superior em resistência química, particularmente em resistência aos plastificantes. Especificando a proporção do sal de copolímero de ácido etileno-acrílico como cerca de 30 % de massa 25 ou menos, é possível para prevenir um decréscimo em sensibilidade ao desenvolvimento de cor e um decréscimo em viscosidade da composição de revestimento. Além disso, isto também previne camadas intermisturadas em revestimento simultâneo da camada protetora e a camada de registro sensível ao calor, desse modo prevenindo um decréscimo em propriedades de 30 barreira, desse modo prevenindo impressão irregular.
Além disso, preparando uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor que contém, como um adesivo solúvel
18/50 em água principal da camada de registro sensível ao calor, álcool polivinílico tendo um grau de polimerização de 500 ou mais em uma quantidade de 3 a 30 % de massa com base no teor de sólidos totais da camada de registro sensível ao calor, é possível para obter uma composição de revestimento tendo uma viscosidade Brookfield (viscosidade tipo B) medida usando o viscômetro Brookfield (viscômetro tipo B) a 25 °C, 60 rpm na faixa de 200 a 1.500 mPa s. Isto permite produção de um material de registro sensível ao calor de alta qualidade pelo método de revestimento de cortina em uma produtividade elevada.
Tais álcoois polivinílicos tendo a grau de polimerização de 500 ou mais podem ser qualquer álcool polivinílico, tais como um álcool polivinílico não modificado, um álcool polivinílico modificado, um álcool polivinílico completamente saponificado, ou um álcool polivinílico parcialmente saponificado. Exemplos de álcoois polivinílicos modificados incluem álcoois polivinílicos modificados por acetoacetila, álcoois polivinílicos modificados por diacetona, álcoois polivinílicos modificados por carboxila, e álcoois polivinílicos modificados por silicone.
Exemplos de adesivos solúveis em água exceto o álcool polivinílico tendo um grau de polimerização de 500 ou mais em uma camada de registro sensível ao calor incluem amidos oxidados, amidos modificados por ácido, amidos fosfoesterifiçados, amidos modificados por enzima, amidos modificados por cátions, amidos esterificados, amidos eterificados, amidos enxertados modificados por acetato de vinila, e amidos similares, álcoois polivinílicos tendo um grau de polimerização de menos do que 500, metilcelulose, etilcelulose, carboximetilcelulose, metoxicelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, e derivados de celulose similares, poliacrilato de sódio, poliacrilamida, polivinilpirrolidona, copolímero de amida acrílica-éster acrílico, copolímero de amido acrílico-éster acrílico-ácido metacrílico, sal de álcali de copolímero de anidrido maleico-estireno, sal de álcali de copolímero de anidrido maleico-isobutileno, alginato de sódio, gelatina, caseína, e similares. O teor do outro adesivo solúvel em água é preferivelmente de não mais do que aquele do álcool polivinílico tendo um grau de polimerização de
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500 ou mais.
Além dos adesivos solúveis em água, acetato de polivinila, poliuretano, ácido poliacrílico, poliéster de ácido acrílico, polibutilmetacrilato, copolímero com base em butadieno, copolímero de estireno-butadieno, copo5 límero de vinilcloreto-vinilacetato, copolímero de etileno-vinilacetato, copolímero de estireno-butadieno-acrílico, e látex similares podem ser usados em combinação.
Quando o látex de copolímero com base em butadieno é usado como um adesivo na camada de registro sensível ao calor, é preferível in, 10 corporar o látex em uma quantidade de 1 a 30 % de massa, e mais preferivelmente 3 a 15 % de massa com base no teor de sólidos totais da camada de registro sensível ao calor. A incorporação do látex de copolímero com base em butadieno na quantidade específica também previne intermistura da camada de registro sensível ao calor e a camada protetora no revestimento 15 simultâneo da camada de registro sensível ao calor e a camada protetora pelo método de revestimento de cortina, desse modo produzindo um material de registro sensível ao calor superior em sensibilidade ao desenvolvimento de cor, qualidade de imagem, e resistência química.
Além de monômeros de butadieno, exemplos de monômeros usados para o látex de copolímero com base em butadieno incluem pelo menos um selecionado de estireno e produtos de substituição destes tais como estireno, α-metilestireno, e p-croloestileno; ácido monocarboxílico tendo uma ligação dupla e produtos de substituição destes tais como ácido acrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de dodecila, acrilato de octila, acrilato de fenila, ácido metacrílico, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de octila, methacrilato de etila de dimetil amino, acrilonitrila, metacrilonitrila, e acrilamida; ácido dicarboxílico tendo uma ligação dupla e produtos de substituição destes tais como ácido maleico, maleato de butila, maleato de metila, maleato de dimeti30 Ia, e produtos de substituição destes; vinil ésteres tais como cloreto de vinila, acetato de vinila, e benzoato de vinila; vinil cetonas tais como vinil metil cetona e vinil etil cetona; e vinil éteres tais como vinil metil éter, vinil etil éter, ou
20/50 vinil isobutil éter. Uma combinação de monômero de estireno e monômero de butadieno é particularmente preferível em termos de sua rápida exibição de sensibilidade ao desenvolvimento de cor e superior estabilidade ambiental.
Além disso, na presente invenção, é preferível que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor contenha 0,3 a 10 % de massa de um álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau de polimerização de 300 a 3000 com base no teor total de sólidos da camada de registro sensível ao calor a fim de melhorar resistência química. .10 É assumido que o álcool polivinílico parcialmente saponificado serve como um agente coloide protetor do componente de cor, desse modo também melhorando a resistência química. Aqui, o álcool polivinílico parcialmente saponificado é usado como um agente coloide protetor em vez de como um ajustador de viscosidade. O álcool polivinílico parcialmente saponificado pelo menos tem um grau de polimerização de 300. Especificando a quantidade do álcool polivinílico parcialmente saponificado na faixa de 0,3 a 10 % de massa, a resistência química também melhora, desse modo suprimindo um decréscimo em sensibilidade ao desenvolvimento de cor. Além disso, especificando o grau de polimerização do álcool polivinílico parcialmente saponifi20 cado na faixa de 300 a 3000, um decréscimo em resistência de película de revestimento pode ser suprimido, desse modo prevenindo um aumento em viscosidade da composição de revestimento da camada de registro sensível ao calor. Isto suprime um decréscimo em adequação de revestimento. O grau de saponificação do álcool polivinílico parcialmente saponificado é cer25 ca de 75 a 90 % em mol, preferivelmente cerca de 80 a 89 % em mol. Se o grau de saponificação é maior do que 90 % em mol, a capacidade como um agente coloide protetor torna-se insuficiente. Se o grau de saponificação é menor do que 75 % em mol, a composição de revestimento torna-se excessivamente espumosa.
Ambos os álcoois polivinílicos parcialmente saponificados modificados e não modificados podem ser usados como o álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau de polimerização de 300 a 3000. E
21/50 xemplos de álcool polivinílico parcialmente saponificado modificado incluem álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por carboxila, e álcoois polivinílicos modificados por silicone.
Quando o álcool polivinílico modificado por acetoacetila é usado como o álcool polivinílico parcialmente saponificado, a camada de registro sensível ao calor preferivelmente contém um álcool polivinílico modificado por acetoacetila tendo um grau de polimerização de 500 a 3000 em uma quantidade de 1 a 30 % de massa, e mais preferivelmente 3 a 15 % de massa com base no teor de sólidos totais da camada de registro sensível ao calor. A incorporação da quantidade específica de álcool polivinílico modificado por acetoacetila na camada de registro sensível ao calor melhora a resistência de calor (tanto na base quanto na porção de registro), e também produz uma composição de revestimento tendo uma viscosidade Brookfield (viscosidade tipo B) medida usando o viscômetro Brookfield (viscômetro tipo B) a 25 °C, 60 rpm, na faixa de 500 a 1,500 mPas. Consequentemente, é possível produzir um material de alta qualidade de registro sensível ao calor em produtividade elevada pelo método de revestimento de cortina.
A camada de registro sensível ao calor da presente invenção contém vários pigmentos leuco e reveladores conhecidos. A camada de registro sensível ao calor da presente invenção pode também conter sensibilizantes, pigmentos, vários auxiliares, e similares.
Por exemplo, um pigmento leuco de formação de cor preta pode ser pelo menos um selecionado de 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3di(n-butil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamil amino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etilp-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-(N-isoamil-N-etilamino)-7(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-2-tetrairofurfurilamino)-6-metil-7anilinofluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-(N-n-hexil-Netilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-etilamino]-6-metil-
7-anilinofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-metilamino]-6-metil-7-anilinofluorano,
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3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano, 3-di(n-butil)amino-7-(2cloroanilino)fluorano, e similares. Além dos pigmentos leuco de formação de cor preta, pigmentos leuco que fornecem a cor vermelha, vermelha roxeada, laranja, azul, verde, etc., podem também ser usados, se necessário.
Os pigmentos leuco usáveis na presente invenção não são limitados aos exemplos anteriores e podem ser uma combinação de dois ou mais. A quantidade do pigmento leuco usado é cerca de 3 a 30 % de massa com base nos sólidos totais da camada de registro sensível ao calor.
De acordo com a presente invenção, quando um pigmento leuco .10 é usado na forma de partículas finas sólidas, o pigmento leuco pode ser pulverizado usando um dos vários tipos de moinhos de moagem úmida, tais como um moedor de areia, um atritor, um moinho de bola, um moinho de cobola, e similares, e aplicador em água, que funciona como um meio de dispersão, com poliacrilamida, polivinilpirrolidona, polivinil álcool, álcool poliviní15 lico modificado por sulfona, e álcoois polivinílicos modificados similares, metilcelulose, carboximetil celulose, hidroxipropil metilcelulose, sal de copolímero de anidrido de estireno-maléico e os derivados dos mesmos, e polímeros sintéticos solúveis em água similares. Além dos acima, um tensoativo, um agente desespumante, etc., podem ser, se necessário, adicionados junta20 mente no meio de dispersão. A dispersão desse modo obtida pode ser usada para a preparação de uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor.
Alternativamente, é também possível usar um pigmento leuco preparado e partículas finas sólidas, que são obtidas como segue. Um pig25 mento leuco é dissolvido em um solvente em um solvente, e a solução obtida é emulsificada e dispersa em água usando, como um estabilizante, o polímero elevadamente sintético solúvel em água anterior; o solvente é em seguida evaporado a partir da emulsão obtida. Em qualquer caso, o diâmetro de partícula médio das partículas de pigmento leuco dispersas usadas em 30 um estado de partícula fina sólida é preferivelmente de 0,2 a 3,0 pm e mais preferivelmente 0,3 a 1,0 pm para obter uma sensibilidade ao desenvolvimento de cor desejada.
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Na presente invenção, exceto na forma de partícula fina sólida como acima descrito, pigmentos leuco podem ser usados como partículas de compósito que compreendem um polímero orgânico e um pigmento leuco. Tais partículas de compósito podem ser preparadas por um método conheci5 do. Por exemplo, o seguinte descreve os étodos de preparação da partícula de compósito em que o polímero orgânico é pelo menos um membro selecionado de poliureia e poliureia-poliuretano. As partículas de compósito podem ser preparadas dissolvendo e misturando, em solvente orgânico insolúvel em água tendo um ponto de ebulição de 100 °C ou menos, um pigmento . 10 leuco e um material de formação de polímero capaz de produzir por polimerização de pelo menos um membro selecionado de poliureia e poliureiapoliuretano; emulsificando e dispersando a solução de solvente obtida em uma solução coloidal protetora hidrofílica tal como um polivinil álcool, etc., para ajustar o diâmetro de partícula médio a cerca de 0,5 a 3 pm; também 15 misturando, se necessário, uma substância ativa tal como poliamina, etc., também; aquecendo a dispersão emulsificada obtida para deixar o solvente orgânico volatilizar; e sequencialmente polimerizando o material de formação de polímero. Alternativamente, as partículas de compósito podem ser preparadas dissolvendo um pigmento leuco em um material de formação de polí20 mero; emulsificando e dispersando a solução obtida da mesma maneira como acima para ajustar o diâmetro de partícula médio a cerca de 0,5 a pm; e sequencialmente polimerizando o material de formação de polímero.
Os desenvolvedores usáveis para a camada de registro sensível ao calor da presente invenção podem ser selecionados dos compostos co25 nhecidos. Exemplos específicos de desenvolvedores incluem compostos fenólicos, tais como 4-terc-butilfenol, 4-acetilfenol, 4-terc-octilfenol, 4,4'-secbutilidenodifenol, 4-fenilfenol, 4,4'-di-hidroxidifenilmetano, 4,4'isopropilidenodifenol, 4,4'-cicloexilidenodifenol, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)-1 feniletano, 4,4'-di-hidroxidifenilsulfida, 4,4'-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 30 4,4'-di-hidroxidifenilsulfona, 2,4'-di-hidroxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4'isopropoxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4'-aliloxidifenilsulfona, e bis(3-alil-4hidroxifenil sulfona, bis(p-hidroxifenil)butilacetato, bis(p
24/50 hidroxifenil)metilacetato, e similares; compostos fenólicos, tais como 4hidroxibenzofenona, dimetil-4-hidroxiftalato, metil-4-hidróxi benzoato, propil4-hidroxibenzoato, sec-butil-4-hidroxibenzoato, fenil-4-hidroxibenzoato, benzil-4-hidroxibenzil benzoato, tolil-4-hidroxibenzoato, clorofenil-45 hidroxibenzoato, 4,4'-di-hidroxidifenil éter, e similares; ácidos carboxílicos aromáticos, tais como ácido benzoico, ácido p-terc-butil benzoico, ácido triclorobenzoico, ácido tereftálico, ácido salicíclico, ácido 3-terc-butilsalicílico, ácido 3-isopropilsalicílico, ácido 3-benzil salicílico, ácido 3-(ametilbenzil)salicílico, ácido 3,5-di-terc-butilsalicílico, e similares; substâncias 10 de ácido orgânico, tais como sais dos compostos fenólicos e os ácidos carboxílicos aromáticos com um metal polivalente tal como, por exemplo, zinco, magnésio, alumínio, e cálcio; e compostos de ureia, tais como N-ptoluenossulfonil-N'-3-(p-toluenossulfonilóxi)fenilureia, N-(p-toluenossulfonil)N'-(p-butoxicarbonil)ureia, e N-p-toluenossulfonil-N'-fenilureia.
Na presente invenção, o teor do pigmento leuco e do desenvolvedor usado na camada de registro sensível ao calor é determinado dependendo dos tipos do pigmento leuco e do desenvolvedor, e é desse modo não limitado. Entretanto, o desenvolvedor é de modo geral preferivelmente usado em uma quantidade de cerca de 1 a 7 partes por massa e mais preferivel20 mente de cerca de 1 a 6 partes por mass, por parte por massa do pigmento leuco. A composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor que contém estes componentes é preparada tipicamente dispersando o pigmento leuco e o desenvolvedor juntamente ou individualmente em água, que funciona como um meio de dispersão, usando um agitador ou moinho 25 de moagem tal como um moinho de bola, um atritor, ou um moinho de areia.
A camada de registro sensível ao calor pode também conter um sensibilizante como requerido. Exemplos específicos de sensibilizantes incluem estearamida, metoxicarbonil-N-fenil estearamida, N-benzoil estearamida, eicosanamida, etileno bis estearamida, beenamida, metileno bis estea30 ramida, N-metilol estearamida, tereftalato de dibenzila, tereftalato de dimetila, tereftalato de dioctil, p-benzilóxi benzoato de benzila, 1-hidróxi-2-naftoato de fenila, 2-naftil benzil éter, m-terfenila, oxalato de dibenzila, oxalato de di25/50 p-metilbenzila, oxalato de di-p-clorobenzila, p-benzilbifenila, tolil bifenil éter, di(p-metoxifenoxietil)éter,
1,2-di(3-metilfenóxi)etano,
1,2-di(4metilfenóxi)etano,
1,2-di(4-metoxifenóxi)etano, 1,2-di(4-clorofenóxi)etano,
1,2-difenoxietano,
-(4-metoxifenóxi)-2-(2-metilfenóxi)etano, pmetiltiofenilbenzil éter, 1,4-di(feniltio)butano, p-acetotoluidida,
Pacetofenetidida,
N-acetoacetil-p-toluidina, di^-bifeniletóxi)benzeno,
Pdi(viniloxietóxi)benzeno, 1-isopropilfenil-2-feniletano, e similares. Embora a quantidade dos sensibilizantes não está limitada, ela geralmente e preferivelmente ajustada para 4 partes por massa ou menos, por parte por massa do desenvolvedor.
Na presente invenção, a fim de melhorar a estabilidade de imagem, a camada de registro sensível ao calor preferivelmente contém pelo menos uma espécie do composto de difenilsulfona reticulado representada pela seguinte fórmula geral (1) em uma quantidade de 0,3 a 10 % de massa com base no teor de sólidos total da camada de registro sensível ao calor.
em que n é um número inteiro de 1 a 7.
Como necessário, a camada de registro sensível ao calor pode conter outros agentes melhoradores de preservabilidade para também realçar a preservabilidade de uma imagem registrada à medida em que o efeito da presente invenção não é melhorado. Exemplos específicos de agentes melhoradores de preservabilidade incluem 2,2'-metilenobis(4-metil-6-tercbutilfenol), 2,2'-etilenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-etil-6terc-butilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-diterc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4etil-6-terc-butilfenol), 2,2'-(2,2-propilideno)bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'metilenobis(4-metóxi-6-terc-butilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'tiobis(5-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-cloro-6-terc-butilfenol), 4,4'tiobis(2-metóxi-6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-etil-6-terc-butilfenol), 4,4'butilidenobis(6-terc-butil-m-cresol), 1-[a-metil-a-(4'-hidroxifenil)etil]-4-[a',a'bis(4-hidroxifenil)etil]benzeno, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5cicloexilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil)butano, 4,4'26/50 tiobis(3-metilfenol), 4,4'-di-hidróxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4,4'-dihidróxi-3,3',5,5'-tetrametildifenilsulfona, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5dibromofenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3,5-diclorofenil)propano, 2,2-bis(4hidróxi-3,5-dimetilfenil)propano, e compostos fenólicos impedidos similares,
N,N'-di-2-naftil-p-fenilenodiamina, fosfato de 2,2'-metilenobis(4,6-di-tercbutilfenil)sódio, e similares.
Além disso, como requerido, a camada de registro sensível ao calor pode também conter vários auxiliares. Por exemplo, tensoativos, ceras, sabão metálico, agentes desespumantes, pigmentos fluorescentes, pigmen. 10 tos de coloração, agentes de reticulação, modifícadores de viscosidade, e similares são apropriadamente adicionados.
O material de registro sensível ao calor da presente invenção pode ser um material de registro sensível ao calor multicolorido para o propósito de adição de valor. Geralmente, materiais de registro sensíveis ao 15 calor multicoloridos são com base em uma tentativa de utilizar uma diferença de temperatura de aquecimento ou uma diferença de energia térmica. Materiais de registro sensíveis ao calor multicoloridos são tipicamente configurados de uma tal maneira que uma camada de de formação de cor de temperatura elevada e uma camada de formação de cor de baixa temperatura, em 20 que cada qual individualmente desenvolve uma cor diferente, são sequencialmente laminadas em um suporte. Tais materiais de registro sensíveis ao calor multicoloridos podem ser grosseiramente classificados em dois tipos, isto é, um tipo de descoloração e um tipo de mistura, e são produzidos por um método usando uma microcápsula e um método usando partículas de 25 compósito que compreendem um polímero orgânico e um precursor de pigmento.
Por que a camada de registro sensível ao calor da presente invenção é formada por revestimento de cortina, a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor preferivelmente contém um ten30 soativo a fim de ajustar a tensão da superfície da mesma para estabilizar a película de cortina. Exemplos de tensoativos incluem sais de metal de álcali de compostos de ácido sulfossuccínico, alquilbenzeno sulfonato, acetileno
27/50 glicol, tensoativos fluoroquímicos, tensoativos de silício, tensoativos de éster fosfórico, tensoativos do tipo éter, betaína, aminocarboxilato, derivados de imidazolina, e tensoativos anfolíticos similares, etc. Destes, particularmente preferido é sulfossuccinato de dialquila representado pela seguinte fórmula 5 geral (2) em termo de estabilidade da película de cortina. Os sais são preferivelmente sal de metal de álcali ou sal de amônio. O grupo alquila preferivelmente tem de 2 a 20 de átomos de carbono e mais preferivelmente de 4 a 10 átomos de carbono. Exemplos específicos do mesmo incluem grupo isobutila, grupo hexila, grupo cicloexila, grupo octila, grupo isso-octila, grupo 2. 10 etilhexilao, e similares. O tensoativo é preferivelmente usado em uma quantidade de cerca de 0,05 a 3,0 % de massa com base nos sólidos totais da camada de registro sensível ao calor. Ajustando a quantidade para 0,05 % de massa ou mais, o efeito do tensoativo pode ser totalmente exibido e a tensão da superfície é eficazmente diminuída; desse modo, as deficiências 15 de película de cortina podem ser evitadas. Ajustando a quantidade para 3,0 % de massa ou menos, defeitos de aplicação devido à espumação de composição de revestimento podem ser prevenidos. Em vista do equilíbrio entre os efeitos de inibição de deficiências de película de cortina e das propriedades, etc., da composição de revestimento, os tensoativos são preferivelmen20 te usados em uma quantidade total de cerca de 0,10 a 2,0 % de massa.
R—OOC—CH—SO,M1/y | 3 Ί/Χ (2)
R—OOC-CH2 em que, R1 e R2 representam iguais ou diferentes grupos hidrocarboneto C2-20 alifáticos ou C2-20 cicloalifáticos, M representa um átomo de hidrogênio ou um cátion, e x representa 1 ou 2.
Na presente invenção, é preferível realizar aplicação de múlti25 pias camadas simultânea da camada de registro sensível ao calor e a camada protetora por revestimento de cortina em termos de um aumento na estabilidade de película de cortina, um aumento na eficiência de produção, e redução no consumo de energia durante a fabricação. Na presente invenção, o revestimento de cortina usado para aplicação da camada de registro sensí30 vel ao calor refere-se a um método em que uma composição de revestimen
28/50 to é aplicada em um suporte de uma maneira de não contato, isto é, a composição de revestimento é aplicada no suporte como uma cortina de queda livre. Os métodos de revestimento de cortina não são particularmente limitados, e métodos conhecidos, tais como revestimento de cortina deslizante, revestimento de cortina duplo, revestimento de cortina germinado, etc., podem ser empregados. Além disso, como descrito na Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2006-247611, uma composição de revestimento pode ser ejetada para baixo de uma cabeça de cortina em uma inclinação para formar uma camada de revestimento de camada sobre ela, subsequen. 10 temente formando uma película de cortina em uma orientação de cortina com a faxe para baixo olocada na extremidade da inclinação, e em seguida caindo sobre a superfície de um tecido. A quantidade da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor a ser aplicada não é limitada, porém é preferivelmente de cerca de 1 a 12 g/m2 e mais preferivelmen15 te de cerca de 2 a10 g/m2 em uma base de peso seco para garantir a qualidade desejada. Onde necessário, duas ou mais camadas de registro sensível ao calor podem ser formadas, cada camada variando em composição e quantidade de aplicação. As várias condições, tais como a concentração da composição de revestimento, a velocidade de aplicação, largura da película de cortina, e ângulo de queda, são preferivelmente determinadas dependendo de cada métodos de revestimento de cortina e do revestidor a ser usado. Visto que os métodos de revestimento de cortina acima são revestimento de contorno de uma maneira de não contato, camadas tendo uma espessura uniforme podem ser obtidas. Comparativamente, em métodos de revesti25 mentos realizados de uma maneira de contato, tal como revestimento por lâmina, revestimento por barra, revestimento por faca aérea, e similares, Icamadas tendo uma espessura irregular são formadas, devido à superfície irregular (irregularidade na superfície) do suporte. Neste aspecto, quando a mesma quantidade de composição de revestimento é usada em uma aplica30 ção, métodos de revestimento de cortina fornecem excelente qualidade de imagem, ao mesmo tempo em que melhorando a preservabilidade de imagem impressa.
29/50
Camada Protetora
De acordo com a presente invenção, pelo menos uma ou mais camadas protetoras podem ser laminadas na camada de registro sensível ao calor. A camada protetora pode ser aquela usada até agora nos materiais de 5 registro sensíveis ao calor conhecidos. A camada protetora principalmente contém um adesivo e um pigmento. Em particular, a camada protetora preferivelmente contém um lubrificante, tal como cera de poliolefina, estearato de zinco, etc., para o propósito de prevenção de aderência a uma cabeça térmica. A camada protetora pode também conter um absorvente de UV. Adicio. 10 nalmente, uma camada protetora brilhosa pode ser preparada para o propósito de adição de valor.
Na presente invenção, incorporando de um álcool polivinílico tendo um grau de polimerização de 1000 a 3000 como um adesivo solúvel em água na camada protetora em uma quantidade de 15 a 50 % de massa 15 com base nos sólidos totais da camada protetora, os efeitos da presente invenção podem ser também melhorados. Exemplos dos álcoois polivinílicos tendo um grau de polimerização de 1000 a 3000 incluem álcoois polivinílicos copletamente ou parcialmente saponificados, álcoois polivinílicos modificados por acetoacetila, álcoois polivinílicos modificados por diacetona, álcoois 20 polivinílicos modificados por carbóxi, álcoois polivinílicos modificados, e similares.
Destes, os álcoois polivinílicos modificados por acetoacetila e os álcoois polivinílicos modificados por diacetona são preferíveis em termos de melhora nas propriedades de barreira da superfície de camada protetora e 25 melhora na preservabilidade tal como resistência química.
O teor de o polímero solúvel em água no total é preferivelmente de cerca de 10 a 80 % de massa e particularmente preferivelmente cerca de 20 a 75 % de massa com base nos sólidos totais da camada protetora.
Se o teor é menor do que 10 % de massa, não apenas as pro30 priedades de barreira tornam-se insuficientes, porém a extensão da superfície diminui, desse modo mais facilmente gerando pó de papel. Por outro lado, se o teor é maior do que 80 % de massa, aderência pode mais facilmen30/50 te ocorrer.
Exemplos de adesivos diferentes do polímero solúvel em água incluem acetatos de polivinila, poliuretanos, ácidos poliacrílicos, ésteres de ácido poliacrílico, metacrilato de polibutila, copolímeros de estireno5 butadieno, copolímeros de cloreto de vinila-acetato de vinila, copolímeros de etileno-acetato de vinila, copolímeros estireno-butadieno-acrílicos, e látexes similares. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação.
Exemplos de pigmentos incluem partículas inorgânicas tais como carbonato de cálcio, óxido de zinco, óxido de alumínio, dióxido de titânio, . 10 sílica amorfa, mica sintética, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, talco, caulim, argila, e caulim calcinado, e pigmentos orgânicos, tais como carga de resina de náilon, carga de resina de ureia-formalina, partículas de amido cru, e similares.
Destes, caulim e hidróxido de alumínio são preferíveis, visto que a deterioração das propriedades de barreira contra plastificantes, óleos, etc., pode também ser suprimida, e a deterioração de densidade de registro pode também ser suprimida.
O pigmento é preferivelmente de usado em uma quantidade de cerca de 5 a 80 % de massa, e mais preferivelmente cerca de 10 a 70 % de 20 massa, com base nos sólidos totais da camada protetora.
Se a quantidade é menor do que 5 % de massa, a lisura com a cabeça térmica diminui, desse modo induzindo à aderência ao mesmo tempo em que aumentando a adesão de resíduo à cabeça térmica. Se a quantidade é maior do que 80 % de massa, as propriedades de barreira diminuem, 25 desse modo diminuindo significantemente as funções como a camada protetora.
Exemplos de auxiliares incluem estearato de zinco, estearato de cálcio, ceras de polietileno, ceras de carnaúba, ceras de parafina, ceras de éster, e lubrificantes similares, sulfato de alquilbenzeno de sódio, sulfossuc30 cinato de dioctila de sódio, álcoois polivinílicos modificados por sulfona, compostos de acetileno glicol de poliacrilato de sódio, tensoativos fluoroquímicos, tensoativos de silício, tensoativos éster fosfóricos, tensoativos tipo
31/50 éter, betaína, aminocarboxilato, derivados de imidazolina, e tensoativos anfoliticos similares, etc.; glioxais, ácidos bóricos, amidos de dialdeído, metilol ureias, compostos de epóxi, compostos de hidrazina, e aditivos resistentes à água (agentes de reticulação), copolímeros de ácido policarboxílico hidrofó5 bicos, absorventes de UV, pigmentos fluorescentes, pigmentos de coloração, lubrificantes de molde, antioxidantes, e similares. A quantidade de auxiliares usada pode ser apropriadamente determianda a partir de uma ampla faixa.
Na presente invenção, a camada de proteção é aplicada juntamente com a camada de registro sensível ao calor por revestimento de corti.10 na de múltiplas camadas simultâneo. Tal aplicação fornece um efeito de aumento da taxa de fluxo da cortina e desse modo estabilizando a película de cortina, desse modo suprimindo os defeitos de aplicação, e ela fornece um efeito de melhora das propriedades de barreira da camada protetora e elhora da eficiência de produção, desse modo também reduzindo o consumo de 15 energia. Exemplos de revestidores usáveis em revestimento de cortina incluem, porém não estão limitados a um revestidor de cortina do tipo tremonha de extrusão, um revestidor de cortina do tipo tremonha deslizante, e aqueles descrtitos na Publicação de Patente Japonesa Não Examinada n° 2006-247611 anteriormente mencionada.
A quantidade da composição de revestimento de camada protetora a ser aplicada não está limitada, porém é preferivelmente de cerca de 0,3 a 10 g/m2 e mais preferivelmente de cerca de 0,5 a 8 g/m2 em uma base de peso seco para garantir a qualidade desejada. Onde necessário, duas ou mais camadas protetoras podem ser formadas, cada camada variando em 25 quantidade de composição e aplicação.
Após a aplicação e secagem subsequente da composição de revestimento, um tratamento de alisamento, preferivelmente um tratamento com calandra, é realizado antes do uso.
Na presente invenção, o material de registro sensível ao calor é 30 deixado passar por outros tratamentos para fornecer melhores funções para o propósito de adição de valor. Por exemplo, um adesivo, um adesivo reumidificante, um adesivo de aderência retardada, ou similares podem ser a32/50 plicados na superfície posterior de modo que o material de registro sensível ao calor possa ser usado como um papel adesivo, papel adesivo reumidificante, ou papel de aderência retardada. Além disso, um tratamento magnético pode ser aplicado ao material de registro sensível ao calor de modo que 5 uma camada capaz de registrar magneticamente possa ser formada na superfície posterior. Em particular, materiais de registro sensíveis ao calor submetidos a tratamento magnético ou adesão são eficazmente usados como rótulos sensíveis ao calor, cartões magnéticos sensíveis ao calor, etc. Adicionalmente, o material de registro sensível ao calor pode ser disposto, e .10 a superfície posterior do material de registro sensível ao calor pode ter uma função de um papel de transferência térmica, papel de impressão de jato de tinta, papel autocopiativo, papel de registro eletrostático, ou papel de xerografia. Desse modo, um material capaz de registrar frente e verso pode ser produzido. O material de registro sensível ao calor pode, certamente, ser 15 produzido como um material de registro de frente e verso sensível ao calor.
Exemplo
Aqui a seguir, a presente invenção será descrita em maiores detalhes com referência aos exemplos. A presente invenção, entretanto, não está limitada àqueles exemplos. Nos exemplos, partes e % representam 20 partes por massa e percentagem por massa, respectivamente, a menos que de outro modo especificado.
• Avaliação de Diâmetro de Partícula Médio de Pigmento por Método de Sedimentação
De acordo com o método de sedimentação, o diâmetro de partí25 cuia médio do pigmento foi medido como um diâmetro de partícula médio (d50) de 50 % cumulativos de massa, usando um Sedigraph 5100 (Micromeritics, USA) e usando uma dispersão contendo pigmento como uma amostra. A dispersão contendo pigmento usado na avaliação foi preparada diluindo uma suspensão de pigmento, que foi obtida adicionando 0,1 parte por massa 30 de um dispersante (poliacrilato de sódio) por 100 partes por massa de um pigmento, com uma solução aquosa a 0,1% de dispersante de fosfato (Nankarin) de modo que a dispersão tivesse uma concentração de teor de pig33/50 mento sólido de cerca de 4 a 8%.
Exemplo 1
Preparação de Composição de Revestimento de Camada de Revestimento Interno
Uma composição que compreende 60 partes de caulim calcinado tendo uma absorção de óleo de 110 ml/100 g, 80 partes de uma emulsão de partícula de plástico oca (nome comercial: AE852, teor de sólidos: 26%; relação nula: 80%; diâmetro de partícula médio: 1,0 pm; fabricado por JSR), 1 parte de carbonato de magnésio leve, 20 partes de um látex copolímero de estireno-butadieno-acrilonitrila tendo um teor de sólidos de 50%, que foi usado como um adesivo, 20 partes de uma solução aquosa a 5 % de carboximetil celulose (nome comercial: Cellogen 7A, fabricado por Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 25 partes de uma solução aquosa a 20 % de amido oxidado (nome comercial: Oji Ace A, fabricado por Oji Cornamido Co., Ltd.), e 90 partes de água foi homogeneamente misturada e agitada para obter uma composição de revestimento de camada de revesti-mento interno.
Preparação de Dispersão Precursora/Sensibilizante de Pigmento (Solução A)
Uma composição que compreende 25 partes de 3-di(nbutil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 20 partes de 1,2-di(3-metilfenóxi)etano, 25 partes de uma solução aquosa a 20 % de álcool polivinílico modificado por sulfona, e 30 partes de água foi pulverizada por meio de um moinho de areia para um diâmetro de partícula médio de 0,9 pm. Desse modo, a dispersão precursora de pigmento (Solução A) foi obtida.
Preparação de Dispersão Desenvolvedora (Solução B)
Uma composição que compreende 45 partes de 2,2'-bis(4hidroxifenil) propano, 25 partes de uma solução aquosa a 20 % de álcool polivinílico modificado por sulfona, e 30 partes de água foi pulverizada por meio de um moinho de areia para um diâmetro de partícula médio de 1,5 pm. Desse modo, uma dispersão desenvolvedora (Solução B) foi obtida.
Preparação de Dispersão Melhoradora de Preservabilidade (Solução C)
34/50
Uma composição que compreende 45 partes do composto (nome comercial: D-90, teor total dos compostos da fórmula (1) em que n de 1 a 7 é 87 % em peso, produzido por Nippon Soda Co., Ltd.) representado por uma fórmula geral (1), 25 partes de uma solução aquosa a 20 % de álcool 5 polivinílico modificado por sulfona, e 30 partes de água foi pulverizada por meio de um moinho de areia para um diâmetro de partícula médio de 1,5 pm. Desse modo, uma dispersão melhoradora da preservabilidade (Solução C) foi obtida.
Preparação de composição de revestimento de camada de re, 10 gistro sensível ao calor partes de solução A, 50 partes de solução B, 10 partes de solução C, 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome do produto: UW-90, fabricado por Engelhard Corporation, um diâmetro de partícula médio d50: 0,32 pm), 20 partes de uma solução aquosa 15 a 20 % de um álcool polivinílico completamente saponificado (nome comercial: PVA-110; grau de polimerização: 1000; grau de saponificação: 98,5 % em mol; fabricado por Kuraray Co., Ltd.), 30 partes de uma solução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico parcialmente saponificado (nome comercial: PVA-205; grau de polimerização: 500; grau de saponificação: 88 % em mol;
fabricado por Kuraray Co., Ltd.), 15 partes de um látex de copolímero de estireno-butadieno (nome comercial: L-1571, a concentração de sólidos: 48%, fabricado por Asahi Kasei Chemicals), 10 partes de uma dispersão aquosa a 30% de diidrazida de ácido adípico, 10 partes de uma dispersão a 30% de estearato de zinco, 5 partes de uma solução aquosa a 10 % de sulfossucci25 nato de dioctila de sódio (nome comercial: SN wet OT-70, fabricado por San Nopco Co.) foram sequencialmente adicionadas e misturadas, desse modo obtendo uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 700 mPa · s a 25 °C, 60 rpm. O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,11 pm.
Preparação de Composição de Revestimento de Camada Pro35/50 tetora partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima) foram misturadas com 600 partes de uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modifi5 cado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-410; grau de polimerização: 2400, fabricado por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 25 partes de estearato de zinco (nome comercial: Hidorin Z-8-36; teor de sólidos: 36%; fabricado por Chukyo Yushi Co., Ltd.), e 20 partes de uma solução aquosa a 5 % de sulfossuccinato de dioctila de sódio (nome comercial: SN , 10 wet OT-70, fabricado por San Nopco Limited). A mistura foi agitada para fornecer uma composição de revestimento de camada protetora.
Preparação de Camada de Revestimento Interno
Usando um revestimento por lâmina, a composição de revestimento de camada de revestimento interno foi aplicada em um lado de um 15 papel de qualidade elevada de 60 g/m2 de peso com uma quantidade de 7 g/m2 oem uma base de peso seco e foi secada. Desse modo, um papel de base revestido por camada de revestimento interno foi preparada.
Preparação de Material de registro sensível ao calor
A composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento de camada protetora foram simultaneamente aplicadas por revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo no papel de base revestido por camada de revestimento interno preparado como acima em quantidades de 4,0 g/m2 e 2,0 g/m2 em uma base sólida, respectivamente, em uma taxa de aplicação de 600 m/minuto, usan25 do um revestidor de cortina tipo tremonha deslizante, desse modo formando uma película de revestimento em que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento de camada protetora são laminadas nesta ordem a partir do papel de base. A laminação resultante foi em seguida secada e supercalandrada para obter um material de registro sensível ao calor.
Exemplo 2
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma
36/50 maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 500 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando caulim (caulim particulado, nome comercial: Astra-Sheen, Imerys Performance Minerais, diâmetro de 5 partícula médio d50: 0,18 pm) em vez de the caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 1,90 pm.
. 10 Exemplo 3
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 550 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 30 partes da solução aquosa 15 a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima) em vez de 50 partes da mesma, e adicionando 20 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de carbonato de cálcio leve (nome comercial: Brilliant-15, fabricado por Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd., diâmetro de partícula médio d50: 0.30 pm). O diâmetro de partícula médio da composição de revesti20 mento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,01 pm. Exemplo 4
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de 25 camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 750 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 120 partes da solução aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima) em vez de 50 partes da mesma, e a quantidade de revestimento da camada de registro sensível ao calor foi ajustada para 5,5 g/m2 a fim de e30 qualizar a quantidade de componente de cor por área de unidade com aquela no exemplo 1. O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD
37/50
2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 1,65 pm. Exemplo 5
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de 5 camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 500 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 50 partes de uma solução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico parcialmente saponificado (nome comercial: PVA-205; mesmo como acima) sem usar 20 partes de uma solução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico completamente saponificado . 10 (nome do produto: PVA-110, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,12 pm.
Exemplo 6
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 800 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 50 partes de uma solução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico completamente saponificado (nome do produto: PVA-110, mesmo como acima) sem usar 30 partes de uma solução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico parcialmente saponificado (nome comercial: PVA-205; mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de re25 fração: 1,7) foi de 2,09 pm.
Exemplo 7
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de revestimento interno foi preparada adicionando 1 parte de dimeti30 lolureia e agitando homogeneamente a mistura, e a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 700 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 20 partes de uma so38/50 lução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico completamente saponificado modificado por acetoacetila (nome comercial: Z-200, fabricado por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., grau de polimerização: 1000) em vez de 20 partes de uma solução aquosa a 15 % de um álcool polivinílico com5 pletamente saponificado (nome do produto: PVA-110, mesmo como acima) sem usar 10 partes de uma dispersão aquosa a 30% de diidrazida de ácido adípico.
Exemplo 8
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma . 10 maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 650 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada sem adição de 20 partes de solução C. O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por 15 Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,11 pm.
Exemplo 9
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de revestimento interno foi preparada adicionando 40 partes de par20 tículas de plástico sólidas (nome comercial: Glossdell 130S; teor de sólidos: 52%, fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.) em vez de partículas de plástico ocas.
Exemplo 10
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de revestimento interno foi preparada sem adição de 1 parte de carbonato de magnésio leve.
Exemplo 11
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que o papel de base revestido por camada de revestimento interno foi obtido aplicando e secando a composição de revestimento de camada de revestimento interno usando um revestimen39/50 to por de faca aérea em vez de um revestimento por lâmina.
Exemplo 12
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a camada protetora foi preparada 5 usando 600 partes de uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DF-24, fabricado por Japan Vam & Poval Co., Ltd.; grau de polimerização: 2400) em vez de álcool polivinílico modificado por acetoacetila.
Exemplo comparativo 1
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor foi preparada usando 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de carbonato de cálcio leve (nome do produto: Brilliant-15, mesmo como acima) em vez de 50 partes de uma dispersão aquosa 15 a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,09 pm.
Exemplo comparativo 2
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor foi preparada usando 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim delaminado, nome comercial: Contour 1500, Imerys Performance Minerais, diâmetro de partícula médio 25 d50: 0.46 pm) em vez de 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,21 pm.
Exemplo comparativo 3
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que o material de registro sensível ao
40/50 calor foi produzido sequencialmente aplicando a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento de camada protetora usando um revestidor de cortina de única camada em vez de um revestidor de cortina de múltiplas camadas.
Exemplo comparativo 4
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que o material de registro sensível ao calor foi produzido sequencialmente aplicando a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento 10 de camada protetora usando um revestidor por lâmina de bastão em vez de um revestidor de cortina de múltiplas camadas.
Os seguintes testes de avaliação foram conduzidos para os materiais de registro sensíveis ao calor obtido nos exemplos 1 a 12 e exemplos comparativos 1 a 4. A tabela 1 mostra os resultados.
Sensibilidade ao registro
Cada material de registro sensível ao calor foi submetido a desenvolvimento de cor em uma energia aplicada de 0,27 mJ/ponto usando um verificador de registro térmico (TH-PMD, fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd.), e a densidade de uma porção registrada sólida foi avaliada com um 20 desintômetro Macbeth (nome comercial: RD914, fabricado por Macbeth Co., Ltd.) em modo visual. A porção registrada é requerida ser de 1,30 ou mais a partir de um ponto de vista prático.
Qualidade de Impressão
A qualidade de impressão de cada porção registrada foi visual25 mente avaliada.
A: Excelente qualidade de imagem com nenhuma porção ausente
B: Boa qualidade de imagem com poucas porções ausentes
C: Qualidade de imagem em um nível de uso prático com algu30 mas porções ausentes
D: Má qualidade de imagem com uma quantidade extremamente grande de porções ausentes, tornando-a imprópria para uso prático.
41/50
Resistência química
A porção registrada do material de registro sensível ao calor acima que foi submetido ao desenvolvimento de cor em 0,27 mJ/ponto foi revestido de cima e baixo com uma película de revestimento de cloreto de vini5 Ia (nome comercial: Hi-S Soft TM350, produzido por Nippon Carbide Industries Co., Ltd.), que foi em seguida revestido em torno de um cilindro acrílico tendo um diâmetro de cerca de 5 cm. O cilindro resultante foi deixado repousar a 40°C durante 24 horas, e a densidade de a porção registrada foi avaliada com um desintômetro Macbeth (nome comercial: RD914, fabricado por . 10 Macbeth) em modo visual. Além disso, a taxa de preservação da porção registrada foi descoberta pela seguinte equação. O material de registro sensível ao calor satisfaz um nível prático se a densidade de registro e a taxa de preservação, desse modo, avaliadas não forem menores do que 1,00 e não menores do que 75 %, respectivamente.
Taxa de preservação (%) = Valor avaliado (Densidade de registro) *· Densidade de registro antes do tratamento x 100
Obscurecimento de base
Cada um dos materiais de registro sensíveis ao calor obtidos foi deixado repousar a 60 °C durante 24 horas, e a densidade de cada porção 20 de base foi avaliada com um desintômetro Macbeth (nome comercial: RD914, fabricado por Macbeth) em modo visual. Se a densidade da porção de base é maior do que 0,2, o obscurecimento de base do material de registro sensível ao calor é considerado problemático.
Capacidade de impressão
Cada um dos materiais de registro sensíveis ao calor obtidos foi submetido à impressão usando um verificador RI (fabricado por Akira Seisakusho Corporation) com uma tinta de teste pick (TOKA printing in super deluxe T = 13), e a extensão da superfície foi visualmente avaliada.
A: Nenhuma remoção da superfície impressa
B: Leve remoção da superfície impressa
C: Remoção da superfície impressa em diversos pontos, porém um nível prático, usável
42/50
D: Remoção da superfície impressa inteira observada, tornandoa imprópria para uso prático
Revestimento defectivo
1000 m de cada material de registro sensível ao calor resultante foram testados quanto ao revestimento defectivo devido às deficiências de película de cortina.
A: Nenhum revestimento defectivo devido às deficiências de película de cortina foi observado.
B: Revestimento defectivo devido às deficiências de película de . 10 cortina foi observado, tornando-o impróprio para uso prático.
Tabela 1
Sensibilidade ao registro Qualidade de imagem Resistência química Obscurecimento de base Capacidade de imprespressão Revestimento defectivo
Densidade de registro Taxa de preservação
Exemplo 1 1,40 A 1,30 93 0,10 A A
Exemplo 2 1,40 A 1,25 89 0,10 A A
Exemplo 3 1,37 A 1,24 91 0,09 A A
Exemplo 4 1,38 A 1,28 93 0,10 A A
Exemplo 5 1,35 A 1,30 96 0,10 A A
Exemplo 6 1,38 A 1,25 91 0,10 A A
Exemplo 7 1,39 A 1,29 93 0,10 A A
Exemplo 8 1,40 A 1,24 89 0,08 A A
Exemplo 9 1,36 B 1,23 90 0,10 A A
Exemplo 10 1,40 A 1,30 93 0,14 A A
Exemplo 11 1,35 B 1,22 90 0,11 B A
Exemplo 12 1,39 A 1,29 93 0,10 A A
Exemplo comparativo 1 1,36 A 0,88 65 0,09 A A
Exemplo comparativo 2 1,34 C 1,19 89 0,10 D A
Exemplo comparativo 3 1,37 B 1,20 88 0,11 C B
Exemplo comparativo 4 1,37 B 0,95 69 0,11 D A
43/50
Exemplo 13
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor foi preparada no seguinte método.
Preparação de composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor partes de solução A, 50 partes de solução B, 10 partes de solução C, 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome do produto: UW-90, fabricado por Engelhard Corporation, diâ-10 metro de partícula médio d50: 0,32 pm), 20 partes de uma solução aquosa a % de sal de amônio de um copolímero de ácido etileno-acrílico (nome do produto: Zaikthene AC-HW-10, Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.), 50 partes de uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome comercial: Gohsefimer Z-410; grau de polimerização: 2400, fabricado por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 10 partes de um látex copolímero com base em butadieno (nome comercial: L-1571, composição: ácido estireno/butadieno/carboxílico, concentração de sólidos: 48%, fabricado por Asahi Kasei Corporation), 10 partes de uma dispersão aquosa a 30% de diidrazida de ácido adípico, 10 partes de uma dispersão a 30% de estearato de zinco, e 5 partes de uma solução aquosa a 10 % de sulfossuccinato de dioctila de sódio (nome comercial: S/V wet OT-70, fabricado por San Nopco Co.) foram sequencialmente adicionadas e misturadas, desse modo obtendo uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 700 mPa · s a 25 °C, 60 rpm.
O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,11 pm.
Exemplo 14
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 700 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 20 partes de uma solução
44/50 aquosa a 25 % de sal de sódio de um copolímero de ácido etileno-acrílico (nome do produto: Zaikthene NC, Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) em vez de 20 partes de uma solução aquosa a 25 % de sal de amônio de um copolímero de ácido etileno-acrílico (nome do produto: Zaikthene AC-HW-10, 5 mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,10 pm. Exemplo 15
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma . 10 maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 700 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 20 partes de uma solução aquosa a 25 % de sal de alcanoalamina de um copolímero de ácido etilenoacrílico (nome do produto: Zaikthene LC, Sumitomo Seika Chemicals Co., 15 Ltd.) em vez de 20 partes de uma solução aquosa a 25 % de sal de amônio de um copolímero de ácido etileno-acrílico (nome do produto: Zaikthene ACHW-10, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 20 2,12 pm.
Exemplo 16
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 400 25 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando 20 partes de um látex de copolímero de estireno-butadieno (nome do produto: L-1571, mesmo como acima) sem usar uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome do produto: Gohsefimer Z-410, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de ca30 mada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,10 pm.
Exemplo 17
45/50
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 400 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada sem usar uma solução aquosa a 10 5 % de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome do produto: Gohsefimer Z-410, mesmo como acima) e usando 40 partes de uma solução aquosa a 25 % de sal de amônio de um copolímero de ácido etileno-acrílico (nome do produto: Zaikthene AC-HW-10, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro .10 sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,09 pm.
Exemplo 18
Um material de registro Iqsensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de 15 camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 750 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada sem usar um látex copolímero com base em butadieno (nome do produto: L-1571, mesmo como acima) e usando 100 partes de uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome do produto: Gohsefimer Z-410, mesmo como aci20 ma). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,11 pm.
Exemplo 19
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma 25 maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 400 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada sem usar uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modificado por acetoacetila (nome do produto: Gohsefimer Z-410, mesmo como acima) e um látex copolímero com base em 30 butadieno (nome do produto: L-1571, mesmo como acima) e usando 60 partes de uma solução aquosa a 25 % de sal de amônio de um copolímero de ácido etileno-acrílico (nome do produto: Zaikthene AC-HW-10, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,13 pm.
Exemplo 20
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 500 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada usando caulim (caulim particulado, nome do produto: Astra-Sheen, Imerys Performance Minerais, diâmetro de 10 partícula médio d50: 0.18 pm) em vez de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 1,90 pm.
Exemplo 21
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor tendo uma viscosidade tipo B de 650 mPa · s a 25 °C, 60 rpm, foi preparada sem adição de 20 partes de solução 20 C. O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,11 pm.
Exemplo 22
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma 25 maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de revestimento interno foi preparada adicionando 40 partes de partículas de plástico sólidas (nome comercial: Glossdell 130S; teor de sólidos: 52%, fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.) em vez de partículas de plástico ocas.
Exemplo 23
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de
47/50 camada de revestimento interno foi preparada sem adição de 1 parte de carbonato de magnésio leve.
Exemplo 24
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a camada protetora foi preparada usando 600 partes de uma solução aquosa a 10 % de álcool polivinílico modificado por diacetona (nome comercial: DF-24, fabricado por Japan Vam & Poval Co., Ltd.; grau de polimerização: 2400) em vez de álcool polivinílico modificado por acetoacetila.
.10 Exemplo comparativo 5
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor foi preparada usando 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de carbonato de cálcio leve (nome comercial: Bril15 liant-15, fabricado por Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd., diâmetro de partícula médio d50: 0,30 pm) em vez de 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shi20 madzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,09 pm.
Exemplo comparativo 6
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor foi preparada usando 50 partes de uma 25 dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim delaminado, nome comercial: Contour 1500, Imerys Performance Minerais, diâmetro de partícula médio d50: 0.46 pm) em vez de 50 partes de uma dispersão aquosa a 50 % de caulim (caulim primário, nome comercial: UW-90, mesmo como acima). O diâmetro de partícula médio da composição de revestimento de camada de re30 gistro sensível ao calor (avaliado com um SALD-2200 (fabricado por Shimadzu Corp.), índice de refração: 1,7) foi de 2,21 pm.
Exemplo comparativo 7
48/50
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que o material de registro sensível ao calor foi produzido sequencialmente aplicando a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento 5 de camada protetora usando um revestidor de cortina de única camada em vez de um revestidor de cortina de múltiplas camadas.
Exemplo comparativo 8
Um material de registro sensível ao calor foi obtido da mesma maneira como no exemplo 13, exceto que o material de registro sensível ao 10 calor foi produzido sequencialmente aplicando a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e a composição de revestimento de camada protetora usando um revestidor por lâmina de bastão em vez de um revestidor de cortina de múltiplas camadas.
Os seguintes testes de avaliação foram conduzidos para os ma15 teriais de registro sensíveis ao calor obtidos nos exemplos 13 a 24 e exemplos comparativos 5 a 8. A tabela 1 mostra os resultados. A sensibilidade ao registro, propriedade de impressão, e revestimento defectivo foram medido e avaliado pelos mesmos métodos como no exemplo 1.
Resistência química
A porção registrada do material de registro sensível ao calor acima que foi submetido ao desenvolvimento de cor em 0,27 mJ/ponto foi triplamente revestido de cima e baixo com uma película de revestimento de cloreto de vinila (nome comercial: Hi-S Soft TM350, produzido por Nippon Carbide Industries Co., Ltd.), que foi em seguida revestido em torno de um 25 cilindro acrílico tendo um diâmetro de cerca de 5 cm. O cilindro resultante foi deixado repousar a 50 °C durante 36 horas, e a densidade de a porção registrada foi avaliada com um desintômetro Macbeth (nome comercial: RD914, fabricado por Macbeth) em modo visual. Além disso, a taxa de preservação da porção registrada foi descoberta pela seguinte equação. O ma30 terial de registro sensível ao calor satisfaz um nível prático se a densidade de registro desse modo e a taxa de preservação não foram menores do que 1,00 e não menores do que 70%, respectivamente.
49/50
Taxa de preservação (%) = Valor avaliado (Densidade de registro) Densidade de registro antes do tratamento x 100
Resistência de Calor e Obscurecimento de base
A porção registrada de cada material de registro sensível ao ca5 lor que foi submetido ao desenvolvimento de cor em 0,27 mJ/ponto e a porção vazia do material de registro sensível ao calor foram deixadas repousar a 70°C durante 24 horas, e a densidade de cada porção registrada e cada porção vazia foi avaliada com um desintômetro Macbeth (nome comercial: RD914, fabricado por Macbeth) em modo visual. Se a densidade de registro 10 não é menor do que 1,20, a resistência ao calor é avaliada. Se a densidade da porção de base não é menor do que 0,2, o obscurecimento de base não é considerado problemático.
Tabela 2
Sensibilidade ao registro Qualidade de imagem Resistência química Resistência ao calor Obscurecimento de base Revestimento defectivo
Densidade de registro Taxa de preservação
Exemplo 13 1,40 A 1,21 86 1,40 0,10 A
Exemplo 14 1,40 A 1,19 85 1,40 0,10 A
Exemplo 15 1,39 A 1,10 79 1,38 0,09 A
Exemplo 16 1,41 A 1,19 84 1,29 0,14 A
Exemplo 17 1,38 A 1,19 86 1,29 0,13 A
Exemplo 18 1,36 B 1,03 76 1,36 0,09 A
Exemplo 19 1,35 B 1,24 92 1,28 0,13 A
Exemplo 20 1,40 A 1,17 84 1,40 0,10 A
Exemplo 21 1,40 A 1,05 75 1,40 0,08 A
Exemplo 22 1,36 B 1,16 85 1,40 0,10 A
Exemplo 23 1,39 A 1,21 87 1,39 0,14 A
Exemplo 24 1,39 A 1,20 86 1,39 0,10 A
Exemplo comparativo 5 1,25 C 0,69 51 1,36 0,09 A
Exemplo comparativo 6 1,34 C 0,90 67 1,33 0,10 A
50/50
Sensibilidade ao registro Qualidade de imagem Resistência química Resistência ao calor Obscurecimento de base Revestimento defectivo
Densidade de registro Taxa de preservação
Exemplo comparativo 7 1,37 B 0,80 58 1,36 0,11 B
Exemplo comparativo 8 1,37 C 0,74 54 1,37 0,11 A
Aplicabilidade Industrial
A presente invenção forma uma camada protetora e uma camada de registro sensível ao calor contendo um caulim específico por meio de um método de revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo, * 5 desse modo, fornecendo um material de registro sensível ao calor que não sofre nenhum revestimento defectivo, e ele é superior em sensibilidade ao registro, qualidade de imagem, resistência química, resistência ao aquecimento de base, e capacidade de impressão.

Claims (8)

1. Material de registro sensível ao calor, caracterizado pelo fato de que sucessivamente compreende, sobre um suporte, uma camada de revestimento interno, uma camada de registro sensível ao calor contendo um pigmento leuco e um desenvolvedor, e uma camada protetora, em que a camada de registro sensível ao calor contém, como um pigmento principal, caulim tendo um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 0,4 pm avaliado por um método de sedimentação em uma quantidade de 4 a 60 % de massa com base em um teor de sólidos da camada de registro sensível ao calor, e em que a camada de registro sensível ao calor e a camada protetora são formadas aplicando uma composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor e uma composição de revestimento de camada protetora por um método de revestimento de cortina de múltiplas camadas simultâneo, e secagem dos revestimentos resultantes.
2. Material de registro sensível ao calor de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento de camada de registro sensível ao calor compreende pelo menos um composto de difenilsulfona reticulado representado por uma seguinte fórmula geral (1) em uma quantidade de 0,3 a 10 % de massa com base em um teor de sólidos totais da camada de registro sensível ao calor, em que n é um número inteiro de 1 a 7.
3. Material de registro sensível ao calor de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento interno compreende carbonato de magnésio em uma quantidade de 0,1 a 5 % de massa com base em um teor de sólidos totais da camada de revestimento interno.
4. Material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o material de registro sensível ao calor também compreende pelo menos um sal de copolímero de ácido etileno-acrílico como um adesivo da camada de registro
Petição 870190008360, de 25/01/2019, pág. 11/15
2/2 sensível ao calor.
5. Material de registro sensível ao calor de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o sal de copolímero de ácido etileno-acrílico é um sal de amônio ou um sal de sódio.
5
6. Material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o material de registro sensível ao calor também compreende álcool polivinílico modificado por acetoacetila tendo um grau de polimerização de 500 a 3000 como um adesivo da camada de registro sensível ao calor.
10
7. Material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o material de registro sensível ao calor também compreende um látex copolímero com base em butadieno como um adesivo da camada de registro sensível ao calor.
8. Material de registro sensível ao calor de acordo com qualquer
15 uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a camada protetora também compreende pelo menos um álcool polivinílico selecionado do grupo que consiste em álcoois polivinílicos modificados por acetoacetila e álcoois polivinílicos modificados por diacetona.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5861548B2 (ja) * 2012-04-04 2016-02-16 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
CN103072396B (zh) * 2012-11-12 2015-01-07 中国乐凯集团有限公司 一种4-羟基-4’异丙氧基二苯砜热敏显色剂分散液及透明热敏记录材料
US9528004B2 (en) 2013-03-15 2016-12-27 Segan Industries, Inc. Compounds for reducing background color in color change compositions
BR112015024899B1 (pt) * 2013-03-29 2021-11-23 Mitsui Chemicals, Inc Composição para camada de proteção e material de gravação térmica
JP6934741B2 (ja) * 2017-04-14 2021-09-15 大王製紙株式会社 印刷用紙及びその製造方法
WO2018211063A2 (de) * 2017-05-19 2018-11-22 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung zur herstellung eines schichtverbundes
CN109228714A (zh) * 2018-11-24 2019-01-18 赵慧哲 一种热升华转印纸
KR102004118B1 (ko) * 2019-01-16 2019-07-25 최영규 감열지 제조방법 및 이로부터 제조된 감열지
CN110055816A (zh) * 2019-05-31 2019-07-26 江苏万宝瑞达高新技术有限公司 一种适用无底纸标签的热敏纸及其制造方法
JP7415712B2 (ja) * 2020-03-23 2024-01-17 株式会社リコー 感熱記録媒体の製造方法
CA3214139A1 (en) * 2021-04-01 2022-10-06 Konrad Roschmann Aqueous polymer dispersion of voided polymer particles

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE733012A (pt) 1968-06-03 1969-11-13
JPS4924133A (pt) 1972-06-23 1974-03-04
JPS5313929A (en) 1976-07-26 1978-02-08 Ricoh Co Ltd Thermosensitive recording paper with water resistance improved
JPS5739985A (en) 1980-08-22 1982-03-05 Fuji Photo Film Co Ltd Manufacture for pressure-sensitive recording sheet
JP2653867B2 (ja) 1989-01-31 1997-09-17 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP2728738B2 (ja) * 1989-06-27 1998-03-18 王子製紙株式会社 感熱記録体
JPH10193789A (ja) 1997-01-09 1998-07-28 Fuji Photo Film Co Ltd 記録材料
JPH115366A (ja) * 1997-06-17 1999-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP2001138632A (ja) 1999-11-11 2001-05-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd 情報記録材料の製造方法
JP3983433B2 (ja) 1999-10-18 2007-09-26 三菱製紙株式会社 情報記録材料の製造方法
JP2001018526A (ja) 1999-07-07 2001-01-23 Mitsubishi Paper Mills Ltd 感熱記録材料およびその製造方法
JP2001199163A (ja) 2000-01-17 2001-07-24 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
WO2001076884A1 (fr) 2000-04-11 2001-10-18 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Procede de production de materiau d'enregistrement d'information et liquide de revetement a utiliser dans ledit procede
JP4168254B2 (ja) 2000-09-04 2008-10-22 王子製紙株式会社 感熱記録体の製造法
JP2002160459A (ja) * 2000-11-24 2002-06-04 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP3675337B2 (ja) * 2000-11-27 2005-07-27 王子製紙株式会社 感熱記録体
DE60102055T3 (de) 2000-11-24 2012-03-29 Oji Paper Co., Ltd. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
JP2003072235A (ja) 2001-08-30 2003-03-12 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP2003112480A (ja) * 2001-10-04 2003-04-15 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録材料
JP3579392B2 (ja) * 2001-12-20 2004-10-20 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
DE10231014B4 (de) * 2002-07-09 2009-10-01 ZF Lemförder GmbH Pendelstütze mit integriertem Kugelgelenk
JP2004136611A (ja) * 2002-10-21 2004-05-13 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP2004216718A (ja) 2003-01-15 2004-08-05 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
WO2006035567A1 (ja) 2004-09-29 2006-04-06 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
JP4746894B2 (ja) 2005-03-14 2011-08-10 ボイス ペ−パ− パテント ゲ−エムベ−ハ− 塗工装置
JP2007210328A (ja) * 2006-01-10 2007-08-23 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
JP4666375B2 (ja) 2006-03-22 2011-04-06 日本製紙株式会社 感熱記録体の製造方法
JP5481788B2 (ja) 2007-02-27 2014-04-23 株式会社リコー 感熱塗膜材料およびその製造方法
JP2008213390A (ja) 2007-03-07 2008-09-18 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JP5186962B2 (ja) 2007-03-19 2013-04-24 株式会社リコー 感熱記録材料

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