WO2018008758A1 - Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体、化粧料、インク用吸収剤及び吸収性複合体 - Google Patents

Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体、化粧料、インク用吸収剤及び吸収性複合体 Download PDF

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WO2018008758A1
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absorbent
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polymer
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結衣 池元
岡村　一弘
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Definitions

  • the present invention relates to an N-vinyl lactam cross-linked polymer, a cosmetic, an absorbent composite, and an ink absorbent. More specifically, N-vinyl lactam cross-linked polymers useful for skin cosmetics, skin external preparations and hair cosmetics, writing utensils, ink absorbents such as ink jet recording devices, deodorants, and fragrances, cosmetics,
  • the present invention relates to an absorbent composite and an ink absorbent.
  • Polymers having a lactam structure are used in various applications because they have hydrophilicity and are highly safe to the human body and the environment.
  • a crosslinked polymer having a lactam structure is useful in applications for absorbing and retaining water and the like, and is widely used as a water-absorbing (liquid-absorbing) resin for paper diapers and the like.
  • Patent Documents 1 to 4 disclose a liquid-absorbing resin obtained by copolymerizing a monomer component containing a cyclic vinyl lactam and a crosslinking agent, and a method for producing the same. .
  • the cross-linked polymer having a lactam structure is blended in various cosmetics as a carrier, a moisturizer, a thickener, a dispersant, etc., such as a surfactant, an aromatic component, a deodorant component, and a cosmetic component (See Patent Documents 5 to 7).
  • Patent Documents 8 to 10 disclose an absorbent composite or an ink absorber including a crosslinked body mainly composed of polyacrylic acid (salt) and a base material.
  • an ink absorber is used in writing instruments such as ballpoint pens and applicators in order to absorb excess ink and make the density of ink to be retained uniform (see Patent Documents 11 to 17).
  • N-vinyl lactam cross-linked polymers have been disclosed, but in order to be applied to various uses, in addition to excellent liquid absorption capability, gel crushing can be sufficiently performed. What can be done is also an important factor.
  • Conventional N-vinyl lactam cross-linked polymers are not sufficient in terms of both the ability to absorb liquid and the ability to sufficiently perform gel crushing.
  • cosmetic applications in addition to being excellent in moisture retention, it is also excellent in the ability to absorb ethanol generally blended into cosmetics, and also adheres to the skin when applied to the skin as a cosmetic.
  • a crosslinked polymer which is excellent and has a high active ingredient concentration.
  • the ink absorbers and ink absorbents described in Patent Documents 11 to 16 are different in the amount and type of ink that can be absorbed.
  • the liquid absorption capacity was not sufficient.
  • the invention described in Patent Document 17 is an invention in which the absorber is easily absorbed (without foaming) by impregnating the emulsion with an emulsion or the like, or coated on the surface, and the emulsion or the like retains the ink. Therefore, the absorbent body itself has a low liquid absorption capacity.
  • the present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a cross-linked polymer that has excellent liquid absorption capability and can sufficiently perform gel crushing.
  • the present invention also provides a crosslinked polymer having excellent moisture retention, ethanol absorption, excellent skin adhesion when applied to the skin as a cosmetic, and a high active ingredient concentration. Also aimed.
  • the present invention is higher in safety to humans than conventional cosmetics, and contains cosmetics containing additives that are excellent in adhesion to the skin, and has high safety for humans and good skin applicability.
  • Another object of the present invention is to provide a cosmetic containing an additive that can be made.
  • Another object of the present invention is to provide an absorptive complex excellent in the ability to absorb various liquids.
  • a further object of the present invention is to provide an ink absorbent that is superior in ink absorption capacity than conventional ink absorbents.
  • the present inventor has made various studies on a crosslinked polymer having excellent liquid absorption capability and capable of performing gel crushing, and the ratio of the structural unit derived from a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is within a specific range.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer is found to be excellent in liquid absorption capability and capable of sufficiently performing gel crushing.
  • the present invention has been achieved.
  • the present inventor has also made various studies on the crosslinked polymer.
  • the N-vinyl lactam crosslinked polymer having an aspect ratio in a specific range and having a specific water absorption ability is excellent in moisture retention and also absorbs ethanol.
  • it was applied to the skin as a cosmetic, it was found to have excellent adhesion to the skin and a high concentration of active ingredients.
  • the present invention has been achieved.
  • a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product having a structural unit derived from cyclic N-vinyllactam having an aspect ratio of particles of 1.15 to 10 is safe.
  • Cyclic N-Vinyl that exhibits excellent moisture retention, oil absorption and thickening effects, has excellent adhesion to the skin, and has a viscosity of 5 mass% aqueous dispersion of 100 mPa ⁇ s or more and less than 10,000 mPa ⁇ s Cyclic N-vinyl lactam cross-linked polymer having a structural unit derived from lactam is excellent in safety, exhibits moisture retention and oil absorption, has good coatability on the skin, and is suitable for cosmetic use.
  • the inventors have found that it can be used, and have conceived that the above-mentioned problems can be solved brilliantly, and have reached the third aspect of the present invention.
  • the present inventor also made various studies on the absorbent composite, and includes a nonionic crosslinked polymer and an absorbent base, and the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer and the absorbent base, or the absorbent composite. It was found that an absorptive composite having a specific thickness in a specific range exhibits excellent absorption performance for various types of liquids, and the fourth book The invention has been reached.
  • the present inventor has also made various studies on ink absorbents, and as a result, exhibits excellent liquid-absorbing ability in both the amount and type of ink that can be absorbed by the N-vinyllactam-based crosslinked polymer, and is suitable as an ink absorbent. As a result, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved brilliantly, and have reached the fifth aspect of the present invention.
  • the first aspect of the present invention is an N-vinyl lactam crosslinked polymer, which is a crosslinked polymer having a structural unit derived from an N-vinyl lactam monomer and a cyanuric acid skeleton.
  • the proportion of the structural unit derived from a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is 0.12 to 0.48 mol% with respect to 100 mol% of all structural units.
  • N-vinyl lactam cross-linked polymer is a crosslinked polymer having a structural unit derived from an N-vinyl lactam monomer and a cyanuric acid skeleton.
  • the second aspect of the present invention is an N-vinyl lactam crosslinked polymer having a structural unit derived from N-vinyl lactam and a structural unit derived from a crosslinking agent, wherein the N-vinyl lactam crosslinked polymer is N-
  • the proportion of particles having an ethanol absorption capacity of 3 to 40 g per gram of vinyl lactam cross-linked polymer and an aspect ratio of 1.15 to 10 determined by the following method is that of the N-vinyl lactam cross-linked polymer.
  • This is an N-vinyl lactam cross-linked polymer that is 10 to 100% (number) based on the total number and whose water-soluble content is 35% by mass or less based on 100% by mass of the total polymer.
  • ⁇ Aspect ratio measurement method The major axis and minor axis of the primary particles of the N-vinyllactam-based crosslinked polymer are measured with an optical or electron microscope, and the value obtained by dividing the major axis by the minor axis is determined as the aspect ratio.
  • the 3-1 invention of the present invention is a cosmetic comprising a cyclic N-vinyl lactam crosslinked product having a structural unit derived from cyclic N-vinyl lactam, wherein the cyclic N-vinyl lactam crosslinked product comprises: Is a cosmetic having a viscosity of 100 mPa ⁇ s or more and less than 10000 mPa ⁇ s. ⁇ Viscosity measurement conditions> Sample: 5% by mass aqueous dispersion of the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product, stirred for 16 hours Measuring instrument: Measuring the above sample at 25 ° C. using a B-type viscometer .
  • the present invention of No. 3-2 is a cosmetic comprising a cyclic N-vinyl lactam cross-linked polymer having a structural unit derived from cyclic N-vinyl lactam, wherein the cyclic N-vinyl lactam cross-linked polymer is In the particulate form, the proportion of particles having an aspect ratio of 1.1 to 10 determined by the following method is 10 to 100% with respect to the total number of the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer particles ( Number of cosmetics.
  • ⁇ Aspect ratio measurement method The major axis and minor axis of the primary particles of the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer are measured with an optical or electron microscope, and the value obtained by dividing the major axis by the minor axis is determined as the aspect ratio.
  • the 4-1 of the present invention is an absorptive composite comprising a nonionic crosslinked polymer and an absorbent substrate, wherein the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer to the absorbent substrate (nonionic crosslinked polymer). It is an absorptive complex having a combined / absorbing substrate) of 0.1 or more and less than 2.
  • the 4-2 of the present invention is an absorptive composite comprising a nonionic crosslinked polymer and an absorbent substrate, wherein the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer to the absorbent substrate (nonionic crosslinked polymer).
  • Polymer / absorbing base material is an absorptive composite having 2.5 or more and 15 or less.
  • a fifth aspect of the present invention is an ink absorbent containing an N-vinyllactam-based crosslinked polymer.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the first aspect of the present invention has the above-described configuration, has excellent liquid absorption capability, and can sufficiently perform gel crushing, so that it can be used for writing instruments, ink jet recording apparatuses, and the like. It can be suitably used for ink absorbents, deodorants, fragrances, cosmetics and the like.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the second aspect of the present invention is composed of the above-mentioned constitution, has excellent moisture retention, has excellent ability to absorb ethanol, and adheres to the skin when applied to the skin as a cosmetic. In addition, since the active ingredient concentration is high, it can be suitably used for cosmetics and the like.
  • the cosmetic of the third aspect of the present invention has the above-described configuration, and contains additives that are safer to humans than conventional cosmetics.
  • skin cosmetics skin external preparations, hair cosmetics, and the like. It can be used suitably.
  • the absorbent composite according to the fourth aspect of the present invention has the above-described configuration and is excellent in the ability to absorb various liquids, and thus can be suitably used for an absorbent material such as ink.
  • the ink absorbent according to the fifth aspect of the present invention has the above-described configuration and is excellent in ink absorption capability, and therefore can be suitably used for an ink jet recording apparatus, a writing instrument, and the like.
  • the present invention is described in detail below.
  • the term “present invention” simply means matters common to the first to fifth aspects of the present invention.
  • a combination of two or more preferred embodiments of the present invention described below is also a preferred embodiment of the present invention.
  • N-Vinyllactam Crosslinked Polymer >> The N-vinyl lactam crosslinked polymer of the first invention (hereinafter also referred to as the crosslinked polymer of the first invention) has a structure derived from N-vinyl lactam (N-vinyl lactam monomer). Has units.
  • the “structural unit derived from N-vinyl lactam” refers to a structural unit having the same structure as the structural unit formed by polymerizing N-vinyl lactam (N-vinyl lactam monomer).
  • the structural unit formed by a method other than the method of polymerizing N-vinyl lactam is also a structure derived from N-vinyl lactam. Included in the unit. Since the crosslinked polymer of the first aspect of the present invention has a structural unit derived from N-vinyl lactam, it can absorb and retain water and other solvents, so that it can be used for various applications as described below. it can. Since the crosslinked polymer of the first aspect of the present invention can absorb solvents such as oil, it can be suitably used for ink absorbent applications such as writing instruments and ink jet recording apparatuses.
  • the crosslinked polymer of the first aspect of the present invention can also absorb odor components and can be suitably used for deodorant applications. Moreover, the said crosslinked polymer can exhibit an aroma effect by absorbing a fragrance component, and can be used suitably also for a fragrance
  • the cross-linked polymer of the first aspect of the present invention can exhibit a moisturizing effect by absorbing and retaining water and the like, and the N-vinyl lactam is nonionic, so that safety is also achieved. It is excellent and can be suitably used for cosmetic applications.
  • the crosslinked polymer absorbs water and other solvents, it has a crosslinked structure, swells and gels, thereby exerting a thickening effect, and when added to cosmetics, it has adhesion to the skin. It can also be improved.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the first present invention has a structural unit derived from a cross-linkable monomer having a cyanuric acid skeleton.
  • the crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is a structure obtained by extracting at least two hydrogen atoms from cyanuric acid (hereinafter also referred to as a structure derived from cyanuric acid) and at least two carbon-carbon double bonds.
  • a cross-linked structure is formed by reacting at least two carbon-carbon double bonds of the cross-linkable monomer having a cyanuric acid skeleton with carbon-carbon double bonds of other molecules.
  • the crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton has high reactivity with N-vinyl lactam, the use of the crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton allows water-soluble components in the crosslinked polymer (not crosslinked). The amount of polymer dissolved in water can be reduced. For this reason, the active ingredient density
  • the proportion of structural units derived from a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton in the crosslinked polymer is 0.12 to 0.48 mol% with respect to 100 mol% of all structural units, and at such a ratio, By having the said structural unit, it has suitable gel intensity
  • the proportion of the structural unit is preferably 0.12 to 0.47 mol%, more preferably 0.13 to 0.47 mol%, still more preferably 0.15 to 0.47 mol%, Particularly preferred is 0.15 to 0.45 mol%, and most preferred is 0.16 to 0.45 mol%.
  • the ratio of structural units derived from a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is [structural units derived from a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton (number of moles)] ⁇ [all structural units (N-vinyl lactam) The total number of structural units derived from (A) and other structural units derived from the monomer (E) (number of moles)] ⁇ 100 (mol%).
  • the crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is not particularly limited as long as it has a structure derived from cyanuric acid and at least two carbon-carbon double bonds, but the following formula (1);
  • R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • M is the same or different; Represents an integer of 0 to 4.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in R 1 to R 3 is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4.
  • the alkyl group is more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 1 to R 3 is not particularly limited, but can be subjected to a condensation reaction with an ethylenically unsaturated hydrocarbon group; a carboxyl group, a sulfonic acid group and esters or salts thereof; an amino group, a hydroxyl group, or the like.
  • R 1 to R 3 are preferably hydrogen atoms.
  • m is preferably 0, 1 or 2, and more preferably 1.
  • triallyl cyanurate is preferable.
  • N-vinyl lactam is not particularly limited as long as it is a monomer having an N-vinyl lactam structure, but the following formula (2);
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X is 0 to Represents an integer of 4.
  • y represents an integer of 1 to 3).
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in R 1 to R 4 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4.
  • the alkyl group is more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 1 to R 4 are not particularly limited, but can be subjected to a condensation reaction with an ethylenically unsaturated hydrocarbon group; a carboxyl group, a sulfonic acid group, and esters or salts thereof; an amino group, a hydroxyl group, or the like.
  • Reactive functional groups and the like If at least one of R 1 to R 4 in the above formula (2) is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having a reactive functional group capable of condensation reaction with the above-mentioned crosslinking agent as a substituent, it will be described later (2 ) And (3) can form a crosslinked structure.
  • R 1 to R 3 are preferably hydrogen atoms.
  • R 4 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • x is preferably an integer of 0 to 2, more preferably an integer of 0 to 1, and most preferably 0.
  • y is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • Examples of the compound represented by the above formula (2) include N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, 1- (2-propenyl) -2-pyrrolidone and the like. 1 type, or 2 or more types can be used.
  • N-vinyl lactam an unsaturated monomer having a pyrrolidone ring is preferable. More preferred is N-vinylpyrrolidone.
  • the crosslinked polymer of the first aspect of the present invention may also have a crosslinked structure other than the structural unit derived from a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton.
  • the crosslinked polymer is formed by the following (1) to (5). be able to.
  • a monomer component containing a crosslinkable monomer other than the crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is polymerized to produce a polymer having a crosslinked structure.
  • a monomer having a reactive functional group (3) A reactive functional group is formed by reacting a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing a body with a crosslinking agent having a plurality of functional groups that react with the reactive functional group.
  • the monomer 1 After polymerizing a monomer component including both the monomer 1 having the monomer 1 and the monomer 2 having the reactive functional group that reacts with the reactive functional group that the monomer 1 has, the monomer 1 The reactive functional group reacts with the reactive functional group of monomer 2 to form a crosslinked structure (self-crosslinking).
  • a radical is generated in the polymer, and a crosslinked structure is formed between the polymers in which the radical is generated.
  • Forms (self-crosslinking) Generates radicals in the polymer, and the radical-generated polymer and crosslinkable monomer It is reacted to form a crosslinked structure
  • the crosslinkable monomer in the above (1) and (5) is as described later.
  • the crosslinked polymer of the first invention has the crosslinked structure formed by the above (2) or (3)
  • the crosslinked polymer of the first invention is the N-vinyl lactam monomer or As a structural unit derived from the other monomer (E) described later, a structural unit derived from a monomer having a reactive functional group is included.
  • limit especially as a reactive functional group in said (2), (3) A carboxyl group, a sulfonic acid group, these esters and salts; An amino group, a hydroxyl group, etc. are mentioned.
  • the combination of reactive functional groups having reactivity with each other includes a carboxyl group (and its ester or salt), a hydroxyl group, and a sulfonic acid group (and its ester). And salt) and hydroxyl group, carboxyl group (and its ester and salt) and amino group, carboxyl group (and its ester and salt) and oxazoline group, sulfonic acid group (and its ester and salt) and amino group, isocyanate group and hydroxyl group An isocyanate group and an amino group, an oxazoline group and a hydroxyl group, an oxazoline group and a mercapto group, and the like.
  • cross-linked structure of the cross-linked polymer of the first invention reacts with the reactive functional group of the monomer and the reactive functional group of the cross-linking agent.
  • Examples of combinations of functional groups are similar to this.
  • the crosslinking agent in (2) is not particularly limited as long as it has a plurality of functional groups capable of reacting with the reactive functional group.
  • the crosslinkable monomer when the crosslinked structure is formed by the above (1) or (5), is at least two polymerizable ethylenically unsaturated hydrocarbon groups per molecule.
  • the compound having a lactam structure and at least two ethylenically unsaturated hydrocarbon groups is included in both the N-vinyl lactam monomer and the crosslinkable monomer.
  • crosslinkable monomer other than the crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton include an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as N, N′-methylenebis (meth) acrylamide.
  • N, N′-alkylenebis (meth) acrylamide alkylenebis (N-vinylamide) having 1 to 6 carbon atoms such as 1,4-butylenebis (N-vinylamide);
  • the residual N-vinyl lactam and the soluble component (which is a polymer component that is not cross-linked and soluble in water) tend to decrease, and thus has two or more allyl groups. Preference is given to using compounds.
  • pentaerythritol (di, tri, tetra) allyl ether and (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) allyl sucrose
  • pentaerythritol (di, tri, tetra) allyl ether and (di , Tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa) allyl sucrose-derived N-vinyl lactam cross-linked polymers are one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the polyalkylene glycol di (meth) acrylate preferably has 2 or more and 50 or less, more preferably 2 or more and 20 or less, and further preferably 2 or more and 10 or less oxyalkylene groups per molecule.
  • the oxyethylene group is preferably 50 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol% with respect to 100 mol% of the oxyalkylene group contained in the polyalkylene glycol di (meth) acrylate.
  • trimethylolpropane (di, tri) (meth) acrylate One molecule of trimethylolpropane (di, tri) (meth) acrylate when the trimethylolpropane (di, tri) (meth) acrylate is modified with an alkylene oxide having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms It is preferable that the average number of added alkylene oxides is the same.
  • the structural unit derived from the crosslinkable monomer is a structural unit having the same structure as a structural unit in which at least one of the polymerizable carbon-carbon double bond groups of the crosslinkable monomer is a single bond. is there. That is, if the crosslinkable monomer has the same structure as the structural unit in which at least one of the polymerizable carbon-carbon double bond groups is a single bond, for example, a monomer other than the crosslinkable monomer may be used.
  • the structural unit formed by post-crosslinking after polymerization is also included in the structural unit derived from the crosslinkable monomer.
  • the cross-linked polymer of the first invention includes an N-vinyl lactam monomer, a cross-linkable monomer having a cyanuric acid skeleton, a cross-linkable monomer other than the cross-linkable monomer having a cyanuric acid skeleton, and a cross-linkable monomer.
  • the other monomer (E) is not particularly limited as long as it is a compound that can be copolymerized with an N-vinyl lactam monomer, does not have a lactam structure, and has one ethylenically unsaturated hydrocarbon group.
  • unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and salts thereof
  • unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, methylene glutaric acid, itaconic acid and salts thereof
  • unsaturated sulfonic acids such as 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, isoprene sulfonic acid, and salts thereof
  • (meth) acrylamide (vii) vinyl aryl monomers such as styrene, indene and vinylaniline; (viii) alkenes such as ethylene, propylene, butadiene, isobutylene and octene; (ix) vinyl acetate and propion Vinyl acid etc.
  • vinylamides such as vinylformamide, vinylacetamide, vinyloxazolidone
  • unsaturated anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride
  • (xv) vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether;
  • the monomers (i) to (x) are preferable, and the monomers (i), (v), (vi), (vii), (ix), and (x) are more preferable.
  • Examples of the salts in the above (i) to (iii) and (x) include metal salts, ammonium salts, organic amine salts and the like.
  • Examples of the alkylene oxide in the above (iv) include ethylene oxide, propylene oxide and the like, preferably an alkylene oxide having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene oxide having 1 to 4 carbon atoms.
  • the number of moles of alkylene oxide added in the above (iv) is preferably 0 to 50 moles, more preferably 0 to 20 moles per mole of the compound (iv).
  • the other monomer (E) is preferably a monomer having 2 to 20 carbon atoms.
  • a monomer having 2 to 15 carbon atoms is more preferable, and a monomer having 2 to 10 carbon atoms is still more preferable.
  • other monomer (E) is an alkylene oxide adduct, it is preferable that carbon number of structural parts other than an alkylene oxide structural part is these values.
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer has a ratio of structural units derived from N-vinyl lactam to all structural units (structural units derived from structural units derived from N-vinyl lactam and other monomers (E). ) It is preferably 30 to 100 mol% with respect to 100 mol%. More preferably, it is 50 to 100 mol%, still more preferably 70 to 100 mol%, still more preferably 80 to 100 mol%, particularly preferably 90 to 100 mol%, and most preferably 100 mol%. It is. However, the structure derived from a crosslinkable monomer is not included in all the structural units.
  • the proportion of structural units derived from other monomers (E) is preferably 0 to 70 mol% with respect to 100 mol% of all structural units. More preferably, it is 0 to 50 mol%, still more preferably 0 to 30 mol%, still more preferably 0 to 20 mol%, particularly preferably 0 to 10 mol%, most preferably 0 mol%. It is.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer may have a structural unit derived from a cross-linkable monomer and / or a cross-linking agent other than the cross-linkable monomer having a cyanuric acid skeleton.
  • the proportion of structural units derived from the body and / or the crosslinking agent is preferably 0 to 2 mol% with respect to 100 mol% of all structural units. The above ratio is more preferably 0 to 1 mol%, and still more preferably 0 to 0.8 mol%.
  • the cross-linked polymer of the first invention preferably has a water absorption capacity of 15 g or more (15 times or more) per 1 g of the N-vinyl lactam cross-linked polymer. More preferably, it is 18g or more, More preferably, it is 20g or more.
  • the cross-linked polymer of the first invention preferably has an oil absorption capacity of 3 g or more per 1 g of the cross-linked polymer. More preferably, it is 5 g or more, more preferably 10 g or more, still more preferably 15 g or more, and most preferably 20 g or more.
  • the absorption capacity of water and oil is a value calculated by “(weight of crosslinked polymer + amount of solution absorbed) / weight of crosslinked polymer”.
  • the liquid absorption capacity of the crosslinked polymer can be measured by the method described in Examples.
  • the cross-linked polymer of the first invention preferably has a water-soluble content of 18% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam cross-linked polymer.
  • the water-soluble component is a polymer component that is not cross-linked and is soluble in water.
  • the crosslinked polymer of the present invention was stirred in deionized water (conductivity: 10 ⁇ S / cm or less) about 100 times at room temperature (temperature 23 ⁇ 2 ° C.) under normal pressure for 16 hours and filtered. The amount of soluble components was determined. If the water-soluble content is 18% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam cross-linked polymer, gel crushing can be performed more sufficiently.
  • a kneader can be particularly preferably used.
  • An N-vinyl lactam crosslinked polymer having a water absorption capacity of 15 times or more and a water-soluble content of 18% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam crosslinked polymer is also 1 of the present invention.
  • the average particle diameter of the crosslinked polymer particles is preferably from 0.1 to 5000 ⁇ m. If the average particle diameter of the crosslinked polymer particles is 0.1 to 5000 ⁇ m, the liquid absorption rate of water or the like tends to be improved. Moreover, if an average particle diameter is 0.1 micrometer or more, the water soluble part in a crosslinked polymer can be reduced more fully.
  • the average particle diameter of the crosslinked polymer particles is more preferably 0.5 to 3000 ⁇ m, and further preferably 1 to 1000 ⁇ m.
  • the average particle size of the cross-linked polymer is a particle using a dry particle size distribution measuring apparatus (Spectris Co., Ltd., Malvern Division, model: Mastersizer 3000 dry type), or a laser diffraction / scattering method having the same principle as this. It is a value measured by a diameter distribution measuring device.
  • the crosslinked polymer is a molded body such as a rectangular parallelepiped, the value measured with a ruler is taken as the average particle diameter.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 is 10 to 100 with respect to the total number of the N-vinyl lactam crosslinked polymer particles. % (Number) is preferred.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 is preferably 30 to 100% (number), more preferably 50 to 100% (number), and even more preferably 70 to 100% (number). It is particularly preferably 90 to 100% (number), and most preferably 100% (number).
  • the aspect ratio of the particles is preferably 1.15-7, more preferably 1.15-5, still more preferably 1.2-5, and still more preferably 1.2-3.
  • the aspect ratio of the particles can be determined as an aspect ratio by measuring the major axis and minor axis of the primary particles of the N-vinyllactam-based crosslinked product with a microscope (optical or electronic) and dividing the major axis by the minor axis. .
  • the N-vinyllactam crosslinked particles may be aggregated, but the aspect ratio is measured for primary particles that are not aggregated. In addition, when primary particles are overlapped, only non-overlapping particles are measured.
  • the aspect ratio is calculated using image analysis type particle size analysis measurement software from image data of a sample by an optical or electron microscope.
  • Image analysis particle size analysis measurement software Mac-view ver.4 manufactured by Mountec
  • Particle image analyzer Morphologi G3 Syntres Co., Ltd., Malvern Division
  • image analysis with the same principle as this It can be measured by software or an image analyzer.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 can be determined by measuring the aspect ratio of 100 or more randomly selected particles.
  • N-vinyl lactam crosslinked polymer of the first invention is not particularly limited, but a monomer component containing an N-vinyl lactam monomer and a crosslinking monomer having a cyanuric acid skeleton is polymerized. It is preferable to perform the manufacturing process. That is, a method for producing an N-vinyllactam-based crosslinked polymer comprising a step of polymerizing a monomer component containing an N-vinyllactam-based monomer and a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton is also included in the present invention. It is one of.
  • the content ratio of each monomer with respect to 100 mol% of the total monomer (N-vinyl lactam, other monomer (E)) component is the ratio of each structural unit with respect to 100 mol% of all the above structural units. It is the same.
  • the purity of the cyclic N-vinyl lactam monomer used in the polymerization step is preferably 90% or more. More preferably 95% or more, still more preferably 98% or more, and most preferably 99% or more.
  • the polymerization may be performed in the absence of a solvent, or a solvent may be used.
  • the polymerization may be performed by various conventionally known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, reverse phase suspension polymerization, emulsion polymerization, reverse phase emulsion polymerization, precipitation polymerization, or cast polymerization.
  • a thin film polymerization method, a spray polymerization method, or the like can be employed.
  • the polymerization method is preferably a solution polymerization method. By performing solution polymerization, it is possible to suppress the unevenness of crosslinking in the crosslinked polymer.
  • the stirring method for carrying out the polymerization reaction is not particularly limited, but when a gel-like cross-linked polymer is produced, a double-arm kneader is used as a stirring device, and the double-arm kneader It is more preferable to stir while subdividing with a shearing force.
  • the polymerization step can be performed batchwise or continuously.
  • polymerization of the monomer component containing N-vinyl lactam can be initiated by adding a polymerization initiator, irradiating UV, applying heat, or in the presence of a photoinitiator.
  • a polymerization initiator irradiating UV, applying heat, or in the presence of a photoinitiator.
  • examples of the solvent include one or more selected from water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, diethylene glycol and other alcohols. . From the viewpoint of the safety of the resulting composition, it is preferable to use water as the solvent. In this case, since the solvent replacement step and the like can be omitted, productivity is also improved.
  • a polymerization initiator In performing the polymerization in the polymerization step, it is preferable to use a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator include peroxides such as hydrogen peroxide and t-butyl hydroperoxide; persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate; dimethyl 2,2′-azobis (2 -Methylpropionate), 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride Salt, 2,2′-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate, 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], 2 , 2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis
  • polymerization initiators hydrogen peroxide, persulfate, and azo compounds are preferable, and azo compounds are most preferable.
  • azo compounds are most preferable.
  • These polymerization initiators may be used alone or in the form of a mixture of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used is the amount of monomer used (N-vinyl lactam, a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton, the above-mentioned other monomer (E), and a crosslinking having a cyanuric acid skeleton).
  • the total amount used with the crosslinkable monomer other than the polymerizable monomer) is preferably 0.1 g or more and 10 g or less with respect to 1 mol.
  • the amount of by-products such as a compound represented by formula (3) described later can also be sufficiently suppressed.
  • the ratio of the amount of impurities contained in the obtained crosslinked polymer can be sufficiently reduced by making the usage-amount of an initiator into 10 g or less.
  • coloring of the obtained crosslinked polymer can also be suppressed by making the usage-amount of an initiator into such a ratio. That is, a method for producing an N-vinyllactam-based crosslinked polymer in which a polymerization initiator is used in the polymerization step and the amount of the polymerization initiator used is 0.1 to 10 g with respect to 1 mol of the monomer component. It is one of the present inventions.
  • the amount of the polymerization initiator used is more preferably 0.1 g or more and 7 g or less, and further preferably 0.1 g or more and 5 g or less.
  • sorbitan fatty acid ester sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, ethyl cellulose
  • examples thereof include cellulose esters such as cellulose acetate, cellulose ethers, and carboxyl group-containing polymers such as ⁇ -olefin-maleic anhydride copolymers.
  • these dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrophobic organic solvent provided when employing the reverse phase suspension polymerization method is not particularly limited.
  • the atmosphere during the polymerization is not particularly limited, but the polymerization is preferably performed in an inert gas (nitrogen, argon, etc.) atmosphere.
  • an inert gas atmosphere By polymerizing in an inert gas atmosphere, the pulverization efficiency of the resulting crosslinked polymer can be improved, the proportion of unreacted monomers contained in the obtained crosslinked polymer can be reduced, and the organic acid can be cross-linked.
  • effects such as shortening the reaction time between the organic acid and the crosslinked polymer can be expected.
  • the polymerization temperature is not particularly limited, but a relatively low temperature is preferable because the molecular weight of the crosslinked polymer is increased, and the polymerization rate is improved within the range of 20 ° C. to 100 ° C. Further preferred.
  • the reaction time may be appropriately set according to the reaction temperature, the type (property) and combination of the monomer component, the polymerization initiator, and the solvent, the amount used, etc. so that the polymerization reaction is completed. Good.
  • the material of the reaction vessel for performing the polymerization step is not particularly limited as long as the polymerization step can be performed, but it is preferable to use a reaction vessel made of a material such as stainless steel.
  • a reaction vessel made of a material such as stainless steel.
  • the polymerization reaction proceeds sufficiently, and an unreacted monomer (unsaturated monomer having a lactam structure) contained in the resulting crosslinked polymer. Content of the polymer etc.) can be reduced.
  • a reaction vessel made of a material such as polypropylene that does not elute iron By using a reaction vessel made of these materials, the content of iron contained in the resulting crosslinked polymer can be reduced.
  • the crosslinked polymer of the present invention may be produced by including an optional step in addition to the polymerization step.
  • a gel crushing step, a drying step, a pulverizing step, a classification step, a granulation step, a post-crosslinking step and the like may be included.
  • the cross-linked polymer is obtained by polymerization using a solvent and is in a gel form, that is, a gel-like cross-linked polymer containing a solvent, it is preferably produced by including a gel crushing step.
  • the gel crushing step is not particularly limited as long as the gel-like crosslinked polymer containing the solvent can be finely divided, but can be performed using a crusher (kneader, meat chopper, etc.), for example.
  • the crosslinked polymer is preferably produced including a drying step.
  • a drying step when the crosslinked polymer is obtained by polymerization using a solvent and is in a gel form, that is, a gel-like crosslinked polymer containing a solvent, the gel-like crosslinked polymer or the gel solution is obtained. It is preferable to provide a step of drying the particulate gel-like crosslinked polymer obtained by the crushing step.
  • drying refers to an operation for increasing the solid content.
  • the ratio of the solid content to the weight of the entire crosslinked polymer may be increased as compared with that before drying, but preferably the crosslinking weight is increased.
  • the solid content is increased to 95% by mass or more, more preferably about 96% by mass or more with respect to 100% by mass of the whole coalescence. In addition, it is preferable that the upper limit of solid content is about 99 mass%. Drying may be performed at the same time as polymerization, and drying during polymerization and drying after polymerization may be used in combination, but more preferably, a drying step of drying using a drying apparatus after polymerization is provided.
  • the solid content of the crosslinked polymer is a value measured by the following method.
  • the drying step is preferably carried out in the range of 80 ° C. to 250 ° C. through 50% or more of the entire time of the drying step, more preferably through substantially all the drying steps.
  • the drying temperature is defined by the heat medium temperature, but if it cannot be defined by the heat medium temperature such as microwave, it is defined by the material temperature.
  • the drying method is not particularly limited as long as the drying temperature is within the above range, and hot air drying, airless drying, reduced pressure drying, infrared drying, microwave drying and the like can be suitably used. Among these, it is more preferable to use hot air drying.
  • the amount of drying air is preferably in the range of 0.01 to 10 m / sec, more preferably 0.1 to 5 m / sec.
  • the range of the drying temperature is more preferably 110 ° C. to 220 ° C., still more preferably 120 ° C. to 200 ° C.
  • the drying may be performed at a constant temperature or may be performed by changing the temperature. However, it is preferable that substantially all the drying steps are performed within the above temperature range.
  • the production method preferably includes a pulverization step.
  • pulverization may be performed before, during or after drying, but preferably after drying. More preferably, the pulverization step is performed after the gel crushing step and the drying step.
  • the pulverization step is preferably performed using a pulverizer.
  • the pulverizer is not particularly limited.
  • a roll pulverizer such as a roll mill, a hammer pulverizer such as a hammer mill, an impact pulverizer, a cutter mill, a turbo grinder, a ball mill, a pin mill, and a flash mill.
  • a jet mill such as a fluidized bed jet mill or a target jet mill is used.
  • a target jet mill In order to pulverize the average particle diameter to a smaller range, it is more preferable to use a target jet mill.
  • each grinder may be the same or different. It is also possible to use different types of pulverizers in combination.
  • the pulverization method in the pulverization step is not particularly limited, and may be pulverized at normal temperature or freeze pulverized. Since the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer is soft, it is preferably freeze-pulverized. However, by using the above-described target jet mill, it can be finely pulverized even at room temperature. Production costs can be reduced. In addition, by using the target jet mill, a classification step described later can be omitted, and productivity can be further improved.
  • a classification process and a granulation process may be provided.
  • a sieve with a specific opening may be used.
  • the classifier used for classification with a sieve is not particularly limited.
  • a vibration sieve unbalance weight drive type, resonance type, vibration motor type, electromagnetic type, circular vibration type, etc.
  • in-plane motion sieve Horizontal motion type, horizontal circular-linear motion type, three-dimensional circular motion type, etc.
  • movable mesh type screen forced stirring type screen, mesh surface vibration type screen, wind power screen, sonic screen, etc.
  • An in-plane motion sieve is used.
  • the crosslinked polymer has a crosslinked structure formed by the above (2) to (5)
  • the crosslinking is performed after the polymerization step for polymerizing the monomer component.
  • a post-crosslinking step will be performed to form the structure.
  • the method of post-crosslinking in the post-crosslinking step include, for example, (i) a method of irradiating the polymer obtained in the polymerization step with UV, ⁇ rays, and electron beams, and (ii) in the polymerization step.
  • a method of adding a reaction accelerator such as a condensing agent to self-crosslink the obtained polymer (iii) a method of applying heat to the polymer obtained in the polymerization step, and (iv) a method of obtaining in the polymerization step.
  • a method of adding a radical generator to the obtained polymer and then applying heat to self-crosslink (v) a radical-polymerizable cross-linking agent (cross-linkable monomer) and radical polymerization to the polymer obtained in the polymerization step. Examples of the method include heating and / or light irradiation after the initiator is contained.
  • the amount of the crosslinking agent used is the reactive functional group (reactive functional group that reacts with the crosslinking agent) of the polymer.
  • the amount is preferably such that the functional group of the crosslinking agent is 30 to 100 mol% with respect to 100 mol%. More preferably, it is 50 to 100 mol%.
  • reaction accelerator used in the above method (ii) examples include acids such as sulfuric acid and phosphoric acid; bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; condensing agents such as N, N′-dicyclohexylcarbodiimide and the like. More than seeds can be used.
  • acids such as sulfuric acid and phosphoric acid
  • bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • condensing agents such as N, N′-dicyclohexylcarbodiimide and the like. More than seeds can be used.
  • radical generator used in the method (iv) the same polymerization initiator as that used in the polymerization step described above can be used.
  • hydrogen peroxide t-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxypivalate, octanoyl peroxide, succinic peroxide, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t- Peroxides such as butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, and t-butyl peroxymaleic acid are preferred.
  • the amount of the cross-linkable monomer used in the post-crosslinking is 100 mass of the polymer before the post-crosslinking step. % Is preferably 0.1 to 50% by mass. More preferably, it is 1 to 30% by mass. A sufficient cross-linked structure can be formed by using the cross-linkable monomer at such a ratio, and the amount of unreacted cross-linkable monomer remaining in the obtained cross-linked polymer should be reduced. Can do.
  • the production of the crosslinked polymer preferably includes a step of adding an organic acid to the obtained crosslinked polymer after the polymerization reaction.
  • an organic acid By adding an organic acid to the obtained cross-linked polymer, the amount of residual N-vinyl lactam monomer in the cross-linked polymer can be reduced.
  • limit especially as said organic acid The organic compound which has acid groups, such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, a sulfuric acid group, and a phosphoric acid group, is mentioned.
  • organic acids examples include malonic acid, oxalic acid, succinic acid, aspartic acid, citric acid, glutamic acid, fumaric acid, malic acid, maleic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, propionic acid
  • examples include heptanoic acid, octanoic acid, glycolic acid, salicylic acid, lactic acid, L-ascorbic acid, benzoic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, laurylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, benzenephosphonic acid, laurylsulfuric acid and the like.
  • the amount of the organic acid used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam monomer charged in the reaction step.
  • the amount of the organic acid used is in the above range, the amount of the organic acid (salt) can be reduced while reducing the amount of the residual N-vinyl lactam monomer in the obtained polymer.
  • the amount of the organic acid used is more preferably 0.05 to 3% by mass, still more preferably 0.1 to 1% by mass.
  • the said organic acid (salt) represents the salt of the said organic acid and organic acid, and the salt of an organic acid is a neutralized product of the base and organic acid which are mainly added in the neutralization process mentioned later.
  • the reaction time between the organic acid and the crosslinked polymer when the organic acid is added to the crosslinked polymer is not particularly limited, but is preferably 10 minutes to 3 hours. More preferably, it is 30 minutes to 2 hours.
  • the method for producing the crosslinked polymer preferably includes a step of aging the crosslinked polymer after the polymerization reaction.
  • the amount of residual N-vinyl lactam monomer can be reduced, and it is derived from the amount of residual N-vinyl lactam monomer such as a compound represented by formula (3) described later.
  • the amount of by-products generated can also be reduced.
  • the temperature in the aging step is not particularly limited, but is preferably 70 to 150 ° C. If the aging temperature is within the above range, the amount of residual N-vinyl lactam monomer can be more sufficiently reduced. More preferably, it is 80 to 100 ° C.
  • the aging time in the aging step is not particularly limited, but is preferably 10 minutes to 5 hours. More preferably, it is 30 minutes to 3 hours.
  • the aging step is preferably performed while crushing the crosslinked polymer.
  • the organic acid is sufficiently permeated into the crosslinked polymer by crushing, so that the amount of the residual N-vinyl lactam monomer in the obtained crosslinked polymer is reduced. It can be reduced more sufficiently.
  • the above-mentioned crosslinked polymer can be crushed by a commonly used method, for example, a crushing method using a screw extruder such as a kneader or meat chopper, a gel crusher such as a cutter mill, or the like.
  • the method for producing the crosslinked polymer preferably includes a neutralization step after the organic acid addition step.
  • the neutralization method is not particularly limited, but it is preferable to add a base after reacting the organic acid with the polymer.
  • the base is not particularly limited.
  • ammonia; aliphatic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine; aromatic amines such as aniline; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide Etc. These may use only 1 type and may use 2 or more types together.
  • ammonia, aliphatic amines, and alkali metal hydroxides are preferable, and ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, sodium hydroxide, and potassium hydroxide are more preferable.
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer-containing composition of the present invention contains the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, and the content of the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer in the composition is particularly limited. However, it is preferably 50 to 100% by mass with respect to 100% by mass of the composition. More preferably, it is 60 to 100% by mass, and still more preferably 70 to 100% by mass.
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer-containing composition may contain components other than the crosslinked polymer.
  • the other components are not particularly limited.
  • a water-soluble component a polymer component that is not cross-linked and dissolved in water
  • a polymerization initiator residue a polymerization initiator residue
  • a residual monomer a by-product during polymerization
  • moisture Etc. and one or more of these can be contained.
  • N-vinyl lactam-based crosslinked polymer-containing composition is represented by the following formula (3) as a by-product during polymerization:
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • Y represents an integer of 1 to 3.
  • a compound may be contained, but the ratio of the compound is preferably 2% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyllactam-based crosslinked polymer.
  • the ratio of the compound represented by the formula (3) is 2% by mass or less, the odor and / or coloring of the composition can be sufficiently suppressed, and the composition can be suitably used for cosmetics.
  • an N-vinyl lactam cross-linked polymer-containing composition in which the proportion of the compound represented by the formula (3) is 2% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam cross-linked polymer is also used. It is one of the present inventions.
  • the ratio of the compound represented by the above formula (3) is more preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less.
  • the proportion of the compound represented by the formula (3) in the composition can be measured by the method described in the examples.
  • R 4 and y in the formula (3) is the same as R 4 and y in the formula (2).
  • the ratio of the residual monomer such as N-vinyl lactam monomer in the composition is preferably 200 ppm or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam crosslinked polymer. When the ratio of the residual monomer is within the above preferable range, it is more excellent in safety when used as a cosmetic.
  • the ratio of the residual monomer is more preferably 100 ppm or less, and further preferably 50 ppm or less.
  • the ratio of the residual monomer in the composition can be measured by the method described in the examples.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer and / or N-vinyl lactam cross-linked polymer-containing composition of the present invention is an absorbent for ink, deodorant, fragrance, cosmetics, etc. for writing instruments, ink jet recording devices, etc. It can be used for
  • the ink absorbent comprising the N-vinyl lactam cross-linked polymer or N-vinyl lactam cross-linked polymer-containing composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the present invention is also an ink-containing composition in which the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the present invention absorbs ink.
  • the present invention is also an ink-containing composition in which the ink absorbent absorbs ink.
  • this invention is also an absorber comprised using the said absorber for inks. Furthermore, this invention is also a printing apparatus provided with the said absorber for inks. Furthermore, the present invention is also a method of using an ink absorbent incorporated in a printing apparatus.
  • the printing apparatus is not particularly limited as long as it is an apparatus that stores ink in the apparatus and prints using the stored ink, and examples thereof include an ink jet printer, an offset printing machine, and a gravure printing machine. .
  • water a water-soluble organic solvent
  • dye a pigment, another additive etc.
  • water-soluble organic solvent examples include glycols such as glycerin, ethylene glycol, and diethylene glycol.
  • dye examples include black azo compounds, copper phthalocyanine compounds, and magenta dyes.
  • the pigment examples include inorganic pigments such as carbon black and metal oxides, and organic pigments such as azo pigments and phthalocyanine pigments.
  • the particle diameter of the pigment is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.50 ⁇ m, and more preferably 0.02 to 0.20 ⁇ m.
  • the present invention is also a deodorant comprising the N-vinyl lactam cross-linked polymer or N-vinyl lactam cross-linked polymer-containing composition of the present invention.
  • the odor component that can exert the effect of the deodorant is not particularly limited, but includes thiols such as methyl mercaptan, amines such as ammonia, carboxylic acids such as acetic acid, aldehydes such as nonenal, and diacetyl. And diketones. That is, the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the present invention can exert a deodorizing effect on various odor components, and the following reasons are considered.
  • the crosslinked polymer of the present invention is capable of adsorbing an odor component at the N site or carbonyl group of the lactam ring derived from N-vinyl lactam, and the crosslinked polymer of the present invention has hygroscopicity so that it absorbs moisture. It is conceivable that a water-soluble odor component can be adsorbed through water.
  • the crosslinked polymer of the present invention exhibits a more excellent deodorizing effect on carboxylic acids such as acetic acid among the odor components.
  • the form of the deodorant is not particularly limited, and may be any form such as liquid, gel, paste, powder, and solid.
  • the present invention is also a deodorizer provided with a deodorant. Although it does not restrict
  • the present invention is also a method of using the deodorizer incorporated in a deodorizer. Examples of the use form include a form in which the air to be deodorized is used in contact with the deodorant of the present invention.
  • Examples of the contact method include a method of bringing air into contact with the deodorant of the present invention by natural convection using a deodorizer having the deodorant of the present invention and a vent; Examples thereof include a method of bringing a sucked air into contact with the deodorizer of the present invention using a deodorizer equipped with a mechanism for sucking air.
  • a deodorizer provided with the deodorizer of the said invention and the mechanism which attracts
  • the deodorant of the present invention is used for such an air cleaner, an air conditioner or the like, it is preferably used for a rotating member such as a fan or a filter.
  • the present invention is also a fragrance containing the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the present invention and a fragrance component. Although it does not restrict
  • a cosmetic comprising the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer and / or N-vinyl lactam-based crosslinked polymer-containing composition of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the method of using the N-vinyl lactam cross-linked polymer and / or the N-vinyl lactam cross-linked polymer-containing composition of the present invention as a cosmetic is also one aspect of the present invention.
  • the cosmetic may contain other components other than the N-vinyl lactam crosslinked polymer and / or the N-vinyl lactam crosslinked polymer-containing composition.
  • components are not particularly limited, but include, for example, oily bases, humectants / feel improvers, surfactants, polymers, thickening / gelling agents, solvents / propellants, antioxidants, reducing agents, oxidizing agents.
  • Agent antiseptic / antibacterial agent, chelating agent, pH adjuster / acid / alkali, powders, inorganic salts, UV absorber, whitening agent, vitamins and derivatives thereof, anti-inflammatory agent / anti-inflammatory agent, hair growth agent ⁇ Blood circulation promoter / stimulant, hormones, anti-wrinkle agent / anti-aging agent / squeeze agent / cooling sensation / warm sensation agent, wound healing promoter / stimulation mitigation agent / analgesic agent / cell activator, plant / animal / Examples include microbial extracts, antipruritics, exfoliating / solubilizing agents, antiperspirants, refreshing agents, astringents, enzymes, nucleic acids, fragrances, pigments / colorants / dyes / pigments, and water. Specific examples of other components may be the same as those described in JP-A-2007-45776.
  • the manufacturing method of the cosmetics of this invention is not restrict
  • the mixing step is not particularly limited, and for example, the cross-linked polymer is preferably mixed with other components as a dispersion dispersed in a solvent such as water.
  • the cross-linked polymer dispersion may be a wet atomizer (“Nanovaita” manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.), an agitator / mixer (“Damatri System” manufactured by Yoshida Kikai Kogyo Co., Ltd.), or the same principle as these.
  • the aggregation of the gel in the cosmetic can be more sufficiently loosened, and the viscosity stability of the cosmetic is further improved.
  • the crosslinked body contained in the cosmetic of the present invention can exert effects as a moisturizer, thickener, oil absorbent, etc. in such a cosmetic.
  • the present invention is also a humectant, thickener, or oil absorbent containing the cyclic N-vinyl lactam cross-linked product of the present invention.
  • said skin cosmetics For example, basic cosmetics, such as a lotion, cream, milky lotion, a cosmetic liquid; Makeup cosmetics, such as a liquid foundation, foundation milky lotion, teak color, eye shadow, mascara, lipstick; Cosmetics for cleansing such as cleansing creams, facial cleansing foams, liquid facial cleansers; cosmetics such as sunscreen cosmetics (including quasi-drugs); bath cosmetics such as bath preparations.
  • Examples of the above-mentioned external preparation for skin include external medicines such as liniment, lotion and ointment.
  • limit especially as said hair cosmetics For example, shampoo, rinse, treatment, wax, spray, gel, mist etc. are mentioned.
  • the present invention is also a skin cosmetic, a skin external preparation or a hair cosmetic containing the crosslinked polymer of the present invention.
  • N-Vinyllactam Crosslinked Polymer >> In the description of the second aspect of the present invention, technical features different from those of the first aspect of the present invention will be described.
  • the N-vinyl lactam crosslinked polymer of the second invention (hereinafter also referred to as the crosslinked polymer of the second invention) has a structural unit derived from N-vinyl lactam.
  • the crosslinked polymer of the second aspect of the present invention has a structural unit derived from N-vinyl lactam
  • water and / or oil can be absorbed, retained, and gradually released, thereby exhibiting a moisturizing effect. it can.
  • oil can be absorbed, the effect as an oil absorbing agent can also be exhibited.
  • the crosslinked polymer of the present invention absorbs water and other solvents, has a crosslinked structure, swells and gels, thereby exerting a thickening effect. When added to a cosmetic, it is applied to the skin. It is also possible to further improve the adhesiveness. Further, since the N-vinyl lactam is nonionic, the crosslinked polymer of the present invention having a structural unit derived from N-vinyl lactam is excellent in safety and can be suitably used for cosmetic applications. it can. Furthermore, since the crosslinked polymer of the present invention has a structural unit derived from N-vinyl lactam, the deodorizing ability of odor components is also excellent. The excellent deodorizing ability in the present invention means that the effect of reducing at least one of the amount or concentration of odor components is high.
  • the crosslinked polymer of the second aspect of the present invention has an ethanol absorption capacity of 3 to 40 g per 1 g of the N-vinyl lactam crosslinked polymer.
  • the said crosslinked polymer can be used suitably for cosmetics use.
  • it is 5 g or more, More preferably, it is 8 g or more, More preferably, it is 10 g or more, More preferably, it is 12 g or more, Especially preferably, it is 15 g or more, Most preferably, it is 20 g or more.
  • the upper limit of the ethanol absorption capacity is preferably higher, more preferably 35 g or less, and still more preferably 30 g or less.
  • the crosslinked polymer of the second aspect of the present invention has a water absorption capacity of 3 to 40 g per 1 g of the N-vinyl lactam crosslinked polymer.
  • it is 5 g or more, More preferably, it is 8 g or more, More preferably, it is 10 g or more, More preferably, it is 12 g or more, Especially preferably, it is 15 g or more, Most preferably, it is 20 g or more.
  • the upper limit of the water absorption capacity is preferably higher, more preferably 35 g or less, and still more preferably 30 g or less.
  • the crosslinked polymer of the second aspect of the present invention preferably has an oil absorption capacity of 3 g or more per 1 g of the crosslinked polymer. More preferably, it is 5 g or more, More preferably, it is 8 g or more, More preferably, it is 10 g or more, More preferably, it is 12 g or more, Especially preferably, it is 15 g or more, Most preferably, it is 20 g or more.
  • the upper limit of the oil absorption capacity is preferably higher, more preferably 60 g or less, still more preferably 50 g or less, and most preferably 40 g or less.
  • the absorption capacity of ethanol, water, and oil is a value calculated by “(weight of crosslinked polymer + amount of absorbed solution) / weight of crosslinked polymer”.
  • the liquid absorption capacity of the crosslinked polymer can be measured by the method described in Examples.
  • the average particle diameter of the crosslinked polymer particles is preferably 0.1 to 100 ⁇ m. More preferably, the thickness is 0.1 to 80 ⁇ m, and still more preferably 1 to 40 ⁇ m. An average particle diameter of 1 to 40 ⁇ m is preferable because it can sufficiently suppress roughness when applied to the skin as a cosmetic, and provides a good feel. Further, the liquid absorption speed of water or the like tends to be improved.
  • the average particle diameter of the crosslinked polymer particles is more preferably 1 to 30 ⁇ m, still more preferably 1 to 20 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the average particle size of the cross-linked polymer is a dry particle size distribution measuring device (Spectris Co., Ltd., Malvern Division, model: Mastersizer 3000 dry type), or a particle employing a laser diffraction / scattering method having the same principle as this. It can be measured by a diameter distribution measuring device.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 determined by the above method is 10 to 100 based on the total number of the N-vinyl lactam crosslinked polymers. % (Number) of particles having such a shape has a larger contact area with the skin than spherical particles, and therefore has excellent adhesion to the skin and is likely to stay on the surface of the skin.
  • the aspect ratio measuring method and measuring apparatus are as described in the first aspect of the present invention.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 is preferably 30 to 100% (number), more preferably 50 to 100% (number), and still more preferably 70 to 100% (number).
  • the aspect ratio of the particles is preferably 1.15 to 7, more preferably 1.15 to 5, still more preferably 1.2 to 5, and particularly preferably 1.2 to 3. More preferably, it is 1.25 to 3, and most preferably 1.25 to 2.5.
  • the average value of aspect ratios of 100 or more randomly selected particles of the cyclic N-vinyl lactam crosslinked product is preferably 1.15 to 5. More preferably, it is 1.15 to 3, further preferably 1.2 to 3, and particularly preferably 1.2 to 2.5. Most preferably, it is 1.2-2.
  • the cross-linked structure of the cross-linked polymer of the second present invention may have a cross-linked structure other than the structural unit derived from the cross-linkable monomer.
  • it may be formed by the following (6) to (10). Can do.
  • a monomer component containing a crosslinkable monomer is polymerized to produce a polymer having a crosslinked structure.
  • a monomer component containing a monomer having a reactive functional group is polymerized.
  • the reactivity of the reactive functional group of monomer 1 and the reactivity of monomer 2 React with functional groups to form a crosslinked structure (self-crosslinking) (9)
  • Crosslinkability that generates a radical and reacts the polymer from which the radical is generated with a crosslinkable monomer to form a crosslinked structure is as described in the first invention.
  • the crosslinked structure of the crosslinked polymer of the second aspect of the present invention may be formed by any of the above (6) to (10), but is preferably formed by (6) above.
  • the residual N-vinyl lactam and the soluble component tend to decrease. It is preferable to use a compound having two or more allyl groups.
  • a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton such as triallyl cyanurate, pentaerythritol (di, tri, tetra) (meth) allyl ether, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, diallyl carbonate 1,3-bis (allyloxy) -2-propanol, divinylethyleneurea, 1,4-butylenebis (N-vinylamide) and (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) allyl sucrose are preferred.
  • a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton such as triallyl cyanurate, pentaerythritol (di, tri, tetra) (meth) allyl ether, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, diallyl carbonate 1,3-bis (
  • triallyl cyanurate pentaerythritol (di, tri, tetra) allyl ether, (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) allyl sucrose, and triallyl cyanurate, pentaerythritol (di, tris).
  • Tetra) allyl ether, (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) N-vinyl lactam cross-linked polymer having a structural unit derived from allyl sucrose is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • Pentaerythritol (di, tri, tetra) allyl ether and (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) allyl sucrose are more safe, so such a crosslinked polymer is used in cosmetics. Can be more suitably used.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer has a structural unit derived from an N-vinyl lactam monomer and a structural unit derived from a cross-linkable monomer and / or a cross-linking agent.
  • the proportion of the structural unit derived from the body and / or the crosslinking agent is preferably 0.01 to 2 mol% with respect to 100 mol% of all structural units.
  • the gel strength of the crosslinked polymer is in a more preferable range. For this reason, gel crushing can be performed more sufficiently and the average particle diameter can be further reduced.
  • the ratio of the structural unit derived from the crosslinkable monomer and / or the crosslinking agent by adjusting the ratio of the structural unit derived from the crosslinkable monomer and / or the crosslinking agent, the ability of the crosslinked polymer of the present invention to absorb and retain a solvent such as water can be adjusted.
  • the above ratio is more preferably 0.05 to 1.5 mol%, still more preferably 0.06 to 1.4 mol%, still more preferably 0.08 to 1.2 mol%, and much more. Preferably, it is 0.1 to 1 mol%.
  • the ratio is preferably 0.05 to 1.5 mol%, more preferably 0.06 to 1.
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer has a structural unit derived from a crosslinkable monomer
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer preferably has 0.01 to 2 mol% relative to 100 mol% of all structural units, preferably 0.1 to It is more preferable to have 1 mol%.
  • the ratio of the water-soluble content of the second N-vinyl lactam crosslinked polymer is 35% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam crosslinked polymer.
  • concentration at the time of using a polymer for the target use improves.
  • the proportion of the water-soluble component is more preferably 30% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less.
  • the ratio of the water-soluble component in the composition can be measured by the method described in the examples.
  • the N-vinyllactam-based crosslinked polymer preferably has a viscosity of 5 mass% aqueous dispersion of the crosslinked polymer of 100 mPa ⁇ s or more and less than 10,000 mPa ⁇ s. If the said crosslinked polymer is such a viscosity, the applicability
  • the viscosity is preferably 500 mPa ⁇ s or more and less than 10,000 mPa ⁇ s, more preferably 1000 mPa ⁇ s or more and less than 10000 mPa ⁇ s, still more preferably 3000 mPa ⁇ s or more and 9000 mPa ⁇ s or less, particularly Preferably they are 5000 mPa * s or more and 9000 mPa * s or less, More preferably, they are 7000 mPa * s or more and 9000 mPa * s or less.
  • the viscosity can be measured by the following method.
  • ⁇ Measurement of viscosity> In a 50 ml glass screw tube, 2.5 g of particulate crosslinked polymer and 47.5 g of deionized water (conductivity of 10 ⁇ S / cm or less) were accurately weighed, and a rotor was placed and sealed. The above operation was performed in a room at a temperature of 23 ⁇ 2 ° C., a relative humidity of 50 ⁇ 5%, and a normal pressure. Thereafter, the mixture was stirred for 16 hours using a magnetic stirrer at room temperature (temperature 23 ⁇ 2 ° C.) and normal pressure to prepare a 5% by mass aqueous dispersion of a cyclic N-vinyllactam-based crosslinked product. Next, after the aqueous solution was brought to 25 ° C., measurement was performed using a B-type viscometer (BM type manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) (rotor No. 4, rotation speed 30 rpm).
  • BM type manufactured by
  • the production of the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer of the second invention is not particularly limited, but includes a step of polymerizing a monomer component containing an N-vinyl lactam monomer and a step of forming a crosslinked structure. It is preferable to carry out and manufacture. That is, a process for polymerizing a monomer component containing an N-vinyl lactam monomer and a method for producing an N-vinyl lactam crosslinked polymer including a process for forming a crosslinked structure are also included in one aspect of the present invention. It is. Specific examples and preferred examples of the monomer component are as described above.
  • the content ratio of N-vinyl lactam, other monomer (E) and crosslinkable monomer with respect to 100 mol% of all monomer (N-vinyl lactam and other monomer (E)) components is: This is the same as the ratio of the structural units derived from N-vinyllactam, the other monomer (E) and the crosslinkable monomer with respect to 100 mol% of the total structural units.
  • polymerization process and a crosslinked structure formation process will be performed simultaneously. Such a form is also one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the pH during the polymerization reaction in the polymerization step is not particularly limited, but is preferably 5 to 10. If the pH during the polymerization reaction is 5 to 10, the hydrolysis of the N-vinyl lactam monomer is suppressed, and the residual N-vinyl lactam monomer such as the compound represented by the above formula (3) The amount of by-products derived from the amount can also be reduced.
  • the pH during the polymerization reaction is more preferably pH 7-9.
  • the method for adjusting the pH is not particularly limited, but it is preferable to adjust the pH of the monomer component solution to be used by adding it to the reactor after adjusting the pH using an acid or a base.
  • the cross-linked polymer has a cross-linked structure formed by the above (7) to (10), in the method for producing the cross-linked polymer, the cross-link A post-crosslinking step will be performed to form the structure.
  • a polymer used for the post-crosslinking step a polymer produced from a monomer component may be used, or a commercially available polymer may be used.
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer-containing composition of the second invention contains the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, and the content of the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer in the composition, Other components other than the crosslinked polymer are the same as those in the N-vinyllactam-based crosslinked polymer-containing composition of the first invention.
  • the ratio of the water-soluble component in the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer-containing composition is preferably 35% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer. If the ratio of the water-soluble component is within the above preferred range, the active ingredient concentration in the composition is further improved, and when used as a cosmetic, it is excellent in moisturizing and oil-absorbing effects, and the cosmetic is highly viscous. Can be more sufficiently suppressed. That is, an N-vinyl lactam cross-linked polymer-containing composition whose water-soluble content is 35% by mass or less with respect to 100% by mass of the N-vinyl lactam cross-linked polymer is also one aspect of the present invention. is there. The ratio of the water-soluble component is more preferably 30% or less, still more preferably 25% or less. The ratio of the water-soluble component in the composition can be measured by the method described in the examples.
  • the N-vinyl lactam cross-linked polymer of the present invention is also excellent in deodorizing ability of odor components, and is suitably used for deodorizing applications. That is, the N-vinyl lactam crosslinked polymer can be suitably used as a deodorant, and the deodorizer containing the N-vinyl lactam crosslinked polymer of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the crosslinked polymer of the third invention is By having a structural unit derived from cyclic N-vinyl lactam, it is superior in safety to conventional additives and can be suitably used for cosmetic applications.
  • the crosslinked polymer of the third aspect of the present invention has a structural unit derived from cyclic N-vinyl lactam, water and / or oil can be absorbed, retained, and gradually released, thereby exhibiting a moisturizing effect. can do.
  • oil can be absorbed, the effect as an oil absorbing agent can also be exhibited.
  • the crosslinked polymer of the present invention has a crosslinked structure when it absorbs water and other solvents, and swells and gels, thereby exerting a thickening effect and when added to a cosmetic. Adhesion to can also be improved.
  • the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer of the 3-1 of the present invention has a viscosity of 100 mPa ⁇ s or more and less than 10,000 mPa ⁇ s measured under the above conditions. If the said crosslinked polymer is such a viscosity, the applicability
  • the viscosity is preferably 500 mPa ⁇ s or more and less than 10,000 mPa ⁇ s, more preferably 1000 mPa ⁇ s or more and less than 10000 mPa ⁇ s, still more preferably 3000 mPa ⁇ s or more and 9000 mPa ⁇ s or less, particularly Preferably they are 5000 mPa * s or more and 9000 mPa * s or less, More preferably, they are 7000 mPa * s or more and 9000 mPa * s or less.
  • the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer of the present invention of No. 3-2 has a proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 determined by the above method in a particulate form.
  • the total number of vinyl lactam-based crosslinked polymer particles is 10 to 100% (number), and the particles having such a shape have a larger contact area with the skin than the spherical particles. It is easy to get caught and has excellent adhesion to the skin.
  • the particles of the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer may be aggregated, but the aspect ratio is measured for primary particles that are not aggregated. In addition, when primary particles are overlapped, only non-overlapping particles are measured.
  • the aspect ratio is calculated using image analysis type particle size analysis measurement software from image data of a sample by an optical or electron microscope.
  • Image analysis particle size analysis measurement software Mac-view ver.4 manufactured by Mountec
  • Particle image analyzer Morphologi G3 Spectres Co., Ltd., Malvern Division
  • image analysis with the same principle as this It can be measured by software or an image analyzer.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 can be determined by measuring the aspect ratio of 100 or more randomly selected particles.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 is preferably 30 to 100% (number), more preferably 50 to 100% (number), and still more preferably 70 to 100% (number).
  • the aspect ratio of the particles is preferably 1.15 to 7, more preferably 1.15 to 5, still more preferably 1.2 to 5, and particularly preferably 1.2 to 3. More preferably, it is 1.25 to 3, and most preferably 1.25 to 2.5.
  • the average value of the aspect ratio of 100 or more randomly selected particles of the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer is preferably 1.15 to 5. More preferably, it is 1.15 to 3, further preferably 1.2 to 3, and particularly preferably 1.2 to 2.5. Most preferably, it is 1.2-2.
  • the proportion of particles having an aspect ratio of 1.15 to 10 determined by the above method is such that the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer particles
  • Another preferred embodiment of the present invention is that the total number is 10 to 100% (number).
  • the cyclic N-vinyl lactam cross-linked polymer of the second aspect of the present invention also has a viscosity of 100 mPa ⁇ s or more and less than 10,000 mPa ⁇ s measured under the above conditions, which is also a preferred form of the present invention. .
  • the shape of the crosslinked polymer of the third aspect of the present invention is not particularly limited, but is preferably particulate. That is, it is one of the preferred embodiments of the present invention that the cosmetic of the present invention contains a particulate cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer.
  • the crosslinked structure of the crosslinked polymer of the third aspect of the present invention can be formed by, for example, the above (1) to (5) and / or (6) to (10) described in the first and second aspects of the present invention. it can.
  • the crosslinked structure may be formed by any one of (1) to (5) and / or (6) to (10), but is formed by (1) and / or (6) above. Preferably there is.
  • the crosslinkable monomer of (1), (5), (6), (10) above the remaining N-vinyl lactam and the soluble component (the polymer component that is not cross-linked and soluble in water) Therefore, it is preferable to use a compound having two or more allyl groups.
  • a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton such as triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, diallyl carbonate, 1,3-bis (allyloxy) -2-propanol, penta Erythritol (di, tri, tetra) (meth) allyl ether, (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) allyl sucrose are preferred, triallyl cyanurate, pentaerythritol (di, tri, tetra) (meta ) Allyl ether, (di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa) allyl sucrose are more preferred.
  • a crosslinkable monomer having a cyanuric acid skeleton such as triallyl cyanurate, triallyl
  • the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer preferably has a structural unit derived from a crosslinkable monomer in an amount of 0.0001 to 10 mol%, based on 100 mol% of all structural units, and 0.01 to 1 It is more preferable to have mol%.
  • the average particle diameter of the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer of the third invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 ⁇ m. More preferably, it is 0.1 to 80 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 50 ⁇ m, and particularly preferably 1 to 40 ⁇ m. By being the said range, it exists in the tendency for the liquid absorption speed
  • the average particle size of the cross-linked product is a particle size distribution measurement using a dry particle size distribution measuring device (Microtrack MT3000II series manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.) or a laser diffraction / scattering method having the same principle as this. It is a value measured by an apparatus.
  • the crosslinked polymer of the third aspect of the present invention preferably has a water absorption capacity of 3 times or more. More preferably 5 times or more, still more preferably 10 times or more, particularly preferably 15 times, and most preferably 20 times or more.
  • the crosslinked polymer of the third aspect of the present invention preferably has an oil absorption capacity of 3 times or more. More preferably, it is 5 times or more, more preferably 10 times or more, still more preferably 15 times or more, and most preferably 20 times or more.
  • the water and oil absorption capacity is a value calculated by “(weight of crosslinked polymer + amount of solution absorbed) / weight of crosslinked polymer”.
  • the liquid absorption capacity of the crosslinked polymer can be measured by the method described in Examples.
  • cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer contained in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but it can be produced by polymerizing the monomer component. Specific examples and preferred examples of the monomer component Alternatively, the monomer component, the cross-linking agent component and the preferred ratio thereof are as described in the first invention and the second invention. Moreover, when forming a crosslinked structure using a crosslinking
  • the preferred range of the amount of the polymerization initiator used is the same as in the second invention.
  • the pulverization step is preferably performed using a pulverizer. Moreover, when pulverizing a crosslinked body to an average particle diameter of 100 micrometers or less, it is preferable to use a jet mill.
  • the content of the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the cosmetic. More preferably, it is 0.05 to 30% by mass, and still more preferably 0.1 to 20% by mass.
  • the cosmetic of the present invention may contain a cyclic N-vinyl lactam polymer (water-soluble component) having no cross-linked structure. It is preferable that it is 35 mass% or less with respect to 100 mass% of coalescence. If the ratio of the water-soluble component is within the above-mentioned preferable range, the active ingredient concentration in the cosmetic of the present invention is further improved, it is more excellent in moisturizing and oil-absorbing effects, and the viscosity of the cosmetic is more sufficiently suppressed. can do.
  • the proportion of the water-soluble component is more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and most preferably 20% by mass or less.
  • the ratio of the water-soluble component in the cosmetic can be measured by the method described in Examples.
  • the content of residual monomers such as N-vinyl lactam monomers is preferably 200 ppm or less with respect to 100% by mass of the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer. If the content of the residual monomer is within the above preferred range, the cosmetic of the present invention will be more excellent in safety.
  • the content of the residual monomer is more preferably 100 ppm or less, still more preferably 50 ppm or less, and most preferably 0 ppm.
  • the ratio of the residual monomer in the cosmetic can be measured by the method described in Examples.
  • the cosmetic of the present invention may contain other components other than the cyclic N-vinyl lactam crosslinked product. Other components are as described above.
  • the absorbent composite according to the fourth aspect of the present invention is a composite comprising a nonionic crosslinked polymer and an absorbent base material, and by using the composite as a composite, there is a need for a molded product such as an ink absorbing application such as a printer. Can be suitably used.
  • Nonionic cross-linked polymer has a lower liquid absorption speed than conventional polyacrylic acid (salt) -based cross-linked product, but it can be made into a composite with an absorbent base material.
  • the absorbing base material first absorbs the liquid, and the nonionic crosslinked polymer absorbs the diffused liquid.
  • the absorbent composite of the fourth aspect of the present invention can absorb liquid faster than in the case of a nonionic crosslinked polymer alone.
  • the absorptive composite of the 4th this invention is excellent in liquid absorptivity, it can be used suitably also for cosmetics use, such as a moisturizer.
  • the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer to the absorbent substrate is 0.1 or more and less than 2. If the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer to the absorbent base is 0.1 or more, the nonionic crosslinked polymer can receive the liquid absorbed by the absorbent base more sufficiently. It is possible to sufficiently prevent the liquid from leaking out. More preferably, it is 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more, and most preferably 0.7 or more. . On the other hand, the upper limit of the mass ratio is more preferably 1.9 or less, still more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.7 or less, and particularly preferably 1.5 or less. Preferably it is 1.3 or less.
  • the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer to the absorbent substrate is 2.5 or more and 15 or less. If the mass ratio of the nonionic crosslinked polymer to the absorbent base is 2.5 or more, the nonionic crosslinked polymer can receive more fully the liquid absorbed by the absorbent base. It is possible to sufficiently prevent the liquid from leaking out. In order to obtain a mass ratio between the nonionic crosslinked polymer and the absorbing base material, it is preferable to secure a space for the nonionic crosslinked polymer to absorb and swell in advance.
  • the amount of the nonionic crosslinked polymer is adjusted to suppress the breakage of the absorbent base material due to internal pressure, and the volume per volume of the absorbent composite The amount of liquid absorption can be further improved.
  • the mass ratio (nonionic crosslinked polymer / absorbing substrate) of the nonionic crosslinked polymer of the present invention of No. 4-2 and the absorbing substrate is 15 or less. If the said mass ratio is 15 or less, the quantity of the absorption base material with respect to a nonionic crosslinked polymer will become enough, and the liquid absorption rate of an absorptive composite will improve more.
  • the absorbent composite has a planar shape such as a sheet, the absorbent composite preferably has a mass ratio of 2.5 to 5 between the nonionic crosslinked polymer and the absorbent base material. More preferably, it is 3-5.
  • the absorbent composite When the absorbent composite has a planar bag shape, the absorbent composite preferably has a mass ratio of 2.5 to 7 between the nonionic crosslinked polymer and the absorbent base material. More preferably, it is 3-5. When the absorbent composite has a three-dimensional bag shape such as a pyramid shape, the absorbent composite preferably has a mass ratio of 3 to 15 between the nonionic crosslinked polymer and the absorbent base material. More preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, particularly preferably 6 or more. On the other hand, the upper limit of the mass ratio is more preferably 13 or less, and still more preferably 11 or less.
  • the absorbent complex preferably has a water absorption capacity of 3 to 30 g per 1 g of the absorbent complex. Preferably it is 5 g or more, more preferably 10 g or more. More preferably, it is 15 g or more, and particularly preferably 20 g or more.
  • the absorbent complex preferably has a liquid absorption capacity of 3 to 30 g per gram of the absorbent complex.
  • the said absorptive complex can be used suitably for cosmetics use.
  • it is 5 g or more, more preferably 10 g or more. More preferably, it is 15 g or more, and particularly preferably 20 g or more.
  • the absorbent composite of the fourth aspect of the present invention includes a nonionic crosslinked polymer (hereinafter also simply referred to as a crosslinked polymer).
  • the absorbent composite according to the fourth aspect of the present invention can absorb a high-concentration organic solvent and the like by including a nonionic crosslinked polymer. Further, since the cross-linked polymer is nonionic, it is excellent in safety.
  • the nonionic crosslinked polymer is a crosslinked polymer having a structural unit (a) derived from the nonionic monomer (A).
  • the nonionic monomer (A) is not particularly limited as long as it is a nonionic monomer.
  • amide monomers for example, amide monomers; unsaturated alcohols; (poly) alkylene glycol monomers; (Meth) acrylic acid esters; aromatic vinyl monomers; alkenes; vinyl ethers; vinyl carboxylates; vinyl ethylene carbonate and derivatives thereof.
  • the nonionic crosslinked polymer preferably has a structural unit derived from an amide monomer and / or a (poly) alkylene glycol monomer.
  • the amide monomer is not particularly limited as long as it has an amide structure and an ethylenically unsaturated hydrocarbon group.
  • a monomer having a lactam structure hereinafter referred to as a lactam monomer (N— (Meth) acrylamide, N-monomethyl (meth) acrylamide, N-monoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, etc.
  • Substituted or unsubstituted (meth) acrylamides Vinylacetamides such as N-vinylacetamide and N-vinyl-N-methylacetamide; N-substituted and unsubstituted such as N-vinylformamide and N-vinyl-N-methylformamide Vinyl formamides; vinyl oxazolidone and the like.
  • unsaturated alcohols examples include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- (meth) allyloxy-1,2-dihydroxypropane, (meth) allyl alcohol, and isoprenol.
  • the (poly) alkylene glycol monomer is not particularly limited as long as it has a (poly) alkylene glycol chain and an ethylenically unsaturated hydrocarbon group.
  • an alkylene is added to the hydroxyl group of the above-mentioned unsaturated alcohol.
  • examples thereof include alkylene oxide adducts obtained by adding oxides and esters of unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid and (poly) alkylene glycol.
  • the (poly) alkylene glycol monomer the following formula (4):
  • R 5 to R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 8 O is the same or different and represents an oxyalkylene group having 2 to 18 carbon atoms.
  • R 9 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, p represents a number of 0 to 5, q represents a number of 0 or 1.
  • n represents an average addition mole of the oxyalkylene group. It is preferably a structure represented by the following formula: 1-300.
  • R 5 ⁇ R 7 are the same or different, represent a hydrogen atom or a methyl group, it is preferable that at least one of R 5, R 6 is a hydrogen atom.
  • the oxyalkylene group represented by — (R 8 O) — in the above formula (4) is an oxyalkylene group having 2 to 18 carbon atoms. When two or more oxyalkylene groups are present, random addition, Any addition form such as block addition or alternate addition may be used.
  • the oxyalkylene group represented by — (R 8 O) — is preferably an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and more preferably an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
  • These oxyalkylene groups are alkylene oxide adducts, and examples of such alkylene oxides include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, isobutylene oxide, 1-butene oxide, 2-butene oxide, and styrene oxide. More preferred are ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, and still more preferred are ethylene oxide and propylene oxide.
  • the oxyalkylene group represented by — (R 8 O) — in the formula (4) includes an oxyethylene group to which ethylene oxide is added
  • 50 to 100 oxyethylene groups are contained in 100 mol% of all oxyalkylene groups. It is preferable to contain mol%.
  • mol% By containing oxyethylene groups in such a ratio, it is possible to suppress the increase in air entrainment, to facilitate the adjustment of the air amount, and to suppress the decrease in strength and freeze-thaw resistance. it can. More preferably, it is 60 to 100 mol%, still more preferably 70 to 100 mol%, particularly preferably 80 to 100 mol%, and most preferably 90 to 100 mol%.
  • R 9 in the above formula (4) represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 9 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrogen atom. More preferably, it is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. And most preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Hydrocarbon groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, heptyl Octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, isooctyl group, 2,3,5-trimethylhexyl group, 4-ethyl-5-methyloctyl group and 2-ethylhexyl group, tetradecyl group, octadecyl group, Linear or branched alkyl group such as icosyl group; cyclic alkyl group such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl; phenyl group
  • p represents a number of 0 to 5
  • q represents a number of 0 or 1
  • n represents the average added mole number of the oxyalkylene group and is a number of 1 to 300. It is preferably 1 to 150, more preferably 1 to 100, still more preferably 1 to 80, particularly preferably 1 to 50, and most preferably 1 to 30.
  • the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited as long as it is an ester of (meth) acrylic acid and an alcohol having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene, indene, vinyl naphthalene, and phenylmaleimide.
  • Examples of the alkenes include ethylene, propylene, butadiene, isobutylene, octene and the like.
  • Examples of the vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and the like.
  • Examples of the vinyl carboxylates include vinyl acetate and vinyl propionate.
  • the nonionic crosslinked polymer of the fourth aspect of the present invention preferably has a structural unit derived from an amide monomer and / or a (poly) alkylene glycol monomer. More preferably, it has a structural unit derived from an amide monomer.
  • the crosslinked structure of the nonionic crosslinked polymer of the fourth invention is formed by, for example, the above (1) to (5) and / or (6) to (10) described in the first and second inventions. be able to.
  • the crosslinked structure may be formed by any one of (1) to (5) and / or (6) to (10), but is formed by (1) and / or (6) above. Preferably there is.
  • the crosslinkable monomer described in the third invention is preferable.
  • the nonionic crosslinked polymer may have a structural unit (e) derived from a monomer (E) other than the nonionic monomer (A) and the crosslinkable monomer. Further, as long as the nonionic crosslinked polymer becomes nonionic, it may have a structural unit derived from an ionic monomer as the other monomer (E).
  • the other monomer (E) include (i) unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and salts thereof; (ii) fumaric acid, maleic acid, methylene glutaric acid, itaconic acid, and the like.
  • salts in the above (i) to (iii) include metal salts, ammonium salts, organic amine salts and the like.
  • salt in (iv) include hydrochloride, sulfate and the like.
  • the proportion of the structural unit (a) derived from the nonionic monomer (A) is all structural units (the structural unit (a) derived from the nonionic monomer (A) and other single units). It is preferably 30 to 100 mol% with respect to 100 mol% of the structural unit derived from the monomer (E). More preferably, it is 50 to 100 mol%, still more preferably 70 to 100 mol%, still more preferably 80 to 100 mol%, particularly preferably 90 to 100 mol%, and most preferably 100 mol%. It is. However, the structure derived from a crosslinkable monomer is not included in all the structural units.
  • the nonionic crosslinked polymer has a unit derived from an amide monomer and / or a (poly) alkylene glycol monomer
  • the nonionic crosslinked polymer is converted into an amide monomer and / or a (poly) alkylene glycol monomer.
  • the proportion of derived structural units is preferably 30 to 100 mol% with respect to 100 mol% of all structural units. More preferably, it is 50 to 100 mol%, still more preferably 70 to 100 mol%, still more preferably 80 to 100 mol%, particularly preferably 90 to 100 mol%, and most preferably 100 mol%. It is.
  • the proportion of the structural unit (e) derived from the other monomer (E) is preferably 0 to 70 mol% with respect to 100 mol% of all structural units. More preferably, it is 0 to 50 mol%, still more preferably 0 to 30 mol%, still more preferably 0 to 20 mol%, particularly preferably 0 to 10 mol%, most preferably 0 mol%. It is.
  • the nonionic crosslinked polymer preferably has a structural unit derived from a crosslinkable monomer and / or a crosslinking agent in an amount of 0.01 to 2 mol%, based on 100 mol% of all structural units, and 0.01 to It is more preferably 1 mol%, more preferably 0.05 to 1 mol%, and most preferably 0.1 to 1 mol%.
  • the use amount of the crosslinkable monomer and / or crosslinking agent By adjusting the use amount of the crosslinkable monomer and / or crosslinking agent, the ability of the nonionic crosslinked polymer of the fourth aspect of the present invention to absorb and hold a solution such as an ink can be adjusted.
  • the structural unit derived from a crosslinkable monomer and / or a crosslinking agent is 0.01 mol% or more, crushing at the time of producing a nonionic crosslinked polymer becomes easy.
  • the average particle diameter of the nonionic crosslinked polymer of the fourth invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less. More preferably, they are 0.1 micrometer or more and 1000 micrometers or less, More preferably, they are 1 micrometer or more and 1000 micrometers or less, More preferably, they are 3 micrometers or more and 1000 micrometers or less, More preferably, they are 5 micrometers or more and 1000 micrometers or less, Especially Preferably, they are 10 micrometers or more and 1000 micrometers or less, Most preferably, they are 50 micrometers or more and 850 micrometers or less.
  • the average particle diameter is in the above preferred range, the water absorption capacity of the fourth nonionic crosslinked polymer of the present invention tends to be improved, and the liquid absorption speed is also in a suitable range. If the average particle diameter is 0.1 ⁇ m or more, it is possible to sufficiently suppress the formation of lumps when water or the like is absorbed. Furthermore, when processing into a sheet-like absorption base material, the fall-off
  • the nonionic crosslinked polymer preferably has an average particle size of 300 ⁇ m or less and contains fine powder of less than 100 ⁇ m. In this case, the crosslinked polymer is more likely to adhere to the sheet. Further, when the bag-like absorbent composite is produced, the average particle diameter is preferably 100 to 500 ⁇ m. If the average particle diameter is 100 ⁇ m or more, the cross-linking weight is increased from the eyes of the bag-like absorbent base material. The combined leakage can be suppressed, and if it is 500 ⁇ m or less, the liquid absorption rate tends to be further improved.
  • the average particle diameter of the nonionic crosslinked polymer can be measured by the method described in Examples.
  • the production of the nonionic crosslinked polymer is not particularly limited, but can be produced by polymerizing the monomer component, and specific examples and preferred examples of the monomer component, or the monomer component and the crosslinking agent.
  • the components and preferred ratios thereof are as described in the first invention and the second invention.
  • the “total monomer” in a preferable ratio of the monomer component to the total monomer component of 100 mol% described in the first and second inventions is “total monomer (nonionic monomer)”. Body and other monomers (E)) ”.
  • the amount of the polymerization initiator used is the amount of the monomer used (nonionic monomer (A) and other monomers (E) described above and crosslinkability).
  • the total amount used with the monomer is preferably from 0.1 g to 10 g, more preferably from 0.1 g to 7 g, more preferably from 0.1 g to 5 g, per mole. More preferably.
  • the ratio of the amount of impurities contained in the obtained crosslinked polymer can be sufficiently reduced by making the usage-amount of an initiator into 10 g or less. Moreover, coloring of the obtained crosslinked polymer can also be suppressed by making the usage-amount of an initiator into such a ratio.
  • the production method includes a pulverization step
  • a roll mill a hammer pulverizer, an impact pulverizer, a pin mill, or a jet mill
  • the nonionic crosslinked polymer is pulverized to an average particle size of 100 ⁇ m or less, it is preferable to use a jet mill.
  • the amount of the cross-linkable monomer used for post-crosslinking is The content is preferably 0.1 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the polymer before the crosslinking step. More preferably, it is 1 to 30% by mass.
  • the aging step is preferably performed while crushing the nonionic crosslinked polymer.
  • the step of adding the organic acid is included, the organic acid sufficiently penetrates into the cross-linked polymer by crushing, so that the amount of the N-vinyl lactam monomer remaining in the obtained polymer is reduced. It can be reduced more sufficiently.
  • the above polymer can be crushed by a commonly used method, for example, a method of crushing using a screw extruder such as a kneader or meat chopper, a gel crusher such as a cutter mill, or the like.
  • the method for producing the nonionic crosslinked polymer is a case where an organic acid is added, and when the bag-like absorbent composite described later is produced as the absorbent composite of the present invention, It is preferable to include a neutralization step after the addition step.
  • a neutralization step In the case of producing a sheet-like absorbent composite to be described later by adding water to the nonionic cross-linked polymer to swell and adhere to the substrate, the cross-linked polymer is less likely to hit the sheet in the presence of an organic acid salt. Therefore, it is preferable not to perform the neutralization step.
  • the form of the absorbent composite of the present invention is not particularly limited, but for example, a planar shape such as a sheet shape or a flake shape; a rod shape (cylindrical or square column), a spherical shape, a pyramid shape such as a triangular pyramid or a quadrangular pyramid, Examples thereof include a three-dimensional shape such as a cone shape or a lump shape.
  • the “sheet” in the present invention means a shape having a planar spread generally recognized as a sheet, and the area of the widest surface of the shape is a, and the length in the direction perpendicular to the surface (the It is preferable that [a (1/2) ] / b is 5 or more when the thickness of the shape is b. In addition, when the thickness of the said shape is not constant, let the maximum value of thickness be b.
  • the absorbent composite of the present invention is preferably in the form of a sheet or a pyramid.
  • the absorbent base material absorbs the liquid instantly because the area where the absorbent base material and the nonionic crosslinked polymer come into contact with the liquid to be absorbed is large.
  • the nonionic cross-linked polymer strongly receives and holds the liquid absorbed by the absorbent base material, so that the liquid absorption speed of the entire sheet is further improved, and the liquid can be sufficiently diffused throughout the sheet. it can.
  • the form of an absorptive complex is a sheet form, even after absorbing a liquid, the change in the thickness of the absorptive complex is small and can be suitably used for applications in which the thickness is regulated.
  • the nonionic crosslinked polymer is packaged with a sheet-like absorbent base material, or filled and sealed in a bag-shaped absorbent base material. It is preferable that it is a package.
  • Such an absorbent composite easily secures a space for the nonionic crosslinked polymer to absorb and swell, and the amount of the nonionic crosslinked polymer is adjusted in consideration of swelling of the nonionic crosslinked polymer. By doing, it can suppress that an absorption base material fractures
  • the amount of the nonionic crosslinked polymer crosslinked polymer in the package depends on the type of the crosslinked polymer and the liquid to be absorbed.
  • the volume of the previous nonionic crosslinked polymer is preferably 2 to 35% with respect to 100% of the volume of the nonionic crosslinked polymer secured after swelling of the package. More preferably, it is 3 to 20%.
  • a nonionic crosslinked polymer is supported on an absorbent base material.
  • the method of supporting the nonionic crosslinked polymer on the absorbent base is not particularly limited, but the method of immersing the absorbent base in a solution containing the nonionic crosslinked polymer, the method of supporting the absorbent base using a bonding material , A method of mixing an absorbent base material with a nonionic cross-linked polymer, a method of closely adhering a nonionic cross-linked polymer to a base material, wrapping a nonionic cross-linked polymer with a sheet-like absorbent base material, or a bag-like absorption Examples include a method of filling a base material and sealing it (for example, a method of forming a package).
  • the said package body means the form packaged with the absorption base material so that powder (nonionic crosslinked polymer) may not leak.
  • the solution in the method of immersing the absorbent base material in the solution containing the nonionic crosslinked polymer may contain other components other than the nonionic crosslinked polymer.
  • other components include (meth) acrylic acid.
  • the components of the bonding material in the method of supporting the bonding material using the bonding material are not particularly limited, but are synthetic rubbers such as styrene butadiene rubber and chloroprene rubber; organic solvents such as n-pentane, acetone and toluene; Examples thereof include gases such as dimethyl ether; adhesive resins (binders) such as polyvinyl pyrrolidone.
  • the method of supporting the absorbent base material using the bonding material is not particularly limited. Specifically, for example, the bonding agent and the nonionic crosslinked polymer are dispersed in a dispersion medium such as an organic solvent or water.
  • the dispersion liquid When the dispersion liquid is sprayed on the substrate surface; the dispersion liquid is brushed or applied using a roller; the absorbent base material is impregnated with the dispersion liquid; Good.
  • a solution or dispersion containing a bonding agent is sprayed or applied to the surface of the absorbent substrate, a nonionic crosslinked polymer is uniformly distributed on the surface, and the solution or dispersion is further sprayed or applied thereon. Method; etc. can also be adopted. What is necessary is just to dry this dispersion liquid etc. which were apply
  • crosslinking polymer adheres to an absorption base material surface (outer surface and / or inner surface) through a bonding agent. That is, a nonionic crosslinked polymer layer is formed.
  • the step of dispersing the nonionic crosslinked polymer and the step of distributing the nonionic crosslinked polymer in the above method can be omitted. That's fine.
  • the method for mixing the absorbent base material with the nonionic crosslinked polymer is not particularly limited.
  • a method of mixing wood pulverized pulp with a nonionic crosslinked polymer or an elastomer such as chloroprene rubber and a nonionic crosslinked polymer is used.
  • examples thereof include a method of kneading a mixture containing a coalescence and extending the mixture, a method of solidifying a nonionic crosslinked polymer with an adhesive resin, a method of dispersing the nonionic crosslinked polymer in a process of forming a nonwoven fabric, and the like.
  • the method for bringing the nonionic crosslinked polymer into close contact with the absorbent base material is not particularly limited.
  • the crosslinked polymer and the absorbent base material A method of contacting and dehydrating, sandwiching a thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene or an adhesive and a nonionic cross-linked polymer between the absorbent base and the absorbent base, and heat-sealing or pressure bonding with a hot roll or the like Methods and the like.
  • the absorbent composite has a planar shape such as a sheet shape
  • two or more layers of the absorbent layer are laminated even if the absorbent base comprising the absorbent base material and the nonionic crosslinked polymer is a single layer. May be.
  • a configuration may be employed in which sheets having a gradually increased amount of support are arranged in multiple layers.
  • nonionic crosslinked polymer fixed to non-woven fabrics of different materials PP (polypropylene), PE (polyethylene), cellulose, polyamide, nylon, polyester, etc.
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • cellulose polyamide, nylon, polyester, etc.
  • two or more types of non-woven fabrics laminated in multiple layers I do not care.
  • the absorbent composite When the absorbent composite has a planar shape such as a sheet shape, the absorbent composite preferably has a thickness of 0.01 to 50 mm. More preferably, the thickness is 0.01 to 30 mm, still more preferably 0.01 to 20 mm, particularly preferably 0.05 to 10 mm, and most preferably 0.1 to 5 mm.
  • the absorbent composite preferably has a weight per unit area of 0.1 to 3000 g / m 2 . More preferably, it is 0.5-2500 g / m 2 , and still more preferably 1-1500 g / m 2 .
  • the absorbent substrate is not particularly limited as long as it supports a nonionic crosslinked polymer, and examples thereof include paper, cloth, wood, elastomer, resin foam, and porous substrate.
  • the paper is a paper defined by JIS P 0001, and the cloth is a general term for a sheet-like fiber product defined by JIS L 0206.
  • As the paper an adhesive paper such as heat seal paper is preferable.
  • the weight of the paper is not particularly limited, but is preferably 15 to 100 g / m 2 .
  • the fabric examples include woven fabrics, knitted fabrics, braided fabrics, laces, nets, and nonwoven fabrics. Preferred are woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics, and more preferred are nonwoven fabrics.
  • the resin foam and the porous base are not particularly limited, and examples thereof include foamed polyurethane, foamed polystyrene, and an inorganic porous material.
  • hydrophobic fibers such as hydrophobic fibers, such as polyester and a polypropylene, and cellulose fibers; Polyamide fibers; Silk, wool, etc. Animal surfaces; Surface layer And hydrophobic fibers obtained by hydrophilizing.
  • the hydrophilic fiber refers to a fiber having an official moisture content of 3% or more. The official moisture content of the fiber can be measured by the method described in JIS L 0105.
  • the absorbent base material preferably includes a hydrophilic fiber, and the hydrophilic fiber is at least selected from the group consisting of a cellulose fiber, a polyamide fiber, an animal fiber, and a hydrophobic fiber having a hydrophilic surface layer.
  • the absorbent base material includes cellulosic fibers.
  • the cellulosic fibers include natural fibers such as cotton and hemp; regenerated fibers such as rayon, cupra, lyocell, and polynosic; semisynthetic fibers such as acetate and triacetate; pulp and the like.
  • the shape of the said absorption base material is not specifically limited as long as a complex with a nonionic crosslinked polymer can be formed, It is preferable that it is a sheet form or a bag form.
  • Examples of the solution that can be absorbed by the absorbent composite of the present invention include water, a water-soluble organic solvent, and ink.
  • Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols or glycols such as glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol; amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide Pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; 2-oxazolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; 1,1,3,3-tetramethylurea; dimethyl sulfoxide; And sulfolane etc. are mentioned.
  • Preferred water-soluble organic solvents are glycerin, glycols, alcohols, and pyrrolidones.
  • Examples of the components contained in the ink include the same components as the ink components in the first invention.
  • the present invention is also an ink absorber comprising the absorbent composite of the present invention. Furthermore, this invention is also an absorber comprised using the said absorber for inks. Furthermore, the present invention is also an ink absorber in which the ink absorber absorbs ink. Furthermore, this invention is also a printing apparatus provided with the said absorber for inks. Furthermore, the present invention is also a method of using the ink absorber described above incorporated in a printing apparatus.
  • the ink absorber means a state before absorbing ink, and the ink absorber means a state in which ink is absorbed.
  • the present invention is also a cosmetic comprising the absorbent composite of the present invention. Furthermore, this invention is also a method of using the absorptive complex of this invention as cosmetics.
  • the present invention is also a deodorant comprising the absorbent composite of the present invention. Furthermore, this invention is also a deodorizer provided with the said deodorizer. Furthermore, this invention is also a method of incorporating and using the said deodorizer in a deodorizer.
  • the N-vinyl lactam-based crosslinked polymer (cyclic N-vinyl lactam-based crosslinked polymer) (hereinafter also referred to as the crosslinked polymer of the present invention) contained in the ink absorbent according to the fifth aspect of the present invention is N-vinyl. It has a structural unit derived from lactam.
  • the fifth ink absorbent according to the present invention can sufficiently absorb the ink when the cross-linked polymer of the present invention has a structural unit derived from cyclic N-vinyl lactam, and therefore sufficiently suppresses residual ink.
  • a conventional ink absorbent for example, a polyacrylic acid-based liquid-absorbing resin or a polyethylene oxide crosslinked polymer can absorb an organic solvent as an aqueous solution containing excess water, but the water evaporates and the organic solvent component When the concentration increases, the liquid that has been absorbed cannot be retained, and the liquid oozes out.
  • the ink absorbent of the present invention can absorb a high concentration of organic solvent and can retain the absorbed organic solvent, so that it can sufficiently suppress liquid seepage. Can do.
  • the crosslinked structure of the crosslinked polymer of the present invention can be formed by, for example, the above (1) to (5) and / or (6) to (10) described in the first and second aspects of the present invention.
  • Preferred forms of the crosslinked structure in (1) to (5) and / or (6) to (10) are the same as those in the first and second aspects of the invention.
  • the crosslinked structure may be formed by any one of (1) to (5) and / or (6) to (10), but is formed by (1) and / or (6) above. Preferably there is.
  • crosslinkable monomers (1), (5), (6) and (10) the crosslinkable monomers described in the first invention and the second invention are preferable.
  • the N-vinyllactam-based crosslinked polymer preferably has 0.01 to 2 mol% of structural units derived from a crosslinkable monomer and / or a crosslinking agent with respect to 100 mol% of all structural units. It is more preferably 0.01 to 1 mol%, still more preferably 0.05 to 1 mol%, and most preferably 0.1 to 1 mol%.
  • the use amount of the crosslinkable monomer and / or the crosslinking agent By adjusting the use amount of the crosslinkable monomer and / or the crosslinking agent, the ability of the crosslinked polymer of the present invention to absorb and retain ink can be adjusted.
  • the structural unit derived from a crosslinkable monomer and / or a crosslinking agent is 0.01 mol% or more, crushing at the time of producing a crosslinked polymer is facilitated.
  • the average particle size of the crosslinked polymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less. More preferably, they are 0.1 micrometer or more and 1000 micrometers or less, More preferably, they are 1 micrometer or more and 1000 micrometers or less, More preferably, they are 3 micrometers or more and 1000 micrometers or less, More preferably, they are 5 micrometers or more and 1000 micrometers or less, Especially Preferably, they are 10 micrometers or more and 1000 micrometers or less, Most preferably, they are 50 micrometers or more and 850 micrometers or less.
  • the average particle diameter is in the above preferable range, the water absorption capacity of water or the like of the present invention tends to be improved, and the liquid absorption speed is also in a suitable range.
  • the average particle diameter is 0.1 ⁇ m or more, it is possible to sufficiently suppress the macho state when water or the like is absorbed.
  • the falling off of the powder from the sheet base can be sufficiently suppressed.
  • the average particle size of the crosslinked polymer can be measured by the method described in the examples.
  • the cross-linked polymer of the present invention has excellent ink absorbing ability. For example, when the absorbing ability is measured using pigment ink BK (manufactured by Canon Inc., BCI-350 (PGBK)).
  • the liquid capacity is preferably 5 times or more. More preferably, it is 10 times or more, More preferably, it is 15 times or more, More preferably, it is 20 times or more.
  • the crosslinked polymer of the present invention is also excellent in the ability to absorb organic solvents.
  • the ability to absorb ethylene glycol is preferably 5 times or more. More preferably, it is 10 times or more, and further preferably 15 times or more.
  • the liquid absorption capacity of the crosslinked polymer ink and organic solvent can be measured by the method described in Examples.
  • the time required for the crosslinked polymer of the present invention to absorb deionized water (conductivity 10 ⁇ S / cm or less) 15 times its own weight (15 times the absorption rate) is not particularly limited. It is preferably 1 to 1500 minutes. More preferred is 0.3 to 600 minutes, even more preferred is 0.5 to 300 minutes, and most preferred is 1 to 60 minutes.
  • the time required for the crosslinked polymer of the present invention to absorb propylene glycol 4 times its own weight (4 times the absorption rate) is not particularly limited, but is 0.1 to 1500 minutes. Is preferred. More preferred is 0.3 to 600 minutes, even more preferred is 0.5 to 300 minutes, and most preferred is 1 to 60 minutes.
  • the method for measuring the liquid absorption rate of propylene glycol is as described in the examples.
  • the production of the cyclic N-vinyllactam-based crosslinked polymer contained in the ink absorbent of the present invention is not particularly limited, but can be produced by polymerizing the monomer component. Specific examples of the monomer component and Preferred examples are as described above.
  • the content of cyclic N-vinyl lactam, other monomer (E) and crosslinkable monomer with respect to 100 mol% of all monomers Is the same as the ratio of the structural unit derived from the cyclic N-vinyllactam, the other monomer (E), and the crosslinkable monomer with respect to 100 mol% of the total structural units described above.
  • the preferred range of the amount of the polymerization initiator used is the same as in the first invention.
  • the pulverization step is included in the above production method, it is more preferable to use a hammer pulverizer, an impact pulverizer, a pin mill, or a jet mill in order to control the particle size distribution. Further, when the crosslinked polymer is pulverized to an average particle size of 100 ⁇ m or less, it is preferable to use a jet mill.
  • the present invention is also an absorbent material configured using the ink absorbent of the present invention.
  • the form of the absorbent material is not particularly limited as long as it is not suitable for use, such as a sheet, a rod shape (cylindrical or quadrangular prism), a spherical shape, a pyramid shape, a conical shape, a flake shape, a lump shape, etc. preferable.
  • the ink absorbent of the present invention is used in an ink jet recording apparatus or the like, it is sufficient that the ink absorbent powder is leaked into the recording apparatus by configuring the absorbent using the ink absorbent. For example, the occurrence of problems such as clogging of inkjet nozzles can be sufficiently suppressed.
  • the absorbent material preferably includes a base material and an ink absorbent, and more preferably the ink absorbent is supported on the base material.
  • the base material with which the absorbent material is provided is not particularly limited, and a commonly used material can be used. Since the ink absorbent of the present invention has excellent ink holding power, the absorbent material has excellent ink holding power regardless of the ink holding power of the base material itself. Can be sufficiently suppressed. Examples of the substrate include those described in the fourth aspect of the present invention.
  • the absorbent may contain other ink absorbents other than the ink absorbent of the present invention.
  • Other absorbents for ink are not particularly limited as long as they can absorb ink.
  • highly water-absorbing resin containing acid groups inorganic water-absorbing powder (for example, zeolite, various clays, etc. are powdered)
  • powders having a structure similar to an organic dye or an organic pigment such as a phthalocyanine skeleton or a porphyrin skeleton
  • the mixture may be supported on a base.
  • the method for supporting the ink absorbent of the present invention on the substrate is not particularly limited, but the method of immersing the substrate in a resin solution containing the ink absorbent, the method of supporting the substrate using a bonding material, A method of mixing a material and an ink absorbent, a method of heat-sealing or press-bonding an ink absorbent to a base material, a method of wrapping and sealing an ink absorbent with a base material (for example, a method of forming a package) Etc.
  • the said package body means the form packaged with the base material so that powder (ink absorber) may not leak.
  • the resin solution in the method of immersing the substrate in the resin solution containing the ink absorbent may contain other components other than the ink absorbent.
  • other components include (meth) acrylic acid, Examples include polymers obtained by polymerizing monomers such as (meth) acrylic acid esters, solvents such as methanol, and the like.
  • the components of the bonding material in the method of supporting the bonding material using the bonding material, the method of supporting the bonding material using the bonding material, and the method of mixing the substrate and the ink absorbent are described in the fourth invention. That's right.
  • the method for heat-sealing the ink absorbent to the substrate is not particularly limited.
  • a thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene or an adhesive and an ink absorbent are interposed between the substrate and the substrate. Examples thereof include a method of heat-sealing or press-bonding with scissors, a hot roll, or the like.
  • the method for wrapping and sealing the ink absorbent with a base material is not particularly limited, but it is preferable to divide the ink absorbent in small sections because the ink absorbent is not biased when the absorbent is tilted.
  • the ratio of the ink absorbent of the present invention to 100% by mass of the substrate is preferably 10 to 20000% by mass. More preferably, it is 20 to 10,000% by mass, and still more preferably 30 to 500% by mass. Even more preferably, it is 30 to 200% by mass, and particularly preferably 30 to 180% by mass.
  • the absorbent material is preferably a sheet or a package.
  • the “sheet” in the present invention means a shape having a planar spread generally recognized as a sheet, and the area of the widest surface of the shape is a, and the length in the direction perpendicular to the surface (the It is preferable that [a (1/2) ] / b is 5 or more when the thickness of the shape is b. In addition, when the thickness of the said shape is not constant, let the maximum value of thickness be b.
  • the base material absorbs the ink instantaneously because the area where the base material and the ink absorbent are in contact with the ink is large. Since the ink absorbent strongly receives and holds the ink, the ink absorption speed of the entire sheet is further improved, and the ink can be sufficiently diffused throughout the sheet.
  • the package-like absorbent material refers to a form packaged with a planar or three-dimensional bag-like base material so that powder (ink absorbent) does not leak.
  • the base material and the packaging method are not particularly limited as long as 80% or more of the weight of the ink absorbent is not leaked.
  • the amount of the ink absorbent to be packaged is preferably such an amount that the volume of the ink absorbent that has absorbed the ink is equal to or less than the volume of the package.
  • Examples of the base material used for the package-like absorbent material include those described above, and among these, a fiber material is preferable.
  • the absorbent sheet may also be a single absorbent layer comprising a substrate and an ink absorbent, or two or more absorbent layers may be laminated.
  • an ink absorbent may be fixed to nonwoven fabrics of different materials (PP (polypropylene), PE (polyethylene), cellulose, polyamide, nylon, polyester, etc.), and two or more types of nonwoven fabrics may be laminated in multiple layers. Absent.
  • the absorbent sheet preferably has a thickness of 0.01 to 50 mm. More preferably, the thickness is 0.01 to 30 mm, still more preferably 0.01 to 20 mm, particularly preferably 0.05 to 10 mm, and most preferably 0.1 to 5 mm.
  • the absorbent sheet preferably has a weight per unit area of 0.1 to 3000 g / m 2 . More preferably, it is 0.5-2500 g / m 2 , and still more preferably 1-1500 g / m 2 .
  • the present invention is also an ink-containing composition in which the ink absorbent of the present invention absorbs ink.
  • the ink absorbent of the present invention absorbs ink.
  • limit especially as a component of the said ink Water, a water-soluble organic solvent, dye, a pigment, another additive etc. are mentioned.
  • the nonionic crosslinked polymer in the absorbent composite was evaluated as follows. ⁇ Evaluation of polymer solvent (including deionized water) and solution absorption capacity> About 0.1 g of the crosslinked polymer was accurately weighed (mass W7 (g)), put in a 4 cm ⁇ 5 cm non-woven tea bag, and sealed by heat sealing. The above operation was performed in a room at a temperature of 23 ⁇ 2 ° C., a relative humidity of 50 ⁇ 5%, and a normal pressure.
  • This tea bag is placed in a screw tube made of glass and having a specified capacity of 50 mL, and is placed in a solvent or solution (conductivity 10 ⁇ S / cm or less in the case of deionized water) at room temperature (temperature 23 ⁇ 2 ° C.) at normal pressure. Soaked for hours. In addition, in the case of oil etc. with a slow liquid absorption speed, after being immersed at 40 degreeC for 24 hours, it stood to cool for 10 minutes. Next, the end of the tea bag was grasped with tweezers, the tea bag was pulled up, placed on a Kim towel (manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) with one side of the tea bag down, and allowed to stand for 5 seconds.
  • a solvent or solution conductivity 10 ⁇ S / cm or less in the case of deionized water
  • a glass petri dish with a lid (inner diameter: 27 mm) was prepared, and 0.50 g of the crosslinked polymer was weighed.
  • An empty petri dish was prepared as a blank.
  • the petri dish was covered, and each was placed in a sampling bag with a cock (Tedlar bag capacity 3L model AAK manufactured by GL Science Co., Ltd.), and heat sealed to complete sealing. After evacuating each sampling bag, 2 L of nitrogen gas was weighed. Thereafter, 5 mL of diacetyl-containing nitrogen gas was weighed into each bag using a gas tight syringe. Open the petri dish lid in each bag and let it stand for 2 hours, then use a gas detector tube (No.
  • Reduction rate (%) (Blank gas concentration ⁇ Gas concentration with sample) ⁇ (Blank gas concentration) ⁇ 100
  • a glass petri dish with a lid (inner diameter: 27 mm) was prepared, and 0.50 g of the crosslinked polymer was weighed.
  • An empty petri dish was prepared as a blank.
  • the petri dish was covered, and each was placed in a sampling bag with a cock (Tedlar bag capacity 3L model AAK manufactured by GL Science Co., Ltd.), and heat sealed to complete sealing. After evacuating each sampling bag, 2 L of nitrogen gas was weighed. Thereafter, 5 mL of acetic acid-containing air was weighed into each bag using a gas tight syringe. Open the petri dish lid in each bag and let it stand for 2 hours, then use a gas detector tube (No.
  • Reduction rate (%) (Blank gas concentration ⁇ Gas concentration with sample) ⁇ (Blank gas concentration) ⁇ 100
  • the major axis and minor axis of the cyclic N-vinyl lactam crosslinked polymer particles were measured with an optical microscope, and the value obtained by dividing the major axis by the minor axis was defined as the aspect ratio.
  • the aspect ratio was calculated from the image data of the sample using an optical microscope using “Particle Image Analyzer Morphologi G3 (Spectris Co., Ltd., Malvern Division)”. Measurement was performed on 100 or more arbitrarily selected particles, and the average aspect ratio and the aspect ratio of the particles corresponding to the number ratio of 10%, 50%, and 90% when the particles were rearranged in ascending order of the aspect ratio. Calculated.
  • measurement can be performed using “image analysis type particle size analysis measurement software Mac-view ver. it can.
  • ⁇ Measurement of average particle diameter The cumulative 50% value measured by a dry type particle size distribution measuring apparatus (Spectris Co., Ltd., Malvern Division, Model: Mastersizer 3000 dry type) was defined as the average particle size. The measurement conditions are shown below. ⁇ Measurement conditions> Dry laser diffraction scattering dispersion pressure: 1 bar Particle refractive index: 1.52 Particle absorption rate: 0.01 Particle shape: Non-spherical Solvent name: Air (AIR) Measurement range: 0.1-3500 ⁇ m
  • VP N-vinylpyrrolidone
  • CTA triallyl cyanurate
  • VA-044 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride
  • the obtained cross-linked polymer is pulverized by a pulverizer, classified using a JIS standard sieve having openings of 250 ⁇ m and 500 ⁇ m, passed through a 500 ⁇ m sieve, and the powder remaining on the 250 ⁇ m sieve is particulated.
  • VP cross-linked polymer (VP cross-linked polymer (1) of the present invention). It was 448 micrometers when the average particle diameter of the obtained VP crosslinked polymer (1) was measured by said method.
  • the deionized water absorption rate measured by the above method was 22 times, the ethanol absorption rate was 21 times, the linoleic acid absorption rate was 31 times, the ethylene glycol absorption rate was 22 times, and the propylene glycol absorption rate was 25.
  • Only linoleic acid was measured at 40 ° C., and the other solutions were measured at room temperature.
  • BCI-351 dye BK, C, M, Y
  • BCI-350 PGBK (pigment BK) manufactured by Canon Inc. were used.
  • the obtained crosslinked polymer was pulverized by a pulverizer, classified using a JIS standard sieve having an opening of 250 ⁇ m, and the powder that passed through the 250 ⁇ m sieve was converted into a particulate VP crosslinked polymer (VP of the present invention).
  • a crosslinked polymer (2)) was obtained. It was 121 micrometers when the average particle diameter of the obtained VP crosslinked polymer (2) was measured by said method.
  • the obtained crosslinked polymer was pulverized by a pulverizer, classified using a JIS standard sieve having an opening of 250 ⁇ m, and the powder that passed through the 250 ⁇ m sieve was converted into a particulate VP crosslinked polymer (VP of the present invention).
  • a crosslinked polymer (3)) was obtained. It was 110 micrometers when the average particle diameter of the obtained VP crosslinked polymer (3) was measured by said method.
  • V-50 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride
  • Part (0.78 g with respect to 1 mol of the total amount of VP and pentaerythritol triallyl ether used) was added to initiate polymerization.
  • aging was performed at 90 ° C. for 60 minutes while crushing the gel by rotating a kneader blade to complete the polymerization.
  • the obtained cross-linked polymer is pulverized by a pulverizer, classified using a JIS standard sieve having openings of 250 ⁇ m and 500 ⁇ m, passed through a 500 ⁇ m sieve, and the powder remaining on the 250 ⁇ m sieve is particulated.
  • VP cross-linked polymer (VP cross-linked polymer (4) of the present invention). It was 393 micrometers when the average particle diameter of the obtained VP crosslinked polymer (4) was measured by said method.
  • the deionized water absorption rate measured by the above method was 22 times, the ethanol absorption rate was 19 times, the linoleic acid absorption rate was 31 times, the ethylene glycol absorption rate was 22 times, and the propylene glycol absorption rate was 25. It was twice. Only linoleic acid was measured at 40 ° C., and the other solutions were measured at room temperature.
  • the obtained crosslinked polymer was pulverized by a pulverizer, classified using a JIS standard sieve having an opening of 250 ⁇ m, and the powder that passed through the 250 ⁇ m sieve was converted into a particulate VP crosslinked polymer (VP of the present invention).
  • a crosslinked polymer (5)) was obtained. It was 93 micrometers when the average particle diameter of the obtained VP crosslinked polymer (5) was measured by said method.
  • the obtained crosslinked polymer was pulverized by a pulverizer, classified using a JIS standard sieve having an opening of 250 ⁇ m, and the powder that passed through the 250 ⁇ m sieve was converted into a particulate VP crosslinked polymer (VP of the present invention).
  • a crosslinked polymer (6)) was obtained. It was 87 micrometers when the average particle diameter of the obtained VP crosslinked polymer (6) was measured by said method.
  • a 250 ml PP container was charged with 3 g of 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (hereinafter also referred to as HEA) and 70 g of pure water. Next, stirring was started with a magnetic stirrer, and nitrogen substitution was performed at 100 ml / min for 30 minutes.
  • Model DF42 maximum aperture, outer size 206 ⁇ 267 ⁇ 40H mm) using one stainless bat) to obtain a PEG acrylate / HEA crosslinked polymer (polyethylene oxide crosslinked polymer (7)).
  • the deionized water absorption rate measured at room temperature by the above method was 15 times, and the ethanol absorption rate was 6 times.
  • acrylic acid manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 80 mass% aqueous solution
  • sodium hydroxide 48 mass% aqueous solution
  • the obtained gel was crushed with a table kneader (PNV-1H type, manufactured by Chuo Rika Co., Ltd.) and then dried at 120 ° C. for 2 hours (precision incubator made by Yamato Kagaku Co., Ltd. Model DF42, maximum aperture, outer size 206 ⁇ 267 ⁇ 40H) (Mm)
  • One stainless bat was used to obtain a dried AA-based cross-linked polymer (comparative cross-linked polymer (1)).
  • the obtained crosslinked polymer was pulverized with a pulverizer to obtain a particulate comparative crosslinked polymer (1). It was 52.1 micrometers when the average particle diameter of the obtained comparative crosslinked polymer (1) was measured by said method.
  • the ethanol absorption ratio measured by the above method was 1, the linoleic acid absorption ratio was 1, the ethylene glycol absorption ratio was 1, the propylene glycol absorption ratio was 1, and the pigment BK ink absorption ratio was 20.
  • the dye BK ink absorption ratio was 16 times, the dye ink C absorption ratio was 25 times, the dye Y absorption ratio was 22 times, and the dye M absorption ratio was 22 times. Only linoleic acid was measured at 40 ° C., and the other solutions were measured at room temperature.
  • BCI-351 dye BK, C, M, Y
  • BCI-350 PGBK (pigment BK) manufactured by Canon Inc. were used.
  • Example 1 The following sheet-like absorbent composite (1) was prepared using the VP crosslinked polymer (5) obtained in Production Example 5 as Example 1. Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm. 0.05 g of VP cross-linked polymer (5) was uniformly dispersed on one non-woven fabric (non-woven fabric A). After water was sprinkled on the other nonwoven fabric (nonwoven fabric B), it was superimposed on the nonwoven fabric A on which the VP cross-linked polymer (5) was dispersed and pressure bonded.
  • TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm.
  • 0.05 g of VP cross-linked polymer (5) was uniformly dispersed on one non
  • the VP crosslinked polymer (5) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 6 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.1.
  • Example 2 The following sheet-like absorbent composite (2) was prepared using the VP crosslinked polymer (6) obtained in Production Example 6 as Example 2.
  • Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm.
  • 0.3 g of VP cross-linked polymer (6) was uniformly dispersed on one non-woven fabric (non-woven fabric A). After water was sprayed on the other nonwoven fabric (nonwoven fabric B), it was superimposed on the nonwoven fabric A on which the VP cross-linked polymer (6) was sprayed and pressure bonded.
  • the sheet-like absorptive complex (2) In the absorbent composite (2), a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics. Moreover, VP crosslinked polymer (6) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 54 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.4.
  • Example 3 The following sheet-like absorbent composite (3) was prepared using the VP crosslinked polymer (3) obtained in Production Example 3 as Example 3. Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm. 0.5 g of VP cross-linked polymer (3) was uniformly dispersed on one non-woven fabric (non-woven fabric A). Next, water was sprayed from above the VP cross-linked polymer by spraying, and the other non-woven fabric (non-woven fabric B) was superposed and pressure bonded. Then, it pressure-dried using the iron and obtained the sheet-like absorptive complex (3).
  • TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm.
  • a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics.
  • VP crosslinked polymer (3) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 90 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.7.
  • Example 4 The following sheet-like absorbent composite (4) was prepared using the VP crosslinked polymer (2) obtained in Production Example 2 as Example 4.
  • Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm.
  • a VP cross-linked polymer gel swollen with water (a gel obtained by adding 2.7 g of ion-exchanged water to 0.3 g of VP cross-linked polymer (2)) was uniformly applied onto one non-woven fabric (non-woven fabric A).
  • the other nonwoven fabric was coated with VP crosslinked polymer gel swollen with water.
  • the gel surfaces of the non-woven fabric A and the non-woven fabric B were overlapped and pressure-bonded. Then, it dried for 60 minutes at 150 degreeC using the dryer, and obtained the sheet-like absorptive complex (4).
  • the absorbent composite (4) a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics.
  • VP crosslinked polymer (2) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 110 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.9.
  • Example 5 The following sheet-like absorbent composite (5) was prepared using the VP crosslinked polymer (2) obtained in Production Example 2 as Example 5. Two pieces of pulp nonwoven fabric (Rylex paper waste, material pulp) were cut to a size of 100 mm ⁇ 50 mm. 0.5 g of VP cross-linked polymer (2) was uniformly sprayed on one nonwoven fabric (nonwoven fabric A). After water was sprayed on the other nonwoven fabric (nonwoven fabric B), it was superimposed on the nonwoven fabric A on which the VP cross-linked polymer (2) was sprayed and pressure bonded. Then, it dried for 60 minutes at 150 degreeC using the dryer, and obtained the sheet-like absorptive complex (5).
  • a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics.
  • Example 6 The following sheet-like absorbent composite (6) was prepared using the VP crosslinked polymer (3) obtained in Production Example 3 as Example 6. Two polyester nonwoven fabrics were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm. 0.5 g of VP cross-linked polymer (3) was uniformly dispersed on one non-woven fabric (non-woven fabric A). After water was sprayed on the other nonwoven fabric (nonwoven fabric B), it was superimposed on the nonwoven fabric A on which the VP cross-linked polymer (3) was sprayed and pressure bonded. Then, it dried for 60 minutes at 150 degreeC using the dryer, and obtained the sheet-like absorptive complex (6).
  • a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics.
  • VP crosslinked polymer (3) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 78 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.6.
  • Example 7 The following sheet-like absorbent composite (7) was prepared using the VP crosslinked polymer (1) obtained in Production Example 1 as Example 7.
  • a synthetic rubber-based bonding agent (manufactured by Sumitomo 3M; trade name “3M spray paste 99”) was used.
  • the components of the bonding agent are 10% by weight of a synthetic rubber such as styrene butadiene rubber, 40% by weight of an organic solvent such as n-pentane, acetone and toluene, and 50% by weight of a gas (for spraying) such as LPG and dimethyl ether.
  • Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm.
  • the bonding agent was sprayed uniformly on the surface (one side) of a single nonwoven fabric (nonwoven fabric A) so that the amount of synthetic rubber (solid content) deposited was 0.17 g.
  • 0.5 g of VP cross-linked polymer (1) was uniformly distributed, and from this, the bonding agent was uniformly sprayed so that the amount of the synthetic rubber adhered was 0.17 g.
  • the non-woven fabric (nonwoven fabric B) was stacked and pressure-bonded.
  • the absorbent composite (7) a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics.
  • VP crosslinked polymer (1) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 100 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.8.
  • Example 8 The following sheet-like absorbent composite (8) was prepared using the VP crosslinked polymer (3) obtained in Production Example 3 as Example 8.
  • Four pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut to a size of 100 mm ⁇ 50 mm.
  • 0.4 g (total 1.6 g) of VP cross-linked polymer (3) was uniformly spread on four nonwoven fabrics (nonwoven fabrics A to D). Next, water was sprayed from above the VP cross-linked polymer by spraying, and then the cross-linked polymer surface was overlapped and pressure bonded.
  • Nonwoven fabrics AB and CD were respectively crimped.
  • two sets of crimped nonwoven fabrics of 0.4 g (0.8 g in total) of VP cross-linked polymer (3) were similarly applied from above the crimped nonwoven fabric. It was sprayed uniformly from above AB and CD.
  • water was sprayed from above the VP cross-linked polymer by spraying, and then the cross-linked polymer surface was overlapped and pressure bonded. (Press-bonded so as to form a nonwoven fabric ABCD).
  • the sheet was dried at 150 ° C. for 60 minutes using a dryer to obtain a sheet-like absorbent composite (8).
  • the absorptive composite (8) was a laminated type in which a resin layer was formed on the surface between the four nonwoven fabrics. Moreover, VP crosslinked polymer (3) was adhered to the nonwoven fabric at a rate of 428 g / m 2 , and the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 1.7.
  • Comparative Example 1 As Comparative Example 1, the following sheet-like absorbent composite was prepared using the comparative crosslinked polymer (1) obtained in Comparative Production Example 1. Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm. Comparative crosslinked polymer (1) 0.5g (classified to a particle size of 250 ⁇ m or less) was uniformly sprayed on one nonwoven fabric (nonwoven fabric A). After water was sprayed on the other nonwoven fabric (nonwoven fabric B), it was superimposed on the nonwoven fabric A on which the comparative cross-linked polymer (1) was sprayed and pressure bonded.
  • TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene Two pieces of pulp / polypropylene nonwoven fabric (TRUSCO nonwoven fabric roll waste, material pulp / polypropylene) were cut into a size of 100 mm ⁇ 50 mm. Comparative crosslinked polymer (1) 0.5g (
  • the absorbent composite a resin layer was formed on the surface between the two nonwoven fabrics. Further, the comparative crosslinked polymer (1) was adhered to the nonwoven fabric at a ratio of 78 g / m 2 , and the comparative crosslinked polymer (1) / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.6. .
  • Example 9 The following bag-like absorbent composite (9) was prepared using the VP crosslinked polymer (4) obtained in Production Example 4 as Example 9.
  • the three sides of the single-sided heat seal paper (Nippon Paper Papiria Co. Hitoron GSP official weighing 20.0 g / m 2 dishes) were heat-sealed (thermal compression seal), after the 40 mm ⁇ 50 mm in size of the bag-like, VP cross heavy 0.2 g of union (4) was put in a bag and the other one was heat-sealed to obtain a bag-like absorbent complex (9).
  • the absorbent composite (9) had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (4) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / substrate (mass ratio) was 2.5.
  • Example 10 The following bag-like absorbent composite (10) was prepared using the VP crosslinked polymer (4) obtained in Production Example 4 as Example 10. Sided heat seal paper after the heat seal (thermocompression seal) on three sides of (Nippon Paper Papiria manufactured heat pack MW official weighing 50.0 g / m 2 products) and of 40 mm ⁇ 50 mm size of the bag-like, VP cross heavy 0.2 g of union (4) was put in a bag and the other one was heat-sealed to obtain a bag-like absorbent complex (10).
  • the absorbent composite (10) had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (4) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 1.0.
  • Example 11 The following bag-like absorbent composite (11) was prepared using the VP crosslinked polymer (4) obtained in Production Example 4 as Example 11. After heat-sealing (thermocompression sealing) three sides of the nonwoven fabric (Unitico Escot material: cotton, PET, PP) into a 40 mm ⁇ 50 mm size bag, 0.2 g of VP crosslinked polymer (4) was added to the bag. The remaining one was heat sealed and a bag-like absorbent composite (11) was obtained. The absorbent composite (11) had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (4) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 1.0.
  • Example 12 The following bag-shaped absorbent composite (12) was prepared using the VP crosslinked polymer (4) obtained in Production Example 4 as Example 12. After heat-sealing (thermocompression sealing) three sides of the nonwoven fabric (Daiwabo Polytech Co., Ltd. material: rayon) to form a 40 mm ⁇ 50 mm size bag, 0.2 g of VP crosslinked polymer (4) is put in the bag. The remaining one was heat-sealed to obtain a bag-like absorbent composite (12). The absorbent composite (12) had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (4) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 1.4.
  • Example 13 The following bag-like absorbent composite (13) was prepared using the VP crosslinked polymer (4) obtained in Production Example 4 as Example 13.
  • the three sides of the single-sided heat seal paper (Nippon Paper Papiria Co. Hitoron GSP official weighing 20.0 g / m 2 dishes) were heat-sealed (thermal compression seal), after the 50 mm ⁇ 80 mm in size of the bag-like, VP cross heavy 0.8 g of union (4) was put in a bag and the other one was heat-sealed to obtain a bag-like absorbent complex (13).
  • the absorbent composite (13) had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (4) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 4.8.
  • Example 14 As Example 14, the following bag-like absorbent composite (14) was prepared using the VP crosslinked polymer (1) obtained in Production Example 1. 0.3 g each of VP cross-linked polymer (1) in all compartments of the bag divided into two using single-sided heat-sealed paper (Heatron GSP, officially weighed 20.0 g / m 2 manufactured by Nippon Paper Papillia) And sealed with a heat sealer to obtain an 80 mm ⁇ 50 mm bag-like absorbent composite (14) divided into two sections.
  • Heatron GSP Single-sided heat-sealed paper
  • the absorbent composite (14) had almost no scattering of the VP cross-linked polymer (1) powder and was less than 10%, and the VP cross-linked polymer / substrate (mass ratio). ) was 3.5.
  • Example 15 As Example 15, the following bag-like absorbent composite (15) was prepared using the VP crosslinked polymer (1) obtained in Production Example 1. 0.3 g of VP cross-linked polymer (1) is added to all compartments of the bag divided into two using single-sided heat-sealed paper (Heat Pack MW, officially weighed 50.0 g / m 2 manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd.) 0.6 g in total was put and sealed with a heat sealer to obtain an 80 mm ⁇ 50 mm bag-shaped absorbent composite (15) divided into two sections.
  • Heat Pack MW officially weighed 50.0 g / m 2 manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd.
  • the absorbent composite (15) had almost no scattering of the VP cross-linked polymer (1) powder and was less than 10%, and the VP cross-linked polymer / substrate (mass ratio). ) was 1.5.
  • Example 16 The following bag-like absorbent composite (16) was prepared using the VP crosslinked polymer (1) obtained in Production Example 1 as Example 16. 0.15 g each of VP cross-linked polymer (1) in all compartments of the bag divided into four using single-sided heat-sealed paper (Heatron GSP, officially weighed 20.0 g / m 2 manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd.) 0.6 g and sealed with a heat sealer to obtain an 80 mm ⁇ 50 mm bag-shaped absorbent composite (16) divided into four sections.
  • Heatron GSP officially weighed 20.0 g / m 2 manufactured by Nippon Paper Papillia Co., Ltd.
  • the absorbent composite (16) had almost no scattering of the VP cross-linked polymer (1) powder and was less than 10%, and the VP cross-linked polymer / substrate (mass ratio). ) was 3.6.
  • Example 17 The following bag-like absorbent composite (17) was prepared using the VP crosslinked polymer (1) obtained in Production Example 1 as Example 17. Sided heat seal paper after the heat seal (thermocompression seal) on three sides of (Nippon Paper Papiria Co. Hitoron GSP official weighing 20.0 g / m 2 products) was 44 mm ⁇ size of the bag-shaped 52 mm, VP crosslinked polymer (1) 0.75 g was put in a bag, and the other one was heat-sealed to obtain a tetra (triangular pyramid) bag-shaped absorbent composite (17). The absorbent composite (17) had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (1) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 7.9.
  • Example 18 The following bag-like absorbent composite (18) was prepared using the VP crosslinked polymer (1) obtained in Production Example 1 as Example 18. Sided heat seal paper after the heat seal (thermocompression seal) on three sides of (Nippon Paper Papiria Co. Hitoron GSP official weighing 20.0 g / m 2 products) was 44 mm ⁇ size of the bag-shaped 52 mm, VP crosslinked polymer (1) 0.9 g was put into a bag, and the other one was heat-sealed to obtain a tetra (triangular pyramid) bag-shaped absorbent composite (18). The absorbent composite had almost no scattering of the VP crosslinked polymer (1) powder and was less than 10%, and the VP crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 9.2.
  • Example 19 As Example 19, the following bag-shaped absorbent composite (19) was prepared using the polyethylene oxide crosslinked polymer (7) obtained in Production Example 7. After one side heat-sealed paper (Nippon Paper Papiria Co. Hitoron GSP official weighing 20.0 g / m 2 products) bag-like three sides of a heat seal (thermocompression seal) and 44 mm ⁇ 52 mm size of the polyethylene oxide crosslinked heavy 1.2 g of the union (7) was put in a bag and the remaining one was heat-sealed to obtain a tetra (triangular pyramid) bag-shaped absorbent composite (19). The absorbent composite (19) had almost no scattering of the polyethylene oxide crosslinked polymer (7) and was less than 10%, and the polyethylene oxide crosslinked polymer / base material (mass ratio) was 12.2.
  • This absorbent composite was placed on a petri dish and deionized water (conductivity 10 ⁇ S / cm or less) was thinly applied. (The upper part of the absorbent composite was in contact with air.) At room temperature (temperature 23 ⁇ 2 ° C.) and normal pressure, 2 hours later, the end of the absorbent composite was grasped with tweezers and pulled up. One side of the absorbent composite was placed on a Kim towel (Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) and allowed to stand for 5 seconds. Next, after removing the liquid by placing it on a Kim towel with the opposite side down and leaving it to stand for 5 seconds, the mass (W17 (g)) of the absorbent composite was measured.
  • the liquid absorption capacity calculated according to the following equation was defined as the liquid absorption capacity of deionized water.
  • Liquid absorption ratio (g / g) W17 (g) / W16 (g)
  • Table 1 The results are shown in Table 1. From the following results, it can be seen that the sheet-like absorbent composite of the present invention tends to have a reduced ability to absorb deionized water when the mass ratio of the crosslinked polymer / substrate is small. In addition, comparing Examples 3 and 7, it can be seen that the use of a hydrophobic synthetic rubber-based bonding material shows better liquid absorption capability.
  • the thickness of the laminated sheet-like absorbent composite obtained in Example 8 after water swelling was 6 mm. Moreover, the thickness after the water swelling of the absorptive composite body obtained in Comparative Example 1 was 10 mm or more, and peeling of the water-swelled crosslinked body from the sheet was confirmed.
  • Example 20 As Example 20, the following sheet-like absorbent composite (20) was prepared using the VP crosslinked polymer (2) obtained in Production Example 2. 50 parts by weight of VP cross-linked polymer (2) and 50 parts by weight of wood pulverized pulp were dry-mixed using a mixer. Subsequently, the obtained mixture is air-made on a wire screen formed to 400 mesh (mesh size 38 ⁇ m) using a batch type air-making device, thereby a web (sheet-like shape) having a size of 120 mm ⁇ 400 mm. Fiber). Further, this web was pressed at a pressure of 196.14 kPa for 5 seconds to obtain a sheet having a basis weight of about 0.047 g / cm 2 .
  • the sheet is cut into a face mask shape, sandwiched between two heat-sealable face mask-like nylon nonwoven fabrics, and the ends of the nonwoven fabric are bonded by heat-sealing, whereby a sheet-like absorbent composite (20 )
  • the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.1.
  • the sheet-like absorbent composite (20) and a face mask prepared in the same manner without adding the VP cross-linked polymer were immersed in the lotion shown in Table 7. When the effect was confirmed by pasting on the face, the sheet-like absorbent composite containing the VP cross-linked polymer had a longer moisturizing effect.
  • Example 21 The web was pressed at a pressure of 196.14 kPa for 5 seconds and as in Example 20 until a sheet was obtained. Subsequently, a so-called back sheet (liquid-impermeable sheet) made of liquid-impermeable polypropylene, the above-described sheet (cut into 10 ⁇ 8 cm), and a cotton non-woven surface sheet (liquid-permeable sheet) By sticking each other in this order using a tape, a sheet-like absorbent composite (21) was obtained.
  • the VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.1.
  • the sheet-like absorbent composite (21) and a sheet prepared in the same manner without adding the VP cross-linked polymer were confirmed by applying the liquid-permeable sheet side to the side, and contained the VP cross-linked polymer.
  • the sheet-like absorbent composite absorbed sebum and sweat, and was superior in the ability to deodorize sweat and body odor.
  • Example 22 The web was pressed at a pressure of 196.14 kPa for 5 seconds and as in Example 20 until a sheet was obtained. Subsequently, the sheet-like absorbent composite (22) was obtained by sandwiching two sheets of pulp / polypropylene nonwoven fabric and sticking them together in this order using a double-sided tape. The VP crosslinked polymer / nonwoven fabric substrate (mass ratio) was 0.2. The sheet-like absorbent composite (22) was excellent in deodorizing ability and excellent in wiping off dirt components (oil component, sebum, sweat, etc.).
  • Example 23 The following deodorant was created using the sheet-like absorbent composite (8). After impregnating the sheet-like absorbent composite (8) with a commercially available aromatic liquid for 1 hour or longer, suspend the long side of the sheet-shaped absorbent composite perpendicular to the ground, and impregnate the aromatic liquid with 1 cm from the bottom. As a result, the sheet-like absorbent composite had a long fragrance and excellent deodorizing properties.
  • the liquid absorption capacity (for example, Example 6) of the absorbent sheet prepared using the ink absorbent of the present invention and the polyester-based non-woven fabric as a base is greatly contributed by the VP cross-linked polymer of the present invention.
  • evaluation method 3 g of a mixed solution of various inks (a solution in which equal amounts of BCI-351 (BK, C, M, Y) and BCI-350 (PGBK) are mixed) in a screw tube made of glass and having a specified capacity of 50 mL is weighed at room temperature. It was. The nonwoven fabric cut into 4 cm ⁇ 5 cm was accurately weighed (mass W18 (g)) and put into a screw tube containing a mixed liquid of ink.

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Abstract

本発明は、種々の液体の吸液能力に優れた吸収性複合体を提供することを目的とする。 本発明は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材とを含む吸収性複合体であって、該ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）が０．１以上、２未満であることを特徴とする吸収性複合体である。

Description

Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体、化粧料、インク用吸収剤及び吸収性複合体
本発明は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体、化粧料、吸収性複合体及びインク用吸収剤に関する。より詳しくは、皮膚化粧料、皮膚外用剤及び頭髪化粧料、筆記具、インクジェット式記録装置等のインク吸収剤、消臭剤、芳香剤等に有用なＮ－ビニルラクタム系架橋重合体、化粧料、吸収性複合体及びインク用吸収剤に関する。
ラクタム構造を有する重合体は、親水性を有し、人体や環境への安全性が高いこと等から、様々な用途で利用されている。
特に、ラクタム構造を有する架橋重合体は、水等を吸液・保水する用途において有用であり、紙おむつ等の吸水性（吸液性）樹脂として広く用いられている。このような、吸液性樹脂に関して例えば、特許文献１～４には、環状ビニルラクタムを含む単量体成分と架橋剤とを共重合させた吸液性樹脂やその製造方法が開示されている。
また、ラクタム構造を有する架橋重合体は、界面活性剤、芳香成分、消臭成分、化粧品成分等の担持剤、保湿剤、増粘剤、分散剤等として、様々な化粧品に配合されている（特許文献５～７参照）。
また従来、ポリアクリル酸（塩）を主成分とする吸水性材料が開発されており、オムツや生理用品などの衛生用品等の衛生分野、医療分野、土木・建築分野、食品分野、工業分野、土壌改質剤、農業・園芸分野等、多種多様な分野に利用されている。
例えば、特許文献８～１０には、ポリアクリル酸（塩）を主成分とする架橋体と基材とを含む吸収性複合体、又は、インク吸収体が開示されている。
さらに、ボールペン等の筆記具や塗布具等には、過剰なインクの吸収や、保留するインクの密度を均一にするためにインク吸収体が用いられている（特許文献１１～１７参照）。
特開平１０－５５８２号公報 特開平１０－１０１７４５号公報 特開２００１－２２６４３１号公報 特開２０１２－０７２２７７号公報 特開２００７－４５７７６号公報 特表２０１２－５２０３１７号公報 米国特許第５１３９７７０号明細書 特開２００８－８６５９０号公報 特開２００９－２７４３０２号公報 特開２０００－１３５７９７号公報 特開２００５－２１９４８２号公報 特開２００１－３０１３７９号公報 特開平９－１８３２３１号公報 特開２０００－１３５７９７号公報 特開２０００－２３９３４２号公報 特開２００９－２７４３０２号公報 特開２００６－２７２７３４号公報
上述のとおり、種々のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体が開示されているが、種々の用途に適用するためには、吸液能力に優れることの他に、ゲル解砕を充分に行うことができることも重要な要素である。従来のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、吸液能力と、ゲル解砕を充分に行えることとの両立の点において、充分でなかった。さらに、化粧料用途においては、保湿性に優れることに加えて、化粧料に一般的に配合されるエタノールの吸液能力に優れ、化粧料として肌に塗布した際の肌への密着性にも優れ、かつ有効成分濃度の高い架橋重合体が求められていた。
また添加剤として保湿剤を含有する化粧料等の種々の化粧料が開示されているが、消費者の安全志向から、より安全性が高く、さらに添加剤粒子の肌への密着性や、肌への塗布性にも優れた添加剤を含有する化粧料の開発が求められていた。
更に、上述のとおり、種々の吸収性複合体（インク吸収体）が開示されているが、従来のポリアクリル酸（塩）を主成分とする吸収性複合体は、吸収できる液体として水、又は、水を多く含む溶液に限られ、例えば、水を過剰に含む水溶液として有機溶剤を吸液できるものの、水が蒸発し有機溶剤成分の濃度が上昇すると、吸液した液を保持しきれず、液の染み出し（はきだし）が生じる等の問題があった。そこで様々な種類の液体の吸液能力に優れた吸収性複合体の開発が求められていた。
更に、上述のとおり、種々のインク吸収体やインク用吸収剤が開発されているものの、特許文献１１～１６に記載のインク吸収体やインク用吸収剤は、吸収できるインクの量や種類の点で充分とはいえず、吸液能力が充分でなかった。また、特許文献１７に記載の発明は、吸収体にエマルション等を含浸、もしくは表面塗布することにより、吸収体にインクを容易に（泡立つことなく）吸収させる発明であり、エマルション等はインクを保持するために用いられるものではなく、吸収体自体の吸液能は低いものであった。
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、吸液能力に優れ、かつ、ゲル解砕を充分に行うことができる架橋重合体を提供することを目的とする。
本発明はまた、保湿性に優れるとともに、エタノールの吸液能力に優れ、化粧料として肌に塗布した際に、肌への密着性に優れ、かつ、有効成分濃度の高い架橋重合体を提供することも目的とする。
さらに本発明は、従来の化粧料より、人に対する安全性が高く、肌への密着性にも優れる添加剤を含有する化粧料、及び、人に対する安全性が高く、肌への塗布性を良好にすることができる添加剤を含有する化粧料を提供することも目的とする。
さらに本発明は、種々の液体の吸液能力に優れた吸収性複合体を提供することも目的とする。
さらに本発明は、従来のインク用吸収剤よりも、インクの吸液能力に優れたインク用吸収剤を提供することも目的とする。
本発明者は、吸液能力に優れ、かつ、ゲル解砕を行うことができる架橋重合体について種々検討したところ、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位の割合が特定の範囲であるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体が、吸液能力に優れ、かつ、ゲル解砕を充分に行うことができることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、第１の本発明に到達したものである。
本発明者はまた、架橋重合体について種々検討したところ、アスペクト比が特定の範囲であり、特定の吸水能力を有するＮ－ビニルラクタム系架橋重合体が、保湿性に優れるとともに、エタノールの吸液能力に優れ、化粧料として肌に塗布した際に、肌への密着性にも優れ、かつ、有効成分濃度が高いことを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、第２の本発明に到達したものである。
本発明者はまた、化粧料について種々検討したところ、粒子のアスペクト比が１．１５～１０である、環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体が、安全性に優れ、保湿、吸油、増粘効果を発揮し、肌への密着性にも優れ、また、５質量％水分散体の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満である環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体が、安全性に優れ、保湿、吸油効果を発揮し、肌への塗布性が良好であり、これらが化粧料用途に好適に用いることができることを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、第３の本発明に到達したものである。
本発明者はまた、吸収性複合体について種々検討したところ、ノニオン系架橋重合体と吸収基材とを含み、ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比、又は、吸収性複合体の厚みが特定の範囲である吸収性複合体が、様々な種類の液体について、優れた吸収性能を発揮することを見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、第４の本発明に到達したものである。
本発明者はまた、インク用吸収剤について種々検討したところ、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体が吸収できるインクの量及び種類の両面において優れた吸液能力を発揮し、インク用吸収剤として好適に用いることができることを見出し、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、第５の本発明に到達したものである。
すなわち第１の本発明は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体であって、該Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位とシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位とを有し、上記シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位の割合が、全構造単位１００モル％に対して０．１２～０．４８モル％であるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体である。
また第２の本発明は、Ｎ－ビニルラクタム由来の構造単位と架橋剤由来の構造単位を有するＮ－ビニルラクタム系架橋重合体であって、上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１ｇ当たりのエタノールの吸液能力が３～４０ｇであり、下記方法により求めるアスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合が、該Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の合計数に対して１０～１００％（個数）であり、水可溶分が全重合体１００質量％に対して３５質量％以下であるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体である。
＜アスペクト比の測定方法＞
光学又は電子顕微鏡により、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の一次粒子の長径及び短径を測定し、長径を短径で除した値をアスペクト比として求める。
また第３－１の本発明は、環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体を含む化粧料であって、上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体は、下記の条件で測定する粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満である化粧料である。
＜粘度測定条件＞
試料：該環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体の５質量％水分散体であって、１６時間攪拌したもの
測定機器：Ｂ型粘度計を用いて２５℃の上記試料を測定する
測定条件：ロータＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍ
また第３－２の本発明は、環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体を含む化粧料であって、上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、粒子状の形態に於いて、下記方法により求めるアスペクト比が１．１～１０である粒子の割合が、該環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体粒子の合計数に対して１０～１００％（個数）である化粧料である。
＜アスペクト比の測定方法＞
光学又は電子顕微鏡により、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の一次粒子の長径及び短径を測定し、長径を短径で除した値をアスペクト比として求める。
また第４－１の本発明は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材とを含む吸収性複合体であって、上記ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）が０．１以上、２未満である吸収性複合体である。
また、第４－２の本発明は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材とを含む吸収性複合体であって、上記ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）が２．５以上、１５以下である吸収性複合体である。
また第５の本発明は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体を含むインク用吸収剤である。
第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、上述の構成よりなり、吸液能力に優れ、かつ、ゲル解砕を充分に行うことができるため、筆記具、インクジェット式記録装置等のインク吸収剤、消臭剤、芳香剤、化粧料等に好適に用いることができる。
第２の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、上述の構成よりなり、保湿性に優れるとともに、エタノールの吸液能力に優れ、化粧料として肌に塗布した際に肌への密着性にも優れ、かつ、有効成分濃度が高いため、化粧料等に好適に用いることができる。
第３の本発明の化粧料は、上述の構成よりなり、従来の化粧料より、人に対する安全性の高い添加剤を含有するものであり、皮膚化粧料、皮膚外用剤及び頭髪化粧料等に好適に用いることができる。
第４の本発明の吸収性複合体は、上述の構成よりなり、種々の液体の吸液能力に優れるため、インク等の吸収材等に好適に用いることができる。
第５の本発明のインク用吸収剤は、上述の構成よりなり、インクの吸液能力に優れるため、インクジェット式記録装置、筆記具等に好適に用いることができる。
以下に本発明を詳述する。本明細書中において単に「本発明」という場合には第１～５の本発明に共通する事項を意味するものとする。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
≪第１の本発明：Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体≫
第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体（以下、第１の本発明の架橋重合体ともいう。）は、Ｎ－ビニルラクタム（Ｎ－ビニルラクタム系単量体）に由来する構造単位を有する。
上記「Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位」とは、Ｎ－ビニルラクタム（Ｎ－ビニルラクタム系単量体）が重合して形成される構造単位と同じ構造の構造単位を表す。すなわち、Ｎ－ビニルラクタムが重合して形成される構造単位と同じ構造を有すれば、Ｎ－ビニルラクタムを重合する方法以外の方法で形成された構造単位も、Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位に含まれる。
第１の本発明の架橋重合体がＮ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有することにより、水やその他の溶媒を吸収、保持することができるため、下記のような種々の用途に用いることができる。
第１の本発明の架橋重合体は、油等の溶媒を吸収することができるため、筆記具、インクジェット式記録装置等のインク吸収剤用途に好適に用いることができる。
第１の本発明の架橋重合体は、臭気成分を吸収することもでき、消臭剤用途に好適に用いることができる。また、上記架橋重合体は、芳香成分を吸液することにより、芳香作用を発揮することができ、芳香剤用途にも好適に用いることができる。
第１の本発明の架橋重合体は、水等を吸液、保持することにより保湿効果を発揮することができ、また、上記Ｎ－ビニルラクタムは非イオン性であることから、安全性にも優れ、化粧料用途にも好適に用いることができる。上記架橋重合体は、水やその他の溶媒を吸収すると、架橋構造を有することにより、膨潤しゲル化することにより、増粘効果を発揮し、化粧料に添加した場合に肌への密着性をより向上させることもできる。
第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位を有するものである。
ここで、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体とは、シアヌル酸から少なくとも２つの水素原子を引き抜いて得られる構造（以下、シアヌル酸由来の構造ともいう）と少なくとも２つの炭素炭素二重結合とを有する架橋性単量体を意味する。シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体が有する少なくとも２つの炭素炭素二重結合が他の分子の炭素炭素二重結合と反応することにより架橋構造が形成されることとなる。
シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体は、Ｎ－ビニルラクタムとの反応性が高いため、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体を用いることにより、架橋重合体における水可溶分（架橋されない重合体であって水への溶解分）を低減することができる。このため、架橋重合体における有効成分濃度が高くなり、吸液能力により優れることとなる。
上記架橋重合体におけるシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位の割合は、全構造単位１００モル％に対して０．１２～０．４８モル％であり、このような割合で、上記構造単位を有することにより、高い吸液能力を維持しつつ、好適なゲル強度を有することになり、ゲル解砕をより充分に行うことができる。シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体は、また、皮膚刺激性が低く、安全性にも優れることから、第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、化粧料用途にも好適に用いることができる。上記構造単位の割合として好ましくは０．１２～０．４７モル％であり、より好ましくは０．１３～０．４７モル％であり、更に好ましくは０．１５～０．４７モル％であり、特に好ましくは０．１５～０．４５モル％であり、最も好ましくは０．１６～０．４５モル％である。
なお、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位の割合は、〔シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位（モル数）〕 ÷ 〔全構造単位（Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位とその他の単量体（Ｅ）に由来する構造単位の合計）（モル数）〕 × １００（モル％）により算出することができる。
上記シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体は、シアヌル酸由来の構造と少なくとも２つの炭素炭素二重結合とを有するものであれば特に制限されないが、下記式（１）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、同一又は異なって、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。ｍは、同一又は異なって、０～４の整数を表す。）で表される単量体であることが好ましい。
上記Ｒ１～Ｒ３におけるアルキル基の炭素数としては、１～６が好ましく、より好ましくは１～４である。上記アルキル基として更に好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
上記Ｒ１～Ｒ３における置換基としては、特に制限されないが、エチレン性不飽和炭化水素基；カルボキシル基、スルホン酸基及びこれらのエステルや塩；アミノ基、水酸基等の架橋剤と縮合反応可能な反応性官能基等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ３としては水素原子であることが好ましい。
ｍとしては、０又は１又は２であることが好ましく、より好ましくは１である。
上記式（１）で表される化合物としては、シアヌル酸トリアリルが好ましい。
上記「Ｎ－ビニルラクタム」とは、Ｎ－ビニルラクタム構造を有する単量体であれば特に制限されないが、下記式（２）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一又は異なって、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。ｘは、０～４の整数を表す。ｙは、１～３の整数を表す。）で表される構造であることが好ましい。
上記Ｒ１～Ｒ４におけるアルキル基の炭素数としては、１～６が好ましく、より好ましくは１～４である。上記アルキル基として更に好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
上記Ｒ１～Ｒ４における置換基としては、特に制限されないが、エチレン性不飽和炭化水素基；カルボキシル基、スルホン酸基及びこれらのエステルや塩；アミノ基、水酸基等の架橋剤と縮合反応可能な反応性官能基等が挙げられる。
上記式（２）におけるＲ１～Ｒ４の少なくとも１つが、置換基として上述の架橋剤と縮合反応可能な反応性官能基を有する炭素数１～１０のアルキル基であれば、後述する（２）、（３）により架橋構造を形成することができる。
Ｒ１～Ｒ３としては水素原子であることが好ましい。Ｒ４としては水素原子又はメチル基であることが好ましく、より好ましくは水素原子である。
ｘとしては、０～２の整数であることが好ましく、より好ましくは０～１の整数であり、最も好ましくは０である。
ｙとしては、１又は２であることが好ましく、より好ましくは１である。
上記式（２）で表される化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、１－（２－プロペニル）－２－ピロリドン等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。Ｎ－ビニルラクタムとしては、ピロリドン環を有する不飽和単量体が好ましい。より好ましくはＮ－ビニルピロリドンである。
第１の本発明の架橋重合体はまた、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位以外の架橋構造を有していてもよく、例えば下記（１）～（５）により形成することができる。
（１）シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体以外の架橋性単量体を含む単量体成分を重合して架橋構造を有する重合体を製造する
（２）反応性官能基を有する単量体を含む単量体成分を重合して得られた重合体に、該反応性官能基と反応する官能基を複数有する架橋剤を反応させて架橋構造を形成する
（３）反応性官能基を有する単量体１と、該単量体１が有する反応性官能基と反応する反応性官能基を有する単量体２とを共に含む単量体成分を重合した後、該単量体１の反応性官能基と単量体２の反応性官能基とを反応させて架橋構造を形成（自己架橋）する
（４）重合体にラジカルを発生させ、ラジカルが発生した重合体間で架橋構造を形成（自己架橋）する
（５）重合体にラジカルを発生させ、ラジカルが発生した重合体と架橋性単量体を反応させて架橋構造を形成する
上記（１）、（５）における架橋性単量体については、後述のとおりである。
第１の本発明の架橋重合体が、上記（２）又は（３）によって形成された架橋構造を有する場合、第１の本発明の架橋重合体は、上記Ｎ－ビニルラクタム系単量体又は後述するその他の単量体（Ｅ）に由来する構造単位として、反応性官能基を有する単量体に由来する構造単位を有することになる。
上記（２）、（３）における反応性官能基としては、特に制限されないが、カルボキシル基、スルホン酸基及びこれらのエステルや塩；アミノ基、水酸基等が挙げられる。
架橋構造が、上記（３）によって形成されたものである場合、互いに反応性を有する反応性官能基の組み合わせとしては、カルボキシル基（及びそのエステルや塩）と水酸基、スルホン酸基（及びそのエステルや塩）と水酸基、カルボキシル基（及びそのエステルや塩）とアミノ基、カルボキシル基（及びそのエステルや塩）とオキサゾリン基、スルホン酸基（及びそのエステルや塩）とアミノ基、イソシアネート基と水酸基、イソシアネート基とアミノ基、オキサゾリン基と水酸基、オキサゾリン基とメルカプト基等が挙げられる。第１の本発明の架橋重合体の架橋構造が上記（２）によって形成されたものである場合の、単量体が有する反応性官能基と、架橋剤が有する該反応性官能基と反応する官能基の組み合わせの例もこれと同様である。
上記（２）における架橋剤としては、上記反応性官能基と反応することができる官能基を複数有するものであれば特に制限されないが、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、オキサゾリン基含有ポリマー（株式会社日本触媒製　エポクロス）、ブタンジオール、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
本発明の架橋重合体において、上記（１）又は（５）により架橋構造が形成される場合の架橋性単量体は、１分子あたりに少なくとも２個の重合性のエチレン性不飽和炭化水素基を有する化合物であり、好ましくは１分子あたりに少なくとも２個のラジカル重合性のエチレン性不飽和炭化水素基を有する化合物である。
なお、ラクタム構造及び少なくとも２個のエチレン性不飽和炭化水素基を有する化合物は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体にも、架橋性単量体にも含まれるものとする。
上記シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体以外の架橋性単量体としては、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の炭素数１～４のアルキレン基を有するＮ，Ｎ’－アルキレンビス（メタ）アクリルアミド；１，４－ブチレンビス（Ｎ－ビニルアミド）等の炭素数１～６のアルキレン基を有するアルキレンビス（Ｎ－ビニルアミド）；（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の炭素数１～４のアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の炭素数１～４のアルキレン基を有するアルキレンオキサイドで変性されていてもよいトリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート；グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート等のグリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ－ト等のジペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ）（メタ）アクリレ－ト；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アリルエーテル等のペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル；トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン等の炭素数９～２０のトリアリル化合物；炭酸ジアリル、１，３－ビス（アリルオキシ）－２－プロパノール等の炭素数６～２０のジアリル化合物；ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン、ジビニルエチレン尿素、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン等の炭素数４～２０の（ジ、トリ）ビニル化合物；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数２～２０のジイソシアネート；ポリ（メタ）アリロキシアルカン、Ｎ，Ｎ’－ジビニル－２－イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ’－１，４－ブチレンビス（Ｎ－ジビニルアセトアミド）、（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が挙げられる。これらは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記架橋性単量体の中でも、残存するＮ－ビニルラクタム及び可溶分（架橋されない重合体分であって水への溶解分）が低下する傾向にあることから、アリル基を２個以上有する化合物を使用することが好ましい。具体的には、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、炭酸ジアリル、１，３－ビス（アリルオキシ）－２－プロパノール、ジビニルエチレン尿素１，４－ブチレンビス（Ｎ－ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が好ましい。
より好ましくは、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースであり、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース由来の構造単位を有するＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、本発明の好ましい形態の１つである。ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースは安全性がより高いため、このような架橋重合体は、化粧料用途により好適に用いることができる。
上記ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートは、好ましくは１分子あたり２以上、５０以下、より好ましくは２以上、２０以下、さらに好ましくは２以上、１０以下のオキシアルキレン基を有する。上記ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが有するオキシアルキレン基１００モル％に対し、オキシエチレン基が５０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。
上記トリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリレートが炭素数１～４のアルキレン基を有するアルキレンオキサイドで変性されたものである場合の、トリメチロールプロパン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート１分子あたりのアルキレンオキサイドの平均付加数も同様であることが好ましい。
上記架橋性単量体に由来する構造単位とは、上記架橋性単量体が有する重合性の炭素炭素二重結合基の少なくとも１以上が単結合になった構造単位と同じ構造の構造単位である。すなわち、上記架橋性単量体が有する重合性の炭素炭素二重結合基の少なくとも１以上が単結合になった構造単位と同じ構造であれば、例えば架橋性単量体以外の単量体を重合した後に、後架橋により形成された構造単位も架橋性単量体に由来する構造単位に含まれる。
第１の本発明の架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体以外の架橋性単量体及び架橋剤以外のその他の単量体（Ｅ）由来の構造単位（ｅ）を有していてもよい。その他の単量体（Ｅ）は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体と共重合でき、ラクタム構造を有さず、エチレン性不飽和炭化水素基を１つ有する化合物であれば、特に制限されないが、例えば、（ｉ）アクリル酸、メタアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸及びこれらの塩；（ｉｉ）フマル酸、マレイン酸、メチレングルタル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩（一塩であっても二塩であっても良い）；（ｉｉｉ）３－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩；（ｉｖ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（メタ）アリルオキシ－１，２－ジヒドロキシプロパン、（メタ）アリルアルコール、イソプレノール等不飽和アルコール及びこれらの水酸基にアルキレンオキシドを付加したアルキレンオキシド付加物；（ｖ）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（ｖｉ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ置換若しくは無置換の（メタ）アクリルアミド；（ｖｉｉ）スチレン、インデン、ビニルアニリン等のビニルアリール単量体；（ｖｉｉｉ）エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、オクテン等のアルケン類；（ｉｘ）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類；（ｘ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびこれらの塩またはこれらの４級化物等の不飽和アミン；（ｘｉ）ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルオキサゾリドン等のビニルアミド類；（ｘｉｉ）無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和無水物類；（ｘｉｉｉ）ビニルエチレンカーボネート及びその誘導体；（ｘｉｖ）（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル及びその誘導体；（ｘｖ）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。
これらの中でも、上記（ｉ）～（ｘ）の単量体が好ましく、より好ましくは、上記（ｉ）（ｖ）（ｖｉ）（ｖｉｉ）（ｉｘ）（ｘ）の単量体である。
これらは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）、（ｘ）における塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等が例示される。上記（ｉｖ）におけるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が例示され、炭素数１～２０のアルキレンオキシドが好ましく、炭素数１～４のアルキレンオキシドがより好ましい。上記（ｉｖ）におけるアルキレンオキシドの付加モル数としては、上記（ｉｖ）の化合物１モルあたり０～５０モルが好ましく、０～２０モルがより好ましい。
上記その他の単量体（Ｅ）としては、炭素数２～２０の単量体が好ましい。より好ましくは、炭素数２～１５の単量体であり、更に好ましくは、炭素数２～１０の単量体である。なお、その他の単量体（Ｅ）がアルキレンオキシド付加物である場合は、アルキレンオキシド構造部位以外の構造部位の炭素数がこれらの値であることが好ましい。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位の割合が全構造単位（Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位とその他の単量体（Ｅ）に由来する構造単位）１００モル％に対して、３０～１００モル％であることが好ましい。より好ましくは５０～１００モル％であり、更に好ましくは７０～１００モル％であり、一層好ましくは８０～１００モル％であり、特に好ましくは９０～１００モル％であり、最も好ましくは１００モル％である。
ただし、全構造単位に架橋性単量体に由来する構造は含まれない。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、その他の単量体（Ｅ）に由来する構造単位の割合が全構造単位１００モル％に対して、０～７０モル％であることが好ましい。より好ましくは０～５０モル％であり、更に好ましくは０～３０モル％であり、一層好ましくは０～２０モル％であり、特に好ましくは０～１０モル％であり、最も好ましくは０モル％である。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体以外の架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位を有していてもよく、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位の割合は、全構造単位１００モル％に対して０～２モル％であることが好ましい。上記割合としてより好ましくは０～１モル％であり、更に好ましくは０～０．８モル％である。
第１の本発明の架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１ｇ当たりの吸水能力が１５ｇ以上（１５倍以上）であることが好ましい。より好ましくは１８ｇ以上であり、更に好ましくは２０ｇ以上である。
第１の本発明の架橋重合体は、架橋重合体１ｇ当たりの油の吸収能力が３ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは５ｇ以上であり、更に好ましくは１０ｇ以上であり、更により好ましくは１５ｇ以上であり、最も好ましくは２０ｇ以上である。
なお、水及び油の吸収能力は、「（架橋重合体重量＋吸収された溶液量）／架橋重合体重量」で計算される値である。架橋重合体の吸液能力は、実施例に記載の方法により測定することができる。
第１の本発明の架橋重合体は、水可溶分がＮ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、１８質量％以下であることが好ましい。
水可溶分は、架橋されない重合体分であって水への溶解分である。本発明の架橋重合体を約１００倍の脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）中で、室温（温度２３±２℃）、常圧下で１６時間撹拌し、ろ過した後に得られる液中の可溶性成分量を求めた。
水可溶分がＮ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、１８質量％以下であれば、ゲル解砕をより充分に行うことができる。また、この場合特にニーダーを好適に用いることができる。
吸水能力が１５倍以上、かつ、水可溶分がＮ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、１８質量％以下であるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体もまた、本発明の１つである。水可溶分としてより好ましくは１７質量％以下であり、更に好ましくは１６質量％以下であり、更により好ましくは１５質量％以下である。
第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、架橋重合体粒子の平均粒子径が、０．１～５０００μｍであることが好ましい。架橋重合体粒子の平均粒子径が、０．１～５０００μｍであれば、水等の吸液速度が向上する傾向にある。また、平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、架橋重合体における水可溶分をより充分に低減することができる。架橋重合体粒子の平均粒子径としてより好ましくは０．５～３０００μｍであり、更に好ましくは１～１０００μｍである。
架橋重合体の平均粒子径は、乾式の粒子径分布測定装置（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製　型式：マスターサイザー３０００　乾式）、又は、これと原理が同じであるレーザ回折・散乱法を採用した粒子径分布測定装置により測定した値である。又は、架橋重合体が直方体状などの成形体の場合は、定規で測定した値を平均粒子径とする。
第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、アスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合が、該Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体粒子の合計数に対して１０～１００％（個数）であることが好ましい。アスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合として好ましくは３０～１００％（個数）であり、更に好ましくは５０～１００％（個数）であり、一層好ましくは７０～１００％（個数）であり、特に好ましくは９０～１００％（個数）であり、最も好ましくは１００％（個数）である。
上記粒子のアスペクト比として好ましくは１．１５～７であり、より好ましくは１．１５～５であり、更に好ましくは１．２～５であり、一層好ましくは１．２～３である。更に特に好ましくは１．２５～３であり、最も好ましくは１．２５～２．５である。
上記粒子のアスペクト比は、顕微鏡（光学又は電子）により、Ｎ－ビニルラクタム系架橋体の一次粒子の長径及び短径を測定し、長径を短径で除した値をアスペクト比として求めることができる。なお、Ｎ－ビニルラクタム系架橋体の粒子は、粒子が凝集している場合があるが、上記アスペクト比の測定は、凝集していない一次粒子について測定するものとする。また、一次粒子が重なっている場合は、重なっていない粒子のみを測定の対象とする。
上記アスペクト比は、サンプルの光学又は電子顕微鏡による画像データより、画像解析式粒度分析測定ソフトを用いて算出するものとする。「画像解析式粒度分析測定ソフト Ｍａｃ－ｖｉｅｗ ｖｅｒ.４（マウンテック社製）」や「粒子画像分析装置　モフォロギＧ３（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製）」、又は、これと原理が同じである画像解析ソフトや画像分析装置により測定することができる。
上記アスペクト比１．１５～１０である粒子の割合は、ランダムに選択した粒子１００個以上について、アスペクト比を測定して求めることができる。
＜第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法＞
第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造は特に制限されないが、Ｎ－ビニルラクタム系単量体とシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体とを含む単量体成分を重合する工程を行って製造することが好ましい。すなわち、Ｎ－ビニルラクタム系単量体とシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体とを含む単量体成分を重合する工程を含むＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法もまた、本発明の１つである。
単量体成分の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。
また、全単量体（Ｎ－ビニルラクタム、その他の単量体（Ｅ））成分１００モル％に対する各単量体の含有割合は、上述の全構造単位１００モル％に対する各構造単位の割合と同様である。
上記重合工程において使用する環状Ｎ－ビニルラクタム単量体の純度は９０％以上であることが好ましい。より好ましくは９５％以上、更により好ましくは９８％以上、最も好ましくは９９％以上である。
上記重合は、溶剤の不存在下で行ってもよいし、溶剤を使用してもよい。重合は、従来公知の種々の方法、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、沈殿重合法或いは注型重合法、薄膜重合法、噴霧重合法等を採用することができる。重合方法として好ましくは溶液重合法である。溶液重合を行うことにより、架橋重合体における架橋の偏りを抑制することができる。
尚、重合反応を行なう際の攪拌方法は、特に限定されるものではないが、ゲル状の架橋重合体が生成する場合には、双腕型ニーダーを攪拌装置として用い、該双腕型ニーダーの剪断力によって細分化しながら攪拌することがより好ましい。また、上記重合の工程は、回分式でも連続式でも行うことができる。
上記重合工程において、Ｎ－ビニルラクタムを含む単量体成分の重合を開始する方法としては、重合開始剤を添加する方法、ＵＶを照射する方法、熱を加える方法、光開始剤存在下に光を照射する方法等を採用することができる。
上記重合工程において、溶剤を使用する場合、溶剤としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ジエチレングリコール等のアルコール類等から選ばれる１種または２種以上が例示される。得られる組成物の安全性の観点から、溶剤としては水を用いることが好ましく、この場合、溶媒の置換工程等を省略することもできるため、生産性も向上することとなる。
上記重合工程において、重合を行なう際には、重合開始剤を用いることが好ましい。上記重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド等の過酸化物；過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物；アスコルビン酸と過酸化水素、スルホキシル酸ナトリウムとｔ－ブチルヒドロパーオキシド、過硫酸塩と金属塩等の、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤等が好適である。これらの重合開始剤のうち、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が最も好ましい。中でも、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）がより好ましい。これらの重合開始剤は、単独で使用されてもよく、２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
上記重合開始剤の使用量としては、単量体の使用量（Ｎ－ビニルラクタム、シアヌル酸骨格を有する架橋性単量体、上述したその他の単量体（Ｅ）及びシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体以外の架橋性単量体との合計の使用量）１モルに対して、０．１ｇ以上、１０ｇ以下であることが好ましい。重合開始剤の使用量を０．１ｇ以上とすることで、得られる架橋重合体に含まれる未反応の単量体の割合を充分に少なくすることができ、未反応の単量体に由来する、後述する式（３）で表される化合物等の副生成物の量も充分に抑制することができる。また、開始剤の使用量を１０ｇ以下とすることで、得られる架橋重合体に含まれる不純物量の割合を充分に少なくすることができる。また、開始剤の使用量をこのような割合とすることで、得られる架橋重合体の着色も抑制することができる。
すなわち、重合工程において重合開始剤が用いられ、上記重合開始剤の使用量が単量体成分１モルに対して０．１～１０ｇであるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法もまた、本発明の１つである。
重合開始剤の使用量としては、０．１ｇ以上、７ｇ以下であることがより好ましく、０．１ｇ以上、５ｇ以下であることがさらに好ましい。
上記重合工程において、逆相懸濁重合法を採用する場合に好適な分散剤としては、具体的には、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、エチルセルロースやセルロースアセテート等のセルロースエステル、セルロースエーテル、α－オレフィン－無水マレイン酸共重合体等のカルボキシル基含有重合体等が挙げられる。これら分散剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。尚、逆相懸濁重合法を採用する場合に供される疎水性有機溶媒は、特に限定されるものではない。
上記重合工程において、重合時の雰囲気は、特に限定されるものではないが、不活性気体（窒素、アルゴン等）雰囲気下で重合するのが好ましい。不活性気体雰囲気下で重合することで、得られる架橋重合体の粉砕効率を向上し、また、得られる架橋重合体に含まれる未反応の単量体の割合を少なくでき、有機酸を架橋重合体に添加する場合における有機酸と架橋重合体との反応時間を短くできる等の効果が期待できる。
上記重合工程において、重合温度は、特に限定されるものではないが、比較的低温の方が架橋重合体の分子量が大きくなるので好ましく、２０℃～１００℃の範囲内が重合率が向上するのでさらに好ましい。尚、反応時間は、上記重合反応が完結するように、反応温度や、単量体成分、重合開始剤、および溶媒等の種類（性質）や組み合わせ、使用量等に応じて、適宜設定すればよい。
上記重合工程を行う反応容器の材質は、重合工程を行うことができるものである限り特に制限されないが、ステンレス等の材質の反応容器を用いることが好ましい。これらの熱が伝わりやすい材質の反応容器を用いて重合反応を行うことで重合反応を充分に進行させ、得られる架橋重合体中に含まれる未反応の単量体（ラクタム構造を有する不飽和単量体等）の含有量を少なくすることができる。
また、ポリプロピレン等の鉄を溶出させない材質の反応容器を用いることも好ましく、これらの材質の反応容器を用いることで、得られる架橋重合体中に含まれる鉄分の含有量を少なくすることができる。
本発明の架橋重合体は、上記重合工程に加え、任意の工程を含んで製造してもよい。例えば、ゲル解砕工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、造粒工程、後架橋工程等を含んでいてもよい。
上記架橋重合体が、溶剤を用いた重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち溶剤を含むゲル状架橋重合体である場合、ゲル解砕工程を含んで製造することが好ましい。
ゲル解砕工程は、溶剤を含むゲル状架橋重合体を細粒化することができる限り特に制限されないが、例えば、解砕機（ニーダー、ミートチョッパー等）を用いて行うことができる。
上記架橋重合体は、乾燥工程を含んで製造することが好ましい。
特に、上記架橋重合体が、溶剤を用いた重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち溶剤を含むゲル状架橋重合体である場合、該ゲル状架橋重合体、又は、上記ゲル解砕工程により得られた粒子状のゲル状架橋重合体を、乾燥する工程を設けることが好ましい。なお、第１の本発明において、乾燥とは固形分の上昇操作をいい、通常、架橋重合体全体の重量に対する固形分の割合が乾燥前と比較して上昇すればよいが、好ましくは架橋重合体全体の重量１００質量％に対して固形分が９５質量％以上、より好ましくは９６質量％以上程度まで上昇させることである。なお、固形分の上限は９９質量％程度であることが好ましい。乾燥は重合と同時に行ってもよく、重合時の乾燥と重合後の乾燥とを併用してもよいが、より好ましくは、重合後に乾燥装置を用いて乾燥する乾燥工程が設けられる。なお、ここで、架橋重合体の固形分は、下記の方法により測定される値をいう。
底面の直径が約５ｃｍの秤量缶（質量Ｗ１（ｇ））に、約１ｇの架橋重合体を量り取り（質量Ｗ２（ｇ））、１５０℃の定温乾燥機中において１時間静置し、乾燥させる。乾燥後の秤量缶＋架橋重合体の質量（Ｗ３（ｇ））を測定し、以下の式より固形分を求める。
固形分（質量％）＝（（Ｗ３（ｇ）－Ｗ１（ｇ））／Ｗ２（ｇ））×１００
上記乾燥工程は、好ましくは乾燥工程の時間全体の５０％以上の時間、より好ましくは実質すべての乾燥工程をとおして８０℃～２５０℃の範囲で行われる。上記範囲であることにより、架橋重合体の諸物性がより向上する傾向にある。
なお、乾燥温度は熱媒温度で規定するが、マイクロ波等熱媒温度で規定できない場合は材料温度で規定する。乾燥方法としては、乾燥温度が上記範囲内であれば特に限定されるものではなく、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥等を好適に用いることができる。中でも、熱風乾燥を用いることがより好ましい。熱風乾燥を用いる場合の乾燥風量は、好ましくは０．０１～１０ｍ／ｓｅｃ、より好ましくは０．１～５ｍ／ｓｅｃの範囲である。乾燥温度の範囲はより好ましくは１１０℃～２２０℃、さらに好ましくは１２０℃～２００℃の温度範囲である。また、乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよいが、実質、すべての乾燥工程は上記の温度範囲内でなされることが好ましい。
上記製造方法において粉砕工程を含むことが好ましい。粉砕工程を行うことにより、架橋重合体の平均粒子径及びアスペクト比をより好適な範囲にすることができる。
本発明の製造方法が乾燥工程を含む場合、粉砕は乾燥前、中、後のいずれに行っても良いが、好ましくは乾燥後である。より好ましくは、ゲル解砕工程及び乾燥工程を行ったうえで、粉砕工程を行うことである。
上記粉砕工程は、粉砕機を使用して行うことが好ましい。上記粉砕機は特に限定されるものではないが、例えばロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、ピンミル、フラッシュミル、流動層式ジェットミルやターゲット式ジェットミル等のジェットミル等が用いられる。平均粒子径をより小さい範囲に粉砕するためにはターゲット式ジェットミルを用いることがより好ましい。また、粒度分布を制御するためにロールミル、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ピンミル、ジェットミルを用いることも好ましい。粒度分布を制御するため連続して２回以上粉砕することがより好ましく、連続して３回以上粉砕することがさらに好ましい。
また、２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであっても異なっていてもよい。異なる種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。
上記粉砕工程における粉砕方式は特に制限されず、常温で粉砕しても、凍結粉砕してもよい。Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、柔らかいため、凍結粉砕することが好ましいが、上記ターゲット式ジェットミルを用いることにより、常温であってもより細かく粉砕することができ、凍結粉砕の場合よりも生産コストを削減することができる。また、上記ターゲット式ジェットミルを用いることにより、後述する分級工程を省略することもでき、生産性をより向上させることができる。
例えば本発明の架橋重合体の平均粒子径をより好適な範囲にするため、及び／又は、特定の粒度分布に制御するために、分級工程や造粒工程を設けてもよい。上記分級は、特定の目開きの篩を使用してもよい。篩で分級するために用いる分級機は特に限定されるものではないが、たとえば振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式等）、面内運動篩（水平運動式、水平円－直線運動式、３次元円運動式等）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩等が用いられ、好ましくは振動篩、面内運動篩が用いられる。
上記架橋重合体が上記（２）～（５）によって形成された架橋構造を有するものである場合、該架橋重合体の製造方法では、単量体成分を重合させる重合工程を行った後に当該架橋構造を形成するための後架橋工程を行うことになる。
上記後架橋工程において後架橋させる（重合後に架橋させる）方法としては、例えば、（ｉ）重合工程で得られた重合体にＵＶ、γ線、電子線を照射する方法、（ｉｉ）重合工程で得られた重合体に縮合剤のような反応促進剤を加えて自己架橋させる方法、（ｉｉｉ）重合工程で得られた重合体に熱を加えて自己架橋させる方法、（ｉｖ）重合工程で得られた重合体にラジカル発生剤を含有させた後、熱を加えて自己架橋させる方法、（ｖ）重合工程で得られた重合体にラジカル重合性架橋剤（架橋性単量体）およびラジカル重合開始剤を含有させた後、加熱および／または光照射する方法等が挙げられる。
本発明の架橋重合体が上記（２）によって形成された架橋構造を有するものである場合、架橋剤の使用量は、重合体が有する反応性官能基（架橋剤と反応する反応性官能基）１００モル％に対して、架橋剤が有する官能基が３０～１００モル％となる量であることが好ましい。より好ましくは、５０～１００モル％である。このような割合で架橋剤を使用することで充分な架橋構造を形成することができるとともに、得られる架橋重合体中に残存する未反応の架橋剤の量も少なくすることができる。
上記（ｉｉ）の方法において用いる反応促進剤としては、硫酸、リン酸等の酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基；Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド等の縮合剤等の１種又は２種以上を用いることができる。
上記（ｉｖ）の方法において用いるラジカル発生剤としては、上述した重合工程において用いる重合開始剤と同様のものを用いることができる。重合開始剤のうち、過酸化水素、ｔ－ブチルヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、オクタノイルパーオキサイド、サクシニックパーオキサイド、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸等の過酸化物が好ましい。
本発明の架橋重合体が上記（５）によって形成された架橋構造を有するものである場合、後架橋の際に使用する架橋性単量体の使用量は、後架橋工程前の重合体１００質量％に対して、０．１～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１～３０質量％である。このような割合で架橋性単量体を使用することで充分な架橋構造を形成することができるとともに、得られる架橋重合体中に残存する未反応の架橋性単量体の量も少なくすることができる。
上記架橋重合体の製造において、重合反応後、得られた架橋重合体に有機酸を添加する工程を含むことが好ましい。得られた架橋重合体に有機酸を添加することにより、架橋重合体中の残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体の量を低減することができる。
上記有機酸としては、特に制限されないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、硫酸基、リン酸基等の酸基を有する有機化合物が挙げられる。このような有機酸としては、例えば、マロン酸、しゅう酸、コハク酸、アスパラギン酸、クエン酸、グルタミン酸、フマル酸、リンゴ酸、マレイン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、グリコール酸、サリチル酸、乳酸、Ｌ－アスコルビン酸、安息香酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ラウリルベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンホスホン酸、ラウリル硫酸等が挙げられる。
上記有機酸の使用量は、特に制限されないが、反応工程で仕込んだＮ－ビニルラクタム系単量体１００質量％に対して０．０１～５質量％であることが好ましい。有機酸の使用量が上記範囲であれば、得られる重合体中の残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体の量を低減しつつ、有機酸（塩）の量も低減することができる。有機酸の使用量としてより好ましくは０．０５～３質量％であり、更に好ましくは０．１～１質量％である。
なお上記有機酸（塩）は、上記有機酸及び有機酸の塩を表し、有機酸の塩は、主に後述する中和工程において添加する塩基と有機酸との中和物である。
上記有機酸を架橋重合体に添加する場合における有機酸と架橋重合体との反応時間としては、特に制限されないが、１０分～３時間であることが好ましい。より好ましくは３０分～２時間である。
上記架橋重合体の製造方法は、重合反応後に、架橋重合体を熟成する工程を含むことが好ましい。熟成工程を行うことにより、残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体量を低減することができ、後述する式（３）で表される化合物等の、残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体量に由来する副生成物の量も低減することができる。上記熟成工程における温度は特に制限されないが、７０～１５０℃であることが好ましい。熟成温度が上記範囲であれば、残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体量をより充分に低減することができる。より好ましくは８０～１００℃である。
上記熟成工程における熟成時間は特に制限されないが、１０分～５時間であることが好ましい。より好ましくは３０分～３時間である。
上記架橋重合体の製造方法が有機酸を添加する工程を含む場合、上記熟成工程は、有機酸を添加する工程の前に行うことが好ましい。
上記熟成工程は、架橋重合体を解砕しながら行うことが好ましい。上記有機酸を添加する工程を含む場合、解砕することにより、有機酸が架橋重合体により充分に浸透することから、得られる架橋重合体中の残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体の量をより充分に低減することができる。上記架橋重合体の解砕は、通常用いられる方法により行うことができ、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押し出し機、カッターミル等のゲル粉砕機等を用いて解砕する方法が挙げられる。
上記架橋重合体の製造方法は、有機酸を添加する場合、上記有機酸の添加工程の後に中和工程を含むことが好ましい。中和の方法は特に制限されないが、有機酸を重合体に反応させた後に、塩基を添加することが好ましい。上記塩基としては特に制限されないが、例えば、アンモニア；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の脂肪族アミン;アニリン等の芳香族アミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。これらは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもアンモニア、脂肪族アミン、アルカリ金属の水酸化物が好ましく、より好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物は、上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体を含むものであり、上記組成物におけるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の含有量は、特に制限されないが、組成物１００質量％に対して５０～１００質量％であることが好ましい。より好ましくは６０～１００質量％であり、更に好ましくは７０～１００質量％である。
Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物は、架橋重合体以外の他の成分を含んでいてもよい。
上記他の成分としては、特に限定されないが、例えば、水可溶分（架橋されない重合体分であって水への溶解分）、重合開始剤残渣、残存モノマー、重合時の副生成物、水分等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を含有することができる。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物は、重合時の副生成物として下記式（３）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式（３）中、Ｒ４は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。ｙは、１～３の整数を表す。）で表される化合物を含んでいてもよいが、該化合物の割合は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、２質量％以下であることが好ましい。上記式（３）で表される化合物の割合が２質量％以下であれば、上記組成物の臭気及び／又は着色を充分に抑制することができ、化粧料用途に好適に用いることができる。
すなわち、上記式（３）で表される化合物の割合が、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、２質量％以下であるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物もまた本発明の１つである。上記式（３）で表される化合物の割合として、より好ましくは１．５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
上記組成物における上記式（３）で表される化合物の割合は、実施例記載の方法により測定することができる。
上記式（３）におけるＲ４及びｙは、上記式（２）におけるＲ４及びｙと同様である。
上記組成物におけるＮ－ビニルラクタム系単量体等の残存モノマーの割合は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。残存モノマーの割合が、上記好ましい範囲であれば、化粧料として用いた場合に、安全性により優れることとなる。残存モノマーの割合として、より好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
上記組成物における残存モノマーの割合は、実施例記載の方法により測定することができる。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体及び／又はＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物は、筆記具、インクジェット式記録装置等のインク用吸収剤、消臭剤、芳香剤、化粧料等の用途に用いることができる。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体又はＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物を含むインク用吸収剤もまた、本発明の１つである。
本発明はまた、本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体がインクを吸収しているインク含有組成物でもある。
本発明はまた、上記インク用吸収剤がインクを吸収しているインク含有組成物でもある。
更に本発明は、上記インク用吸収剤を用いて構成される吸収材でもある。
更に本発明は、上記インク用吸収剤を備える印刷装置でもある。
更に本発明は、インク用吸収剤を印刷装置に組み込んで使用する方法でもある。
上記印刷装置としては、装置内にインクを収容し、収容されたインクを使用して印刷する装置であれば特に制限されないが、例えば、インクジェット式プリンタ、オフセット印刷機、グラビア印刷機等が挙げられる。
上記インクの成分としては特に制限されないが、水、水溶性有機溶剤、染料、顔料、その他の添加剤等が挙げられる。
上記水溶性有機溶剤としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類等が挙げられる。
上記染料としては、ブラックアゾ化合物、銅フタロシアニン化合物、マゼンタ染料等が挙げられる。
上記顔料としては、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料や、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等の有機顔料等が挙げられる。上記顔料の粒子径は特に制限されないが、０．０１～０．５０μｍであることが好ましい、より好ましくは、０．０２～０．２０μｍである。
本発明はまた、本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体又はＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物を含む消臭剤でもある。
上記消臭剤が効果を発揮することができる臭気成分としては、特に制限されないが、メチルメルカプタン等のチオール類、アンモニア等のアミン類、酢酸等のカルボン酸類、ノネナール等のアルデヒド類、ジアセチル等のジケトン類等が挙げられる。すなわち、本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、様々な臭気成分に対して消臭効果を発揮することができ、この理由としては以下のようなことが考えられる。本発明の架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム由来のラクタム環が有するＮ部位やカルボニル基で臭気成分を吸着することができること、及び、本発明の架橋重合体は吸湿性を有するため、吸湿した水を介して水溶性の臭気成分を吸着することができることが考えられる。本発明の架橋重合体は、上記臭気成分の中でも酢酸等のカルボン酸に対して、より優れた消臭効果を発揮する。
上記消臭剤の形態は特に制限されず、液状、ゲル状、ペースト状、粉末状、固体状等のいずれの形態であってもよい。
本発明はまた、消臭剤を備える消臭器でもある。
上記消臭器としては特に制限されないが、例えば、本発明の消臭剤と通気口とを備えるもの、本発明の消臭剤等と空気を吸引する機構とを備えるもの等が挙げられる。
本発明は更に上記消臭剤を消臭器に組み込んで使用する方法でもある。
上記使用形態としては、例えば、消臭対象の空気を本発明の消臭剤に接触させて使用する形態が挙げられる。
上記接触方法としては例えば、本発明の消臭剤と通気口とを備える消臭器を用いて、自然な対流により空気を本発明の消臭剤に接触させる方法；本発明の消臭剤と空気を吸引する機構とを備える消臭器等を用いて、吸引した空気を本発明の消臭剤に供給することにより接触させる方法等が挙げられる。
上記消臭器が備える空気を吸引する機構としては特に制限されないが、例えばファン、エアーポンプ等が挙げられる。
上記本発明の消臭剤と空気を吸引する機構とを備える消臭器としては、例えば、空気清浄器、エアコン等が挙げられる。本発明の消臭剤がこのような空気清浄器、エアコン等に用いられる場合、ファン等の回転部材やフィルター等に用いられることが好ましい。
本発明はまた、本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体と芳香成分とを含む芳香剤でもある。
上記芳香成分としては、特に制限されないが、揮発性を有するものが好ましく、香料、精油等が挙げられる。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体及び／又はＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物を含む化粧料もまた、本発明の１つである。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体及び／又はＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物を化粧料として使用する方法もまた、本発明の１つである。
上記化粧料は、上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体及び／又はＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物以外のその他の成分を含んでいてよい。その他の成分としては特に制限されないが、例えば、油性基剤、保湿剤・感触向上剤、界面活性剤、高分子、増粘・ゲル化剤、溶剤・噴射剤、酸化防止剤、還元剤、酸化剤、防腐剤・抗菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤・酸・アルカリ、粉体類、無機塩類、紫外線吸収剤、美白剤、ビタミン類及びその誘導体類、消炎剤・抗炎症剤、育毛用薬剤・血行促進剤・刺激剤、ホルモン類、抗しわ剤・抗老化剤・ひきしめ剤・冷感剤・温感剤、創傷治癒促進剤・刺激緩和剤・鎮痛剤・細胞賦活剤、植物・動物・微生物エキス類、鎮痒剤、角質剥離・溶解剤、制汗剤、清涼剤、収れん剤、酵素類、核酸類、香料、色素・着色剤・染料・顔料、水等が挙げられる。
その他の成分の具体例として、特開２００７－４５７７６号公報に記載のものと同様のものを用いることもできる。
本発明の化粧料の製造方法は、特に制限されないが、例えば、上記架橋重合体と上記その他の成分を混合する工程を含むことが好ましい。
上記混合工程は、特に制限されず、例えば、上記架橋重合体は水等の溶媒に分散させた分散体として、その他の成分と混合することが好ましい。
上記架橋重合体の分散体は、湿式微粒化装置（吉田機械興業社製「ナノヴェイタ」）、若しくは、撹拌・混合機（吉田機械興業社製「ダマトリシステム」）、又は、これらと同様の原理で処理する湿式微粒化装置、若しくは、撹拌・混合機により処理したうえで、その他の成分と混合することが好ましい。このような処理を行うことにより、化粧料におけるゲルの凝集をより充分にほぐすことができ、化粧料の粘度安定性がより向上する。
本発明の化粧料としては特に制限されないが、例えば、皮膚化粧料、皮膚外用剤又は頭髪化粧料等が挙げられる。本発明の化粧料に含まれる架橋体は、このような化粧料において、保湿剤、増粘剤、吸油剤等としての効果を発揮するこができる。本発明はまた、本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体を含む保湿剤、増粘剤、又は、吸油剤でもある。
上記皮膚化粧料としては特に制限されないが、例えば、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料；リキッドファンデーション、下地乳液、チークカラー、アイシャドウ、マスカラ、口紅等のメイクアップ化粧料；クレンジングクリーム、洗顔フォーム、液状洗顔料等の洗浄用化粧料；日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）；浴用剤等の浴用化粧料が挙げられる。
上記皮膚外用剤としては、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の外用医薬品等が挙げられる。
上記頭髪化粧料としては特に制限されないが、例えば、シャンプー、リンス、トリートメント、ワックス、スプレー、ジェル、ミスト等が挙げられる。
本発明はまた、本発明の架橋重合体を含む皮膚化粧料、皮膚外用剤又は頭髪化粧料でもある。
≪第２の本発明：Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体≫
第２の本発明の説明においては第１の本発明と異なる技術的特徴について説明する。
第２の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体（以下、第２の本発明の架橋重合体ともいう。）は、Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する。
第２の本発明の架橋重合体がＮ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有することにより、水及び／又は油を吸収、保持、徐放させることができ、これにより保湿効果を発揮することができる。更に、油を吸収することができるため、吸油剤としての効果を発揮することもできる。また、本発明の架橋重合体は、水やその他の溶媒を吸収すると、架橋構造を有することにより、膨潤しゲル化することにより、増粘効果を発揮し、化粧料に添加した場合に肌への密着性をより向上させることもできる。
また、上記Ｎ－ビニルラクタムは非イオン性であることから、Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する本発明の架橋重合体は、安全性にも優れ、化粧料用途に好適に用いることができる。さらに、本発明の架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有することにより臭気成分の消臭能力にも優れることとなる。本発明において優れた消臭能力とは、臭気成分の量又は濃度の少なくとも一方を低減させる効果が高いことを意味する。
第２の本発明の架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１ｇ当たりのエタノールの吸液能力が３～４０ｇである。これにより、上記架橋重合体は、化粧料用途に好適に用いることができる。好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは８ｇ以上であり、更に好ましくは１０ｇ以上であり、より更に好ましくは１２ｇ以上であり、特に好ましくは１５ｇ以上であり、最も好ましくは２０ｇ以上である。一方、エタノールの吸液能力の上限は高い方が好ましいが、より好ましくは３５ｇ以下であり、更に好ましくは３０ｇ以下である。
第２の本発明の架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１ｇ当たりの吸水能力が３～４０ｇである。好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは８ｇ以上であり、更に好ましくは１０ｇ以上であり、より更に好ましくは１２ｇ以上であり、特に好ましくは１５ｇ以上であり、最も好ましくは２０ｇ以上である。一方、水の吸液能力の上限は高い方が好ましいが、より好ましくは３５ｇ以下であり、更に好ましくは３０ｇ以下である。
第２の本発明の架橋重合体は、架橋重合体１ｇ当たりの油の吸収能力が３ｇ以上であることが好ましい。より好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは８ｇ以上であり、更に好ましくは１０ｇ以上であり、より更に好ましくは１２ｇ以上であり、特に好ましくは１５ｇ以上であり、最も好ましくは２０ｇ以上である。一方、油の吸液能力の上限は高い方が好ましいが、より好ましくは６０ｇ以下であり、更に好ましくは５０ｇ以下であり、最も好ましくは４０ｇ以下である。
なお、エタノール、水及び油の吸収能力は、「（架橋重合体重量＋吸収された溶液量）／架橋重合体重量」で計算される値である。架橋重合体の吸液能力は、実施例に記載の方法により測定することができる。
第２の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体を化粧品用途に用いる場合、架橋重合体粒子の平均粒子径が、０．１～１００μｍであることが好ましい。より好ましくは０．１～８０μｍであり、更に好ましくは１～４０μｍである。平均粒子径が、１～４０μｍであれば、化粧料として肌に塗布した際のざらつきを充分に抑制することができ、良好な感触が得られるので好ましい。また、水等の吸液速度が向上する傾向にある。架橋重合体粒子の平均粒子径として一層好ましくは１～３０μｍであり、更に一層好ましくは１～２０μｍであり、特に好ましくは、１～１０μｍである。
架橋重合体の平均粒子径は、乾式の粒子径分布測定装置（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製　型式：マスターサイザー３０００　乾式）、又は、これと原理が同じであるレーザ回折・散乱法を採用した粒子径分布測定装置により測定することができる。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、上記方法により求めるアスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合が、該Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の合計数に対して１０～１００％（個数）であり、このような形状の粒子は、球状の粒子よりも肌との接触面積が大きくなるため肌への密着性に優れ、肌の表面に留まりやすくなる。
上記アスペクト比の測定方法、測定装置は第１の本発明に述べたとおりである。
アスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合として好ましくは３０～１００％（個数）であり、より好ましくは５０～１００％（個数）であり、更に好ましくは７０～１００％（個数）であり、特に好ましくは９０～１００％（個数）であり、最も好ましくは１００％（個数）である。
上記粒子のアスペクト比として好ましくは１．１５～７であり、より好ましくは１．１５～５であり、更に好ましくは１．２～５であり、特に好ましくは１．２～３である。更に特に好ましくは１．２５～３であり、最も好ましくは１．２５～２．５である。
また、上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体の、ランダムに選択した粒子１００個以上のアスペクト比の平均値は、１．１５～５であることが好ましい。より好ましくは１．１５～３であり、更に好ましくは１．２～３であり、特に好ましくは１．２～２．５である。最も好ましくは１．２～２である。
また、第２の本発明の架橋重合体の架橋構造は、架橋性単量体由来の構造単位以外の架橋構造を有していてもよく、例えば下記（６）～（１０）により形成することができる。
（６）架橋性単量体を含む単量体成分を重合して架橋構造を有する重合体を製造する
（７）反応性官能基を有する単量体を含む単量体成分を重合して得られた重合体に、該反応性官能基と反応する官能基を複数有する架橋剤を反応させて架橋構造を形成する
（８）反応性官能基を有する単量体１と、該単量体１が有する反応性官能基と反応する反応性官能基を有する単量体２とを共に含む単量体成分を重合した後、該単量体１の反応性官能基と単量体２の反応性官能基とを反応させて架橋構造を形成（自己架橋）する
（９）重合体にラジカルを発生させ、ラジカルが発生した重合体間で架橋構造を形成（自己架橋）する
（１０）重合体にラジカルを発生させ、ラジカルが発生した重合体と架橋性単量体を反応させて架橋構造を形成する
架橋性単量体の具体例は第１の本発明において述べたとおりである。
第２の本発明の架橋重合体の架橋構造は上記（６）～（１０）のいずれによって形成されたものであってもよいが、上記（６）によって形成されたものであることが好ましい。
上記（６）、（１０）における架橋性単量体としては、残存するＮ－ビニルラクタム及び可溶分（架橋されない重合体分であって水への溶解分）が低下する傾向にあることから、アリル基を２個以上有する化合物を使用することが好ましい。具体的には、シアヌル酸トリアリル等のシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、炭酸ジアリル、１，３－ビス（アリルオキシ）－２－プロパノール、ジビニルエチレン尿素、１，４－ブチレンビス（Ｎ－ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が好ましい。
より好ましくは、シアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル、（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースであり、シアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル、（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース由来の構造単位を有するＮ－ビニルラクタム系架橋重合体は、本発明の好ましい形態の１つである。また、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル、（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースは安全性がより高いため、このような架橋重合体は、化粧料用途により好適に用いることができる。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位と架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位とを有するものであり、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位の割合は、全構造単位１００モル％に対して０．０１～２モル％であることが好ましい。架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位の割合が０．０１～２モル％であれば、上記架橋重合体は、ゲル強度がより好適な範囲となる。このため、ゲル解砕をより充分に行うことができ、平均粒子径をより小さくすることができる。また、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位の割合を調整することで、本発明の架橋重合体が有する、水などの溶媒を吸収、保持する能力を調整することができる。
上記割合としてより好ましくは０．０５～１．５モル％であり、更に好ましくは０．０６～１．４モル％であり、一層好ましくは０．０８～１．２モル％であり、より一層好ましくは０．１～１モル％である。
上記架橋重合体がシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体由来の構造単位を有する場合、その割合は、好ましくは０．０５～１．５モル％であり、更に好ましくは０．０６～１．４モル％であり、一層好ましくは０．０８～１．２モル％であり、より一層好ましくは０．１～１モル％であり、更に一層好ましくは０．１２～０．８モル％であり、特に好ましくは０．１２～０．６モル％であり、最も好ましくは０．１２～０．４８モル％である。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、架橋性単量体に由来する構造単位を有する場合、全構造単位１００モル％に対し、０．０１～２モル％有することが好ましく、０．１～１モル％有することがより好ましい。
第２のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の水可溶分の割合は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、３５質量％以下である。これにより重合体を目的の用途に用いた際の有効成分濃度が向上する。このような架橋重合体を化粧料として用いた場合に保湿、吸油効果に優れ、また化粧料が高粘度化することを充分に抑制することができる。
上記水可溶分の割合として、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。
上記組成物における水可溶分の割合は、実施例に記載の方法により測定することができる。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、該架橋重合体の５質量％水分散体粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。上記架橋重合体がこのような粘度であれば、化粧料として用いた場合の肌への塗布性を良好にすることができる。
すなわち、上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体が、下記の条件で測定する粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満である形態もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
＜粘度測定条件＞
試料：該Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の５質量％水分散体であって、１６時間攪拌したもの
測定機器：Ｂ型粘度計を用いて２５℃の上記試料を測定する
測定条件：ロータＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍ
上記粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上、９０００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以上、９０００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に一層好ましくは７０００ｍＰａ・ｓ以上、９０００ｍＰａ・ｓ以下である。
上記粘度の測定は、以下の方法により行うことができる。
＜粘度の測定＞
容量５０ｍｌガラス製スクリュー管に、粒子状架橋重合体２．５ｇ、脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）４７．５ｇを正確に秤量し、回転子を入れ、密栓した。上記操作は、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で行った。その後、室温（温度２３±２℃）、常圧下で、マグネチックスターラーを用いて１６時間撹拌し、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体の５質量％水分散体を準備した。次いで、該水溶液を２５℃にしたのちに、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製　ＢＭ型）（ロータＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍ）を用いて測定した。
＜第２の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法＞
第２の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造は特に制限されないが、Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分を重合する工程、及び、架橋構造を形成する工程を行って製造することが好ましい。すなわち、Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分を重合する工程、及び、架橋構造を形成する工程を含むＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法もまた、本発明の１つである。
単量体成分の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。また、全単量体（Ｎ－ビニルラクタム及びその他の単量体（Ｅ））成分１００モル％に対するＮ－ビニルラクタム、その他の単量体（Ｅ）及び架橋性単量体の含有割合は、上述の全構造単位１００モル％に対するＮ－ビニルラクタム、その他の単量体（Ｅ）及び架橋性単量体由来の構造単位の割合と同様である。
また、架橋性単量体を用いて架橋構造を形成する場合には、上記重合工程と架橋構造形成工程が同時に行われることとなる。このような形態もまた、本発明の好ましい実施形態の１つである。
上記重合工程における重合反応時のｐＨは、特に制限されないが、ｐＨ５～１０であることが好ましい。重合反応時のｐＨが５～１０であれば、Ｎ－ビニルラクタム系単量体の加水分解を抑制し、上記式（３）で表される化合物等の、残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体量に由来する副生成物の量も低減することができる。重合反応時のｐＨとしてより好ましくはｐＨ７～９である。ｐＨの調整方法は、特に制限されないが、使用する単量体成分の溶液のｐＨを、酸や塩基を用いて調整したうえで、反応器に添加することにより行うことが好ましい。
上記架橋重合体が上記（７）～（１０）によって形成された架橋構造を有するものである場合、該架橋重合体の製造方法では、単量体成分を重合させる重合工程を行った後に当該架橋構造を形成するための後架橋工程を行うことになる。
後架橋工程に供される重合体としては、単量体成分から製造したものを用いてもよく、市販の重合体を用いてもよい。
第２の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物は、上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体を含むものであり、上記組成物におけるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体の含有量、架橋重合体以外の他の成分等は、第１の本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物と同様である。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物における水可溶分の割合は、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、３５質量％以下であることが好ましい。上記水可溶分の割合が、上記好ましい範囲であれば、組成物中の有効成分濃度がより向上し、化粧料として用いた場合に保湿、吸油効果により優れ、化粧料が高粘度化することをより充分に抑制することができる。
すなわち、水可溶分の割合が、Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、３５質量％以下であるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体含有組成物もまた本発明の１つである。上記水可溶分の割合として、より好ましくは３０％以下であり、更に好ましくは２５％以下である。
上記組成物における水可溶分の割合は、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体はまた、臭気成分の消臭能力にも優れるものであり、消臭用途に好適に用いられる。すなわち、上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は消臭剤として好適に用いることができ、本発明のＮ－ビニルラクタム系架橋重合体を含む消臭剤もまた、本発明の１つである。
≪第３の本発明：化粧料≫
第３の本発明の説明においては第１、第２の本発明と異なる技術的特徴について説明する。
また以下において、単に「第３の本発明」という場合には第３－１及び第３－２の本発明に共通する事項を意味するものとする。
第３の本発明の化粧料に含まれる環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体（以下、第３の本発明の架橋重合体ともいう。）は、環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する。
イオン系のポリマーは、皮膚刺激性・腐食性があることが多く、安全性が充分でないが、上記環状Ｎ－ビニルラクタムは非イオン性であることから、第３の本発明の架橋重合体は、環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有することにより、従来の添加剤よりも安全性に優れ、化粧料用途に好適に用いることができる。
また、第３の本発明の架橋重合体が環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有することにより、水及び／又は油を吸収、保持、徐放させることができ、これにより保湿効果を発揮することができる。更に、油を吸液することができるため、吸油剤としての効果を発揮することもできる。また、本発明の架橋重合体は、水やその他の溶媒を吸液すると、架橋構造を有することにより、膨潤しゲル化することにより、増粘効果を発揮し、化粧料に添加した場合に肌への密着性を向上させることもできる。
第３－１の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体は、上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、上記の条件で測定する粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満である。
上記架橋重合体がこのような粘度であれば、化粧料の肌への塗布性を良好にすることができる。上記粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上、９０００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以上、９０００ｍＰａ・ｓ以下であり、特に一層好ましくは７０００ｍＰａ・ｓ以上、９０００ｍＰａ・ｓ以下である。
第３－２の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、粒子状の形態に於いて、上記方法により求めるアスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合が、該環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体粒子の合計数に対して１０～１００％（個数）であり、このような形状の粒子は、球状の粒子よりも肌との接触面積が大きくなるため、肌の表面にひっかかりやすく、肌への密着性に優れることとなる。なお、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の粒子は、粒子が凝集している場合があるが、上記アスペクト比の測定は、凝集していない一次粒子について測定するものとする。また、一次粒子が重なっている場合は、重なっていない粒子のみを測定の対象とする。
上記アスペクト比は、サンプルの光学又は電子顕微鏡による画像データより、画像解析式粒度分析測定ソフトを用いて算出するものとする。「画像解析式粒度分析測定ソフト Ｍａｃ－ｖｉｅｗ ｖｅｒ.４（マウンテック社製）」や「粒子画像分析装置　モフォロギＧ３（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製）」、又は、これと原理が同じである画像解析ソフトや画像分析装置により測定することができる。
上記アスペクト比１．１５～１０である粒子の割合は、ランダムに選択した粒子１００個以上について、アスペクト比を測定して求めることができる。
アスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合として好ましくは３０～１００％（個数）であり、より好ましくは５０～１００％（個数）であり、更に好ましくは７０～１００％（個数）であり、特に好ましくは９０～１００％（個数）であり、最も好ましくは１００％（個数）である。
上記粒子のアスペクト比として好ましくは１．１５～７であり、より好ましくは１．１５～５であり、更に好ましくは１．２～５であり、特に好ましくは１．２～３である。更に特に好ましくは１．２５～３であり、最も好ましくは１．２５～２．５である。
また、上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の、ランダムに選択した粒子１００個以上のアスペクト比の平均値は、１．１５～５であることが好ましい。より好ましくは１．１５～３であり、更に好ましくは１．２～３であり、特に好ましくは１．２～２．５である。最も好ましくは１．２～２である。
第３－１の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体が、上記方法により求めるアスペクト比が１．１５～１０である粒子の割合が、該環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体粒子の合計数に対して１０～１００％（個数）であることもまた、本発明の好ましい形態の１つである。
第２の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体が、上記の条件で測定する粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、１００００ｍＰａ・ｓ未満であることもまた、本発明の好ましい形態の１つである。
第３の本発明の架橋重合体の形状は、特に制限されないが、粒子状であることが好ましい。すなわち、本発明の化粧料が、粒子状の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体を含むものであることは、本発明の好適な実施形態の１つである。
また、第３の本発明の架橋重合体の架橋構造は、例えば第１、２の本発明において述べた上記（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）により形成することができる。架橋構造は（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）のいずれによって形成されたものであってもよいが、上記（１）及び／又は（６）によって形成されたものであることが好ましい。
上記（１）、（５）、（６）、（１０）の架橋性単量体としては、残存するＮ－ビニルラクタム及び可溶分（架橋されない重合体分であって水への溶解分）が低下する傾向にあることから、アリル基を２個以上有する化合物を使用することが好ましい。具体的には、シアヌル酸トリアリル等のシアヌル酸骨格を有する架橋性単量体、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、炭酸ジアリル、１，３－ビス（アリルオキシ）－２－プロパノール、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル、（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が好ましく、シアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル、（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースがより好ましい。
上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、架橋性単量体に由来する構造単位を、全構造単位１００モル％に対し、０．０００１～１０モル％有することが好ましく、０．０１～１モル％有することがより好ましい。
架橋性単量体の使用量を調整することで、本発明の架橋体が有する、水などの溶媒を吸収、保持する能力を調整することができる。
第３の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の平均粒子径は、特に制限はないが、好ましくは０．１～１００μｍである。より好ましくは、０．１～８０μｍであり、さらに好ましくは、０．１～５０μｍであり、特に好ましくは、１～４０μｍである。上記範囲であることにより、本発明の水等の吸液速度が向上する傾向にある。また、化粧品に配合した際に良好な感触が得られる。
架橋体の平均粒子径は、乾式の粒子径分布測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製　マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩシリーズ）、又は、これと原理が同じであるレーザー回折・散乱法を採用した粒子径分布測定装置により測定した値である。
第３の本発明の架橋重合体は、水の吸液能力が３倍以上であることが好ましい。より好ましくは５倍以上であり、更に好ましくは１０倍以上であり、特に好ましくは１５倍であり、最も好ましくは２０倍以上である。
第３の本発明の架橋重合体は、油の吸液能力が３倍以上であることが好ましい。より好ましくは５倍以上であり、更に好ましくは１０倍以上であり、更により好ましくは１５倍以上であり、最も好ましくは２０倍以上である。
なお、水及び油の吸液能力は、「（架橋重合体重量＋吸液された溶液量）／架橋重合体重量」で計算される値である。架橋重合体の吸液能力は、実施例に記載の方法により測定することができる。
＜第３の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法＞
本発明の化粧料に含まれる環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造は特に制限されないが、単量体成分を重合することにより製造することができ、単量体成分の具体例及び好ましい例、あるいは、上記単量体成分、架橋剤成分およびその好ましい割合は、第１の発明および第２の発明で述べたとおりである。
また、架橋性単量体を用いて架橋構造を形成する場合には、上記重合工程と架橋構造形成工程が同時に行われることとなる。このような形態もまた、本発明の好ましい実施形態の１つである。
重合工程において重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の使用量の好ましい範囲は、第２の本発明と同様である。
上記製造方法において粉砕工程を含む場合、上記粉砕工程は、粉砕機を使用して行うことが好ましい。
また、架橋体を平均粒子径１００μｍ以下に粉砕する場合は、ジェットミルを用いることが好ましい。
本発明の化粧料における環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の含有量は、特に制限されないが、化粧料１００質量％に対して０．０１～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは０．０５～３０質量％であり、更に好ましくは０．１～２０質量％である。
本発明の化粧料は、架橋構造を有しない環状Ｎ－ビニルラクタム系重合体（水可溶分）を含んでいてもよく、上記水可溶分の割合は、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、３５質量％以下であることが好ましい。上記水可溶分の割合が、上記好ましい範囲であれば、本発明の化粧料における有効成分濃度がより向上し、保湿、吸油効果により優れ、化粧料が高粘度化することをより充分に抑制することができる。上記水可溶分の割合として、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下であり、最も好ましくは２０質量％以下である。
上記化粧料における水可溶分の割合は、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の化粧料は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体等の残存モノマーの含有量が、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体１００質量％に対して、２００ｐｐｍ以下であることが好ましい。残存モノマーの含有量が、上記好ましい範囲であれば、本発明の化粧料は安全性により優れることとなる。残存モノマーの含有量として、より好ましくは１００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、最も好ましくは０ｐｐｍである。
上記化粧料における残存モノマーの割合は、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の化粧料は、上記環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋体以外のその他の成分を含んでいてよい。その他の成分は上述のとおりである。
≪第４の本発明：吸収性複合体≫
第４の本発明の説明においては第１～３の本発明と異なる技術的特徴について説明する。
また以下において、単に「第４の本発明」という場合には第４－１及び第４－２の本発明に共通する事項を意味するものとする。
第４の本発明の吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材とを備える複合体であり、複合体とすることにより、プリンター等のインク吸収用途等の成形体が求められる用途に好適に用いることができる。
ノニオン系架橋重合体は、従来のポリアクリル酸（塩）を主成分とする架橋体と比較して、吸液速度が遅いが、吸収基材との複合体とすることにより、吸収性複合体に液体を吸液させた際に、まず、吸収基材が吸液し、拡散した液体をノニオン系架橋重合体が吸液することになる。このため、複合体化することにより、ノニオン系架橋重合体単独の場合よりも、第４の本発明の吸収性複合体は速く吸液することができる。
また、第４の本発明の吸収性複合体は吸液性に優れるため、保湿剤等の化粧料用途にも好適に用いることができる。
第４－１の本発明の吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）が０．１以上、２未満である。
上記ノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比が０．１以上であれば、吸収基材が吸液した液体をノニオン系架橋重合体がより充分に受け取ることができ、吸収基材からの液体の染み出し等を充分に抑制することができる。より好ましくは０．２以上であり、更に好ましくは０．３以上であり、より更に好ましくは０．４以上であり、特に好ましくは０．５以上であり、最も好ましくは０．７以上である。一方、質量比の上限は、より好ましくは１．９以下であり、更に好ましくは１．８以下であり、より更に好ましくは１．７以下であり、特に好ましくは１．５以下であり、最も好ましくは１．３以下である。
第４－２の本発明の吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）が２．５以上、１５以下である。上記ノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比が２．５以上であれば、吸収基材が吸液した液体をノニオン系架橋重合体がより充分に受け取ることができ、吸収基材からの液体の染み出し等を充分に抑制することができる。
上記ノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比にするために、あらかじめノニオン系架橋重合体が吸液して膨潤するための空間を確保しておくことが好ましい。また、ノニオン系架橋重合体の膨潤を考慮して、ノニオン系架橋重合体の量を調節することにより、内圧により吸収基材が破断することを抑制し、かつ、吸収性複合体の体積当たりの吸液量をより向上させることができる。
第４－２の本発明のノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）は１５以下である。上記質量比が１５以下であれば、ノニオン系架橋重合体に対する吸収基材の量がより充分になり、吸収性複合体の吸液速度がより向上する。
上記吸収性複合体がシート状等の平面的な形状である場合、上記吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比が２．５～５であることが好ましい。より好ましくは３～５である。
上記吸収性複合体が平面的な袋状である場合、上記吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比が２．５～７であることが好ましい。より好ましくは３～５である。
吸収性複合体が角錐状等の立体的な袋状である場合、上記吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体と吸収基材との質量比が３～１５であることが好ましい。より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、特に好ましくは６以上である。一方、質量比の上限は、より好ましくは１３以下、更に好ましくは１１以下である。
上記吸収性複合体は、吸収性複合体１ｇ当たりの水の吸液能力が３～３０ｇであることが好ましい。好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは１０ｇ以上である。更に好ましくは１５ｇ以上であり、特に好ましくは２０ｇ以上である。
上記吸収性複合体は、吸収性複合体１ｇ当たりのエタノールの吸液能力が３～３０ｇであることが好ましい。これにより、上記吸収性複合体は、化粧料用途に好適に用いることができる。好ましくは５ｇ以上であり、より好ましくは１０ｇ以上である。更に好ましくは１５ｇ以上であり、特に好ましくは２０ｇ以上である。
＜ノニオン系架橋重合体＞
第４の本発明の吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体（以下、単に架橋重合体ともいう）を含むものである。
第４の本発明の吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体を含むことにより、高濃度の有機溶剤等についても、吸液することができる。また、架橋重合体がノニオン系であることにより、安全性にも優れることとなる。
上記ノニオン系架橋重合体は、ノニオン系単量体（Ａ）由来の構造単位（ａ）を有する架橋重合体である。
上記ノニオン系単量体（Ａ）としては、非イオン性の単量体であれば特に制限されないが、例えば、アミド系単量体；不飽和アルコール類；（ポリ）アルキレングリコール系単量体；（メタ）アクリル酸エステル類；芳香族ビニル系単量体；アルケン類；ビニルエーテル類；カルボン酸ビニル類；ビニルエチレンカーボネート及びその誘導体等が挙げられる。
上記ノニオン系架橋重合体は、アミド系単量体及び／又は（ポリ）アルキレングリコール系単量体由来の構造単位を有するものであることが好ましい。
上記アミド系単量体としては、アミド構造とエチレン性不飽和炭化水素基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ラクタム構造を有する単量体（以下、ラクタム系単量体（Ｎ－ビニルラクタム系単量体）ともいう。）；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド等のＮ置換若しくは無置換の（メタ）アクリルアミド類；Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド等のビニルアセトアミド類；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルホルムアミド等のＮ置換若しくは無置換のビニルホルムアミド類；ビニルオキサゾリドン等が挙げられる。
上記不飽和アルコール類としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－（メタ）アリルオキシ－１，２－ジヒドロキシプロパン、（メタ）アリルアルコール、イソプレノール等が挙げられる。
上記（ポリ）アルキレングリコール系単量体としては、（ポリ）アルキレングリコール鎖とエチレン性不飽和炭化水素基を有するものであれば特に制限されず、例えば、上述の不飽和アルコール類の水酸基にアルキレンオキシドを付加したアルキレンオキシド付加物や、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸類と（ポリ）アルキレングリコールとのエステル等が挙げられる。
上記（ポリ）アルキレングリコール系単量体としては、下記式（４）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式（４）中、Ｒ５～Ｒ７は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ８Ｏは、同一又は異なって、炭素数２～１８のオキシアルキレン基を表す。Ｒ９は、水素原子又は炭素数１～３０の炭化水素基を表す。ｐは、０～５の数を表し、ｑは、０又は１の数である。ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１～３００の数である。）で表される構造であることが好ましい。
上記式（４）において、Ｒ５～Ｒ７は、同一又は異なって、水素原子又はメチル基を表すが、Ｒ５、Ｒ６の少なくとも一方は水素原子であることが好ましい。
上記式（４）における－（Ｒ８Ｏ）－で表されるオキシアルキレン基は、炭素数２～１８のオキシアルキレン基であり、オキシアルキレン基が２種以上存在する場合には、ランダム付加、ブロック付加、交互付加等のいずれの付加形態であってもよい。
上記－（Ｒ８Ｏ）－で表されるオキシアルキレン基は、炭素数２～８のオキシアルキレン基が好ましく、より好ましくは、炭素数２～４のオキシアルキレン基である。
これらのオキシアルキレン基は、アルキレンオキシド付加物であり、このようなアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１－ブテンオキシド、２－ブテンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられる。より好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドであり、更に好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドである。
上記式（４）における－（Ｒ８Ｏ）－で表されるオキシアルキレン基が、エチレンオキシドが付加したオキシエチレン基を含むものである場合、全オキシアルキレン基１００モル％中にオキシエチレン基を５０～１００モル％含むことが好ましい。オキシエチレン基をこのような割合で含むことで空気連行性が高くなることを抑制し、空気量の調整を容易にすることが可能となり、強度低下や耐凍結融解性の低下を抑制することができる。より好ましくは６０～１００モル％、更に好ましくは７０～１００モル％であり、特に好ましくは８０～１００モル％であり、最も好ましくは９０～１００モル％である。
上記式（４）におけるＲ９は、水素原子又は炭素数１～３０の炭化水素基を表す。Ｒ９は、炭素数１～２０の炭化水素基又は水素原子であることが好ましい。より好ましくは、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基、更に好ましくは、水素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基、特に好ましくは、水素原子又は炭素数１～８の炭化水素基、最も好ましくは、水素原子又は炭素数１～３の炭化水素基である。
炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イソオクチル基、２，３，５－トリメチルヘキシル基、４－エチル－５－メチルオクチル基及び２－エチルヘキシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖または分岐鎖のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル等の環状のアルキル基；フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ｏ－，ｍ－若しくはｐ－トリル基、２，３－若しくは２，４－キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基、ベンズヒドリル基、トリチル基及びピレニル基等のアリール基などが挙げられる。これらの中でも、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が好ましい。
上記式（４）におけるｐは０～５の数を表し、ｑは０又は１の数を表すが、ｐ、ｑの好ましい組合せは、ｐが１又は２でｑが０の組合せ、又は、ｐが０でｑが１の組合せである。
上記式（４）におけるｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、１～３００の数である。好ましくは１～１５０であり、より好ましくは１～１００であり、更に好ましくは１～８０であり、特に好ましくは１～５０であり、最も好ましくは１～３０である。
上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸と炭素数１～２０のアルコールとのエステルであれば特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
上記芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、ビニルナフタレン、フェニルマレイミド等が挙げられる。
上記アルケン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、オクテン等が挙げられる。
上記ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。
上記カルボン酸ビニル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
上記ノニオン系単量体（Ａ）の中でもアミド系単量体及び（ポリ）アルキレングリコール系単量体が好ましい。
すなわち、第４の本発明のノニオン系架橋重合体は、アミド系単量体及び／又は（ポリ）アルキレングリコール系単量体由来の構造単位を有するものであることが好ましい。より好ましくは、アミド系単量体由来の構造単位を有するものである。
また、第４の本発明のノニオン系架橋重合体の架橋構造は、例えば第１、２の本発明において述べた上記（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）により形成することができる。架橋構造は（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）のいずれによって形成されたものであってもよいが、上記（１）及び／又は（６）によって形成されたものであることが好ましい。
上記（１）、（５）、（６）、（１０）における架橋性単量体としては、第３の発明において述べた架橋性単量体が好ましい。
上記ノニオン系架橋重合体は、ノニオン系単量体（Ａ）及び架橋性単量体以外のその他の単量体（Ｅ）由来の構造単位（ｅ）を有していてもよい。また、ノニオン系架橋重合体がノニオン性となる限り、その他の単量体（Ｅ）としてイオン系の単量体由来の構造単位を有していてもよい。その他の単量体（Ｅ）としては、例えば、（ｉ）アクリル酸、メタアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸及びこれらの塩；（ｉｉ）フマル酸、マレイン酸、メチレングルタル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びこれらの塩（一塩であっても二塩であっても良い）；（ｉｉｉ）３－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル及びその誘導体等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩；（ｉｖ）Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールおよびこれらの塩またはこれらの４級化物等の不飽和アミン；（ｖ）無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和無水物類等が挙げられる。
これらは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）における塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等が例示される。上記（ｉｖ）における塩としては、塩酸塩、硫酸塩等が例示される。
上記ノニオン系架橋重合体は、ノニオン系単量体（Ａ）に由来する構造単位（ａ）の割合が全構造単位（ノニオン系単量体（Ａ）由来の構造単位（ａ）及びその他の単量体（Ｅ）由来の構造単位）１００モル％に対して、３０～１００モル％であることが好ましい。より好ましくは５０～１００モル％であり、更に好ましくは７０～１００モル％であり、一層好ましくは８０～１００モル％であり、特に好ましくは９０～１００モル％であり、最も好ましくは１００モル％である。
ただし、全構造単位に架橋性単量体に由来する構造は含まれない。
上記ノニオン系架橋重合体は、アミド系単量体及び／又は（ポリ）アルキレングリコール系単量体由来の単位を有する場合、アミド系単量体及び／又は（ポリ）アルキレングリコール系単量体に由来する構造単位の割合が全構造単位１００モル％に対して、３０～１００モル％であることが好ましい。より好ましくは５０～１００モル％であり、更に好ましくは７０～１００モル％であり、一層好ましくは８０～１００モル％であり、特に好ましくは９０～１００モル％であり、最も好ましくは１００モル％である。
上記ノニオン系架橋重合体は、その他の単量体（Ｅ）由来の構造単位（ｅ）の割合が全構造単位１００モル％に対して、０～７０モル％であることが好ましい。より好ましくは０～５０モル％であり、更に好ましくは０～３０モル％であり、一層好ましくは０～２０モル％であり、特に好ましくは０～１０モル％であり、最も好ましくは０モル％である。
上記ノニオン系架橋重合体は、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位を、全構造単位１００モル％に対し、０．０１～２モル％有することが好ましく、０．０１～１モル％有することがより好ましく、０．０５～１モル％有することが更に好ましく、０．１～１モル％有することが最も好ましい。
架橋性単量体及び／又は架橋剤の使用量を調整することで、第４の本発明のノニオン系架橋重合体の、インク等の溶液を吸液、保持する能力を調整することができる。また、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位が０．０１モル％以上であれば、ノニオン系架橋重合体を製造する際の解砕がしやすくなる。
第４の本発明のノニオン系架橋重合体の平均粒子径は、特に制限はないが、好ましくは０．１μｍ以上、２０００μｍ以下である。より好ましくは、０．１μｍ以上、１０００μｍ以下であり、更に好ましくは、１μｍ以上、１０００μｍ以下であり、一層好ましくは３μｍ以上、１０００μｍ以下であり、より一層好ましくは５μｍ以上、１０００μｍ以下であり、特に好ましくは、１０μｍ以上、１０００μｍ以下であり、最も好ましくは５０μｍ以上、８５０μｍ以下である。平均粒子径が上記好ましい範囲であることにより、第４の本発明ノニオン系架橋重合体の水等の吸液能力が向上する傾向にあり、また、吸液速度も好適な範囲となる。平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、水等を吸液した場合にダマになることを充分に抑制することができる。さらに、シート状の吸収基材に加工する際に、シート状吸収基材からの粉体の抜け落ちを充分に抑制することができる。平均粒子径が２０００μｍ以下であれば、シート状の吸収基材に加工する際に、粒子同士、及び、粒子と吸収基材との間の隙間を充分に抑制することができる。また、ノニオン系架橋重合体は、平均粒子径が３００μｍ以下であり、かつ１００μｍ未満の微粉が含まれることが好ましく、この場合シートに架橋重合体がよりつきやすくなる。
また、袋状の吸収性複合体を製造する際には、平均粒子径が１００～５００μｍであることが好ましく、平均粒子径が１００μｍ以上であれば、袋状の吸収基材の目から架橋重合体が漏洩することを抑制することができ、５００μｍ以下であれば、吸液速度がより向上する傾向にある。
ノニオン系架橋重合体の平均粒子径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
＜ノニオン系架橋重合体の製造方法＞
上記ノニオン系架橋重合体の製造は特に制限されないが、単量体成分を重合することにより製造することができ、単量体成分の具体例及び好ましい例、あるいは、上記単量体成分、架橋剤成分およびその好ましい割合は、第１の発明及び第２の発明で述べたとおりである。なお、第１の発明及び第２の発明で述べた全単量体成分１００モル％に対する単量体成分等の好ましい割合における「全単量体」は、「全単量体（ノニオン系単量体及びその他の単量体（Ｅ））」に読み替える。
重合工程において重合開始剤を使用する場合、上記重合開始剤の使用量としては、単量体の使用量（ノニオン系単量体（Ａ）と上述したその他の単量体（Ｅ）と架橋性単量体との合計の使用量）１モルに対して、０．１ｇ以上、１０ｇ以下であることが好ましく、０．１ｇ以上、７ｇ以下であることがより好ましく、０．１ｇ以上、５ｇ以下であることがさらに好ましい。
開始剤の使用量を０．１ｇ以上とすることで、得られる架橋重合体に含まれる未反応の単量体の割合を充分に少なくすることができる。また、開始剤の使用量を１０ｇ以下とすることで、得られる架橋重合体に含まれる不純物量の割合を充分に少なくすることができる。また、開始剤の使用量をこのような割合とすることで、得られる架橋重合体の着色も抑制することができる。
上記製造方法において粉砕工程を含む場合、粒度分布を制御するためにはロールミル、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ピンミル、ジェットミルを用いることがより好ましい。
また、ノニオン系架橋重合体を平均粒子径１００μｍ以下に粉砕する場合は、ジェットミルを用いることが好ましい。
本発明のノニオン系架橋重合体が上記（５）及び／又は（１０）によって形成された架橋構造を有するものである場合、後架橋の際に使用する架橋性単量体の使用量は、後架橋工程前の重合体１００質量％に対して、０．１～５０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１～３０質量％である。このような割合で架橋性単量体を使用することにより、充分な架橋構造を形成することにより、顔料がインクに含まれる場合の顔料をより充分に吸収することができるとともに、得られる架橋重合体中に残存する未反応の架橋性単量体の量も少なくすることができる。
上記製造方法において熟成工程を含む場合、熟成工程は、ノニオン系架橋重合体を解砕しながら行うことが好ましい。上記有機酸を添加する工程を含む場合、解砕することにより、有機酸が架橋重合体により充分に浸透することから、得られる重合体中に残存するＮ－ビニルラクタム系単量体の量をより充分に低減することができる。上記重合体の解砕は、通常用いられる方法により行うことができ、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押し出し機、カッターミル等のゲル粉砕機等を用いて解砕する方法が挙げられる。
上記ノニオン系架橋重合体の製造方法は、有機酸を添加する場合であって、本発明の吸収性複合体として、後述する袋状の吸収性複合体を製造する場合には、上記有機酸の添加工程の後に中和工程を含むことが好ましい。
上記ノニオン系架橋重合体に水を添加し膨潤させ、基材に接着させて、後述するシート状の吸収性複合体を製造する場合には、有機酸塩が存在すると架橋重合体がシートにつきにくくなるため、中和工程を行わないことが好ましい。また、このようにシート状の吸収性複合体を製造する場合には、有機酸の添加工程及び中和工程の両方を行わなくてもよい。
＜吸収性複合体＞
本発明の吸収性複合体の形態は、特に制限されないが、例えば、シート状、フレーク状等の平面的な形状；棒状（円筒や四角柱）、球状、三角錐や四角錘等の角錐状、円錐状、塊状等の立体的な形状等が挙げられる。
本発明における「シート」は、一般にシートであると認識される平面的な広がりをもった形状を意味するが、該形状の最も広い面の面積をａ、その面に対する垂直方向の長さ（該形状の厚み）をｂとしたときの〔ａ（１／２）〕／ｂが５以上であるような形状であることが好ましい。なお、上記形状の厚みが一定でない場合には、厚みの最大値をｂとする。
本発明の吸収性複合体としては、シート状や角錐状のものが好ましい。
吸収性複合体がシート状等の平面的な形状である場合、吸収基材及びノニオン系架橋重合体と吸液させる液体とが接触する面積が大きいため、吸収基材が瞬時に液体を吸収し、吸収基材が吸収した液体をノニオン系架橋重合体が強力に受け取り保持することになり、シート全体として液体の吸液速度がより向上し、また、液体をシート全体により充分に拡散させることができる。
また、吸収性複合体の形態がシート状の場合、液体を吸収した後にも、吸収性複合体の厚みの変化が小さく、厚みが規定されている用途に好適に用いることができる。
上記吸収性複合体が円錐状、角錐状等の立体的な形状である場合、ノニオン系架橋重合体がシート状の吸収基材で包装され、又は、袋状の吸収基材に充填、密封された包装体であることが好ましい。このような吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体が吸液して膨潤するための空間を確保しやすく、ノニオン系架橋重合体の膨潤を考慮して、ノニオン系架橋重合体の量を調節することにより、内圧により吸収基材が破断することを抑制し、かつ、吸収性複合体の体積当たりの吸液量をより向上させることができる。
上記ノニオン系架橋重合体の膨潤後の体積は、膨潤率によるため、包装体におけるノニオン系架橋重合体架橋重合体の量は、架橋重合体や吸液する液体の種類に依存するが、吸液前のノニオン系架橋重合体の体積が、ノニオン系架橋重合体の体積が包装体の膨潤後に確保される容積１００％に対して２～３５％であることが好ましい。より好ましくは３～２０％である。
本発明の吸収性複合体は、ノニオン系架橋重合体が吸収基材に担持されていることが好ましい。
上記ノニオン系架橋重合体を吸収基材に担持させる方法は、特に制限されないが、ノニオン系架橋重合体を含む溶液に吸収基材を浸漬させる方法、接合材を用いて吸収基材に担持させる方法、吸収基材とノニオン系架橋重合体とを混合する方法、ノニオン系架橋重合体を基材に密着させる方法、ノニオン系架橋重合体をシート状の吸収基材で包み、又は、袋状の吸収基材に充填して密封する方法（例えば、包装体を形成する方法）等が挙げられる。なお、上記包装体とは、粉体（ノニオン系架橋重合体）が漏洩しないように吸収基材で包装された形態をいう。
上記ノニオン系架橋重合体を含む溶液に吸収基材を浸漬させる方法における溶液は、ノニオン系架橋重合体以外の他の成分を含んでいてもよく、他の成分としては例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等のモノマーを重合させた重合体、水、メタノール等の溶剤等が挙げられる。
上記接合材を用いて吸収基材に担持させる方法における接合材の成分としては特に制限されないが、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム等の合成ゴム；ｎ－ペンタンやアセトン、トルエン等の有機溶剤；ＬＰＧやジメチルエーテル等のガス；ポリビニルピロリドン等の接着性樹脂（バインダー）等が挙げられる。
接合材を用いて吸収基材に担持させる方法は、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、接合剤およびノニオン系架橋重合体を有機溶剤や水等の分散媒に分散してなる分散液を基材表面に、噴霧（スプレー）する方法；上記分散液を刷毛塗り、またはローラを用いて塗布する方法；吸収基材に上記分散液を含浸させる方法；等を採用すればよい。或いは、接合剤を含む溶液または分散液を吸収基材表面に噴霧または塗布した後、該表面にノニオン系架橋重合体を均一に撒布し、さらにこの上に該溶液または分散液を噴霧または塗布する方法；等を採用することもできる。基材に塗布された該分散液等は、必要に応じて乾燥させればよい。これにより、吸収基材表面（外面及び／又は内面）に接合剤を介してノニオン系架橋重合体が付着される。つまり、ノニオン系架橋重合体の層が形成される。尚、吸収基材表面に、ノニオン系架橋重合体を含む樹脂層を形成する場合には、上記方法においてノニオン系架橋重合体を分散する工程や、ノニオン系架橋重合体を撒布する工程を省略すればよい。
上記吸収基材とノニオン系架橋重合体とを混合する方法としては、特に制限されないが、例えば、木材粉砕パルプとノニオン系架橋重合体とを混合する方法やクロロプレンゴム等のエラストマーとノニオン系架橋重合体とを含む混合物を混錬した後延ばす方法、ノニオン系架橋重合体を接着性樹脂等で固める方法、不織布を作る工程内でノニオン系架橋重合体を分散する方法等が挙げられる。
上記ノニオン系架橋重合体を吸収基材に密着させる方法としては、特に制限されないが、例えば、ノニオン系架橋重合体及び／又は吸収基材に吸水させた後、該架橋重合体と吸収基材とを接触させ、脱水乾燥させる方法、吸収基材と吸収基材の間にポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂又は接着剤とノニオン系架橋重合体とをはさみ、熱ロール等により加熱融着又は圧着する方法等が挙げられる。
上記吸収性複合体がシート状等の平面的な形状である場合、吸収基材とノニオン系架橋重合体とを備える吸収層が１層であっても、該吸収層が２層以上積層されていてもよい。
更に、例えばノニオン系架橋重合体を担持したシートと担持していないシートを交互に積層した構成のものや、ノニオン系架橋重合体の担持量が少ないものを上部に配置し、下部に行くにしたがって担持量を徐々に増やしたシートを何層にも配置する構成でも構わない。
また、材質の異なる不織布（ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、セルロース、ポリアミド、ナイロン、ポリエステル等）にノニオン系架橋重合体を固定化し、２種類若しくはそれ以上の不織布を多層に積層したものでも構わない。
上記吸収性複合体がシート状等の平面的な形状である場合、上記吸収性複合体は、厚みが０．０１～５０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは０．０１～３０ｍｍであり、更に好ましくは０．０１～２０ｍｍであり、特に好ましくは０．０５～１０ｍｍであり、最も好ましくは０．１～５ｍｍである。
上記吸収性複合体は、単位面積当たりの重量が０．１～３０００ｇ／ｍ２であることが好ましい。より好ましくは０．５～２５００ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１～１５００ｇ／ｍ２である。
＜吸収基材＞
上記吸収基材としては、ノニオン系架橋重合体を担持するものであれば、特に制限されず、例えば、紙、布、木材、エラストマー、樹脂フォーム、多孔性基材等が挙げられる。
上記紙は、ＪＩＳ　Ｐ　０００１で定義される紙であり、布は、ＪＩＳ　Ｌ　０２０６で定義されるシート状繊維製品の総称である。
上記紙としては、ヒートシール紙等の接着可能な紙等が好ましい。
上記紙の秤量は特に制限されないが、１５～１００ｇ／ｍ２であることが好ましい。
上記布としては、例えば、織物、編物、組み物、レース、網、不織布等が挙げられ、好ましくは、織物、編物、不織布であり、より好ましくは不織布である。
上記樹脂フォーム、多孔性基剤は、特に制限されないが、例えば発砲ポリウレタン、発砲ポリスチレン、無機多孔質体が挙げられる。
上記吸収基材を構成する繊維素材としては、特に制限されないが、ポリエステル、ポリプロピレン等の疎水性の繊維やセルロース系繊維；ポリアミド系繊維；絹、羊毛等の動物繊維等の親水性の繊維；表層を親水化した疎水性の繊維が挙げられる。
上記親水性の繊維とは、公定水分率が３％以上である繊維を示す。
繊維の公定水分率は、ＪＩＳ　Ｌ　０１０５に記載の方法により測定することができる。
上記吸収基材は、親水性繊維を含むものであることが好ましく、親水性繊維としては、セルロース系繊維、ポリアミド系繊維、動物繊維、表層を親水化した疎水性の繊維からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記吸収基材として親水性の繊維を含む場合、親水性の繊維は、液体の拡散性が高いため、ノニオン系架橋重合体が、吸収基材が吸液した液体を、より速く受け取ることにより、吸収性複合体全体としての吸液速度が向上することになる。
上記吸収基材としては、セルロース系繊維を含むものであることがより好ましい。
上記セルロース系繊維としては、例えば綿、麻等の天然繊維；レーヨン、キュプラ、リヨセル、ポリノジック等の再生繊維；アセテート、トリアセテート等の半合成繊維；パルプ等が挙げられる。
上記吸収基材の形状は、ノニオン系架橋重合体との複合体を形成できる限り特に限定されないが、シート状又は袋状であることが好ましい。
本発明の吸収性複合体が吸収することができる溶液としては、水、水溶性有機溶剤、インク等が挙げられる。
上記水溶性有機溶剤としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、等のアルコール類又はグリコール類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のピロリドン類；２－オキサゾリドン；１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン；１，１，３，３－テトラメチル尿素；ジメチルスルホキシド；及び、スルホラン等が挙げられる。
水溶性有機溶剤として好ましくは、グリセリン、グリコール類、アルコール類、ピロリドン類である。
上記インクに含まれる成分としては、第１の本発明におけるインクの成分と同様のものが挙げられる。
本発明はまた、本発明の吸収性複合体からなるインク用吸収体でもある。
更に本発明は、上記インク用吸収体を用いて構成される吸収材でもある。
更に本発明は、上記インク用吸収体がインクを吸収しているインク吸収体でもある。
更に本発明は、上記インク用吸収体を備える印刷装置でもある。
更に本発明は、上記インク用吸収体を印刷装置に組み込んで使用する方法でもある。
なお、上記インク用吸収体はインクを吸収する前の状態のものを意味し、インク吸収体はインクを吸収している状態のものを意味する。
本発明はまた、本発明の吸収性複合体を含む化粧料でもある。
更に本発明は、本発明の吸収性複合体を化粧料として使用する方法でもある。
本発明はまた、本発明の吸収性複合体を含む消臭剤でもある。
更に本発明は、上記消臭剤を備える消臭器でもある。
更に本発明は、上記消臭剤を消臭器に組み込んで使用する方法でもある。
≪第５の本発：インク用吸収剤≫
第５の本発明の説明においては第１～第４の本発明と異なる技術的特徴について説明する。
第５の本発明のインク用吸収剤に含まれるＮ－ビニルラクタム系架橋重合体（環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体）（以下、本発明の架橋重合体ともいう。）は、Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有する。
第５の本発明のインク用吸収剤は、本発明の架橋重合体が環状Ｎ－ビニルラクタムに由来する構造単位を有することにより、インクを充分に吸収できるため、インクの残液を充分に抑制することができる。
従来のインク用吸収剤として例えば、ポリアクリル酸系吸液性樹脂やポリエチレンオキサイド架橋重合体は、有機溶剤を、水を過剰に含む水溶液としては吸液できるものの、水が蒸発し有機溶剤成分の濃度が上昇すると、吸液した液を保持しきれず、液の染み出し（はきだし）が生じる。これに対して、本発明のインク用吸収剤は、高濃度の有機溶剤を吸液することができ、吸液した有機溶剤を保持することができるため、液の染み出しを充分に抑制することができる。
また、本発明の架橋重合体の架橋構造は、例えば第１、２の本発明において述べた上記（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）により形成することができる。（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）における架橋構造の好ましい形態は、第１、２の本発明と同様であり、架橋性単量体の具体例は第１、２の本発明において述べたとおりである。架橋構造は（１）～（５）及び／又は（６）～（１０）のいずれによって形成されたものであってもよいが、上記（１）及び／又は（６）によって形成されたものであることが好ましい。
上記（１）、（５）、（６）、（１０）の架橋性単量体としては、第１の発明及び第２の発明において述べた架橋性単量体が好ましい。
上記Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体は、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位を、全構造単位１００モル％に対し、０．０１～２モル％有することが好ましく、０．０１～１モル％有することがより好ましく、０．０５～１モル％有することが更に好ましく、０．１～１モル％有することが最も好ましい。
架橋性単量体及び／又は架橋剤の使用量を調整することで、本発明の架橋重合体の、インクを吸収、保持する能力を調整することができる。また、架橋性単量体及び／又は架橋剤に由来する構造単位が０．０１モル％以上であれば、架橋重合体を製造する際の解砕がしやすくなる。
本発明の架橋重合体の平均粒子径は、特に制限はないが、好ましくは０．１μｍ以上、２０００μｍ以下である。より好ましくは、０．１μｍ以上、１０００μｍ以下であり、一層好ましくは１μｍ以上、１０００μｍ以下であり、より一層好ましくは３μｍ以上、１０００μｍ以下であり、更に好ましくは、５μｍ以上、１０００μｍ以下であり、特に好ましくは、１０μｍ以上、１０００μｍ以下であり、最も好ましくは５０μｍ以上、８５０μｍ以下である。平均粒子径が上記好ましい範囲であることにより、本発明の水等の吸液能力が向上する傾向にあり、また、吸液速度も好適な範囲となる。また、平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、水等を吸液した場合にママコ状態になることを充分に抑制することができる。さらに、インク吸収シートに加工した際に、シート基剤からの粉体の抜け落ちを充分に抑制することができる。
架橋重合体の平均粒子径は、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の架橋重合体は、インクの吸液能力に優れるものであり、例えば、顔料インクＢＫ（キヤノン株式会社製、ＢＣＩ－３５０（ＰＧＢＫ））を用いて吸液能力を測定した場合に、吸液能力が５倍以上であることが好ましい。より好ましくは１０倍以上であり、更に好ましくは１５倍以上であり、さらにより好ましくは２０倍以上である。
本発明の架橋重合体はまた、有機溶剤の吸液能力にも優れ、例えば、エチレングリコールの吸液能力が５倍以上であることが好ましい。より好ましくは１０倍以上であり、更に好ましくは１５倍以上である。
なお、架橋重合体のインク及び有機溶剤の吸液能力は、実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の架橋重合体が脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）を自重の１５倍吸液する（吸液倍率１５倍）のにかかる時間は、特に制限されるものではないが、０．１～１５００分であることが好ましい。より好ましくは、０．３～６００分、更により好ましくは、０．５～３００分、最も好ましくは１～６０分である。
また、本発明の架橋重合体がプロピレングリコールを自重の４倍吸液する（吸液倍率４倍）のにかかる時間は、特に制限されるものではないが、０．１～１５００分であることが好ましい。より好ましくは、０．３～６００分、更により好ましくは、０．５～３００分、最も好ましくは１～６０分である。なお、プロピレングリコールの吸液速度の測定方法は、実施例に記載の通りである。
＜第５の本発明の環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造方法＞
本発明のインク用吸収剤に含まれる環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の製造は特に制限されないが、単量体成分を重合することにより製造することができ、単量体成分の具体例及び好ましい例は、上述のとおりである。また、全単量体（環状Ｎ－ビニルラクタム及びその他の単量体（Ｅ））成分１００モル％に対する環状Ｎ－ビニルラクタム、その他の単量体（Ｅ）及び架橋性単量体の含有割合は、上述の全構造単位１００モル％に対する環状Ｎ－ビニルラクタム、その他の単量体（Ｅ）及び架橋性単量体由来の構造単位の割合と同様である。
重合工程において重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の使用量の好ましい範囲は、第１の本発明と同様である。
上記製造方法において粉砕工程を含む場合、粒度分布を制御するためにはハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ピンミル、ジェットミルを用いることがより好ましい。
また、架橋重合体を平均粒子径１００μｍ以下に粉砕する場合は、ジェットミルを用いることが好ましい。
本発明はまた、本発明のインク用吸収剤を用いて構成される吸収材でもある。
上記吸収材の形態は、シート、棒状（円筒や四角柱）、球状、角錐状、円錐状、フレーク状、塊状等、使用上不適合なものでなければ特に限定されないが、シートや棒状のものが好ましい。
本発明のインク用吸収剤をインクジェット式記録装置等に用いる場合、インク用吸収剤を用いて吸収材を構成することにより、インク用吸収剤の粉体が記録装置内部に漏れ出ることを充分に抑制することができ、例えばインクジェットノズルが詰まる等の不具合が生じることを充分に抑制することができる。
上記吸収材は、基材とインク用吸収剤とを備えるものであることが好ましく、基材にインク用吸収剤が担持されていることがより好ましい。
上記吸収材が備える基材は、特に制限されず、通常用いられる材料を使用することができる。本発明のインク用吸収剤は、インクの保持力に優れるため、基材自体のインクの保持力によらず、吸収材はインクの保持力に優れ、吸収材を傾けた場合にも、液漏れを充分に抑制することができる。
上記基材としては、第４の本発明において述べたものと同様のものが挙げられる。
上記吸収剤は、本発明のインク用吸収剤以外のその他のインク用吸収剤を含んでいてもよい。その他のインク用吸収剤としてはインクを吸収できるものであれば特に制限されないが、例えば、酸基を含む高吸水性樹脂、無機系の吸水性粉体（例えばゼオライト、各種粘土等を粉体化したもの）、有機染料や有機顔料と類似構造（例えばフタロシアニン骨格やポルフィリン骨格等）を有する粉体等が挙げられ、これらのインク用吸収剤の少なくとも１種以上と本発明のインク用吸収剤との混合物を、基剤に担持させてもよい。
本発明のインク用吸収剤を基材に担持させる方法は、特に制限されないが、インク用吸収剤を含む樹脂溶液に基材を浸漬させる方法、接合材を用いて基材に担持させる方法、基材とインク用吸収剤とを混合する方法、インク用吸収剤を基材に加熱融着又は圧着させる方法、インク用吸収剤を基材で包み密封する方法（例えば、包装体を形成する方法）等が挙げられる。なお、上記包装体とは、粉体（インク用吸収剤）が漏洩しないように基材で包装された形態をいう。
上記インク用吸収剤を含む樹脂溶液に基材を浸漬させる方法における樹脂溶液は、インク用吸収剤以外の他の成分を含んでいてもよく、他の成分としては例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等のモノマーを重合させた重合体、メタノール等の溶剤等が挙げられる。
上記接合材を用いて基材に担持させる方法における接合材の成分、接合材を用いて基材に担持させる方法、基材とインク用吸収剤とを混合する方法は、第４の発明において述べたとおりである。
上記インク用吸収剤を基材に加熱融着させる方法としては、特に制限されないが、例えば、基材と基材の間にポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂又は接着剤とインク用吸収剤とをはさみ、熱ロール等により加熱融着又は圧着する方法等が挙げられる。
上記インク用吸収剤を基材で包み密封する方法としては、特に制限されないが、小さい区画で区切る方が、吸収材を傾けた際にインク用吸収剤の偏りが生じないためにも好ましい。
上記吸収材は、基材１００質量％に対する本発明のインク用吸収剤の割合が、１０～２００００質量％であることが好ましい。より好ましくは２０～１００００質量％であり、更に好ましくは３０～５００質量％である。更により好ましくは３０～２００質量％であり、特に好ましくは３０～１８０質量％である。
上記吸収材は、シート状や包装体であることが好ましい。
本発明における「シート」は、一般にシートであると認識される平面的な広がりをもった形状を意味するが、該形状の最も広い面の面積をａ、その面に対する垂直方向の長さ（該形状の厚み）をｂとしたときの〔ａ（１／２）〕／ｂが５以上であるような形状であることが好ましい。なお、上記形状の厚みが一定でない場合には、厚みの最大値をｂとする。
シート状の基材にインク用吸収剤が担持されている場合、基材及びインク用吸収剤とインクとが接触する面積が大きいため、基材が瞬時にインクを吸収し、基材が吸収したインクをインク用吸収剤が強力に受け取り保持することになり、シート全体としてインクの吸液速度がより向上し、また、インクをシート全体により充分に拡散させることができる。
上記包装体状の吸収材は、粉体（インク用吸収剤）が漏洩しないように平面的、もしくは立体的な袋状の基材で包装された形態をいう。基材や包装方法は、インク用吸収剤の重量の８割以上が漏洩しない素材や形態であれば特に制限されない。包装するインク用吸収剤量は、インク用吸収剤がインクを吸収した状態の体積が包装体容積以下となる量であることが好ましい。
上記包装体状の吸収材に用いられる基材としては、上述のものが挙げられ、中でも繊維素材が好ましい。また、上記繊維素材の網目の大きさ（目開き寸法）としては、本発明のインク用吸収剤の実施例記載の平均粒子径測定でのＲ＝８０％に相当する粒子径以下の大きさであることが好ましい。繊維素材の網目の大きさがこのような大きさであれば、インク用吸収剤の漏洩を充分に抑制することができる。
上記吸収シートはまた、基材とインク用吸収剤とを備える吸収層が１層であっても、該吸収層が２層以上積層されていてもよい。
更に、例えばインク用吸収剤を担持したシートと担持していないシートを交互に積層した構成のものや、インク用吸収剤の担持量が少ないものを上部に配置し、下部に行くにしたがって担持量を徐々に増やしたシートを何層にも配置する構成でも構わない。
また、材質の異なる不織布（ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、セルロース、ポリアミド、ナイロン、ポリエステル等）にインク用吸収剤を固定化し、２種類若しくはそれ以上の不織布を多層に積層したものでも構わない。
上記吸収シートは、厚みが０．０１～５０ｍｍであることが好ましい。より好ましくは０．０１～３０ｍｍであり、更に好ましくは０．０１～２０ｍｍであり、特に好ましくは０．０５～１０ｍｍであり、最も好ましくは０．１～５ｍｍである。
上記吸収シートは、単位面積当たりの重量が０．１～３０００ｇ／ｍ２であることが好ましい。より好ましくは０．５～２５００ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１～１５００ｇ／ｍ２である。
本発明はまた、本発明のインク用吸収剤がインクを吸収しているインク含有組成物でもある。
上記インクの成分としては特に制限されないが、水、水溶性有機溶剤、染料、顔料、その他の添加剤等が挙げられる。　
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
＜吸収性複合体の溶媒（脱イオン水を含む）及び溶液吸液能力の評価＞
吸収性複合体を温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で重量測定後（Ｗ４（ｇ））、容器に入れ、溶液（脱イオン水の場合は導電率１０μＳ／ｃｍ以下）中に室温（温度２３±２℃）、常圧で２４時間浸漬した。なお、吸液速度が遅い油等の場合は４０℃で２４時間浸漬した後、１０分放冷した。次いで、吸収性複合体の端をピンセットでつかんでティーバッグを引き上げ、吸収性複合体の一面を下にしてキムタオル（日本製紙クレシア株式会社製）の上に乗せて５秒間静置した。次いで、反対の面を下にしてキムタオルの上に乗せて５秒間静置することにより液切りを行った後、上記吸収性複合体の質量（Ｗ５（ｇ））を測定した。次式に従って算出した吸液倍率を吸液能力とした。
吸液倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ５（ｇ）／Ｗ４（ｇ）
吸収性複合体中のノニオン系架橋重合体は以下の通り評価した。
＜重合体の溶媒（脱イオン水を含む）及び溶液吸液能力の評価＞
架橋重合体約０．１ｇを正確に秤量し（質量Ｗ７（ｇ））、４ｃｍ×５ｃｍの不織布製のティーバッグの中に入れ、ヒートシールにより封入した。上記操作は、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で行った。このティーバッグを、ガラス製で規定容量が５０ｍＬのスクリュー管に入れ、溶媒又は溶液（脱イオン水の場合は導電率１０μＳ／ｃｍ以下）中に室温（温度２３±２℃）、常圧で２４時間浸漬した。なお、吸液速度が遅い油等の場合は４０℃で２４時間浸漬した後、１０分放冷した。次いで、ティーバッグの端をピンセットでつかんでティーバッグを引き上げ、ティーバッグの一面を下にしてキムタオル（日本製紙クレシア株式会社製）の上に乗せて５秒間静置した。次いで、反対の面を下にしてキムタオルの上に乗せて５秒間静置することにより液切りを行った後、上記ティーバッグの質量（Ｗ８（ｇ））を測定した。別途、同様の操作を架橋重合体を用いないで行い、そのときのティーバッグの質量（Ｗ６（ｇ））をブランクとして求めた。次式に従って算出した吸液倍率を吸液能力とした。
吸液倍率（ｇ／ｇ）＝（Ｗ８（ｇ）－Ｗ６（ｇ））／Ｗ７（ｇ）
＜ジアセチル消臭能力試験＞
蓋つきガラス製シャーレ（内径２７ｍｍ）を用意し、架橋重合体を０．５０ｇ秤量した。また、ブランクとして空のシャーレを用意した。
シャーレに蓋をして、それぞれコック付きサンプリングバッグ（ジーエルサイエンス株式会社製　テドラーバッグ　容量３Ｌ　型式ＡＡＫ）に入れ、ヒートシールして完全に密閉した。各サンプリングバッグ内を真空にした後、窒素ガス２Ｌを量り入れた。その後、各バッグにジアセチル含有窒素ガスをガスタイトシリンジを用いて５ｍＬ量り入れた。各バッグ内のシャーレの蓋を開け２時間静置した後、気体検知管（株式会社ガステック製　Ｎｏ．９２　アセトアルデヒド用）を用い、気体採取器（株式会社ガステック製　型式ＧＶ－１００Ｓ）でバッグ内の気体１００ｍＬを３回吸引して、ジアセチル濃度の低減率を比較した。なお、測定値は、検知管の説明書に記載の換算スケールを用いてジアセチル濃度に換算した。
ジアセチルの低減率は下式のように算出した。
低減率（％）＝（ブランクのガス濃度－試料入りのガス濃度）÷（ブランクのガス濃度）×１００
＜酢酸消臭能力試験＞
蓋つきガラス製シャーレ（内径２７ｍｍ）を用意し、架橋重合体を０．５０ｇ秤量した。また、ブランクとして空のシャーレを用意した。
シャーレに蓋をして、それぞれコック付きサンプリングバッグ（ジーエルサイエンス株式会社製　テドラーバッグ　容量３Ｌ　型式ＡＡＫ）に入れ、ヒートシールして完全に密閉した。各サンプリングバッグ内を真空にした後、窒素ガス２Ｌを量り入れた。その後、各バッグに酢酸含有空気をガスタイトシリンジを用いて５ｍＬ量り入れた。各バッグ内のシャーレの蓋を開け２時間静置した後、気体検知管（株式会社ガステック製　Ｎｏ．８１　酢酸用）を用い、気体採取器（株式会社ガステック製　型式ＧＶ－１００Ｓ）でバッグ内の気体１００ｍＬを１回吸引して、酢酸濃度を測定した。検知管による実測値をもとに、低減率を算出した。
酢酸の低減率は下式のように算出した。
低減率（％）＝（ブランクのガス濃度－試料入りのガス濃度）÷（ブランクのガス濃度）×１００
＜アスペクト比の測定＞
光学顕微鏡により、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体粒子の長径及び短径を測定し、長径を短径で除した値をアスペクト比とした。サンプルの光学顕微鏡による画像データより、「粒子画像分析装置　モフォロギＧ３（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製）」を用いてアスペクト比を算出した。任意に選定した粒子１００個以上について測定し、アスペクト比の平均値、および、粒子をアスペクト比の小さい順に並び替えた際に、個数割合で１０％、５０％、９０％にあたる粒子のアスペクト比を算出した。
アスペクト比の測定に関しては、上記の装置以外に、サンプルの光学または電子顕微鏡による画像データより「画像解析式粒度分析測定ソフト Ｍａｃ－ｖｉｅｗ ｖｅｒ.４（マウンテック社製）」を用いて測定することもできる。
＜残存モノマー（Ｎ－ビニルラクタム系単量体）、及び、副生成物（上記式（３）で表される化合物）の定量＞
容量１１０ｍｌのスクリュー管に、粒子状架橋重合体約１ｇ（質量Ｗ９（ｇ））、脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）約１００ｇ（質量Ｗ１０（ｇ））を正確に秤量し、回転子を入れ、密栓した。上記操作は、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で行った。その後、室温（温度２３±２℃）、常圧下で、マグネチックスターラーを用いて１６時間以上撹拌（回転数　６００ｒｐｍ）した。上記操作により、粒子状架橋重合体の残存モノマー（Ｎ－ビニルラクタム系単量体）、及び、副生成物（上記式（３）で表される化合物）を抽出した。この抽出液を、以下の条件で、液体クロマトグラフで定量分析した。
装置：資生堂社製「ＮＡＮＯＳＰＡＣＥ　ＳＩ－２」
カラム：資生堂社製「ＣＡＰＣＥＬＬＰＡＫ　Ｃ１８　ＵＧ１２０」、２０℃
溶離液：ＬＣ用メタノール（和光純薬工業株式会社製）／超純水＝１／２４（質量比）、１－ヘプタンスルホン酸ナトリウム　０．０４質量％添加
流速：１００μＬ／ｍｉｎ
含有量（ｐｐｍ）＝測定値（ｐｐｍ）×（Ｗ９（ｇ）＋Ｗ１０（ｇ））／Ｗ９（ｇ）
＜水可溶分の測定＞
容量１１０ｍｌガラス製スクリュー管に、粒子状架橋重合体約１ｇ（質量Ｗ１１（ｇ））、脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）約１００ｇ（質量Ｗ１２（ｇ））を正確に秤量し、回転子を入れ、密栓した。上記操作は、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で行った。その後、室温（温度２３±２℃）、常圧下で、マグネチックスターラーを用いて１６時間以上撹拌（回転数　６００ｒｐｍ）後、定性濾紙（アドバンテック社製　型式：Ｎｏ．２）で濾過し、可溶性成分抽出液を得た。
次に、底面の直径が約５ｃｍのアルミカップ（質量Ｗ１３（ｇ））に、約１０ｇの上記抽出液を量り取り（質量Ｗ１４（ｇ））、１２０℃の定温乾燥機中において２時間静置し、乾燥させた。乾燥後のアルミカップ＋可溶性成分の質量（Ｗ１５（ｇ））を測定し、以下の式より水可溶分を求めた。
水可溶分（質量％）＝（（Ｗ１５（ｇ）－Ｗ１３（ｇ））／（Ｗ１４（ｇ）×Ｗ１１（ｇ）／Ｗ１２（ｇ）））×１００
＜平均粒子径の測定＞
乾式の粒子径分布測定装置（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製　型式：マスターサイザー３０００　乾式）により測定した累積５０％値を、平均粒子径とした。測定条件は以下に示す。
＜測定条件＞
乾式レーザー回折散乱法
分散圧力：１ｂａｒ
粒子屈折率：１．５２
粒子吸収率：０．０１
粒子形状：非球形
溶媒名：空気（ＡＩＲ）
測定範囲：０．１～３５００μｍ
＜粘度の測定＞
５０ｍｌガラス製スクリュー管に、粒子状架橋重合体２．５ｇ、脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）４７．５ｇを正確に秤量し、回転子を入れ、密栓した。上記操作は、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で行った。その後、室温（温度２３±２℃）、常圧下で、マグネチックスターラーを用いて１６時間撹拌し、環状Ｎ－ビニルラクタム系架橋重合体の５質量％水分散体を準備した。次いで、該水溶液を２５℃にしたのちに、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製　ＢＭ型）（ロータＮｏ．４、回転数３０ｒｐｍ）を用いて測定した。
＜製造例１＞
Ｎ－ビニルピロリドン（株式会社日本触媒製、以下、ＶＰとも称する）１３０．０部、架橋剤としてシアヌル酸トリアリル（以下、ＣＴＡとも称する）０．５２部（ＶＰに対し０．１８モル％）、脱イオン水３０４．６部を卓上型ニーダー（株式会社中央理化製　ＰＮＶ－１Ｈ型）に仕込んだ。次いで、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、窒素導入を３０ｍｌ／分にし、５６℃まで昇温した。液温を５６℃に安定させた後、開始剤として２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド（以下、「ＶＡ－０４４」とも称する）の１５質量％水溶液を１．９６部（ＶＰとＣＴＡの合計の使用量１モルに対し０．２５ｇ）添加し重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、ニーダーのブレードを回転させてゲルを解砕しながら、９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了した。次いで、マロン酸の１質量％水溶液を６５．０部、３分かけて添加し、９０℃で６０分間撹拌した。さらに、ジエタノールアミンの２質量％水溶液を３２．５部、３分かけて添加し、３０分間撹拌した。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２３２×２９７×５０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット２枚使用）を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕し、目開き２５０μｍ及び５００μｍのＪＩＳ標準篩を使用して分級し、５００μｍの篩を通過し、２５０μｍの篩上に残留した粉体を粒子状のＶＰ架橋重合体（本発明のＶＰ架橋重合体（１））とした。得られたＶＰ架橋重合体（１）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、４４８μｍであった。また、上記方法で測定した脱イオン水吸液倍率は２２倍、エタノール吸液倍率は２１倍、リノール酸吸液倍率は３１倍、エチレングリコール吸液倍率は２２倍、プロピレングリコール吸液倍率は２５倍、顔料ＢＫインク吸液倍率は２２倍、染料ＢＫインク吸液倍率は２１倍、染料インクＣ吸液倍率は２３倍、染料Ｙ吸液倍率は２０倍、染料Ｍ吸液倍率は２３倍であった。リノール酸のみ４０℃で測定し、その他の溶液は室温で測定した。インクはキヤノン株式会社製、ＢＣＩ－３５１（染料ＢＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ）、ＢＣＩ－３５０（ＰＧＢＫ（顔料ＢＫ））を使用した。
＜製造例２＞
９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了させるまでは、製造例１の通り行った。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２３２×２９７×５０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット２枚使用）を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕し、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を使用して分級し、２５０μｍの篩を通過した粉体を粒子状のＶＰ架橋重合体（本発明のＶＰ架橋重合体（２））とした。得られたＶＰ架橋重合体（２）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、１２１μｍであった。
＜製造例３＞
９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了させるまでは、製造例１の通り行った。次いで、マロン酸の１質量％水溶液を６５．０部、３分かけて添加し、９０℃で６０分間撹拌した。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２３２×２９７×５０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット２枚使用）を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕し、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を使用して分級し、２５０μｍの篩を通過した粉体を粒子状のＶＰ架橋重合体（本発明のＶＰ架橋重合体（３））とした。得られたＶＰ架橋重合体（３）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、１１０μｍであった。
＜製造例４＞
ＶＰを１０００．０部、架橋性単量体としてペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー株式会社製、商品名：ネオアリルＰ－３０Ｍ、ジエタノールアミンでｐＨ６以上にして使用）を１５．０部（ＶＰに対し０．６５モル％）、脱イオン水を２３６８．３３部、卓上型ニーダー（株式会社中央理化社製　ＰＮＶ-５Ｈ型）に仕込んだ。次いで、４００ｍｌ／分で４０分間窒素置換を行った。次いで、窒素導入を３０ｍｌ／分にし、５６℃まで昇温した。液温を５６℃に安定させた後、開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（以下、「Ｖ－５０」とも称する）の１５質量％水溶液を４７．３７部（ＶＰとペンタエリスリトールトリアリルエーテルの合計の使用量１モルに対し０．７８ｇ）添加し、重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、ニーダーのブレードを回転させてゲルを解砕しながら、９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了した。次いで、マロン酸の１．４質量％水溶液を５００．０部、３分かけて添加し、９０℃で６０分間撹拌した。さらに、ジエタノールアミンの２．８質量％水溶液を２５０．０部、３分かけて添加し、３０分間撹拌した。次いで、得られたゲルを１２０℃で３時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２３２×２９７×５０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット２枚、外形サイズ２０６×２６７×４０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット８枚使用）を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕し、目開き２５０μｍ及び５００μｍのＪＩＳ標準篩を使用して分級し、５００μｍの篩を通過し、２５０μｍの篩上に残留した粉体を粒子状のＶＰ架橋重合体（本発明のＶＰ架橋重合体（４））とした。得られたＶＰ架橋重合体（４）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、３９３μｍであった。また、上記方法で測定した脱イオン水吸液倍率は２２倍、エタノール吸液倍率は１９倍、リノール酸吸液倍率は３１倍、エチレングリコール吸液倍率は２２倍、プロピレングリコール吸液倍率は２５倍であった。リノール酸のみ４０℃で測定し、その他の溶液は室温で測定した。
＜製造例５＞
９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了させるまでは、製造例４の通り行った。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２３２×２９７×５０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット２枚、外形サイズ２０６×２６７×４０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット８枚使用）を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕し、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を使用して分級し、２５０μｍの篩を通過した粉体を粒子状のＶＰ架橋重合体（本発明のＶＰ架橋重合体（５））とした。得られたＶＰ架橋重合体（５）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、９３μｍであった。
＜製造例６＞
９０℃で６０分間熟成を行い、重合を終了させるまでは、製造例４の通り行った。次いで、マロン酸の１．４質量％水溶液を５００．０部、３分かけて添加し、９０℃で６０分間撹拌した。次いで、得られたゲルを１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２３２×２９７×５０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット２枚、外形サイズ２０６×２６７×４０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット８枚使用）を行うことにより、ＶＰ架橋重合体乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕し、目開き２５０μｍのＪＩＳ標準篩を使用して分級し、２５０μｍの篩を通過した粉体を粒子状のＶＰ架橋重合体（本発明のＶＰ架橋重合体（６））とした。得られたＶＰ架橋重合体（６）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、８７μｍであった。
＜製造例７＞
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（新中村化学工業社製ＮＫエステルＡＭ－９０Ｇ、ＥＯ付加モル数９モル、以下「ＡＭ－９０Ｇ」ともいう）を２７ｇ、不純物としてエチレングリコールジアクリレートを０．２質量％含有するアクリル酸２－ヒドロキシエチル（日本触媒社製）（以下、ＨＥＡとも称する）３ｇ、純水７０ｇを２５０ｍｌＰＰ製容器に仕込んだ。次いで、マグネチックスターラーで撹拌を開始し、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで、撹拌を継続しながら４０℃まで昇温した。液温を４０℃に安定させた後、開始剤としてＶ－５０の２０質量％水溶液を０．１ｇ添加し重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、９０℃で３０分間熟成を行い、重合を終了した。得られたゲルを卓上ニーダー（中央理化社製ＰＮＶ－１Ｈ型）で解砕し、１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２０６×２６７×４０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット１枚使用）を行うことにより、ＰＥＧアクリレート／ＨＥＡ架橋重合体（ポリエチレンオキサイド架橋重合体（７））を得た。上記方法で室温で測定した脱イオン水吸液倍率は１５倍、エタノール吸液倍率は６倍であった。
＜比較製造例１＞　
アクリル酸（日本触媒社製、８０質量％水溶液）（以下、ＡＡとも称する）３０．０部、水酸化ナトリウム（４８質量％水溶液）１２．１４部、架橋性単量体としてポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業社製ＮＫエステルＡ－４００、ＥＯ付加モル数９モル）（以下、Ａ－４００とも称する）０．０２１部（ＡＡに対し０．０１モル％）、脱イオン水４２．２部を２５０ｍｌポリプロピレン製容器に仕込んだ。（ＡＡと水酸化ナトリウムを混合した後に、Ａ－４００と脱イオン水を添加した。）次いで、マグネチックスターラーで撹拌を開始し、１００ｍｌ／分で３０分間窒素置換を行った。次いで窒素導入を３０ｍｌ／分にし、撹拌を継続しながら、開始剤として過硫酸ナトリウムの１５質量％水溶液を０．３３部（ＡＡとＡ－４００の合計の使用量１モルに対し０．１２ｇ）およびＬ－アスコルビン酸の０．５質量％水溶液を０．０４部添加し、重合を開始した。重合反応が進み、ゲルが生成した後、９０℃で３０分間熟成を行い、重合を終了した。得られたゲルを卓上ニーダー（中央理化社製ＰＮＶ－１Ｈ型）で解砕した後に、１２０℃で２時間乾燥（ヤマト科学社製　精密恒温器　型式ＤＦ４２　開口度最大、外形サイズ２０６×２６７×４０Ｈ（ｍｍ）ステンレスバット１枚使用）を行うことにより、ＡＡ系架橋重合体（比較架橋重合体（１））乾燥物を得た。次いで、得られた架橋重合体を粉砕機で粉砕して、粒子状の比較架橋重合体（１）を得た。
得られた比較架橋重合体（１）の平均粒子径を上記の方法で測定すると、５２．１μｍであった。また、上記方法で測定したエタノール吸液倍率は１倍、リノール酸吸液倍率は１倍、エチレングリコール吸液倍率は１倍、プロピレングリコール吸液倍率は１倍、顔料ＢＫインク吸液倍率は２０倍、染料ＢＫインク吸液倍率は１６倍、染料インクＣ吸液倍率は２５倍、染料Ｙ吸液倍率は２２倍、染料Ｍ吸液倍率は２２倍であった。リノール酸のみ４０℃で測定し、その他の溶液は室温で測定した。インクはキヤノン株式会社製、ＢＣＩ－３５１（染料ＢＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ）、ＢＣＩ－３５０（ＰＧＢＫ（顔料ＢＫ））を使用した。
＜実施例１＞
実施例１として製造例５で得られたＶＰ架橋重合体（５）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（１）を作成した。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。ＶＰ架橋重合体（５）０．０５ｇを１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に散布した。もう一方の不織布（不織布Ｂ）に水を散布した後、ＶＰ架橋重合体（５）が散布された不織布Ａの上に重ね合わせ、圧着した。その後、乾燥機を用いて１５０℃で６０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（１）を得た。該不織布には、ＶＰ架橋重合体（５）が６ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．１であった。
＜実施例２＞
実施例２として製造例６で得られたＶＰ架橋重合体（６）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（２）を作成した。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。ＶＰ架橋重合体（６）０．３ｇを１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に散布した。もう一方の不織布（不織布Ｂ）に水を散布した後、ＶＰ架橋重合体（６）が散布された不織布Ａの上に重ね合わせ、圧着した。その後、乾燥機を用いて１５０℃で３０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（２）を得た。吸収性複合体（２）は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（６）が５４ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．４であった。
＜実施例３＞
実施例３として製造例３で得られたＶＰ架橋重合体（３）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（３）を作成した。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。ＶＰ架橋重合体（３）０．５ｇを１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に散布した。次いで、ＶＰ架橋重合体の上から水を霧吹きで散布した後、もう一方の不織布（不織布Ｂ）を重ね合わせ、圧着した。その後、アイロンを用いて圧着乾燥させ、シート状の吸収性複合体（３）を得た。吸収性複合体（３）は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（３）が９０ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．７であった。
＜実施例４＞
実施例４として製造例２で得られたＶＰ架橋重合体（２）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（４）を作成した。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。水で膨潤させたＶＰ架橋重合体ゲル（ＶＰ架橋重合体（２）０．３ｇにイオン交換水２．７ｇを添加したゲル）を１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に塗布した。もう一方の不織布（不織布Ｂ）にも同様に水で膨潤させたＶＰ架橋重合体ゲルを塗布した。次いで、不織布Ａ、不織布Ｂのゲル面を内側に重ね合わせ、圧着した。その後、乾燥機を用いて１５０℃で６０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（４）を得た。吸収性複合体（４）は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（２）が１１０ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．９であった。
＜実施例５＞
実施例５として製造例２で得られたＶＰ架橋重合体（２）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（５）を作成した。
パルプ系不織布（ライレックスペーパーウエス、材質パルプ）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。ＶＰ架橋重合体（２）０．５ｇを１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に散布した。もう一方の不織布（不織布Ｂ）に水を散布した後、ＶＰ架橋重合体（２）が散布された不織布Ａの上に重ね合わせ、圧着した。その後、乾燥機を用いて１５０℃で６０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（５）を得た。吸収性複合体（５）は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（２）が１００ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、１．１であった。
＜実施例６＞
実施例６として製造例３で得られたＶＰ架橋重合体（３）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（６）を作成した。
ポリエステル系不織布を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。ＶＰ架橋重合体（３）０．５ｇを１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に散布した。もう一方の不織布（不織布Ｂ）に水を散布した後、ＶＰ架橋重合体（３）が散布された不織布Ａの上に重ね合わせ、圧着した。その後、乾燥機を用いて１５０℃で６０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（６）を得た。吸収性複合体（６）は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（３）が７８ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．６であった。
＜実施例７＞
実施例７として製造例１で得られたＶＰ架橋重合体（１）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（７）を作成した。
合成ゴム系接合剤（住友スリーエム株式会社製；商品名「３Ｍ　スプレーのり９９」）を用いた。該接合剤の成分は、スチレンブタジエンゴム等の合成ゴム１０重量％、ｎ－ペンタンやアセトン、トルエン等の有機溶剤４０重量％、ＬＰＧやジメチルエーテル等のガス（スプレー用）５０重量％である。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。１枚の不織布（不織布Ａ）の表面（片面）に、合成ゴム（固形分）の付着量が０．１７ｇとなるように該接合剤を均一にスプレー撒布した。その上に、０．５ｇのＶＰ架橋重合体（１）を均一に撒布し、さらにこの上から、合成ゴムの付着量が０．１７ｇとなるように該接合剤を均一にスプレー撒布したもう一方の不織布（不織布Ｂ）を重ねて圧着した。その後、乾燥機を用いて１００℃で１０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（７）を得た。吸収性複合体（７）は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（１）が１００ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．８であった。
＜実施例８＞
実施例８として製造例３で得られたＶＰ架橋重合体（３）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（８）を作成した。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに４枚切り取った。ＶＰ架橋重合体（３）０．４ｇ（計１．６ｇ）を４枚の不織布（不織布Ａ～Ｄ）の上に均一に散布した。次いで、ＶＰ架橋重合体の上から水を霧吹きで散布した後、架橋重合体面を内側に重ね合わせ、圧着した。（不織布Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄをそれぞれ圧着した。）その後、圧着した不織布の上から同様に、ＶＰ架橋重合体（３）０．４ｇ（計０．８ｇ）を２セットの圧着された不織布Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄの上から均一に散布した。次いで、ＶＰ架橋重合体の上から水を霧吹きで散布した後、架橋重合体面を内側に重ね合わせ、圧着した。（不織布Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｄとなるように圧着した。）その後、乾燥機を用いて１５０℃で６０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体（８）を得た。吸収性複合体（８）は、４枚の不織布の間の面に樹脂層が形成された積層型になっていた。また、該不織布には、ＶＰ架橋重合体（３）が４２８ｇ／ｍ２の割合で付着しており、ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、１．７であった。
＜比較例１＞
比較例１として比較製造例１で得られた比較架橋重合体（１）を用いて、下記のシート状吸収性複合体を作成した。
パルプ・ポリプロピレン系不織布（ＴＲＵＳＣＯ不織布ロールウエス、材質パルプ・ポリプロピレン）を１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに２枚切り取った。比較架橋重合体（１）０．５ｇ（２５０μｍ以下の粒子径に分級したもの）を１枚の不織布（不織布Ａ）の上に均一に散布した。もう一方の不織布（不織布Ｂ）に水を散布した後、比較架橋重合体（１）が散布された不織布Ａの上に重ね合わせ、圧着した。その後、乾燥機を用いて１５０℃で６０分間乾燥させ、シート状の吸収性複合体を得た。吸収性複合体は、２枚の不織布の間の面に樹脂層が形成されていた。また、該不織布には、比較架橋重合体（１）が７８ｇ／ｍ２の割合で付着しており、比較架橋重合体（１）／不織布基材（質量比）は、０．６であった。
＜実施例９＞
実施例９として製造例４で得られたＶＰ架橋重合体（４）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（９）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し、４０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（４）０．２ｇを袋の中に入れ残りの一方をヒートシールし、袋状の吸収性複合体（９）を得た。吸収性複合体（９）はＶＰ架橋重合体（４）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、２．５であった。
＜実施例１０＞
実施例１０として製造例４で得られたＶＰ架橋重合体（４）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１０）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートパックＭＷ　公定秤量５０．０ｇ／ｍ２品）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し４０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（４）０．２ｇを袋の中に入れ残りの一方をヒートシールし、袋状の吸収性複合体（１０）を得た。吸収性複合体（１０）はＶＰ架橋重合体（４）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、１．０であった。
＜実施例１１＞
実施例１１として製造例４で得られたＶＰ架橋重合体（４）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１１）を作成した。
不織布（ユニチカ製エスコット　材質：コットン・ＰＥＴ・ＰＰ）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し４０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（４）０．２ｇを袋の中に入れ残りの一方をヒートシールし、袋状の吸収性複合体（１１）を得た。吸収性複合体（１１）はＶＰ架橋重合体（４）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、１．０であった。
＜実施例１２＞
実施例１２として製造例４で得られたＶＰ架橋重合体（４）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１２）を作成した。
不織布（ダイワボウポリテック社製　材質：レーヨン）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し４０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（４）０．２ｇを袋の中に入れ残りの一方をヒートシールし、袋状の吸収性複合体（１２）を得た。吸収性複合体（１２）はＶＰ架橋重合体（４）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、１．４であった。
＜実施例１３＞
実施例１３として製造例４で得られたＶＰ架橋重合体（４）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１３）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し、５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（４）０．８ｇを袋の中に入れ残りの一方をヒートシールし、袋状の吸収性複合体（１３）を得た。吸収性複合体（１３）はＶＰ架橋重合体（４）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、４．８であった。
＜実施例１４＞
実施例１４として製造例１で得られたＶＰ架橋重合体（１）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１４）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）を用いて２つに区切られた袋全ての区画にＶＰ架橋重合体（１）を各０．３ｇ、全体で０．６ｇ入れ、ヒートシーラーで密封し、２区画に区切られた８０ｍｍ×５０ｍｍの袋状の吸収性複合体（１４）を得た。（４０ｍｍ×５０ｍｍの２区画になっていた。）吸収性複合体（１４）はＶＰ架橋重合体（１）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、３．５であった。
＜実施例１５＞
実施例１５として製造例１で得られたＶＰ架橋重合体（１）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１５）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートパックＭＷ　公定秤量５０．０ｇ／ｍ２品）を用いて２つに区切られた袋全ての区画にＶＰ架橋重合体（１）を各０．３ｇ、全体で０．６ｇ入れ、ヒートシーラーで密封し、２区画に区切られた８０ｍｍ×５０ｍｍの袋状の吸収性複合体（１５）を得た。（４０ｍｍ×５０ｍｍの２区画になっていた。）吸収性複合体（１５）はＶＰ架橋重合体（１）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、１．５であった。
＜実施例１６＞
実施例１６として製造例１で得られたＶＰ架橋重合体（１）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１６）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）を用いて４つに区切られた袋全ての区画にＶＰ架橋重合体（１）を各０．１５ｇ、全体で０．６ｇ入れ、ヒートシーラーで密封し、４区画に区切られた８０ｍｍ×５０ｍｍの袋状の吸収性複合体（１６）を得た。（４０ｍｍ×２５ｍｍの４区画になっていた。）吸収性複合体（１６）はＶＰ架橋重合体（１）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、３．６であった。
＜実施例１７＞
実施例１７として製造例１で得られたＶＰ架橋重合体（１）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１７）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し４４ｍｍ×５２ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（１）０．７５ｇを袋の中に入れ、残りの一方をヒートシールし、テトラ（三角錐）型の袋状の吸収性複合体（１７）を得た。吸収性複合体（１７）はＶＰ架橋重合体（１）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、７．９であった。
＜実施例１８＞
実施例１８として製造例１で得られたＶＰ架橋重合体（１）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１８）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し４４ｍｍ×５２ｍｍの大きさの袋状にした後に、ＶＰ架橋重合体（１）０．９ｇを袋の中に入れ、残りの一方をヒートシールし、テトラ（三角錐）型の袋状の吸収性複合体（１８）を得た。吸収性複合体はＶＰ架橋重合体（１）粉末の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ＶＰ架橋重合体／基材（質量比）は、９．２であった。
＜実施例１９＞
実施例１９として製造例７で得られたポリエチレンオキサイド架橋重合体（７）を用いて、下記の袋状吸収性複合体（１９）を作成した。
片面ヒートシール紙（日本製紙パピリア社製　ヒートロンＧＳＰ　公定秤量２０．０ｇ／ｍ２品）の三方をヒートシール（熱圧着シール）し４４ｍｍ×５２ｍｍの大きさの袋状にした後に、ポリエチレンオキサイド架橋重合体（７）１．２ｇを袋の中に入れ残りの一方をヒートシールし、テトラ（三角錐）型の袋状の吸収性複合体（１９）を得た。吸収性複合体（１９）はポリエチレンオキサイド架橋重合体（７）の飛散はほとんどなく１０％未満であり、ポリエチレンオキサイド架橋重合体／基材（質量比）は、１２．２であった。
＜シート状吸収性複合体の脱イオン水、エタノール、エチレングリコールの吸液能力＞
実施例１～８、比較例１で得られたシート状吸収性複合体の脱イオン水の吸液能力を評価は下記の評価法の通り行った。また、エタノール、エチレングリコール吸液能は、上記の吸収性複合体の溶媒（脱イオン水を含む）及び溶液吸液能力の評価に従い、室温で測定した。
（評価法）
シート状吸収性複合体を半分に切断し５０ｍｍ×５０ｍｍとし、正確に質量（Ｗ１６（ｇ））を測定した。この吸収性複合体をシャーレにのせ、脱イオン水（導電率１０μＳ／ｃｍ以下）を薄くひいた。（吸収性複合体の上部が空気に触れている状態とした。）室温（温度２３±２℃）、常圧で静置し、２時間後に吸収性複合体の端をピンセットでつかんで引き上げ、吸収性複合体の一面を下にしてキムタオル（日本製紙クレシア株式会社製）の上に乗せて５秒間静置した。次いで、反対の面を下にしてキムタオルの上に乗せて５秒間静置することにより液切りを行った後、上記吸収性複合体の質量（Ｗ１７（ｇ））を測定した。次式に従って算出した吸液倍率を脱イオン水の吸液能力とした。
吸液倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ１７（ｇ）／Ｗ１６（ｇ）
結果を表１に示す。下記の結果より、本発明のシート状吸収性複合体は、架橋重合体／基材の質量比が小さいと、脱イオン水の吸液能力が小さくなる傾向があることが分かる。また、実施例３と７を比較して、疎水性の合成ゴム系接合材を用いない方が、良好な吸液能力を示すことが分かる。実施例８で得られた積層型シート状吸収性複合体の水膨潤後の厚みは６ｍｍであった。また、比較例１で得られた吸収性複合体の水膨潤後の厚みは１０ｍｍ以上で、水膨潤架橋体のシートからのはがれが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＜袋状吸収性複合体の脱イオン水、エタノール、エチレングリコールの吸液能力＞
実施例９～１９で得られた袋状吸収性複合体の脱イオン水、エタノール、エチレングリコールの吸液能力は、上記の吸収性複合体の溶媒（脱イオン水を含む）及び溶液吸液能力の評価に従い、室温で測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
＜シート状吸収性複合体のプロピレングリコール、インクの吸液能力＞
実施例１～８、比較例１で得られたシート状吸収性複合体のプロピレングリコール、インクの吸液能力を評価した。評価は下記の通り行った。
（評価法）
シート状吸収性複合体を半分に切断し５０ｍｍ×５０ｍｍとし、シャーレにのせた。シャーレに各種溶液（プロピレングリコール、キヤノン製ＢＣＩ－３５１（染料ＢＫ）、ＢＣＩ－３５０（ＰＧＢＫ（顔料ＢＫ）））を吸収性複合体重量の４倍の重量分添加し、蓋をした。室温（温度２３±２℃）、常圧で静置し、２時間後にシャーレ内部の様子を観察し残液（流動性の液体）の有無を評価した。結果は表３に示す。なお、表３中○は残液なし、×は残液ありを示す。また、インク（染料、顔料）に関しては、シャーレの蓋を外し、５０℃の乾燥機でインク中の水分を蒸発させ、吸液ゲルからの液の吐き出しの有無を評価した。結果を表３に示す。なお、表３中、○は液の吐き出しなし、×は液の吐き出しありを示す。
下記の結果より、本発明のシート状吸収性複合体は、グリコールやインクを吸液・保持できることが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
＜袋状吸収性複合体のプロピレングリコール、インクの吸液能力＞
実施例９～１９で得られた袋状吸収性複合体のプロピレングリコール、インクの吸液能力を評価した。評価は下記の通り行った。
（評価法）
袋状吸収性複合体をシャーレにのせた。シャーレに各種溶液（プロピレングリコール、キヤノン製ＢＣＩ－３５１（染料ＢＫ）、ＢＣＩ－３５０（ＰＧＢＫ（顔料ＢＫ）））を吸収性複合体重量の９倍の重量分添加し、蓋をした。室温（温度２３±２℃）、常圧で静置し、８時間後にシャーレ内部の様子を観察し残液（流動性の液体）の有無を評価した。結果は表４に示す。なお、表４中○は残液なし、×は残液ありを示す。また、インク（染料、顔料）に関しては、シャーレの蓋を外し、５０℃の乾燥機でインク中の水分を蒸発させ、吸液ゲルからの液の吐き出しの有無を評価した。結果を表４に示す。なお、表４中、○は液の吐き出しなし、×は液の吐き出しありを示す。
下記の結果より、本発明の袋状吸収性複合体は、グリコールやインクを吸液・保持できることが分かる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
＜水の拡散性の評価＞
実施例３、５、６で得られたシート状吸収性複合体（３）、（５）、（６）に対し、下記の水の拡散性の評価を行った。また、吸収基材のみ（パルプ・ポリプロピレン系不織布、パルプ系不織布、ポリエステル系不織布、いずれも１００ｍｍ×２０ｍｍに切断）についても同様の評価を行った。
（評価法）
１００ｍｍ×５０ｍｍのシート状吸収性複合体を１００ｍｍ×２０ｍｍに切断した。１００ｍｍの辺を地面に垂直になるように上から吸収性複合体、不織布を吊り下げた。下から５ｍｍを色つきの水に浸漬させ、室温（温度２３±２℃）、常圧で静置し、２４時間後にシートに色つきの水がついた長さを確認した。
結果を表５に示す。なお、長さは１００ｍｍ（１０ｃｍ）が最長である。下記の結果より、吸収基材としてのパルプ・ポリプロピレン系不織布、パルプ系不織布は、水の拡散性が良好であり、本発明の吸収性複合体（３）、（５）は、吸収基材の拡散性が高いのに起因して、ポリエステル系不織布を用いた吸収性複合体（６）よりも、吸収性複合体の拡散性が良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
＜吸液速度の評価＞
実施例３、１４で得られた吸収性複合体（３）、（１４）、比較例１で得られた吸収性複合体に対し、下記の評価を行った。また、架橋重合体のみ（製造例３、１で得られたＶＰ架橋重合体（３）、（１）、比較架橋重合体（１））についても、同様の評価を行った。
（評価法）
吸収性複合体をシャーレ（直径１００ｍｍ）にのせた。吸収性複合体の上から、吸収性複合体重量の４倍の重量のプロピレングリコールを添加し、残液がなくなる時間（吸液速度）を評価した。比較例１で得られた吸収性複合体はプロピレングリコールを吸液しないので、代わりに、吸収性複合体重量の２０倍の水を添加し、残液がなくなる時間（吸液速度）を評価した。また、架橋重合体のみについても同様の評価を行った。なお、架橋重合体はシャーレ上で均一に分散させた。結果を表６に示す。
実施例３、１４の吸収性複合体は、架橋重合体のみと比較して、吸液速度が速くなった。一方、比較架橋重合体（１）を用いた比較吸収性複合体は、架橋重合体のみと比較して、吸液速度は変わらなかった。この結果から、本願発明のノニオン系架橋重合体と吸収基材との組み合わせには、従来技術であるポリアクリル酸（塩）を主成分とする架橋重合体にはない特段の相乗効果があることが判明した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
＜実施例２０＞
実施例２０として製造例２で得られたＶＰ架橋重合体（２）を用いて、下記のシート状吸収性複合体（２０）を作成した。
ＶＰ架橋重合体（２）５０重量部と、木材粉砕パルプ５０重量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されたワイヤースクリーン上にバッチ型空気抄造装置を用いて空気抄造することにより、１２０ｍｍ×４００ｍｍの大きさのウェブ（シート状の繊維）に成形した。さらに、このウェブを圧力１９６．１４ｋＰａで５秒間プレスすることにより、坪量が約０．０４７ｇ／ｃｍ２のシートを得た。次いで、上記シートをフェイスマスク状に切断し、ヒートシール性のあるフェイスマスク状ナイロン性不織布２枚で挟み込み、不織布の端を熱融着で貼着することにより、シート状吸収性複合体（２０）を得た。ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．１であった。
シート状吸収性複合体（２０）と、ＶＰ架橋重合体を添加せず同様に作成したフェイスマスクを、表７の化粧水に浸漬させた。顔に貼り付けて効果を確認したところ、ＶＰ架橋重合体を含有したシート状吸収性複合体の方が保湿効果が長持ちした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
＜実施例２１＞
ウェブを圧力１９６．１４ｋＰａで５秒間プレスし、シートを得るまでは実施例２０の通りに行った。続いて、液不透過性のポリプロピレンからなる、いわゆる背面シート（液不透過性シート）、上記シート（１０×８ｃｍに切断）、および、コットン製不織布の表面シート（液透過性シート）を、両面テープを用いてこの順に互いに貼着することにより、シート状吸収性複合体（２１）を得た。ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．１であった。
シート状吸収性複合体（２１）と、ＶＰ架橋重合体を添加せず同様に作成したシートを、液透過性シートの面を脇に当てて効果を確認したところ、ＶＰ架橋重合体を含有したシート状吸収性複合体の方が皮脂や汗を吸収し、汗や体臭の消臭能力に優れていた。
＜実施例２２＞
ウェブを圧力１９６．１４ｋＰａで５秒間プレスし、シートを得るまでは実施例２０の通りに行った。続いて、パルプ・ポリプロピレン製不織布２枚で挟み込み、両面テープを用いてこの順に互いに貼着することにより、シート状吸収性複合体（２２）を得た。ＶＰ架橋重合体／不織布基材（質量比）は、０．２であった。
シート状吸収性複合体（２２）は、消臭能力に優れ、汚れ成分（油成分、皮脂、汗等）の拭き取り能に優れていた。
＜実施例２３＞
シート状吸収性複合体（８）を用いて、下記消臭剤を作成した。
シート状吸収性複合体（８）を市販の芳香液に１時間以上含浸させた後に、シート状吸収性複合体の長辺を地面と垂直にして吊り下げ、下から１ｃｍを芳香液に含浸させた状態で室内に放置したところ、上記シート状吸収性複合体は、芳香が長持ちし、消臭性に優れていた。
＜比較例２＞
比較例２として不織布（アドバンテック東洋株式会社製、不織布濾紙Ｔ－８１１、厚さ：１．１５ｍｍ、質量：１１０ｇ／ｍ２、材質：ポリエステル）に対し、インクの混合液の吸液能力を下記の測定方法に従って測定した。測定した結果、吸液倍率は６（ｇ／ｇ）であった。また、加圧による液の染み出しも確認された。
上記の結果より、不織布はインク吸液能が低く、また加圧による液の染み出しも確認されたことから、液を強力に保持していないと考えられる。この結果から本発明のインク用吸収剤と基剤としてポリエステル系不織布とを用いて作成した吸収シートの吸液能（例えば実施例６）は、本発明のＶＰ架橋重合体による寄与が大きいことが明らかである。
（評価法）
ガラス製で規定容量が５０ｍＬのスクリュー管に、各種インクの混合液（ＢＣＩ－３５１（ＢＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙ）、ＢＣＩ－３５０（ＰＧＢＫ）を等量混合した溶液）を３ｇ室温で量り取った。
４ｃｍ×５ｃｍに切り取った不織布を正確に秤量し（質量Ｗ１８（ｇ））、インクの混合液が入ったスクリュー管に入れた。上記操作は、温度２３±２℃及び相対湿度５０±５％、常圧の室内で行った。室温（温度２３±２℃）、常圧下で静置し、この不織布を、２４時間後に端をピンセットでつかんで引き上げ、不織布の一面を下にしてキムタオル（日本製紙クレシア株式会社製）の上に乗せて５秒間静置した。次いで、反対の面を下にしてキムタオルの上に乗せて５秒間静置することにより液切りを行った後、上記不織布の質量（Ｗ１９（ｇ））を測定した。次式に従って算出した吸液倍率を各種インクの混合液の吸液能力とした。
吸液倍率（ｇ／ｇ）＝Ｗ１９（ｇ）／Ｗ１８（ｇ）

 

Claims (15)

  1. ノニオン系架橋重合体と吸収基材とを含む吸収性複合体であって、
    該ノニオン系架橋重合体と該吸収基材との質量比（ノニオン系架橋重合体／吸収基材）が０．１以上、２未満であることを特徴とする吸収性複合体。
  2. 前記ノニオン系架橋重合体は、アミド系単量体及び／又は（ポリ）アルキレングリコール系単量体由来の構造単位を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の吸収性複合体。
  3. 前記吸収基材は、親水性繊維を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の吸収性複合体。
  4. 前記親水性繊維は、セルロース系繊維、ポリアミド系繊維、動物繊維、表層を親水化した疎水性の繊維からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項３に記載の吸収性複合体。
  5. 前記吸収基材は、シート状又は袋状であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の吸収性複合体。
  6. 請求項１～５のいずれかに記載の吸収性複合体を含むことを特徴とする消臭剤。
  7. 請求項６に記載の消臭剤を備えることを特徴とする消臭器。
  8. 請求項６に記載の消臭剤を消臭器に組み込んで使用する方法。
  9. 請求項１～５のいずれかに記載の吸収性複合体を含むことを特徴とする化粧料。
  10. 請求項１～５のいずれかに記載の吸収性複合体を化粧料として使用する方法。
  11. 請求項１～５のいずれかに記載の吸収性複合体からなることを特徴とするインク用吸収体。
  12. 請求項１１に記載のインク用吸収体を用いて構成されることを特徴とする吸収材。
  13. 請求項１１に記載のインク用吸収体がインクを吸収していることを特徴とするインク吸収体。
  14. 請求項１１に記載のインク用吸収体を備えることを特徴とする印刷装置。
  15. 請求項１１に記載のインク用吸収体を印刷装置に組み込んで使用する方法。
     
     
     
     

     
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