JPS598177B2 - ゲル濾過用ゲル - Google Patents
ゲル濾過用ゲルInfo
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- JPS598177B2 JPS598177B2 JP54092337A JP9233779A JPS598177B2 JP S598177 B2 JPS598177 B2 JP S598177B2 JP 54092337 A JP54092337 A JP 54092337A JP 9233779 A JP9233779 A JP 9233779A JP S598177 B2 JPS598177 B2 JP S598177B2
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- JP
- Japan
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- gel
- weight
- parts
- vinylpyrrolidone
- crosslinking agent
- Prior art date
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- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/291—Gel sorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
- Y10S435/814—Enzyme separation or purification
- Y10S435/815—Enzyme separation or purification by sorption
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ぱビニルピロリドンとトリアジン環構造を有する
三官能性の架橋剤とを共重合させて得られたゲル濾過用
ゲルに関する。
三官能性の架橋剤とを共重合させて得られたゲル濾過用
ゲルに関する。
これまで蛋白質の分離、精製、脱塩等に使用される担体
として、（１）デキストラン、セルローズ、デシ粉及び
その誘導体等から得られる天然ポリマー、（２）ポリア
クリルアミド、ポリメタクリル酸、無水マレイン酸一エ
チレン共重合物、ポリビニルアル・コール、ポリスチレ
ン変性物等の合成ポリマー、 （３）多孔性ガラス、活性炭、アルミナ、酸性白土等の
無機物、が知られている。
として、（１）デキストラン、セルローズ、デシ粉及び
その誘導体等から得られる天然ポリマー、（２）ポリア
クリルアミド、ポリメタクリル酸、無水マレイン酸一エ
チレン共重合物、ポリビニルアル・コール、ポリスチレ
ン変性物等の合成ポリマー、 （３）多孔性ガラス、活性炭、アルミナ、酸性白土等の
無機物、が知られている。
一般に蛋白質の分離、精製の容易さ更には安全性、非吸
着性等の面からデキストランの架橋体であるフアルマシ
ア社製のセフアデツクス（商品名）やアガロースを素材
とするセフアローズ（商品名）等の天然物及びその誘導
体が多用されている。しかしこれ等天然物から得られる
担体は（２）の合成ポリマーや（３）の無機物担体に比
ベー般に機械的強度が劣つているため特に高含水量領域
で工業的規模で使用する際破砕ないし圧縮によυそ〇性
能を十分に発揮し難いことが良く知られている。又通常
酸やアルカリに対する抵抗性にも問題がある。（３）の
無機物担体は機械的強度は優れているが、親水性が乏し
く、蛋白質に対し特異な吸着があわ、Ｊ 水溶液中での
使用には難点がある。
着性等の面からデキストランの架橋体であるフアルマシ
ア社製のセフアデツクス（商品名）やアガロースを素材
とするセフアローズ（商品名）等の天然物及びその誘導
体が多用されている。しかしこれ等天然物から得られる
担体は（２）の合成ポリマーや（３）の無機物担体に比
ベー般に機械的強度が劣つているため特に高含水量領域
で工業的規模で使用する際破砕ないし圧縮によυそ〇性
能を十分に発揮し難いことが良く知られている。又通常
酸やアルカリに対する抵抗性にも問題がある。（３）の
無機物担体は機械的強度は優れているが、親水性が乏し
く、蛋白質に対し特異な吸着があわ、Ｊ 水溶液中での
使用には難点がある。
（２）の合成ポリマーは天然物及び無機物の中間に位す
る。
る。
現在までの所分離性能、親水性、機械的強度、安全性、
耐酸アルカリ性、非特異吸着性等の諸要素を満足するも
のけなく、種々の欠点を有５ するにかかわらず、大部
分（１）の天然物を素材とする担体を使用せざるを得な
いのが現状である。本発明者等け上述の諸要素を満足す
べく研究の結果、本発明に到達したものである。即ち本
発明はゲル素材としてビニルピロリドンとトリアジン環
構造を有する三官能性の架橋剤との共重合体である。
耐酸アルカリ性、非特異吸着性等の諸要素を満足するも
のけなく、種々の欠点を有５ するにかかわらず、大部
分（１）の天然物を素材とする担体を使用せざるを得な
いのが現状である。本発明者等け上述の諸要素を満足す
べく研究の結果、本発明に到達したものである。即ち本
発明はゲル素材としてビニルピロリドンとトリアジン環
構造を有する三官能性の架橋剤との共重合体である。
ポリビニルピロリドンは周知の如く極めて親水性に秀い
でて訃り、室温で容易に水に溶解し、親水性のゲル沢適
用ゲル素材としては好適である。
でて訃り、室温で容易に水に溶解し、親水性のゲル沢適
用ゲル素材としては好適である。
かつポリビニルピロリドンは１００℃では１６時間加熱
しても変化しない程度の耐熱性を有しており、また代用
血シヨウに用いられている如く毒性は低く、特に後に人
体に投与されるような酵素、各種蛋白等の分離用ゲル担
体用素材として高温減菌も可能であり、極めて有望なも
のの一つである。本発明で用いられる三官能性のトリア
ジン環構造を有する架橋剤はビニルピロリドンとどの様
な共重合組成に訃いても容易に共重合し、得られる共重
合体は完全な三次元架橋構造を有し、極めて秀いでた機
械的強度を有する。又このトリアジン環構造を有する架
橋剤は酸やアルカリに対して極めて安定で、酸やアルカ
リ中でも共重合時の架橋構造を全くそのまま有すると考
えられる。
しても変化しない程度の耐熱性を有しており、また代用
血シヨウに用いられている如く毒性は低く、特に後に人
体に投与されるような酵素、各種蛋白等の分離用ゲル担
体用素材として高温減菌も可能であり、極めて有望なも
のの一つである。本発明で用いられる三官能性のトリア
ジン環構造を有する架橋剤はビニルピロリドンとどの様
な共重合組成に訃いても容易に共重合し、得られる共重
合体は完全な三次元架橋構造を有し、極めて秀いでた機
械的強度を有する。又このトリアジン環構造を有する架
橋剤は酸やアルカリに対して極めて安定で、酸やアルカ
リ中でも共重合時の架橋構造を全くそのまま有すると考
えられる。
これに反してビニルピロリドンの架橋に多用されるアク
リルエステル系の架橋剤、例えばジエチレングライコー
ルジメタアクリレート等は、酸やアルカリに対し加水分
野を受け易く、架橋構造が変化するだけでなく、加水分
解後に共重合体中に蛋白質に対して吸着能を有するカル
ボキシル基が残存し、イオン性物質を分離する際に特異
の溶出挙動を示すので、共重合時に架橋剤量を多量に共
重合させることが困難である。
リルエステル系の架橋剤、例えばジエチレングライコー
ルジメタアクリレート等は、酸やアルカリに対し加水分
野を受け易く、架橋構造が変化するだけでなく、加水分
解後に共重合体中に蛋白質に対して吸着能を有するカル
ボキシル基が残存し、イオン性物質を分離する際に特異
の溶出挙動を示すので、共重合時に架橋剤量を多量に共
重合させることが困難である。
次に本発明になるビニルピロリドンとトリアジン環構造
を有する架橋剤との共重合は、水もしくは有機溶媒又は
これらの混合溶媒を希釈剤としてゲル化させ、細孔を任
意に作ることができるが、後の実施例で述べる如く蛋白
質の分画に対してすこぶる良好な細孔を有することが認
められる。
を有する架橋剤との共重合は、水もしくは有機溶媒又は
これらの混合溶媒を希釈剤としてゲル化させ、細孔を任
意に作ることができるが、後の実施例で述べる如く蛋白
質の分画に対してすこぶる良好な細孔を有することが認
められる。
以上の如く本発明のゲル沢適用ゲルは蛋白の分離特性に
優れ、親水性を有し、かつ耐酸、耐アルカリに優れ、又
機械的強度もあり、かつ後に人体に投与されるような蛋
白、酵素、各種ビタミン等の分画、精製、脱塩等に適し
た素材である。本発明を更に詳述する。本発明で用いら
れるビニルピロリドンと共重合させる三官能性のトリア
ジン環構造を有する架橋剤は下記の（１），（２）の構
造を有する架橋剤であり、置換基Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３は−
ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２，−ＣＨ２−Ｃ玉ＣＨ，−ＣＨ２
−Ｃ＝ＣＨ２より選ばれた同一若しくは異なる基からな
るものである。
優れ、親水性を有し、かつ耐酸、耐アルカリに優れ、又
機械的強度もあり、かつ後に人体に投与されるような蛋
白、酵素、各種ビタミン等の分画、精製、脱塩等に適し
た素材である。本発明を更に詳述する。本発明で用いら
れるビニルピロリドンと共重合させる三官能性のトリア
ジン環構造を有する架橋剤は下記の（１），（２）の構
造を有する架橋剤であり、置換基Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３は−
ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２，−ＣＨ２−Ｃ玉ＣＨ，−ＣＨ２
−Ｃ＝ＣＨ２より選ばれた同一若しくは異なる基からな
るものである。
中でもＲｌ，Ｒ２，Ｒ３が全く−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２
で（１）の構造のトリアリルイソシアヌレートは、入手
が容易で、かつ耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性に秀で、
有用な架橋剤である。その他代表的な例としてトリアリ
ルシアヌレート、ジアリルプロパルギルシアヌレート等
が挙げられる。これ等トリアリルイソシアヌレートを代
表とする三官能性のトリアジン環構造を有する架橋剤の
ビニルピロリドンに対する割合は共重合時に添加する希
釈剤量即ち目的とするゲル細孔によつて異なるが、通常
ビニルピロリドン１００重量部に対し０．５重量部乃至
１００重量部が用いられる。
で（１）の構造のトリアリルイソシアヌレートは、入手
が容易で、かつ耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性に秀で、
有用な架橋剤である。その他代表的な例としてトリアリ
ルシアヌレート、ジアリルプロパルギルシアヌレート等
が挙げられる。これ等トリアリルイソシアヌレートを代
表とする三官能性のトリアジン環構造を有する架橋剤の
ビニルピロリドンに対する割合は共重合時に添加する希
釈剤量即ち目的とするゲル細孔によつて異なるが、通常
ビニルピロリドン１００重量部に対し０．５重量部乃至
１００重量部が用いられる。
１００重量部以上であるとビニルピロリドンの割合が低
下することにより共重合体の親水性が乏しくなり、水溶
液を溶離剤とするゲル沢過には適当でなく、又０．５重
量部未満であると三次元架橋構造が弱く、機械的強度も
低下する。
下することにより共重合体の親水性が乏しくなり、水溶
液を溶離剤とするゲル沢過には適当でなく、又０．５重
量部未満であると三次元架橋構造が弱く、機械的強度も
低下する。
勿論希釈剤量の多い系に対しては強度を維持するために
架橋剤量を多くする必要があり、強度と親水性及びゲル
細孔のバランスを取る必要がある。このような観点から
架橋剤量は好ましくはビニルピロリドン１００重量部に
対し０．８乃至８０重量部が多用される。
架橋剤量を多くする必要があり、強度と親水性及びゲル
細孔のバランスを取る必要がある。このような観点から
架橋剤量は好ましくはビニルピロリドン１００重量部に
対し０．８乃至８０重量部が多用される。
本発明によるビニルピロリドンとトリアリルイソシアヌ
レートで代表される三官能性のトリアジン環構造を有す
る架橋剤はラジカル共重合性に富み、希釈剤中での溶液
ラジカル共重合、更には希釈剤を含む通常の懸濁重合に
より容易に三次元架橋構造を有するゲル体を形成させる
ことができる。
レートで代表される三官能性のトリアジン環構造を有す
る架橋剤はラジカル共重合性に富み、希釈剤中での溶液
ラジカル共重合、更には希釈剤を含む通常の懸濁重合に
より容易に三次元架橋構造を有するゲル体を形成させる
ことができる。
共重合時の開始剤は特に制限はなく、通常公知のラジカ
ル触媒が用いられる。例えば過酸化水素アンモニア系、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、Ｄ，α７アゾジイ
ソプチロニトリル等が多用される。次に希釈溶媒はビニ
ルピロリドン、架橋剤混合単量体を均一に溶解すること
が必要である。
ル触媒が用いられる。例えば過酸化水素アンモニア系、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、Ｄ，α７アゾジイ
ソプチロニトリル等が多用される。次に希釈溶媒はビニ
ルピロリドン、架橋剤混合単量体を均一に溶解すること
が必要である。
このようなものの例として水、メタノールを始めとする
各種アルコール、ジメチルスルフオキサイド、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等比較的親水性の有機溶媒が多用され
る。ビニルピロリドン、架橋剤混合単量体とこれ等水及
び有機溶媒の比を調節することにより目的に適した分画
域のゲル細孔を作ることが可能となる。希釈溶媒は一般
にビニルピロリドン、架橋剤混合単量体１００重量部に
対し５０〜２０００重量部の割合で使用される。
各種アルコール、ジメチルスルフオキサイド、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等比較的親水性の有機溶媒が多用され
る。ビニルピロリドン、架橋剤混合単量体とこれ等水及
び有機溶媒の比を調節することにより目的に適した分画
域のゲル細孔を作ることが可能となる。希釈溶媒は一般
にビニルピロリドン、架橋剤混合単量体１００重量部に
対し５０〜２０００重量部の割合で使用される。
以上の如く本発明になるゲル沢適用ゲルは蛋白質等の水
溶液の沢過分画に適してお一り、ゲル沢過担体に必要な
分離性能、親水性、強度、安全性、耐酸性、耐アルカリ
性に秀いでてあ゛り、又蛋白に対して吸着性を有してい
ないので天然の沢過担体に代わり得る有用なゲルと言え
る。
溶液の沢過分画に適してお一り、ゲル沢過担体に必要な
分離性能、親水性、強度、安全性、耐酸性、耐アルカリ
性に秀いでてあ゛り、又蛋白に対して吸着性を有してい
ないので天然の沢過担体に代わり得る有用なゲルと言え
る。
以下本発明を実施例をもつて説明する。
実施例 １
精製したビニルピロリドン１０重量部、トリアリルイソ
シアヌレート３重量部をジメチルスルフオキシド１００
重量部に溶解させた。
シアヌレート３重量部をジメチルスルフオキシド１００
重量部に溶解させた。
よく攪拌してからα，α７アゾジイソブチロニトリル０
．３重量部を添加し、すぐ系を窒素置換しマグネチツク
スターラ一により５分間攪拌した後、系を６０℃に昇温
した。約２時間後に系は次第に不透明になつてきたので
、攪拌をやめそのままの温度で更に３時間保つた後、系
の温度を７５℃に上げ、その温度で１６時間静置させた
。系は完全に固化し、不透明な硬質ゲルができた。大粒
に砕いてから多量のメタノールでジメチルスルフオキシ
ドの臭いがなくなるまで置換し、次に更に多量の水でメ
タノールを置換した。−このものを２８メツシユのステ
ンレスの金網上にあへき圧を加えて微粒状に砕いた。微
粒化されたビニルピロリドン−トリアリルイソシアヌレ
ート共重合体ゲルを溶媒を除くため約１００℃の沸騰水
中に入れ、３０時間保つた。その後でこのものを内径１
．６ＣＴＩＬのガラス製クロマトカラムに入れ、ベツド
高さを２７．５（ＩＴｎとして（ベツドボリウム約５５
。３ｄ）各種標準蛋白質を分画した。
．３重量部を添加し、すぐ系を窒素置換しマグネチツク
スターラ一により５分間攪拌した後、系を６０℃に昇温
した。約２時間後に系は次第に不透明になつてきたので
、攪拌をやめそのままの温度で更に３時間保つた後、系
の温度を７５℃に上げ、その温度で１６時間静置させた
。系は完全に固化し、不透明な硬質ゲルができた。大粒
に砕いてから多量のメタノールでジメチルスルフオキシ
ドの臭いがなくなるまで置換し、次に更に多量の水でメ
タノールを置換した。−このものを２８メツシユのステ
ンレスの金網上にあへき圧を加えて微粒状に砕いた。微
粒化されたビニルピロリドン−トリアリルイソシアヌレ
ート共重合体ゲルを溶媒を除くため約１００℃の沸騰水
中に入れ、３０時間保つた。その後でこのものを内径１
．６ＣＴＩＬのガラス製クロマトカラムに入れ、ベツド
高さを２７．５（ＩＴｎとして（ベツドボリウム約５５
。３ｄ）各種標準蛋白質を分画した。
な卦溶離液として１／３０Ｍ（モノ（ハ）リン酸緩衝液
（ＰＨ７．Ｏ）を使用した。第１図に溶出量一分子量曲
線を示す。
（ＰＨ７．Ｏ）を使用した。第１図に溶出量一分子量曲
線を示す。
これから実施例１で作られたビニルピロリドン−トリア
リルイソシアヌレート共重合体ゲルの排除限界分子量は
ほぼ４０万以上であることが明らかである。
リルイソシアヌレート共重合体ゲルの排除限界分子量は
ほぼ４０万以上であることが明らかである。
向カラム展開時のスピードは６８ｃｃ／Ｈｒであり、蛋
白質水溶液は大部分濃度０．１（ｆ／）、１ｍ１を使用
した。
白質水溶液は大部分濃度０．１（ｆ／）、１ｍ１を使用
した。
次にこのゲルの含水量を求めたところ、４．８ｇｗａｔ
ｅｒ／９ｄｒｙｒｅｓｉｎであつた。
ｅｒ／９ｄｒｙｒｅｓｉｎであつた。
含水量の測定は含水した状態で４００メツシユの金網で
ゲル沢過後、金網ごと１５００ｒＰＴ１の遠心機に２０
分間かけ、重量測定後１０５℃のギヤーオーブン中で恒
量になるまで乾燥させた。この差より単位乾燥ゲル当り
の含水量を測定した。次にこのゲルの１５（：ｆ）Ｎａ
Ｃｌ水溶液中での収縮率を測定した所約６％を示した。
ゲル沢過後、金網ごと１５００ｒＰＴ１の遠心機に２０
分間かけ、重量測定後１０５℃のギヤーオーブン中で恒
量になるまで乾燥させた。この差より単位乾燥ゲル当り
の含水量を測定した。次にこのゲルの１５（：ｆ）Ｎａ
Ｃｌ水溶液中での収縮率を測定した所約６％を示した。
収縮率Ｓの測定は次式によつた。 ゛フ
ここで
ＷＯはゲルの水中での含水量、
ｐは１５ｗｔ０！）ＮａＣｌａｑの比重（１．１１１）
、ｗはゲルの１５ｗｔ％ＮａＣ２ａｑでの含水量、を示
す。
、ｗはゲルの１５ｗｔ％ＮａＣ２ａｑでの含水量、を示
す。
周ｗの測定は既述のＷＯの測定に準するが、ゲルの乾燥
重量はＮａＣｌを洗浄乾燥した後の重量である。
重量はＮａＣｌを洗浄乾燥した後の重量である。
以上の如く本発明になる実施例１に示されるビニルピロ
リドン−トリアリルイソシアヌレート共重合体ゲルは蛋
白質の分子量に対してほぼ直線的に溶出させる極めて分
画性能に秀れた細孔を有していることが示され、又この
分子量領域の分画に対してかなりのスピードで分離され
得る硬質性を有している。
リドン−トリアリルイソシアヌレート共重合体ゲルは蛋
白質の分子量に対してほぼ直線的に溶出させる極めて分
画性能に秀れた細孔を有していることが示され、又この
分子量領域の分画に対してかなりのスピードで分離され
得る硬質性を有している。
又１５％食塩水というイオン濃度の高い液中でも収縮が
僅かであり、容積変化が殆んどないことが確かめられた
。
僅かであり、容積変化が殆んどないことが確かめられた
。
又使用した蛋白質の吸着は全く認められなかつた。更に
１００℃の沸騰水中への投入に卦いても変化はなく、充
分に高温減菌に耐え得ることも確かめられた。以上より
本発明による実施例１のゲルは水溶液中でのゲル沢適用
ゲルとして秀れていることが明らかである。
１００℃の沸騰水中への投入に卦いても変化はなく、充
分に高温減菌に耐え得ることも確かめられた。以上より
本発明による実施例１のゲルは水溶液中でのゲル沢適用
ゲルとして秀れていることが明らかである。
実施例 ２
ビニルピロリドン５０重量部、トリアリルイソシアヌレ
ート３重量部混合物を水５０重量部中に溶解させ、よく
攪拌してから３５（ｆｌ）過酸化水素水０．５Ｗ１１１
２９０１）アンモニア水を０．２ａ加え系を窒素置換し
てから６０℃に昇温した。
ート３重量部混合物を水５０重量部中に溶解させ、よく
攪拌してから３５（ｆｌ）過酸化水素水０．５Ｗ１１１
２９０１）アンモニア水を０．２ａ加え系を窒素置換し
てから６０℃に昇温した。
１６時間放置後完全に固化した不透明共重合体ゲルが生
成し、実施例１と同様の方法で後処理を行ない、微粒化
した。
成し、実施例１と同様の方法で後処理を行ない、微粒化
した。
このゲルの含水量は４．５９ｗａｔｅｒ／９ｄｒｙｒｅ
ｓｉｎであり、１５％ＮａＣｌａｑ中での収縮率はＳ二
４％であつた。
ｓｉｎであり、１５％ＮａＣｌａｑ中での収縮率はＳ二
４％であつた。
測定法は実施例１に準する。このゲルは指で押えた程度
では破砕しない硬質なものである。次にこのゲルを実施
例１と同じ１．６？内径のガラス製カラムに充填し、ベ
ツド高さを２９．５礪才して（ベツドボリウム５９．３
ａ１）各種標準蛋白質を分画した。
では破砕しない硬質なものである。次にこのゲルを実施
例１と同じ１．６？内径のガラス製カラムに充填し、ベ
ツド高さを２９．５礪才して（ベツドボリウム５９．３
ａ１）各種標準蛋白質を分画した。
溶離液は１／３０Ｍリン酸緩衝液（ＰＨ７．Ｏ）を用い
た。第２図に溶出量一分子量曲線を示す。なお溶出速度
は約２００ｃｃ／Ｈｒである。蛋白質は大部分０．１％
濃度、１ｍ１を使用した。これより排除限界分子量はほ
ぼ９万を示して卦り、実施例１と比較し希釈剤分率を変
化させることにより容易に排除限界分子量を変化させる
ことが可能であることを示している。
た。第２図に溶出量一分子量曲線を示す。なお溶出速度
は約２００ｃｃ／Ｈｒである。蛋白質は大部分０．１％
濃度、１ｍ１を使用した。これより排除限界分子量はほ
ぼ９万を示して卦り、実施例１と比較し希釈剤分率を変
化させることにより容易に排除限界分子量を変化させる
ことが可能であることを示している。
実施例 ３
ビニルピロリドン３０重量部、トリアリルイソシアヌレ
ート３重量部、ジメチルスルフオキシド７０重量部を混
合し、よく攪拌してからα，α７アゾジイソプチロニト
リル０．３重量部を入れ、系を窒素置換してから６０℃
に昇温した。
ート３重量部、ジメチルスルフオキシド７０重量部を混
合し、よく攪拌してからα，α７アゾジイソプチロニト
リル０．３重量部を入れ、系を窒素置換してから６０℃
に昇温した。
１６時間後に固化した共重合体ゲルを取り出し実施例１
と同様な後処理の後、微粒化した。
と同様な後処理の後、微粒化した。
実施例１，２の共重合体ゲルと異なり極めて透明性に富
んだゲルである。このゲルの含水量は２．８ｆ１寵Ｔｅ
ｒ／９ｄｒｙｒｅｓｉｎであり、１５％ＮａＣｌａｑ中
での収縮率は約８％であつた。
んだゲルである。このゲルの含水量は２．８ｆ１寵Ｔｅ
ｒ／９ｄｒｙｒｅｓｉｎであり、１５％ＮａＣｌａｑ中
での収縮率は約８％であつた。
（これ等の測定方法は実施例１に準する。 ）このゲル
を１．６ｃ７ｒＬ内径のガラス製カラムに充填し標準蛋
白質を溶出させたところ排除限界分子量は１万以下であ
つた。
を１．６ｃ７ｒＬ内径のガラス製カラムに充填し標準蛋
白質を溶出させたところ排除限界分子量は１万以下であ
つた。
希釈剤の種類及び量を変化させることによつて排除限界
分子量をコントロールすることができることを示してい
る。実施例 ４ 実施例１とビニルピロリドン及び架橋剤，ジメチルスル
フオキシドの量は同じだがただ架橋剤としてジアリルプ
ロパルギルシアヌレートを用いて実施例１と同様の重合
条件で共重合体ゲルを得た。
分子量をコントロールすることができることを示してい
る。実施例 ４ 実施例１とビニルピロリドン及び架橋剤，ジメチルスル
フオキシドの量は同じだがただ架橋剤としてジアリルプ
ロパルギルシアヌレートを用いて実施例１と同様の重合
条件で共重合体ゲルを得た。
ジアリルプロパギルシアヌレートの製法を次に示す。攪
拌器付三口５００ｃｃ丸底フラスコ中でプロパルギルア
ルコール６３．３９（１．１３モル）とアリルアルコー
ル１３１．７９（２．２７モル）の混合液に水酸化ナト
リウム２４９（０．６モル）を室温で溶解し、塩化シア
ヌル３６．９９（０．２モル）を反応液とよく攪拌しな
がら系の温度が２５〜３０）Ｃになるよう調節しながら
少量ずつ１．５時間にわたつて添加した。
拌器付三口５００ｃｃ丸底フラスコ中でプロパルギルア
ルコール６３．３９（１．１３モル）とアリルアルコー
ル１３１．７９（２．２７モル）の混合液に水酸化ナト
リウム２４９（０．６モル）を室温で溶解し、塩化シア
ヌル３６．９９（０．２モル）を反応液とよく攪拌しな
がら系の温度が２５〜３０）Ｃになるよう調節しながら
少量ずつ１．５時間にわたつて添加した。
添加終了後更に３０℃で３．５時間反応を続けた。反応
終了後反応液を沢過して塩化ナトリウム等の不溶解物を
除き沢液を大量の冷却水中に注いで反応生成物を沈澱さ
せた。更にこの沈澱物を再びメタノールに溶解した後、
冷水中に注いで沈澱させた。最後にイソプロピルアルコ
ール一水系で再結晶を行なつた。得られたジアリルプロ
パルギルシアヌレートは白色であり、融点は３５℃であ
つた。
終了後反応液を沢過して塩化ナトリウム等の不溶解物を
除き沢液を大量の冷却水中に注いで反応生成物を沈澱さ
せた。更にこの沈澱物を再びメタノールに溶解した後、
冷水中に注いで沈澱させた。最後にイソプロピルアルコ
ール一水系で再結晶を行なつた。得られたジアリルプロ
パルギルシアヌレートは白色であり、融点は３５℃であ
つた。
ビニルピロリドンとジアリルプロパルギルシアヌレート
共重合体白色不透明ゲルを実施例１と同方法で後処理し
、微粒化した。
共重合体白色不透明ゲルを実施例１と同方法で後処理し
、微粒化した。
このゲルの含水量は５．１９ｗａｔｅｒ／９ｄｒｙｒｅ
ｓｉｎであり、１５％ＮａＣｌａｑ中での収縮率はＳ二
８．４％を示した。また各種蛋白質を溶出させたところ
排除限界分子量は４０万以上を示した。実施例 ５ 実施例１とビニルピロリドン及び架橋剤、ジメチルスル
フォキシドの量は全く同じで、ただ架橋剤をイソシアヌ
ル酸トリアリルの代わねにトリアリルシアヌレートを同
量用いてほ＼実施例１と同条件で白色固化した共重合体
ゲルを作製した。
ｓｉｎであり、１５％ＮａＣｌａｑ中での収縮率はＳ二
８．４％を示した。また各種蛋白質を溶出させたところ
排除限界分子量は４０万以上を示した。実施例 ５ 実施例１とビニルピロリドン及び架橋剤、ジメチルスル
フォキシドの量は全く同じで、ただ架橋剤をイソシアヌ
ル酸トリアリルの代わねにトリアリルシアヌレートを同
量用いてほ＼実施例１と同条件で白色固化した共重合体
ゲルを作製した。
実施例１に準じて後処理を行ない微粒化した。このゲル
の含水量は４．９９籠Ｔｅｒ／９ｄｒｙｒｅｓｉｎとほ
ぼ実施例１と同じ値を示した。このゲルを内径１．６（
７１Ｌのガラス製カラム中に充填しベツドボリウムを約
６０．２ｄとして各種標準蛋白質を溶出させたところ、
ほぼ実施例１と同じ排除限界分子量４０万以上を示した
。
の含水量は４．９９籠Ｔｅｒ／９ｄｒｙｒｅｓｉｎとほ
ぼ実施例１と同じ値を示した。このゲルを内径１．６（
７１Ｌのガラス製カラム中に充填しベツドボリウムを約
６０．２ｄとして各種標準蛋白質を溶出させたところ、
ほぼ実施例１と同じ排除限界分子量４０万以上を示した
。
第１図は実施例１で作製されたビニルピロリドン−トリ
アリルイソシアヌレート共重合体ゲルを用いた蛋白質の
溶出曲線を示す。
アリルイソシアヌレート共重合体ゲルを用いた蛋白質の
溶出曲線を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ビニルピロリドン１００重量部に対し、三官能性の
トリアジン環構造を有する化合物である下記の（１）若
しくは（２）の０．５乃至１００重量部を希釈溶媒の存
在下に共重合することにより得られたゲル濾過用ゲル▲
数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等
があります▼（１）（２） ここでＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は−ＣＨ＿２−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ＿２−Ｃ≡ＣＨ又は▲数式、化学式、表等があ
ります▼より選ばれた同一若しくは異なる基。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54092337A JPS598177B2 (ja) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | ゲル濾過用ゲル |
| EP80104201A EP0023322B1 (en) | 1979-07-20 | 1980-07-17 | Use of a crosslinked polyvinyl pyrrolidone gel as a gel chromatography material |
| DE8080104201T DE3069968D1 (en) | 1979-07-20 | 1980-07-17 | Use of a crosslinked polyvinyl pyrrolidone gel as a gel chromatography material |
| US06/363,401 US4443366A (en) | 1979-07-20 | 1982-03-29 | Gel chromatography material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54092337A JPS598177B2 (ja) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | ゲル濾過用ゲル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5615839A JPS5615839A (en) | 1981-02-16 |
| JPS598177B2 true JPS598177B2 (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=14051573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54092337A Expired JPS598177B2 (ja) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | ゲル濾過用ゲル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4443366A (ja) |
| EP (1) | EP0023322B1 (ja) |
| JP (1) | JPS598177B2 (ja) |
| DE (1) | DE3069968D1 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5861463A (ja) * | 1981-10-07 | 1983-04-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 液体クロマトグラフイ−用担体及び該担体を用いる脂溶性物質の分離精製方法 |
| US4440919A (en) * | 1981-11-12 | 1984-04-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Low N-vinyl lactam content based biomedical devices |
| US4436887A (en) * | 1981-11-12 | 1984-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | N-Vinyl lactam based biomedical devices |
| GB8311788D0 (en) * | 1983-04-29 | 1983-06-02 | Coopervision Uk | Hydrogel contact lenses |
| USRE38435E1 (en) * | 1983-12-28 | 2004-02-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent |
| JPS60142930A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
| USRE34457E (en) * | 1983-12-28 | 1993-11-30 | Daicel Chemical Industries, Inc. | Separating agent |
| JPS61245000A (ja) * | 1985-04-23 | 1986-10-31 | Kajima Corp | 銅配管の腐食監視方法 |
| SE466534B (sv) * | 1988-12-30 | 1992-03-02 | Exploaterings Ab Tbf | Adsorptionsmedel foer metalljoner, proteiner och andra oorganiska och organiska substanser |
| US5079302A (en) * | 1990-01-19 | 1992-01-07 | University Of Akron | Polymerization process and the polymers thereof |
| US5440023A (en) * | 1992-09-18 | 1995-08-08 | Beckman Instruments, Inc. | Method for making valproic acid derivatives |
| AU8139294A (en) * | 1993-11-16 | 1995-06-06 | Brettschneider, Henner | Method and device for the separation of dissolved and undissolved mixtures |
| JPH10101745A (ja) * | 1996-08-08 | 1998-04-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸液性樹脂およびその製造方法 |
| US6043327A (en) * | 1997-07-03 | 2000-03-28 | Loctite Corporation | Anaerobic adhesive compositions of acrylates coreactants and maleimides curable under ambient conditions |
| KR20010020552A (ko) * | 1997-07-03 | 2001-03-15 | 유진 에프. 밀러 | 주위 환경 조건하에서 경화가능한 고온의, 제어된 강도의혐기성 접착제 조성물 |
| WO2001038083A1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Pierce Chemical Company | Pelletized chromatography media |
| JPWO2011136329A1 (ja) * | 2010-04-28 | 2013-07-22 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 吸着材及びその製造方法 |
| JP6948176B2 (ja) * | 2016-07-08 | 2021-10-13 | 株式会社日本触媒 | 化粧料 |
| US20190224644A1 (en) | 2016-07-08 | 2019-07-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | N-vinyl lactam-based crosslinked polymer, cosmetic, absorbent agent for ink and absorbent composite |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2848440A (en) * | 1956-10-18 | 1958-08-19 | Dow Chemical Co | Copolymers of vinyl lactams and trimethallyl isocyanurate |
| SE328716B (ja) * | 1961-12-15 | 1970-09-21 | Rio Rad Lab | |
| NL6702806A (ja) * | 1966-03-31 | 1967-10-02 | ||
| DE1816380A1 (de) * | 1968-12-21 | 1970-12-17 | Merck Anlagen Gmbh | Mittel zur Gelchromatographie und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2255263C3 (de) * | 1972-11-11 | 1975-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen, vernetzten, nur wenig quellbaren Polymerisaten des N-Vinylpyrrolidon-(2) |
| SE413986B (sv) * | 1973-03-23 | 1980-07-07 | Exploaterings Ab Tbf | Sett att separera amfipatiska emnen innehallande bade hydrofila och hydrofoba grupper samt gelprodukt for genomforande av separationen |
| JPS5374049A (en) * | 1976-11-04 | 1978-07-01 | Toray Industries | Soft contact lens material |
-
1979
- 1979-07-20 JP JP54092337A patent/JPS598177B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-07-17 DE DE8080104201T patent/DE3069968D1/de not_active Expired
- 1980-07-17 EP EP80104201A patent/EP0023322B1/en not_active Expired
-
1982
- 1982-03-29 US US06/363,401 patent/US4443366A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0023322B1 (en) | 1985-01-16 |
| EP0023322A1 (en) | 1981-02-04 |
| US4443366A (en) | 1984-04-17 |
| DE3069968D1 (en) | 1985-02-28 |
| JPS5615839A (en) | 1981-02-16 |
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