JPH05247123A - りん酸基を有する陽イオン交換樹脂の製造法 - Google Patents
りん酸基を有する陽イオン交換樹脂の製造法Info
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- JPH05247123A JPH05247123A JP4049680A JP4968092A JPH05247123A JP H05247123 A JPH05247123 A JP H05247123A JP 4049680 A JP4049680 A JP 4049680A JP 4968092 A JP4968092 A JP 4968092A JP H05247123 A JPH05247123 A JP H05247123A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 交換基量及び細孔容積を容易に調整でき、高
い強度を有し、生体関連物質の分離吸着に好適なりん酸
基を有する陽イオン交換樹脂を製造しうる方法を提供す
ること。 【構成】 グリシジルモノビニルエステル９０〜３０重
量部及び多価アルコールのポリビニルエステル１０〜７
０重量部を総量１００重量部として水と相溶しない有機
溶媒の存在下で水性懸濁重合させ、得られた架橋重合体
粒子にりん酸を反応させることを特徴とするりん酸基を
有する陽イオン交換樹脂の製造法である。
い強度を有し、生体関連物質の分離吸着に好適なりん酸
基を有する陽イオン交換樹脂を製造しうる方法を提供す
ること。 【構成】 グリシジルモノビニルエステル９０〜３０重
量部及び多価アルコールのポリビニルエステル１０〜７
０重量部を総量１００重量部として水と相溶しない有機
溶媒の存在下で水性懸濁重合させ、得られた架橋重合体
粒子にりん酸を反応させることを特徴とするりん酸基を
有する陽イオン交換樹脂の製造法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液体クロマトグラフィ
ー用カラム充填剤などとして有用なりん酸基を有する陽
イオン交換樹脂の製造法に関する。
ー用カラム充填剤などとして有用なりん酸基を有する陽
イオン交換樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】りん酸基を有する陽イオン交換樹脂系の
液体クロマトグラフィー用充填剤は、その交換基が弱酸
性陽イオン交換樹脂であるため、水素イオン濃度で交換
基の特性を変化させることが可能であり、また、カルボ
キシル基に比べると、高水素イオン濃度での使用が可能
で、かつ、核酸などに対して親和性を示すという特長を
有するため、蛋白質などの分離に有効である。
液体クロマトグラフィー用充填剤は、その交換基が弱酸
性陽イオン交換樹脂であるため、水素イオン濃度で交換
基の特性を変化させることが可能であり、また、カルボ
キシル基に比べると、高水素イオン濃度での使用が可能
で、かつ、核酸などに対して親和性を示すという特長を
有するため、蛋白質などの分離に有効である。
【０００３】従来、使用されているりん酸基を有する液
体クロマトグラフィー用の充填剤としては、（１）ヒド
ロキシアパタイト（特開平２−１８７０７号公報）、
（２）デキストラン、アガロース、セルロース等の天然
高分子系ゲルにりん酸基を導入したもの〔セレックス
Ｐ；バイオラッド社（BIORAD）の商品名〕、（３）ポリ
スチレンゲルにりん酸基を導入したもの〔 R. E. Ferre
l, H. S. Olcott, H. Frenkel-Conrat, J. Am. Chem. S
oc. 、７０，２１０１（１９４８）〕、（４）エポキシ
基を有するゲルとアミノりん酸とを反応させて製造した
もの（特開平１−１１３６５４号公報）などがある。
体クロマトグラフィー用の充填剤としては、（１）ヒド
ロキシアパタイト（特開平２−１８７０７号公報）、
（２）デキストラン、アガロース、セルロース等の天然
高分子系ゲルにりん酸基を導入したもの〔セレックス
Ｐ；バイオラッド社（BIORAD）の商品名〕、（３）ポリ
スチレンゲルにりん酸基を導入したもの〔 R. E. Ferre
l, H. S. Olcott, H. Frenkel-Conrat, J. Am. Chem. S
oc. 、７０，２１０１（１９４８）〕、（４）エポキシ
基を有するゲルとアミノりん酸とを反応させて製造した
もの（特開平１−１１３６５４号公報）などがある。
【０００４】ヒドロキシアパタイトは、りん酸基量、粒
径、細孔容積、粒子強度を調節することが有機高分子系
化合物に比べて困難である。また、天然糖類をエピクロ
ルヒドリン等で架橋したデキストランゲル、アガロース
ゲル、セルロースゲルなどは、架橋による網目構造によ
り分子を取り込むので、架橋度を変えることにより取り
込むことのできる最大の分子量（排除限界分子量）及び
保持容量を比較的容易に調整できる。しかし、特に、蛋
白質等の大きな分子を取り込む場合、架橋度を小さくし
てゲルの網目構造を広くしてあるので、粒子が柔らかく
潰れ易い。したがって、加圧下のクロマトグラフィー
（高速液体クロマトグラフィー）操作では粒子が変形
し、圧損が生じるなどの難点がある。また、スチレン系
ゲルにりん酸基を導入したものは，疎水性が大きく、酵
素などが疎水吸着や変質を起こすことがあるため、生体
関連物質の分離材又は支持材としては不適当である。
径、細孔容積、粒子強度を調節することが有機高分子系
化合物に比べて困難である。また、天然糖類をエピクロ
ルヒドリン等で架橋したデキストランゲル、アガロース
ゲル、セルロースゲルなどは、架橋による網目構造によ
り分子を取り込むので、架橋度を変えることにより取り
込むことのできる最大の分子量（排除限界分子量）及び
保持容量を比較的容易に調整できる。しかし、特に、蛋
白質等の大きな分子を取り込む場合、架橋度を小さくし
てゲルの網目構造を広くしてあるので、粒子が柔らかく
潰れ易い。したがって、加圧下のクロマトグラフィー
（高速液体クロマトグラフィー）操作では粒子が変形
し、圧損が生じるなどの難点がある。また、スチレン系
ゲルにりん酸基を導入したものは，疎水性が大きく、酵
素などが疎水吸着や変質を起こすことがあるため、生体
関連物質の分離材又は支持材としては不適当である。
【０００５】他方、エポキシ基を有するゲルとアミノり
ん酸とを反応させて製造したものは、交換基としてアミ
ノ基も作用するため、りん酸基のみを導入した場合のよ
うに陽イオン交換樹脂とはならず、両性イオン交換樹脂
となる。
ん酸とを反応させて製造したものは、交換基としてアミ
ノ基も作用するため、りん酸基のみを導入した場合のよ
うに陽イオン交換樹脂とはならず、両性イオン交換樹脂
となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点を解消し、りん酸基量、粒径及び細孔容積を容
易に調整することができ、高い強度を有し、生体関連物
質の分離吸着に好適な陽イオン交換樹脂を製造しうる方
法を提供することを目的とする。
術の欠点を解消し、りん酸基量、粒径及び細孔容積を容
易に調整することができ、高い強度を有し、生体関連物
質の分離吸着に好適な陽イオン交換樹脂を製造しうる方
法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、グリシジル基
を有する架橋重合体を合成した後、これとりん酸とを反
応させることによりりん酸基を定量的に導入することに
よって上記課題を達成したものである。
を有する架橋重合体を合成した後、これとりん酸とを反
応させることによりりん酸基を定量的に導入することに
よって上記課題を達成したものである。
【０００８】すなわち、本発明は、グリシジルモノビニ
ルエステル９０〜３０重量部及び多価アルコールのポリ
ビニルエステル１０〜７０重量部を総量１００重量部と
して水と相溶しない有機溶媒の存在下で水性懸濁重合さ
せ、得られた架橋重合体粒子にりん酸を反応させること
を特徴とするりん酸基を有する陽イオン交換樹脂の製造
法に関する。
ルエステル９０〜３０重量部及び多価アルコールのポリ
ビニルエステル１０〜７０重量部を総量１００重量部と
して水と相溶しない有機溶媒の存在下で水性懸濁重合さ
せ、得られた架橋重合体粒子にりん酸を反応させること
を特徴とするりん酸基を有する陽イオン交換樹脂の製造
法に関する。
【０００９】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明においては、まず、グリシジルモノビニルエステル
９０〜３０重量部及び多価アルコールのポリビニルエス
テル１０〜７０重量部を総量１００重量部として水と相
溶しない有機溶媒の存在下で常法、例えば、特開昭５３
−１０８７号公報記載の方法に準じて水性懸濁重合させ
てグリシジル基を有する多孔性の架橋重合体を製造す
る。ここで、グリシジルモノビニルエステルとしては、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルクロトネート、グリシジルイタコネート、ジ
グリシジルフマレートなどが挙げられる。
発明においては、まず、グリシジルモノビニルエステル
９０〜３０重量部及び多価アルコールのポリビニルエス
テル１０〜７０重量部を総量１００重量部として水と相
溶しない有機溶媒の存在下で常法、例えば、特開昭５３
−１０８７号公報記載の方法に準じて水性懸濁重合させ
てグリシジル基を有する多孔性の架橋重合体を製造す
る。ここで、グリシジルモノビニルエステルとしては、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルクロトネート、グリシジルイタコネート、ジ
グリシジルフマレートなどが挙げられる。
【００１０】一方、多価アルコールのポリビニルエステ
ルとしては、炭素原子数２〜３のアルキレングリコール
又はこれらのポリアクリル酸グリコールとアクリル酸又
はメタクリル酸とのエステル、例えば、エチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等、
あるいはプロパントリオールトリアクリレート、プロパ
ントリオールトリメタクリレート等のアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルを用いることができる。
ルとしては、炭素原子数２〜３のアルキレングリコール
又はこれらのポリアクリル酸グリコールとアクリル酸又
はメタクリル酸とのエステル、例えば、エチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等、
あるいはプロパントリオールトリアクリレート、プロパ
ントリオールトリメタクリレート等のアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルを用いることができる。
【００１１】本発明において、グリシジルモノビニルエ
ステルは、りん酸と反応してりん酸基（交換基）の導入
に役立つので、これを少なくすると、りん酸基の導入量
が少なくなり、イオン交換能が低下する。また、グリシ
ジルモノビニルエステルの量があまり多くなると、結果
として多価アルコールのポリビニルエステルの配合量が
少なくなり、機械的強度が低い粒子となる。すなわち、
多価アルコールのポリビニルエステルは、架橋剤として
架橋重合体の物理的強度を保つために必要である。した
がって、所望のイオン交換能や機械的強度に応じてグリ
シジルモノビニルエステル９０〜３０重量部と多価アル
コールのポリビニルエステル１０〜７０重量部の範囲内
で配合割合を適宜決定することが好ましい。
ステルは、りん酸と反応してりん酸基（交換基）の導入
に役立つので、これを少なくすると、りん酸基の導入量
が少なくなり、イオン交換能が低下する。また、グリシ
ジルモノビニルエステルの量があまり多くなると、結果
として多価アルコールのポリビニルエステルの配合量が
少なくなり、機械的強度が低い粒子となる。すなわち、
多価アルコールのポリビニルエステルは、架橋剤として
架橋重合体の物理的強度を保つために必要である。した
がって、所望のイオン交換能や機械的強度に応じてグリ
シジルモノビニルエステル９０〜３０重量部と多価アル
コールのポリビニルエステル１０〜７０重量部の範囲内
で配合割合を適宜決定することが好ましい。
【００１２】本発明に用いられる水と相溶しない有機溶
媒は、細孔調節剤として作用し、生成した粒子を多孔性
にし、粒子の表面積を大きくするために必要であり、重
合性モノマーを溶解し、ラジカル重合反応に不活性なも
のを用いる。また、重合は水性懸濁重合方式で行われる
ので、細孔調節剤としては、重合分散媒である水に不溶
ないしは難溶性であることが必要である。
媒は、細孔調節剤として作用し、生成した粒子を多孔性
にし、粒子の表面積を大きくするために必要であり、重
合性モノマーを溶解し、ラジカル重合反応に不活性なも
のを用いる。また、重合は水性懸濁重合方式で行われる
ので、細孔調節剤としては、重合分散媒である水に不溶
ないしは難溶性であることが必要である。
【００１３】このような細孔調節剤としては、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等の脂肪族
ハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル等の脂肪族又は芳香族エ
ステル、アミルアルコール、ヘプチルアルコール、オク
チルアルコール等の難溶性アルコール類などが挙げられ
る。これらの細孔調節剤は、少なすぎると、細孔が充分
に開かず、蛋白質等の吸着量が減少し、また、多すぎる
と、細孔容積が多くなりすぎて、結果として機械的強度
が不足するので、モノマーに対して３０〜３００重量
部、好ましくは１００〜２００重量部となるように使用
する。
メタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等の脂肪族
ハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル等の脂肪族又は芳香族エ
ステル、アミルアルコール、ヘプチルアルコール、オク
チルアルコール等の難溶性アルコール類などが挙げられ
る。これらの細孔調節剤は、少なすぎると、細孔が充分
に開かず、蛋白質等の吸着量が減少し、また、多すぎる
と、細孔容積が多くなりすぎて、結果として機械的強度
が不足するので、モノマーに対して３０〜３００重量
部、好ましくは１００〜２００重量部となるように使用
する。
【００１４】重合開始剤としては、通常、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド等の過酸化物、あるいはアゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスα，α−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチルアミド等のアゾ系重合開始剤が使用
される。その使用量は、重合性モノマーの０．１〜１０
重量％である。重合に際しては、重合性モノマーが重合
分散媒である水に溶解するのを防止するため、水に塩化
ナトリウム、塩化カルシウム等の塩類を溶解させること
もある。また、分散媒中のモノマーを安定させるために
ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、あるいはヒド
ロキシアパタイト等の分散剤を使用する。
イル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド等の過酸化物、あるいはアゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスα，α−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチルアミド等のアゾ系重合開始剤が使用
される。その使用量は、重合性モノマーの０．１〜１０
重量％である。重合に際しては、重合性モノマーが重合
分散媒である水に溶解するのを防止するため、水に塩化
ナトリウム、塩化カルシウム等の塩類を溶解させること
もある。また、分散媒中のモノマーを安定させるために
ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、あるいはヒド
ロキシアパタイト等の分散剤を使用する。
【００１５】水相の量は、有機溶媒とほぼ同等以上で、
２０倍程度まで使用される。重合反応は、通常５０〜９
５℃で３〜１０時間程度行われる。重合終了後、グリシ
ジル基を有する多孔性架橋重合体粒子を必要に応じて濾
過、洗浄し、乾燥して分級する。
２０倍程度まで使用される。重合反応は、通常５０〜９
５℃で３〜１０時間程度行われる。重合終了後、グリシ
ジル基を有する多孔性架橋重合体粒子を必要に応じて濾
過、洗浄し、乾燥して分級する。
【００１６】その後、りん酸基導入のため、得られたグ
リシジル基を有する多孔性の架橋重合体粒子をりん酸と
反応させる。この反応には、グリシジル基を有する多孔
性の架橋重合体粒子１重量部に対してりん酸水溶液を１
５重量部以上用いる。反応溶媒としては、りん酸を溶解
するもので、グリシジル基と反応して陰イオン交換基を
導入しないものであれば、特に制限はない。りん酸水溶
液の濃度は、0.０１重量％以上、好ましくは１重量％以
上で、１００重量％（濃りん酸）までの範囲で使用でき
る。
リシジル基を有する多孔性の架橋重合体粒子をりん酸と
反応させる。この反応には、グリシジル基を有する多孔
性の架橋重合体粒子１重量部に対してりん酸水溶液を１
５重量部以上用いる。反応溶媒としては、りん酸を溶解
するもので、グリシジル基と反応して陰イオン交換基を
導入しないものであれば、特に制限はない。りん酸水溶
液の濃度は、0.０１重量％以上、好ましくは１重量％以
上で、１００重量％（濃りん酸）までの範囲で使用でき
る。
【００１７】反応は、３０〜２００℃、好ましくは５０
〜９０℃で、数分〜１０時間行う。上記の反応条件で反
応させると、りん酸基導入反応と加水分解反応が競争的
に起こるため、りん酸水溶液の濃度を調整することによ
り、この競争反応を制御でき、定量的なりん酸基の導入
を容易に行うことができる。
〜９０℃で、数分〜１０時間行う。上記の反応条件で反
応させると、りん酸基導入反応と加水分解反応が競争的
に起こるため、りん酸水溶液の濃度を調整することによ
り、この競争反応を制御でき、定量的なりん酸基の導入
を容易に行うことができる。
【００１８】得られたりん酸基を導入した架橋重合体粒
子を、メタノール、水、必要ならば水酸化カリウム水溶
液、水酸化ナトリウム水溶液等で洗浄すれば、りん酸基
を有する高速液体クロマトグラフィー用充填剤として好
適な架橋重合体粒子を得ることができる。
子を、メタノール、水、必要ならば水酸化カリウム水溶
液、水酸化ナトリウム水溶液等で洗浄すれば、りん酸基
を有する高速液体クロマトグラフィー用充填剤として好
適な架橋重合体粒子を得ることができる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらによって制限されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれらによって制限されるものでは
ない。
【００２０】実施例１ （ａ）グリシジルエステル基を有する架橋重合体粒子の
製造 グリシジルメタクリレート１４０ｇ、テトラメチロール
メタンメタクリレート６０ｇ、酢酸ブチル１８０ｇ、イ
ソアミルアルコール１２０ｇ及びアゾビスイソブチロニ
トリル０．７ｇの混合物にイオン交換水１０００mlを加
え、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH７
〜８に調整した。その後、７０℃で６時間重合反応を行
った。反応物を冷却した後、生成した共重合体粒子を濾
取し、メタノール及び水で順次洗浄した。次いで、一日
風乾し、さらに８０℃の真空乾燥機に入れて６時間乾燥
した。乾燥粒子を分級して３５５〜４２５μｍの多孔性
架橋重合体粒子８０ｇを得た。
製造 グリシジルメタクリレート１４０ｇ、テトラメチロール
メタンメタクリレート６０ｇ、酢酸ブチル１８０ｇ、イ
ソアミルアルコール１２０ｇ及びアゾビスイソブチロニ
トリル０．７ｇの混合物にイオン交換水１０００mlを加
え、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH７
〜８に調整した。その後、７０℃で６時間重合反応を行
った。反応物を冷却した後、生成した共重合体粒子を濾
取し、メタノール及び水で順次洗浄した。次いで、一日
風乾し、さらに８０℃の真空乾燥機に入れて６時間乾燥
した。乾燥粒子を分級して３５５〜４２５μｍの多孔性
架橋重合体粒子８０ｇを得た。
【００２１】（ｂ）りん酸基の導入反応 （ａ）で得られた多孔性架橋重合体粒子２０ｇを濃りん
酸３００ml中に入れ、よく攪拌した。これを６０℃で加
熱し、３時間攪拌して反応を行った。反応後、冷却し、
得られた多孔性架橋重合体粒子を中性になるまでイオン
交換水で洗浄した。その後、イオン交換水を用いて５回
デカンテーションを行い、微粒子を取り除いた。
酸３００ml中に入れ、よく攪拌した。これを６０℃で加
熱し、３時間攪拌して反応を行った。反応後、冷却し、
得られた多孔性架橋重合体粒子を中性になるまでイオン
交換水で洗浄した。その後、イオン交換水を用いて５回
デカンテーションを行い、微粒子を取り除いた。
【００２２】（ｃ）交換基量の測定 （ｂ）で得られた多孔性架橋重合体粒子を真空乾燥機に
入れ、８０℃で６時間乾燥し、その１ｇをカラムに充填
し、カラム充填剤とした。これを 0.1塩酸水溶液で洗浄
し、さらに、イオン交換水で洗浄液が中性になるまで洗
浄を繰り返した。次に、0.１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２０mlで洗浄し、その濾液を回収した。この濾液を0.１
Ｎ塩酸水溶液で滴定し、次式により交換基量を求めた結
果、1.８meq ／ｇとなった。
入れ、８０℃で６時間乾燥し、その１ｇをカラムに充填
し、カラム充填剤とした。これを 0.1塩酸水溶液で洗浄
し、さらに、イオン交換水で洗浄液が中性になるまで洗
浄を繰り返した。次に、0.１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２０mlで洗浄し、その濾液を回収した。この濾液を0.１
Ｎ塩酸水溶液で滴定し、次式により交換基量を求めた結
果、1.８meq ／ｇとなった。
【００２３】
【数１】Ｘ＝（２０−Ｙ）×0.１／Ｚ 〔式中、Ｘは交換基量（meq/ｇ）、Ｙは滴定量（ml）、
Ｚはカラム充填剤量（ｇ）を示す〕。
Ｚはカラム充填剤量（ｇ）を示す〕。
【００２４】（ｄ）蛋白質吸着量の測定 pH４．０に調整した３ｍＭりん酸緩衝液１００mlにγ−
グロブリン１５mgを溶解させた。次に、実施例１（ｂ）
で合成した多孔性架橋重合体１ｇを加えて４０分攪拌し
た。上澄液の吸光度をりん酸緩衝液を対照に測定し、次
式により吸着量を求めた。
グロブリン１５mgを溶解させた。次に、実施例１（ｂ）
で合成した多孔性架橋重合体１ｇを加えて４０分攪拌し
た。上澄液の吸光度をりん酸緩衝液を対照に測定し、次
式により吸着量を求めた。
【００２５】
【数２】吸着量＝（１−ａ／ｂ）×１５ 〔式中、ａは上澄液の吸光度を表し、ｂはりん酸緩衝液
１００mlにγ−グロブリン１５mgを溶解させたときの吸
光度を表す〕。 その結果、吸着量は、2.２mgとなった。この結果を表１
に示した。
１００mlにγ−グロブリン１５mgを溶解させたときの吸
光度を表す〕。 その結果、吸着量は、2.２mgとなった。この結果を表１
に示した。
【００２６】実施例２ グリシジルエステル基を有する架橋重合体粒子の製造
は、実施例１（ａ）と同様に行った。
は、実施例１（ａ）と同様に行った。
【００２７】得られた多孔性架橋重合体粒子２０ｇをイ
オン交換水１００mlと濃りん酸１００ｇからなる５０重
量％りん酸水溶液中に入れ、攪拌した。これを６０℃で
加熱し、３時間攪拌しながら反応を行った。反応後、冷
却し、得られた多孔性架橋重合体粒子（カラム充填剤）
を中性になるまでイオン交換水で繰り返し洗浄した。そ
の後、イオン交換水を用いて５回デカンテーションを行
い、微粒子を取り除いた。得られた多孔性架橋重合体粒
子について、実施例１（ｃ）と同様の操作で交換基量の
測定を、実施例１（ｄ）と同様の操作で蛋白質吸着量を
測定し、その結果を表１に示した。
オン交換水１００mlと濃りん酸１００ｇからなる５０重
量％りん酸水溶液中に入れ、攪拌した。これを６０℃で
加熱し、３時間攪拌しながら反応を行った。反応後、冷
却し、得られた多孔性架橋重合体粒子（カラム充填剤）
を中性になるまでイオン交換水で繰り返し洗浄した。そ
の後、イオン交換水を用いて５回デカンテーションを行
い、微粒子を取り除いた。得られた多孔性架橋重合体粒
子について、実施例１（ｃ）と同様の操作で交換基量の
測定を、実施例１（ｄ）と同様の操作で蛋白質吸着量を
測定し、その結果を表１に示した。
【００２８】実施例３ グリシジルエステル基を有する架橋重合体粒子の製造
は、実施例１（ａ）と同様に行った。
は、実施例１（ａ）と同様に行った。
【００２９】得られた多孔性架橋重合体粒子４０ｇをイ
オン交換水４００mlと濃りん酸５０ｇからなる１１重量
％りん酸水溶液中に入れ、攪拌した。これを６０℃で加
熱し、３時間攪拌しながら反応を行った。反応後、冷却
し、得られた多孔性架橋重合体粒子（カラム充填剤）を
中性になるまでイオン交換水で繰り返し洗浄した。その
後、イオン交換水を用いて５回デカンテーションを行
い、微粒子を取り除いた。得られた多孔性架橋重合体粒
子について、実施例１（ｃ）と同様の操作で交換基量の
測定を、実施例１（ｄ）と同様の操作で蛋白質吸着量を
測定し、その結果を表１に示した。
オン交換水４００mlと濃りん酸５０ｇからなる１１重量
％りん酸水溶液中に入れ、攪拌した。これを６０℃で加
熱し、３時間攪拌しながら反応を行った。反応後、冷却
し、得られた多孔性架橋重合体粒子（カラム充填剤）を
中性になるまでイオン交換水で繰り返し洗浄した。その
後、イオン交換水を用いて５回デカンテーションを行
い、微粒子を取り除いた。得られた多孔性架橋重合体粒
子について、実施例１（ｃ）と同様の操作で交換基量の
測定を、実施例１（ｄ）と同様の操作で蛋白質吸着量を
測定し、その結果を表１に示した。
【００３０】比較例１ グリシジルメタクリレート１４０ｇ、テトラメチロール
メタンメタクリレート６０ｇ及びアゾビスイソブチロニ
トリル０．７ｇの混合物にイオン交換水１０００mlを加
え、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH７
〜８に調整した。その後、７０℃で６時間重合反応を行
った。反応物を冷却した後、生成した共重合体粒子を濾
取し、メタノール及び水で順次洗浄した。次いで、一日
風乾し、さらに８０℃の真空乾燥機に入れて６時間乾燥
した。乾燥粒子を分級して３５５〜４２５μｍの無孔性
架橋重合体粒子８０ｇを得た。
メタンメタクリレート６０ｇ及びアゾビスイソブチロニ
トリル０．７ｇの混合物にイオン交換水１０００mlを加
え、攪拌しながら水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH７
〜８に調整した。その後、７０℃で６時間重合反応を行
った。反応物を冷却した後、生成した共重合体粒子を濾
取し、メタノール及び水で順次洗浄した。次いで、一日
風乾し、さらに８０℃の真空乾燥機に入れて６時間乾燥
した。乾燥粒子を分級して３５５〜４２５μｍの無孔性
架橋重合体粒子８０ｇを得た。
【００３１】得られた重合体粒子について、実施例１
（ｃ）と同様の操作で交換基量の測定を行ったところ、
０．１meq／ｇと僅かしか導入できないことが分かっ
た。また、実施例１（ｄ）と同様の操作で蛋白質吸着量
を測定したところ、0.１mgであった。これらの結果を表
１に示した。
（ｃ）と同様の操作で交換基量の測定を行ったところ、
０．１meq／ｇと僅かしか導入できないことが分かっ
た。また、実施例１（ｄ）と同様の操作で蛋白質吸着量
を測定したところ、0.１mgであった。これらの結果を表
１に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１に示した結果から明らかなとおり、本
発明によれば交換基量を容易に調節することができ、高
い吸着能を有する陽イオン交換樹脂を容易に製造するこ
とができる。
発明によれば交換基量を容易に調節することができ、高
い吸着能を有する陽イオン交換樹脂を容易に製造するこ
とができる。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、交換基量及び細孔容積
を容易に調節することができるりん酸基を有する陽イオ
ン交換樹脂を容易に製造することができ、得られる陽イ
オン交換樹脂は、生体関連物質の分離吸着に好適であ
り、高い強度を有するため加圧下でも使用することがで
きる。
を容易に調節することができるりん酸基を有する陽イオ
ン交換樹脂を容易に製造することができ、得られる陽イ
オン交換樹脂は、生体関連物質の分離吸着に好適であ
り、高い強度を有するため加圧下でも使用することがで
きる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/20 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｐ 8506−2Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 グリシジルモノビニルエステル９０〜３
０重量部及び多価アルコールのポリビニルエステル１０
〜７０重量部を総量１００重量部として水と相溶しない
有機溶媒の存在下で水性懸濁重合させ、得られた架橋重
合体粒子にりん酸を反応させることを特徴とするりん酸
基を有する陽イオン交換樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04968092A JP3301628B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | りん酸基を有する陽イオン交換樹脂及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04968092A JP3301628B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | りん酸基を有する陽イオン交換樹脂及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247123A true JPH05247123A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3301628B2 JP3301628B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=12837895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04968092A Expired - Lifetime JP3301628B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | りん酸基を有する陽イオン交換樹脂及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3301628B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009694A1 (de) * | 1993-10-02 | 1995-04-13 | Merck Patent Gmbh | Nukleotidhaltiges sorbens für die affinitätschromatographie |
| JP2006329875A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Hitachi Chem Co Ltd | 陽イオン分析イオンクロマトグラフィ用カラム |
| WO2007075508A3 (en) * | 2005-12-21 | 2007-08-16 | 3M Innovative Properties Co | Method of making macroporous cation exchange resins |
| US7582684B2 (en) | 2004-05-20 | 2009-09-01 | 3M Innovative Properties Company | Macroporous ion exchange resins |
| US7674835B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous anion exchange resins |
| US7674836B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
-
1992
- 1992-03-06 JP JP04968092A patent/JP3301628B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995009694A1 (de) * | 1993-10-02 | 1995-04-13 | Merck Patent Gmbh | Nukleotidhaltiges sorbens für die affinitätschromatographie |
| JPH09503301A (ja) * | 1993-10-02 | 1997-03-31 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | アフィニティークロマトグラフィーのためのヌクレオチド含有吸着材 |
| US7582684B2 (en) | 2004-05-20 | 2009-09-01 | 3M Innovative Properties Company | Macroporous ion exchange resins |
| JP2006329875A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Hitachi Chem Co Ltd | 陽イオン分析イオンクロマトグラフィ用カラム |
| WO2007075508A3 (en) * | 2005-12-21 | 2007-08-16 | 3M Innovative Properties Co | Method of making macroporous cation exchange resins |
| JP2009521556A (ja) * | 2005-12-21 | 2009-06-04 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | マクロ孔質カチオン交換樹脂の製造方法 |
| US7674835B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous anion exchange resins |
| US7683100B2 (en) | 2005-12-21 | 2010-03-23 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| US8338496B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| US8338497B2 (en) | 2005-12-21 | 2012-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous anion exchange resins |
| US7674836B2 (en) | 2006-07-28 | 2010-03-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
| US8349906B2 (en) | 2006-07-28 | 2013-01-08 | 3M Innovative Properties Company | Method of making macroporous cation exchange resins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3301628B2 (ja) | 2002-07-15 |
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