WO2017131107A1 - インクジェット捺染方法、インクジェットインク、インクカートリッジ、及び着色布 - Google Patents

インクジェット捺染方法、インクジェットインク、インクカートリッジ、及び着色布 Download PDF

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美彰 永田
征夫 谷
未奈子 原
立石　桂一
小林　博美
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    • D06P5/2077—Thermic treatments of textile materials after dyeing

Definitions

  • the present invention relates to an inkjet textile printing method, an inkjet ink, an ink cartridge, and a colored cloth.
  • a colorant used for coloring a fabric is either a dye or a pigment.
  • a screen printing method, a roller printing method, a transfer method, Inkjet systems have been used.
  • the inkjet method does not need to prepare a plate as compared with other methods, can quickly form an image with excellent gradation, and uses only a necessary amount of ink as a formed image. It can be said that this is an excellent image forming method having environmental advantages such as few.
  • Patent Document 1 describes ink jet printing in which a dye is dissolved in water to prepare an ink, and a fabric is dyed by an ink jet method. Each dye molecule interacts with the fiber so that the dye penetrates into the inside of the fiber and is integrated with the fiber. Therefore, the fabric dyed with the dye has a soft texture and is preferred as a garment. .
  • ink-jet printing using dyes needs to be pre-applied with a printing paste as a pretreatment agent in order to prevent bleeding (improve sharpness), and in addition, the dye is fixed after dyeing.
  • An ink-jet sublimation transfer printing method has been widely put into practical use as a dyeing method that has improved the above-described complicated steps in normal ink-jet printing, the problem of time and labor required for the apparatus, and the problem of wastewater (see, for example, Patent Document 2).
  • a pattern to be printed using an ink-jet printer is printed on transfer paper with ink containing resin particles containing a disperse dye, and then the transfer paper and a polyester fabric are superposed and heat-treated.
  • This is a method for transferring the sublimable dye from the resin particles to the polyester fabric.
  • the dyeing mechanism in this system is said to be a phenomenon of thermal diffusion or thermal sublimation of dye molecules, or a mixture of both.
  • it mainly corresponds to dyeing
  • the used transfer paper cannot be recycled and becomes industrial waste.
  • an ink-jet coloring method using a pigment has also been studied (for example, see Patent Document 3).
  • a pigment and a surfactant as a dispersing agent are mixed in water and then finely dispersed with an attritor or a mill machine together with glass beads, zirconia beads, titania beads, stainless steel balls, etc., as a colorant. It has been. Then, this colorant is diluted with a reducer containing an emulsion resin for fixing the pigment, a pigment ink is prepared, adhered to the fiber by an ink jet method, and the resin is fused by a heating roller to fix the pigment. .
  • the coloring method using pigments does not require the selection of a colorant depending on the fiber type, and does not require a complicated steam heating (steaming) process or water washing process.
  • the pigment can be fixed. However, the pigment adheres to (is on) the fiber in the form of particles in which the dye molecules are gathered, and maintains fastness such as washing fastness and friction fastness of the colored cloth (colored cloth).
  • a large amount of emulsion resin must be used as a sticking agent, and the texture of the colored cloth becomes stiff. For example, when the colored cloth is a garment, the quality as a garment is inferior to a colored cloth dyed with a dye. Is.
  • the emulsion resin is dried due to the volatilization of water, the pigment ink is thickened, and a phenomenon such as clogging of the ink jet printer is likely to occur, resulting in poor workability.
  • Patent Document 4 describes an ink-jet ink containing a polymer having a specific structure in which a specific dye is linked to a polymer skeleton.
  • Patent Document 5 describes an ink-jet ink containing polyurethane having a colorant structure.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2002-348502 Japanese Patent Laid-Open No. 10-58638 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-37700 Japan Special Table 2004-534106 Japan Special Table 2002-509957
  • coloring with a dye is excellent in the quality (texture) and fastness of the colored cloth, but it is necessary to select a dye depending on the fiber type, and the process such as a pretreatment process is complicated. There are some problems, problems that require equipment, and inferior environmental load such as waste water and waste materials. On the other hand, coloring with pigments does not require the selection of dyes based on the fiber type, and the process is simple, but has problems in workability such as clogging of ink jet printers due to thickening of ink, and coloring cloth There is a problem that many of them are inferior in quality (texture). Further, Patent Documents 4 and 5 do not specifically disclose textile printing, and do not describe any of the above problems.
  • the problem of the present invention is that various kinds of fabrics can be dyed, a pretreatment process is unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and the sharpness of the obtained image and
  • An object of the present invention is to provide an ink-jet printing method which is excellent in fastness and excellent in quality (texture) of a colored fabric.
  • another problem of the present invention is that various types of fabrics can be dyed, a pretreatment process is unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and excellent sharpness and fastness.
  • An object of the present invention is to provide an inkjet ink, an ink cartridge filled with the inkjet ink, and a colored cloth that can provide a colored cloth excellent in image and quality (texture).
  • the inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems, and by using a water dispersion of a dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye, a method of directly printing on a fabric by an inkjet method, It has been found that various types of fabrics can be dyed, a pretreatment process is unnecessary, there is little environmental load, there is no problem in workability, and an excellent quality colored fabric can be obtained. Although details are unknown as a mechanism by which the above problem can be solved by the above method, the present inventors presume as follows.
  • An aqueous dispersion of a dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye uses a dye polymer as an aqueous dispersion instead of an aqueous solution.
  • no pretreatment process is required and no water washing process is required, so no waste water is generated.
  • waste since printing is performed directly on the fabric, waste such as transfer paper is not generated.
  • the emulsion resin as the fixing agent is not used unlike the pigment ink, the viscosity of the ink is not increased and the workability is excellent.
  • the dye polymer is integrated with the fiber at the molecular level so as to cover the surface of the fiber regardless of the fiber type.
  • An ink-jet printing method comprising a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of a dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye directly on a fabric by an ink-jet method.
  • the inkjet textile printing method as described in ⁇ 1> including a heat treatment process.
  • the above dyes are azo, stilbene, diarylmethane, triarylmethane, xanthene, acridine, quinoline, polymethine, monomethine, azomethine, indoaniline, indophenol, nigrosine, oxazine, thiazine, anthraquinone, indigo, quinophthalone, porphyrin, cyanine and phthalocyanine.
  • the inkjet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, which is a dye selected from: ⁇ 5> ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the dye polymer is a dye polymer comprising a repeating unit represented by the following general formula (1) or (10) as a repeating unit containing a structure derived from the dye:
  • X 1 represents a linking group
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye.
  • X 2 and X 3 each independently represent a linking group
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • D 1 in the general formula (1) or D 2 in the general formula (10) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any one of the following general formulas (M1) to (M9) or The inkjet printing method according to ⁇ 5>, which represents a dye residue from which two are removed.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • X 201 represents a monovalent anion
  • n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 401 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 501 to R 511 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 608 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 701 to R 708 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 801 to R 809 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 901 to R 913 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • D 1 in the general formula (1) or D 2 in the general formula (10) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any one of the general formulas (M1) to (M4) or The inkjet printing method according to ⁇ 6>, which represents a dye residue from which two are removed.
  • ⁇ 8> The inkjet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the dye polymer is an acrylic polymer, a urethane polymer, or a styrene polymer.
  • ⁇ 9> The inkjet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the amount of the ionic group in the dye polymer is 0.1 to 1.8 mmol / g. ⁇ 10>
  • ⁇ 11> The inkjet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the dye polymer melts at 200 ° C. or lower.
  • the dye polymer in the aqueous dispersion of the dye polymer is a particulate dye polymer, and the average particle diameter of the particulate dye polymer is 50 to 500 nm.
  • Inkjet printing method ⁇ 13> The inkjet printing method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein the dye polymer has a weight average molecular weight of 3,000 to 2,000,000.
  • An inkjet ink for printing comprising at least a water dispersion of a dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye.
  • the dye polymer is a dye polymer including a repeating unit represented by the following general formula (1) or (10) as a repeating unit including a structure derived from the dye. .
  • X 1 represents a linking group
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye.
  • X 2 and X 3 each independently represent a linking group
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • D 1 in the general formula (1) or D 2 in the general formula (10) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any one of the following general formulas (M1) to (M9) or The inkjet ink according to ⁇ 15>, which represents a dye residue from which two are removed.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • X 201 represents a monovalent anion
  • n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 401 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 501 to R 511 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 608 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 701 to R 708 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 801 to R 809 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 901 to R 913 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • D 1 in the general formula (1) or D 2 in the general formula (10) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any one of the general formulas (M1) to (M4) or The inkjet ink according to ⁇ 16>, which represents a dye residue from which two are removed.
  • the dye polymer in the aqueous dispersion of the dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from the dye is a particulate dye polymer, and the average particle diameter of the particulate dye polymer is 50 to 500 nm ⁇ 14> to The inkjet ink according to any one of ⁇ 22>.
  • a colored fabric comprising a fabric and a dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye.
  • the dye polymer is a dye polymer comprising a repeating unit represented by the following general formula (1) or (10).
  • X 1 represents a linking group
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye.
  • X 2 and X 3 each independently represent a linking group
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • D 1 in the general formula (1) or D 2 in the general formula (10) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any one of the following general formulas (M1) to (M9) or The colored fabric according to ⁇ 27>, which represents a dye residue from which two are removed.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • X 201 represents a monovalent anion
  • n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 401 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 501 to R 511 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 608 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 701 to R 708 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 801 to R 809 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 901 to R 913 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • D 1 in the general formula (1) or D 2 in the general formula (10) is an arbitrary hydrogen atom from the dye represented by any one of the general formulas (M1) to (M4) or The colored fabric according to ⁇ 28>, which represents a dye residue from which two are removed.
  • various types of fabrics can be dyed, no pretreatment process is required, environmental impact is excellent, workability is not a problem, and the resulting image has excellent clarity and fastness.
  • various kinds of fabrics can be dyed, no pretreatment process is required, the environmental load is excellent, the workability is not problematic, and the image is excellent in sharpness and fastness.
  • An ink-jet ink capable of providing a colored cloth excellent in quality (texture), an ink cartridge filled with the ink-jet ink, and a colored cloth can be provided.
  • (meth) acrylate represents at least one of acrylate and methacrylate
  • (meth) acryl represents at least one of acryl and methacryl
  • (meth) acryloyl represents at least acryloyl and methacryloyl. Represents a kind.
  • the dye polymer having a repeating unit including a structure derived from a dye (also simply referred to as “dye polymer”) used in the present invention is a pigment multimer including a structure derived from an arbitrary dye as a repeating unit.
  • the structure derived from the dye may be covalently linked as a side chain to the main chain of the repeating unit including the structure derived from the dye, or other structure constituting the main chain in the main chain. It may be incorporated in a state covalently bonded to the structure.
  • the structure derived from the dye is preferably a structure derived from the dye as classified by the color index.
  • the dye examples include azo (monoazo, disazo, trisazo, polyazo), stilbene, carotenoid, diarylmethane, triarylmethane, xanthene, acridine, quinoline, methine (monomethine, polymethine), azomethine, aniline, indoaniline, indamine, Indophenol, azine, oxazine, thiazine, anthraquinone, indigo, quinophthalone, digrosin, porphyrin, cyanine, phthalocyanine and the like can be mentioned.
  • Dyes are from azo, stilbene, diarylmethane, triarylmethane, xanthene, acridine, quinoline, polymethine, monomethine, azomethine, indoaniline, indophenol, nigrosine, oxazine, thiazine, anthraquinone, indigo, quinophthalone, porphyrin, cyanine and phthalocyanine
  • the selected dye is preferable, and from the viewpoint of coloring power, it is a dye selected from azo, stilbene, diarylmethane, triarylmethane, xanthene, indoaniline, indophenol, nigrosine, anthraquinone, quinophthalone, and phthalocyanine. It is more preferable.
  • the structure derived from the dye in the present invention is not limited to the structure that is commercially available as a dye. It is only necessary to have a structure known to be usable as a dye, such as azo and stilbene. For example, the structure which changed these other substituents etc. leaving these structures from the commercially available dye is also contained.
  • the dye may be a water-soluble dye or a water-insoluble dye, but it may be a water-insoluble dye from the viewpoint of water resistance and washing resistance of the dye polymer. preferable. Moreover, it is preferable that it is a dye which does not have ionic groups, such as a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, these salts, and an ammonium group. Such a dye is not particularly limited. For example, a water-insoluble dye such as a disperse dye may be used, or a dye structure in which an ionic group is removed from a water-soluble dye may be used.
  • a polymer containing a structure derived from a dye in the main chain or side chain is particularly preferably used.
  • the polymer constituting the main chain in the polymer containing a structure derived from a dye in the main chain or side chain is not particularly limited, but an acrylic polymer, a urethane polymer, or a styrene polymer is preferably used, and in particular, an acrylic polymer or a urethane polymer is used. preferable.
  • the acrylic polymer in the present invention is a polymer having at least one type of repeating unit from the group consisting of repeating units derived from (meth) acrylic acid and repeating units derived from (meth) acrylic acid esters.
  • the urethane polymer in this invention is a polymer which has a urethane bond in a principal chain, and is formed by reaction of a diol compound and a diisocyanate compound. Sometimes called polyurethane.
  • the styrene polymer in this invention means the polymer which has a repeating unit derived from styrene.
  • a method for introducing a repeating unit including a structure derived from a dye is arbitrary, and a polymer may be obtained by polymerizing or copolymerizing a polymerizable dye monomer.
  • a structure derived from a dye may be introduced by a polymer reaction or the like.
  • the dye polymer a dye polymer comprising a repeating unit represented by the following general formula (1) or (10) is preferable.
  • X 1 represents a linking group
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye.
  • X 2 and X 3 each independently represent a linking group
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • X 1 represents a linking group.
  • X 1 is preferably a linking group formed by polymerization, and preferably a portion corresponding to the main chain formed by the polymerization reaction. That is, X 1 is preferably a partial structure of the polymer main chain.
  • X 1 includes a linking group formed by polymerizing a substituted or unsubstituted unsaturated ethylene group, a linking group formed by ring-opening polymerization of a cyclic ether, and a linking group formed by urethane polymerization of a substituted diol.
  • an unsaturated ethylene group is polymerized.
  • the repeating unit represented by the general formula (1) is preferably a repeating unit represented by any one of the following general formulas (1-1) to (1-7). It is more preferable that it is the repeating unit represented by these.
  • R X1 to R X21 each represents a hydrogen atom or a substituent
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group
  • D 1 represents an arbitrary one from a dye.
  • the substituent is preferably an alkyl group, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a group formed by a combination thereof, more preferably an alkyl group. More preferably, it is a methyl group.
  • R X1 , R X6 , R X13 , R X16 , and R X19 preferably represent a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a carboxymethyl group, a hydroxymethyl group, or a methyloxymethyl group, and a hydrogen atom or methyl More preferably it represents a group.
  • R X2 , R X3 , R X4 , R X5 , R X7 , R X8 , R X9 , R X10 , R X11 , R X12 , R X14 , R X15 , R X17 , R X18 , R X20 , and R X21 It preferably represents an atom or a carboxyl group, and more preferably represents a hydrogen atom.
  • L 1 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group in the case where L 1 represents a divalent linking group is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but it is a substituted or unsubstituted straight chain having 1 to 30 carbon atoms, Branched or cyclic alkylene group (eg, methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, butylene group, etc.), substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms (eg, phenylene group, naphthylene group, etc.), substituted Or an unsubstituted heterocyclic linking group, —CH ⁇ CH—, —O—, —S—, —NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group), —C.
  • a linking group formed by linking two or more of these are preferably used.
  • a linking group represented by any of the following general formulas (2) to (7) is preferably used.
  • L 1 represents a divalent linking group
  • the divalent linking group may have a substituent (for example, an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an acyloxy group, etc.).
  • one of * 1 and * 2 is X 1 in general formula (1) or carbon atom of the polymer main chain in general formulas (1-1) to (1-7) Alternatively, it represents a position bonded to a nitrogen atom, and the other represents a position bonded to D 1 in the general formulas (1) and (1-1) to (1-7).
  • R 3 represents a substituent.
  • k represents an integer of 0 to 4.
  • R 3 When k is 2 or more, R 3 may be the same or different.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 3 represents a substituent. k represents an integer of 0 to 4. When k is 2 or more, R 3 may be the same or different.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • R 3 represents a substituent. k represents an integer of 0 to 4. When k is 2 or more, R 3 may be the same or different.
  • R 51 and R 52 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • t represents an integer of 1 to 10.
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • u and v each independently represents an integer of 1 to 10.
  • u R 61 and R 62 may be the same or different.
  • the v R 63 and R 64 may be the same or different.
  • R 71 , R 72 and R 73 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • w represents an integer of 1 to 10.
  • Each of w R 71 and R 72 may be the same or different.
  • Examples of the alkyl group, aryl group, or heterocyclic group in the case where R 2 in the general formula (3) represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group include alkyls described in the substituent group A described later. A group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • Examples of the substituent represented by R 3 in the general formulas (2) to (4) include a substituent selected from the substituent group A described later.
  • Examples of the substituent when R 51 and R 52 in the general formula (5) represent a substituent include a substituent selected from the substituent group A described later.
  • R 51 and R 52 preferably each independently represent a hydrogen atom or a hydroxyl group.
  • t is preferably an integer of 1 to 5, and more preferably an integer of 1 to 3.
  • substituent in the case where R 61 , R 62 , R 63 and R 64 in the general formula (6) represent a substituent include a substituent selected from the substituent group A described later.
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each independently preferably represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • u and v are each independently preferably an integer of 1 to 5, and more preferably an integer of 1 to 3.
  • substituent when R 71 , R 72 and R 73 in the general formula (7) represent a substituent include a substituent selected from the substituent group A described later.
  • R 71 , R 72 and R 73 each independently preferably represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and more preferably represent a hydrogen atom.
  • w is preferably an integer of 1 to 5, and more preferably an integer of 1 to 3.
  • D 1 represents a dye residue obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye.
  • D 1 is not limited as long as it has the effect of the present invention, and represents a dye residue obtained by removing one hydrogen atom from a dye represented by any one of the following general formulas (M1) to (M9). It is more preferable to represent a dye residue obtained by removing one arbitrary hydrogen atom from a dye represented by any one of the following general formulas (M1) to (M4).
  • general formula (M2) and (M3) shall also include each resonance structure.
  • R 101 to R 110 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 201 to R 215 each independently represent a hydrogen atom or a substituent
  • X 201 represents a monovalent anion
  • n201 represents 0 or 1.
  • R 301 to R 317 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, X 301 represents a monovalent anion, and n301 represents 0 or 1.
  • R 401 to R 407 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 501 to R 511 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 601 to R 608 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 701 to R 708 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R 801 to R 809 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R 901 to R 913 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituents included in Substituent Group A are shown below.
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom
  • an alkyl group preferably a C1-C48, more preferably a C1-C24 linear, branched or cyclic alkyl group, Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, A cyclohexyl group, a 1-norbornyl group, a 1-adamantyl group), an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, such as a vinyl group, an allyl group, 3-butene
  • a heterocyclic amino group such as a 4-pyridylamino group, a carbonamido group (preferably a carbonamido group having 2 to 48 carbon atoms, more preferably 2 to 24 carbon atoms such as an acetamide group, a benzamide group, a tetradecanamide group, Pivaloylamide group, cyclohexaneamide group), ureido group (preferably ureido group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as ureido group, N, N-dimethylureido group, N-phenylureido group) ),
  • An imide group preferably an imide group having 36 or less carbon atoms, more preferably 24 or less carbon atoms, such as N— A succinimide group, N-phthalimido group
  • an alkoxycarbonylamino group preferably a linear, branched or cyclic alkoxycarbonylamino group having 2
  • a sulfinyl group for example, dodecanesulfinyl group), an arylsulfinyl group (preferably an arylsulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, more preferably an arylsulfinyl group having 6 to 24 carbon atoms, for example, a phenylsulfinyl group), an alkylsulfonyl group (preferably C1-C48, more preferably C1-C24 linear, branched, or cyclic alkylsulfonyl Group, for example, methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, 2-ethylhexylsulfonyl group, hexadecylsulfonyl group, octylsulfonyl group,
  • sulfamoyl groups include, for example, sulfamoyl group, N, N-dipropylsulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-ethyl-N-phenylsulfamoyl group, N-cyclohexylsulfa Moyl group ), Sulfo group, carboxyl group, phosphate group, phosphonyl group (preferably phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as phenoxyphosphonyl group, octyloxyphosphonyl group, phenyl Phosphonyl), a phosphinoylamino group (preferably a phosphinoylamino group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 24 carbon atoms, such as diethoxyphosphinoylamino group, dioc
  • An ionic group such as a sulfo group, a carboxyl group, or a phosphate group may be in a state containing a cation or an anion (also referred to as a “salt state”).
  • the carboxyl group, the phosphate group, and the sulfo group may be in a state containing a cation.
  • the cation that forms a salt state include an ammonium ion, an alkali metal ion (eg, lithium ion, sodium ion). Potassium ions) and organic cations (eg, tetramethylammonium ions, tetramethylguanidinium ions, tetramethylphosphonium).
  • R 101 to R 110 in the general formula (M1) R 201 to R 215 in the general formula (M2), R 301 to R 317 in the general formula (M3), and R in the general formula (M4).
  • 401 to R 407 represent a substituent
  • at least two of the substituents may be bonded to each other to form a 5-membered, 6-membered, or 7-membered saturated ring, or an unsaturated ring.
  • the formed 5-membered, 6-membered, and 7-membered rings are further substitutable groups, they may further have a substituent, and the substituent is selected from the above substituent group A.
  • substituent is substituted with two or more substituents, these substituents may be the same or different.
  • R 101 in the general formula (M1) is preferably a hydrogen atom or a hydroxyl group, and more preferably a hydroxyl group.
  • R 102 in formula (M1) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, or an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a carboxyl group, particularly preferably. Is a hydrogen atom, a bromine atom, or a carboxyl group.
  • R 104 in formula (M1) is preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. And particularly preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 108 in the general formula (M1) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, A substituted or unsubstituted carbamoyl group is represented.
  • R 103 , R 105 and R 106 in the general formula (M1) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 10
  • R 107 , R 109 and R 110 in the general formula (M1) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 10
  • Atom chlorine atom, bromine atom.
  • R 201 , R 205 , R 206 and R 210 in formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a hydroxyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • R 202 and R 209 in the general formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or a sulfo group, more preferably a hydrogen atom or a sulfo group, and particularly preferably hydrogen. Is an atom.
  • R 203 , R 204 , R 207 and R 208 in the general formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number of 6
  • R 211 in the general formula (M2) is preferably a carboxylate group, a sulfonate group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, more preferably A sulfonate group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, and a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, particularly preferably a sulfonate group and an alkoxycarbonyl group.
  • R 212 , R 213 , R 214 , and R 215 in formula (M2) are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a carboxyl group, Substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, sulfo group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted amino group, more preferably each independently a hydrogen atom, halogen atom, A carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a sulfo group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubsti
  • R 214 and R 215 in formula (M2) are also preferably bonded to each other to form a ring.
  • X 201 in the general formula (M2) is preferably a chlorine ion, acetate ion, triflate ion, tetrafluoroborate ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, perchlorate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion, and more Tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion and bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion are preferable.
  • N201 in the general formula (M2) is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • R 301 , R 302 , R 305 , R 306 , R 307 , R 308 , R 311 , R 312 are preferably each independently a hydrogen atom, substituted or unsubstituted C 1-20.
  • R 303 , R 304 , R 309 and R 310 in the general formula (M3) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number 6 to 20 represents an aryl group, more preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or carbon.
  • R 313 in the general formula (M3) is preferably a carboxylate group (—CO 2 ⁇ ), a sulfonate group (—SO 3 ⁇ ), a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or An unsubstituted sulfamoyl group, more preferably a sulfonate group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, particularly preferably a sulfonate group or an alkoxycarbonyl group.
  • R 314 in the general formula (M3) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a sulfo group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom An atom or a hydroxyl group, particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 315 in formula (M3) is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a sulfo group, substituted or unsubstituted A sulfamoyl group and a hydroxyl group, more preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, Particularly preferred are a substituted or unsubstituted amino group and a substituted or unsubstituted sulfamoyl group.
  • R 316 and R 317 in formula (M3) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, hydroxyl Group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydroxyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • R 316 and R 317 in formula (M3) are also preferably bonded to each other to form a ring.
  • X 301 in the general formula (M3) is preferably a chlorine ion, an acetate ion, a triflate ion, a tetrafluoroborate ion, a tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, a perchlorate ion, or a bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion. More preferred are tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion and bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion.
  • N301 in the general formula (M3) is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • R 401 in formula (M4) is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted acyl group. More preferably, it is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and particularly preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 402 in formula (M4) is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted amino group, more preferably a substituted or unsubstituted amino group, and particularly preferably a substituted or unsubstituted acylamino group. .
  • R 403 , R 406 and R 407 in formula (M4) are preferably each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted carbon number of 1
  • R 404 and R 405 in formula (M4) are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably Is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 510 and R 511 in general formula (M5), R 707 and R 708 in general formula (M7), and R 808 and R 809 in general formula (M8), and R 912 and R 913 in general formula (M9) are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. .
  • Some of the dyes represented by the general formulas (M1) to (M9) are classified by color index, and can be synthesized by a conventionally known method (for example, Japanese Patent Publication No. 7-49583, patent) No. 5715380, International Publication No. 2010/110199, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2002-509957, etc.). The synthesis method is specifically illustrated in the examples.
  • X 2 and X 3 each independently represent a linking group
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • X 2 and X 3 represent a linking group.
  • X 2 and X 3 are preferably linking groups formed by polymerization, and are preferably portions corresponding to the main chain formed by the polymerization reaction.
  • X 2 and X 3 are an alkylene group (straight chain, branched or cyclic alkylene group), an arylene group, a heterocyclic group, —CH ⁇ CH—, —O—, —S—, —NR— (R is Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.), —C ( ⁇ O) —, —SO—, —SO 2 —, or a group in which two or more thereof are combined.
  • These groups may have a substituent, and examples of the substituent include a substituent selected from the aforementioned substituent group A.
  • D 2 represents a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from a dye.
  • D 2 is not limited as long as it exhibits the effects of the present invention, but D 2 is a dye residue obtained by removing any two hydrogen atoms from the dye represented by any of the general formulas (M1) to (M9). It is more preferable to represent the dye residue, and it is particularly preferable to represent a dye residue obtained by removing two arbitrary hydrogen atoms from the dye represented by any one of the general formulas (M1) to (M4).
  • the repeating unit represented by the general formula (10) is preferably a repeating unit represented by the general formula (10-1) or (10-2).
  • the dye polymer containing the repeating unit represented by the general formula (10-1) is polyurethane
  • the dye polymer containing the repeating unit represented by the general formula (10-2) is polyurea.
  • L 2 and L 3 each independently represents a single bond or a linking group
  • L 4 represents a linking group
  • D 2 represents an arbitrary hydrogen atom from the dye. Represents a dye residue from which 2 are removed.
  • D 2 of the general formula (10-1) or formula (10-2) in is the same as D 2 in the general formula (10).
  • the linking group in the case where L 2 , L 3 and L 4 represent a linking group is not limited as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 30 carbon atoms for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, butylene group, etc.
  • An unsubstituted arylene group for example, phenylene group, naphthylene group, etc.
  • a substituted or unsubstituted heterocyclic group, —CH ⁇ CH—, and a linking group formed by linking two or more of these are preferable.
  • linking groups —O—, —S—, —NR— (R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group), —C ( ⁇ O) — , -SO-, -SO 2-, and the like.
  • L 2 and L 3 are preferably a single bond or a divalent linking group.
  • L 2 and L 3 are a divalent linking group, an alkylene group or a linking group formed by combining an alkylene group and —O— is preferable.
  • the alkylene group an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • L 4 is preferably a divalent linking group, more preferably an alkylene group, an arylene group or a linking group formed by combining an alkylene group and an arylene group, and is an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. More preferably.
  • the dye polymer since the dye polymer is used in a state of being dispersed in water, the dye polymer has an optimum molecular weight range with respect to dispersibility, and re-aggregation of the dispersion hardly occurs if the molecular weight is below the upper limit of the molecular weight range. On the other hand, it is difficult to dissolve in water and an aqueous organic solvent as long as it is at least the lower limit of the optimum molecular weight range. Although it varies depending on the type of dye polymer used, it is generally preferable to use those having a weight average molecular weight of 3,000 to 2,000,000, more preferably 3,000 to 1,000,000. 3,000 to 200,000 are particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the dye polymer can be calculated from gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • GPC gel permeation chromatography
  • GPC is HLC-8220GPC (manufactured by Tosoh Corporation), and the column is measured with TSKgel SuperHZM-H, TSKgel SuperHZ4000, TSKgel SuperHZ200 (manufactured by Tosoh Corporation), and the number average molecular weight.
  • the carrier may be appropriately selected, but NMP (N-methylpyrrolidone) was used as long as it was soluble.
  • the dye polymer in the present invention Since the dye polymer in the present invention is used in a state dispersed in water, the dye polymer itself preferably has charge repulsion. When the dye polymer itself has charge repulsion, it is excellent in dispersion stability required for ink jet ejection. When the dye polymer has charge repulsion, the dye polymer has an anionic or cationic ionic group. Examples of the anionic group include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group, and salts thereof, and the cationic group is preferably an ammonium group. In terms of having ink jet suitability, the ionic group of the dye polymer is preferably an anionic group, and most preferably a carboxyl group.
  • the salt examples include Li salt, Na salt, K salt, and ammonium salt.
  • a dye polymer when there are too many ionic groups of a dye polymer, a dye polymer will melt
  • the amount of ionic groups in the dye polymer has an optimum range from the viewpoint of water resistance (color fading during washing, etc.) of the resulting colored fabric.
  • the amount of ionic groups (ionic group amount) in the dye polymer is preferably 0.1 to 1.8 mmol / g, more preferably 0.2 to 1.3 mmol / g.
  • the dye polymer melting and glass transition point (Tg) In the inkjet printing method of the present invention, it is preferable to heat-treat after printing the aqueous dispersion of the dye polymer.
  • the dye polymer is melt-dyed, the dye polymer is preferably melted at a heat treatment temperature or lower. Since the heat treatment step is usually preferably performed at 100 to 200 ° C., the dye polymer is preferably melted at 200 ° C. or less, and more preferably at 180 ° C. or less.
  • the Tg of the dye polymer is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, and further preferably 150 ° C. or lower.
  • the Tg of the dye polymer can be measured by DSC (differential scanning calorimetry).
  • the dye polymer may have a repeating unit including a structure derived from a dye as an essential structure, but from the viewpoint of dispersibility in water, a hydrophobic group (electrically neutral nonpolar group and water) It is more preferable to introduce a repeating unit containing at least one of an ionic group (a group having a low affinity) and an ionic group (an electrically ionic polar group having a high affinity for water).
  • the molecular structure of the dye polymer may be linear or branched, may be random, alternating, periodic, or block, and may be a graft polymer designed with a trunk and branch structure.
  • the dye polymer As a method for forming the dye polymer, a method such as so-called copolymerization is preferable from the viewpoint of design flexibility.
  • the copolymer component include the following hydrophobic group-containing monomers, anionic group-containing monomers, cationic group-containing monomers, and other functional monomers.
  • the content of the repeating unit having a structure derived from a dye in the dye polymer is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 25 to 90% by mass, and particularly preferably 50 to 80% by mass with respect to all repeating units. It is. If the content rate of the repeating unit which has a structure derived from dye is 10 mass% or more, the coloring power per unit mass will improve and the dyeing density to a fabric will become high. Moreover, it is easy to adjust molecular weight to an appropriate range at the time of dye polymer synthesis as it is 90 mass% or less.
  • hydrophobic group-containing monomer examples include vinyl monomers such as styrene monomers, phenyl group-containing (meth) acrylates, (meth) acrylic acid alkyl esters, alkyl vinyl ethers, (meth) acrylonitrile; Urethane group-containing vinyl monomer formed from polyisocyanate and polyol or polyamine; epoxy group-containing vinyl monomer formed from epichlorohydrin and bisphenol; polyvalent carboxylic acid and polyalcohol etc. are formed from monomers Ester group-containing vinyl monomers; silicone group-containing vinyl monomers formed from organopolysiloxanes and the like.
  • styrene benzyl methacrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-isocyanatoethyl methacrylate, 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl methacrylate 2- (0- [1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate.
  • the ionic group includes an anionic group and a cationic group.
  • Examples of monomers that give these ionic groups include the following.
  • anionic group-containing monomer As the anionic group-containing monomer, in the case of radical polymerization, the following unsaturated carboxylic acid monomer, unsaturated sulfonic acid monomer, unsaturated phosphoric acid monomer, or an anhydride or salt thereof: Etc. can be used.
  • the unsaturated carboxylic acid monomer include (meth) acrylic acid, crotonic acid, sorbic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acid, and anhydrides and salts thereof. Is mentioned.
  • the salt include Na salt, K salt, Li salt, ammonium salt and the like.
  • acrylic acid methacrylic acid, acrylic acid dimer, ⁇ -carboxypolycaprolactone monoacrylate, ⁇ -carboxypolycaprolactone monomethacrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-acrylic acid With leuoxyethyl phthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, acrylamide dodecanoic acid, methacrylamide dodecanoic acid or their salts is there.
  • unsaturated sulfonic acid monomer examples include styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 2-hydroxyalkyl sulfate of (meth) acrylic acid, etc., or salts thereof.
  • Examples of the salt include Na salt, K salt, Li salt, ammonium salt and the like. Styrene sulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid are preferred.
  • Examples of the unsaturated phosphoric acid monomer include vinylphosphonic acid, phosphoric acid ester of hydroxyalkyl (meth) acrylate (2 to 6 carbon atoms), and (meth) acrylic acid alkylphosphonic acid.
  • dimethylolpropionic acid dimethylol
  • dimethylol can be used as the anionic group-containing monomer.
  • a diol-substituted carboxylic acid monomer such as butyric acid, a diol-substituted sulfonic acid monomer such as bis (2-hydroxyethyl) -5-sulfoisophthalate, or an anhydride or salt thereof can be used.
  • the salt include Na salt, K salt, Li salt, ammonium salt and the like.
  • anionic group-containing monomer it is preferable to use a carboxylic acid monomer or an anhydride or salt thereof from the viewpoint of washing resistance.
  • cationic group-containing monomer As the cationic group-containing monomer, the following unsaturated amine-containing monomer, unsaturated ammonium salt-containing monomer, and the like can be used.
  • unsaturated amine-containing monomers include vinylamine, allylamine, vinylpyridine, methylvinylpyridine, N, N-dialkylaminostyrene, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, and dialkylaminoethyl vinyl ether. It is done.
  • the unsaturated ammonium salt-containing monomer include those obtained by quaternizing the unsaturated tertiary amine-containing monomer with a quaternizing agent.
  • urethane polymerization of a urethane-forming group-containing monomer into which an ionic group has been introduced in advance or epoxy polymerization of an epoxy-forming group-containing monomer into which an ionic group has been introduced in advance.
  • the target polymer can be obtained by introducing a desired ionic group after polymerizing the basic polymer.
  • other components may be contained, for example, polyethylene oxide having a hydroxyl group or an amide group without ionicity, a polyol or a hydroxyalkyl ester-containing monomer, acrylamide, hydroxyalkyl acrylate, vinyl acetate.
  • Vinyl alcohol, N-ethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-vinylpyrrolidone and the like can be copolymerized as monomers.
  • the aqueous dispersion of the dye polymer contains at least water and (A) the dye polymer, and preferably contains (B) an aqueous organic solvent. Further, depending on the method for producing the aqueous dispersion of the dye polymer, (C) either a low molecular surfactant or a high molecular dispersant may be used together, or not used (so-called self-dispersing). Also good.
  • the above-mentioned dye polymer is used not in a state dissolved in water but in a state dispersed in water (water dispersion).
  • the polymer is substantially insoluble in water, and thus is excellent in terms of water resistance such as washing resistance and sweat resistance.
  • the dye polymer since a step of washing with water after printing is unnecessary, the dye polymer is a polymer that is substantially insoluble in water.
  • the water-insoluble polymer is dispersed as particles, and the particle size is preferably 50 to 500 nm.
  • the polymer is not present as particles in water.
  • the dye polymer preferably has no sulfo group. It is preferable to use ultrapure water as water.
  • Dispersibility Dye polymers tend to become familiar with water when dispersed in water as a property of the dye polymer itself or by adsorption with a low molecular surfactant or polymer dispersant used together (easy to wet). ), Electrostatic repulsion (repulsive force) and steric repulsion prevent the re-aggregation of fine particles of the dye polymer and have a function of suppressing sedimentation.
  • the dye polymer is in the form of particles in the aqueous dispersion.
  • the average particle diameter of the particulate dye polymer in the aqueous dispersion of the dye polymer is preferably 50 to 500 nm, more preferably 50 to 300 nm, and particularly preferably 50 to 200 nm. Within this range, the fabric can be directly printed by the ink jet method.
  • the value measured using the particle size distribution analyzer was used for the average particle diameter in this specification.
  • the content of the dye polymer in the aqueous dispersion is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and particularly preferably 3 to 25% by mass. Within this range, a high-density colored cloth can be obtained in printing while ensuring storage stability as an inkjet ink.
  • the content of water in the aqueous dispersion is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted. The stability of the aqueous dispersion indicates that precipitation or the like hardly occurs.
  • the aqueous organic solvent preferably has a water solubility of 10 g / 100 g-H 2 O or more, more preferably 20 g / 100 g-H 2 O or more as water solubility at 25 ° C.
  • Those which are mixed at a ratio of Examples of the aqueous organic solvent include alcohol solvents, amide solvents, and nitrile solvents.
  • Glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 2-pyrrolidone and ethylene glycol monobutyl ether are preferred, with ethylene glycol, glycerin and 2-pyrrolidone being particularly preferred.
  • the content of the aqueous organic solvent in the aqueous dispersion is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass. Within this range, the stability of the aqueous dispersion and the ejection stability as an inkjet ink can be imparted.
  • (C) Low molecular surfactant or polymer dispersant As the low molecular surfactant or polymer dispersant, a low molecular surfactant or polymer dispersant having a hydrophobic group and an ionic group is preferable. And preferably have the following characteristics.
  • (2-1) Dispersibility A low molecular surfactant or polymer dispersant is added when dispersing a dye polymer, so that the low molecular surfactant or polymer dispersant is adsorbed on the surface of the dye polymer.
  • the dye polymer fine particles blended (wet) with water and ground by mechanical action prevent the particles from reaggregating by electrostatic repulsion (repulsive force) or steric repulsion, and have a function of suppressing sedimentation.
  • a polymer type dispersant there is an optimum molecular weight for the dispersion effect with respect to the dye polymer.
  • the polymeric dispersant one having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000 is preferably used.
  • the weight average molecular weight of the polymeric dispersant is measured by the same method as the weight average molecular weight of the dye polymer.
  • the weight average molecular weight is 50,000 or less, it is difficult to cause bridging between the dye polymer and the dye polymer, and it is difficult to cause aggregation of the dye polymer.
  • the weight average molecular weight is 2,000 or more, desorption from the dye polymer hardly occurs and the effect as a dispersant is easily exhibited.
  • the low molecular weight surfactant or polymer type dispersant is composed of a hydrophobic group (electrically neutral nonpolar group having low affinity with water) and an ionic group (electrical). It is preferable to have an ionic polar group having high affinity with water.
  • the structure may be linear or branched. In the case of a high molecular weight surfactant, the structure may be random, alternating, periodic, or block, and may be a graft polymer designed with a trunk and branch structure.
  • the low molecular surfactant and the polymer dispersant can be used in any form of an aqueous solution, a dispersion, or an emulsion when mixed with water or an aqueous organic solvent.
  • the following can be used as the low molecular surfactant or the polymer type dispersing agent.
  • the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactant for example, fatty acid soap (for example, sodium oleate), N-acyl glutamate, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfoacetate, sulfated oil, higher alcohol sulfate ester And alkyl phosphate ester salts.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • a suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid Examples include esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycols.
  • a suitable example is SURFYNOLS (Air Products & Chemicals), which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant.
  • pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.
  • the content of the low molecular surfactant is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion. It is preferable to adjust to.
  • the polymeric dispersant can be produced by copolymerizing a hydrophobic group-containing monomer and an ionic group-containing monomer. Each monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the hydrophobic group-containing monomer and the ionic group-containing monomer are the same as the monomer for the copolymer component of the dye polymer described above.
  • As the polymeric dispersant DISPERBYK-194N (trade name) manufactured by BYK Japan, Inc. can be used.
  • the content of the polymeric dispersant is preferably in the range of 0.001% to 50% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion, and the surface tension of the aqueous dispersion is arbitrarily adjusted within this range. It is preferable to do.
  • the method for producing an aqueous dispersion of a dye polymer is as follows: (I) After mixing a dye polymer powder or paste and, if necessary, a low molecular surfactant or a high molecular dispersant in water or an aqueous organic solvent, glass beads, zirconia beads, titania beads, Or a method of finely dispersing with an attritor or a mill with stainless steel balls, (Ii) Water or an aqueous organic solvent, a polymerizable dye monomer that is hardly soluble in water or an aqueous organic solvent, and a copolymerization monomer and an emulsifier (surfactant) as necessary are mixed, and water or an aqueous organic solvent is mixed there.
  • emulsion polymerization performed by adding a polymerization initiator (usually a radical generator) soluble in (Iii) a method of obtaining a water dispersion of a dye polymer by synthesizing a dye polymer in an organic solvent and then emulsifying water and optionally a surfactant to remove the organic solvent; (Iv) a method of obtaining an aqueous dispersion of a dye polymer by synthesizing a dye polymer in an organic solvent and then adding water, optionally a surfactant or solvent, and removing the solvent other than water; (V) A method of obtaining an aqueous dispersion of a dye polymer by adding a monomer of a dye polymer in water, a polymerization initiator, and optionally adding a surfactant to emulsify, initiating polymerization to polymerize, (Vi) A dye polymer monomer, a polymerization initiator, an organic solvent, and optionally a surfactant added in water
  • a glycol solvent as a wetting agent for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, etc., and urea, hyaluronic acid, sucrose, etc. may be added to these dispersions as necessary. it can.
  • the above-mentioned nonionic surfactants and anionic surfactants can be added as dispersion aids, but these surfactants are used in a small amount so as not to lower the performance as dispersion stability. It is preferable to mix.
  • the invention also relates to a colored composition comprising an aqueous dispersion of a dye polymer.
  • the coloring composition containing the aqueous dispersion of the dye polymer contains the aqueous dispersion of the dye polymer described above, and preferably further contains water or an aqueous organic solvent. Moreover, you may contain components, such as another coloring agent, an organic solvent, surfactant, and various additives as needed. Since the coloring composition containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention has excellent light resistance, it is used not only for fiber dyeing but also for paper media dyeing, plastic dyeing, paints, coatings, and building materials. be able to.
  • the colored composition of the present invention may further contain a colorant (dye, pigment, etc.) other than the dye polymer.
  • a colorant die, pigment, etc.
  • the content of the dye polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further 100% by mass, based on the total mass of the colorant including the dye polymer. That is, it is preferable to contain only a dye polymer.
  • the content of the coloring agent (including the dye polymer and other coloring agents) in the coloring composition is such that a good dyeing concentration is obtained, and considering the storage stability of the coloring composition, the entire coloring composition
  • the content is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and still more preferably 3% by mass to 12% by mass with respect to the mass.
  • Organic solvent examples include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol).
  • polyhydric alcohols for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol.
  • the organic solvent that can be contained in the colored composition of the present invention is preferably the aforementioned aqueous organic solvent.
  • the content of the organic solvent in the colored composition of the present invention is preferably 1% by mass to 60% by mass and more preferably 2% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the colored composition. preferable.
  • the colored composition of the present invention can further use various surfactants from the viewpoint of improving storage stability, ejection stability, ejection accuracy, and the like.
  • the surfactant any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic surfactants can be used.
  • cationic surfactant examples include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, and imidazolinium salts.
  • anionic surfactant examples include fatty acid soaps, N-acyl glutamates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfoacetates, sulfated oils, higher alcohol sulfates, and alkyl phosphates. Etc.
  • amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, and imidazolinium betaine.
  • a suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid Examples include esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycols.
  • a suitable example is Surfynol (trade name, manufactured by Air Products) which is an acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactant.
  • pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.
  • one surfactant may be used alone, or two or more surfactants may be mixed and used.
  • the content of the surfactant in the colored composition of the present invention is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass with respect to the total mass of the colored composition. It is preferable to arbitrarily adjust the surface tension of the object.
  • the coloring composition of the present invention may contain various conventionally known additives.
  • additives include pH adjusters such as acid bases and buffer solutions, fluorescent brighteners, surface tension adjusters, antifoaming agents, drying inhibitors, lubricants, thickeners, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, Examples thereof include an antistatic agent, a matting agent, an antioxidant, a specific resistance adjuster, an antirust agent, an inorganic pigment, a reduction inhibitor, an antiseptic, an antifungal agent, a chelating agent, and a crosslinking agent.
  • UV absorber As ultraviolet absorbers, they are described in JP-A-58-185777, JP-A-61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A-46-2784, JP-A-5-194443, US Pat. No.
  • Anti-fading agent As an anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Examples of organic fading inhibitors include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, and heterocycles. Examples of the metal complex include a nickel complex and a zinc complex. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, VII, I and J, No. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid.
  • the colored composition of the present invention may contain at least one of a preservative and an antifungal agent in order to maintain the long-term storage stability of the colored composition.
  • a preservative and an antifungal agent in order to maintain the long-term storage stability of the colored composition.
  • long-term storage stability can be enhanced.
  • antiseptics and antifungal agents examples include aromatic halogen compounds (for example, Priventol CMK; manufactured by LANXESS, trade name), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen-sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (For example, Proxel GXL; manufactured by Arch Chemicals, trade name), sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethion-1-oxide, ethyl p-hydroxybenzoate, 1,2-benzisothiazolin-3-one, And salts thereof.
  • a preservative and an antifungal agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the coloring composition contains an antiseptic and an antifungal agent
  • the content of the antiseptic and the antifungal agent is preferably 0.02% by mass to 1.00% by mass with respect to the total mass of the coloring composition.
  • an aqueous organic solvent having a vapor pressure lower than that of water can be suitably used.
  • the coloring composition contains an anti-drying agent, clogging due to drying of the coloring composition at the nozzle outlet of the discharge head that discharges the coloring composition is prevented when used for inkjet recording applications.
  • Specific examples of the drying inhibitor include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol.
  • Acetylene glycol derivatives, glycerin, polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether, heterocycles such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and N-ethylmorpholine, Horan, dimethyl sulfoxide, and sulfur-containing compounds such as sulfolane, diacetone alcohol, and polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives.
  • polyhydric alcohols typified by trimethylolpropane, ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoe
  • a drying inhibitor may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the anti-drying agent is preferably 10% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the total mass of the colored composition.
  • PH adjuster As a pH adjuster, neutralizers, such as an organic base and an inorganic alkali, can be used, for example.
  • the storage stability of a coloring composition can be improved by containing a pH adjuster in a coloring composition.
  • the pH adjusting agent is preferably added so that the pH of the coloring composition is 5 to 12, and more preferably added so that the pH is 5 to 9.
  • the surface tension adjusting agent examples include various surfactants such as nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants. Preferred examples of the surfactant are the same as those exemplified in the above-mentioned surfactant column.
  • the antifoaming agent fluorine-based and silicone-based compounds are preferable.
  • the surface tension of the colored composition is preferably adjusted to 20 mN / m to 70 mN / m, and adjusted to 25 mN / m to 60 mN / m. More preferably.
  • the viscosity of the colored composition is preferably adjusted to 40 mPa ⁇ s or less, more preferably adjusted to 30 mPa ⁇ s or less, and adjusted to 20 mPa ⁇ s or less. It is particularly preferable to do this.
  • Surface tension and viscosity are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant, a surfactant and the like.
  • the chelating agent is preferably used for the purpose of preventing the generation of precipitates such as precipitates in the coloring composition, and for the purpose of improving storage stability and clogging recovery.
  • the metal (Ca, Mg, Si, Fe, etc.) contained in the coloring composition may cause the generation of precipitates and the reduction in clogging recovery. It is known that ions need to be managed below a certain amount.
  • a copper complex dye is used, even if the amount of metal ions is controlled, if the amount of free copper ions is not controlled, the occurrence of precipitates and a reduction in clogging recovery may be observed.
  • chelating agent examples include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, uramildiacetic acid, and metal salts thereof (for example, sodium salt).
  • the colored composition may contain a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include blocked isocyanate crosslinking agents (for example, Meikanate CX, TP-10, DM-35HC, SU-268A, etc., all manufactured by Meisei Kogyo Co., Ltd., trade names) and polyfunctional epoxy crosslinking agents (for example, , Denacor EX-313, 314, 322, 411, etc., all manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade names).
  • the colored composition of the present invention can be suitably used as an inkjet ink in which the amount of colorant supplied onto the fabric is limited.
  • the present invention also relates to an inkjet ink comprising an aqueous dispersion of a dye polymer having at least a repeating unit containing a structure derived from a dye.
  • the components contained in the inkjet ink are the same as those shown in the above-described coloring composition of the present invention.
  • the content of the dye polymer and other components in the ink-jet ink can be in the range of the content shown in the above-described coloring composition of the present invention.
  • the ink-jet ink containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention is particularly useful from the viewpoint of workability because it can directly print on a fabric without an undercoat.
  • the ink-jet ink is preferably an ink-jet ink for textile printing (ink-jet textile ink).
  • the ink cartridge of the present invention is an ink cartridge filled with the ink jet ink of the present invention.
  • the ink-jet printing method of the present invention is an ink-jet printing method including a step of directly printing an ink-jet ink containing an aqueous dispersion of a dye polymer having a repeating unit including a structure derived from a dye on a fabric by an ink-jet method.
  • the ink-jet textile printing method of the present invention produces an effect that it does not produce waste materials such as waste water and transfer paper, is simple in workability, and is excellent in the quality (texture) of the colored cloth. Further, by adding a heating step, the dye polymer is fused to the fiber, so that there is an advantage that it can be further integrated with the fiber, and further imparted with friction resistance without impairing the texture.
  • the ink jet textile printing method of the present invention preferably further includes a heat treatment step.
  • a heat treatment step by performing a heat treatment step after printing on the fabric, the dye polymer particles can be melted (or softened), and the adhesion to the fibers can be improved (that is, heat-treated for melt dyeing). Can do).
  • the colored fabric is preferably dried and then heat treated for the purpose of melt dyeing, usually at 100 to 250 ° C., more preferably at 100 ° C. to 200 ° C., particularly preferably at 120 ° C. to 200 ° C.
  • the heat treatment time is preferably 30 seconds to 3 minutes.
  • a reactive group for example, a blocked isocyanate group
  • a crosslinking agent for example, a blocked isocyanate crosslinking agent or a polyfunctional epoxy crosslinking agent
  • a crosslinking reaction using a reactive group introduced into the polymer (for example, a blocked isocyanate group) or a crosslinking agent used in combination as an additive (for example, a blocked isocyanate crosslinking agent or a polyfunctional epoxy crosslinking agent).
  • the fabric colored with the inkjet ink containing the aqueous dispersion of the dye polymer of the present invention is excellent in the flexibility and fastness (friction resistance) of the texture.
  • Post-treatment agents for the purpose of softening include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, dimethyl silicone oil, amino silicone oil, carboxy modified silicone oil, hydroxy modified silicone oil, fatty acid , Fatty acid amide, mineral oil, vegetable oil, animal oil, plasticizer and the like.
  • a post-treatment agent for improving the smoothness of the colored fabric surface metal soap, paraffin wax, carnauba wax, microstalline wax, dimethyl silicone oil, amino silicone oil, carboxy modified silicone oil, hydroxy modified silicone oil, etc. Is mentioned.
  • these post-treatment agents are emulsified, thermally emulsified, or dispersed in a water solvent by stirring with a mixer, and a colored cloth is dipped, dried with mangles, dried and heat treated.
  • the friction resistance of a colored cloth can be improved by mix
  • the blending amount with respect to the post-treatment agent is preferably less than 5%, which is preferable because the softness of the texture of the colored fabric is not easily impaired.
  • the resin emulsion blended into the post-treatment agent as a sticking agent is not particularly limited, but is an acrylic ester resin emulsion, a urethane resin emulsion, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA resin) emulsion, a silicone / acrylic resin emulsion.
  • Polyester resin emulsions and the like can be used, and in order to soften the texture of the colored cloth, the glass transition point of these resin emulsions is preferably 0 ° C. or lower.
  • Fabrics include synthetic fibers such as nylon, polyester and acrylonitrile, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, natural fibers such as cotton, silk and wool, and mixed fibers, woven fabrics, knitted fabrics, non-woven fabrics, etc. Is mentioned. Apparel includes T-shirts, trainers, jerseys, pants, sweatsuits, dresses, blouses and the like. It is also suitable for bedding, handkerchiefs, cushion covers, curtains and the like.
  • the present invention also relates to a colored fabric comprising a fabric and a dye polymer having a repeating unit containing a structure derived from a dye.
  • the fabric and the dye polymer are as described above.
  • the colored cloth of the present invention can be obtained by printing the cloth by the above-described ink jet printing method of the present invention.
  • the colored fabric (colored fiber product) produced by the inkjet printing method of the present invention exhibits excellent effects in any of the characteristics of texture, wash fastness, friction fastness, and printing workability.
  • Methods, colored compositions, inkjet inks, ink cartridges, and colored fabrics are of great value.
  • NMP N-methylpyrrolidone
  • reaction solution A was obtained by reacting at 85 ° C. for 1 hour. Thereafter, V-601 (0.098 g) was added to the reaction solution A, and the mixture was further reacted at 85 ° C. for 2 hours to obtain a reaction solution B.
  • the reaction solution B is allowed to cool to room temperature (20 ° C.), poured into 500 mL of water, the crystals are precipitated, and the crystals are filtered off by filtration, and then the filtered crystals are dried for 1 day in a 60 ° C. blower dryer.
  • a yellow powder of the exemplified compound (Y-1-1) was obtained.
  • the yield of the exemplified compound (Y-1-1) was 8.7 g.
  • the absorption maximum wavelength of the ultraviolet-visible absorption spectrum in a dilute solution of Exemplified Compound (Y-1-1) in tetrahydrofuran (THF) was 441 nm.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the exemplary compound (Y-1-1) measured by gel permeation chromatography (GPC) was 9,800 (polystyrene conversion).
  • the Tg of the polymer by DSC (differential scanning calorimetry) was 180 ° C.
  • Exemplified compound (Y-2-1) was obtained by changing MOI-BP (manufactured by Showa Denko, trade name: Karenz MOI-BP) used in the synthesis of exemplified compound (Y-1-1) of Synthesis Example 1 above to methacrylic acid (MAA). ), The amount of V-601 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in the solution dropped with the polymerizable monomer is changed from 0.98 g to 0.126 g, and the amount of 1-dodecanethiol is changed from 0.35 g to 0.443 g.
  • MOI-BP manufactured by Showa Denko, trade name: Karenz MOI-BP
  • MAA methacrylic acid
  • the compound was synthesized in the same manner except that The absorption maximum wavelength of the ultraviolet-visible absorption spectrum in a dilute solution of Exemplified Compound (Y-2-1) in tetrahydrofuran (THF) was 441 nm. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) in GPC measurement was 10,500 (polystyrene conversion). The Tg of the polymer by DSC (differential scanning calorimetry) was 160 ° C.
  • Exemplified compound (R-2-1) was prepared by replacing YM-1 used in the synthesis of exemplified compound (Y-1-1) of Synthesis Example 1 with RDW R-13 (trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), MOI- BP (made by Showa Denko, trade name: Karenz MOI-BP) was replaced with 2-ethylhexyl methacrylate (EHMA), and the amount of V-601 (made by Wako Pure Chemicals, trade name) in the solution dropped together with the polymerizable monomer was set to 0.00.
  • RDW R-13 trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries
  • MOI- BP made by Showa Denko, trade name: Karenz MOI-BP
  • EHMA 2-ethylhexyl methacrylate
  • V-601 made by Wako Pure Chemicals, trade name
  • Exemplified Compound (R-3-1) is YM-1 used in the synthesis of Exemplified Compound (Y-1-1) of Synthesis Example 1 above.
  • RM-1 (synthesized as described in Chemical Abstract 84, page 19172)
  • V-601 trade name, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the compound was synthesized in the same manner except that it was changed to 2-butanone (MEK).
  • the absorption maximum wavelength of the ultraviolet-visible absorption spectrum in a dilute solution of Exemplified Compound (R-3-1) in tetrahydrofuran (THF) was 542 nm.
  • the weight average molecular weight (Mw) in GPC measurement was 8,800 (polystyrene conversion).
  • the Tg of the polymer by DSC was 180 ° C.
  • reaction solution C was concentrated using a rotary evaporator, 400 mL of acetonitrile was added, 29.8 g of 2-aminoethyl methacrylate hydrochloride was added, and then the internal temperature was cooled to 10 ° C. Triethylamine 58.2mL was dripped here slowly, and it was made to react at room temperature after that for 2 hours, and the reaction liquid D was obtained.
  • the reaction solution D was poured into 1200 mL of water, and the precipitated crystals were separated by filtration. The obtained crystals were heated and washed with methanol to obtain an intermediate (BM-1) powder (yield 65.6 g).
  • the reaction solution is allowed to cool to room temperature, poured into 500 mL of water, crystals are precipitated, the crystals are separated by filtration, and dried for 1 day in a 60 ° C. blower dryer, and the exemplified compound (B- 4-3) was obtained as a blue-yellow powder.
  • the yield of the exemplified compound (B-4-3) was 4.2 g.
  • the absorption maximum wavelength of the ultraviolet-visible absorption spectrum in a dilute solution of Exemplified Compound (B-4-3) in tetrahydrofuran (THF) was 610 nm.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the exemplary compound (B-4-3) as measured by GPC was 9,100 (polystyrene conversion).
  • the Tg of the polymer by DSC was 150 ° C.
  • Example 1 [Preparation of aqueous dye polymer dispersion (1)] 0.25 g of exemplary compound (Y-1-1), 10 g of zirconia beads (manufactured by Nikkato, trade name YTZ ball, diameter 0.1 ⁇ m), 0.05 g of sodium oleate, 0.5 g of glycerin, and 4.2 g of ultrapure water was added and dispersed for 10 hours at a rotation speed of 400 rpm (revolution per minute) using a planetary fine pulverizer (Pulversette 7 manufactured by Fritsch). From the obtained dispersion, zirconia beads were removed using a filter cloth to obtain an aqueous dye polymer dispersion (1).
  • Dye polymer aqueous dispersions (2) to (11) were prepared in the same manner except that the dye polymer and the low molecular surfactant or polymer type dispersant were changed to the types and amounts shown in Table 1 below. did.
  • the weight average molecular weight of the used dye polymer, the average particle diameter of the particulate dye polymer in the obtained dye polymer aqueous dispersion, and whether the dye polymer melts at 200 ° C. are as shown in Table 2. Met. Whether or not the dye polymer is melted at 200 ° C. was confirmed by using a melting point measuring device to raise the temperature to 200 ° C. at 10 ° C./min and whether or not the dye polymer was melted at 200 ° C.
  • Example 12 [Preparation of ink-jet printing ink (A1)] The following components were mixed at room temperature, stirred for 15 minutes, and then filtered through a membrane filter (average pore diameter: 0.8 ⁇ m) to prepare ink for inkjet printing (A1).
  • Dye polymer aqueous dispersion (1) 3.0 g Trimethylolpropane 0.056g 0.913g of ultrapure water 1,12-hexanediol 0.112g Glycerin 0.560g Triethylene glycol monobutyl ether 0.112 g 2-pyrrolidone 0.168g Propylene glycol 0.028g Surfynol 465 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry) 0.056g
  • Inkjet printing method Ink for ink-jet textile printing (A1) is loaded into an ink cartridge, and using an ink-jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation), a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Limited), Color Co., Ltd. Dyeing Co., Ltd., product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dyeing Co., Ltd., product code A02-01002), and polyester 65% cotton 35% blend (blend polyester 65 / cotton 35 broad, Each image was printed on a product code A02-01030) manufactured by Color Dyeing Co., Ltd. and dried at room temperature for 12 hours.
  • an ink-jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation), a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Limited), Color Co., Ltd. Dyeing Co., Ltd., product code A02-01019), cotton fabric
  • heat treatment is performed using a heat press (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type) at a temperature of 200 ° C., a pressure of 0.20 N / cm 2 , and a time of 60 seconds. As a result, a clear image without blurring was obtained.
  • a heat press manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type
  • Example 13 to 16 and Examples 20 to 25 Inkjet textile printing inks (A2) to (A11) In the same manner as the inkjet textile printing ink (A1) except that the dye polymer aqueous dispersion liquid (1) is changed to the dye polymer aqueous dispersion liquids (2) to (11) was prepared.
  • inkjet printing was performed in the same manner as in Example 12 except that the inkjet printing ink used was changed to the inkjet printing ink described in Tables 3, 5 and 6 below. Went.
  • Example 17 5 g of Wacker Finish CT-14 (manufactured by Wacker, product name) and 3 g of Matsuminsol MR50 (manufactured by Matsui Dye Co., Ltd., product name) were mixed with stirring in 92 g of water to obtain a post-treatment agent. After the image was printed by the inkjet method in the same manner as in Example 12, the above-mentioned post-treatment agent was padded, immediately drawn using a mangle at a pickup rate of 70%, dried at 100 ° C. with a dryer, and then heat-pressed.
  • Example 18 and 19 images were obtained by the inkjet method in the same manner as in Example 17 except that the inkjet printing ink used was changed to inkjet printing inks (A2) and (A3), respectively.
  • Example 30 [Preparation of aqueous dye polymer dispersion (30)] Add 2.0 g of polyurethane compound (Br-1), 20 g of zirconia beads (made by Nikkato, trade name YTZ ball, diameter 0.1 ⁇ m), and 8.0 g of ultrapure water, and add a planetary type fine pulverizer (Pulverlsette 7 manufactured by Fritsch). The sample was dispersed at a rotation speed of 400 rpm (revolution per minute) for 5 hours. From the obtained dispersion, zirconia beads were removed using a filter cloth to obtain an aqueous dye polymer dispersion (30). The average particle diameter of the particulate dye polymer in the dye polymer aqueous dispersion (30) was 130 nm.
  • Examples 31 to 33 [Preparation of aqueous dye polymer dispersions (31) to (33)]
  • the polyurethane compound (Br-1) was changed to polyurethane compounds (Y-3), (R-4), and (B-5), respectively.
  • dye polymer aqueous dispersions (31) to (33) were prepared in the same manner.
  • the average particle diameter of the particulate dye polymer in the dye polymer aqueous dispersion (31) is 150 nm
  • the average particle diameter of the particulate dye polymer in the dye polymer aqueous dispersion (32) is 180 nm.
  • the average particle diameter of the particulate dye polymer in the aqueous dispersion (33) was 150 nm.
  • Example 34 [Preparation of ink-jet printing ink (A31)] The following components were mixed at room temperature, stirred for 15 minutes, and then filtered through a membrane filter (average pore diameter: 0.8 ⁇ m) to prepare ink for inkjet printing (A31).
  • Dye polymer aqueous dispersion (31) 3.0 g Trimethylolpropane 0.056g 0.913g of ultrapure water 1,12-hexanediol 0.112g
  • Glycerin 0.560g Triethylene glycol monobutyl ether 0.112 g 2-pyrrolidone 0.168g
  • Surfynol 465 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry) 0.056g
  • Inkjet printing method Ink for ink-jet textile printing (A31) is loaded into an ink cartridge, and using an ink-jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation), a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Limited), Color Co., Ltd. Dyeing Co., Ltd., product code A02-01019), cotton fabric (with cotton broad sill, manufactured by Color Dyeing Co., Ltd., product code A02-01002), and polyester 65% cotton 35% blend (blend polyester 65 / cotton 35 broad, Each image was printed on a product code A02-01030) manufactured by Color Dyeing Co., Ltd. and dried at room temperature for 12 hours.
  • an ink-jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation), a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Limited), Color Co., Ltd. Dyeing Co., Ltd., product code A02-01019), cotton
  • heat treatment is performed using a heat press (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type) at a temperature of 200 ° C., a pressure of 0.20 N / cm 2 , and a time of 60 seconds. As a result, a clear image without blurring was obtained.
  • a heat press manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type
  • Example 35 An ink jet printing ink (A32) was prepared in the same manner as the ink jet printing ink (A31) except that the dye polymer aqueous dispersion (31) was changed to the dye polymer aqueous dispersion (32). went.
  • Example 36 Ink for inkjet printing (A31), except that 3.0 g of the dye polymer aqueous dispersion (31) was changed to 1.5 g of the dye polymer aqueous dispersion (30) and 1.5 g of the dye polymer aqueous dispersion (33).
  • an ink for inkjet printing (A30) was prepared, and inkjet printing was performed.
  • the obtained pigment ink is loaded into an ink cartridge, and a polyester fabric (polyester tropical (manufactured by Teijin Ltd.), Color Dyeing Co., Ltd.) is used using an ink jet printer (Calario PX-045A, trade name, manufactured by Seiko Epson Corporation).
  • Each image was printed on a product code A02-01030) manufactured by Color Dyeing Co., Ltd. and dried at room temperature for 12 hours.
  • heat treatment is performed using a heat press (manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type) at a temperature of 100 ° C., a pressure of 0.20 N / cm 2 , and a time of 60 seconds.
  • a heat press manufactured by Asahi Textile Machinery Co., Ltd., trade name: desktop automatic flat press machine AF-54TEN type
  • the evaluation results of Examples 12 to 25, 34 to 36, and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Tables 3 to 7.
  • the evaluation of the colored fabric is the result of the following method. Of the three types of fabrics, cotton fabrics were used in the evaluation of the texture and fastness to wet friction. -Image clarity: The sensory evaluation was performed visually. The three types of fabrics were evaluated in four stages: A for the case of clearness, B for the case of clearness with two types, C for the case of only one type, and D for no clear image. -Texture: The untreated cloth before dyeing and the colored cloth after dyeing were touched by hand, and the texture of the colored cloth was subjected to sensory evaluation.
  • Examples 37 to 39 With respect to the dye polymer aqueous dispersions (2), (4), and (31), let stand at room temperature for one month, measure the average particle size before leaving (initial) and after leaving (after time), The ratio of the average particle diameter after aging to the average particle diameter was determined to evaluate the temporal stability. The closer the ratio of the average particle diameter after aging to the initial average particle diameter is closer to 1, the better the stability.
  • Table 8 also shows the amount of ionic groups in the dye polymer. The amount of ionic groups was calculated by dissolving the dye polymer before dispersion in N-methylpyrrolidone and titrating with a 0.1 mol / L sodium hydroxide aqueous solution.
  • various types of fabrics can be dyed, no pretreatment process is required, environmental impact is excellent, workability is not a problem, and the resulting image has excellent clarity and fastness.
  • various kinds of fabrics can be dyed, no pretreatment process is required, the environmental load is excellent, the workability is not problematic, and the image is excellent in sharpness and fastness.
  • An ink-jet ink capable of providing a colored cloth excellent in quality (texture), an ink cartridge filled with the ink-jet ink, and a colored cloth can be provided.

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Abstract

本発明により、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法、上記染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインク、インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、及び着色布が提供される。

Description

インクジェット捺染方法、インクジェットインク、インクカートリッジ、及び着色布
　本発明は、インクジェット捺染方法、インクジェットインク、インクカートリッジ、及び着色布に関する。
　従来より、布帛の着色に用いられる着色剤は染料又は顔料のいずれかであり、これらの着色剤を用いて、布帛を工業的に着色する方法として、スクリーン印刷方式、ローラー印刷方式、転写方式、インクジェット方式等が行われてきた。特に、インクジェット方式は、他の方式に比べて版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成でき、更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、廃液が少ないなどの環境的な利点を有する優れた画像形成方法であるといえる。
　たとえば特許文献１には、染料を水に溶解させてインクを調製し、インクジェット方式で布帛を染色するインクジェット捺染が記載されている。
　染料は分子１つ１つが繊維と相互作用することで繊維の内部まで入り込み繊維と一体化するため、染料で染色された布帛は、風合いが柔軟であり、衣料品として品質的に好まれている。一方で、染料を用いたインクジェット捺染は、にじみ防止（鮮明性向上）のために前処理剤である捺染糊を予め布帛に塗布しておく必要があることに加え、染色後、染料を固着するために着色した布帛をスチーム加熱し、その後、余剰の染料や前処理剤である捺染糊を水洗やソーピングなどの工程により洗浄する必要がある。このため、工程が煩雑で装置と手間がかかるし、廃水が生じる。
　また、染料による着色では、繊維の種類によって、染料の種類を適切に選択して使用する必要がある。たとえば、綿、麻などのセルロース繊維には反応性染料又は直接染料、羊毛や絹などの動物性繊維には酸性染料、ナイロン繊維には酸性染料又は分散染料、ポリエステル繊維には分散染料、アクリル繊維にはカチオン染料などが使用されている。
　上記した通常のインクジェット捺染における工程の煩雑さ、装置と手間がかかる問題、廃水の問題を改善した染色方法として、インクジェット昇華転写捺染方式が広く実用化されている（たとえば特許文献２参照）。インクジェット昇華転写捺染方式は、インクジェットプリンタを用いて捺染したい図柄を、分散染料を含有させた樹脂粒子を含むインクにより、転写紙上に印刷した後に、この転写紙とポリエステル布帛を重ね合わせ、加熱処理を行うことで、昇華性の染料を樹脂粒子からポリエステル布帛へと転移させる方式である。
　しかしながら、この方式における染色の機構は、染料分子の熱拡散又は熱昇華、あるいは両者が混じり合った現象であるといわれており、その方式に起因して、使用される染料として分散染料の一種である昇華染料を使用するために、主としてポリエステル布帛の染色にしか対応していない。また使用済みの転写紙はリサイクル不能なため、産業廃棄物となる。
　一方、顔料を用いたインクジェット方式の着色方法も検討されている（たとえば特許文献３参照）。この方法では、顔料と分散剤としての界面活性剤を水中で混合した後、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などと共にアトライターやミル機等で微分散したものが着色剤として用いられている。そして、この着色剤を、顔料固着用のエマルジョン樹脂を配合したレジューサーにより希釈し、顔料インクを調製し、インクジェット方式により繊維に付着させ、加熱ローラーによって樹脂を融着させることで顔料を固着させる。
　顔料による着色方法は、染料による着色方法と異なり、繊維種による着色剤の選定を必要とせず、また、複雑なスチーム加熱（蒸し）工程及び水洗工程が不要であり、極めて簡略的に繊維に着色し顔料を固着することができる。
　しかしながら、顔料は色素の分子が集まった粒子の形態で繊維に付着する（乗っている）ものであり、着色布（着色した布帛）の洗濯堅牢性、摩擦堅牢性などの堅牢性を保持するために固着剤として大量のエマルジョン樹脂を用いなければならず、着色布の風合いが堅くなり、たとえば着色布が衣料品である場合には、衣料品としての品質は染料で染色された着色布に劣るものである。また、エマルジョン樹脂が水分の揮発により乾燥してしまい、顔料インクが増粘し、インクジェットプリンタが目詰まりを起こすなどの現象が起こりやすく、作業性に劣る。
　なお、特許文献４には、ポリマー骨格に特定の染料が連結した特定の構造を有するポリマーを含有するインクジェットインクが記載されている。
　また、特許文献５には、着色剤の構造を有するポリウレタンを含むインクジェットインクが記載されている。
日本国特開２００２－３４８５０２号公報 日本国特開平１０－５８６３８号公報 日本国特開２０１０－３７７００号公報 日本国特表２００４－５３４１０６号公報 日本国特表２００２－５０９９５７号公報
　以上のように、染料による着色は、着色布の品質（風合い）及び堅牢性は優れているが、繊維種による染料の選定が必要であり、前処理工程が必要であるなどの工程が煩雑である問題、設備が必要となる問題、廃水及び廃材など環境負荷の点で劣るなどの問題がある。一方、顔料による着色は、繊維種による染料の選定が不要で工程も簡便なものであるが、インクの増粘によるインクジェットプリンタの目詰まりなどの作業性等に問題を有しており、着色布の品質（風合い）に劣るものが多いという問題を抱えている。
　また、特許文献４及び５には、捺染については具体的な開示はなく、上記問題点についても一切記載されていない。
　上記問題に鑑み、本発明の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することにある。また、本発明の別の課題は、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、鮮明性及び堅牢性に優れた画像並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるインクジェットインク、インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、及び着色布を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ね、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を用いて、インクジェット方式で布帛に直接印捺する方法により、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷が少なく、作業性に問題がなく、優れた品質の着色布が得られることを見出した。
　上記方法により上記課題が解決できるメカニズムとして、詳細は不明であるが、本発明者らは以下のように推測している。
　染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体は、染料ポリマーを水溶液ではなく水分散体としているため、顔料粒子と同様にインクジェット方式で布帛に直接印捺してもにじみが起こらず、前処理工程が不要であり、水洗工程も不要のため廃水が発生しない。また、布帛に直接印捺するため、転写紙などの廃棄物が発生しない。顔料インクのように固着剤としてのエマルジョン樹脂を用いないためインクの増粘がなく作業性に優れる。さらに、繊維種に関係なく繊維の表面を被覆するように染料ポリマーが分子レベルで繊維と一体化すると考えられる。このため、様々な種類の繊維からなる布帛を染色することができ、かつ優れた品質の着色布が得られるものと考えられる。
　なお、本発明において、インクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に「直接印捺する」とは、転写工程が不要であり、インクジェットインクが直接布帛に印捺されること、及び、前処理工程が不要でインクジェットインクが直接布帛に印捺されることの両方を指す。
　本発明の課題は、具体的には下記の手段によって達成された。
＜１＞
　少なくとも、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
＜２＞
　更に、熱処理工程を含む、＜１＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜３＞
　上記インクジェットインクが、更に、水性有機溶剤を含む、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜４＞
　上記染料が、アゾ、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、ポリメチン、モノメチン、アゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、ポルフィリン、シアニン及びフタロシアニンから選択される染料である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜５＞
　上記染料ポリマーが、上記染料に由来する構造を含む繰り返し単位として、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーである、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。
＜６＞
　上記一般式（１）中のＤ１又は上記一般式（１０）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、＜５＞に記載のインクジェット捺染方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
＜７＞
　上記一般式（１）中のＤ１又は上記一般式（１０）中のＤ２が、上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、＜６＞に記載のインクジェット捺染方法。
＜８＞
　上記染料ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーである、＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜９＞
　上記染料ポリマー中のイオン性基の量が０．１～１．８ｍｍｏｌ／ｇである、＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜１０＞
　上記染料ポリマーのガラス転移点が２００℃以下である、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜１１＞
　上記染料ポリマーが、２００℃以下で溶融する、＜１＞～＜１０＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜１２＞
　上記染料ポリマーの水分散体における上記染料ポリマーが粒子状の染料ポリマーであり、上記粒子状の染料ポリマーの平均粒子径が５０～５００ｎｍである＜１＞～＜１１＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜１３＞
　上記染料ポリマーの重量平均分子量が３，０００～２，０００，０００である＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
＜１４＞
　少なくとも、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含む捺染用のインクジェットインク。
＜１５＞
　上記染料ポリマーが、上記染料に由来する構造を含む繰り返し単位として、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーである、＜１４＞に記載のインクジェットインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。
＜１６＞
　上記一般式（１）中のＤ１又は上記一般式（１０）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、＜１５＞に記載のインクジェットインク。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
＜１７＞
　上記一般式（１）中のＤ１又は上記一般式（１０）中のＤ２が、上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、＜１６＞に記載のインクジェットインク。
＜１８＞
　上記染料ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーである、＜１４＞～＜１７＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜１９＞
　上記染料ポリマー中のイオン性基の量が０．１～１．８ｍｍｏｌ／ｇである、＜１４＞～＜１８＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜２０＞
　上記染料ポリマーのガラス転移点が２００℃以下である、＜１４＞～＜１９＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜２１＞
　上記染料ポリマーが、２００℃以下で溶融する、＜１４＞～＜２０＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜２２＞
　更に、水性有機溶剤を含む、＜１４＞～＜２１＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜２３＞
　上記染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体における染料ポリマーが粒子状の染料ポリマーであり、上記粒子状の染料ポリマーの平均粒子径が５０～５００ｎｍである＜１４＞～＜２２＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜２４＞
　上記染料ポリマーの重量平均分子量が３，０００～２，０００，０００である＜１４＞～＜２３＞のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
＜２５＞
　＜１４＞～＜２４＞のいずれか１項に記載のインクジェットインクを充填したインクカートリッジ。
＜２６＞
　布帛と、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーとを含む着色布。
＜２７＞
　上記染料ポリマーが、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーである、＜２６＞に記載の着色布。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。
＜２８＞
　上記一般式（１）中のＤ１又は上記一般式（１０）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、＜２７＞に記載の着色布。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。　　　　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。　　　　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
＜２９＞
　上記一般式（１）中のＤ１又は上記一般式（１０）中のＤ２が、上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、＜２８＞に記載の着色布。
　本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷に優れ、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷に優れ、作業性に問題がなく、鮮明性及び堅牢性に優れた画像並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるインクジェットインク、インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、及び着色布を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一種を表し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの少なくとも一種を表す。
＜染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマー＞
　本発明に用いられる、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマー（単に「染料ポリマー」ともいう）は、任意の染料に由来する構造を繰り返し単位として含む色素多量体である。染料ポリマーにおいて、染料に由来する構造は、染料に由来する構造が含まれる繰り返し単位の主鎖に側鎖として共有結合で連結していてもよいし、主鎖中に主鎖を構成する他の構造と共有結合した状態で組み込まれていてもよい。
　染料に由来する構造としては、カラーインデックスで分類されているような染料に由来する構造であることが好ましい。
　染料としては、例えば、アゾ（モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、ポリアゾ）、スチルベン、カロテノイド、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、メチン（モノメチン、ポリメチン）、アゾメチン、アニリン、インドアニリン、インダミン、インドフェノール、アジン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、二グロシン、ポルフィリン、シアニン、及びフタロシアニンなどが挙げられる。
　染料は、アゾ、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、ポリメチン、モノメチン、アゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、ポルフィリン、シアニン及びフタロシアニンから選択される染料であることが好ましく、着色力の観点から、アゾ、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、アントラキノン、キノフタロン、及びフタロシアニンから選択される染料であることがより好ましい。
　本発明における染料に由来する構造は、染料として市販されている構造そのものに限定される訳ではない。上記アゾ、スチルベンのように染料として利用可能なことが知られている構造を有していればよい。例えば、市販されている染料からこれらの構造を残して他の置換基等を変更した構造も含まれる。
　染料としては、水に溶解する染料であってもよいし、水に不溶な染料であってもよいが、染料ポリマーの耐水性及び耐洗濯性の観点から、水に不溶な染料であることが好ましい。また、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びこれらの塩、アンモニウム基などのイオン性基を有さない染料であることが好ましい。このような染料としては、特に限定されないが、例えば分散染料など水に不溶な染料を用いてもよいし、水に可溶な染料からイオン性基を除いた染料構造を用いてもよい。
　染料ポリマーとしては、主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を含むポリマーが特に好ましく用いられる。主鎖又は側鎖に染料に由来する構造を含むポリマーにおける主鎖を構成するポリマーとしては特に限定されないが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーが好ましく用いられ、特に、アクリルポリマー、ウレタンポリマーが好ましい。
　本発明におけるアクリルポリマーとは、（メタ）アクリル酸に由来する繰り返し単位及び（メタ）アクリル酸エステルに由来する繰り返し単位からなる群のうち、少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーである。また、本発明におけるウレタンポリマーとは、ウレタン結合を主鎖に有するポリマーのことであり、ジオール化合物とジイソシアネート化合物の反応により形成される。ポリウレタンという場合もある。また、本発明におけるスチレンポリマーとは、スチレンに由来する繰り返し単位を有するポリマーのことをいう。
　染料ポリマーにおいて、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を導入する方法は任意であり、重合性の染料単量体を重合、又は共重合させて多量体を得てもよく、ポリマーを形成した後に、高分子反応などにより染料に由来する構造を導入してもよい。
　染料ポリマーとしては、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。 
〔一般式（１）で表される繰り返し単位〕
　まず一般式（１）で表される繰り返し単位について説明する。
　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表す。Ｘ１は重合によって形成される連結基であることが好ましく、重合反応で形成される主鎖に相当する部分であることが好ましい。すなわち、Ｘ１はポリマー主鎖の部分構造であることが好ましい。Ｘ１としては、置換若しくは無置換の不飽和エチレン基を重合して形成される連結基、環状エーテルを開環重合して形成される連結基、置換ジオールをウレタン重合して形成される連結基、置換ジアミンをウレア重合して形成される連結基、アミノ基とヒドロキシル基を有する置換基をウレタンウレア重合して形成される連結基等が挙げられ、好ましくは、不飽和エチレン基を重合して形成される連結基、置換ジオールをウレタン重合して形成される連結基、置換ジアミンをウレア重合して形成される連結基である。具体的には以下に示す連結基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、下記（Ｘ－１）～（Ｘ－１５）において＊で示された部位でＬ１と連結していることを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　一般式（１）で表される繰り返し単位は、下記一般式（１－１）～（１－７）のいずれかで表される繰り返し単位であることが好ましく、下記一般式（１－１）で表される繰り返し単位であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 
 
 
　一般式（１－１）～（１－７）中、ＲＸ１～ＲＸ２１はそれぞれ水素原子又は置換基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
　ＲＸ１～ＲＸ２１が置換基を表す場合の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、又はこれらを組み合わせてなる基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
　ＲＸ１、ＲＸ６、ＲＸ１３、ＲＸ１６、及びＲＸ１９は水素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチル基、ヒドロキシメチル基、又はメチルオキシメチル基を表すことが好ましく、水素原子又はメチル基を表すことがより好ましい。
　ＲＸ２、ＲＸ３、ＲＸ４、ＲＸ５、ＲＸ７、ＲＸ８、ＲＸ９、ＲＸ１０、ＲＸ１１、ＲＸ１２、ＲＸ１４、ＲＸ１５、ＲＸ１７、ＲＸ１８、ＲＸ２０、及びＲＸ２１は水素原子又はカルボキシル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。
　一般式（１）、（１－１）～（１－７）中、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表す。Ｌ１が２価の連結基を表す場合の２価の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１～３０の置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは環状アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６～３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフチレン基等）、置換もしくは無置換のヘテロ環連結基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。）、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましく用いられる。特に、下記一般式（２）～（７）のいずれかで表される連結基が好ましく用いられる。
　また、Ｌ１が２価の連結基を表す場合、２価の連結基は置換基（たとえば、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基など）を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　一般式（２）～（７）中、＊１及び＊２は、一方が、一般式（１）におけるＸ１又は一般式（１－１）～（１－７）におけるポリマー主鎖の炭素原子若しくは窒素原子と結合する位置を表し、他方が、一般式（１）、（１－１）～（１－７）におけるＤ１と結合する位置を表すものであるが、＊１は、一般式（１）におけるＸ１又は一般式（１－１）～（１－７）におけるポリマー主鎖の炭素原子若しくは窒素原子と結合する位置を表し、＊２は、一般式（１）、（１－１）～（１－７）におけるＤ１と結合する位置を表すことが好ましい。
　一般式（２）中、Ｒ３は置換基を表す。ｋは０～４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ３は同じであっても異なっていてもよい。
　一般式（３）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｋは０～４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ３は同じであっても異なっていてもよい。
　一般式（４）中、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ３は置換基を表す。ｋは０～４の整数を表す。ｋが２以上のときは、Ｒ３は同じであっても異なっていてもよい。
　一般式（５）中、Ｒ５１及びＲ５２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ｔは１～１０の整数を表す。ｔ個のＲ５１及びＲ５２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
　一般式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に１～１０の整数を表す。ｕ個のＲ６１及びＲ６２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ｖ個のＲ６３及びＲ６４はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
　一般式（７）中、Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ｗは１～１０の整数を表す。ｗ個のＲ７１及びＲ７２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
　一般式（３）中のＲ２がアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す場合のアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基の例としては、後述する置換基群Ａに記載されたアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基が挙げられる。
　一般式（２）～（４）中のＲ３が表す置換基としては、後述する置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　一般式（５）中のＲ５１及びＲ５２が置換基を表す場合の置換基としては、後述する置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。Ｒ５１及びＲ５２は各々独立に水素原子又はヒドロキシル基を表すことが好ましい。ｔは１～５の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましい。
　一般式（６）中のＲ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４が置換基を表す場合の置換基としては、後述する置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は各々独立に水素原子又はヒドロキシル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。ｕ及びｖはそれぞれ独立に、１～５の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましい。
　一般式（７）中のＲ７１、Ｒ７２及びＲ７３が置換基を表す場合の置換基としては、後述する置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。Ｒ７１、Ｒ７２及びＲ７３は各々独立に水素原子又はヒドロキシル基を表すことが好ましく、水素原子を表すことがより好ましい。ｗは１～５の整数であることが好ましく、１～３の整数であることがより好ましい。
　一般式（１）、（１－１）～（１－７）中、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。Ｄ１は本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表すことが更に好ましく、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表すことが特に好ましい。なお、一般式（Ｍ２）及び（Ｍ３）は、それぞれの共鳴構造も含むものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
　一般式（Ｍ１）中のＲ１０１～Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１～Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１～Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ４０１～Ｒ４０７、一般式（Ｍ５）中のＲ５０１～Ｒ５１１、一般式（Ｍ６）中のＲ６０１～Ｒ６０８、一般式（Ｍ７）中のＲ７０１～Ｒ７０８、一般式（Ｍ８）中のＲ８０１～Ｒ８０９、一般式（Ｍ９）中のＲ９０１～Ｒ９１３が置換基を表す場合の置換基としては、たとえば下記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
　置換基群Ａに含まれる置換基を以下に示す。
（置換基群Ａ）
　ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－ノルボルニル基、１－アダマンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～１８のアルケニル基で、例えば、ビニル基、アリル基、３－ブテン－１－イル基）、アリール基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリール基で、例えば、フェニル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環基で、例えば、２－チエニル基、４－ピリジル基、２－フリル基、２－ピリミジニル基、１－ピリジル基、２－ベンゾチアゾリル基、１－イミダゾリル基、１－ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール－１－イル基）、シリル基（好ましくは炭素数３～３８、より好ましくは炭素数３～１８のシリル基で、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔ－ヘキシルジメチルシリル基）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシ基で、例えば、メトキシ基、エトキシ基、１－ブトキシ基、２－ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ドデシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ基、１－ナフトキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環オキシ基で、例えば、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ基、２－テトラヒドロピラニルオキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～４８、よりこの好ましくは炭素数１～２４のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－ブチルカルバモイルオキシ基、Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルカルバモイルオキシ基）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイルオキシ基、Ｎ－プロピルスルファモイルオキシ基）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１～３８、より好ましくは炭素数１～２４のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ基、ヘキサデシルスルホニルオキシ基、シクロヘキシルスルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ基）、アシル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアシル基で、例えば、ホルミル基、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、テトラデカノイル基、シクロヘキサノイル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルシクロヘキシルオキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－オクチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル基、Ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－メチルＮ－フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジシクロへキシルカルバモイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のアミノ基で、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ基、テトラデシルアミノ基、２－エチルへキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基）、アニリノ基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは６～２４のアニリノ基で、例えば、アニリノ基、Ｎ－メチルアニリノ基）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは１～１８のヘテロ環アミノ基で、例えば、４－ピリジルアミノ基）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは２～２４のカルボンアミド基で、例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ピバロイルアミド基、シクロヘキサンアミド基）、ウレイド基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のウレイド基で、例えば、ウレイド基、Ｎ，Ｎ－ジメチルウレイド基、Ｎ－フェニルウレイド基）、イミド基（好ましくは炭素数３６以下、より好ましくは炭素数２４以下のイミド基で、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２～４８、より好ましくは炭素数２～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７～３２、より好ましくは炭素数７～２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、シクロヘキサンスルホンアミド基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４のスルファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイルアミノ基）、アゾ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ基、３－ピラゾリルアゾ基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルチオ基で、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～１８のヘテロ環チオ基で、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基、２－ピリジルチオ基、１－フェニルテトラゾリルチオ基）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィニル基）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６～３２、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニルスルフィニル基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～４８、より好ましくは炭素数１～２４の、直鎖、分岐、又は環状のアルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、２－エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～４８、より好ましくは炭素数６～２４のアリールスルホニル基で、例えば、フェニルスルホニル基、１－ナフチルスルホニル基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下、より好ましくは炭素数２４以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－ドデシルスルファモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルスルファモイル基、Ｎ－シクロヘキシルスルファモイル基）、スルホ基、カルボキシル基、リン酸基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル基、オクチルオキシホスホニル基、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１～３２、より好ましくは炭素数１～２４のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ基、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ基）。
　スルホ基、カルボキシル基、リン酸基などのイオン性基は、カチオン又はアニオンを含む状態（「塩の状態」ともいう）であってもよい。たとえば、カルボキシル基、リン酸基、及びスルホ基は、カチオンを含む状態であってもよく、塩の状態を形成するカチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
　一般式（Ｍ１）中のＲ１０１～Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１～Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１～Ｒ３１７、一般式（Ｍ４）中のＲ４０１～Ｒ４０７、一般式（Ｍ５）中のＲ５０１～Ｒ５１１、一般式（Ｍ６）中のＲ６０１～Ｒ６０８、一般式（Ｍ７）中のＲ７０１～Ｒ７０８、一般式（Ｍ８）中のＲ８０１～Ｒ８０９、一般式（Ｍ９）中のＲ９０１～Ｒ９１３が置換基を表す場合、その置換基は、さらに置換可能な基である場合には、置換基をさらに有していてもよく、その置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、２個以上の置換基を有している場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。また、一般式（Ｍ１）中のＲ１０１～Ｒ１１０、一般式（Ｍ２）中のＲ２０１～Ｒ２１５、一般式（Ｍ３）中のＲ３０１～Ｒ３１７、及び一般式（Ｍ４）中のＲ４０１～Ｒ４０７が置換基を表す場合、その置換基のうち少なくとも２つは、互いに結合して５員、６員、又は７員の飽和環、又は不飽和環を形成していてもよい。形成される５員、６員、及び７員の環が、さらに置換可能な基である場合には、置換基をさらに有していてもよく、その置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、２個以上の置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０１として、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基であり、より好ましくはヒドロキシル基である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０２として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、又はカルボキシル基であり、特に好ましくは水素原子、臭素原子、カルボキシル基である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０４として、好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素１～２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１２のアルキル基であり、特に好ましくは無置換の炭素数１～８のアルキル基である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０８として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、カルボキシル基、置換または無置換の炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表す。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０３、Ｒ１０５、及びＲ１０６として、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１２のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ１）におけるＲ１０７、Ｒ１０９、及びＲ１１０として、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換または無置換の炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、臭素原子である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２０１、Ｒ２０５、Ｒ２０６、及びＲ２１０として、好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２０２、及びＲ２０９として、好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホ基であり、より好ましくは、水素原子、スルホ基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０７、及びＲ２０８として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１８のアリール基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基であり、特に好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数２～１２のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～１０のアリール基である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２１１として、好ましくはカルボキシレート基、スルホネート基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、より好ましくは、スルホネート基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、特に好ましくはスルホネート基、アルコキシカルボニル基である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２１４、及びＲ２１５として、好ましくは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基であり、より好ましくは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基であり、特に好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、置換または無置換のアミノ基である。
　一般式（Ｍ２）におけるＲ２１４とＲ２１５は、互いに結合して環を形成することも好ましい。
　一般式（Ｍ２）におけるＸ２０１として、好ましくは塩素イオン、アセテートイオン、トリフラートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、パークロレート、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンであり、より好ましくは、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンである。
　一般式（Ｍ２）におけるｎ２０１として、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３１１、Ｒ３１２として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０９、Ｒ３１０として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基を表し、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～１８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基であり、特に好ましくは水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１３として、好ましくはカルボキシレート基（－ＣＯ２ －）、スルホネート基（－ＳＯ３ －）、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、より好ましくは、スルホネート基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、特に好ましくはスルホネート基、アルコキシカルボニル基である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１４として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１５として、好ましくは水素原子、置換または無置換のアミノ基、カルボキシル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、スルホ基、置換または無置換のスルファモイル基、ヒドロキシル基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基であり、特に好ましくは置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のスルファモイル基である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１６、Ｒ３１７として、好ましくは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ３）におけるＲ３１６とＲ３１７は、互いに結合して環を形成することも好ましい。
　一般式（Ｍ３）におけるＸ３０１として、好ましくは塩素イオン、アセテートイオン、トリフラートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、パークロレートイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンであり、より好ましくは、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンである。
　一般式（Ｍ３）におけるｎ３０１として、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０１として、好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基、置換または無置換のアシル基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１～１８のアルキル基であり、特に好ましくは置換または無置換の炭素数１～１６のアルキル基である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０２として、好ましくは水素原子、置換または無置換のアミノ基であり、より好ましくは置換または無置換のアミノ基であり、特に好ましくは置換または無置換のアシルアミノ基である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０３、Ｒ４０６、Ｒ４０７として、好ましくは各々独立に、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｍ４）におけるＲ４０４、Ｒ４０５として好ましくは、水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基であり、特に好ましくは置換または無置換の炭素数１～８のアルキル基である。
　一般式（Ｍ５）におけるＲ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３、Ｒ５０４、Ｒ５０５、Ｒ５０６、Ｒ５０７、Ｒ５０８、Ｒ５０９、及び一般式（Ｍ６）におけるＲ６０１、Ｒ６０２、Ｒ６０３、Ｒ６０４、Ｒ６０５、Ｒ６０６、Ｒ６０７、Ｒ６０８、及び一般式（Ｍ７）におけるＲ７０１、Ｒ７０２、Ｒ７０３、Ｒ７０４、Ｒ７０５、Ｒ７０６、及び一般式（Ｍ８）におけるＲ８０１、Ｒ８０２、Ｒ８０３、Ｒ８０４、Ｒ８０５、Ｒ８０６、Ｒ８０７、及び一般式（Ｍ９）におけるＲ９０１、Ｒ９０２、Ｒ９０３、Ｒ９０４、Ｒ９０５、Ｒ９０６、Ｒ９０７、Ｒ９０８、Ｒ９０９、Ｒ９１０、Ｒ９１１として、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基、ヘテロ環基、置換または無置換の炭素数１～２０のアルコキシ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアミノ基、シアノ基、置換または無置換のスルファモイル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアシル基、スルファモイル基、アシルアミノ基である。
　一般式（Ｍ５）におけるＲ５１０、Ｒ５１１、及び一般式（Ｍ７）におけるＲ７０７、Ｒ７０８、及び一般式（Ｍ８）におけるＲ８０８、Ｒ８０９、及び一般式（Ｍ９）におけるＲ９１２、Ｒ９１３として、好ましくは水素原子、置換または無置換の炭素数１～２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６～２０のアリール基であり、より好ましくは炭素数１～８のアルキル基である。
　上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のぞれぞれの一般式で表される染料の具体例を以下に示す。Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉ－Ｐｒはイソプロピル基を表し、Ｂｕはｎ－ブチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　上記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）で表される染料はカラーインデックスで分類されているものもあり、また従来公知の方法により合成することができる（例えば、特公平７－４９５８３号公報、特許５７１５３８０号公報、国際公開第２０１０／１１０１９９号、特表２００２－５０９９５７号公報など）。合成方法は具体的には実施例で例示する。
〔一般式（１０）で表される繰り返し単位〕
　次に、一般式（１０）で表される繰り返し単位について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。
　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は連結基を表す。Ｘ２及びＸ３は重合によって形成される連結基であることが好ましく、重合反応で形成される主鎖に相当する部分であることが好ましい。Ｘ２およびＸ３は、アルキレン基（直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基）、アリーレン基、ヘテロ環基、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－またはこれらを２つ以上組み合わせた基が好ましい。また、これらの基は置換基を有していてもよく、置換基としては前述の置換基群Ａから選択される置換基が挙げられる。
　一般式（１０）中、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。Ｄ２は本発明の効果を奏する範囲であれば限定されないが、前述の一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表すことが更に好ましく、前述の一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表すことが特に好ましい。
　一般式（１０）で表される繰り返し単位は、一般式（１０－１）又は（１０－２）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
　一般式（１０－１）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーはポリウレタンであり、一般式（１０－２）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーはポリウレアである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　一般式（１０－１）または一般式（１０－２）中、Ｌ２及びＬ３各々独立に単結合または連結基を表し、Ｌ４は連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。
　一般式（１０－１）または一般式（１０－２）中のＤ２は、一般式（１０）中のＤ２と同様である。
　一般式（１０－１）または一般式（１０－２）中、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４が連結基を表す場合の連結基としては、本発明の効果を奏しうる範囲であれば何ら限定されないが、炭素数１～３０の置換もしくは無置換の直鎖、分岐または環状アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）、炭素数６～３０の置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフチレン基など）、置換もしくは無置換のヘテロ環基、－ＣＨ＝ＣＨ－、及びこれらを２個以上連結して形成される連結基が好ましい。また、これらの連結基中には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ－（Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－などを有していてもよい。
　Ｌ２及びＬ３は、単結合又は２価の連結基であることが好ましい。Ｌ２及びＬ３が２価の連結基である場合には、アルキレン基またはアルキレン基と－Ｏ－とを組み合わせてなる連結基であることが好ましい。アルキレン基としては炭素数１～１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１～６のアルキレン基がより好ましい。
　Ｌ４は、２価の連結基であることが好ましく、アルキレン基、アリーレン基又はアルキレン基とアリーレン基とを組み合わせてなる連結基であることがより好ましく、炭素数１～２０のアルキレン基であることが更に好ましい。
（染料ポリマーの分子量）
　本発明では染料ポリマーを水に分散した状態で用いるため、分散性に関して、染料ポリマーには最適な分子量の範囲があり、その分子量の範囲の上限以下であれば分散体の再凝集が起きにくい。一方、最適な分子量の範囲の下限以上であれば水及び水性有機溶剤へ溶解しにくい。使用する染料ポリマーの種類により異なるが、概ねその重量平均分子量が３,０００～２，０００，０００のものを用いるのが好ましく、３，０００～１，０００，０００のものを用いるのがより好ましく、３，０００～２００，０００のものを用いるのが特に好ましい。
　染料ポリマーの重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定から算出できる。本明細書において、ＧＰＣは、特に断らない限り、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムをＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ２００（東ソー社製）で測定し、数平均分子量はポリスチレン換算により算出した。キャリアは適宜選定すればよいが、溶解可能であるかぎり、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）を用いた。
（染料ポリマーのイオン性）
　本発明における染料ポリマーは、水に分散した状態で用いるため、染料ポリマー自身に電荷反発を有することが好ましい。染料ポリマー自身が電荷反発を有するとインクジェット吐出性に必要な分散安定性に優れる。染料ポリマーが電荷反発を有するとき、染料ポリマーは、陰イオン性または陽イオン性のイオン性基を有する。陰イオン性基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、及びその塩が挙げられ、陽イオン性基としては、アンモニウム基が好ましい。インクジェット適正を有する点で、染料ポリマーのイオン性基は陰イオン性基が好ましく、中でもカルボキシル基が最も好ましい。塩としては、Ｌｉ塩、Ｎａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩が挙げられる。
　一方で、染料ポリマーのイオン性基が多すぎると、染料ポリマーが水に溶解し、染料ポリマーの水分散体が得られにくくなる。また、得られる着色布の耐水性（洗濯時の色落ちなど）の観点からも染料ポリマーのイオン性基の量には最適な範囲がある。染料ポリマーのイオン性基の量（イオン性基量）としては、０．１～１．８ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、０．２～１．３ｍｍｏｌ／ｇがより好ましい。
（染料ポリマーの溶融及びガラス転移点（Ｔｇ））
　本発明のインクジェット捺染方法では、染料ポリマーの水分散体を印捺後、熱処理することが好ましい。熱処理工程では、染料ポリマーを溶融染着させるので、染料ポリマーは熱処理温度以下で溶融することが好ましい。熱処理工程は、通常１００～２００℃で行うことが好ましいので、染料ポリマーは２００℃以下で溶融することが好ましく、１８０℃以下で溶融することがより好ましい。
　染料ポリマーが特定の温度で溶融するかは、融点測定機により染料ポリマーを１０℃／ｍｉｎで特定温度まで昇温し、染料ポリマーの状態を目視することで確認できる。
　染料ポリマーのＴｇは、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。
　染料ポリマーのＴｇはＤＳＣ（示差走査熱測定）により測定できる。
（染料ポリマーの構造）
　染料ポリマーは、必須の構造として、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有していればよいが、水への分散性の観点から疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）、及びイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）の少なくとも１種を含む繰り返し単位を導入することがより好ましい。染料ポリマーの分子構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよく、ランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
　染料ポリマーの形成方法としては、いわゆる共重合などの方法が、設計の自由度の観点から好ましい。共重合成分としては以下のような疎水基含有単量体、陰イオン性基含有単量体、陽イオン性基含有単量体、その他の機能性単量体が挙げられる。
　染料ポリマーにおける染料に由来する構造を有する繰り返し単位の全繰り返し単位に対する含有率は、好ましくは１０～９０質量％であり、より好ましくは２５～９０質量％であり、特に好ましくは５０～８０質量％である。染料に由来する構造を有する繰り返し単位の含有率が１０質量％以上であれば、単位質量当たりの着色力が向上し布帛への染色濃度が高くなる。また、９０質量％以下であると、染料ポリマー合成時において分子量を適切な範囲に調整しやすい。
〔疎水基含有単量体〕
　疎水基含有単量体としては、例えば、スチレン系単量体、フェニル基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、アルキルビニルエーテル類、（メタ）アクリロニトリル等のビニル単量体；ポリイソシアネートとポリオール又はポリアミン等から形成されるウレタン基含有ビニル単量体；エピクロルヒドリンとビスフェノール等から形成されるエポキシ基含有ビニル単量体；多価カルボン酸とポリアルコール等を単量体から形成されるエステル基含有ビニル単量体；オルガノポリシロキサン等から形成されるシリコーン基含有ビニル単量体などが挙げられる。
　好ましくは、スチレン、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボロニルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－イソシアナトエチルメタクリレート、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、２－（０－［１’－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチルメタクリレートである。
　次に、イオン性基には、陰イオン性基と陽イオン性基があるが、これらのイオン性基を与える単量体としては、以下のものがある。
〔陰イオン性基含有単量体〕
　陰イオン性基含有単量体として、ラジカル重合の場合には、以下の不飽和カルボン酸単量体、不飽和スルホン酸単量体、不飽和リン酸単量体、又はこれらの無水物や塩等を用いることができる。不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル等またはそれらの無水物及び塩などが挙げられる。塩としては、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
　好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ダイマー、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、２－アクリロイロキシエチルコハク酸、２－メタクリロイロキシエチルコハク酸、２－アクリロイロキシエチルフタル酸、２－メタクリロイロキシエチルフタル酸、２－アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、アクリルアミドドデカン酸、メタクリルアミドドデカン酸またはそれらの塩である。
　不飽和スルホン酸単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシアルキルの硫酸エステル等、又はそれらの塩、メタクリロイロキシポリプロピレングリコール硫酸塩、アルケニルオキシポリアルキレングリコール硫酸塩、アリルオキシポリテトラメチレングリコール／ポリエチレングリコール硫酸塩、アリルオキシポリプロピレングリコール硫酸塩、アリルオキシポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール硫酸塩、ペンテニルオキシポリテトラメチレングリコール／ポリエチレングリコール硫酸塩、ペンテニルオキシポリプロピレングリコール硫酸塩、ペンテニルオキシポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール硫酸塩、ノニルプロペニルフェノキシポリエチレングリコール硫酸塩等が挙げられる。塩としては、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
　好ましくはスチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸である。
　不飽和リン酸単量体としては、例えば、ビニルホスホン酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数２～６）の燐酸エステル、（メタ）アクリル酸アルキルホスホン酸類等が挙げられる。
　染料ポリマーが一般式（１０－１）または一般式（１０－２）で表される繰り返し単位を有するポリウレタンまたはポリウレアの場合は、陰イオン性基含有単量体として、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチル酸などのジオール置換カルボン酸単量体、ビス（2-ヒドロキシエチル）-5-スルホイソフタレートなどのジオール置換スルホン酸単量体、又はこれらの無水物もしくは塩等を用いることができる。塩としては、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩、アンモニウム塩などが挙げられる。
　陰イオン性基含有単量体としては、耐洗濯性の観点から、カルボン酸単量体又はこれらの無水物もしくは塩を用いることが好ましい。
〔陽イオン性基含有単量体〕
　陽イオン性基含有単量体として、以下の、不飽和アミン含有単量体、不飽和アンモニウム塩含有単量体等を用いることができる。不飽和アミン含有単量体としては、例えば,ビニルアミン、アリルアミン、ビニルピリジン、メチルビニルピリジン、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。
　不飽和アンモニウム塩含有単量体としては、上記不飽和３級アミン含有単量体を４級化剤で４級化させたもの等が挙げられる。
〔その他の機能性単量体〕
　上記の共重合法によるもの以外に、例えば、イオン性基を予め導入したウレタン形成基含有単量体をウレタン重合、又はイオン性基を予め導入したエポキシ形成基含有単量体をエポキシ重合するなどの方法も採用することができる。また、基幹の高分子を重合形成した後、目的のイオン性基を導入することで、本発明の染料ポリマーを得ることもできる。なお、その他の成分を含有していてもよく、例えば、イオン性を伴わない、ヒドロキシル基やアミド基を持つポリエチレンオキサイド、ポリオールやヒドロキシアルキルエステル類含有単量体、アクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等を単量体として共重合させることもできる。
　本発明で好ましく用いられる染料ポリマーの具体例を以下に示すが、これらに限定されない。Ｌ１中の＊１はポリマー主鎖の炭素原子との結合位置を、＊２はＤ１との結合位置をそれぞれ表し、Ｄ１中の＊３はＬ１との結合位置を表す。
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＜染料ポリマーの水分散体＞
　染料ポリマーの水分散体は、少なくとも、水、及び（Ａ）染料ポリマーを含んでおり、好ましくは（Ｂ）水性有機溶剤を含有する。また、染料ポリマーの水分散体の製造方法によっては、（Ｃ）低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を併用する場合と、併用しない場合（いわゆる自己分散）のいずれの形態であってもよい。
（Ａ）染料ポリマー
　本発明では、上述の染料ポリマーを、水に溶解した状態ではなく、水に分散した状態（水分散体）として用いる。
　染料ポリマーが水に分散した状態では、水に溶解した状態とは異なり、実質的に水に溶けないポリマーになっているので、耐洗濯性、耐汗性などの耐水性の面で優れる。本発明では、印捺後に、水で洗い流す工程が不要であるため、染料ポリマーは実質的に水に溶けないポリマーである。本発明の水分散体は、水に溶けないポリマーは粒子として分散しており、粒径が５０～５００ｎｍであることが好ましい。ポリマーが水に溶けている場合にはポリマーは水中で粒子として存在しない。染料ポリマーが水分散体となるためには、染料ポリマー中にスルホ基を有さないことが好ましい。
　水としては超純水を用いることが好ましい。
（１－１）分散性
　染料ポリマーは、水分散時において、染料ポリマー自体の性質として、又は併用する低分子型界面活性剤若しくは高分子型分散剤との吸着により、水となじみやすく（濡れやすく）、静電反発（斥力）や立体反発により染料ポリマーの微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（１－２）平均粒子径
　染料ポリマーは水分散体中で粒子状になっている。染料ポリマーの水分散体における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は５０～５００ｎｍであることが好ましく、５０～３００ｎｍであることがより好ましく、５０～２００ｎｍであることが特に好ましい。この範囲内であると、インクジェット法により布帛に直接印捺することができる。
　本明細書における平均粒子径は、粒度分布測定装置（ナノトラックＵＰＡ　ＥＸ１５０、日機装株式会社製、商品名）を用いて測定した値を用いた。
　水分散体中の染料ポリマーの含有量として、好ましくは０．１～４０質量％であり、より好ましくは１～３０質量％であり、特に好ましくは３～２５質量％である。この範囲であるとインクジェットインクとしての貯蔵安定性を確保しつつ、印刷において高濃度の着色布を得ることができる。
　水分散体中の水の含有量として、好ましくは５０～９５質量％であり、より好ましくは５５～９０質量％であり、特に好ましくは６０～９０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。なお、水分散体の安定性とは沈降などが起こりにくいことを示す。
（Ｂ）水性有機溶剤
　水性有機溶剤としては、２５℃における水溶解度として１０ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以上であるものが好ましく、２０ｇ／１００ｇ－Ｈ２Ｏ以上であるものがより好ましく、水と任意の割合で混和するものが特に好ましい。水性有機溶剤としては、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、ニトリル系溶剤が挙げられる。例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオ－ル、チオグルコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオ－ル、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、アセトニトリルなどが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、より好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、２－ピロリドン、エチレングリコールモノブチルエーテルであり、特に好ましくはエチレングリコール、グリセリン、２－ピロリドンである。
　水分散体中の水性有機溶剤の含有量として、好ましくは５～５０質量％であり、より好ましくは５～４０質量％であり、特に好ましくは、１０～３０質量％である。この範囲であると、水分散体の安定性と、インクジェットインクとしての吐出安定性を付与することができる。
（Ｃ）低分子界面活性剤又は高分子型分散剤
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤としては、好ましくは、疎水基とイオン性基を有する低分子界面活性剤又は高分子型分散剤であり、以下の特性を有することが好ましい。
（２－１）分散性
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は、染料ポリマーを分散させる際に添加されることで、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤が染料ポリマー表面に吸着し水となじませ（濡れさせる）、機械的作用により摩砕させた染料ポリマー微粒子を静電反発（斥力）や立体反発により微粒子の再凝集を防止し、沈降生成の抑制の機能を有する。
（２－２）分子量
　高分子型分散剤の場合には、染料ポリマーに対して、分散効果の最適な分子量がある。高分子型分散剤としては、重量平均分子量が２，０００～５０，０００のものを用いるのがよい。高分子型分散剤の重量平均分子量は染料ポリマーの重量平均分子量と同様の方法で測定される。重量平均分子量が５０，０００以下であれば染料ポリマーと染料ポリマーの間での橋渡しを引き起こしにくく、染料ポリマーの凝集を招きにくい。一方、重量平均分子量が２，０００以上であれば染料ポリマーからの脱着が起こりにくく分散剤としての効果が発揮されやすい。
（２－３）構造及び形態
　低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤は、疎水基（電気的に中性の非極性基で水と親和性が低い基）とイオン性基（電気的にイオン性の極性基で、水との親和性が高い基）を有することが好ましい。その構造は、直鎖又は分岐したものいずれでもよい。高分子型界面活性剤の場合はランダム、交互、周期、ブロックのいずれの構造でもよく、幹と枝の構造がデザインされたグラフトポリマーであってもよい。
　低分子界面活性剤、及び高分子型分散剤は、水又は水性有機溶剤に配合した状態が、水溶液、ディスパージョン、エマルジョンのいずれの形態でも用いることができる。
（２－４）形成法及び入手方法
　低分子界面活性剤又は高分子型分散剤は例えば以下のようなものを用いることができる。
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸（たとえばオレイン酸ナトリウムなど）、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好適な例として挙げられる。その他、特開昭５９－１５７，６３６号の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。
　低分子界面活性剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％～５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。
　高分子型分散剤は、疎水基含有単量体とイオン性基含有単量体とを共重合させることにより製造できる。なお、それぞれの単量体は一種類のみでも、又は二種類以上用いてもよい。上記の疎水基含有単量体及びイオン性基含有単量体としては、前述の染料ポリマーの共重合成分の単量体と同じである。高分子型分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９４Ｎ（商品名）などを用いることもできる。
　高分子型分散剤の含有量は、水分散体の全質量に対して、０．００１質量％～５０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で水分散体の表面張力を任意に調整することが好ましい。 
　染料ポリマーの水分散体の製造方法は、
　（ｉ）染料ポリマーの粉体又はペースト、及び必要に応じて低分子型界面活性剤又は高分子型分散剤を、水又は水性有機溶剤中で混合した後に、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ、又はステンレス球などとともにアトライターやミル機で微分散する方法、
　（ｉｉ）水又は水性有機溶剤と、水又は水性有機溶剤に難溶な重合性染料モノマーと必要に応じて共重合モノマー、及び乳化剤（界面活性剤）を混合し、そこに水又は水性有機溶剤に溶解可能な重合開始剤（通常ラジカル発生剤）を加えて行う乳化重合を用いる方法、
　（ｉｉｉ）有機溶媒中で染料ポリマーを合成した後、水、場合により界面活性剤を添加して乳化させ、有機溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　（ｉｖ）有機溶媒中で染料ポリマーを合成した後、水、場合により界面活性剤や溶媒を添加し、水以外の溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　（ｖ）水中に染料ポリマーの単量体、重合開始剤、場合により界面活性剤を添加して乳化させ、重合を開始してポリマー化し、染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　（ｖｉ）水中に染料ポリマーの単量体、重合開始剤、有機溶媒、場合により界面活性剤を添加して乳化させ、重合を開始してポリマー化し、ポリマー化と同時に或いはポリマー化した後に有機溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　（ｖｉｉ）水中に染料ポリマーの単量体、場合により界面活性剤を添加して乳化させ、重合開始剤を添加し、重合を開始してポリマー化し、染料ポリマーの水分散体を得る方法、
　（ｖｉｉｉ）水中に染料ポリマーの単量体、場合により界面活性剤や有機溶媒を添加して乳化させ、重合開始剤又は、場合により重合開始剤溶液を添加し、重合を開始してポリマー化し、ポリマー化と同時に或いはポリマー化した後に有機溶媒を除去して染料ポリマーの水分散体を得る方法、などがあり、これらを好適に用いることができる。
　また、これらの分散体には、必要に応じ湿潤剤としてのグリコール溶剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールなど、及び、尿素、ヒアルロン酸、ショ糖などを添加することができる。その他に、分散助剤として、上述の非イオン性界面活性剤や陰イオン界面活性剤を添加することができるが、これらの界面活性剤は、分散安定性としての性能を低下させないように、少量配合することが好ましい。
＜着色組成物＞
　本発明は、染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物にも関する。染料ポリマーの水分散体を含む着色組成物は、上述の染料ポリマーの水分散体を含有し、好ましくは、水又は水性有機溶剤を更に含有する。また、必要に応じて、その他の着色剤、有機溶媒、界面活性剤、及び各種添加剤等の成分を含有していてもよい。
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含有する着色組成物は、優れた耐光性を有しているので、繊維染色用途のみならず、紙媒体染色、プラスチック染色、塗料、塗膜、建材として用いることができる。
　本発明の着色組成物は、染料ポリマー以外の他の着色剤（染料や顔料等）をさらに含んでもよい。他の着色剤を含む場合、染料ポリマーの含有量は、染料ポリマーを含めた着色剤の全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、さらには１００質量％、すなわち染料ポリマーのみを含有することが好ましい。
　着色剤（染料ポリマー、及びこれ以外の着色剤を含む）の着色組成物中の含有量としては、良好な染色濃度が得られ、着色組成物の保存安定性を考慮すると、着色組成物の全質量に対して、０．１質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１５質量％がより好ましく、３質量％～１２質量％がさらに好ましい。 
＜有機溶媒＞
　本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒の例としては、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２－エチル－２－（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４－ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、及び２－メチル－１，３－プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、及び２－（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、及びブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′－チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３－スルホレン等の含硫黄化合物、複素環類（２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びＮ－エチルモルホリン等）、及びアセトニトリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明の着色組成物が含有し得る有機溶媒は、前述の水性有機溶剤であることが好ましい。
　本発明の着色組成物中の有機溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、１質量％～６０質量％であることが好ましく、２質量％～５０質量％であることがより好ましい。
＜界面活性剤＞
　本発明の着色組成物は、保存安定性、吐出安定性、及び吐出精度などを高める観点から、各種界面活性剤をさらに用いることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、及び非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。 
　陽イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、及びイミダゾリニウム塩等が挙げられる。 
　陰イオン性界面活性剤として、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、及びアルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。 
　両性界面活性剤として、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、及びイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
　非イオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、及びアセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるサーフィノール（エアプロダクツ社製、商品名）も好適な例として挙げられる。　
　その他、特開昭５９－１５７，６３６号の第（３７）～（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。 
　これらの各界面活性剤を使用する場合、界面活性剤は１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　本発明の着色組成物中の界面活性剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．００１質量％～５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。 
＜各種添加剤＞
　本発明の着色組成物は、その他に従来公知の各種添加剤を含有していてもよい。添加剤として、例えば、酸塩基や緩衝液等のｐＨ調整剤、蛍光増白剤、表面張力調整剤、消泡剤、乾燥防止剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、防腐剤、防黴剤、キレート剤、及び架橋剤等が挙げられる。 
（紫外線吸収剤）
　紫外線吸収剤として、特開昭５８－１８５６７７号公報、特開昭６１－１９０５３７号公報、特開平２－７８２号公報、特開平５－１９７０７５号公報、特開平９－３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６－２７８４号公報、特開平５－１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８－３０４９２号公報、特公昭５６－２１１４１号公報、特開平１０－８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４－２９８５０３号公報、特開平８－５３４２７号公報、特開平８－２３９３６８号公報、特開平１０－１８２６２１号公報、特表平８－５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。着色組成物が、紫外線吸収剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。 
（退色防止剤）
　退色防止剤として、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤を使用することができる。有機系の退色防止剤として、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、及びヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体として、例えば、ニッケル錯体、及び亜鉛錯体等が挙げられる。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩ項及びＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２－２１５２７２号公報の１２７頁～１３７頁、及び米国特許第５３５６４４３号明細書に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。着色組成物が、退色防止剤を含有することで、画像の保存性を向上させることができる。 
（防腐剤及び防黴剤）
　本発明の着色組成物は、着色組成物の長期保存安定性を保つため、防腐剤及び防黴剤の少なくとも一方を含有していてもよい。着色組成物が、防腐剤や防黴剤を含有することで、長期での保存安定性を高めることができる。防腐剤及び防黴剤として、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、プリベントールＣＭＫ；ランクセス社製、商品名）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、プロキセルＧＸＬ；アーチケミカルズ社製、商品名）、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン－１－オキシド、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、及びその塩等が挙げられる。
　防腐剤及び防黴剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。着色組成物が防腐剤及び防黴剤を含有する場合、防腐剤及び防黴剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、０．０２質量％～１．００質量％が好ましい。 
（乾燥防止剤）
　乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水性有機溶剤を好適に用いることができる。着色組成物に乾燥防止剤が含有されることで、インクジェット記録用途に使用する場合、着色組成物を吐出する吐出ヘッドのノズルの噴射口において、着色組成物が乾燥することによる目詰まりを防止することができる。　乾燥防止剤の具体的な例として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、及びトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又は、ブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、及びＮ－エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、及び３－スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、及びジエタノールアミン等の多官能化合物、並びに尿素誘導体が挙げられる。これらのうち、グリセリン、及びジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。
　また、乾燥防止剤は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。上記の着色組成物が乾燥防止剤を含有する場合、乾燥防止剤の含有量は、着色組成物の全質量の全質量に対して、１０質量％～５０質量％が好ましい。 
（ｐＨ調整剤）
　ｐＨ調整剤として、例えば、有機塩基、及び無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。着色組成物をインクジェット記録に使用する場合、着色組成物にｐＨ調整剤が含有されることで、着色組成物の保存安定性を向上させることができる。ｐＨ調整剤は、着色組成物のｐＨが５～１２になるように添加することが好ましく、ｐＨが５～９になるように添加することがより好ましい。 
（表面張力調整剤及び消泡剤）
　表面張力調整剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及びアニオン系界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例は、既述の界面活性剤の欄にて例示したものと同じである。
　消泡剤としては、フッ素系、及びシリコーン系化合物が好ましい。 
　本発明の着色組成物をインクジェット用（インクジェットインク）として用いる場合には、着色組成物の表面張力を、２０ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍに調整することが好ましく、２５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍに調整することがより好ましい。また、着色組成物をインクジェット用として用いる場合には、着色組成物の粘度を、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することが特に好ましい。
　表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、及び界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。 
（キレート剤）
　キレート剤は、着色組成物中における沈殿物等の析出物の発生を防止する目的、また、保存安定性や目詰まり回復性を改良する目的で好適に使用される。着色組成物の着色剤として染料を用いると、着色組成物中に含まれる金属（Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｉ、及びＦｅ等）が析出物の発生や目詰まり回復性の低下の原因となり得るため、金属イオンを一定量以下に管理する必要があることが知られている。また、銅錯体染料を用いた場合には、金属イオンの量を管理しても、遊離の銅イオンの量も管理しなければ、析出物の発生や目詰まり回復性の低下が認められることが知られている（特開２０００-３５５６６５号、及び特開２００５－１２６７２５号公報等参照）。
　キレート剤として、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸、及びそれらの金属塩（例えば、ナトリウム塩）が挙げられる。
（架橋剤）
　着色布の耐摩擦性や洗濯堅牢度を向上させる目的で、着色組成物は架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、ブロックイソシアネート架橋剤（例えば、メイカネートＣＸ、同ＴＰ－１０、同ＤＭ－３５ＨＣ、ＳＵ－２６８Ａなど、いずれも明成工業株式会社製、商品名）や、多官能エポキシ架橋剤（例えば、デナコールＥＸ－３１３、同３１４、同３２２、４１１など、いずれもナガセケムテクス株式会社製、商品名）が挙げられる。
　本発明の着色組成物は、布帛上への着色剤供給量に制約があるインクジェットインクとして好適に用いることができる。
＜インクジェットインク＞
　本発明は、少なくとも、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクにも関する。インクジェットインクに含まれる成分としては上述の本発明の着色組成物において示したものと同様である。
　インクジェットインク中の染料ポリマー、及びその他の成分の含有量は、上述の本発明の着色組成物において示した含有量の範囲とすることができる。 
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクは、下塗りのない布帛にもにじまずに直接印画することができるため、作業性の観点で特に有用である。
　インクジェットインクとしては、捺染用のインクジェットインク（インクジェット捺染用インク）であることが好ましい。
＜インクカートリッジ＞
　本発明のインクカートリッジは、上記本発明のインクジェットインクを充填したインクカートリッジである。
＜インクジェット捺染方法＞
　本発明のインクジェット捺染方法は、少なくとも、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法である。
　本発明のインクジェット捺染方法は、廃水や転写紙などの廃材を出さず、簡便な作業性で、着色布の品質（風合い）にも優れる、という効果を奏する。
　さらには加熱工程を加えることにより、繊維に対して染料ポリマーが融着することで、繊維とより一体化し、風合いを損ねることなく、耐摩擦性などを更に付与できるという利点がある。
＜熱処理工程＞
　本発明のインクジェット捺染方法は、更に、熱処理工程を含むことが好ましい。特に、布帛に印捺した後に、熱処理工程を行うことで、染料ポリマー粒子を溶融（もしくは軟化）させ、繊維との密着性を高めることができる（すなわち、熱処理することにより、溶融染着させることができる）。着色布は乾燥後、上記溶融染着させることを目的として熱処理を行うことが好ましく、通常１００～２５０℃で行うことが好ましく、より好ましくは１００℃～２００℃であり、特に好ましくは１２０℃～２００℃である。熱処理時間としては、３０秒～３分間の熱処理を行うことが好ましい。また、染料ポリマーに反応性基（例えばブロックイソシアネート基）を導入した場合、又は添加剤として架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤や多官能エポキシ架橋剤）を併用した場合は、この熱処理工程において、染料ポリマーに導入した反応性基（例えばブロックイソシアネート基）、又は添加剤として併用した架橋剤（例えばブロックイソシアネート架橋剤や多官能エポキシ架橋剤）を用いて、架橋反応させることが耐摩擦性の観点で好ましい。
＜後処理＞
　本発明の染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクにより着色した布帛（着色布）は、風合いの柔軟性や堅牢性（耐摩擦性）に優れるが、必要に応じて、着色布に後処理剤を全面にパディング処理することで、風合いの柔軟性や堅牢性（特に耐摩擦性）が、更に向上した着色布を得ることができる。柔軟化を目的とした後処理剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸アマイド、鉱物油、植物油、動物油、可塑剤などが挙げられる。
　また、着色布表面のスベリ性を向上させる目的の後処理剤としては、金属石鹸、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロスタリンワックス、ジメチルシリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、ヒドロキシ変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
　パディング処理は、これらの後処理剤を水溶媒にミキサー攪拌により乳化、熱乳化、又は分散したものに、着色布を浸漬しマングル等で絞り乾燥、熱処理を加えて処理する。
　また、後処理剤中に固着剤として樹脂エマルジョンを少量配合することにより、着色布の耐摩擦性を向上させることができる。後処理剤に対しての配合量は５％未満が好ましく、これにより着色布の風合いの柔らかさが損なわれにくいため好ましい。
　後処理剤に固着剤として配合する樹脂エマルジョンとしては、特に限定するものではないが、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）エマルジョン、シリコーン／アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョンなどを用いることができ、着色布の風合いを柔らかくするために、これらの樹脂エマルジョンのガラス転移点が０℃以下であることが好ましい。
＜布帛＞
　本発明のインクジェット捺染方法を適用し得る布帛としては、以下のものがある。生地布帛（繊維種）としては、ナイロン、ポリエステル、アクリロニトリル等の合成繊維、アセテート、レーヨン等の半合成繊維、綿、絹、毛等の天然繊維、及びこれらの混合繊維、織物、編み物、不織布等が挙げられる。
　衣料品としては、Ｔシャツ、トレーナー、ジャージ、パンツ、スウェットスーツ、ワンピース、ブラウスなどが挙げられる。また、寝具、ハンカチ、クッションカバー、カーテンなどにも好適である。
＜着色布＞
　本発明は、布帛と、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーとを含む着色布にも関する。
　布帛及び染料ポリマーは前述したとおりである。
　本発明の着色布は、前述の本発明のインクジェット捺染方法により布帛を捺染することで得ることができる。
　本発明のインクジェット捺染方法で製造した着色布（着色繊維製品）は、風合い、洗濯堅牢性、摩擦堅牢性、捺染作業性の何れの特性においても、優れた効果を奏するので、本発明のインクジェット捺染方法、着色組成物、インクジェットインク、インクカートリッジ、及び着色布には高い価値がある。
（合成例１）
　〔染料ポリマー（Ｙ－１－１）の合成〕
　例示化合物（Ｙ－１－１）は以下のスキームにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　１００ｍＬ三ツ口フラスコにＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）１０ｍＬを加え、内温を８５℃に昇温した。上記ＮＭＰに、重合性モノマーであるＹＭ－１（特許５３１５２６７号公報記載の方法で合成）９．０ｇ、重合性モノマーであるＭＯＩ－ＢＰ（昭和電工製、商品名：カレンズＭＯＩ－ＢＰ）１．０ｇ、Ｖ－６０１（和光純薬製、商品名）０．９８ｇ、及び１－ドデカンチオール０．３５ｇを１３．２４ｇのＮＭＰに溶解させた溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、８５℃で１時間反応させて反応液Ａを得た。その後、反応液Ａに、Ｖ－６０１（０．０９８ｇ）を添加し、さらに８５℃で２時間反応させ、反応液Ｂを得た。反応液Ｂを室温（２０℃）まで放冷し、水５００ｍＬに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、ろ別した結晶を６０℃の送風乾燥機で１日間乾燥させ、例示化合物（Ｙ－１－１）の黄色粉末を得た。例示化合物（Ｙ－１－１）の収量は８．７ｇであった。例示化合物（Ｙ－１－１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は４４１ｎｍであった。また、例示化合物（Ｙ－１－１）のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は９，８００（ポリスチレン換算）であった。ＤＳＣ（示差走査熱測定）でのポリマーのＴｇは、１８０℃であった。
（合成例２）
　〔染料ポリマー（Ｙ－２－１）の合成〕
　例示化合物（Ｙ－２－１）は以下のスキームにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　例示化合物（Ｙ－２－１）は、上記合成例１の例示化合物（Ｙ－１－１）の合成に用いるＭＯＩ－ＢＰ（昭和電工製、商品名：カレンズＭＯＩ－ＢＰ）をメタクリル酸（ＭＡＡ）に置き換え、重合性モノマーとともに滴下する溶液におけるＶ－６０１（和光純薬製、商品名）の量を０．９８ｇから０．１２６ｇに、１－ドデカンチオールの量を０．３５ｇから０．４４３ｇに変更した以外は同様にして合成した。例示化合物（Ｙ－２－１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は４４１ｎｍであった。また、ＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，５００（ポリスチレン換算）であった。ＤＳＣ（示差走査熱測定）でのポリマーのＴｇは、１６０℃であった。
（合成例３）
　〔染料ポリマー（Ｒ－２－１）の合成〕
　例示化合物（Ｒ－２－１）は以下のスキームにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　例示化合物（Ｒ－２－１）は、上記合成例１の例示化合物（Ｙ－１－１）の合成に用いるＹＭ－１をＲＤＷ　Ｒ－１３（和光純薬製、商品名）に、ＭＯＩ－ＢＰ（昭和電工製、商品名：カレンズＭＯＩ－ＢＰ）を２－エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）に置き換え、重合性モノマーとともに滴下する溶液におけるＶ－６０１（和光純薬製、商品名）の量を０．９８ｇから０．０５７ｇに、１－ドデカンチオールの量を０．３５ｇから０．２００ｇに、ＮＭＰをプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセタート（ＰＧＭＥＡ）に変更した以外は同様にして合成した。例示化合物（Ｒ－２－１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は５６２ｎｍであった。また、ＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は８，９００（ポリスチレン換算）であった。ＤＳＣ（示差走査熱測定）でのポリマーのＴｇは、１２０℃であった。
（合成例４）
　〔染料ポリマー（Ｒ－３－１）の合成〕
　例示化合物（Ｒ－３－１）は以下のスキームにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
　例示化合物（Ｒ－３－１）は、上記合成例１の例示化合物（Ｙ－１－１）の合成に用いるＹＭ－１をＲＭ－１（ケミカルアブストラクト８４巻１９１７２頁に記載に準じて合成）に置き換え、重合性モノマーとともに滴下する溶液におけるＶ－６０１（和光純薬製、商品名）の量を０．９８ｇから０．５１０ｇに変更し、１－ドデカンチオールを加えずに、溶媒をＮＭＰから２－ブタノン（ＭＥＫ）に変更した以外は同様にして合成した。例示化合物（Ｒ－３－１）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は５４２ｎｍであった。また、ＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は８，８００（ポリスチレン換算）であった。ＤＳＣ（示差走査熱測定）でのポリマーのＴｇは、１８０℃であった。
（合成例５）
　〔染料ポリマー（Ｂ－４－３）の合成〕
　例示化合物（Ｂ－４－３）は以下のスキームにより合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
（中間体（ＢＭ－１）の合成）
　Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１（東京化成製）６７．６５ｇをクロロホルム１．２Ｌ中で撹拌し、内温を０℃に冷却する。ここへ内温を０℃に保ったまま、塩化オキサリル６９．５ｍＬを滴下し、次いでＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）６ｍＬを滴下し、その後、室温で２４時間反応させた後に、３５～４０℃で２時間反応させ、反応液Ｃを得た。反応液Ｃをロータリーエバポレータを用いて濃縮した後に、アセトニトリル４００ｍＬを加え、２－アミノエチルメタクリレート塩酸塩２９．８ｇを加えた後、内温を１０℃に冷却した。ここへトリエチルアミン５８．２ｍＬをゆっくりと滴下し、その後室温で２時間反応させ、反応液Ｄを得た。反応液Ｄを水１２００ｍＬに注ぎ入れ、析出した結晶をろ別した。得られた結晶をメタノールで加熱撹拌洗浄し、中間体（ＢＭ－１）の粉末を得た（収量６５．６ｇ）。
（例示化合物（Ｂ－４－３）の合成）
　１００ｍＬ三ツ口フラスコに、中間体（ＢＭ－１）３．０ｇ、２－エチルヘキシルメタクリレート２．０ｇ、１－ドデカンチオール０．２３７ｇ、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）２７．８ｇを加え、内温を８５℃に昇温した。Ｖ－６０１（和光純薬製、商品名）０．３ｇずつを２時間ごとに４回加えた。反応終了後、反応液を室温まで放冷し、水５００ｍＬに注ぎ入れ、結晶を析出させ、ろ過により結晶をろ別した後に、６０℃の送風乾燥機で１日間乾燥させ、例示化合物（Ｂ－４－３）の青黄色粉末を得た。例示化合物（Ｂ－４－３）の収量は４．２ｇであった。例示化合物（Ｂ－４－３）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）希薄溶液での紫外可視吸収スペクトルの吸収極大波長は６１０ｎｍであった。また、例示化合物（Ｂ－４－３）のＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）は９，１００（ポリスチレン換算）であった。ＤＳＣ（示差走査熱測定）でのポリマーのＴｇは、１５０℃であった。
（実施例１）
　〔染料ポリマー水分散液（１）の作成〕
　例示化合物（Ｙ－１－１）０．２５ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）１０ｇ、オレイン酸ナトリウム０．０５ｇ、グリセリン０．５ｇ、及び超純水４．２ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）で、１０時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散液（１）を得た。
（実施例２～１１）
　染料ポリマー、及び、低分子界面活性剤又は高分子型分散剤をそれぞれ下記表１に記載の種類、量に変更した以外は同様にして、染料ポリマー水分散液（２）～（１１）を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
 
 
　また使用した染料ポリマーの重量平均分子量、得られた染料ポリマー水分散液中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径、及び染料ポリマーが２００℃で溶融するか否かは、表２に記載の通りであった。染料ポリマーが２００℃で溶融するか否かは、融点測定機を用いて、１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２００℃の時点で溶融しているか否かを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
（実施例１２）
　〔インクジェット捺染用インク（Ａ１）の作成〕
　以下の成分を、室温で混合し、１５分間撹拌したのちに、メンブランフィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェット捺染用インク（Ａ１）を調製した。
　染料ポリマー水分散液（１）　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
　トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５６ｇ
　超純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９１３ｇ
　１，２－ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　　　　０．１１２ｇ
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５６０ｇ
　トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　０．１１２ｇ
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６８ｇ
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２８ｇ
　サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）　　　　０．０５６ｇ
〔インクジェット捺染方法〕
　インクジェット捺染用インク（Ａ１）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明な画像を得た。
（実施例１３～１６、及び実施例２０～２５）
　染料ポリマー水分散液（１）を、染料ポリマー水分散液（２）～（１１）に変えた以外は、インクジェット捺染用インク（Ａ１）と同様にしてインクジェット捺染用インク（Ａ２）～（Ａ１１）を調製した。
　実施例１３～１６、及び実施例２０～２５では、使用するインクジェット捺染用インクを下記表３、５及び６に記載のインクジェット捺染用インクに替えた以外は、実施例１２と同様にインクジェット印捺を行った。
（実施例１７）
　ワッカーフィニッシュＣＴ－１４（ワッカー社製、商品名）５ｇ、マツミンゾールＭＲ５０（松井色素株式会社製、商品名）３ｇを水９２ｇに撹拌混合し、後処理剤を得た。
　実施例１２と同様にインクジェット法にて画像を印捺した後に、上記後処理剤をパディングし、直ちにマングルを用いてピックアップ率７０％で絞り、乾燥機にて１００℃で乾燥した後に、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明な画像を得た。
（実施例１８及び１９）
　実施例１８及び１９では、使用するインクジェット捺染用インクを、それぞれインクジェット捺染用インク（Ａ２）及び（Ａ３）に変更した以外は実施例１７と同様にして、インクジェット法により画像を得た。
（化合物（Ｂｒ－１）の合成）
　特表２００２－５０９９５７号公報の実施例１にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物（Ｂｒ－１）を合成した。ＤＳＣ（示差走査熱測定）での染料ポリマーのＴｇは、１００℃であった。この染料ポリマーを２００℃に加熱すると溶融することを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
（化合物（Ｙ－３）の合成）
　特表２００２－５０９９５７号公報の実施例６にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物（Ｙ－３）を合成した。ＤＳＣ（示差走査熱測定）での染料ポリマーのＴｇは、１２０℃であった。この染料ポリマーを２００℃に加熱すると溶融することを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
（化合物（Ｒ－４）の合成）
　特表２００２－５０９９５７号公報の実施例８にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物（Ｒ－４）を合成した。ＤＳＣ（示差走査熱測定）での染料ポリマーのＴｇは、１００℃であった。この染料ポリマーを２００℃に加熱すると溶融することを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
（化合物（Ｂ－５）の合成）
　特表２００２－５０９９５７号公報の実施例１１にしたがって、染料ポリマーであるポリウレタン化合物（Ｂ－５）を合成した。ＤＳＣ（示差走査熱測定）での染料ポリマーのＴｇは、１３０℃であった。この染料ポリマーを２００℃に加熱すると溶融することを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
（実施例３０）
　〔染料ポリマー水分散液（３０）の作成〕
　ポリウレタン化合物（Ｂｒ－１）２．０ｇ、ジルコニアビーズ（ニッカトー製、商品名ＹＴＺボール、直径０．１μｍ）２０ｇ、及び超純水８．０ｇを加え、遊星型微粒粉砕機（フリッチュ製Ｐｕｌｖｅｒｌｓｅｔｔｅ７）を用いて、回転数４００ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）で、５時間分散させた。得られた分散液から、ろ布を用いてジルコニアビーズを除き、染料ポリマー水分散液（３０）を得た。染料ポリマー水分散液（３０）における粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は１３０ｎｍであった。
（実施例３１～３３）
　〔染料ポリマー水分散液（３１）～（３３）の作成〕
　実施例３０の染料ポリマー水分散液（３０）の作成において、ポリウレタン化合物（Ｂｒ－１）を、それぞれ、ポリウレタン化合物（Ｙ－３）、（Ｒ－４）、及び（Ｂ－５）に変更した以外は同様にして、染料ポリマー水分散液（３１）～（３３）を作成した。染料ポリマー水分散液（３１）中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は１５０ｎｍであり、染料ポリマー水分散液（３２）中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は１８０ｎｍであり、染料ポリマー水分散液（３３）中の粒子状の染料ポリマーの平均粒子径は１５０ｎｍであった。
（実施例３４）
　〔インクジェット捺染用インク（Ａ３１）の作成〕
　以下の成分を、室温で混合し、１５分間撹拌したのちに、メンブランフィルター（平均孔径０．８μｍ）でろ過して、インクジェット捺染用インク（Ａ３１）を調製した。
　染料ポリマー水分散液（３１）　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
　トリメチロールプロパン　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５６ｇ
　超純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９１３ｇ
　１，２－ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　　　　０．１１２ｇ
　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５６０ｇ
　トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　０．１１２ｇ
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６８ｇ
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２８ｇ
　サーフィノール４６５（日信化学工業製、商品名）　　　　０．０５６ｇ
〔インクジェット捺染方法〕
　インクジェット捺染用インク（Ａ３１）を、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、にじみのない鮮明な画像を得た。
（実施例３５）
　染料ポリマー水分散液（３１）を、染料ポリマー水分散液（３２）に変えた以外は、インクジェット捺染用インク（Ａ３１）と同様にしてインクジェット捺染用インク（Ａ３２）を調製し、インクジェット印捺を行った。
（実施例３６）
　染料ポリマー水分散液（３１）３．０ｇを、染料ポリマー水分散液（３０）１．５ｇ及び染料ポリマー水分散液（３３）１．５ｇに変えた以外は、インクジェット捺染用インク（Ａ３１）と同様にしてインクジェット捺染用インク（Ａ３０）を調製し、インクジェット印捺を行った。
（比較例１）昇華転写捺染
　昇華転写捺染プリンタＳｕｒｅＣｏｌｏｒ　Ｆ６０００（セイコーエプソン株式会社製、商品名）を用いて、転写紙に画像を印刷した後に、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度２００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、転写された画像を得た。ポリエステル布帛に関しては鮮明な画像が得られたが、ポリエステル６５％コットン３５％混紡においては、鮮明ではあるものの染色濃度の低い画像が得られ、またコットン布帛においては、非常にぼやけた画像が得られた。
（比較例２）顔料を用いたインクジェット方式の着色
　（顔料分散液の調製）
　スチレン－アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製、商品名）３ｇ、ジメチルアミノエタノール１．３ｇ、イオン交換水８０．７ｇを７０℃で撹拌し混合した。次いで、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５ｇ、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填し、サンドグラインダーミルを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％の顔料分散液を得た。
　（水性バインダーの調製）
　２－ブタノン５０ｇを三ツ口フラスコに入れ、内温を７５℃に加温し、そこへｎ－ブチルメタクリレート８０ｇ、アクリル酸２０ｇ、２－ブタノン５０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、５時間加熱還流し、室温まで冷却し、減圧加熱することで重合物の残渣を得た。ここへイオン交換水３５０ｍＬ、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モルの水酸化ナトリウムを加えて溶解させた。全量が５００ｇとなるようにイオン交換水で希釈し、水性バインダーの２０％水溶液を得た。
　（顔料インクの調製、及びインクジェット方式の着色）
　上記顔料分散液４６．６ｇ、上記水性バインダー１５ｇ、ＰＤＸ－７６６４Ａ（ＢＡＳＦ社製、商品名）２．９ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇ、１，２－ヘキサンジオール５ｇ、ジエチレングリコール１１．２ｇ、オルフィン４６５（日信化学工業製、商品名）０．６ｇを混合し、ここへイオン交換水を加えて全量を１００ｇに調製し、０．８μｍのフィルターでろ過して比較用の顔料インクを得た。
　得られた顔料インクを、インクカートリッジに装填し、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製カラリオＰＸ－０４５Ａ、商品名）を用いて、ポリエステル布帛（ポリエステルトロピカル（帝人株式会社製）、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０１９）、コットン布帛（綿ブロードシル付、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１００２）、及びポリエステル６５％コットン３５％混紡（混紡ポリエステル６５／綿３５ブロード、株式会社色染社製、商品コードＡ０２－０１０３０）にそれぞれ画像を印捺し、室温で１２時間乾燥させた。乾燥後、ヒートプレス（アサヒ繊維機械株式会社製、商品名：卓上自動平プレス機ＡＦ－５４ＴＥＮ型）を用いて、温度１００℃、圧力０．２０Ｎ／ｃｍ２、時間６０秒間、熱処理を行うことで、顔料インクで印刷した着色布を得た。
　上記実施例１２～２５、３４～３６、比較例１及び２の評価結果を表３～７に示す。なお着色布の評価は以下の方法で実施した結果である。風合い及び湿摩擦堅牢度の評価では、３種類布帛のうち、コットン布帛を使用した。
　・画像鮮明性：目視による官能評価を行った。３種類の布帛とも鮮明な場合をＡ、２種類で鮮明な場合をＢ、１種類のみ鮮明な場合をＣ、鮮明な画像なしをＤの４段階で評価した。
　・風合い：染色前の未処理布と、染色後の着色布とを手で触り、着色布の風合いを官能評価した。着色布の風合いが未処理布に近い優れたものを１０点、それ以外を０点とし、この評価を１０人で行い、その総点の数値を下記表３～７に記載した。数値が大きい方が未処理布（１００（点））に近い優れた風合いであることを示す。
　・湿摩擦堅牢度：ＪＩＳ　Ｌ－０８４９（２０１３年改訂）　学振型摩擦試験（５級法）に基づいて評価した。
　湿摩擦堅牢度の評価結果は数値が大きい方が堅牢性に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000113
（実施例３７～３９）
　染料ポリマー水分散液（２）、（４）、（３１）に関して、１か月室温で放置し、放置する前（初期）と放置した後（経時後）の平均粒子径を測定し、初期の平均粒子径に対する経時後の平均粒子径の比を求めて、経時安定性を評価した。初期の平均粒子径に対する経時後の平均粒子径の比が１に近いほど、安定性に優れている。また、表８には染料ポリマー中のイオン性基量も示した。イオン性基量は分散する前の染料ポリマーをＮ－メチルピロリドンに溶解し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液による滴定により算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000114
　上記結果から明らかなように、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法により、生地汎用性（各種生地で鮮明な画像を与える）を有し、かつ良好な風合い、湿摩擦堅牢度を有する染色布を与えることがわかる。また、本発明の実施例によるインクジェット捺染方法では前処理工程が不要で、かつ廃水、廃材が出ないため環境負荷に優れ、作業性に問題がない。
　本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷に優れ、作業性に問題がなく、得られる画像の鮮明性及び堅牢性に優れ、かつ着色布の品質（風合い）にも優れた、インクジェット捺染方法を提供することができる。また、本発明によれば、様々な種類の布帛を染色することができ、前処理工程が不要であり、環境負荷に優れ、作業性に問題がなく、鮮明性及び堅牢性に優れた画像並びに品質（風合い）に優れた着色布を提供することができるインクジェットインク、インクジェットインクを充填したインクカートリッジ、及び着色布を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１６年１月２９日出願の日本特許出願（特願２０１６－１６３９９）及び２０１７年１月２５日出願の日本特許出願（特願２０１７－１１５８１）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
 
 

Claims (29)

  1. 　少なくとも、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で布帛に直接印捺する工程を有するインクジェット捺染方法。
  2. 　更に、熱処理工程を含む、請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
  3. 　前記インクジェットインクが、更に、水性有機溶剤を含む、請求項１又は２に記載のインクジェット捺染方法。
  4. 　前記染料が、アゾ、スチルベン、ジアリールメタン、トリアリールメタン、キサンテン、アクリジン、キノリン、ポリメチン、モノメチン、アゾメチン、インドアニリン、インドフェノール、ニグロシン、オキサジン、チアジン、アントラキノン、インジゴ、キノフタロン、ポルフィリン、シアニン及びフタロシアニンから選択される染料である請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  5. 　前記染料ポリマーが、前記染料に由来する構造を含む繰り返し単位として、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーである、請求項１～４のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。 
  6. 　前記一般式（１）中のＤ１又は前記一般式（１０）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、請求項５に記載のインクジェット捺染方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
  7. 　前記一般式（１）中のＤ１又は前記一般式（１０）中のＤ２が、前記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、請求項６に記載のインクジェット捺染方法。
  8. 　前記染料ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーである、請求項１～７のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  9. 　前記染料ポリマー中のイオン性基の量が０．１～１．８ｍｍｏｌ／ｇである、請求項１～８のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  10. 　前記染料ポリマーのガラス転移点が２００℃以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  11. 　前記染料ポリマーが、２００℃以下で溶融する、請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  12. 　前記染料ポリマーの水分散体における前記染料ポリマーが粒子状の染料ポリマーであり、前記粒子状の染料ポリマーの平均粒子径が５０～５００ｎｍである請求項１～１１のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  13. 　前記染料ポリマーの重量平均分子量が３，０００～２，０００，０００である請求項１～１２のいずれか１項に記載のインクジェット捺染方法。
  14. 　少なくとも、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体を含む捺染用のインクジェットインク。
  15. 　前記染料ポリマーが、前記染料に由来する構造を含む繰り返し単位として、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーである、請求項１４に記載のインクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。 
  16. 　前記一般式（１）中のＤ１又は前記一般式（１０）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、請求項１５に記載のインクジェットインク。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
     　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
     　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
     　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
     　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
     　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
    　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
     　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
  17. 　前記一般式（１）中のＤ１又は前記一般式（１０）中のＤ２が、前記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、請求項１６に記載のインクジェットインク。
  18. 　前記染料ポリマーが、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、又はスチレンポリマーである、請求項１４～１７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  19. 　前記染料ポリマー中のイオン性基の量が０．１～１．８ｍｍｏｌ／ｇである、請求項１４～１８のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  20. 　前記染料ポリマーのガラス転移点が２００℃以下である、請求項１４～１９のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  21. 　前記染料ポリマーが、２００℃以下で溶融する、請求項１４～２０のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  22. 　更に、水性有機溶剤を含む、請求項１４～２１のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  23. 　前記染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーの水分散体における染料ポリマーが粒子状の染料ポリマーであり、前記粒子状の染料ポリマーの平均粒子径が５０～５００ｎｍである請求項１４～２２のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  24. 　前記染料ポリマーの重量平均分子量が３，０００～２，０００，０００である請求項１４～２３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
  25. 　請求項１４～２４のいずれか１項に記載のインクジェットインクを充填したインクカートリッジ。
  26. 　布帛と、染料に由来する構造を含む繰り返し単位を有する染料ポリマーとを含む着色布。
  27. 　前記染料ポリマーが、下記一般式（１）又は（１０）で表される繰り返し単位を含んでなる染料ポリマーである、請求項２６に記載の着色布。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
     　一般式（１）中、Ｘ１は連結基を表し、Ｌ１は単結合又は２価の連結基を表し、Ｄ１は染料から任意の水素原子を１個取り除いた染料残基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
     　一般式（１０）中、Ｘ２及びＸ３は各々独立に連結基を表し、Ｄ２は染料から任意の水素原子を２個取り除いた染料残基を表す。 
  28. 　前記一般式（１）中のＤ１又は前記一般式（１０）中のＤ２が、下記一般式（Ｍ１）～（Ｍ９）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、請求項２７に記載の着色布。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
     　一般式（Ｍ１）中、Ｒ１０１～Ｒ１１０は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
     　一般式（Ｍ２）中、Ｒ２０１～Ｒ２１５は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ２０１は一価の陰イオンを表し、ｎ２０１は０又は１を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
    　　一般式（Ｍ３）中、Ｒ３０１～Ｒ３１７は各々独立に水素原子又は置換基を表し、Ｘ３０１は一価の陰イオンを表し、ｎ３０１は０又は１を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
    　一般式（Ｍ４）中、Ｒ４０１～Ｒ４０７は各々独立に水素原子又は置換基を表す。 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
     　一般式（Ｍ５）中、Ｒ５０１～Ｒ５１１は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
     　一般式（Ｍ６）中、Ｒ６０１～Ｒ６０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
     　一般式（Ｍ７）中、Ｒ７０１～Ｒ７０８は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
    　一般式（Ｍ８）中、Ｒ８０１～Ｒ８０９は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
     　一般式（Ｍ９）中、Ｒ９０１～Ｒ９１３は各々独立に水素原子又は置換基を表す。
  29. 　前記一般式（１）中のＤ１又は前記一般式（１０）中のＤ２が、前記一般式（Ｍ１）～（Ｍ４）のいずれかで表される染料から任意の水素原子を１個又は２個取り除いた染料残基を表す、請求項２８に記載の着色布。
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